JPH07331196A - 金属ラミネート用ポリエステル複合フィルムおよび該フィルムをラミネートしたラミネート金属板または金属容器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 成形加工性および耐熱性に優れ、かつ耐フレ
ーバー性の悪化等の問題のない金属ラミネート用ポリエ
ステル複合フィルムを提供する。 【構成】 融点が２３６〜２５２℃のポリエステルから
なる基材層と、融点が１８０〜２３５℃のポリエステル
からなる接着層が積層されたポリエステル複合フィルム
であって、該複合フィルム中のエチレンテレフタレート
環状三量体含有量が０．７０重量％以下である金属ラミ
ネート用ポリエステル複合フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、金属ラミネート用ポリ
エステル複合フィルムに関し、さらに詳細には、特に飲
料缶、食料缶等の金属缶の内面または外面保護用として
利用されるラミネートフィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】食料品や液体内容物を缶に密封した食料
缶や飲料缶は、強度、耐熱性、耐寒性に優れていること
から、ブリキ、ティンフリースチール等のスチール系や
アルミニウム等の金属材料が用いられている。これらの
金属缶には、その外面を保護する目的で塗料が使用され
ている。また内面においても、特に食品用途として用い
る場合、金属臭が内容物である食料品や飲料に移行する
いわゆるフレーバー不良や、内容物の変質および金属缶
自体の内容物による腐食を防ぐ必要があり、この様な金
属内外面保護用塗料としては、耐熱性の良い熱硬化性樹
脂が用いられていた。

【０００３】熱硬化性樹脂塗料は、一般的に溶剤型塗料
を１５０〜２５０℃の高温で数分間加熱することによっ
て塗工されるが、有機溶剤が飛散するという作業環境の
問題や、ラインのスピードアップが制限されるという問
題があった。また、この熱硬化性樹脂の塗膜には、残存
有機溶剤や、硬化剤や硬化触媒やその他低分子量の添加
剤が含まれているため、これらの物質が金属缶の内容物
に移行し、食料品や飲料の味や匂い、あるいは安全性に
悪影響を及ぼすという問題があった。

【０００４】このため、熱可塑性フィルムを金属板にラ
ミネートする方法が考案され、例えばポリプロピレン等
のポリオレフィン系フィルムを加熱したティンフリース
チールにラミネートする方法が検討されている。この方
法では、確かに作業環境問題や工程の簡素化は達成され
るが、耐熱性の低いポリオレフィン系フィルムでは、製
缶工程で必須的に行われる金属缶レトルト処理に耐える
ことができず、フィルムの白化や金属板からの剥離が起
っていた。また、ポリオレフィン系フィルムは柔らかす
ぎて耐スクラッチ性が劣り、製缶工程における金属板移
送工程や、巻締め加工工程でスクラッチ傷が発生し易
い。

【０００５】そこで、耐熱性の良いポリエステルフィル
ムが強度、耐食性、バリア性、耐フレーバー性を満たす
ものとして注目されてきた。特に、ポリエチレンテレフ
タレート（ＰＥＴ）フィルムはバランスのとれた素材で
あり、二軸配向させたＰＥＴフィルムを低融点ポリエス
テル接着層を介して金属板にラミネートした製缶材料が
特開昭５６−１０４５１号、特開平１−１９２５４６号
に開示されている。また、非晶性または極めて低結晶性
の芳香族ポリエステルフィルムを利用する方法が特開平
１−１９２５４５号に提案されている。

【０００６】しかしながらこれらの従来技術のものは、
成形加工性や耐熱性の面で不充分であり、製缶加工工程
や内容物充填前後の加熱処理工程で密着不良による缶と
フィルムの層間剥離が生じるという問題があった。さら
に、他の熱可塑性フィルムに比べ添加剤の必要のないＰ
ＥＴフィルムにおいても、重合工程や成膜工程で低分子
量化合物、いわゆるエチレンテレフタレート環状三量体
を主体とするオリゴマーが生成し、これがラミネートフ
ィルム表面に析出して外観を損ねたり、金属缶内容物の
食品に移行して食味や匂いを変えてしまうという問題が
あった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明では、成
形加工性および耐熱性に優れ、かつエチレンテレフタレ
ート環状三量体の析出による耐フレーバー性の悪化等の
問題のない金属ラミネート用ポリエステル複合フィル
ム、および該フィルムをラミネートした金属板および該
金属板を利用した金属容器を提供することを目的とす
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の金属ラミネート
用ポリエステル複合フィルムは、融点が２３６〜２５２
℃のポリエステルからなる基材層と、融点が１８０〜２
３５℃のポリエステルからなる接着層が積層されたポリ
エステル複合フィルムであって、該複合フィルム中のエ
チレンテレフタレート環状三量体含有量が０．７０重量
％以下であるところに要旨を有する。エチレンテレフタ
レート環状三量体含有量が０．５０重量％以下であるこ
とは、耐フレーバー性向上やレトルト処理後の外観低下
を抑制する点で、本発明の好ましい実施態様である。ま
た、該フィルムを、前記接着層側が金属板に当接する様
にラミネートしたラミネート金属板、および該ラミネー
ト金属板を用いて成形した金属容器も本発明に含まれ
る。

【０００９】

【作用】本発明の金属ラミネート用ポリエステル複合フ
ィルムは、融点２３６〜２５２℃のポリエステルからな
る基材層（以下Ａ層ということがある）と、融点１８０
〜２３５℃のポリエステルからなる接着層（以下Ｂ層と
いうことがある）を積層したものである。基材層および
接着層は、主として、ポリカルボン酸と多価アルコール
が重縮合されたポリエステルからなり、ホモポリエステ
ル、共重合ポリエステル、あるいはこれらの混合物が利
用される。特に、エチレングリコールとテレフタル酸を
重縮合させたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）は
結晶化度が高く２６０℃前後の高融点を示すので、ＰＥ
Ｔを多く含むポリエステルは、高融点のＡ層の主たる構
成成分として利用できる。

【００１０】ポリエチレンテレフタレートと共に、ブレ
ンドまたは共重合による導入が可能な他のポリエステル
構成単位としては、１，４−ブタンジオールとテレフタ
ル酸からなるブチレンテレフタレート、エチレングリコ
ールとイソフタル酸からなるエチレンイソフタレート等
を挙げることができる。

【００１１】これらの構成単位は結晶化度を下げ、融点
を低下させるので、これらの構成単位をポリエチレンテ
レフタレート（エチレングリコールとテレフタル酸）と
共重合するか、あるいは上記構成単位を単独重合または
複数の構成単位を共重合したポリマーの形でポリエチレ
ンテレフタレートにブレンドすれば、得られるポリエス
テルの融点が低くなり、融点１８０〜２３５℃のＢ層と
して利用することができる。なお、該Ｂ層のポリエステ
ルは接着強度等の理由から極限粘度で０．５以上のもの
であることが好ましい。

【００１２】その他、ジカルボン酸成分として２，６−
ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、デ
カンジカルボン酸、アゼライン酸、ドデカンジカルボン
酸、シクロヘキサンジカルボン酸、ダイマー酸等を用い
ることができる。また、ジオール成分としては、１，４
−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサン
ジオール、シクロヘキサンジメタノール、デカンジオー
ル、ジ、トリおよびポリエチレングリコール、テトラメ
チレングリコール等を用いることができる。ポリエステ
ルは、ジカルボン酸とグリコールとを直接反応させてか
ら、ジカルボン酸のアルキルエステルとグリコールとを
エステル交換反応させた後重縮合させるか、あるいはジ
カルボン酸のジグリコールエステルを重縮合させる等の
公知の方法によって製造することができる。また、分子
量を高めるために固相重合法で製造することも好まし
く、固相重合法は後述の様に、エチレンテレフタレート
環状三量体の生成を抑制する方法でもある。なお、上記
複合フィルム原料ポリエステルには、必要に応じて公知
の添加剤、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、可塑
剤、無機系粒子、無機・有機系滑材、顔料、耐電防止剤
等を分散・配合させてもよい。

【００１３】本発明では、基材層（Ａ層）の融点を２３
６〜２５２℃とし、接着層（Ｂ層）の融点は１８０〜２
３５℃としなければならない。基材層の融点が２３６℃
より低いと耐衝撃性が劣ったものとなり、製缶加工時に
クラックが発生する。また接着層の融点が２３５℃を超
えると金属に対する密着性が劣ってくるので、やはりク
ラックや剥離の発生が増える。接着層の融点が１８０℃
より低いと基材層との融点の違いが大きくなり、製缶工
程における熱履歴による収縮が起り易くなる他、耐熱性
不足に起因するラミネート加工時のしわの発生、レトル
ト処理段階でのフィルム白化や剥離等の問題が多くな
る。

【００１４】従って各層が、上記融点範囲においての
み、ラミネート後の耐衝撃性に優れ、製缶加工工程での
クラックの発生がなく、かつラミネート後の収縮の少な
いフィルムを得ることができる。特に好ましいＡ層の融
点は２４０〜２５０℃で、Ｂ層は１９０〜２３３℃であ
る。

【００１５】また、前記ポリエステルの中でも、耐フレ
ーバー性が良好なものは、ＰＥＴの他に、ポリエチレン
テレフタレート・イソフタレート（ＰＥＴＩ）、ポリブ
チレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレン・ブチ
レンテレフタレート（ＰＥＢＴ）等の共重合ポリエステ
ルであり、これらの共重合ポリエステル単独またはブレ
ンド物、あるいはＰＥＴとこれらとのブレンド物を使用
することが好ましく、共重合比あるいはブレンド比を調
製し、前記融点を満足する様にして用いることが推奨さ
れる。

【００１６】本発明において、Ａ層Ｂ層の融点規定以外
に重要な点は、複合フィルム中に含まれるエチレンテレ
フタレート環状三量体オリゴマーを全ポリエステルに対
して０．７重量％以下にすることである。環状三量体オ
リゴマーが０．７重量％を超えると、金属缶とした後に
充填される食品等の内容物に内面保護フィルムからオリ
ゴマーが移行して、食味や匂いを悪化させてしまうため
好ましくない。また、金属缶外面保護フィルムとして用
いた時にもオリゴマーの析出によって外観が悪化する。
より好ましくは、０．６重量％以下、さらに好ましくは
０．５重量％以下に抑える。

【００１７】複合フィルム中の環状三量体オリゴマーの
含有量を０．７重量％以下に抑える手段としては、特に
限定されないが、例えばポリエステル系フィルムを製膜
後、フィルムから水または有機溶剤でオリゴマーを抽出
除去する手段が挙げられる。この抽出操作は、ポリエス
テル原料重合製造時に行っても良い。ポリエステル原料
を調製する段階で、オリゴマーの生成が少なくなる様に
重合を行う方法も効果的であり、例えば、減圧加熱処理
法、固相重合法、前記抽出法が挙げられ、これらの手段
を単独で用いるかまたは組合せて原料を調製すればよ
い。特に、固相重合法でエチレンテレフタレート環状三
量体の生成を低減させた後、更に水で抽出する方法が好
ましく採用される。

【００１８】本発明の複合フィルムにおける基材層であ
るＡ層の厚みは、３〜５０μｍ、好ましくは５〜２０μ
ｍとするのがよい。３μｍより薄いと、フィルムの取扱
性が難しくラミネート加工性が悪化したり、製缶工程で
ピンホールやクラックが発生し易くなって耐食性が下が
る他、保護フィルムとしての耐衝撃性の確保が難しくな
る。一方、５０μｍを超えると複合フィルム全体が厚過
ぎて不経済であるし、製缶時の熱履歴による収縮や剥離
が起り易くなったり、内部応力が大きくなり金属とのラ
ミネート性に悪影響を及ぼす。

【００１９】また、Ｂ層は１〜１５μｍとすることが好
ましい。より好ましい厚みは２〜１０μｍである。１μ
ｍ未満では金属板との密着性が不充分となり、接着層と
しての働きをなさない。１５μｍを超えると、接着層と
しての効果は飽和し、逆に複合フィルムとしての耐熱性
を悪化させるため好ましくない。

【００２０】本発明の複合フィルムを製造する方法とし
ては、基材層Ａ層を構成するポリエステルと、接着層Ｂ
層を構成するポリエステルを、独立した別々の押出機で
押出し、ダイ外またはダイ内で２層化することによって
未延伸複合フィルムが得られるので、その後公知の延伸
工程を行えば良い。未延伸フィルムは、速度差を有する
ロール間でのロール延伸法、クリップに把持して拡げて
いくテンター延伸法、空気圧によって円周方向に拡げる
インフレーション法等の公知の延伸法によって、少なく
とも１軸に配向処理される。延伸条件としては、例えば
７０〜１１０℃で縦方向に２〜４倍延伸し、次いで８０
〜１１０で横方向に３〜５倍延伸することができるが、
延伸方法に応じて適宜条件変更が可能である。さらに本
発明においては、延伸後に１２０〜２３０℃で熱処理を
行うことが好ましい。

【００２１】金属ラミネート用ポリエステル複合フィル
ムは以上の工程を経て製造され、このフィルムのＢ層側
を金属板にラミネートすることによって、本発明のラミ
ネート金属板が得られる。対象金属としては特に限定さ
れないが、金属缶用のブリキ（錫メッキ鋼板）、クロム
処理鋼板（ティンフリースチール）、ニッケルメッキ鋼
板、アルミ板等が例示される。ラミネート方法として
は、接着剤を用いて接着させることもできるが、有機溶
剤フリーが達成でき、残留溶剤による悪影響が回避でき
るサーマルラミネート法が好ましい。なかでも金属板の
通電加熱によるサーマルラミネート法が特に推奨され
る。

【００２２】本発明のラミネートフィルムは保護フィル
ムとして良好な耐食性を有しているので、金属缶の内面
保護だけでなく外面保護にも好適に使用することができ
る。この場合は金属板の両面にラミネートするが、ラミ
ネート順序は、同時であっても逐次であっても良い。

【００２３】上記ラミネート金属板を成形することによ
って、本発明の金属容器が得られる。成形方法は特に限
定されず、また金属容器の形状も特に限定されない。一
般的には、絞り成形、絞りしごき成形、ストレッチドロ
ー成形等の成形加工によって成形されるいわゆる２ピー
ス缶として利用される。また、例えばレトルト食品やコ
ーヒー飲料等の食料品を充填するのに好適な、天地蓋を
巻締めて内容物を充填する、いわゆる３ピース缶として
も適用可能である。

【００２４】

【実施例】以下実施例によって本発明をさらに詳述する
が、下記実施例は本発明を制限するものではなく、前・
後記の趣旨を逸脱しない範囲で変更実施することは全て
本発明の技術範囲に包含される。

【００２５】実施例で用いた測定・評価方法は次の通り
である。 １）融点 各層の組成物を３００℃で５分間加熱溶融し混合した
後、液体窒素で急冷して得たサンプル１０ｍｇを用い、
窒素気流中、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて１０
℃／分の昇温速度でＤＳＣ曲線を測定し、融解に伴う吸
熱ピークの頂点温度を融点とした。

【００２６】２）耐衝撃性評価 複合フィルムの接着層Ｂ層側を、２２５℃に加熱したテ
ィンフリー鋼板（Ｔ−１、０．２９ｍｍ）に水冷ロール
で圧着した後、水中において急冷しラミネート鋼板を作
成し、これをサンプルとしてデュポン式衝撃テストを行
った。先端径１２．７ｍｍ、重量１ｋｇの衝撃子を用
い、落下距離３０ｃｍで衝撃を与えた後、生じた微細ク
ラックの有無を、図１に示した通電装置でチェックし
た。直径２０ｍｍの円筒の底にフィルム面を上側にして
衝撃テスト後のサンプルラミネート鋼板を密着させ陽極
とし、容器内に設けた白金電極を陰極として、１％の塩
化ナトリウム水溶液を満たした後に６Ｖの直流電流を負
荷し、流れた電流量を測定した。電流量が小さければ小
さいほど、フィルムには衝撃子による生じたクラックが
少なく、良好な耐衝撃性を示すことになる。

【００２７】３）加熱による収縮量 上記耐衝撃性評価に用いたものと同様のラミネート鋼板
を３ｃｍ×３ｃｍに切断したサンプルのフィルム面に、
カッターで対角線に切り目を入れ、２３０℃で１０分間
加熱した後のフィルムの収縮状態を図２に示した距離で
評価した。

【００２８】４）エチレンテレフタレート環状三量体の
定量 複合フィルムをヘキサフルオロイソプロピルアルコール
／クロロホルム＝２／３（ｖ／ｖ）混合溶媒に溶解させ
た後、メタノールでポリエステルを沈殿させ、沈殿物を
濾別する。濾液を蒸発乾固させ、この乾燥固化物ジメチ
ルホルムアミドに溶解させ、液体クロマトグラフィーで
展開してエチレンテレフタレート環状三量体の定量を行
った。

【００２９】５）エチレンテレフタレート環状三量体溶
出の判定 １０ｃｍ角のラミネート鋼板を５００ｃｃの蒸留水と共
に、１２０℃で３０分レトルト処理を行い、処理後のラ
ミネート鋼板を風乾する。フィルム面をルーペで観察
し、以下に示す基準でエチレンテレフタレート環状三量
体オリゴマーの溶出の有無を判定した。 有：フィルム表面にオリゴマーの結晶が観察される。 無：フィルム表面にオリゴマーの結晶が観察されない。

【００３０】なお以下の実施例および比較例で用いたポ
リエステルの略号と内容は次の通りである。 ＰＥＴ ：ポリエチレンテレフタレート ＰＢＴ ：ポリブチレンテレフタレート ＰＥＴＩ−10：エチレンテレフタレート・エチレンイソ
フタレート共重合体（エチレンイソフタレートの繰り返
し単位１０モル％） ＰＥＴＩ−17：エチレンテレフタレート・エチレンイソ
フタレート共重合体（エチレンイソフタレートの繰り返
し単位１７モル％） ＰＥＢＴ−10：テレフタル酸とエチレングリコール／
１，４−ブタンジオール共重合体（グリコール成分中の
ブタンジオール１０モル％） ＰＥＢＴ−15：テレフタル酸とエチレングリコール／
１，４−ブタンジオール共重合体（グリコール成分中の
ブタンジオール１５モル％） ＰＥＮＴ ：テレフタル酸とエチレングリコール／ネ
オペンチルグリコール共重合体（グリコール成分中のネ
オペンチルグリコール３０モル％）

【００３１】実施例１ 基材層Ａ層用レジンとして、トリメチロールプロパント
リメタクリレートで架橋したポリメチルメタクリレート
微粒子（平均粒径３．０μｍ、以下ＭＭＡ微粒子と省略
する）を０．１５重量％含む極限粘度０．７０のＰＥＴ
を４０重量部と、ＰＥＴＩ−10を６０重量部混合したブ
レンド物を用いた。また、接着層Ｂ層用レジンとして、
ＭＭＡ微粒子０．１重量％含む極限粘度０．７０のＰＥ
ＴＩ−17を用いた。ＰＥＴ、ＰＥＴＩ−10およびＰＥＴ
Ｉ−17は、予め水によってエチレンテレフタレート環状
三量体（以下オリゴマーと省略する）を抽出して低減さ
せてあり、ＰＥＴのオリゴマー含量は０．３３重量％、
ＰＥＴＩ-10 では０．２８重量％、ＰＥＴＩ−17では
０．２８重量％であった。

【００３２】上記Ａ層用レジンおよびＢ層用レジンをそ
れぞれ別の押出し機で溶融させ、この溶融体をダイ間で
合流させた後、冷却ドラム上に押出し、未延伸フィルム
を得た。この未延伸フィルムを１００℃で縦方向に３．
５倍延伸し、次いで横方向に４．０倍延伸した後、１８
０℃で熱固定することによって、Ａ層が２２μｍ、Ｂ層
が３μｍ（総厚２５μｍ）の金属ラミネート用ポリエス
テル複合フィルムを得た。

【００３３】得られたフィルムの接着層のＢ層側を、２
２５℃に加熱したティンフリー鋼板（Ｔ−１、０．２９
ｍｍ）に水冷ロールで圧着し、水中で急冷してラミネー
ト鋼板を得た。得られた複合フィルムおよびラミネート
鋼板について、前記測定手法で評価した特性結果を表２
に示した。

【００３４】実施例２ Ａ層用レジンとして、平均粒径１．５μｍの球状シリカ
を０．１０重量％含みオリゴマー含有量０．３０重量％
のＰＥＢＴ−15を用いた以外は実施例１と同様にして、
ポリエステル複合フィルムおよびラミネート鋼板を得
た。特性評価結果を表２に示した。

【００３５】実施例３ Ａ層用レジンとして、実施例２におけるＰＥＢＴ-15 の
代わりにＰＥＢＴ−10（オリゴマー含有量０．３０重量
％）を用い、Ｂ層用レジンとして実施例１におけるＰＥ
ＴＩ−10と同じものを用いた以外は実施例１〜２と同様
にして、ポリエステル複合フィルムおよびラミネート鋼
板を得た。特性評価結果を表２に示した。

【００３６】実施例４ 実施例３のＡ層、Ｂ層の組合せで、Ａ層を１２μｍ、Ｂ
層を８μｍ（全体厚み２０μｍ）のポリエステル複合フ
ィルムおよびラミネート鋼板を得た。特性評価結果を表
２に示した。

【００３７】比較例１ 実施例１において、水での抽出操作をやめ、ＰＥＴ中の
オリゴマー含有量を１．０重量％、ＰＥＴＩ−10および
ＰＥＴＩ−17中のオリゴマー含有量を０．９重量％とし
たものを用いた以外は実施例１と同様にして、ポリエス
テル複合フィルムおよびラミネート鋼板を得た。特性評
価結果を表２に示した。

【００３８】比較例２ 実施例１においてＡ層をＰＥＴ単独とした以外は実施例
１と同様にして、ポリエステル複合フィルムおよびラミ
ネート鋼板を得た。特性評価結果を表２に示した。 比較例３ 実施例１において、Ｂ層に用いたＰＥＴＩ−17をＡ層に
も用いて厚さ２５μｍのポリエステルフィルムおよびラ
ミネート鋼板を得た。特性評価結果を表２に示した。

【００３９】比較例４ 実施例１においてＢ層用レジンに替えてＡ層用レジンを
用いた以外は実施例１と同様にして、ポリエステル複合
フィルムを得た。得られたフィルムを実施例１と同様に
鋼板にラミネートしようとしたが、接着力が低くラミネ
ートできなかった。このため、鋼板の温度を２４０℃に
上げてラミネートした。特性評価結果を表２に示した。

【００４０】比較例５ 実施例１において、Ｂ層用レジンとして、テレフタル酸
とエチレングリコール／ネオペンチルグリコール（７０
／３０モル比）の共重合ポリエステル（オリゴマー含有
量０．３０重量％）を用いた以外は実施例１と同様にし
て、ポリエステル複合フィルムおよびラミネート鋼板を
得た。特性評価結果を表２に示した。

【００４１】比較例６ 実施例２において、オリゴマー含有量１．０重量％のＰ
ＥＢＴ−15を用いた以外は実施例２と同様にしてポリエ
ステル複合フィルムおよびラミネート鋼板を得た。特性
評価結果を表２に示した。なお、各実施例および比較例
で用いた原料と、複合フィルムの厚みをまとめて表１に
示した。

【００４２】

【表１】

【００４３】

【表２】

【００４４】表から明らかな様に、実施例１〜４の複合
フィルムはいずれも、耐衝撃性に優れている上、加熱し
ても全く収縮を起こさず、オリゴマーの溶出も見られな
いことがわかる。なお、原料中のオリゴマー量より複合
フィルム中のオリゴマー量が微増しているのは、成膜工
程中にエチレンテレフタレート環状三量体が生成したた
めであると考えられる。

【００４５】比較例１は、原料中からオリゴマーを充分
抽出していないため、複合フィルム中のオリゴマー量が
本発明の規定要件を超えており、レトルト処理後にオリ
ゴマーの溶出が認められた。比較例２は、基材層Ａ層の
融点が高すぎるためクラックが発生し、耐衝撃性の電流
値が悪化していた。また、加熱処理による収縮も認めら
れた。比較例３は基材層Ａ層の融点が低過ぎるため強度
が小さく、結果として耐衝撃性に劣るものであった。比
較例４は接着層の融点が高いためラミネート温度を高め
る必要があり、そのためにフィルムの収縮が起こる。ま
た耐衝撃性もよくない。比較例５は接着層の融点が低過
ぎるため耐熱性に劣り、加熱による収縮が大きいもので
あった。比較例６はオリゴマー量の多い原料を用いてい
るので、レトルト処理後にやはりオリゴマーの溶出が認
められた。

【００４６】次に上記実施例および比較例で得られたラ
ミネート鋼板を、絞り成形法で製缶した結果を表３に示
す。また、実施例１〜４と比較例１および６で得られた
ラミネート鋼板を用いて成形した金属缶については、製
缶後にウーロン茶を充填し、レトルト処理を行い、フレ
ーバー移行性やオリゴマー溶出の有無をチェックし、併
せて表３に示した。

【００４７】

【表３】

【００４８】

【発明の効果】本発明の金属ラミネート用ポリエステル
複合フィルムは以上の様に構成されているので、熱接着
可能であり、しかもラミネート後に熱履歴が加えられて
も収縮が起らず、良好な対金属密着性を有するフィルム
である。従って、接着剤に起因する残存有機溶剤の悪影
響を考慮することなく、種々の用途に使用できる。また
本発明のフィルムは耐衝撃性にも優れているので、該フ
ィルムをラミネートしたラミネート金属板は、絞り成形
やストレッチドロー成形等の成形加工を受けてもクラッ
クが入ることなく高速で製缶でき、耐食性に優れた金属
缶を製造することが可能である。さらに本発明では、原
料中のエチレンテレフタレート環状三量体の量を少なく
していることから、これらのオリゴマーが析出して本発
明のラミネート金属板や金属容器の外観を悪化させるこ
とがない。また、金属容器内容物として飲料あるいは食
料品を充填し、加熱レトルト処理を行った場合であって
も、食味や匂いに悪影響を与えることがなく、高性能な
レトルト食料品充填用金属容器としても利用できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】耐衝撃性テストにおける通電試験装置を示す説
明図である。

【図２】熱収縮量の測定箇所を示す説明図である。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成６年７月１３日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】請求項３

【補正方法】変更

【補正内容】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００８

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の金属ラミネート
用ポリエステル複合フィルムは、融点が２３６〜２５２
℃のポリエステルからなる基材層と、融点が１８０〜２
３５℃のポリエステルからなる接着層が積層されたポリ
エステル複合フィルムであって、該複合フィルム中のエ
チレンテレフタレート環状三量体含有量が０．７０重量
％以下であるところに要旨を有する。エチレンテレフタ
レート環状三量体含有量が０．５０重量％以下であるこ
とは、耐フレーバー性向上やレトルト処理後の外観低下
を抑制する点で、本発明の好ましい実施態様である。ま
た、該フィルムを、前記接着層側が金属板に接する様に
ラミネートしたラミネート金属板、および該ラミネート
金属板を用いて成形した金属容器も本発明に含まれる。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１２】その他、ジカルボン酸成分として２，６−
ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、デ
カンジカルボン酸、アゼライン酸、ドデカンジカルボン
酸、シクロヘキサンジカルボン酸、ダイマー酸等を用い
ることができる。また、ジオール成分としては、１，４
−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサン
ジオール、シクロヘキサンジメタノール、デカンジオー
ル、ジ、トリおよびポリエチレングリコール、テトラメ
チレングリコール等を用いることができる。ポリエステ
ルは、ジカルボン酸とグリコールとを直接反応させてか
ら、ジカルボン酸のアルキルエステルとグリコールとを
エステル交換反応させた後重縮合させるか、あるいはジ
カルボン酸のジグリコールエステルを重縮合させる等の
公知の方法によって製造することができる。また、分子
量を高めるために固相重合法で製造することも好まし
く、固相重合法は後述の様に、エチレンテレフタレート
環状三量体の生成を抑制する方法でもある。なお、上記
複合フィルム原料ポリエステルには、必要に応じて公知
の添加剤、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、可塑
剤、無機系粒子、無機・有機系滑材、顔料、帯電防止剤
等を分散・配合させてもよい。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ６５Ｄ 1/12 Ｚ 65/40 Ｇ (72)発明者 井坂 勤 大阪市北区堂島浜２丁目２番８号 東洋紡 績株式会社本社内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 融点が２３６〜２５２℃のポリエステル
   からなる基材層と、融点が１８０〜２３５℃のポリエス
   テルからなる接着層が積層されたポリエステル複合フィ
   ルムであって、該複合フィルム中のエチレンテレフタレ
   ート環状三量体含有量が０．７０重量％以下であること
   を特徴とする金属ラミネート用ポリエステル複合フィル
   ム。
2. 【請求項２】 エチレンテレフタレート環状三量体含有
   量が０．５０重量％以下である請求項１に記載の金属ラ
   ミネート用複合フィルム。
3. 【請求項３】 請求項１または２に記載の複合フィルム
   を、前記接着層側が金属板に当接する様にラミネートし
   たことを特徴とするラミネート金属板。
4. 【請求項４】 請求項３に記載のラミネート金属板を用
   いて成形したものであることを特徴とする金属容器。