JPH0751679B2 - 水溶性ジスアゾ色素 - Google Patents

水溶性ジスアゾ色素

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JPH0751679B2
JPH0751679B2 JP62021804A JP2180487A JPH0751679B2 JP H0751679 B2 JPH0751679 B2 JP H0751679B2 JP 62021804 A JP62021804 A JP 62021804A JP 2180487 A JP2180487 A JP 2180487A JP H0751679 B2 JPH0751679 B2 JP H0751679B2
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Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、新規な構造を有する黄色系の水溶性ジスアゾ
色素に関し、詳しくは、化学構造中に少なくとも1個の
ビニルスルホン系反応基を有し、特に、セルロースおよ
び含窒素繊維に対する反応固着性に優れたジスアゾ色素
に関するものである。
従来の技術 例えば、セルロースまたは含窒素繊維などを染色するた
めの色素としては、通常、水溶性の反応性染料が用いら
れ、従来、種々の構造を有する染料が提案されている。
一般的に、その種々の染料を用いて、上述の如き繊維を
浸染法により染色する場合、染浴の温度としては、例え
ば、60〜70℃程度の比較的低温が採用されている。
近年、繊維素材の多様化に伴い、例えば、セルロース繊
維とポリエステル繊維の混合繊維が利用されているが、
このような混合繊維の染色方法としては、従来、予め、
分散染料を用いて、120〜140℃程度の高温においてポリ
エステル繊維を染色し、次いで、反応性染料を用いて、
60〜70℃程度の低温においてセルロース繊維を染色す
る、所謂、二段法が採用されている。ところが、最近、
反応性染料と分散染料とを併用し、一浴一段で120〜140
℃の高温の染浴にて、セルロースとポリエステル繊維を
同時に染色する方法が提案されており、また染料に関し
て、例えば下記構造式[ア]で示されるピラゾロン系化
合物よりなる反応性染料が知られている。(特開昭58−
186682号公報参照) 発明が解決しようとする問題点 しかしながら、このような高温の染浴にて、従来、公知
の反応性染料を用いてセルロース繊維の染色を行った場
合には、染料の繊維に対する反応固着率が低く、良好な
染色物を得ることができなかった。
又、例えば、このような問題点を改良するための染料と
して提案された、上記構造式[ア]で示されるピラゾロ
ン系化合物よりなる反応性染料の場合も、高温染浴(例
えば、130℃)で染色すると、ある程度の効果は得られ
るものの、染着率およびビルドアップ性が、未だ不十分
であるという問題点を有する。
本発明は、上記実情に鑑みてなされたもので、本発明の
目的は、ポリエステル繊維の染色条件においても、セル
ロース繊維に対し、より一層優れた反応固着率を示す水
溶性色素を提供することにある。
問題点を解決するための手段 本発明の上記目的は、遊離酸の形で下記一般式[I] {式中、Z1及びZ2はそれぞれ基 又はハロゲン原子を表わすが、少なくともその一方は基 [但し、Rは水素原子又は置換基を有してもよい低級ア
ルキル基を表わし、Xは置換基を有してもよいフェニレ
ン基又はナフチレン基を表わし、Vは基−SO2CH=CH2
は基−SO2C2H4W(但し、Wはアルカリの作用によって脱
離する基を表わす)を表わす]であり、Yはメチル基又
はカルボキシル基を表わし、Aはエチレン基、1,3−プ
ロピレン基、1,4−シクロヘキシレン基、−C2H4OC2H4
又はメチル基、エトキシ基、スルホン酸基、若しくは塩
素原子で置換されてもよいフェニレン基、又はスルホン
酸基で置換されてもよいナフチレン基又はスチルベン基
を表わし、nは1又は2の整数を表わす} で示される水溶性ジスアゾ色素を用いることによって達
成される。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の前示一般式[I]で示される水溶性ジスアゾ化
合物において、Z1及びZ2の少なくとも一方は基 であるが、本発明においては、Z1及びZ2の両方とも基 であるものが特に望ましい。Z1又はZ2がハロゲン原子で
表わされる場合には、通常、塩素原子、弗素原子又は臭
素原子である。
また、Rで表わされる置換基を有していてもよい低級ア
ルキル基としては、例えば、C1〜C4の直鎖状または分岐
鎖状の無置換のアルキル基、または2−ヒドロキシエチ
ル、2−シアノエチル、シアノメチル、2−クロロエチ
ル、3−エトキシプロピル等の水酸基、シアノ基、ハロ
ゲン原子またはアルコキシ基で置換されたアルキル基が
あげられる。
Xで表わされる置換基を有していてもよいフェニレン基
またはナフチレン基としては、無置換のフェニレン基又
はナフチレン基のほか、例えば、メチル基、エチル基等
の低級アルキル基、メトキシ基、エトキシ基等の低級ア
ルコキシ基、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子およ
びスルホン酸基等から選ばれた1又は2個の置換基によ
り置換されたフェニレン基又はナフチレン基があげられ
る。
これらRおよびXより構成される一般式 で表わされる基の具体例としては、例えば、下記のもの
があげられる。
又、−Wで表わされるアルカリの作用によって離脱する
基としては、例えば、硫酸エステル基、チオ硫酸エステ
ル基、酢酸エステル基、ハロゲン原子などがあげられ、
特に、硫酸エステル基が好ましい。
本発明のジスアゾ化合物は遊離酸の形で、またはその塩
の形で存在するが、塩としては通常、アルカリ金属塩お
よびアルカリ土類金属塩であり、特にリチウム塩、ナト
リウム塩、カリウム塩が好ましい。
前記一般式[I]で示されるジスアゾ化合物は、次のよ
うにして製造することができる。例えば、下記化合物
[II] (式中、Zはハロゲン原子を表わし、Y及びnは前記定
義と同じである)で示される化合物2モル割合と下記一
般式[III] H2N−A−NH2 [III] (式中、Aは前記定義と同じである) で示される化合物1モル割合を縮合させ、下記一般式
[IV] で示されるジスアゾ体を製造し、次いで、これを下記一
般式[V] (式中、Aは前記定義と同じである) で示される化合物1〜3モル割合と反応させ、それによ
り前示一般式[I]で示されるジスアゾ色素を製造する
ことができる。なお、前示一般式[V]で示される化合
物の使用割合によって、前示一般式[I]におけるZ1
びZ2のうち、どの程度が基 になるかが決定され、場合により、前示一般式[I]を
満足する2種の色素の混合物として回収される。
本発明のジスアゾ色素は繊維、布を染色するための染
料、紙、合成樹脂を着色するための色素、更に、インク
ジェット式プリンター用などの色素として広く利用する
ことができるが、特に、染料としての適性が優れてい
る。
本発明のジスアゾ色素を染料として用いる場合には、対
象となる繊維としては、木綿、ビスコースレーヨン、キ
ュプラアンモニウムレーヨン、麻などのセルロース系繊
維、更に、ポリアミド、羊毛、絹等の含窒素繊維があげ
られるが、セルロース繊維が特に望ましい。また、これ
らの繊維は、例えば、ポリエステル、トリアセテート、
ポリアクリロニトリルなどの混合繊維でも差し支えな
い。
本発明のジスアゾ色素を使用する繊維の染色方法におい
ては、セルロース系以外の繊維を染色するに必要な染
料、例えば、Color Index(第3版)に記載されている
分散染料などを同時に染浴に加えて染色することができ
る。
本発明のジスアゾ色素を使用してセルロース系繊維を染
色する場合には、例えば、上記一般式[I]で示される
ジスアゾ色素および染色中に染浴をpH5〜10、好ましく
は8〜9に保持するに必要な緩衝剤(例えば、炭酸、リ
ン酸、酢酸、クエン酸等の酸とそれらの酸のナトリウム
塩又はカリウム塩の単一または混合物で通常0.5〜5.0g/
程度)、そして必要に応じて電解質(塩化ナトリウム
または硫酸ナトリウム等を通常1〜150g/程度、特
に、好ましくは40〜80g/)を加えた染浴を調整し、そ
の染浴にセルロース系繊維を投入し、温度100〜150℃で
30〜60分間加熱することによって、良好な染色を行うこ
とができる。
また、セルロース系繊維に他の繊維、例えば、ポリエス
テル繊維を混合して製造されている混紡布、混繊編物等
を染色するためには、本発明の上記一般式[I]で示さ
れるジスアゾ色素と、上記Color Index所載の分散染料
とを上記染浴に添加することにより、セルロース系繊維
とポリエステル繊維とを一浴一段法により同時に染色す
ることができる。この場合、染浴のpHは7〜9に保持す
るのが好ましい。
また、上記のような混紡布、混繊編物等を染色する場合
に、従来採用されているようにどちらか一方の繊維を染
色した後に、同浴で他方の繊維を染色する一浴二段法を
適用してもよく、更には、本発明のジスアゾ色素による
染色法とセルロース系繊維以外の繊維に対する染色法と
を組合わせて、別々の浴からセルロース系繊維とその他
の繊維とを染色する二浴法を採用することも可能であ
る。
なお、本発明のジスアゾ色素は、染色時においては、そ
の構造中のビニルスルホン系反応基、例えば、−SO2C2H
4OSO3Hは加水分解され、−SO2CH=CH2となって繊維と反
応することとなる。
実施例 以下、本発明を実施例によってさらに具体的に説明する
が、本発明は、これ等の実施例に限定されるものではな
い。
実施例1 <製造例> 遊離酸の形で下記構造式 で示されるモノアゾ化合物2モル割合と、p−フェニレ
ンジアミン1モル割合を水溶媒中、30〜40℃の温度でpH
7の条件下で縮合させ、下記の構造式 で示されるジスアゾ体を製造した。更に、このジスアゾ
体を含む混合物に、3−(β−ヒドロキシエチル)スル
ホニルアニリン硫酸エステル2モル割合を加え、90℃の
温度でpH5の条件下、6時間反応させた後、塩化カリウ
ムで塩析して下記構造式で示されるジスアゾ色素混合物
(A成分10重量%、B成分90重量%)を製造した。
<染色例> 上記のようにして得られたジスアゾ色素0.2gを染料とし
て用い、これと芒硝16g、緩衝剤としてNa2HPO412H2O
0.5gおよびKH2PO4 0.02gを水200mlに加えてpH=7.5に
調製した染浴に、未シルケット綿メリヤス10gを入れ、3
0分を要して120℃迄昇温し、同温度で60分間染色した
後、次いで、水洗、ソーピング、水洗、乾燥を行い、黄
色の染色物を得た。
この染色テストにおける本染料の染着率は83%と非常に
良好で、得られた染色物は極めて濃厚であり、また、耐
光堅牢度も4−5級と良好であった。
実施例2 <製造例> 下記構造式 で示されるモノアゾ化合物2モル割合と、エチレンジア
ミン1モル割合を水溶媒中、30〜40℃の温度でpH7.5の
条件下で縮合させ、下記構造式 で示されるジスアゾ体を製造した。更に、このジスアゾ
体を含む混合物に、3−(β−ヒドロキシエチル)スル
ホニルアニリン硫酸エステル2.8モル割合を加え、90℃
の温度でpH5の条件下、12時間反応させた後、塩化ナト
リウムで塩析し、下記構造式で示されるジスアゾ色素を
製造した。
λma×395nm(水) <染色例> 上記のようにして得られたジスアゾ色素0.2gを染料とし
て用い、これと芒硝16g、緩衝剤として炭酸水素ナトリ
ウム0.4gを水200mlに加えて調整した染浴に、未シルケ
ット綿メリヤス10gを入れ、30分を要して130℃迄昇温
し、同温度で30分間染色した後、次いで、水洗、ソーピ
ング、水洗、乾燥を行い黄色の染色物を得た。なお、こ
の染色浴は染色前、後を通じてpH8.4であった。
この染色テストにおける本染料の染着率は79%と良好
で、得られた染色物は極めて濃厚な黄色であり、また、
耐光堅牢度も、4−5級と良好であった。
実施例3 実施例1で製造した、ジスアゾ色素混合物0.2gおよび下
記構造式 で示される公知のポリエステル用キノフタロン染料0.2g
よりなる混合染料を用い、これと芒硝12g、緩衝剤とし
て炭酸水素ナトリウム0.4gを、水200mlに加えて調整し
た染浴に、ポリエステル/木綿=50:50の混紡布10gを入
れ、30分を要して130℃迄昇温し、同温度で60分間染色
した後、次いで、水洗、ソーピング、水洗、乾燥を行
い、同色性良好な黄色の染色物を得た。なお、本染色浴
は染色前、後を通じてpH8.2であった。
この染色テストにおける各染料の染着性は非常に良好
で、得られた染色物は極めて濃厚なものであり、また、
耐光堅牢度は4−5級と良好であった。
実施例4 第1表に示す本発明のジスアゾ色素(遊離酸型で示す)
を実施例1又は2の方法に準じて合成し、実施例3と同
様の方法でポリエステル/木綿=50:50の混紡布を染色
したところ、各々良好な染色物が得られた。又、これら
の耐光堅牢度は4−5級といずれも良好であった。
発明の効果 本発明のジスアゾ色素は少なくとも1個のビニルスルホ
ン系反応基を有する新規化合物であり、黄色系の色素と
して有用なものである。特に、この化合物をセルロース
又は含窒素繊維を含有する繊維の染色に用いた場合に
は、各種堅牢度が良好な上、染着性が優れているという
効果を有する。そして、この効果は、従来、ポリエステ
ルの染色条件として採用されている、例えば、120〜140
℃の高温における染色条件においても得ることができ
る。したがって本発明のジスアゾ色素は、例えば、ポリ
エステルとセルロースまたは含窒素繊維との混合繊維を
水不溶性の分散染料と共に用いて、一段一浴で同時に染
色するための反応性染料として特に適している。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭51−38588(JP,A) 染色工業 Vol.32 No.10 P. 42−51

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】遊離酸の形で下記一般式[I] {式中、Z1及びZ2はそれぞれ基 又はハロゲン原子表わすが、少なくともその一方は基 [但し、Rは水素原子又は置換基を有してもよいフェニ
    レン基又はナフチレン基を表わし、Vは基−SO2CH=CH2
    又は−SO2C2H4W(但し、Wはアルカリの作用によって脱
    離する基を表わす)を表わす]であり、Yはメチル基又
    はカルボキシル基を表わし、Aはエチレン基、1,3−プ
    ロピレン基、1,4−シクロヘキシレン基、−C2H4OC2H4
    又はメチル基、エトキシ基、スルホン酸基、若しくは塩
    素原子で置換されてもよいフェニレン基、又はスルホン
    酸基で置換されてもよいナフチレン基又はスチルベン基
    を表わし、nは1又は2の整数を表わす} で示される水溶性ジスアゾ色素。
JP62021804A 1986-07-09 1987-02-03 水溶性ジスアゾ色素 Expired - Lifetime JPH0751679B2 (ja)

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US07/071,644 US4843150A (en) 1986-07-09 1987-07-09 Pyrazolone or pyridone type water soluble disazo colorant containing one or two triazine rings
EP87109932A EP0252508B1 (en) 1986-07-09 1987-07-09 Water soluble disazo colorant and dyeing method using the same
DE8787109932T DE3767390D1 (de) 1986-07-09 1987-07-09 Wasserloesliche disazofarbstoffe und verfahren zum faerben mit diesen farbstoffen.

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染色工業Vol.32No.10P.42−51

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