JPH0762496A

JPH0762496A - プレス成形性に優れたシャドウマスク用合金薄板およびその製造方法

Info

Publication number: JPH0762496A
Application number: JP5213001A
Authority: JP
Inventors: Tadashi Inoue; 正井上; Kiyoshi Tsuru; 清鶴; Katsuhisa Yamauchi; 克久山内; Michito Hiasa; 道人日朝
Original assignee: NKK Corp; Nippon Kokan Ltd
Current assignee: JFE Engineering Corp
Priority date: 1993-08-27
Filing date: 1993-08-27
Publication date: 1995-03-07
Anticipated expiration: 2014-03-17
Also published as: KR970003642B1; EP0641866B1; JP2871414B2; DE69404403T2; CN1099431A; CN1039544C; KR950006012A; EP0641866A1; DE69404403D1

Abstract

(57)【要約】【目的】シャドウマスク用合金薄板を得る。【構成】 wt％で、Ｎｉ：３４〜３８％、Ｃｒ：０．０
５〜３．０％、Ｓｉ：０．１０％以下、Ｂ：０．００３
０％以下、Ｏ：０．００３０％以下、Ｎ：０．００３０
％以下を含有し、合金板の平均オーステナイト結晶粒径
Ｄが１５〜４５μｍ、オーステナイト結晶粒の混粒度が
５０％以下であり、かつ前記合金板表面への結晶面集積
度を特定の値以下に抑えることを特徴とするプレス成形
性に優れたシャドウマスク用Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｒ合金薄
板。【効果】プレス成形性のよい材料を得ることができ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は、プレス成形性に優れ
たＦｅ−Ｎｉ−Ｃｒ合金薄板およびＦｅ−Ｎｉ−Ｃｏ−
Ｃｒ合金薄板およびそれらの製造方法に係り、カラーブ
ラウン管に使用される好ましいシャドウマスク用Ｆｅ−
Ｎｉ−Ｃｒ合金薄板およびＦｅ−Ｎｉ−Ｃｏ−Ｃｒ合金
薄板およびそれらの製造方法を提供しようとするもので
ある。

【０００２】

【従来技術】近年、カラーテレビの高品位化に伴い、色
ずれの問題に対処するために、シャドウマスク用合金と
して３４〜３８wt％のＮｉを含有するＦｅ−Ｎｉ系合金
が使用されるようになってきた。このＦｅ−Ｎｉ系合金
は、シャドウマスク用材料として従来から使用されてき
た低炭素鋼に比べ、熱膨張率が著しく小さいので、Ｆｅ
−Ｎｉ系合金によってシャドウマスクを作れば、シャド
ウマスクが電子ビームにより加熱されても、シャドウマ
スクの熱膨張による色ずれの問題は生じ難い。

【０００３】シャドウマスク用合金薄板は、一般的に下
記工程によって製造される。即ち、連続鋳造法または造
塊法によって、合金塊を調製し、次いで、このように調
製された合金塊に、分塊圧延、熱間圧延および冷間圧延
・焼鈍を施して、合金薄板を製造するのである。

【０００４】上述したようにして製造されたシャドウマ
スク用合金薄板は、通常下記工程によって、シャドウマ
スクに加工される。即ち、シャドウマスク用合金薄板に
フォトエッチングによって、電子ビームの通過孔（以
下、単に「孔」という」を形成する（以下、エッチング
によって穿孔されたままのシャドウマスク用合金薄板を
「フラットマスク」という）。次いで、フラットマスク
に焼鈍を施し、焼鈍を施したフラットマスクを、ブラウ
ン管の形状に合うように曲面形状にプレス成形する。次
いで、これをシャドウマスクに組立て、その表面上に黒
化処理を施す。

【０００５】しかし、上記のような従来の一般のＦｅ−
Ｎｉ系合金を使用する場合、この合金は従来の低炭素鋼
シャドウマスクに比較して強度が高く、かつ機械的性質
の面内異方性が大きいため、この合金を１次冷間圧延、
再結晶焼鈍後、仕上圧延して得られたシャドウマスク用
素材は、エッチング穿孔後にプレス前の焼鈍が施される
が、引続くプレス成形加工時に、形状凍結不良、材料の
割れ発生、透過光の透過ムラ発生など多くのトラブルが
発生し、ブラウン管の製造上大きな不都合を有してい
た。また、前記のＦｅ−Ｎｉ系合金は発銹しやすく、シ
ャドウマスク製造工程において、この発銹が製品歩留り
を低下させるという問題もあった。

【０００６】このような従来のＦｅ−Ｎｉ系合金材料の
強度を低減させ、前述したような諸問題を解消するため
の方法として、特開平３−２６７３２０号公報に開示さ
れた技術がある。この技術は１次冷間圧延とこれに引き
続く再結晶焼鈍を行った後、圧下率が５〜２０％の範囲
で仕上冷間圧延し、引続き８００℃未満の温度で焼鈍す
ることにより、材料の２００℃での０．２％耐力を９．
５ｋｇｆ／ｍｍ²（１０ｋｇｆ／ｍｍ²以下）として低
強度化を図り、プレス成形性を良好なレベルまで高める
というものである（以下、先行技術１と呼ぶ）。

【０００７】また、材料の機械的性質である面内異方性
を低減する方法としては、次の先行技術がある。すなわ
ち、特開昭６４−５２０２４号公報においては、冷間圧
延とそれに引き続く再結晶焼鈍の工程の組合せを２回以
上繰返し、最後に硬度付加冷間圧延を行ってシャドウマ
スク用材料を製造する方法において、最終の再結晶焼鈍
工程の直前の仕上冷間圧延を、冷延率４０〜８０％で行
うことにより、弾性係数の面内異方性が少ないシャドウ
マスク用厚板を得るという技術が開示してある。そし
て、この材料をエッチングした後焼鈍して、プレス成形
加工した場合、エッチング孔の変形が小さく、透過光の
光沢ムラやスジ状欠陥が発生しないので、プレス成形加
工時の均一変形性に優れているというものである（以
下、先行技術２と呼ぶ）。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記先
行技術１では、前記した焼鈍条件にて、プレス成形性に
良好なレベルまで低強度化を図ってはいるが、この技術
のみでは、良好なプレス成形品質をすべて満足するまで
には至っていなかったのである。すなわち、上記した技
術によるシャドウマスク用素材はプレス成形時に、金型
にかじり付きが発生し、シャドウマスク端部で割れが発
生し易かったのである。また、この技術による材料の面
内異方性は大きく、プレス成形加工後に、シャドウマス
クを透過する光の透過ムラが発生するケースもしばしば
見られ、品質上の問題点がある。

【０００９】また、前記した先行技術２では、材料の弾
性係数の面内異方性は小さく、プレス成形加工時に透過
光のの透過ムラが発生するような変形はない。しかる
に、この技術でも、上記したプレス成形加工時のシャド
ウマスク端部で割れが発生するという問題がある。ま
た、Ｆｅ−Ｎｉ系合金の発銹性（耐食性）の向上はみら
れていないという問題点がある。

【００１０】更に、最近のカラーＴＶの画面の一層の高
輝度化フラット化により、画面の色ずれに対する要求品
質もより厳しくなってきており、たとえば、上記した２
つの先行技術によって製造された、シャドウマスクを用
いたブラウン管でも、電子ビームの照射時（ＴＶ使用
時）に色ずれが部分的に発生するとい問題点もある。

【００１１】この発明は、上述した従来技術の問題点を
解消するためになされたものであり、耐食性に優れてい
るとともに、プレス成形性に優れ、特に、金型とのなじ
みが良好（金型へのかじりを抑制）で、プレス成形時の
割れ発生および透過光の透過ムラの発生がなく、シャド
ウマスクをＴＶに使用する際の部分的な色ずれの発生も
抑制できる、シャドウマスク用Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｒ合金薄
板およびＦｅ−Ｎｉ−Ｃｏ−Ｃｒ合金薄板およびそれら
の製造方法を提供することを目的としている。

【００１２】

【課題を解決するための手段】この発明に係る第一のプ
レス成形性に優れたシャドウマスク用合金薄板は、wt％
で、Ｎｉ：３４〜３８％、Ｃｒ：０．０５〜３．０％、
Ｓｉ：０．１０％以下、Ｂ：０．００３０％以下、Ｏ：
０．００３０％以下、Ｎ：０．００３０％以下を含有
し、合金板の平均オーステナイト結晶粒径Ｄが１５〜４
５μｍ、数６により求まるオーステナイト結晶粒の混粒
度Ｋが５０％以下であり、かつ前記合金板表面への結晶
面集積度が表４の値を満足するＦｅ−Ｎｉ−Ｃｒ合金薄
板である。

【００１３】

【数６】

【００１４】但し、Ｋ：オーステナイト結晶の混粒度
（％）Ｄ：合金板における平均オーステナイト結晶粒径Ｄ_max：合金板における最大のオーステナイト結晶粒径

【００１５】

【表４】

【００１６】また、この発明に係る第二のプレス成形性
に優れたシャドウマスク用合金薄板は、wt％で、Ｎｉ：
３４〜３８％、Ｃｒ：０．０５〜３．０％、Ｃｏ：１．
０％以下、Ｓｉ：０．１０％以下、Ｂ：０．００３０％
以下、Ｏ：０．００３０％以下、Ｎ：０．００３０％以
下を含有し、合金板の平均オーステナイト結晶粒径Ｄが
１５〜４５μｍ、数７により求まるオーステナイト結晶
粒の混粒度Ｋが５０％以下であり、かつ前記合金板表面
への結晶面集積度が表５の値を満足するＦｅ−Ｎｉ−Ｃ
ｒ−Ｃｏ合金薄板である。

【００１７】

【数７】

【００１８】但し、Ｋ：オーステナイト結晶の混粒度
（％）Ｄ：合金板における平均オーステナイト結晶粒径Ｄ_max：合金板における最大のオーステナイト結晶粒径

【００１９】

【表５】

【００２０】また、この発明に係る第三のプレス成形性
に優れたシャドウマスク用合金薄板は、wt％で、Ｎｉ：
２７〜３８％、Ｃｒ：０．０５〜３．０％、Ｃｏ：１．
０％超え７％まで、Ｓｉ：０．１０％以下、Ｂ：０．０
０３０％以下、Ｏ：０．００３０％以下、Ｎ：０．００
３０％以下を含有し、合金板の平均オーステナイト結晶
粒径Ｄが１５〜４５μｍ、数８により求まるオーステナ
イト結晶粒の混粒度Ｋが５０％以下であり、かつ前記合
金板表面への結晶面集積度が表６の値を満足するＦｅ−
Ｎｉ−Ｃｒ−Ｃｏ合金薄板。

【００２１】

【数８】

【００２２】但し、Ｋ：オーステナイト結晶の混粒度
（％）Ｄ：合金板における平均オーステナイト結晶粒径Ｄ_max：合金板における最大のオーステナイト結晶粒径

【００２３】

【表６】

【００２４】また、この発明に係る第一のプレス成形性
に優れたシャドウマスク用合金薄板の製造方法は、上記
第一、第二または第三の合金薄板と同じ成分を有する合
金の熱延鋼帯を熱延板焼鈍して以降、１次冷間圧延して
引き続き再結晶焼鈍を行った後、仕上冷間圧延して歪取
り焼鈍を施すことにより、プレス成形性に優れたシャド
ウマスク用合金薄板を製造するに際して、前記熱延板焼
鈍を８１０〜８９０℃で施し、１次冷間圧延での圧下率
は８１〜９４％、仕上冷間圧延での圧下率は１４〜２９
％の範囲内でそれぞれ圧延し、引き続きプレス成形前に
焼鈍温度が７４０〜９００℃、焼鈍時間が２〜４０分
で、かつ焼鈍時間Ｔが数９を満足する条件で焼鈍するこ
とにより、合金薄板の平均オーステナイト結晶粒径、オ
ーステナイト結晶粒の混粒度および合金板表面への結晶
面の集積度を、上記第一、第二または第三の合金薄板と
同じ範囲にするものである。

【００２５】

【数９】

【００２６】但し、Ｔ：焼鈍温度（℃）ｔ：焼鈍時間（分）

【００２７】また、この発明に係る第二のプレス成形性
に優れたシャドウマスク用合金薄板の製造方法は、上記
第一、第二または第三の合金薄板と同じ成分を有する合
金の熱延鋼帯を熱延板焼鈍して以降、１次冷間圧延して
引き続き１次再結晶焼鈍し、次に２次冷間圧延して引続
き２次再結晶焼鈍を行った後、仕上冷間圧延して歪取り
焼鈍を施すことにより、プレス成形性に優れたシャドウ
マスク用合金薄板を製造するに際して、前記熱延板焼鈍
を８１０〜８９０℃で施し、１次冷間圧延での圧下率を
４０〜５５％、２次冷間圧延での圧下率を８１〜９４
％、仕上冷間圧延での圧下率を１４〜２９％の範囲内で
それぞれ圧延し、引き続きプレス成形前に焼鈍温度７４
０〜９００℃、焼鈍時間２〜４０分で、かつ焼鈍温度Ｔ
が数１０を満足する条件で焼鈍することにより、合金薄
板の平均オーステナイト結晶粒径、オーステナイト結晶
粒の混粒度および合金板表面への結晶面の集積度を、上
記第一、第二または第三の合金薄板と同じ範囲にするも
のである。

【００２８】

【数１０】

【００２９】但し、Ｔ：焼鈍温度（℃）ｔ：焼鈍時間（分）

【００３０】

【作用】上記したような本発明について更に説明する
と、本発明者等は、上述した観点から、プレス成形性に
優れ、かつカラーテレビに使用する際の部分的な色ずれ
の発生も抑制したシャドウマスク用Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｒ合
金薄板およびＦｅ−Ｎｉ−Ｃｏ−Ｃｒ合金薄板を開発す
べく、鋭意研究を重ねた結果、次の知見を得た。即ち、
シャドウマスク用Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｒ合金薄板およびＦｅ
−Ｎｉ−Ｃｏ−Ｃｒ合金薄板の化学成分組成、更にはオ
ーステナイト結晶粒径およびその混粒度、結晶の配向性
を所定の範囲内に調整することにより、所要のプレス成
形品質を付与し、かつ上記した部分的な色ずれ発生の抑
制が可能となる。

【００３１】詳述すると、所定の範囲内にＢ、Ｏの含有
を制限することにより、本発明で特徴とする条件でのプ
レス前の焼鈍での結晶粒の成長性を高め、所定のオース
テナイト結晶粒径とすることによりプレス成形時の形状
凍結性を付与し、所定の範囲内にＳｉ、Ｎの含有を制限
することにより、プレス成形時の金型とのなじみを良く
し（金型へのかじり発生を抑制し）、かつプレス前焼鈍
後の合金薄板表面への｛２１１｝結晶面の集積度を所定
の範囲内とすることにより、プレス成形時の材料の割れ
の発生を抑制する。

【００３２】また、プレス前焼鈍後のオーステナイト結
晶粒の混粒度を所定の範囲内とすることにより、プレス
成形時の透過ムラの発生を抑制し、なおプレス前焼鈍後
の合金薄板表面への｛２１０｝、｛３３１｝結晶面の集
積度を所定の範囲内とすることにより、上記した部分的
な色ずれ発生を抑制する。

【００３３】更に、本発明者らは、次の知見を得た。即
ち、本合金の製造工程において、熱延鋼帯を冷間圧延す
る前に所定温度で熱延板焼鈍を施し、更には以降の冷延
でも冷間圧延率および仕上げ冷間圧延率およびプレス前
の焼鈍条件（温度、時間）を範囲内とすることにより、
プレス前焼鈍後の合金薄板の平均オーステナイト結晶粒
径および合金板表面への｛３３１｝、｛２１０｝、｛２
１１｝結晶面の集積度を所定の範囲内に調整することが
できる（合金板表面への｛３３１｝、｛２１０｝、｛２
１１｝結晶面集積度は、以下単に｛３３１｝、｛２１
０｝、｛２１１｝結晶面の集積度と夫々呼ぶ）。

【００３４】また、プレス前焼鈍後の合金薄板における
オーステナイト結晶粒の混粒度を所定の範囲内とするに
は、熱延板焼鈍後の１回ないし２回の冷間圧延における
圧延率を所定の範囲内とすることが特に重要である。

【００３５】この発明は上述したような知見に基づいて
なされたもので、この発明によるシャドウマスク用Ｆｅ
−Ｎｉ−Ｃｒ合金薄板およびＦｅ−Ｎｉ−Ｃｏ−Ｃｒ合
金薄板の化学成分、プレス前焼鈍後のオーステナイト結
晶粒径とその混粒度、および合金板表面への｛３３
１｝、｛２１０｝、｛２１１｝結晶面集積度を上述範囲
内に限定した理由は以下の如くである。

【００３６】（１）Ｎｉ色ずれの発生を予防するために、シャドウマスク用Ｆｅ
−Ｎｉ合金薄板に要求される、３０℃〜１００℃の温度
域における平均熱膨張係数の上限値は、２．０×１０^-6
／℃である。前記熱膨張係数は、前記合金薄板のニッケ
ル含有量に依存する。そして、上述した平均熱膨張係数
の条件を満たすＮｉ含有量の範囲は、３４〜３８wt％の
範囲である。従って、Ｎｉ含有量は、３４〜３８wt％の
範囲内に限定すべきである。なお、このようなＮｉ含有
量の範囲内でも、平均熱膨張係数を低下させうる好まし
いＮｉ量は３５〜３７％であり、更にはこの平均熱膨張
係数をより低下させうる更に好ましいＮｉ量は３５．５
〜３６．５％である。

【００３７】なお、Ｃｏを０．００１〜１．０％含有す
る場合でも、上記した平均熱膨張係数の上限値を満足す
るＮｉ値は３４〜３８％である。このような場合でも平
均熱膨張係数を低下させうる好ましいＮｉ量は３５〜３
８％である。また、１．０％超え７％までのＣｏを含有
する場合、上述した平均熱膨張係数の条件を満たすＮｉ
量の範囲は２７〜３８％であり、また、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃ
ｏ−Ｃｒ合金およびＦｅ−Ｎｉ−Ｃｒ合金において、Ｎ
ｉ量は３０〜３３％、Ｃｏ量が３〜６％にすることによ
り、平均熱膨張係数は更に低く、優れたものとなる。

【００３８】Ｃｒは本合金の耐食性を向上させるが、熱
膨張係数を劣化（増大）させる元素である。Ｃｒは０．
０５％未満では、耐食性向上の効果が得られず、一方
３．０％を超えると本発明で意図する平均熱膨張係数が
得られないため、Ｃｒ量の下限、上限はそれぞれ０．０
５％と３．０％と定めた。

【００３９】また、本発明においては、プレス成形時の
形状凍結性向上、合金板の割れ発生抑制およびプレス成
形後の透過ムラ発生の防止のために要求される平均オー
ステナイト粒径は、温間プレスを前提とする場合、１５
〜４５μｍである。１５μｍ未満では、形状凍結性が悪
く合金板の割れも発生する。一方４５μｍを超えると割
れが発生し、プレス形成後に透過ムラが発生する。以上
より平均オーステナイト粒径は１５〜４５μｍと定め
た。

【００４０】なお、材料の割れの発生を抑制するために
は、後述の如く上記した平均オーステナイト粒径を有し
つつ、合金板表面への｛２１１｝結晶面の集積度を特定
値に抑制することが必須である。然して、本発明で意図
するプレス前の焼鈍条件で結晶粒の成長性を高めるため
には、ＯおよびＢを特定値以下に抑制すること、プレス
成形時の金型のなじみを良くするためには、Ｓｉ、Ｎを
特定値以下の抑制することがそれぞれが必要であって、
以下の如くである。

【００４１】（２）ＯＯ（酸素）は本合金中に不可避的に混入する不純物の１
つである。このＯの含有量が多くなると、合金中の酸化
物系非金属介在物が多くなり、この介在物が、特に焼鈍
温度７４０〜９００℃、焼鈍時間４０分以下でプレス形
成前に焼鈍するときに、結晶粒の成長を阻害する。即ち
Ｏ量が０．００３０％を超えると上記した粒成長の阻害
作用が著しくなり、本発明で意図するオーステナイト結
晶粒径が得られないので、０．００３０％を上限とし
た。

【００４２】（３）ＢＢは、本合金中には熱間加工性を向上させるが、含有量
が多くなるとプレス前の焼鈍時に形成される再結晶粒の
粒界に偏析し、粒界を移動し難くさせ、結果的に結晶粒
の成長性が阻害され、プレス成形前の焼鈍後に所要のオ
ーステナイト結晶粒径が得られなくなる。特に本発明で
規定されたプレス前の焼鈍条件下においては、このよう
な粒成長の阻害作用が強く、かつこの作用もすべての結
晶粒に対して一様に働かないため、結果的には著しい混
粒組織を示し、プレス成形時の材料の伸びムラが発生
し、透過ムラの原因となってしまう。

【００４３】また、このＢは、材料スカート部の割れ原
因となる｛２１１｝結晶面の集積度も，焼鈍後に高めて
しまう。このＢ量が０．００３０％を超えると、上記し
た粒成長の阻害作用が著しくなり、本発明で意図するオ
ーステナイト結晶粒径が得られなくなり、かつプレス時
の透過ムラ等の問題も発生し、更に、｛２１１｝結晶面
の集積度も本発明規定の上限を超えてしまう。以上よ
り、Ｂ量の上限は０．００３０％と定めた。

【００４４】（４）ＳｉＳｉは本合金の溶製時に脱酸元素として用いるものであ
るが、０．１０％を超えると、プレス前の焼鈍時に合金
表面にＳｉの酸化膜が形成され、この酸化膜によりプレ
ス成形時の金型とのなじみが悪くなり、合金が金型をか
じるようになる。従ってＳｉ量の上限は０．１０％と定
めた。Ｓｉが０．１０％以下であっても、Ｓｉ量を更に
低減することにより合金板と金型とのなじみを更に良く
することができる。

【００４５】（５）ＮＮは、本合金の溶製時に不可避的に混入する元素であ
り、０．００３０％を超えると、プレス前の焼鈍時に合
金表面にＮが濃化し、この合金表面の窒化物により、プ
レス成形時の金型とのなじみが悪くなり、合金が金型を
かじるようになる。従ってＮ量の上限は０．００３０％
と定めた。

【００４６】なお、本発明によるシャドウマスク用合金
は、上記したようにＦｅ−Ｎｉ合金およびＦｅ−Ｎｉ−
Ｃｏ合金の基本組成に、特定量のＯ、Ｎ、Ｓｉ、Ｎの含
有を許容し、かつ、プレス前の焼鈍後の平均オーステナ
イト結晶粒径を１５〜４５μｍ、オーステナイト粒の混
粒度が３０％以下で、｛２１１｝、｛３３１｝、｛２１
０｝結晶面の集積度を、それぞれ２０％以下、３５％以
下、１６％以下とすることを特徴としているが、前記組
成の他に、Ｃ：０．０００１〜０．００４０％、Ｍｎ：
０．００１〜０．３５％、Ｃｒ：０．００１％〜０．０
５％、Ｈ：２．０ｐｐｍ以下の範囲内で含有することが
好ましい。

【００４７】上記したような、成分の制御および本発明
規定内のプレス前焼鈍後の平均オーステナイト結晶粒径
とすることにより、本合金のプレス成形時の金型へのか
じりを抑制し、かつ形状凍結性を優れたレベルとするこ
とが可能であるが、プレス成形品質としては、依然とし
て、材料の割れが問題となる。そこで、本発明者らは、
このような問題を解決すべく、本発明規定内の成分およ
び平均オーステナイト結晶粒径を有する本合金板の結晶
の方位を、様々に変えてプレス成形時の材料の割れとの
関係を調べた。その結果、本合金材料の割れを抑制する
には、プレス前の焼鈍後の平均オーステナイト結晶粒径
の規定に加え、｛２１１｝結晶面の集積度を特定値以下
に抑制することが有効であることを見出した。

【００４８】図１は、本発明で特徴とする成分の合金板
について、プレス成形時の合金割れと｛２１１｝結晶面
の集積度および平均オーステナイト結晶粒径の関係を示
したものである。｛２１１｝結晶面の集積度の測定はプ
レス前焼鈍後の合金板の（４２２）回折面の相対Ｘ線回
折強度比を（１１１）、（２００）、（２２０）（３１
１）、（３３１）、（４２０）および（４２２）の各回
折面の相対Ｘ線強度比の和で割ることにより求めた。な
お、｛２１１｝結晶面集積度の測定に際してはこの結晶
面と方位的に同じである（４２２）面の回折で測定して
いる。

【００４９】ここで、相対Ｘ線回折強度比とは、各回折
面で測定されたＸ線回折強度とその回折面の理論Ｘ線回
折強度で割ったものである。例えば、（１１１）回折面
の相対Ｘ線回折強度比は（１１１）回折面のＸ線回折強
度を（１１１）回折面のＸ線回折理論強度で割ったもの
である。なお、後述する｛３３１｝、｛２１０｝結晶面
の集積度の測定はそれぞれ（３３１）回折面、（４２
１）回折面（これは｛２１０｝結晶面と方価でみて等価
な面）の相対Ｘ線回折強度比の前記した（１１１）から
（４２２）までの７個の回折面の相対Ｘ線回折強度比の
和で割ることにより求めている。

【００５０】前記したような図１より平均オーステナイ
ト結晶粒径が１５〜４５μｍでかつ、｛２１１｝結晶面
の集積度が２０％以下で、プレス成形時の合金板の割れ
および透過ムラは発生しておらず、本発明で意図する優
れた効果が発揮されている。

【００５１】以上のような検討結果より、合金板の割れ
抑制の条件として｛２１１｝結晶面の集積度が２０％以
下と定めた。

【００５２】また、プレス前焼鈍後のオーステナイト結
晶粒の混粒度の制御は、プレス成形時の透過ムラ発生防
止のために必要である。図２は、本発明範囲内の成分、
平均オーステナイト結晶粒径、｛３３１｝、｛２１
０｝、｛２１１｝結晶面の集積度を有する合金板を用い
て、プレス成形後の透過ムラの発生率とオーステナイト
結晶粒の混粒度の関係を調べたものである。この図より
オーステナイト結晶粒の混粒度が５０％を越えると、透
過ムラ発生率が高くなっていることがわかる。以上よ
り、プレス成形後の透過ムラの発生を防止するため、オ
ーステナイト結晶粒の混粒度の範囲として、５０％以下
を定めた。

【００５３】以上説明したように本発明合金のＯ、Ｂ、
Ｓｉ、Ｎの規定およびプレス前の焼鈍後のオーステナイ
ト結晶粒の混粒度と｛２１１｝結晶面の集積度の規定に
より、本発明で意図するプレス成形品質を優れたものと
することができる。

【００５４】また、前記したような部分的な色ずれ発生
を抑制するためには、プレス前焼鈍後の｛３３１｝結晶
面、｛２１０｝結晶面の集積度の抑制が必要である。す
なわち、プレス前焼鈍後において｛３３１｝結晶面、
｛２１０｝結晶面の集積度がそれぞれ３５％、２０％を
越えると、部分的な色ずれが発生する。従って、本発明
においては｛３３１｝、｛２１０｝結晶面の集積度はそ
れぞれ３５％以下、２０％以下と定めた。

【００５５】プレス前焼鈍後において｛３３１｝｛２１
０｝、｛２１１｝結晶面集積度がそれぞれ３５％以下、
２０％以下、２０％以下とするためには、合金の凝固か
ら熱間での加工、および以降の冷間圧延・焼鈍工程にお
いて、極力｛３３１｝｛２１０｝、｛２１１｝結晶面を
集積させないことが必要である。例えば、本合金を造塊
−分塊圧延により得られたスラブまたは連続鋳造スラブ
を、熱間圧延することにより得られた熱延鋼帯により製
造する場合には、この熱延鋼帯を素材として、以降は熱
延板焼鈍−冷間圧延−再結晶焼鈍−仕上冷間圧延−歪取
り焼鈍を行い、その後プレス成形前の焼鈍を施し、プレ
ス成形の後で黒化処理を施す工程によってシャドウマス
ク用の合金薄板を製造するが、この場合先ず熱間圧延後
に適正な熱延板焼鈍を施すことが、｛３３１｝｛２１
０｝、｛２１１｝結晶面を集積させないために有効であ
る。この際、熱延板焼鈍の温度は、８１０〜８９０℃の
範囲内で適切な温度を選択すれば、｛３３１｝｛２１
０｝、｛２１１｝結晶面の集積度をそれぞれ本発明規定
以下とすることができる。

【００５６】以上のようなことから、｛３３１｝結晶面
の集積度３５％以下、｛２１０｝結晶面の集積度２０％
以下、｛２１１｝結晶面の集積度２０％以下の値にする
ために、熱延板の焼鈍温度は８１０〜８９０℃と定め
た。

【００５７】なお本発明におけるこのような熱延板焼鈍
は、本合金の熱延鋼帯が熱延板焼鈍前に、充分に再結晶
しているときに発揮されるものである。本発明で意図す
る｛３３１｝｛２１０｝、｛２１１｝結晶面の集積度を
得るには、本合金を製造するに当たって、分塊圧延後の
スラグ均一化熱処理は好ましくない。たとえば、上記の
均一化熱処理が、温度１２００℃以上、処理時間１０時
間以上の条件で行われる場合、｛３３１｝｛２１０｝、
｛２１１｝結晶面の集積度のうち１つ以上が本発明の規
定値を超えてしまうので、このような処理は避けねばな
らない。

【００５８】また、上記した熱延鋼帯により製造する場
合には、前記の一連の工程の中での中間冷延・焼鈍条
件、最終冷延条件、歪取り焼焼鈍条件およびプレス前焼
鈍条件の適正化も、｛３３１｝｛２１０｝、｛２１１｝
結晶面の集積度をそれぞれ本発明規定値以下とし、かつ
本発明範囲内のオーステナイト結晶粒の混粒度とするた
めに必要である。熱延板焼鈍後において、中間冷延・焼
鈍条件の適正化は、プレス前焼鈍後のオーステナイト結
晶粒の混粒度を制御するために、重要である。

【００５９】図３は、本発明合金を用いた場合の熱延板
焼鈍後の中間冷延・焼鈍の回数を１回の場合の冷延率と
プレス前焼鈍後のオーステナイト結晶粒の混粒度の関係
を示したものである。すなわち、熱延鋼帯を８１０〜８
９０℃で熱延板焼鈍し、次いで１次冷間圧延を冷間圧延
率７３〜９７％の範囲で圧延して再結晶焼鈍を行い、そ
の後１４〜２９％の冷間圧延率で仕上冷間圧延を行い、
４５０〜５４０℃の温度で、０．５〜３００秒の時間を
かけて歪取り焼鈍を行い、かつ最終的にプレス成形前に
焼鈍温度が７４０〜９００℃、焼鈍時間が２〜４０分
で、かつ焼鈍時間Ｔが数１１を満足する条件で焼鈍した
合金薄板の、オーステナイト結晶粒の混粒度を、１次冷
間圧延率との関係で整理したグラフである。

【００６０】

【数１１】

【００６１】この図３より明らかなように、中間冷延焼
鈍プロセスが１回の場合、オーステナイト結晶粒の混粒
度が５０％以下と本発明範囲内であるのは、冷延率が８
１〜９４％の範囲である。一方、冷延率が８１％未満ま
たは９４％超では、前記の混粒度は５０％を超える。こ
れらのことより、中間冷延焼鈍プロセスが１回の場合に
は、混粒度を５０％以下とするために、冷延率を８１〜
９４％と定めた。

【００６２】また図４は本発明合金を用いた場合の中間
冷延・焼鈍の回数が２回の場合の冷延率とオーステナイ
ト結晶粒の混粒度の関係を示すグラフである。すなわ
ち、熱延鋼帯を８１０〜８９０℃で熱延板焼鈍し、次い
で１次冷間圧延を冷間圧延率３５〜６０％の範囲で圧延
して再結晶焼鈍を行い、次いで２次冷間圧延を冷間圧延
率７５〜９７％の範囲で圧延して再結晶焼鈍を行い、そ
の後１４〜２９％の冷間圧延率で仕上冷間圧延を行い、
４５０〜５４０℃の温度で、０．５〜３００秒の時間を
かけて歪取り焼鈍を行い、かつ最終的にプレス成形前に
焼鈍温度が７４０〜９００℃、焼鈍時間が２〜４０分
で、かつ焼鈍時間Ｔが数１２を満足する条件で焼鈍した
合金薄板の、オーステナイト結晶粒の混粒度を、１次冷
間圧延率と２次冷間圧延率との関係で整理したグラフで
ある。

【００６３】

【数１２】

【００６４】この図から明らかなように、２次冷延率が
８１〜９４％の範囲内でかつ、１次冷延率が４０〜５５
％の時、混粒度がより優れた値を示している。

【００６５】以上より、冷延焼鈍プロセスが２回の場
合、１次冷延率を４０〜５５％、２次冷延率を８１〜９
４％と定めた。なお１次、２次冷間圧延後の再結晶焼鈍
は焼鈍温度が８１０〜８４０℃で、焼鈍時間は０．５か
ら３分条件内で行うことが望ましい。焼鈍温度が再結晶
温度以上であっても、８１０℃以下の焼鈍では混粒組織
を呈するため、プレス前焼鈍後でもオーステナイト結晶
粒の混粒度が高くなる。また８１０〜８４０℃の範囲で
も０．５分未満の焼鈍では混粒組織となり、一方、３分
を超える焼鈍では混粒組織となり、何れの場合もプレス
前焼鈍後に、オーステナイト結晶粒の混粒度が高くなる
ので好ましくない。なお、上記した本発明範囲内の冷延
・焼鈍条件を採る場合、｛３３１｝｛２１０｝、｛２１
１｝結晶面の集積度はそれぞれ３５％以下、２０％以
下、２０％以下となる。

【００６６】また、仕上冷延率は、１４〜２９％の範囲
内では、本発明規定内の成分、冷延・焼鈍条件、プレス
成形前の焼鈍条件を採る場合、プレス成形前の焼鈍後
に、平均オーステナイト結晶粒の混粒度が１５〜４５μ
ｍ、オーステナイト結晶粒の混粒度が５０％以下、｛３
３１｝結晶面の集積度≦３５％、｛２１０｝結晶面の集
積度≦２０％、｛２１１｝結晶面の集積度≦２０％とな
る。一方、仕上冷延率が１４％未満または２９％超で
は、前記した本発明で特徴とする各特性のうち１つ以上
が本発明範囲を満たさなくなる。従って仕上冷延率を１
４〜２９％とした。

【００６７】さて、本発明おいては前記した平均オース
テナイト結晶粒径およびオーステナイト結晶粒の混粒度
を本発明範囲内とするにはプレス前の焼鈍条件の適正化
も重要である。図５は成分、熱延板焼鈍条件、中間冷延
・焼鈍条件、仕上冷間圧延率が本発明範囲内の合金板
の、プレス前焼鈍後の平均オーステナイト結晶粒径、オ
ーステナイト結晶粒の混粒度、｛３３１｝、｛２１
０｝、｛２１１｝結晶面の集積度と、プレス前焼鈍の温
度（Ｔ、℃）と時間（ｔ、分）の関係を示すグラフであ
る。

【００６８】図５から明らかなように、プレス前焼鈍条
件以外の条件が本発明の範囲内であっても、焼鈍温度Ｔ
がＴ＜−１２３ｌｏｇｔ＋９３７の場合には、平均オー
ステナイト結晶粒径は１５μｍ未満で、かつ｛２１１｝
結晶面の集積度は２０％越であり不適である。また、焼
鈍温度Ｔが９００℃超の場合は平均オーステナイト結晶
粒径が４５μｍ超かつ、｛２１１｝結晶面の集積度が２
０％超と不適であり、更には、焼鈍時間ｔが４０分を超
える場合は、｛２１１｝、｛３３１｝、｛２１０｝結晶
面の集積度のうち１つ以上が本発明規定を超えて集積し
てくるため、不適である。

【００６９】以上より、本発明で意図する平均オーステ
ナイト結晶粒径、オーステナイト結晶粒の混粒度、｛３
３１｝、｛２１０｝、｛２１１｝結晶面の集積度を得る
条件として、焼鈍温度Ｔを７４０〜９００℃、焼鈍時間
ｔを２〜４０分、かつ焼鈍温度Ｔと焼鈍時間ｔとの関係
を、Ｔ≧−１２３ｌｏｇｔ＋９３７と定めた。なお、本
発明において施される歪取り焼鈍は、その後に施される
プレス前焼鈍での｛３３１｝、｛２１０｝、｛２１１｝
結晶面の集積度の制御のために重要であり、本発明で意
図した効果を十分に発揮するための歪取り焼鈍の条件
は、焼鈍温度が４５０〜５４０℃で焼鈍時間が０．５〜
３００秒である。

【００７０】また、プレス成形前の焼鈍後における本合
金薄板で｛３３１｝、｛２１０｝、｛２１１｝結晶面の
集積度を本発明規定内とする方法は、上記した以外に急
冷凝固法の採用、熱間加工での再結晶のコントロールに
よる集合組織制御等がある。更に、本発明におけるプレ
ス成形前の焼鈍は、フォトエッチングの前に実施されて
もよい。この場合、プレス成形前の焼鈍条件が本発明規
定内であれば、所要のフォトエッチングの品質は確保し
うる。

【００７１】

【実施例】上述したような本発明を具体的実施例によっ
て、更に詳しく説明すると、以下のとおりである。（実施例１）先ず、本発明者等は、取鍋精錬によって精
錬した溶鋼から、次の表７に示す化学成分を有する合金
Ｎｏ．１〜Ｎｏ．２１のＣＣスラブを、連続鋳造法によ
りそれぞれ製造した。

【００７２】

【表７】

【００７３】そして、それらのＣＣスラブの表面疵の手
入れを行った後、加熱炉で１１００℃で３時間加熱し、
熱間圧延して熱延鋼帯とした。この熱延鋼帯を８６０℃
で熱延板焼鈍した後、冷間圧延率９３％の１次冷間圧延
を行い、引続き８１０℃で１分の再結晶焼鈍を行なっ
た。そして、さらに冷間圧延率２１％の仕上冷間圧延を
行った後、５３０℃で１秒の歪取り焼鈍を行い、厚板
０．２５ｍｍの合金薄板を得た。このようにして得られ
た合金薄板を試験材として、以下に述べる各種調査を行
ったが、その材料Ｎｏ．は、前記各合金Ｎｏ．１〜Ｎ
ｏ．２１と対応して、それぞれ材料Ｎｏ．１〜Ｎｏ．２
１とした。なお前記した熱延鋼帯は熱延後に十分に再結
晶しているものを選んだ。

【００７４】得られた各材料Ｎｏ．１〜Ｎｏ．２１の中
で材料Ｎｏ．１〜Ｎｏ．３、Ｎｏ．５〜Ｎｏ．２１の各
合金板をエッチングによりフラットマスクにした後、こ
れらのフラットマスクを表８に示す条件にてプレス前焼
鈍し、次にプレス成形を行い、形状凍結性、金型とのな
じみ、材料の割れ発生および透過ムラ発生頻度を、後述
の表１０に示す評価基準にて調べた。また、耐食性も各
材料を応力除去焼鈍後に、同じく表１０に示す評価手法
により調べた。

【００７５】

【表８】

【００７６】なお上記したエッチング後のフラットマス
クはムラがなく、所要のエッチング性能を有しているこ
とが確認された。そして、各材料のプレス前焼鈍後に、
平均オーステナイト結晶粒径およびその混粒度、引張特
性（ｎ値、ｒ値、伸び値）および｛３３１｝、｛２１
０｝、｛２１１｝結晶面の集積度を調査した。この｛３
３１｝、｛２１０｝、｛２１１｝結晶面の集積度の測定
は、前記したＸ線回折による方法にて調べた。その結果
を表９に示す。

【００７７】

【表９】

【００７８】また、材料Ｎｏ．４の合金板は前記した条
件による歪取り焼鈍後に表８に示す条件にてプレス前焼
鈍を施し、引き続きエッチングを行い、フラットマスク
にした後、プレス成形を行なっている。この材料の各特
性値は、前記した他の材料と同じ方法で調べている。な
お、部分的な色ずれ発生は、プレス成形したシャドウマ
スクを黒化処理後、ブラウン管に組み込み、電子ビーム
を所定時間、照射した後で調べた。表１０にプレス成形
品質（形状凍結性、金型とのなじみ、合金薄板の割れの
発生、透過ムラ発生頻度）、部分的な色ずれ発生の有無
および耐食性（点錆発生頻度、個／１００ｃｍ²）の調
査結果を示す。

【００７９】

【表１０】

【００８０】表１０から明らかなように、本発明の範囲
内の成分組成を有し、かつ本発明の範囲内の｛３３
１｝、｛２１０｝、｛２１１｝結晶面の集積度および、
平均オーステナイト結晶粒径およびオーステナイト結晶
粒の混粒度を有する材料Ｎｏ．１〜Ｎｏ．１３、Ｎｏ．
１３−１の各材はいずれのプレス成形品質は優れたレベ
ルを示しており、部分的な色ずれ発生もなく、耐食性も
後述する材料Ｎｏ．１６に比べて優れている。なおＮ
ｏ．４の材料はプレス前の焼鈍後に、エッチングが施さ
れたものであるが、フラットマスクはムラがなく、所要
のエッチング性能を有していた。Ｃｏを多く有するＮ
ｏ．１３−１鋼は同様に優れた特性を示している。

【００８１】これに対して、材料Ｎｏ．１４はＳｉの含
有量が０．１２％と、また材料Ｎｏ．１６はＮの含有量
が０．００３５％と本発明の規定を越える場合であり、
金型とのなじみの点で問題がある。材料Ｎｏ．１５はＯ
の含有量が０．００３５％と本発明規定を越える場合で
あり、平均オーステナイト結晶粒径が、１３μｍと本発
明規定範囲（以下単に平均粒径という）未満であり、形
状凍結性が劣っていて、合金板の割れも発生しており、
またオーステナイト結晶粒の混粒度（以下単に混粒度と
いう）も、６０％と本発明規定値を超えており、透過ム
ラも発生していて、プレス成形品質に問題がある。ま
た、材料Ｎｏ．１６はＣｒが添加されていないものであ
り、耐食性が前記した発明例（材料Ｎｏ．１〜Ｎｏ．１
３、Ｎｏ．１３−１）に比べて著しく劣っている。

【００８２】また材料Ｎｏ．１７はＢの含有量が０．０
０３５％と、また材料Ｎｏ．１８はＯの含有量が０．０
０３３％と本発明の規定を越える場合であり、平均粒径
はそれぞれ１２μｍおよび１４μｍと本発明の規定の下
限値１５μｍ以下であり、形状凍結性が劣っている。更
にこれらの材料の混粒度もそれぞれ５６％および６３％
と本発明の規定の上限値５０％を超えており、透過ムラ
も発生している。また、｛２１１｝結晶面の集積度もそ
れぞれ３０％および３４％と本発明の規定の上限値２０
％を超えており、合金板の割れも発生しており、プレス
成形品質に問題がある。

【００８３】また、材料Ｎｏ．１９は｛２１０｝結晶面
の集積度が２１％と本発明の規定の上限値２０％を超え
ており、また材料Ｎｏ．２０は｛３３１｝結晶面の集積
度が３８％と本発明の規定の上限値３５％を越える場合
であり、部分的な色ずれが発生しており、画面品質に問
題がある。また、材料Ｎｏ．２１は平均粒径が５２μｍ
と本発明の規定の上限値４５μｍを超えるものであり、
合金板の割れも発生しており、透過ムラも発生してお
り、プレス成形品質に問題がある。なお、この場合、
｛２１１｝結晶面の集積度も２３％と本発明の規定の上
限値２０％を超えており、この結晶方位が９２０℃×４
０分のプレス前焼鈍条件下で、平均粒径の増大ととも
に、集積度が強くなっていることが認められる。

【００８４】上記したところから明らかなように、本発
明の範囲内の成分組成および本発明の範囲内の｛３３
１｝、｛２１０｝、｛２１１｝結晶面の集積度および、
平均粒径、混粒度とすることにより、本発明で意図する
プレス成形品質および画面品質が優れたレベルを有し、
耐食性に優れたシャドウマスク用Ｆｅ−Ｎｉ系合金薄板
およびＦｅ−Ｎｉ−Ｃｏ系合金薄板が得られることが明
らかである。

【００８５】（実施例２）前記した実施例１で用いた合
金Ｎｏ．１〜Ｎｏ．１３、Ｎｏ．１３−１の熱延鋼帯
に、表１１に示す温度条件で熱延板焼鈍を施し、同じく
表１１に示す冷間圧延率にて冷間圧延を行い（ＣＲ₁に
数値がないものはＣＲ₂に記した冷延率にて１回冷間圧
延を施したことを意味する。ＣＲ₁、ＣＲ₂の両方に数
値があるものは、それぞれに記した冷延率にて２回冷間
圧延を施したことを意味する）、冷間圧延後は、それぞ
れ、８１０℃で１分の再結晶焼鈍を施し、引き続き表１
１に示す冷延率で仕上冷間圧延を行い、歪取り焼鈍（５
３０℃×０．５秒）を施し、厚板０．２５ｍｍの合金板
（材料Ｎｏ．２２〜Ｎｏ．４７）をそれぞれ得た。

【００８６】

【表１１】

【００８７】これらのうち材料Ｎｏ．２２〜Ｎｏ．３
９、Ｎｏ．４１〜Ｎｏ．４２、Ｎｏ．４４〜Ｎｏ．４７
の合金板をエッチングによりフラットマスクにした後、
該フラットマスクを表１１に示す条件にて、プレス前焼
鈍を行った後プレス成形を行ない、表１３に示すプレス
成形品質および部分的な色ずれ発生を調べた。その結果
を表１２に示す。

【００８８】

【表１２】

【００８９】なお、これらの調査に先立ち、それぞれの
材料の平均オーステナイト結晶粒径、オーステナイト結
晶流の混入度、｛３３１｝、｛２１０｝、｛２１１｝結
晶面の集積度および機械的性質（ｎ値、ｒ値、伸び）を
調査した。その結果を表１３に示す。

【００９０】

【表１３】

【００９１】なお上記したエッチング後のフラットマス
クはムラがなく、所要のエッチング性能を有しているこ
とが確認された。また、Ｎｏ．４０およびＮｏ．４３の
合金板は前記の条件による歪取り焼鈍後に表１１に示す
条件にて、プレス前焼鈍を施し、引き続きエッチングを
行い、フラットマスクにした後、プレス成形を行なって
いる。この材料の各特性値も前記した他の材料と同じ方
法で調べている。

【００９２】表１２、表１３明らかなように、本発明の
範囲内の成分組成を有し、熱延板焼鈍条件、１、２次の
冷延率、仕上冷延率、プレス前焼鈍条件（焼鈍温度おと
び焼鈍時間）が本発明規定の領域内にあり、本発明範囲
内の｛３３１｝、｛２１０｝、｛２１１｝結晶面の集積
度および、平均粒径、混粒度を有している、材料Ｎｏ．
３１〜Ｎｏ．４７の各材はプレス成形品質が優れた品質
を示し、部分的な色ずれ発生もない。なお、Ｎｏ．４０
およびＮｏ．４３は、プレス前の焼鈍後にエッチングが
施されたものであるが、フラットマスクには、ムラがな
く、所要のエッチング性能を有していた。

【００９３】Ｃｏを含有するＮｏ．４７材は同様に優れ
た特性を示している。また、上記した発明例の中でも、
材料Ｎｏ．３２、Ｎｏ．３５〜Ｎｏ．３７、Ｎｏ．３
９、Ｎｏ．４３〜Ｎｏ．４５、Ｎｏ．４７の各材は、冷
延が２回施される場合のものであり、１回目の冷延率
（ＣＲ₁）が４０〜５５％の範囲で施されることによ
り、混粒度が、１回のみの冷間圧延によるもの（材料Ｎ
ｏ．３１、Ｎｏ．３３〜Ｎｏ．３４、Ｎｏ．３８、Ｎ
ｏ．４０〜Ｎｏ．４２、Ｎｏ．４６）に比べて、より低
く好ましいレベルを示していることが分かる。

【００９４】これに対して、材料Ｎｏ．２２は、熱延板
焼鈍温度が８００℃と本発明の規定の下限値８１０℃を
下回り、また材料Ｎｏ．２３は、熱延板焼鈍温度が９０
０℃と本発明の規定の下上限を超えるものであり、それ
ぞれ｛２１０｝、｛２１１｝結晶面の集積度が本発明規
定の上限を超えており、前者では部分的な色ずれ発生が
あり、後者では合金板の割れも発生しており、それぞれ
画面品質、プレス成形品質の面で問題がある。

【００９５】材料Ｎｏ．２４は、１回冷間圧延における
冷延率が９５％と本発明の規定の上限値９４％を超える
もの、また材料Ｎｏ．２５は、１回冷間圧延における冷
延率が８０％と本発明の規定の上下限８１％未満のもの
であり、いずれも混粒度が５９％および５５％と本発明
規定値を超えており、透過ムラが発生しており、プレス
成形品質に問題がある。

【００９６】また、材料Ｎｏ．２６は、１回冷間圧延に
おける仕上圧延率が４０％と本発明の規定の上限値２９
％を超えるものであり、また材料Ｎｏ．２７は、１回冷
間圧延における仕上げ冷延率が１２％と本発明の規定の
下限値１４％を下回るものである。前者は平均粒径が１
３μｍと本発明の規定の下限値１５μｍ未満であり、形
状凍結性に問題があり、合金板の割れも発生している。
また後者は混粒度が６０％と本発明の規定の上限値５０
％を超えており、透過ムラが発生している。更には、
｛２１１｝結晶面の集積度が２３％と本発明の規定の上
限値２０％を超えており、合金板の割れも発生してお
り、また、｛２１０｝結晶面の集積度が本発明規定の上
限を超えており（表１３、提案書では表１０では１８％
であり、上限を超えていない）、部分的な色ずれが発生
している。

【００９７】材料Ｎｏ．２８はプレス前焼鈍の焼鈍温度
が９２０℃と本発明の規定の上限値９００℃を超えてい
るもの、材料Ｎｏ．２９はプレス前焼鈍の焼鈍時間が５
０分と本発明の規定の上限値４０分を超えているもの、
材料Ｎｏ．３０は焼鈍温度Ｔが（−１２３ｌｏｇｔ＋９
３７）の値を満たさないものである。材料Ｎｏ．２８
は、平均粒径が４８μｍと本発明の規定の上限値４５μ
ｍを超え、透過ムラが発生している。また、｛２１１｝
結晶面の集積度も２５％と本発明の規定の上限値２０％
を超えており、合金板の割れも発生している。

【００９８】材料Ｎｏ．２９は、｛３３１｝結晶面の集
積度が３８％と本発明の規定の上限値３５％を超えてお
り、合金板の割れが発生するとともに、部分的な色ずれ
が発生している。

【００９９】また、材料Ｎｏ．３０は、平均粒径が１３
μｍと本発明の規定の下限値１５μｍ未満であり、形状
凍結性に問題があり、更には、｛２１１｝結晶面の集積
度が２６％と本発明の規定の上限値２０％を超えてお
り、合金板の割れも発生している。

【０１００】以上のように、本発明範囲内の成分組成の
場合であっても、熱延板焼鈍条件、冷延条件、仕上冷延
率、プレス前焼鈍条件を本発明範囲内とすることによ
り、本発明で意図するプレス成形品質、画面品質が得ら
れることが理解される。

【０１０１】また、上述した、実施例での材料Ｎｏ．
４、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４３に見られるように、本発明
で特徴とする所要のプレス成形品質を有し、かつ部分的
な色ずれ発生のないＦｅ−Ｎｉ−Ｃｒ系合金薄板および
Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｏ−Ｃｒ系合金薄板をエッチングした場
合でも得られたフラットマスクにはムラがなく、所要の
エッチング性が得られていることが理解される。

【０１０２】なお、上記した実施例１〜実施例２で明ら
かなように、｛２１１｝結晶面の集積度が２０％超かつ
または平均結晶粒径が本発明範囲外である場合にはプレ
ス前焼鈍後の伸び、ｎ値、ｒ値が本発明例に比べ低く、
｛２１１｝結晶面の集積度が高くなる場合か、平均粒径
が特定の範囲外になるか少なくともいずれか一つの状態
になった場合、これらの特定値が低下し、プレス成形時
に割れが発生すると推定される。

【０１０３】

【発明の効果】以上詳述したような、本発明によれば、
プレス成形性が優れ、すなわち優れた成形時の形状凍結
性と良好な金型とのなじみ、材料の割れ発生の抑制、透
過ムラが発生の抑制や更には、部分的な色ずれ発生の抑
制といった優れた画面品質を付与しうるシャドウマスク
用Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｒ系合金薄板およびＦｅ−Ｎｉ−Ｃｏ
−Ｃｒ系合金薄板およびその製造方法を提供することが
できる。

【０１０４】さらに上記したような本発明によろもの
は、プレス成形前の焼鈍をエッチング前に施した場合で
も、所要のエッチング品質およびプレス成形品質が得ら
れるので、ブラウン管メーカーにおいて、プレス前の焼
鈍を省略することが可能なシャドウマスク用Ｆｅ−Ｎｉ
−Ｃｒ系合金薄板およびＦｅ−Ｎｉ−Ｃｏ−Ｃｒ系合金
薄板を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】プレス形成時の割れ発生と｛２１１｝結晶面の
集積度、プレス前焼鈍後の平均オーステナイト粒径の関
係を示したグラフである。

【図２】プレス形成時の透過ムラが発生頻度とプレス成
形前焼鈍後のオーステナイト結晶粒混粒度の関係を要約
して示したグラフである。

【図３】プレス前焼鈍後のオーステナイト結晶粒混粒度
と１回冷間圧延のときの冷間圧延率の関係を示したグラ
フである。

【図４】プレス前焼鈍後オーステナイト結晶粒の混粒度
と２回冷間圧延のときの１冷間圧延率および２次冷間圧
延率の関係を示したグラフである。

【図５】プレス前焼鈍後オーステナイト結晶粒径、オー
ステナイト結晶粒の混粒度、｛３３１｝、｛２１０｝、
｛２１１｝結晶面の集積度とプレス前焼鈍条件の関係を
要約して示したグラフである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｈ０１Ｊ 29/07 Ｚ (72)発明者日朝道人東京都千代田区丸の内一丁目１番２号日本鋼管株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】 wt％で、Ｎｉ：３４〜３８％、Ｃｒ：
０．０５〜３．０％、Ｓｉ：０．１０％以下、Ｂ：０．
００３０％以下、Ｏ：０．００３０％以下、Ｎ：０．０
０３０％以下を含有し、合金板の平均オーステナイト結
晶粒径Ｄが１５〜４５μｍ、数１により求まるオーステ
ナイト結晶粒の混粒度Ｋが５０％以下であり、かつ前記
合金板表面への結晶面集積度が表１の値を満足すること
を特徴とするプレス成形性に優れたシャドウマスク用Ｆ
ｅ−Ｎｉ−Ｃｒ合金薄板。【数１】但し、Ｋ：オーステナイト結晶の混粒度（％）Ｄ：合金板における平均オーステナイト結晶粒径Ｄ_max：合金板における最大のオーステナイト結晶粒径【表１】
【請求項２】 wt％で、Ｎｉ：３４〜３８％、Ｃｒ：
０．０５〜３．０％、Ｃｏ：１．０％以下、Ｓｉ：０．
１０％以下、Ｂ：０．００３０％以下、Ｏ：０．００３
０％以下、Ｎ：０．００３０％以下を含有し、合金板の
平均オーステナイト結晶粒径Ｄが１５〜４５μｍ、数２
により求まるオーステナイト結晶粒の混粒度Ｋが５０％
以下であり、かつ前記合金板表面への結晶面集積度が表
２の値を満足することを特徴とするプレス成形性に優れ
たシャドウマスク用Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｒ−Ｃｏ合金薄板。【数２】但し、Ｋ：オーステナイト結晶の混粒度（％）Ｄ：合金板における平均オーステナイト結晶粒径Ｄ_max：合金板における最大のオーステナイト結晶粒径【表２】
【請求項３】 wt％で、Ｎｉ：２７〜３８％、Ｃｒ：
０．０５〜３．０％、Ｃｏ：１．０％超え７％まで、Ｓ
ｉ：０．１０％以下、Ｂ：０．００３０％以下、Ｏ：
０．００３０％以下、Ｎ：０．００３０％以下を含有
し、合金板の平均オーステナイト結晶粒径Ｄが１５〜４
５μｍ、数３により求まるオーステナイト結晶粒の混粒
度Ｋが５０％以下であり、かつ前記合金板表面への結晶
面集積度が表３の値を満足することを特徴とするプレス
成形性に優れたシャドウマスク用Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｒ−Ｃ
ｏ合金薄板。【数３】但し、Ｋ：オーステナイト結晶の混粒度（％）Ｄ：合金板における平均オーステナイト結晶粒径Ｄ_max：合金板における最大のオーステナイト結晶粒径【表３】
【請求項４】請求項１、２または３に記載の成分組成
を有する合金の熱延鋼帯を熱延板焼鈍して以降、１次冷
間圧延して引き続き再結晶焼鈍を行った後、仕上冷間圧
延して歪取り焼鈍を施すことにより、プレス成形性に優
れたシャドウマスク用合金薄板を製造するに際して、前
記熱延板焼鈍を８１０〜８９０℃で施し、１次冷間圧延
での圧下率は８１〜９４％、仕上冷間圧延での圧下率は
１４〜２９％の範囲内でそれぞれ圧延し、引き続きプレ
ス成形前に焼鈍温度が７４０〜９００℃、焼鈍時間が２
〜４０分で、かつ焼鈍時間Ｔが数４を満足する条件で焼
鈍することを特徴とするプレス成形性に優れたシャドウ
マスク用合金薄板の製造方法。【数４】但し、Ｔ：焼鈍温度（℃）ｔ：焼鈍時間（分）
【請求項５】請求項１、２または３に記載の成分組成
を有する合金の熱延鋼帯を熱延板焼鈍して以降、１次冷
間圧延して引き続き１次再結晶焼鈍し、次に２次冷間圧
延して引続き２次再結晶焼鈍を行った後、仕上冷間圧延
して歪取り焼鈍を施すことにより、プレス成形性に優れ
たシャドウマスク用合金薄板を製造するに際して、前記
熱延板焼鈍を８１０〜８９０℃で施し、１次冷間圧延で
の圧下率を４０〜５５％、２次冷間圧延での圧下率を８
１〜９４％、仕上冷間圧延での圧下率を１４〜２９％の
範囲内でそれぞれ圧延し、引き続きプレス成形前に焼鈍
温度７４０〜９００℃、焼鈍時間２〜４０分で、かつ焼
鈍温度Ｔが数５を満足する条件で焼鈍することを特徴と
するプレス成形性に優れたシャドウマスク用合金薄板の
製造方法。【数５】但し、Ｔ：焼鈍温度（℃）ｔ：焼鈍時間（分）