JP3243868B2 - ポリアミド被覆成形体およびそれに用いるポリアミドフィルム - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、鋼板成形体およびそれ
に用いるポリアミドフィルムに関し、さらに詳しくは鋼
板とラミネート時およびラミネート後に絞り成形加工、
しごき成形加工する際において良好な接着剤、成形性、
滑り性、耐衝撃性を発揮し、さらに飲料缶、食缶として
用いた時に充填物の味を変質させず、また外観の良好な
鋼板成形体およびそれに用いるポリアミドフィルムに関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、飲料用金属缶の内面および外面の
腐蝕防止には熱硬化性塗料を塗布することが多い。一
方、熱可塑性樹脂フィルムを金属板に加熱ラミネート
し、これを絞り成形加工やしごき成形加工することによ
って缶状に成形することが提案されている。熱可塑性樹
脂フィルムとしてはポリオレフィンフイルム、共重合ポ
リエステルフィルム、接着剤付ポリエステルフィルムな
どが提案されている。たとえば、特公平２−５８０９４
号公報にはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィ
ルムを熱ラミネート後急冷することにより金属ラミネー
ト側は無配向に、反対側には二軸配向を残すというフィ
ルム被覆金属板の製造方法が開示されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、ポリオレフィ
ンフィルムでは耐熱性、耐食性、保香性に劣り、共重合
ポリエステルフィルムでは絞り成形やしごき成形時にプ
ラグにフィルムが粘着して均一な成形が出来ず、その結
果フィルムに亀裂が入りやすくなったりプラグが抜けに
くくなり成形速度が上がらず、また接着剤によるラミネ
ートではコストが上昇し、接着剤層の絞り成形性・しご
き成形性が悪く、亀裂が入り耐食性などに問題があっ
た。またＰＥＴフィルムを熱ラミネートする方法ではラ
ミネート温度を高く設定する必要があるために金属板の
ダメージ、特にブリキ板等のメッキ層の損傷が大きく、
またＰＥＴ単体ではそれ自体の成形性も不良のため一般
の飲料用缶のような深絞りに対応する上で大きな問題が
あった。

【０００４】本発明は、かかるフィルム被覆鋼板の絞り
成形、しごき成形において、鋼板ラミネート用フィルム
と鋼板との加熱ラミネート時の適性、特に滑り性を改良
し、また成形時の接着性、成形性、耐衝撃性を良好に
し、さらに成形缶として用いた時に充填物の味を変質さ
せず、また良好な外観を有する鋼板成形体およびそれに
用いるポリアミドフィルムを提供することを目的とす
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】この目的に沿う本発明の
鋼板成形体とは、鋼板の少なくとも片面にポリアミドフ
ィルムを被覆したのち成形加工した鋼板成形体およびそ
れに用いるポリアミドの相対粘度η_r が２．５以上であ
るポリアミドフィルムである。

【０００６】本発明におけるポリアミドとは、ラクタム
の開環重合又はジカルボン酸とジアミンとの縮重合で得
られるアミド結合を主鎖に有するポリマーであり、ｐ−
アミノ安息香酸、ｐ−アミノメチル安息香酸などを含む
ポリアミド、さらにはジカルボン酸としては、テレフタ
ル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン
酸、シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバチ
ン酸、アゼライン酸などがあげられ、ジアミンとして
は、ヘキサメチレンジアミン、２，４，４’トリメチル
ヘキサメチレンジアミン、メタ又はパラキシリレンジア
ミン、シクロヘキサンビスメチルアミン、ビス（４アミ
ノフェニル）メタン、パラアミノシクロヘキシルメタン
などから得られるポリアミドなどがあげられる。これら
のカプロラクタムやジカルボン酸とジアミンとをそれぞ
れ１種又はそれ以上共重合した重合体であって、本発明
の場合、特にポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン
６１０）、ポリヘキサメチレンアジパミド／カプロラミ
ド共重合体（ナイロン６，６６）、ポリカプロラミド
（ナイロン６）、ナイロン６，１２共重合体、ナイロン
１２、ポリメタキシリレンアジパミド（ｍＸＤ６）、ナ
イロン６／ポリヘキサメチレンテレフタラミド／イソフ
タラミド共重合体およびそれらの共重合体などが好まし
い。

【０００７】本ポリアミドフィルムの相対粘度η_r は
２．５以上、好ましくは３．０以上、さらに好ましくは
３．５以上であるのがよい。これは、鋼板とのラミネー
ト適性、ラミネート後の成形性、耐レトルト性、耐ピン
ホール性、耐衝撃性、内容物の味の変質防止のために必
要である。

【０００８】本発明ポリアミドフィルムの融点は１８０
〜２３５℃、好ましくは２００〜２２５℃であるのがよ
い。これは融点が２３５℃を越えると鋼板とポリアミド
フィルムとの熱接着力が弱くなり、その結果、成形むら
やクラック発生の原因となるばかりか、鋼板特にスズメ
ッキ鋼板の場合には、鋼板が劣化するために好ましくな
い。逆に融点が１８０℃未満であると成缶後のレトルト
処理や焼付工程での高温処理で金属との接着が不良にな
るばかりか、ポリアミドフィルム層が鋼板から収縮・剥
離するためである。

【０００９】ポリマー層（ＩＩ）の融点は２３６℃以
上、好ましくは２４５℃以上であることが必要で、これ
は高温での焼付処理などの取り扱い性を向上さすためで
ある。ポリマー層（ＩＩ）のポリマーとしては、ポリア
ミド、ポリエステル、ポリエステルアミド、ポリエーテ
ルアミド、ポリエステルエーテル、エチレン・ビニルア
ルコール共重合体などから選ばれた１種または２種以上
の混合物であり、代表的なポリマーとしては、ナイロン
６６およびその共重合体、キシリレンジアミンを含むポ
リアミド、例えばポリキシリレンアジパミド、テレフタ
ル酸を含むポリアミド例えばポリヘキサメチレンテレフ
タラミド／イソフタラミド共重合体（６Ｉ／６Ｔ）およ
びその共重合体（例えば６／６Ｉ／６Ｔ、６６／６Ｉ／
６Ｔなど）などのポリアミド、ポリエチレンテレフタレ
ート（ＰＥＴ）およびその共重合体、例えばポリエチレ
ンイソフタレート／テレフタレート共重合体、ポリエチ
レンナフタレート、ポリシクロヘキサンジメチレンテレ
フタレートなどのポリエステル、さらにはナイロン６と
ＰＥＴとのポリマー、エタノールアミンとテレフタル
酸、アジピン酸などとのポリマー、ＰＥＴにジアミンの
共重合体などのポリエステルアミド、さらに、エチレン
量５〜５０モル％共重合ポリビニルアルコール体、例え
ば“エバール”（クラレ製）、“ソフィカール”（日本
合成製）などが代表例としてあげられる。

【００１０】これらポリマー（ＩＩ）層は成缶後、飲料
などの充填物と直接接触することが多いための飲料の味
が経日で変質しないことも大切であり、これは主として
味の成分を選択吸着したり、逆にフィルムからガスが発
生するためではないかと思われ、その１つの指標として
ｄ−リモネンの吸着量が２０μｇ／ｇ以下および揮発成
分が５μｇ／ｇ以下であるのがよい。さらに好ましく
は、内容物と接するフィルム表面のぬれ張力は４０ｄｙ
ｎ／ｃｍ以上、好ましくは４５ｄｙｎ／ｃｍ以上、さら
に好ましくは５０ｄｙｎ／ｃｍ以上であるのがよく、公
知のコロナ放電処理（空気、窒素、炭酸ガスなどのガス
中）やプラズマ処理（炭酸ガス、アルゴンなどのガス
中）、火炎処理、薬液処理、さらには極性ポリマーのコ
ーティングなどの手法で達成することができる。さらに
該フィルム表面の結晶性は高い方が吸着はしにくくなり
好ましい。このためには、金属板と本発明のフィルムと
を１８０〜２３０℃で加熱軟化させて、加圧密着させた
後、急冷しすぎることなく徐冷しながら冷却し、この過
程で主としてポリマー層（ＩＩ）に１μｍ程度以下の微
細な球晶を生成させ結晶化させるのがよい。結晶を微細
化させるために結晶核剤としてＳｉＯ₂ などを０．０１
〜０．５％程度添加するのがよく、結晶化度としては３
〜５０％、好ましくは５〜２０％とするのがよい。この
ように微細高結晶化と表面ぬれ張力を高くすることによ
って味の成分を選択吸着することがなく、さらには、成
形工程、特にＤＩ成形（Ｄｒａｗ Ｉｒｏｎｉｎｇ）の
ように材料をしごき成形するときにはスティックスリッ
プなどを起こさず均一な成形ができるので好ましい。こ
れは主としてしごき棒と本発明フィルムとのすべり性の
良化と、本発明フィルムの強靭性と剛性率の向上による
ものと推定している。

【００１１】本発明フィルムの厚さは、５〜２５０μ
ｍ、好ましくは１５〜１００μｍ、さらに好ましくは２
０〜５０μｍの範囲にあるのがよい。５μｍ未満と薄い
と耐食性、成形性等が不良になり、２５０μｍを越える
と成形性に劣るようになるためである。また、ポリマー
層（ＩＩ）の厚さは、好ましくは８μｍ以下、さらに好
ましくは０．５〜３μｍの範囲にあるのがよい。さら
に、全体の本発明フィルムの厚みに対して２５％以下、
好ましくは１〜１０％の範囲のものがよい。これは、高
温での取り扱い性、成形性、耐衝撃性、耐ピンホール性
などの特性を満足さすためである。ポリアミドフィルム
の厚さは１０〜２００μｍ、好ましくは、１０〜１００
μｍ、さらに好ましくは１０〜５０μｍの範囲のものが
よく、これは、金属との接着性、耐衝撃性、耐レトルト
性、成形性などを満足させるためである。

【００１２】さらにまた、本発明のポリアミドフィルム
の表面最大粗さＲｔは、１μｍ以下であることが、金属
との間に空気がかみ込むことを防止できるため好まし
い。

【００１３】鋼板は単純に鉄を主成分とする金属板でも
よいが、その表面に接着性や耐腐食性を改良する無機酸
化物被膜層、例えばクロム酸処理、リン酸処理、クロム
酸／リン酸処理、電解クロム酸処理、クロメート処理、
クロムクロメート処理などで代表される化成処理被膜層
をもうけてもよく、特に金属クロム換算による値でクロ
ムとして６．５〜１５０ｍｇ／ｍ² のクロム水和酸化物
が好ましく、さらに、展延性金属メッキ層、例えばニッ
ケル、スズ、亜鉛、アルミニウム、砲金、真ちゅうなど
をもうけてもよいことは明らかである。スズメッキの場
合０．５〜１５ｇ／ｍ² 、ニッケルまたはアルミニウム
の場合１．８〜２０ｇ／ｍ² のメッキ量を有するものが
よい。

【００１４】鋼板にポリアミドフィルムを被覆する方法
としては、ポリアミドフィルムの熱接着性を利用して熱
圧着する方法や、他の接着剤層をフィルムと鋼板の間に
介在させて接着する方法、さらにはそれらの併用方法な
どがあるが熱圧着法が本発明の場合好ましい。

【００１５】このようにして得られた被覆鋼板をポンチ
とダイスなどの治具で絞り成形加工、しごき成形加工、
絞りしごき成形加工などを行なう。代表的に絞りしごき
缶、すなわち側面無継目金属缶（２ピース缶）の製法と
しては、被覆鋼板を円板の形状に打抜き、次に絞り工程
で絞りダイスとポンチの間で絞り加工し、浅絞りされた
カップ状成形物を、再絞り工程において、より小径の再
絞りダイスと再絞りポンチとの間で再絞り加工またはし
ごき加工して、深絞り又はしごきされたカップ状成形体
に成形する。もちろん加工時に潤滑剤を用いることもで
きるし、３段目の絞り加工、しごき加工も可能である。
なお１段のしごき加工ではしごき率、すなわち

【００１６】

【式１】 として１０〜５０％、全体として３０〜８５％の範囲に
あるのが好ましい。

【００１７】次に本発明ポリアミド被覆成形体の製造方
法について述べるがこれに限定されるものではない。

【００１８】化成処理された鋼板と本発明ポリアミドフ
ィルムを直接加熱接着したり、両者の間に他の接着剤を
介在させたりして被覆鋼板を得る。次にこの被覆鋼板を
しごき加工および／または絞り加工を多段階に分けて行
ない、カップ状の成形体を得る。

【００１９】また本発明ポリアミドフィルムの製造方法
について述べるがこれに限定されるものではない。ポリ
アミド層（Ｉ）としてナイロン６１０（融点２１５℃、
相対粘度η_r＝３．０）を用い、ポリマー層（ＩＩ）と
してポリエチレンテレフタレート／イソフタレート（融
点２４５℃、固有粘度１．０、添加剤として２００μｍ
のＳｉＯ₂を０．２重量％）や、ナイロン６／６Ｉ／６
Ｔ（融点２４０℃、相対粘度η_r＝２．８、添加剤とし
てサイロイド１５０を０．１５重量％）を用い、公知の
方法によって脱水乾燥させた後、あるいは未乾燥のまま
で２軸ベント式の別々の押出機に供給して溶融し、しか
る後にフィードブロックにて２層に積層して通常の口金
から吐出後、冷却ドラムにて冷却固化してキャストフィ
ルムを得る。かくして得られた２層積層フィルムを、必
要に応じて、加熱エージングや表面活性化処理をして巻
き取る。この加熱処理および表面活性化処理は、フィル
ム中に溶存するガスを飛散させたり、内容物が選択吸着
されるのを防止するのに有効な工程であり、８０℃、３
０分処理での揮発成分が５μｇ／ｇ以下さらに、ｄ−リ
モネンの吸着量が２０μｇ／ｇ以下になるようにするこ
とによって充填物の味の変質を防ぐのである。

【００２０】かくして得られたポリマー層（ＩＩ）の厚
さは０．５〜３μｍと薄くし、一方ポリアミド層の厚さ
は１０〜５０μｍと厚くし、トータル２０〜５０μｍの
フィルムを得る。

【００２１】本発明の鋼板ラミネート用フィルムは、絞
り成形やしごき成形によって製造される金属缶の内面お
よび外面被覆用に好適に用いることができる。またツー
ピース缶の蓋部分あるいはスリーピース缶の胴、蓋、底
の被覆用としても良好な金属接着性、成形性を有するた
め好ましく使用することができる。特に外面被覆用には
着色した本発明フィルムを用いることができる。このた
めにポリアミド層（Ｉ）および／またはポリマー層（Ｉ
Ｉ）のポリマーに着色剤を配合することができる。着色
剤としては白色系が多く、これには酸化チタンＴｉ
Ｏ₂ 、特にルチル型酸化チタン、亜鉛華ＺｎＯ、リトホ
ンＺｎＳＢａＳＯ₄ などから選ばれた着色剤を１０〜５
０重量％、好ましくは２０〜４０重量％添加することが
多い。添加量が１０重量％未満だと白色性、隠蔽性に劣
るため好ましくない。必要によっては、ピンキング剤や
ブルーイング剤などを併用してもよい。

【００２２】

【物性の評価方法】（１）成形性 ポリアミドフィルムのポリアミド層（Ｉ）側の面とＳｎ
メッキしたブリキ金属板とを１８０〜２３０℃の温度に
加熱・加圧ラミネートし、プレス成形機（センバ鉄工
（株）製、ＶＡＳ−３３Ｐ型）で１００ｋｇ／ｃｍ²の
圧力で冷間成形を行い、径Ｄが１００ｍｍ、深さｈが１
３０ｍｍの絞り比（ｈ／Ｄ）１．３のカップを得た。こ
のカップ内に１％の食塩水を入れ全体を８０℃に加熱し
て２４時間放置後、缶内に発生するサビの状況から成形
性を判断した。

【００２３】○：サビの発生なし △：１ｍｍ以下のサビが３個以内発生 ×：多数のサビ発生

【００２４】（２）融点Ｔｍ、ガラス転位温度Ｔｇ 走査型熱量計（ＤＳＣ−ＩＩ型、パーキンエルマー社
製）に、サンプル１０ｍｇをセットし、窒素気流下に
て、昇温速度２０℃／分で昇温し、ガラス状態からゴム
状態への転位に基づくベースラインの変奇から比熱の変
化温度をＴｇとし、さらに昇温してゆき、結晶の融解に
基づく吸熱ピーク温度をＴｍとした。

【００２５】（３）耐衝撃性 上記（１）で成缶後、１２５℃、３０分間高圧スチーム
・レトルト処理後缶側面および缶底缶外面からポンチで
５ケ所づつ衝撃を与えた後、（１）と同様の加熱食塩水
に２４時間放置後、ポンチで衝撃を与えた部分のサビの
発生を観察、測定し、該部分にサビが発生していないと
きを○、サビガ１ｍｍ以下で３個以内のときを△、それ
以上サビが発生しているときを×とした。

【００２６】（４）揮発成分（μｇ／ｇ） フィルム（２５μｍ×１５０ｍｍ×４５０ｍｍ）を８０
℃、３０分間窒素気流中で加熱し追い出される成分をガ
スクロマトグラフィにより定量する。このガス量（μｇ
／ｇ）をフィルム重さ（ｇ）で割った値で示した。

【００２７】（５）ｄ−リモネンのフィルムへの吸着 フィルム（２５μｍ×１５０ｍｍ×４５０ｍｍ）をｄ−
リモネンの水溶液（可溶化剤としてシュガーエステルを
０．３％添加２０ｐｐｍ）に常温で５日間浸漬し、この
フィルムを８０℃、３０分間窒素気流中で加熱し追い出
される成分をガスクロマトグラフィにより定量した。単
位はガス量（μｇ）をフィルム重量（ｇ）で割ったもの
である。

【００２８】（６）味の変質 本来は感覚評価であるが、再現性のある正確なデータと
するために、上記（４）加熱成分発生成分量と、上記
（５）ｄ−リモネン吸着量とで判断した。

【００２９】○：加熱発生成分量５未満、ｄ−リモネン
吸着量２０未満 △：加熱発生成分量５以上、ｄ−リモネン吸着量２０未
満 △：加熱発生成分量５未満、ｄ−リモネン吸着量２０以
上 ×：加熱発生成分量５以上、ｄ−リモネン吸着量２０以
上

【００３０】（７）表面ぬれ張力γc （ｄｙｎ／ｃｍ） ＡＳＴＭ−Ｄ−２５７８−６７Ｔ法によって、２０℃、
６５％ＲＨ雰囲気下にて測定した。

【００３１】（８）接着性 １８０〜２３０℃に加熱された金属ロールとシリコンゴ
ムロールの間に、本発明フィルムのポリアミド層（Ｉ）
側の面とＳｎメッキブリキ板とを合わせ、圧力２０ｋｇ
／ｃｍ²で加圧接着し、接着後空気中で冷却した。該ラ
ミネート板のラミネート接着力を角度１８０°での剥離
テストにより求め、ラミネート接着力が２５０ｇ／ｃｍ
以上のときを○、それ未満のときを×とした。

【００３２】（９）層間フィルム厚さ 一旦フィルムをエージング結晶化させたのち、ミクロト
ームで断面を切り出して位相差顕微鏡にて測定した。

【００３３】（１０）固有粘度η オルトクロルフェノール中２５℃で測定したものでｄｌ
／ｇで表わした。

【００３４】（１１）相対粘度η_r 濃硫酸を溶媒として測定した。

【００３５】

【実施例】以下に実施例、比較例により本発明をより具
体的に説明する。

【００３６】ポリアミド層（Ｉ）としてナイロン１２
（η_r＝３．０）、ナイロン６１０（η_r＝３．０）、ナ
イロン６，６６（η_r＝２．９）、ナイロン６，１２
（η_r＝３．２）、およびナイロン６Ｉ／６Ｔ（η_r＝
３．５）を用い、ポリマー層（ＩＩ）としてη_r＝２．
８のポリメタキシリレンアジパミド（ｍＸＤ６）、η_r
＝２．９のナイロン６／６Ｉ／６Ｔ、η＝０．９のポリ
エチレンテレフタレート／イソフタレート（ＰＥＴ／
Ｉ）を用い、それぞれのポリマーを二軸ベント押出機に
供給し溶融後、複合アダプターで２種のポリマー融液を
分液後、口金から２層積層シートを吐出させ、１１０℃
に保たれているサンドブラストロール上で徐冷しながら
キャストシートを得た。得られたフィルム厚さはポリア
ミド層（Ｉ）が２３μ、ポリマー層（ＩＩ）は２μのト
ータル２５μになるようにした。

【００３７】軟鋼板（０．３２ｍｍ）の片面に上層にク
ロム水和酸化物層（クロムとして２８ｍｇ／ｍ²）、下
層に金属クロム層（１５７ｍｇ／ｍ²）のメッキ層を有
し、他の面（フィルム非被覆面）にスズ層（１．５ｇ／
ｍ²）の展延性金属のメッキ層を有した鋼板を高周波加
熱にて加熱し、この上に上記積層ポリアミドフィルムの
低融点ポリアミド側（ポリアミド層（Ｉ）側）を鋼板面
に加圧して接着後、急冷して被覆鋼板を得た。次に缶内
面がフィルム被覆面になるように総しごき率６８％の絞
りしごき加工を行なった。かくして得られた成形体の成
形性、耐衝撃性などを評価した。

【００３８】

【表１】

【表２】 実施例９〜実施例１１ 実施例１で用いたポリマーの相対粘度η_rを変える以外
は実施例１と全く同様にして成形体を得て評価した。

【００３９】

【表３】 このようにポリアミド層（Ｉ）の相対粘度η_rは２．５
以上であるのが好ましい。

【００４０】実施例１２、１３ 実施例１で用いた厚み構成を変更する以外は実施例１と
全く同じにして成形体を得た。

【００４１】

【表４】 このように外層にくるポリマー層（ＩＩ）の厚さは８μ
ｍ以下が好ましいことが判る。

【００４２】比較例１ ポリエチレンテレフタレート／イソフタレート共重合体
（８３／１７モル％、η＝０．８）を、二軸ベント押出
機に供給し、２６５℃で溶融させたのち、Ｔダイ口金か
らシート状に吐出させ、２５℃に保たれたキャストドラ
ムに密着冷却固化し、厚さ２５μｍのフィルムを得た。

【００４３】かくして得られたポリエステルフィルムを
実施例１と同様にメッキ鋼板に接着して被覆鋼板を得、
続いてしごき成形を行なった。

【００４４】

【表５】 このようにポリエステル共重合体フィルムでは、製缶用
内面貼合せフィルムとしては不適であることが判る。

【００４５】

【発明の効果】本発明の鋼板ラミネート用フィルムとし
ては、高融点のポリマー層（ＩＩ）を薄く、高粘度で低
融点のポリアミド層を厚く積層したフィルムを用いたの
で、鋼板との接着性、成形性、レトルト処理後の耐衝撃
性などに優れているばかりか、コーヒー、ジュースなど
の内容充填物の味を高温（６０℃）で保持しても変質し
ないことが可能となった。したがって本発明フィルム
は、特に飲料缶などの容器用内ばりおよび外ばりフィル
ムとして用いることができ、成形方法についてもＤＩし
ごき成形法やＤＴＲ絞り成形缶に用いることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B32B 15/08

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 鋼板の少なくとも片面にポリアミドフィ
   ルムを被覆したのち成形加工されるポリアミド被覆成形
   体に用いるポリアミドフィルムであって、融点が２３６
   ℃以上のポリアミド、ポリエステル、ポリエステルエー
   テル、ポリエステルアミド、ポリエーテルアミド、エチ
   レン・ビニルアルコール共重合体から選ばれた１種また
   は２種以上の混合物であるポリマー層（ＩＩ）が相対粘
   度が２．５以上であるポリアミド層（Ｉ）に積層されて
   なるポリアミドフィルム。
2. 【請求項２】 ポリアミド層（Ｉ）の融点が１８０〜２
   ３５℃である、請求項１に記載のポリアミドフィルム。
3. 【請求項３】 ポリマー層（ＩＩ）の厚さが８μｍ以下
   である、請求項１または２に記載のポリアミドフィル
   ム。
4. 【請求項４】 ポリマー層（ＩＩ）および／またはポリ
   アミド層（Ｉ）に着色剤が配合されている、請求項１〜
   ３のいずれかに記載のポリアミドフィルム。
5. 【請求項５】 鋼板に請求項１〜４のいずれかに記載の
   ポリアミドフィルムが被覆され、しぼり成形および／ま
   たはしごき成形から選ばれた加工法により得られるポリ
   アミド被覆成形体。
6. 【請求項６】 成形体が飲料缶である、請求項５に記載
   のポリアミド被覆成形体。