JPH0781179B2 - 金属蒸着ポリエステルフィルム - Google Patents
金属蒸着ポリエステルフィルムInfo
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- JPH0781179B2 JPH0781179B2 JP2304853A JP30485390A JPH0781179B2 JP H0781179 B2 JPH0781179 B2 JP H0781179B2 JP 2304853 A JP2304853 A JP 2304853A JP 30485390 A JP30485390 A JP 30485390A JP H0781179 B2 JPH0781179 B2 JP H0781179B2
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Description
であり、詳しくは、基材フィルムと蒸着金属との間の接
着性、特に、耐水接着性の改良された金属薄膜蒸着ポリ
エステルフィルムにに関するものである。
ことにより、ガスバリアー性、水分不透過性、可視・紫
外光の遮蔽性、熱線反射性、導電性、透明導電性、磁気
記録性などの特性を有するため、各種の用途に利用され
ている。
料、金・銀糸用材料、コンデンサー材料、表示材料、配
線基板材料、磁気記録材料などに利用されている。
フィルムと蒸着金属との接着性、特に、水中へ浸漬され
た場合や高湿下での接着性(いわゆる耐水接着性)、更
には、高温下で水分の関与する場合の接着性(いわゆる
耐湿熱接着性)(本明細書においては、両者を合わせて
耐水接着性と記す)が悪いという欠点がある。
ィルムと蒸着金属との間に下塗り層を設けるのが有効で
ある。
エステルが知られており、また、ポリウレタンとポリエ
ステルの併用についても知られている(例えば特開平2
−50837号公報)。
媒として有機溶剤を使用する方法は、作業環境などの安
全衛生上の問題がある。一方、溶媒として水を使用する
方法では、下塗り樹脂を水溶化あるいは水分散化するた
めに導入された親水性基または乳化剤もしくは親水性化
合物により、耐水接着性が損われることがある。
水不溶性で且つ水分散性のポリエステル及びポリウレタ
ンを主成分とする樹脂組成物が使用されている。
必ずしも、蒸着金属層との接着性に優れているとは言え
ない。
つれてより強い接着力や巾広い種類の金属との接着性が
要求される。更に、技術の高度化に伴い、特に、耐水接
着性の向上が切望されている。
特定のポリウレタン及び/又はポリエステルにある特定
のエポキシ化合物を配合した塗布液を塗布後延伸して形
成した塗布層が、金属蒸着薄膜との驚くべき耐水接着性
を有していることを見出し本発明に至った。
イルムの少なくとも片面に形成された塗布層の表面に金
属を蒸着して成る金属蒸着ポリエステルフィルムであっ
て、前記塗布層が、ポリエステルシート又はフイルムの
表面に、1〜8重量%のカルボキシル基またはその塩を
側鎖に有する水溶性または水分散性ポリウレタン及び/
又は1〜8重量%のカルボキシル基またはその塩を側鎖
に有する水溶性または水分散性ポリエステルと2個以上
のエポキシ基を有するエポキシ化合物とを含有する塗布
液を塗布した後、少なくとも1方向に延伸して形成され
た塗布層であることを特徴とする金属蒸着ポリエステル
フィルムに存する。
は、その構成単位の80モル%以上がエチレンテレフタレ
ートであるポリエチレンテレフタレート、あるいは、そ
の構成単位の80モル%以上がエチレンナフタレートであ
るポリエチレンナフタレート、あるいは、その構成単位
の80モル%以上が1,4−シクロヘキサンジメチレンテレ
フタレートであるポリ−1,4−シクロヘキサンジメチレ
ンテレフタレートである。
は、例えば、ジエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコールなどのジオール成
分、イソフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、5
−ソジウムスルホイソフタル酸、アジピン酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸およびそのエステル形成性誘導体など
のジカルボン酸成分、オキシ安息香酸およびそのエステ
ル形成性誘導体などのオキシモノカルボン酸などを用い
ることができる。
の突起を形成する添加粒子、析出粒子、その他の触媒残
渣を用途に応じて当業者が常用している量を含有してい
てもよい。また、上記の突起形成剤以外の添加剤とし
て、必要に応じて、帯電防止剤、安定剤、潤滑剤、架橋
剤、ブロッキング防止剤、酸化防止剤、着色剤、光線遮
断剤、紫外線吸収剤などを含有していてもよい。
を側鎖に有する水溶性または水分散性ポリウレタン及び
/又はカルボキシル基またはその塩を側鎖に有する水溶
性または水分散性ポリエステルと2個以上のエポキシ基
を有するエポキシ化合物とを含有する塗布液を用いて形
成されたものである。
はその塩(以下、単に、カルボキシル基と省略する)
は、水への溶解性または分散性を高める親水性官能基で
あり、且つ、エポキシ基と反応し得る官能基である。
ル中の含有量が1〜8重量%であることが必要である。
カルボキシル基の含有量が上記範囲より少ない場合は、
ポリウレタン又はポリエステルの水親和性が不足して塗
布液の調製が困難となり、上記範囲より多い場合は、得
られる塗膜の耐水性が悪くなる。
ネート化合物とを常法に従って反応させることにより製
造される。
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエ
チレン・プロピレングリコール、ポリテトラメチレング
リコール、ヘキサメチレングリコール、テトラメチレン
グリコール、1,5−ペンタンジオール、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、ポリカプロラクト
ン、ポリヘキサメチレンアジペート、ポリヘキサメチレ
ンセバケート、ポリテトラメチレンアジペート、ポリテ
トラメチレンセバケート、トリメチロールプロパン、ト
リメチロールエタン、ペンタエリスリトール、グリセリ
ン等を挙げることができる。
キサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、トリレンジイソシアネート、イソホロン
ジイソシアネート、トリレンジイソシアネートとトリメ
チロールプロパンの付加物、ヘキサメチレンジイソシア
ネートとトリメチロールエタンの付加物等を挙げること
ができる。
ば、ポリウレタン合成時、原料ポリヒドロキシ化合物の
1つとしてカルボキシル基含有ポリヒドロキシ化合物を
用いるか、未反応イソシアネート基を有するポリウレタ
ンの該イソシアネート基に水酸基含有カルボン酸やアミ
ノ基含有カルボン酸を反応させ、次いで、反応生成物を
高速撹拌下でアルカリ水溶液中に添加して中和するなど
の方法によって容易に行うことができる。
は、例えば、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロール
酢酸、ジメチロール吉草酸、トリメリット酸ビス(エチ
レングリコール)エステルを挙げることができる。ま
た、水酸基含有カルボン酸としては、例えば、3−ヒド
ロキシプロピオン酸、γ−ヒドロキシ酪酸、P−(2−
ヒドロキシエチル)安息香酸、リンゴ酸等、アミノ基含
有カルボン酸としては、例えば、β−アミノプロピオン
酸、γ−アミノ酪酸、P−アミノ安息香酸等を挙げるこ
とができる。
れをも使用し得る。
テレフタル酸、イソフタル酸、2,5−ナフタレンジカル
ボン酸などの芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸などの脂肪族ジカルボン酸、オキシ
安息香酸などのオキシカルボン酸およびそれらのエステ
ル形成性誘導体などを用いることができ、グリコール成
分としては、エチレングリコール、1,4−ブタンジオー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールな
どの脂肪族グリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノ
ールなどの脂環族グリコール、p−キシレンジオールな
どの芳香族ジオール、ポリエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールな
どのポリ(オキシアルキレン)グリコールを用いること
ができる。
3価以上のエステル形成成分を用いて分枝状ポリエステ
ルとすることもできる。
のものを挙げることができる。
7134号公報、特開昭48−78233号公報、50−58123号公報
などで知られているように、共重合性不飽和基を含有す
る原料成分と他の原料成分とを反応させて得られる樹脂
骨格中に共重合性不飽和基を有させ不飽和ポリエステ
ル。
で知られているように、先ず、共重合性不飽和基を持た
ない飽和ポリエステルを得た後、その飽和ポリエステル
中に存在する水酸基またはカルボキシル基などの官能基
と反応性を有する官能基とビニル基を有する、例えば、
次のようなビニル系モノマーを飽和ポリエステルに付加
して得られる不飽和ポリエステル。
シ基とビニル基を有する化合物 (b) ビニルメトキシシラン、(メタ)アクリロキシ
エチルトリメトキシシランなどのアルコキシシラノール
基とビニル基を有する化合物 (c) 無水マレイン酸、テトラヒドロ無水フタル酸な
どの酸無水基とビニル基を有する化合物 (d) 2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート
−ヘキサメチレンジイソシアネート等モル付加物などの
イソシアネート基とビニル基を有する化合物 上記の飽和または不飽和ポリエシテルの側鎖へのカルボ
キシル基の導入は、特開昭61−228030号公報に示されて
いるように、カルボン酸を有するジオキサン化合物をポ
リエステルと反応させる方法、特開昭62−225510号公報
に示されているように、不飽和カルボン酸をポリエステ
ルにラジカル的にグラフトする方法、特開昭62−225527
号公報に示されているように、ポリエステルとハロゲノ
酢酸を反応させて芳香族環に置換基を導入する方法、特
開昭62−240318号公報に示されているように、ポリエス
テルと多価無水カルボン酸化合物とを反応させる方法な
どにより容易に行うことができる。
基の対イオンは、一価イオンが好ましい。特に、水素イ
オンまたはアンモニウムイオンを含むアミン系オニウム
イオンが好ましい。
るポリウレタン及び/又はポリエステルと架橋して金属
蒸着薄膜との接着性を高めるものである。そして、2個
以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物としては、例
えば、以下に例示する(a)〜(k)の脂肪族エポキシ
化合物が挙げられる。
又はポリエステルに対し、1〜40重量%、特には、2〜
30重量%であることが好ましい。エポキシ化合物の割合
が少なすぎる場合は、耐水接着性の改善効果が十分に発
現されず、また、エポキシ化合物の割合が多すぎる場合
は、未反応で残存するエポキシ化合物によると推定され
る耐水接着性の低下がある。
ン及び/又はポリエステルと2個以上のエポキシ基を有
するエポキシ化合物とを含有して成るが、エポキシ基の
反応性を高めるために、第三アミン(第三アミノ基を有
するグアニジン、ビクアニド、イミダゾール等を含
む)、ホウ素錯塩、ルイス酸、無機酸、短鎖アミド、ジ
ヒドラジド、チタン酸エステルなどを触媒として含有し
ていてもよい。
用することは既に知られており、例えば、特開昭61−23
3540号公報にも記載がある。
キシ化合物で架橋させることにより、塗層の耐溶剤性が
改良されることを示しているに過ぎない。
ポリエステルと上記のエポキシ化合物とを組合わせるこ
とにより、ポリエステルシート又はフィルムと蒸着金属
との接着性を著しく向上させたものである。
グ性)、耐水性、耐溶剤性、機械的強度の改良のため
に、架橋剤として、メチロール化あるいはアルキロール
化した尿素系、メラミン系、グアナミン系、アクリルア
ミド系、ポリアミド系などの化合物、アジリジン化合
物、ブロックポリイソシアネート化合物、シランカップ
リング剤、チタンカップリング剤、ジルコーアルミネー
トカップリング剤、熱、過酸化物、光反応性のビニル化
合物や感光性樹脂などを耐水接着性を悪化させない範囲
内で少量含有していてもよい。
のために、無機系微粒子として、シリカ、シリカゾル、
アルミナ、アルミナゾル、ジルコニウムゾル、カオリ
ン、タルク、炭酸カルシウム、酸化チタン、バリウム
塩、カーボンブラック、硫化モリブデン、酸化アンチモ
ンゾルなどを含有していてもよく、更に、必要に応じ
て、消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、帯電防止剤、有機
系潤滑剤、有機系高分子粒子、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、発泡剤、染料、顔料などを含有していてもよい。勿
論、前記以外のポリウレタン又はポリエステルを含有し
ていてもよい。これらは、いずれも、前記と同様に、耐
水接着性を悪化させない範囲内の量で使用される。
法としては、原崎勇次著、槙書店、1979年発行、「コー
ティング方式」に示されるリバースロールコータ、グラ
ビアコーター、ロッドコーター、エアドクタコーターあ
るいはこれら以外の塗布装置を用いてフィルム製造工程
内で塗布を行う。
る場合は、縦方向に一軸延伸したフィルムに水溶液また
は水分散体とされた塗布液を塗工し、乾燥または未乾燥
の状態で横方向に延伸し、引続き熱処理を施す。
とから、製造コスト面を加味したメリットが大きいため
に、特に好ましく採用される方法である。
た、両面に設ける場合、塗布層は同一でも異なっていて
もよい。
るため、塗布前にシート又はフィルムの表面に化学処理
や放電処理を施してもよい。
好ましくは0.02〜1μmの範囲である。樹脂層の厚さが
0.01μm未満の場合、均一な樹脂層が得難いために製品
に塗布むらが生じやすく、また、5μmより厚い場合
は、滑り性が低下してフィルムの取扱いが困難になり好
ましくない。
゜以上であることが好ましい。
子量や配合量を適宜選択する必要がある。また、乳化
剤、親水性化合物、親水性基を多く有する水溶性樹脂塗
布層は、水滴接触角を低下させ、金属蒸着薄膜との耐水
接着性を悪化させるので注意を要する。
ム、パラジウム、亜鉛、ニッケル、銀、銅、金、インジ
ウム、錫、ステンレス鋼、クロム、チタン等が挙げられ
るが、最も好ましい金属は、アルミニウムである。
によって適宜選択される。
プレーティング、スパッタリング等の方法によってもよ
い。
性等を付与するために、蒸着金属面に樹脂保護層を設け
てもよい。
本発明はその要旨を越えない限り、以下の例に限定され
るものではない。
フィルムと同一厚さのポリエステルフィルムを通常のド
ライミネート法により積層した後、エージング処理を行
った。得られた積層体を幅15mmの短冊状にし、90〜95℃
の熱水中に30分間浸漬した(ボイル処理)。
部剥離し、剥離試験機により100mm/分の速度でT型剥離
を行った。同様のT型剥離試験を剥離界面に水を付けな
がら行った。
角を接触角計(協和界面化学(株)社製、CA−DT−A
型)を用いて測定した。接触角は、左右2点、試料数3
で計6点測定し、平均値を求め接触角とした。
み取った。
の雰囲気下にて、100V/秒の昇圧速度で上昇させ、フィ
ルムが破壊し短絡したときの電圧を読み取った。
0時間のエージング前後で行った。
℃の温度で押出機の口金より押出し、静電密着法を併用
しながら冷却ドラム上にキャストし、厚さ約150μmの
無定形ポリエステルシートを得た。
ボキシル基を有する水分散型ポリウレタン(大日本イン
キ化学工業社製、商品名ハイドランAP−40)70部(固形
分重量、以下同様)、カルボキシル基を有する水分散型
ポリエステル(日本合成化学工業社製、商品名ポリエス
ターWR−961)20部、トリエチレングリコールジグリシ
ジルエーテル10部から成り、水を媒体とする塗布液をフ
ィルムの両面に塗布し、更に、110℃で横方向に3.5倍延
伸し、230℃で熱処理して、塗布層の厚さ0.1μm、基体
のポリエステルフィルムの厚さ12μmの二軸延伸ポリエ
ステルフィルムを得た。塗布層の水滴接触角は63゜であ
った。
い、真空室の圧力を10-4Torr以下としてアルミニウムを
450Åの厚みに蒸着した。
す通り優れた接着性を有していた。
に示す。
様にして金属薄膜蒸着ポリエステルフィルムを得た。
いて金属蒸着層との接着性に劣っていた。
インキ化学工業社製、商品名ハイドランAP−40)80部と
トリエチレングリコールジグリシジルエーテル20部から
成り、水を媒体とする塗布液をフィルムの両面に塗布す
る以外は、実施例1と同様にして金属薄膜蒸着ポリエス
テルフィルムを得た。
オール472部、ネオペンチルグリコール447部から成るポ
リエステルポリオールを得る。これにアジピン酸321
部、ジメチロールプロピレン酸268部を加えペンダント
カルボキシル基含有ポリエステルポリオールAを得た。
ソシアネート160部を加えてポリエステルポリウレタン
Bを得た。そのカルボキシル基含有量は3.4重量%であ
った。
テルポリウレタンBを70部配合した塗布液を使用する以
外は、実施例1と同様にして金属薄膜蒸着ポリエステル
フィルムを得た。
製薬社製、商品名スーパーフレックス4000)60部、ポリ
オキシエチレンノニルフェニルエーテル10部、日本合成
化学工業社の前記ポリスター20部、トリエチレングリコ
ールジグリシジルエーテル10部から成り、水を媒体とす
る塗布液をフィルムの両面に塗布する以外は、実施例1
と同様にして金属薄膜蒸着ポリエステルフィルムを得
た。
滴接触角が57゜と低く、金属蒸着膜との接着性も不良で
あった。
ジメチロールプロピオン酸800部ヘキサメチレンジイソ
シアネート1000部を加えてポリエステルポリウレタンC
得た。そのカルボキシル基含有量は10重量%であった。
ウレタンCを70部配合した塗布液を使用する以外は、実
施例1と同様にして金属薄膜蒸着ポリエステルフィルム
を得た。
の代わりにアルキロールメラミンを用いる以外は、実施
例1と同様にして金属薄膜蒸着ポリエステルフィルムを
得た。
に寄与していることを示唆している。
する以外は、実施例1と同様にして金属蒸着ポリエステ
ルフィルムを得た。
度の温度で押出機の口金より押出し、静電密着法を併用
しながら冷却ドラム上にキャストし、厚さ約80μmの無
定形ポリエステルフィルムを得た。このフィルムを95℃
で縦方向に4倍延伸した後、カルボキシル基を有する水
分散型ポリウレタン(大日本インキ化学工業社製、商品
名ハイドランAP−40)70部、カルボキシル基を有する水
分散型ポリエステル(日本合成化学工業社製、商品名ポ
リエスターWR−961)20部、トリエチレングリコールジ
グリシジルエーテル10部から成り、水を媒体する塗布液
をフィルムの両面に塗布し、更に、110℃で横方向に4
倍延伸し、230℃で熱処理して、塗布層の厚さ0.1μm、
基体のポリエステルフィルムの厚さ5μmの二軸延伸ポ
リエステルフィルムを得た。塗布層の水滴接触角は63゜
であった。
い、真空室の圧力を10-4Torr以下としてアルミニウムを
450Åの厚みに蒸着した。
す。
基材ポリエステルフィルムの層間接着性、特に、耐水接
着性に優れ、耐電圧特性にも優れており、コンデンサー
用途に好適である。
様にして金属薄膜蒸着ポリエステルフィルムを得た。
と比較して金属と基材ポリエステルフィルムとの層間接
着性、特に、耐水接着性に劣り、耐湿熱試験後の耐電圧
の劣化が顕著であった。
との間の接着性、特に、耐水接着性の改良された金属薄
膜蒸着ポリエステルフィルムが提供され、本発明の工業
的価値は大である。
Claims (2)
- 【請求項1】ポリエステルシート又はフイルムの少なく
とも片面に形成された塗布層の表面に金属を蒸着して成
る金属蒸着ポリエステルフィルムであって、前記塗布層
が、ポリエステルシート又はフイルムの表面に、1〜8
重量%のカルボキシル基またはその塩を側鎖に有する水
溶性または水分散性ポリウレタン及び/又は1〜8重量
%のカルボキシル基またはその塩を側鎖に有する水溶性
または水分散性ポリエステルと2個以上のエポキシ基を
有するエポキシ化合物とを含有する塗布液を塗布した
後、少なくとも1方向に延伸して形成された塗布層であ
ることを特徴とする金属蒸着ポリエステルフィルム。 - 【請求項2】塗布層の水滴接触角が60゜以上であること
を特徴とする請求項第1項記載の金属蒸着ポリエステル
フィルム。
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- 1990-11-08 JP JP2304853A patent/JPH0781179B2/ja not_active Expired - Fee Related
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