JP2870399B2 - 加工性に優れたカラー受像管用Ｆｅ−Ｎｉ系合金薄板およびＦｅ−Ｎｉ−Ｃｏ系合金薄板 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、加工性に優れたカラー
受像管用Ｆｅ−Ｎｉ系合金薄板およびＦｅ−Ｎｉ−Ｃｏ
系合金薄板とそれらの製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、カラーテレビの高品位化に伴い、
色ずれの問題に対処できるシャドウマスク用合金とし
て、３３〜３９ｗｔ％のＮｉを含有するＦｅ−Ｎｉ系合
金が使用されている。このＦｅ−Ｎｉ系合金は、シャド
ウマスク用材料として従来から使用されてきた低炭素鋼
に較べ、熱膨張率が著しく小さい。このためＦｅ−Ｎｉ
系合金で作られたシャドウマスクは、電子ビームにより
加熱されても熱膨張による色ずれの問題は生じにくい。
また、アパーチャーグリル用の素材としても、従来の低
炭素鋼に較べて強度が高い低熱膨張のＦｅ−Ｎｉ系合金
の使用が検討されはじめている。

【０００３】通常、カラー受像管用の合金薄板は、連続
鋳造法または造塊法によって得られた合金塊に、分塊圧
延、熱間圧延および冷間圧延・焼鈍を施すことにより製
造される。また、このようにして製造されたシャドウマ
スク用合金薄板は、通常、以下のような工程によってシ
ャドウマスクに加工される。すなわち、シャドウマスク
用合金薄板にフォトエッチングによって電子ビームの通
過孔を形成し（以下、このエッチングによって穿孔され
たままのシャドウマスク用合金薄板を「フラットマス
ク」という）、このフラットマスクに焼鈍を施した後、
ブラウン管の形状に合うように曲面形状にプレス成形
し、しかる後これをシャドウマスクに組立て、その表面
上に黒化処理を施す。また、アパーチャーグリルの場合
は、金属薄板にエッチング加工によって多数のスリット
を形成し、その後スリット方向に張力を付与した状態で
フレームに張り渡して溶接し、この張力を付与した状態
のまま４００〜６００℃の温度で黒化処理を施すことで
製造される。

【０００４】従来、Ｆｅ−Ｎｉ系合金を冷間圧延・再結
晶焼鈍後、仕上圧延して製造されたシャドウマスク用素
材は、低炭素鋼のシャドウマスク用素材に較べて強度が
高いため、エッチング穿孔後のプレス成形性を確保する
ために８００℃以上の高温で軟化焼鈍（プレス前焼鈍）
を実施し、その軟質化を図っている。しかし、このよう
に軟化焼鈍を８００℃という高温で行うことは作業効率
および経済性の面で不利であり、このためより低温の軟
化焼鈍を実施した場合にも、８００℃以上で軟化焼鈍し
た材料と同等の低強度が得られる材料の開発が望まれて
いる。

【０００５】シャドウマスク用インバー合金のプレス成
形性を向上させることを目的として、特開平３−２６７
３２０号公報では８００℃未満の軟化焼鈍条件の下で低
強度化を図る技術が開示されている。この技術は、冷間
圧延とこれに続く再結晶焼鈍の後、５〜２０ｗｔ％の圧
延率で仕上冷間圧延することにより、８００℃未満の温
度の軟化焼鈍によって、２００℃での０．２ｗｔ％耐力
を９．５ｋｇｆ／ｍｍ²（１０ｋｇｆ／ｍｍ²以下）と
し、プレス成形性の良好なレベルまで低強度化を図ろう
とするものである。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかし、この特開平３
−２６７３２０号の技術は、単に平均的な粒度と強度に
注目したものであって、開示されている強圧下−低温再
結晶というプロセスでは｛１００｝面の集積度が著しく
大きくなり、また、混粒組織となってしまう。このた
め、この技術により得られたシャドウマスク用材料はプ
レス成形時に金型にかじり付きが発生し、シャドウマス
ク端部で割れが発生し易いという欠点がある。また、こ
の材料は面内異方性も大きいため、シャドウマスクに透
過ムラが発生するケースもしばしば見られ、品質上に問
題がある。

【０００７】また、アパーチャーグリル用素材として用
いられている従来の低炭素鋼板は抗張力が７０ｋｇｆ／
ｍｍ²程度であり、このような素材を用いた場合、ブラ
ウン管メーカーで施される黒化処理により素材が回復し
て抗張力が低下するため、アパーチャーグリル用素体１
本当りに付与できる張力は高々５０〜６０ｋｇｆ／ｍｍ
²程度に過ぎない。しかるに、最近ではＴＶの大画面
化、高画質化、高輝度化により、アパーチャーグリル用
素体に付与できる張力をより高くすることが望まれてお
り、従来の低炭素鋼板の素材ではこのようなニーズに応
えることができない。また、このようなニーズに応える
ような新規の材料も未だ開発されていない。

【０００８】本発明はこのような従来技術の問題に鑑
み、プレス前焼鈍を８００℃未満の比較的低い温度で実
施した場合でも、優れた加工性、すなわち、プレス成形
時の形状凍結性に優れ、金型とのなじみが良好で、材料
の割れが生じにくく、しかもシャドウマスクの透過ムラ
の原因となる伸びムラも生じにくいという優れたプレス
成形性を示し、さらに、部分的な色ずれの発生がなく優
れた画面品質を得ることができ、さらには、アパーチャ
ーグリル用素材としても黒化処理後で高抗張力を有し、
アパーチャーグリル用素体に高張力を付与する際でもへ
たり等の問題を生じない、加工性に優れたカラー受像管
用Ｆｅ−Ｎｉ系合金薄板およびＦｅ−Ｎｉ−Ｃｏ系合金
薄板とその製造方法の提供を目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】このような目的を達成す
るため本発明が特徴とする構成は以下の通りである。

【００１０】（１） Ｎｉ：３３〜３９ｗｔ％、Ｓｉ：
０．２０ｗｔ％以下、Ｍｎ：０．００１〜１．０ｗｔ
％、Ｂ：０．００５０ｗｔ％以下、Ｏ：０．００４０ｗ
ｔ％以下、Ｎ：０．００３０ｗｔ％以下、Ｓｂ：０．０
００５〜０．０５００ｗｔ％、Ｓｎ：０．０００２〜
０．００５０ｗｔ％、Ａｓ：０．０００２〜０．００５
０ｗｔ％を含有し、且つ、 ０．００６０≦〔Ｓｂ〕＋１０〔Ｓｎ〕＋１５〔Ａｓ〕
≦０．１００ 但し 〔Ｓｂ〕：Ｓｂ含有量（ｗｔ％） 〔Ｓｎ〕：Ｓｎ含有量（ｗｔ％） 〔Ａｓ〕：Ａｓ含有量（ｗｔ％） を満足し、残部Ｆｅおよび不可避不純物からなる化学成
分を有し、シャドウマスク成形のためのプレス前焼鈍前
におけるまたはアパーチャーグリルに加工前における平
均オーステナイト結晶粒径Ｄavが８．０〜１５．０μ
ｍ、オーステナイト結晶粒径の最大値Ｄmaxと最小値Ｄm
inとの比Ｄmax／Ｄminが１〜１５、ビッカース硬さＨｖ
が１６５〜２４０で且つ平均オーステナイト結晶粒径Ｄ
av（μｍ）との関係で、 Ｈｖ≧１０×Ｄav＋５０ の条件を満足し、板表面での結晶面集積度が下記条件を
満足する加工性に優れたカラー受像管用Ｆｅ−Ｎｉ系合
金薄板。｛１１１｝結晶面の集積度：１４％以下 ｛１００｝結晶面の集積度：５〜７５％ ｛１１０｝結晶面の集積度：５〜４０％ ｛３１１｝結晶面の集積度：２０％以下 ｛３３１｝結晶面の集積度：２０％以下 ｛２１０｝結晶面の集積度：２０％以下 ｛２１１｝結晶面の集積度：２０％以下 但し 集積度は｛１１１｝、｛１００｝、｛１１０｝、
｛３１１｝、｛３３１｝、｛２１０｝および｛２１１｝
の相対比率

【００１１】（２） Ｎｉ：３３〜３９ｗｔ％、Ｃｏ：
１ｗｔ％以下、Ｓｉ：０．２０ｗｔ％以下、Ｍｎ：０．
００１〜１．０ｗｔ％、Ｂ：０．００５０ｗｔ％以下、
Ｏ：０．００４０ｗｔ％以下、Ｎ：０．００３０ｗｔ％
以下、Ｓｂ：０．０００５〜０．０５００ｗｔ％、Ｓ
ｎ：０．０００２〜０．００５０ｗｔ％、Ａｓ：０．０
００２〜０．００５０ｗｔ％を含有し、且つ、 ０．００６０≦〔Ｓｂ〕＋１０〔Ｓｎ〕＋１５〔Ａｓ〕
≦０．１００ 但し 〔Ｓｂ〕：Ｓｂ含有量（ｗｔ％） 〔Ｓｎ〕：Ｓｎ含有量（ｗｔ％） 〔Ａｓ〕：Ａｓ含有量（ｗｔ％） を満足し、残部Ｆｅおよび不可避不純物からなる化学成
分を有し、シャドウマスク成形のためのプレス前焼鈍前
におけるまたはアパーチャーグリルに加工前の平均オー
ステナイト結晶粒径Ｄavが８．０〜１５．０μｍ、オー
ステナイト結晶粒径の最大値Ｄmaxと最小値Ｄminとの比
Ｄmax／Ｄminが１〜１５、ビッカース硬さＨｖが１６５
〜２４０で且つ平均オーステナイト結晶粒径Ｄav（μ
ｍ）との関係で、 Ｈｖ≧１０×Ｄav＋５０ の条件を満足し、板表面での結晶面集積度が下記条件を
満足する加工性に優れたカラー受像管用Ｆｅ−Ｎｉ系合
金薄板。 ｛１１１｝結晶面の集積度：１４％以下 ｛１００｝結晶面の集積度：５〜７５％ ｛１１０｝結晶面の集積度：５〜４０％ ｛３１１｝結晶面の集積度：２０％以下 ｛３３１｝結晶面の集積度：２０％以下 ｛２１０｝結晶面の集積度：２０％以下 ｛２１１｝結晶面の集積度：２０％以下 但し 集積度は｛１１１｝、｛１００｝、｛１１０｝、
｛３１１｝、｛３３１｝、｛２１０｝および｛２１１｝
の相対比率

【００１２】（３） Ｎｉ：２７〜３８ｗｔ％、Ｃｏ：
１ｗｔ％超〜７ｗｔ％、Ｓｉ：０．２０ｗｔ％以下、Ｍ
ｎ：０．００１〜１．０ｗｔ％、Ｂ：０．００５０ｗｔ
％以下、Ｏ：０．００４０ｗｔ％以下、Ｎ：０．００３
０ｗｔ％以下、Ｓｂ：０．０００５〜０．０５００ｗｔ
％、Ｓｎ：０．０００２〜０．００５０ｗｔ％、Ａｓ：
０．０００２〜０．００５０ｗｔ％を含有し、且つ、 ０．００６０≦〔Ｓｂ〕＋１０〔Ｓｎ〕＋１５〔Ａｓ〕
≦０．１００ 但し 〔Ｓｂ〕：Ｓｂ含有量（ｗｔ％） 〔Ｓｎ〕：Ｓｎ含有量（ｗｔ％） 〔Ａｓ〕：Ａｓ含有量（ｗｔ％） を満足し、残部Ｆｅおよび不可避不純物からなる化学成
分を有し、シャドウマスク成形のためのプレス前焼鈍前
におけるまたはアパーチャーグリルに加工前における平
均オーステナイト結晶粒径Ｄavが８．０〜１５．０μ
ｍ、オーステナイト結晶粒径の最大値Ｄmaxと最小値Ｄm
inとの比Ｄmax／Ｄminが１〜１５、ビッカース硬さＨｖ
が１６５〜２４０で且つ平均オーステナイト結晶粒径Ｄ
av（μｍ）との関係で、 Ｈｖ≧１０×Ｄav＋５０ の条件を満足し、板表面での結晶面集積度が下記条件を
満足する加工性に優れたカラー受像管用Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃ
ｏ系合金薄板。 ｛１１１｝結晶面の集積度：１４％以下 ｛１００｝結晶面の集積度：５〜７５％ ｛１１０｝結晶面の集積度：５〜４０％ ｛３１１｝結晶面の集積度：２０％以下 ｛３３１｝結晶面の集積度：２０％以下 ｛２１０｝結晶面の集積度：２０％以下 ｛２１１｝結晶面の集積度：２０％以下 但し 集積度は｛１１１｝、｛１００｝、｛１１０｝、
｛３１１｝、｛３３１｝、｛２１０｝および｛２１１｝
の相対比率

【００１３】（４） 請求項１に記載Ｆｅ−Ｎｉ系合金
薄板の製造方法において、Ｎｉ：３３〜３９ｗｔ％、Ｓ
ｉ：０．２０ｗｔ％以下、Ｍｎ：０．００１〜１．０ｗ
ｔ％、Ｂ：０．００５０ｗｔ％以下、Ｏ：０．００４０
ｗｔ％以下、Ｎ：０．００３０ｗｔ％以下、Ｓｂ：０．
０００５〜０．０５００ｗｔ％、Ｓｎ：０．０００２〜
０．００５０ｗｔ％、Ａｓ：０．０００２〜０．００５
０ｗｔ％を含有し、且つ、 ０．００６０≦〔Ｓｂ〕＋１０〔Ｓｎ〕＋１５〔Ａｓ〕
≦０．１００ 但し 〔Ｓｂ〕：Ｓｂ含有量（ｗｔ％） 〔Ｓｎ〕：Ｓｎ含有量（ｗｔ％） 〔Ａｓ〕：Ａｓ含有量（ｗｔ％） を満足し、残部Ｆｅおよび不可避不純物からなる化学成
分を有する冷延素材を、熱延板焼鈍、冷間圧延、再結晶
焼鈍、仕上冷間圧延、歪取り焼鈍の各工程を経てまたは
熱延板焼鈍、冷間圧延、再結晶焼鈍、冷間圧延、再結晶
焼鈍、仕上冷間圧延、歪取り焼鈍の各工程を経て製造す
る際に、前記熱延板焼鈍における昇温速度を３℃／ｓｅ
ｃ以上、再結晶焼鈍における昇温速度を１０℃／ｓｅｃ
以上、歪取り焼鈍における昇温速度を５℃／ｓｅｃ以上
とすることを特徴とする加工性に優れたカラー受像管用
Ｆｅ−Ｎｉ系合金薄板。

【００１４】（５） 請求項２に記載Ｆｅ−Ｎｉ系合金
薄板の製造方法において、Ｎｉ：３３〜３９ｗｔ％、Ｃ
ｏ：１ｗｔ％以下、Ｓｉ：０．２０ｗｔ％以下、Ｍｎ：
０．００１〜１．０ｗｔ％、Ｂ：０．００５０ｗｔ％以
下、Ｏ：０．００４０ｗｔ％以下、Ｎ：０．００３０ｗ
ｔ％以下、Ｓｂ：０．０００５〜０．０５００ｗｔ％、
Ｓｎ：０．０００２〜０．００５０ｗｔ％、Ａｓ：０．
０００２〜０．００５０ｗｔ％を含有し、且つ、 ０．００６０≦〔Ｓｂ〕＋１０〔Ｓｎ〕＋１５〔Ａｓ〕
≦０．１００ 但し 〔Ｓｂ〕：Ｓｂ含有量（ｗｔ％） 〔Ｓｎ〕：Ｓｎ含有量（ｗｔ％） 〔Ａｓ〕：Ａｓ含有量（ｗｔ％） を満足し、残部Ｆｅおよび不可避不純物からなる化学成
分を有する冷延素材を、熱延板焼鈍、冷間圧延、再結晶
焼鈍、仕上冷間圧延、歪取り焼鈍の各工程を経てまたは
熱延板焼鈍、冷間圧延、再結晶焼鈍、冷間圧延、再結晶
焼鈍、仕上冷間圧延、歪取り焼鈍の各工程を経て製造す
る際に、前記熱延板焼鈍における昇温速度を３℃／ｓｅ
ｃ以上、再結晶焼鈍における昇温速度を１０℃／ｓｅｃ
以上、歪取り焼鈍における昇温速度を５℃／ｓｅｃ以上
とすることを特徴とする加工性に優れたカラー受像管用
Ｆｅ−Ｎｉ系合金薄板。

【００１５】（６） 請求項３に記載Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｏ
系合金薄板の製造方法において、Ｎｉ：２７〜３８ｗｔ
％、Ｃｏ：１ｗｔ％超〜７ｗｔ％、Ｓｉ：０．２０ｗｔ
％以下、Ｍｎ：０．００１〜１．０ｗｔ％、Ｂ：０．０
０５０ｗｔ％以下、Ｏ：０．００４０ｗｔ％以下、Ｎ：
０．００３０ｗｔ％以下、Ｓｂ：０．０００５〜０．０
５００ｗｔ％、Ｓｎ：０．０００２〜０．００５０ｗｔ
％、Ａｓ：０．０００２〜０．００５０ｗｔ％を含有
し、且つ、 ０．００６０≦〔Ｓｂ〕＋１０〔Ｓｎ〕＋１５〔Ａｓ〕
≦０．１００ 但し 〔Ｓｂ〕：Ｓｂ含有量（ｗｔ％） 〔Ｓｎ〕：Ｓｎ含有量（ｗｔ％） 〔Ａｓ〕：Ａｓ含有量（ｗｔ％） を満足し、残部Ｆｅおよび不可避不純物からなる化学成
分を有する冷延素材を、熱延板焼鈍、冷間圧延、再結晶
焼鈍、仕上冷間圧延、歪取り焼鈍の各工程を経てまたは
熱延板焼鈍、冷間圧延、再結晶焼鈍、冷間圧延、再結晶
焼鈍、仕上冷間圧延、歪取り焼鈍の各工程を経て製造す
る際に、前記熱延板焼鈍における昇温速度を３℃／ｓｅ
ｃ以上、再結晶焼鈍における昇温速度を１０℃／ｓｅｃ
以上、歪取り焼鈍における昇温速度を５℃／ｓｅｃ以上
とすることを特徴とする加工性に優れたカラー受像管用
Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｏ系合金薄板。

【００１６】

【作用】以下、本発明の詳細をその限定理由とともに説
明する。本発明の成分組成の限定理由は以下の通りであ
る。色ずれの発生を防止するためにカラー受像管用Ｆｅ
−Ｎｉ系合金薄板に要求される３０〜１００℃の温度域
における平均熱膨張係数の上限値は、３．０×（１／１
０⁶）／℃である。熱膨張係数は合金のＮｉ量に依存
し、上記の平均熱膨張係数の条件を満たすＮｉ量は、３
３〜３９ｗｔ％である。このためＮｉは３３〜３９ｗｔ
％の範囲とする。また、より低い平均熱膨張係数を得る
ためにはＮｉ量を３５〜３７ｗｔ％、さらに好ましくは
３５．５〜３６．５ｗｔ％とすることが望ましい。通
常、ＣｏはＦｅ−Ｎｉ系合金中に不可避不純物としてあ
る程度含まれており、Ｃｏが１ｗｔ％以下では特性にほ
とんど影響を与えず、Ｎｉ量も上記範囲でよい。なお、
Ｃｏの下限は特に限定しないが、溶製上の経済性の面か
らは０．００１ｗｔ％程度が実質的な下限となる。

【００１７】一方、Ｃｏを１ｗｔ％超〜７ｗｔ％含有す
る場合には、上記の平均熱膨張係数の条件を満足するた
めのＮｉの範囲は２７〜３８ｗｔ％である。このためＣ
ｏを１ｗｔ％超〜７ｗｔ％含有する場合には、Ｎｉは２
７〜３８ｗｔ％の範囲とする。また、Ｃｏを３〜６ｗｔ
％、Ｎｉを３０〜３３ｗｔ％とすることにより、平均熱
膨張係数がより低い優れた特性が得られる。また、Ｃｏ
が７ｗｔ％を超えると逆に熱膨張係数が劣化するため、
Ｃｏの上限は７ｗｔ％とする。

【００１８】Ｏは不可避不純物元素の１つであり、Ｏ量
が多いと合金中の酸化物系非金属介在物が多くなり、本
発明が目的とする加工性が劣化する。すなわち、上記介
在物が、特に８００℃未満の温度域で行われるプレス前
焼鈍において結晶粒の成長性を阻害する。Ｏが０．００
４０ｗｔ％を超えると、この粒成長の阻害作用が著しく
なり、本発明が目的とするプレス成形性が得られない。
このためＯは０．００４０ｗｔ％を上限とする。なお、
下限は特に限定しないが、溶製上の経済性の面からは
０．０００１ｗｔ％程度が実質的な下限となる。

【００１９】Ｂは熱間加工性を向上させる作用がある
が、その含有量が多くなると本発明が目的とする加工性
が劣化する。すなわち、プレス前焼鈍時に形成される再
結晶粒の粒界に偏析し、粒界移動を阻害する結果、結晶
粒の成長性が阻害され、プレス前焼鈍後で所要の０．２
％耐力が得られなくなる。特に、本発明が前提とする比
較的低い温度でのプレス前焼鈍の下では粒成長の阻害作
用が強く、しかも、この作用はすべての結晶粒に対して
一様に働くものではないため、結果的には著しい混粒組
織を生じ、プレス成形時の材料の伸びムラを生じさせ、
シャドウマスクの透過ムラの原因となる。Ｂが０．００
５０ｗｔ％を超えると、上記した粒成長の阻害作用が著
しくなるため、本発明が目的とするプレス成形性が得ら
れなくなり、また、上記の透過ムラ等の問題も生じる。
このためＢは０．００５０ｗｔ％を上限とする。なお、
上記の観点からより好ましいＢ量は０．０００２ｗｔ％
以下である。なお、Ｂの下限は特に限定しないが、溶製
上の経済性の面からは０．００００１ｗｔ％程度が実質
的な下限となる。

【００２０】Ｓｉは溶製時の脱酸元素として添加される
が、その添加量が０．２０ｗｔ％を超えると、プレス前
焼鈍時に合金板表面にＳｉの酸化膜が形成され、この酸
化膜によりプレス成形時の金型とのなじみが悪くなり、
合金板の金型へのかじり付きが生じるようになる。この
ため、Ｓｉは０．２０ｗｔ％を上限とする。また、Ｓｉ
量をさらに低減することにより、合金板と金型とのなじ
みをより良好なものとすることができる。なお、Ｓｉの
下限は特に限定しないが、溶製上の経済性の面からは
０．００１ｗｔ％程度が実質的な下限となる。

【００２１】Ｎは溶製時に不可避的に混入する元素であ
り、Ｎが０．００３０ｗｔ％を超えて含有するとプレス
前焼鈍時に合金板表面にＮが濃化して窒化物を形成し、
この窒化物によりプレス成形時の金型とのなじみが悪く
なり、合金板の金型へのかじり付きが生じるようにな
る。このためＮは０．００３０ｗｔ％以下とする。な
お、下限は特に限定しないが、溶製上の経済性の面から
は０．０００１ｗｔ％程度が実質的な下限となる。

【００２２】Ｍｎは熱間加工性を向上させる作用があ
り、その添加量が０．００１ｗｔ％未満では熱間加工性
の向上効果が得られない。一方、１．０ｗｔ％を超えて
添加すると合金の強度が高くなり過ぎ、却って熱間加工
性が劣化する。このためＭｎは０．００１〜１．０ｗｔ
％とする。

【００２３】Ｓｂ，Ｓｎ，Ａｓは、本発明合金において
結晶面の集積度を制御するために、また、アパーチャー
グリル用素材とした場合においてアパーチャーグリル素
体に高張力を付与してもへたり等の問題を生じさせるこ
とがなく、また、この高張力付与後に黒化処理を施した
際にも軟化によるへたりを生じさせることなく高張力を
維持するために、必要不可欠な元素である。

【００２４】Ｓｂの添加量が０．０００５ｗｔ％未満で
は｛３１１｝結晶面の集積度が２０％を超えるためシャ
ドウマスクの部分的な色ずれが発生し、また、アパーチ
ャーグリル用素材とした場合には、黒化処理によって回
復による材料の軟化が生じる。一方、Ｓｂの添加量が
０．０５００ｗｔ％を超えると黒化処理性が悪くなり、
また、再結晶温度が上昇するため、本発明が目的とする
８００℃未満の温度で実施されるプレス前焼鈍後におけ
る所要のプレス成形品質が得られない。このためＳｂは
０．０００５〜０．０５００ｗｔ％とする。

【００２５】また、Ｓｎの添加量が０．０００２ｗｔ％
未満では｛３３１｝結晶面の集積度が２０％を超えるた
めシャドウマスクの部分的な色ずれが発生し、また、ア
パーチャーグリル用素材とした場合には、黒化処理によ
って回復による材料の軟化が生じる。一方、Ｓｎの添加
量が０．００５０ｗｔ％を超えると黒化処理性が悪くな
り、また再結晶温度が上昇するため、本発明が目的とす
る８００℃未満の温度で実施されるプレス前焼鈍後にお
ける所要のプレス成形品質が得られない。このためＳｎ
は０．０００２〜０．００５０ｗｔ％とする。

【００２６】また、Ａｓの添加量が０．０００２ｗｔ％
未満では｛２１０｝結晶面の集積度が２０％を超えるた
め、シャドウマスクの部分的な色ずれが発生し、また、
アパーチャーグリル用素材とした場合には、黒化処理に
よって回復による材料の軟化が生じる。一方、Ａｓが
０．００５０ｗｔ％を超えると黒化処理性が悪くなり、
また再結晶温度が上昇するため、本発明が目的とする８
００℃未満の温度で実施されるプレス前焼鈍後における
所要のプレス成形品質が得られない。このためＡｓは
０．０００２〜０．００５０ｗｔ％とする。

【００２７】さらに、Ｓｂ，Ｓｎ，Ａｓの総量は｛１０
０｝結晶面の集積度を制御する上で重要である。すなわ
ち、〔Ｓｂ〕＋１０〔Ｓｎ〕＋１５〔Ａｓ〕が０．００
６０ｗｔ％未満および０．１００ｗｔ％超の範囲では、
いずれもオーステナイト結晶粒の混粒度が１５を超え、
本発明が狙いとする範囲外となってしまう。このためＳ
ｂ，Ｓｎ，Ａｓの総量は、〔Ｓｂ〕＋１０〔Ｓｎ〕＋１
５〔Ａｓ〕で０．００６０〜０．１００ｗｔ％の範囲と
する。

【００２８】なお、上記の成分元素以外の不純物元素と
しては、Ｃ：０．０００１〜０．１００ｗｔ％、Ｃｒ：
０．００１〜３．００ｗｔ％、Ｚｒ：０．０１％以下、
Ｈ：３ｐｐｍ以下の範囲とすることが好ましい。

【００２９】本発明が目的とするプレス成形時の形状凍
結性の向上、合金板の割れ発生の抑制およびシャドウマ
スクの透過ムラ発生の防止のためには、上記の成分組成
の規定に加え、プレス前焼鈍前における平均オーステナ
イト結晶粒径Ｄav、オーステナイト結晶粒径の最大値Ｄ
maxと最小値Ｄminとの比Ｄmax／Ｄmin、合金板のビッカ
ース硬さＨｖを特定の範囲とし、且つこのビッカース硬
さＨｖを平均オーステナイト結晶粒径Ｄavとの関係で特
定の範囲に規制する必要がある。

【００３０】図１は、本発明が規定する成分組成を有
し、且つプレス前焼鈍前のオーステナイト結晶粒径の最
大値Ｄmaxと最小値Ｄminとの比Ｄmax／Ｄmin、および各
結晶面の集積度が本発明範囲内にある合金板について、
８００℃未満のプレス前焼鈍を実施した後にプレス成形
を行い、プレス前焼鈍前の平均オーステナイト結晶粒径
Ｄavおよびビッカース硬さＨｖがプレス成形性に及ぼす
影響を調べたものである。同図によれば、平均オーステ
ナイト結晶粒径Ｄavが８．０μｍ未満では、本発明が前
提とする８００℃未満のプレス前焼鈍の下では合金板の
結晶粒径が十分に粗大化しないため、スプリングバック
が大きく形状凍結性が劣っている。一方、平均オーステ
ナイト結晶粒径Ｄavが１５．０μｍを超えると、プレス
前焼鈍時に再結晶が起こりにくく、この場合も形状凍結
性が劣っている。

【００３１】また、ビッカース硬さＨｖは主として冷間
圧延率によって決まるが、これが１６５未満では合金板
に十分な歪が付与されていないため、プレス前焼鈍時に
おける再結晶のための駆動力が小さく、十分な再結晶が
生じない。このためプレス前焼鈍後でも硬質であり、形
状凍結性が劣っている。また、アパーチャーグリル用素
材として用いる場合でも十分な強度が得られない。一
方、合金板に過度の歪が付与されることにより、ビッカ
ース硬さＨｖが２４０を超えると、プレス前焼鈍時の再
結晶のための駆動力が大きいため再結晶時の核生成頻度
が高くなり過ぎ、この結果、プレス前焼鈍後において結
晶粒が細粒化し、この場合も形状凍結性が劣ることにな
る。また、アパーチャーグリル用素材として用いる場合
でも延性が低くなり、アパーチャーグリル素体に高張力
を付与する際に破断してしまう。

【００３２】また、図１によれば、本発明が対象とする
Ｆｅ−Ｎｉ系合金薄板、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｏ系合金薄板で
はプレス前焼鈍時に適正な再結晶を生じさせるために
は、ビッカース硬さＨｖを平均オーステナイト結晶粒径
Ｄavとの関係で規定する必要があることが判る。すなわ
ち、プレス前焼鈍前の平均オーステナイト結晶粒径Ｄav
が大きいものほどプレス前焼鈍時の駆動力を得るために
大きな歪量が必要であるため、平均オーステナイト結晶
粒径Ｄavに応じてビッカース硬さＨｖの下限を規定する
必要があり、一方、平均オーステナイト結晶粒径Ｄavの
小さいものほど核生成場所が多いため、プレス前焼鈍後
における結晶粒の細粒化を防ぐ観点から平均オーステナ
イト結晶粒径Ｄavに応じてビッカース硬さＨｖの上限を
規定する必要がある。図１によれば、ビッカース硬さＨ
ｖが１６５以上であっても、Ｈｖ＜１０×Ｄav＋５０で
あると、プレス前焼鈍時における再結晶のための駆動力
が相対的に小さ過ぎ、十分な再結晶が生じない。このた
めプレス前焼鈍後でも硬質であり、形状凍結性が劣って
いる。

【００３３】図２は、本発明が規定する成分組成を有
し、且つプレス前焼鈍前の平均オーステナイト結晶粒径
Ｄav、ビッカース硬さＨｖおよび各結晶面の集積度が本
発明範囲内にある合金板について、８００℃未満のプレ
ス前焼鈍を実施した後にプレス成形を行い、プレス前焼
鈍前のオーステナイト結晶粒径の最大値Ｄmaxと最小値
Ｄminの比Ｄmax／Ｄminがシャドウマスクの透過ムラ発
生に及ぼす影響を調べたものである。これによれば、オ
ーステナイト結晶粒径の最大値と最小値との比Ｄmax／
Ｄminが１５を超えると、エッチング孔径が不揃いにな
るため透過ムラが発生している。Ｄmax／Ｄminは小さけ
れば小さいほど好ましく、したがってＤmax／Ｄminの下
限は１となる。

【００３４】以上の理由から、本発明ではカラー受像管
用Ｆｅ−Ｎｉ系合金薄板およびＦｅ−Ｎｉ−Ｃｏ系合金
薄板の加工性の向上、すなわちプレス前焼鈍時の結晶粒
の成長性を高めて形状凍結性を良好とし、且つシャドウ
マスクの透過ムラ発生を抑制する条件として、プレス前
焼鈍前における平均オーステナイト結晶粒径Ｄavを８．
０〜１５．０μｍ、オーステナイト結晶粒径の最大値Ｄ
maxと最小値Ｄminとの比Ｄmax／Ｄmin（以下、「オース
テナイト結晶粒の混粒度」という）を１〜１５、ビッカ
ース硬さＨｖを１６５〜２４０で且つ平均オーステナイ
ト結晶粒径Ｄav（μｍ）との関係で、 Ｈｖ≧１０×Ｄav＋５０ の条件を満足するものと規定する。

【００３５】また、本発明が目的とするプレス成形時の
割れ発生の防止、シャドウマスクの透過ムラ発生の防止
および部分的な色ずれ発生の抑制のためには、上述した
ような規定に加えて、プレス前焼鈍前の合金板表面での
結晶面の集積度を所定の範囲にすることが重要である。
本発明者らは、プレス前焼鈍前の合金板表面での｛２１
１｝結晶面の集積度を制御することによりプレス成形時
における合金板の割れ発生を効果的に抑制できること、
また、｛１００｝および｛１１０｝の各結晶面の集積度
を制御することによりシャドウマスクの透過ムラを抑制
でき、さらに｛１１１｝、｛３１１｝、｛３３１｝およ
び｛２１０｝の各結晶面の集積度を制御することでシャ
ドウマスクの部分的な色ずれの発生を抑制できることを
見出した。

【００３６】すなわち、｛２１１｝結晶面の集積度が２
０％を超えるとプレス成形時に合金板の割れが発生す
る。また、｛１１１｝、｛３１１｝、｛３３１｝および
｛２１０｝の各結晶面の集積度が、それぞれ｛１１１｝
結晶面：１４％超、｛３１１｝結晶面：２０％超、｛３
３１｝結晶面：２０％超、｛２１０｝結晶面：２０％超
となると、プレス成形によって孔形状が異常に変形し、
上述したシャドウマスクの部分的な色ずれが発生する。

【００３７】｛１００｝および｛１１０｝の各結晶面の
集積度の制御は、オーステナイト結晶粒の混粒度（Ｄma
x／Ｄmin）を本発明範囲内とするために必要である。す
なわち、｛１００｝結晶面の集積度が７５％を超えるか
或いは｛１１０｝結晶面の集積度が４０％を超えると、
オーステナイト結晶粒の混粒度が１５を超えてしまう。
この結果、プレス前焼鈍時の再結晶が均一に進行せず、
プレス前焼鈍後の結晶粒が混粒状態となるためシャドウ
マスクに透過ムラが生じる。また、｛１００｝結晶面の
集積度が５％未満では｛１１０｝結晶面の集積度が４０
％を超え、また、｛１１０｝結晶面が５％未満では｛１
００｝結晶面の集積度が７５％を超えるため、いずれも
オーステナイト結晶粒の混粒度が１５を超え、シャドウ
マスクに透過ムラが生じる。

【００３８】図３は｛１００｝結晶面の集積度とオース
テナイト結晶粒の混粒度との関係を示したもので、｛１
００｝結晶面の集積度を５〜７５％とすることにより、
オーステナイト結晶粒の混粒度を１〜１５の範囲に制御
できることが判る。また、｛１００｝結晶面の集積度を
より限定された８〜４６％の範囲とすることにより混粒
度をさらに小さくすることができ、このため透過ムラの
発生をより効果的に抑制することができる。

【００３９】以上の理由から、本発明ではプレス前焼鈍
前の合金板表面での各結晶面の集積を以下のように規定
する。 ｛１１１｝結晶面の集積度：１４％以下 ｛１００｝結晶面の集積度：５〜７５％ ｛１１０｝結晶面の集積度：５〜４０％ ｛３１１｝結晶面の集積度：２０％以下 ｛３３１｝結晶面の集積度：２０％以下 ｛２１０｝結晶面の集積度：２０％以下 ｛２１１｝結晶面の集積度：２０％以下 但し 集積度は｛１１１｝、｛１００｝、｛１１０｝、
｛３１１｝、｛３３１｝、｛２１０｝および｛２１１｝
の相対比率

【００４０】上述した各結晶面の集積度は、板表面のＸ
線回折により得られる（１１１）、（２００）、（２２
０）、（３１１）、（３３１）、（４２０）及び（４２
２）の各回折面のＸ線回折強度から求めることができ
る。例えば、｛１１１｝結晶面の集積度は（１１１）回
折面の相対Ｘ線強度比を（１１１）、（２００）、（２
２０）、（３１１）、（３３１）、（４２０）及び（４
２２）の各回折面の相対Ｘ線強度比の和で割ることによ
り求めることができる。また、他の｛１００｝、｛１１
０｝、｛３１１｝、｛３３１｝、｛２１０｝、｛２１
１｝の各結晶面の集積度も同様にして求めることができ
る。ここで、相対Ｘ線回折強度比とは各回折面で測定さ
れたＸ線回折強度をその回折面の理論Ｘ線強度で割った
ものである。例えば、（１１１）回折面の相対Ｘ線回折
強度比は（１１１）回折面のＸ線回折強度を（１１１）
回折面のＸ線回折理論強度で割ったものである。

【００４１】また、｛１００｝、｛１１０｝、｛２１
０｝、｛２１１｝の各結晶面の集積度は、それぞれこれ
らの結晶面と方位的に等しい（２００）、（２２０）、
（４２０）、（４２２）回折面の相対Ｘ線回折強度比を
上記の（１１１）から（４２２）までの７個の回折面の
相対Ｘ線回折強度比の和で割ることにより求めることが
できる。

【００４２】本発明が規定するプレス前焼鈍前の｛１１
１｝、｛１００｝、｛１１０｝、｛３１１｝、｛３３
１｝、｛２１０｝および｛２１１｝の各結晶面の集積度
は、通常、熱間圧延以降の処理条件を適宜選択すること
により得ることができる。例えば、本発明の合金薄板
を、分塊圧延スラブまたは連続鋳造スラブを熱間圧延し
て得られた冷延素材或いはストリップキャスティングに
より得られた薄鋳板またはその薄鋳板を熱間で軽圧下し
て得られた冷延素材を、熱延板焼鈍−冷間圧延−再結晶
焼鈍−冷間圧延−再結晶焼鈍−仕上冷間圧延−歪取り焼
鈍の各工程または熱延板焼鈍−冷間圧延−再結晶焼鈍−
仕上冷間圧延−歪取り焼鈍の各工程を経て製造する場
合、上述した各結晶面の集積度を得るためには、熱延板
焼鈍の焼鈍温度を９１０〜９９０℃の範囲で適切な温度
に制御すること加えて、熱延板焼鈍における昇温速度を
３℃／ｓｅｃ以上、再結晶焼鈍における昇温速度を１０
℃／ｓｅｃ以上、歪取り焼鈍における昇温速度を５℃／
ｓｅｃ以上とすることが有効である。

【００４３】すなわち、熱延板焼鈍の温度を９１０〜９
９０℃にすることにより、｛３３１｝、｛２１０｝及び
｛２１１｝の各結晶面の集積度を２０％以下とすること
ができる。また、熱延板焼鈍、再結晶焼鈍、歪取り焼鈍
における昇温速度を各々上記の範囲内とすることによ
り、｛３１１｝結晶面の集積度を２０％以下とすること
ができる。なお、その他の製造条件については、本発明
の規定する平均オーステナイト結晶粒径を安定して得る
には、再結晶焼鈍における焼鈍温度を８６０〜９４０℃
とすることが、また、本発明の規定するオーステナイト
結晶粒の混粒度を安定して得るには、冷間圧延における
圧下率（２回冷圧を行う場合には各冷圧工程での圧下
率）を５０％以上とすることが、さらに、本発明が規定
するビッカース硬度を安定して得るには、仕上冷間圧延
における圧下率を１５〜８０％とすることが、それぞれ
好ましい。

【００４４】また、本発明が規定する平均オーステナイ
ト結晶粒径Ｄav、オーステナイト結晶粒の混粒度（Ｄma
x／Ｄmin）およびビッカース硬度Ｈｖについては、上記
の条件に加えて、冷間圧延条件、再結晶焼鈍温度、仕上
冷間圧延率および歪取り焼鈍温度の制御により得ること
が可能である。

【００４５】なお、本発明が規定する結晶面の集積度を
得るには、製造工程において分塊圧延後のスラブまたは
連続鋳造スラブを均一化熱処理することは好ましくな
い。例えば、この均一化熱処理が１２００℃以上、１０
時間以上の条件で行われた場合、｛１１１｝、｛１０
０｝、｛１１０｝、｛３１１｝、｛３３１｝、｛２１
０｝、｛２１１｝の各結晶面の集積度のうち１つ以上が
本発明が規定する条件から外れてしまうので、このよう
な処理は避けなければならない。本発明が規定する各結
晶面の集積度は、上記した方法以外にも急冷凝固法の採
用、熱間加工での再結晶のコントロールによる集合組織
制御等により得ることができる。

【００４６】本発明の合金薄板は、プレス前焼鈍をフォ
トエッチングの前に実施してもよく、プレス前焼鈍が本
発明が前提とする比較的低い温度で行われるならば、フ
ォトエッチングの品質が損なわれることはない。従来材
では、プレス前焼鈍を本発明が前提とする比較的低い温
度で実施した後にフォトエッチングを実施するとフォト
エッチングの品質が損なわれるため、事実上プレス前焼
鈍をフォトエッチングの前に実施することはできない。
これに対して、本発明材ではプレス前焼鈍後にフォトエ
ッチングを実施してもエッチング性が損なわれることは
ない。

【００４７】

【実施例】

〔実施例１〕取鍋精錬によって表１〜表５に示す成分組
成の合金Ｎｏ．１〜Ｎｏ．２５を調整し、合金Ｎｏ．１
〜合金Ｎｏ．１３、合金Ｎｏ．１８〜Ｎｏ．２９につい
てはインゴットに鋳造し、これらインゴットを手入れ
後、分塊圧延、表面疵取り、熱間圧延（加熱条件：１１
００℃×３時間）して熱延板を得た。また合金Ｎｏ．１
４〜Ｎｏ．１７については薄鋳板に直接鋳造し、この薄
鋳板を１３００〜１０００℃の温度で圧延率３０％で熱
間圧延した後８００℃で巻取り、熱延板を得た。これら
の熱延板から、以下に述べる工程により表６〜表１１に
示す材料Ｎｏ．１〜３６の合金薄板を得た。

【００４８】材料Ｎｏ．１１〜Ｎｏ．２２、Ｎｏ．２
４、Ｎｏ．２５、Ｎｏ．２９〜Ｎｏ．３２、Ｎｏ．３７
〜Ｎｏ．４０は、合金Ｎｏ．１１〜Ｎｏ．２２、Ｎｏ．
２４、Ｎｏ．２５、Ｎｏ．２、Ｎｏ．５、Ｎｏ．６、Ｎ
ｏ．２６〜Ｎｏ．２９の熱延板から、熱延板焼鈍（昇温
速度３℃／ｓｅｃ以上、９１０〜９９０℃）−冷間圧延
−再結晶焼鈍（昇温速度１０℃／ｓｅｃ以上、８６０〜
９４０℃×１２０秒）−冷間圧延−再結晶焼鈍（昇温速
度１０℃／ｓｅｃ以上、８６０〜９４０℃×１２０秒）
−仕上冷間圧延（圧延率１８％）−歪取り焼鈍（昇温速
度５℃／ｓｅｃ以上、５３０℃×３０秒）の工程を経て
製造された板厚０．２５ｍｍの合金板である。

【００４９】材料Ｎｏ．１〜Ｎｏ．１０は、合金Ｎｏ．
１〜Ｎｏ．１０の熱延板から、熱延板焼鈍（昇温速度３
℃／ｓｅｃ以上、９１０〜９９０℃）−冷間圧延−再結
晶焼鈍（昇温速度１０℃／ｓｅｃ以上、８６０〜９４０
℃×１２０秒）−仕上冷間圧延（圧延率２１％）−歪取
り焼鈍（昇温速度５℃／ｓｅｃ以上、５４０℃×４５
秒）の工程を経て製造された板厚０．２５ｍｍの合金板
である。材料Ｎｏ．２８は、合金Ｎｏ．２２の熱延板か
ら、冷間圧延（圧延率９２．５％）−再結晶焼鈍（８５
０℃×１分）−仕上冷間圧延（圧延率１５％）−歪取り
焼鈍（５３０℃×３秒）の工程を経て製造された板厚
０．２５ｍｍの合金板である。

【００５０】材料Ｎｏ．２６は、合金Ｎｏ．１の熱延板
から、熱延板焼鈍（昇温速度２℃／ｓｅｃ、９５０℃）
−冷間圧延（圧延率７４％）−再結晶焼鈍（昇温速度８
℃／ｓｅｃ、９５０℃×１８０秒）−冷間圧延（圧延率
４０％）−再結晶焼鈍（昇温速度８℃／ｓｅｃ、９５０
℃×１８０秒）−仕上冷間圧延（圧延率１５％）−歪取
り焼鈍（昇温速度４℃／ｓｅｃ、５３０℃×３０秒）の
工程を経て製造された板厚０．２５ｍｍの合金板であ
る。

【００５１】材料Ｎｏ．２７は、合金Ｎｏ．１の熱延板
から、熱延板焼鈍（昇温速度２℃／ｓｅｃ、９５０℃）
−冷間圧延−再結晶焼鈍（昇温速度８℃／ｓｅｃ、８０
０℃×３０秒）−冷間圧延−再結晶焼鈍（昇温速度７℃
／ｓｅｃ、８００℃×３０秒）−仕上冷間圧延−歪取り
焼鈍（昇温速度３℃／ｓｅｃ、５３０℃×３０秒）の工
程を経て製造された板厚０．２５ｍｍの合金板である。
材料Ｎｏ．２３は合金Ｎｏ．２３の熱延板から、熱延板
焼鈍（昇温速度３℃／ｓｅｃ、９７０℃）−冷間圧延−
再結晶焼鈍（昇温速度１５℃／ｓｅｃ、８００℃×３０
秒）−冷間圧延−再結晶焼鈍（昇温速度２０℃／ｓｅ
ｃ、８００℃×３０秒）−仕上冷間圧延−歪取り焼鈍
（昇温速度１０℃／ｓｅｃ、５３０℃×３０秒）の工程
を経て製造された板厚０．２５ｍｍの合金板である。

【００５２】材料Ｎｏ．３３〜Ｎｏ．３６は、合金Ｎ
ｏ．３、Ｎｏ．４およびＮｏ．７の熱延板から、冷間圧
延−再結晶焼鈍（昇温速度１０℃／ｓｅｃ以上、８６０
〜９４０℃×１２５秒）−冷間圧延−再結晶焼鈍（昇温
速度１０℃／ｓｅｃ以上、８６０〜９４０℃×１２５
秒）−仕上冷間圧延−歪取り焼鈍（昇温速度５℃／ｓｅ
ｃ以上、５３０℃×３０秒）の工程を経て製造された板
厚０．２５ｍｍの合金板である。なお、上記の各熱延板
は熱延後で十分に再結晶していた。

【００５３】以上のようにして得られた材料のうち材料
Ｎｏ．１〜Ｎｏ．１２、Ｎｏ．１５〜Ｎｏ．３６の各合
金板を、エッチングによりフラットマスクに加工した
後、７８０℃×５５分の条件でプレス前焼鈍を施し、し
かる後プレス成形を行ってプレス成形性を調べた。ま
た、プレス成形したシャドウマスクを黒化処理してブラ
ウン管に組み込み、電子ビームを所定時間照射した後の
部分的な色ずれ発生も調べた。また、材料Ｎｏ．１３お
よびＮｏ．１４の合金板は、エッチング前に７９５℃×
３分の条件でプレス前焼鈍を施し、しかる後エッチング
によりフラットマスクに加工し、次いでプレス成形を行
ってプレス成形性を調べた。また、上記と同様にして部
分的な色ずれ発生も調べた。

【００５４】表６〜表８に、プレス前焼鈍前の平均オー
ステナイト結晶粒径Ｄav、オーステナイト結晶粒の混粒
度（Ｄmax／Ｄmin）、ビッカース硬度Ｈｖおよび〔Ｈｖ
−１０×Ｄav−５０〕を、また、表９〜表１１に、プレ
ス前焼鈍前の板表面での各結晶面の集積度、プレス成形
性および部分的な色ずれ発生の有無を示す。なお、材料
Ｎｏ．１２の合金板については、歪取り焼鈍後エッチン
グ加工によってスリットを形成し、次いでスリット方向
に張力を６５ｋｇｆ／ｍｍ²付加した状態で黒化処理を
施し、その後、クリープ特性を調べた。

【００５５】表６〜表１１によれば、本発明が規定する
成分組成、プレス前焼鈍前の｛１１１｝、｛１００｝、
｛１１０｝、｛３１１｝、｛３３１｝、｛２１０｝およ
び｛２１１｝の各結晶面の集積度、平均オーステナイト
結晶粒径Ｄav、オーステナイト結晶粒の混粒度（Ｄmax
／Ｄmin）、ビッカース硬度Ｈｖ、およびＨｖ≧１０×
Ｄav＋５０の条件を満足する材料Ｎｏ．１〜Ｎｏ．１３
は、いずれも優れたプレス成形性を示しており、また、
部分的な色ずれの発生もなく、黒化処理性も良好であ
る。

【００５６】また、Ｃｏを含有する本発明例である材料
Ｎｏ．１４〜Ｎｏ．１７も同様に優れた特性を示してい
る。また、材料Ｎｏ．１３およびＮｏ．１４はプレス前
焼鈍をエッチング前に実施したものであるが、このよう
な製造プロセスによってもシャドウマスクとしての本来
の性能が付与されていることが判る。また、材料Ｎｏ．
１２のクリープ特性も良好であり、アパーチャーグリル
用素材として優れた特性を備えていることが確認され
た。

【００５７】これに対して、材料Ｎｏ．２１、Ｎｏ．２
２およびＮｏ．２３は、それぞれＳｂ量、Ｓｎ量および
Ａｓ量が本発明範囲未満の比較例であり、それぞれ｛３
１１｝、｛３３１｝、｛２１０｝の結晶面の集積度が本
発明範囲を超えるためシャドウマスクの部分的な色ずれ
の点で問題がある。また、材料Ｎｏ．２３は｛３１１｝
の結晶面の集積度が本発明範囲を超えており、透過ムラ
が発生している。材料Ｎｏ．１８、Ｎｏ．１９およびＮ
ｏ．２０は、それぞれＳｂ量、Ｓｎ量およびＡｓ量が本
発明範囲を超えた比較例であり、これらは黒化処理性が
劣り、また、プレス前焼鈍後でも合金は未再結晶である
ためプレス成形時の形状凍結性が劣っており、また、合
金板の割れも発生している。

【００５８】材料Ｎｏ．２４、Ｎｏ．２５はそれぞれ
〔Ｓｂ〕＋１０〔Ｓｎ〕＋１５〔Ａｓ〕の値が本発明の
下限未満の比較例および上限を超えた比較例であり、い
ずれもオーステナイト結晶粒の混粒度が本発明範囲を超
えているため、透過ムラが発生している。また、材料Ｎ
ｏ．３７〜Ｎｏ．４０はそれぞれＳｉ，Ｂ，Ｏ，Ｎが本
発明の上限を超えた比較例であり、材料Ｎｏ．３７は金
型とのなじみの点で、材料Ｎｏ．３８は形状凍結性と透
過ムラの点で、Ｎｏ．３９は形状凍結性の点で、材料Ｎ
ｏ．４０は金型とのなじみの点で、それぞれ問題を生じ
ている。

【００５９】Ｎｏ．２８は熱延板焼鈍を実施することな
く、冷間圧延（圧延率９２．５％）−再結晶焼鈍（８５
０℃×１分）−仕上冷間圧延（圧延率１５％）−歪取り
焼鈍（５３０℃×３秒）の工程を経て製造されたもの
で、特開平３−２６７３２０号の開示技術によるもので
あるが、｛１１０｝および｛１００｝結晶面の集積度が
本発明範囲から外れ、特に、オーステナイト結晶粒の混
粒度が大きな値となっているため、透過ムラが発生して
いる。このように、本発明の成分条件を満足する合金板
であっても、本発明が規定する結晶粒の集積度とオース
テナイト結晶粒の混粒度を満足しなければ、優れたプレ
ス成形性は得られない。

【００６０】材料Ｎｏ．２６およびＮｏ．２７は、それ
ぞれ冷間圧延後の再結晶焼鈍が９５０℃×１８０秒、８
００℃×３０秒の条件で製造されたもので、平均オース
テナイト結晶粒径Ｄavが本発明範囲を超えた比較例、平
均オーステナイト結晶粒径Ｄavが本発明範囲未満の比較
例であり、いずれも形状凍結性が劣っている。また、こ
れらの比較例は焼鈍時の昇温速度が本発明の下限未満で
あるため、｛３１１｝の結晶面の集積度が本発明範囲を
超えており、透過ムラが発生している。

【００６１】材料Ｎｏ．３３〜Ｎｏ．３６は、熱延板焼
鈍を実施することなく、冷間圧延以降の工程は材料Ｎ
ｏ．１〜Ｎｏ．２１と同様の工程で製造されたものであ
る。このうち材料Ｎｏ．３３は｛１１０｝結晶面の集積
度が本発明範囲から外れた比較例であり、オーステナイ
ト結晶粒の混粒度が本発明範囲を超えているため透過ム
ラが発生している。Ｎｏ．３５は｛２１１｝結晶面の集
積度が本発明範囲を超えた比較例であり、合金板の割れ
が発生している。また、材料Ｎｏ．３４は｛１１１｝と
｛３１１｝の結晶面の集積度が本発明範囲から外れた比
較例、材料Ｎｏ．３６は｛３１１｝と｛２１０｝の結晶
面の集積度が本発明範囲を超えた比較例であり、いずれ
も部分的な色ずれが発生している。

【００６２】材料Ｎｏ．２９〜Ｎｏ．３２は、それぞれ
ビッカース硬さＨｖが本発明の上限を超えた比較例、ビ
ッカース硬さＨｖが本発明の下限未満の比較例、ビッカ
ース硬さＨｖが本発明の上限を超えた比較例、Ｈｖ＜１
０×Ｄav＋５０である比較例であり、いずれも形状凍結
性が劣っている。

【００６３】以上のように本発明が規定する成分組成、
プレス前焼鈍前の各結晶面の集積度、平均オーステナイ
ト結晶粒径Ｄav、オーステナイト結晶粒の混粒度（Ｄma
x／Ｄmin）、ビッカース硬度Ｈｖ、およびＨｖ≧１０×
Ｄav＋５０の条件を満足することにより、本発明が目的
とする優れた加工性すなわちプレス成形性および画面品
質を有するカラー受像管用Ｆｅ−Ｎｉ系合金薄板および
Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｏ系合金薄板が得られることが判る。

【００６４】

【表１】

【００６５】

【表２】

【００６６】

【表３】

【００６７】

【表４】

【００６８】

【表５】

【００６９】

【表６】

【００７０】

【表７】

【００７１】

【表８】

【００７２】

【表９】

【００７３】

【表１０】

【００７４】

【表１１】

【００７５】＊１ 評価基準 ◎：極めて良好、○：良好、×：やや不良＊２ 評価基
準 ○：良好(しごきマークなし)、△：やや不良(しごきマ
ーク少しあり)、×：不良(しごきマーク多くあり)＊３
評価基準 ◎：全くなし、○：なし、△：ややあり、×：あり

【００７６】

【発明の効果】以上述べたように本発明のカラー受像管
用Ｆｅ−Ｎｉ系合金薄板およびＦｅ−Ｎｉ−Ｃｏ系合金
薄板は、シャドウマスクに用いる場合にあっては、プレ
ス前焼鈍を８００℃未満という比較的低い温度で実施し
ても、優れたプレス成形性、すなわち、プレス成形時の
形状凍結性に優れ、金型とのなじみが良好で、材料の割
れが生じにくく、しかも透過ムラの発生が抑えられると
いう優れたプレス成形性を示し、さらに、部分的な色ず
れ発生もなく、黒化処理性も良好であるため優れた画面
品質を得ることができる。また、アパーチャーグリル用
素材として用いる場合にあっては、アパーチャーグリル
素体に従来よりも高い張力を付与しても黒化処理による
クリープ特性は良好であり、アパーチャーグリル用素材
としても優れた特性を有している。さらに、本発明の合
金薄板はプレス前焼鈍をエッチング前に施した場合でも
所要のエッチング性およびプレス成形性が得られ、この
ため予めプレス前焼鈍を実施しておけば、ブラウン管メ
ーカー側でのプレス前焼鈍を省略することができ、この
点からも合金板のユーザーにとって経済的メリットの大
きい発明である。

【図面の簡単な説明】

【図１】プレス前焼鈍前の平均オーステナイト結晶粒径
Ｄavおよびビッカース硬度Ｈｖとプレス成形性との関係
を示すグラフ

【図２】プレス前焼鈍前のオーステナイト結晶粒の混粒
度（Ｄmax／Ｄmin）とシャドウマスクの透過ムラ発生と
の関係を示すグラフ

【図３】プレス前焼鈍前の板表面での｛１００｝結晶面
の集積度とオーステナイト結晶粒の混粒度との関係を示
すグラフ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 日朝 道人 東京都千代田区丸の内一丁目１番２号 日本鋼管株式会社内 (56)参考文献 特開 平６−158229（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−57384（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−41688（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−25802（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−209254（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−195160（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−358042（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−251253（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C22C 38/00 302 C21D 8/02 C22C 38/60

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 Ｎｉ：３３〜３９ｗｔ％、Ｓｉ：０．２
   ０ｗｔ％以下、Ｍｎ：０．００１〜１．０ｗｔ％、Ｂ：
   ０．００５０ｗｔ％以下、Ｏ：０．００４０ｗｔ％以
   下、Ｎ：０．００３０ｗｔ％以下、Ｓｂ：０．０００５
   〜０．０５００ｗｔ％、Ｓｎ：０．０００２〜０．００
   ５０ｗｔ％、Ａｓ：０．０００２〜０．００５０ｗｔ％
   を含有し、且つ、 ０．００６０≦〔Ｓｂ〕＋１０〔Ｓｎ〕＋１５〔Ａｓ〕
   ≦０．１００ 但し 〔Ｓｂ〕：Ｓｂ含有量（ｗｔ％） 〔Ｓｎ〕：Ｓｎ含有量（ｗｔ％） 〔Ａｓ〕：Ａｓ含有量（ｗｔ％） を満足し、残部Ｆｅおよび不可避不純物からなる化学成
   分を有し、シャドウマスク成形のためのプレス前焼鈍前
   におけるまたはアパーチャーグリルに加工前における平
   均オーステナイト結晶粒径Ｄavが８．０〜１５．０μ
   ｍ、オーステナイト結晶粒径の最大値Ｄmaxと最小値Ｄm
   inとの比Ｄmax／Ｄminが１〜１５、ビッカース硬さＨｖ
   が１６５〜２４０で且つ平均オーステナイト結晶粒径Ｄ
   av（μｍ）との関係で、 Ｈｖ≧１０×Ｄav＋５０ の条件を満足し、板表面での結晶面集積度が下記条件を
   満足する加工性に優れたカラー受像管用Ｆｅ−Ｎｉ系合
   金薄板。 ｛１１１｝結晶面の集積度：１４％以下 ｛１００｝結晶面の集積度：５〜７５％ ｛１１０｝結晶面の集積度：５〜４０％ ｛３１１｝結晶面の集積度：２０％以下 ｛３３１｝結晶面の集積度：２０％以下 ｛２１０｝結晶面の集積度：２０％以下 ｛２１１｝結晶面の集積度：２０％以下 但し 集積度は｛１１１｝、｛１００｝、｛１１０｝、
   ｛３１１｝、｛３３１｝、｛２１０｝および｛２１１｝
   の相対比率
2. 【請求項２】 Ｎｉ：３３〜３９ｗｔ％、Ｃｏ：１ｗｔ
   ％以下、Ｓｉ：０．２０ｗｔ％以下、Ｍｎ：０．００１
   〜１．０ｗｔ％、Ｂ：０．００５０ｗｔ％以下、Ｏ：
   ０．００４０ｗｔ％以下、Ｎ：０．００３０ｗｔ％以
   下、Ｓｂ：０．０００５〜０．０５００ｗｔ％、Ｓｎ：
   ０．０００２〜０．００５０ｗｔ％、Ａｓ：０．０００
   ２〜０．００５０ｗｔ％を含有し、且つ、 ０．００６０≦〔Ｓｂ〕＋１０〔Ｓｎ〕＋１５〔Ａｓ〕
   ≦０．１００ 但し 〔Ｓｂ〕：Ｓｂ含有量（ｗｔ％） 〔Ｓｎ〕：Ｓｎ含有量（ｗｔ％） 〔Ａｓ〕：Ａｓ含有量（ｗｔ％） を満足し、残部Ｆｅおよび不可避不純物からなる化学成
   分を有し、シャドウマスク成形のためのプレス前焼鈍前
   におけるまたはアパーチャーグリルに加工前の平均オー
   ステナイト結晶粒径Ｄavが８．０〜１５．０μｍ、オー
   ステナイト結晶粒径の最大値Ｄmaxと最小値Ｄminとの比
   Ｄmax／Ｄminが１〜１５、ビッカース硬さＨｖが１６５
   〜２４０で且つ平均オーステナイト結晶粒径Ｄav（μ
   ｍ）との関係で、 Ｈｖ≧１０×Ｄav＋５０ の条件を満足し、板表面での結晶面集積度が下記条件を
   満足する加工性に優れたカラー受像管用Ｆｅ−Ｎｉ系合
   金薄板。 ｛１１１｝結晶面の集積度：１４％以下 ｛１００｝結晶面の集積度：５〜７５％ ｛１１０｝結晶面の集積度：５〜４０％ ｛３１１｝結晶面の集積度：２０％以下 ｛３３１｝結晶面の集積度：２０％以下 ｛２１０｝結晶面の集積度：２０％以下 ｛２１１｝結晶面の集積度：２０％以下 但し 集積度は｛１１１｝、｛１００｝、｛１１０｝、
   ｛３１１｝、｛３３１｝、｛２１０｝および｛２１１｝
   の相対比率
3. 【請求項３】 Ｎｉ：２７〜３８ｗｔ％、Ｃｏ：１ｗｔ
   ％超〜７ｗｔ％、Ｓｉ：０．２０ｗｔ％以下、Ｍｎ：
   ０．００１〜１．０ｗｔ％、Ｂ：０．００５０ｗｔ％以
   下、Ｏ：０．００４０ｗｔ％以下、Ｎ：０．００３０ｗ
   ｔ％以下、Ｓｂ：０．０００５〜０．０５００ｗｔ％、
   Ｓｎ：０．０００２〜０．００５０ｗｔ％、Ａｓ：０．
   ０００２〜０．００５０ｗｔ％を含有し、且つ、 ０．００６０≦〔Ｓｂ〕＋１０〔Ｓｎ〕＋１５〔Ａｓ〕
   ≦０．１００ 但し 〔Ｓｂ〕：Ｓｂ含有量（ｗｔ％） 〔Ｓｎ〕：Ｓｎ含有量（ｗｔ％） 〔Ａｓ〕：Ａｓ含有量（ｗｔ％） を満足し、残部Ｆｅおよび不可避不純物からなる化学成
   分を有し、シャドウマスク成形のためのプレス前焼鈍前
   におけるまたはアパーチャーグリルに加工前における平
   均オーステナイト結晶粒径Ｄavが８．０〜１５．０μ
   ｍ、オーステナイト結晶粒径の最大値Ｄmaxと最小値Ｄm
   inとの比Ｄmax／Ｄminが１〜１５、ビッカース硬さＨｖ
   が１６５〜２４０で且つ平均オーステナイト結晶粒径Ｄ
   av（μｍ）との関係で、 Ｈｖ≧１０×Ｄav＋５０ の条件を満足し、板表面での結晶面集積度が下記条件を
   満足する加工性に優れたカラー受像管用Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃ
   ｏ系合金薄板。 ｛１１１｝結晶面の集積度：１４％以下 ｛１００｝結晶面の集積度：５〜７５％ ｛１１０｝結晶面の集積度：５〜４０％ ｛３１１｝結晶面の集積度：２０％以下 ｛３３１｝結晶面の集積度：２０％以下 ｛２１０｝結晶面の集積度：２０％以下 ｛２１１｝結晶面の集積度：２０％以下 但し 集積度は｛１１１｝、｛１００｝、｛１１０｝、
   ｛３１１｝、｛３３１｝、｛２１０｝および｛２１１｝
   の相対比率
4. 【請求項４】 請求項１に記載Ｆｅ−Ｎｉ系合金薄板の
   製造方法において、Ｎｉ：３３〜３９ｗｔ％、Ｓｉ：
   ０．２０ｗｔ％以下、Ｍｎ：０．００１〜１．０ｗｔ
   ％、Ｂ：０．００５０ｗｔ％以下、Ｏ：０．００４０ｗ
   ｔ％以下、Ｎ：０．００３０ｗｔ％以下、Ｓｂ：０．０
   ００５〜０．０５００ｗｔ％、Ｓｎ：０．０００２〜
   ０．００５０ｗｔ％、Ａｓ：０．０００２〜０．００５
   ０ｗｔ％を含有し、且つ、 ０．００６０≦〔Ｓｂ〕＋１０〔Ｓｎ〕＋１５〔Ａｓ〕
   ≦０．１００ 但し 〔Ｓｂ〕：Ｓｂ含有量（ｗｔ％） 〔Ｓｎ〕：Ｓｎ含有量（ｗｔ％） 〔Ａｓ〕：Ａｓ含有量（ｗｔ％） を満足し、残部Ｆｅおよび不可避不純物からなる化学成
   分を有する冷延素材を、熱延板焼鈍、冷間圧延、再結晶
   焼鈍、仕上冷間圧延、歪取り焼鈍の各工程を経てまたは
   熱延板焼鈍、冷間圧延、再結晶焼鈍、冷間圧延、再結晶
   焼鈍、仕上冷間圧延、歪取り焼鈍の各工程を経て製造す
   る際に、前記熱延板焼鈍における昇温速度を３℃／ｓｅ
   ｃ以上、再結晶焼鈍における昇温速度を１０℃／ｓｅｃ
   以上、歪取り焼鈍における昇温速度を５℃／ｓｅｃ以上
   とすることを特徴とする加工性に優れたカラー受像管用
   Ｆｅ−Ｎｉ系合金薄板。
5. 【請求項５】 請求項２に記載Ｆｅ−Ｎｉ系合金薄板の
   製造方法において、Ｎｉ：３３〜３９ｗｔ％、Ｃｏ：１
   ｗｔ％以下、Ｓｉ：０．２０ｗｔ％以下、Ｍｎ：０．０
   ０１〜１．０ｗｔ％、Ｂ：０．００５０ｗｔ％以下、
   Ｏ：０．００４０ｗｔ％以下、Ｎ：０．００３０ｗｔ％
   以下、Ｓｂ：０．０００５〜０．０５００ｗｔ％、Ｓ
   ｎ：０．０００２〜０．００５０ｗｔ％、Ａｓ：０．０
   ００２〜０．００５０ｗｔ％を含有し、且つ、 ０．００６０≦〔Ｓｂ〕＋１０〔Ｓｎ〕＋１５〔Ａｓ〕
   ≦０．１００ 但し 〔Ｓｂ〕：Ｓｂ含有量（ｗｔ％） 〔Ｓｎ〕：Ｓｎ含有量（ｗｔ％） 〔Ａｓ〕：Ａｓ含有量（ｗｔ％） を満足し、残部Ｆｅおよび不可避不純物からなる化学成
   分を有する冷延素材を、熱延板焼鈍、冷間圧延、再結晶
   焼鈍、仕上冷間圧延、歪取り焼鈍の各工程を経てまたは
   熱延板焼鈍、冷間圧延、再結晶焼鈍、冷間圧延、再結晶
   焼鈍、仕上冷間圧延、歪取り焼鈍の各工程を経て製造す
   る際に、前記熱延板焼鈍における昇温速度を３℃／ｓｅ
   ｃ以上、再結晶焼鈍における昇温速度を１０℃／ｓｅｃ
   以上、歪取り焼鈍における昇温速度を５℃／ｓｅｃ以上
   とすることを特徴とする加工性に優れたカラー受像管用
   Ｆｅ−Ｎｉ系合金薄板。
6. 【請求項６】 請求項３に記載Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｏ系合金
   薄板の製造方法において、Ｎｉ：２７〜３８ｗｔ％、Ｃ
   ｏ：１ｗｔ％超〜７ｗｔ％、Ｓｉ：０．２０ｗｔ％以
   下、Ｍｎ：０．００１〜１．０ｗｔ％、Ｂ：０．００５
   ０ｗｔ％以下、Ｏ：０．００４０ｗｔ％以下、Ｎ：０．
   ００３０ｗｔ％以下、Ｓｂ：０．０００５〜０．０５０
   ０ｗｔ％、Ｓｎ：０．０００２〜０．００５０ｗｔ％、
   Ａｓ：０．０００２〜０．００５０ｗｔ％を含有し、且
   つ、 ０．００６０≦〔Ｓｂ〕＋１０〔Ｓｎ〕＋１５〔Ａｓ〕
   ≦０．１００ 但し 〔Ｓｂ〕：Ｓｂ含有量（ｗｔ％） 〔Ｓｎ〕：Ｓｎ含有量（ｗｔ％） 〔Ａｓ〕：Ａｓ含有量（ｗｔ％） を満足し、残部Ｆｅおよび不可避不純物からなる化学成
   分を有する冷延素材を、熱延板焼鈍、冷間圧延、再結晶
   焼鈍、仕上冷間圧延、歪取り焼鈍の各工程を経てまたは
   熱延板焼鈍、冷間圧延、再結晶焼鈍、冷間圧延、再結晶
   焼鈍、仕上冷間圧延、歪取り焼鈍の各工程を経て製造す
   る際に、前記熱延板焼鈍における昇温速度を３℃／ｓｅ
   ｃ以上、再結晶焼鈍における昇温速度を１０℃／ｓｅｃ
   以上、歪取り焼鈍における昇温速度を５℃／ｓｅｃ以上
   とすることを特徴とする加工性に優れたカラー受像管用
   Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｏ系合金薄板。