JPH07509496A - 新規な３−置換−パラ−アミノフェノール類およびケラチン繊維の染色におけるそれらの使用 - Google Patents

新規な３−置換−パラ−アミノフェノール類およびケラチン繊維の染色におけるそれらの使用

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JPH07509496A
JPH07509496A JP7500306A JP50030694A JPH07509496A JP H07509496 A JPH07509496 A JP H07509496A JP 7500306 A JP7500306 A JP 7500306A JP 50030694 A JP50030694 A JP 50030694A JP H07509496 A JPH07509496 A JP H07509496A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 新規な３−置換−バラーアミノフェノール類およびケラチン繊維の染色における それらの使用本発明は、ケラチン繊維、特に、人間の毛髪の染色用の染料組成物 中（これらの染料組成物は酸化染色または永久染色に使用される）への３−置換 −パラ−アミノフェノール類の使用、および３−置換−パラーアミノフェノール 類に関する。
酸化染色によるケラチン繊維の染色は酸化ベースとしても周知である酸化染料前 駆体を使用する。それらは無色であるが、酸化剤と接触させるときケラチン繊維 において永続性の色を発色する。
置換および非置換パラ−フェニレンジアミン類、オルト−フェニレンジアミン類 、パラ−アミノフェノール類およびオルト−アミノフェノール類は周知の酸化染 料前駆体である。それらの染料前駆体は１種またはそれ以上の「カプラー」と混 合され、染料前駆体により得られる色調はカプラーによって異なる。それらカプ ラーは、一般に、メタフェニレンジアミン類、メタアミノフェノール類、メタン フェノール類およびフェノール類から選択される。
ケラチン繊維、特に人間の毛髪の染色分野においては、カプラーと結合するとき 、光、洗浄、厳しい気候、汗および毛髪中に適用される可能性のある種々の処置 に満足のゆ（抵抗力がある色を毛髪中に生成するであろう酸化染料前駆体がめら れている。そのような酸化染料前駆体は、また、無害でなければならない。
ケラチン繊維（特に人間の毛髪）の染料組成物中に酸化染料前駆体として３−置 換−パラ−アミノフェノール類を使用すれば、光、洗浄、厳しい気候、汗および 毛髪に適用される可能性のある種々の処置、特に、光および厳しい気候に優れた 抵抗力を有する色をケラチン繊維中、特に人間の毛髪中に生成することを発見し た、そしてこれが本発明の課題である。得られた色は選択性が少なく、即ち、自 然毛髪および脱色またはパーマのような処置、により敏感になっている毛髪にお いて実質的に同じであり、（自然）毛根から（敏感な）毛先まで高い均一性の色 をもたらす。３−置換−バラーアミノフェノール類は無害でもある。
本発明はケラチン繊維、特に人間の毛髪の染色における下記の式（１）を有する ３−置換−パラ−アミノフェノール類の使用を含む。
本発明は、式（■）： ［式中、 Ｒ１はＣ，−Ｃ，アルキルラジカル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニルラジカル、Ｃ，−Ｃ ６モノヒドロキシアルキルラジカル、０２〜Ｃ６ポリヒドロキンアルキルラジカ ル、Ｃ２〜Ｃ６アルコキンアルキルラジカル、ニトリルラジカル、０１〜Ｃ４ン アノアルキルラジカル、０１〜Ｃ４ハロゲノアルキルラジカル、好ましくは、０ １〜Ｃ４フルオロアルキルラジカル、式・ （式中、 ｎは１〜６の整数であり。
Ｒ３およびＲ４は、同じまたは異なってもよく、水素原子またはＣＩ−Ｃ４アル キル、Ｃ８〜Ｃ４ヒドロキシアルキルまたは０１〜Ｃ６アシルラジカルを表わす ） を有するアミノアルキルラジカルを表し、Ｒ２は、水素原子、０１〜Ｃ，アルキ ルランカル、Ｃ１〜Ｃ６モノヒドロキシアルキルラジカルまたは０２〜Ｃ６ポリ ヒドロキシアルキルラシカルを表す、但しＲ２が水素原子であるとき、Ｒ１がメ チルまたはトリフルオロメチルとならない］を有する少な（とも１種の３−置換 −パラ−アミノフェノールまたはそれらの酸付加塩を適当な染色媒体中に含む、 ケラチン繊維、特に人間の毛髪の染色用組成物を含む。
式（Ｉ）を有する化合物の下記の特定の具体例を使用してもよい：３−エチルー ｐ−アミノフェノール、 ３−ヒドロキシメチル−ｐ−アミノフェノール、３−シアノメチル−ｐ−アミノ フェノール、３−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−アミノフェノール、３−（β−メトキ シエチル）−ｐ−アミノフェノール３−（β−エトキシエチル）−ｐ−アミノフ ェノール。
本発明は更に上記の染料組成物を酸化剤との混合に使用する、ケラチン繊維、特 に人間の毛髪を染色する方法を含む。
本発明はその上更に新規な３−置換−バラ−アミノフェノール類を含む。
本発明の別の課題は以下の詳細な説明および実施例から明白になるであろう。
本発明の新規な３−置換−パラ−アミノフェノール類は、式：（式中、Ｒ′１お よびＲ°２は、 Ｒ′２が水素原子を表すとき、Ｒ′１がアルキル、ビニル、ジクロロメチルまた はトリフルオロメチルラジカルを表さす：Ｒ′１がメチルラジカルを表すとき、 Ｒ’２がエチルラジカルを表さないということ以外、上記のＲ１およびＲ２に与 えられた定義である）を有する。
式（■°）を有する以下の３−置換−パラ−アミノフェノール類を使用してもよ い ３−ヒドロキシメチル−ｐ−アミノフェノール、３−ンアノメチルーｐ−アミノ フェノール、３−（β−メトキシエチル）−ｐ−アミノフェノール、３−（β− エトキシエチル）−ｐ−アミノフェノール、そして特に好ましいのは、３−ヒド ロキシメチル−ｐ−アミノフェノール。
上記の式（Ｉ）および（ｌり中のアルキルラジカルは好ましくはメチル、エチル 、プロピル、イソプロピル、ブチル、第２級−ブチル、第３級−ブチルを表し、 モノ−またはポリヒドロキンアルキルラジカルは好ましくは、−ＣＨ２０Ｈ１− ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ、ＣＨ２ＣＨＯＨＣＨ２０Ｈ。
ＣＨ２ＣＨＯＨＣＨ３ を表し。
アルコ／キアルキルラシカルは好ましくは、ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨｓ、−ＣＨ２Ｃ Ｈ２０Ｃ２Ｈ５を表し； アミノアルキホラ／カルは好ましくは、ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、ＣＨ２ＣＨ２Ｎ　 ＨＣＩ（３、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｎ　−ＣＯＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯＣＨ３ Ｈ３ を表し。
Ｒ３およびＲ４がアシルランカルを表すとき、これは好ましくはホルミル、アセ チルおよびプロピオニルラジカルを表す。
使用されてもよいフルオロアルキルラジカルの具体例はトリフルオロメチルおよ びトリフルオロエチルラジカルである。
式（Ｉ）または（Ｉ′）を有する化合物の対応する酸の塩は、好ましくは、塩酸 塩類、硫酸塩類および臭化水素酸塩類から選択される。
式（Ｉ゛）を有する新規な化合物はＲ’＝Ｈであるものであり、以下の方法の１ つにより製造される： １）　アルカリ性媒体中で亜硝酸ナトリウムまたは亜硝酸カリウムまたはアルカ リ土類金属を使用して所望のｐ−アミノフェノールに対応する３−置換−フエノ ールをニトロソ化し、ついで水素原子および遷移金属、例えば、プラチナまたは パラジウムの存在下でアルカリ性媒体中で亜硫酸水素ナトリウムによりニトロソ 基を水素添加する。
この製造方法は次の反応式に対応する：２）　水性酸性媒体中でのアルミニウム の使用、または酸性媒体およびプラチナ型触媒中での水素原子の存在下のいずれ かで、２−置換ｍ＝トロベンゼンのニトロ基を還元し、アリールヒドロキシルア ミンを製造し、ついで「アドノくンスド・オーガニック・ケミストリー」、第６ ０６頁に記載の反応式に従って酸の存在下でパンベル力＝（ＢＡＭＢＥＲＧＥＲ ）転移反応を行う。
３）　所望のｐ−アミノフェノールに対応する３−置換−フエノールとｐ−スル ファニル酸のジアゾニウム塩を縮合し、ついで、製造されたアゾ化合物を以下の 反応式に従って、水素原子および遷移金属、例えば、プラチナまたはパラジウム の存在下で水性媒体中で亜硫酸水素ナトリウムを使用して還元する。
４）　クロロへキサン中で活性炭素上パラジウムの存在下で加圧水素原子を使を 有する化合物におけるニトロ基の還元し、ベンジルオキシ（ＢｚＯ）基の切断す る。
Ｒ°２が水素原子でない式（■°）を有する化合物は常用の芳香族アミンアルキ ル化およびヒドロキシアルキル化法を使用して得られる。
本発明の染色用組成物中の式（Ｉ）を有する化合物は、メタジフェノール類、メ タアミノフェノール類および式（エエエ）：（式中、 Ｒ５およびＲ６は、独立して、水素原子、０１〜ｃ４アルキルまたはＣ，−Ｃ４ ヒドロキシアルキル基を表し： Ｒ７は水素原子または０１〜ｃ４アルキルまたはアルコキシ基を表いＲ８は水素 原子またはＣ１〜ｃ４アルキル、ｃｌ〜ｃ４ヒドロキシアルコキシまたは０１〜 Ｃ４アルコキシ基を表し： Ｒ９は、水素原子またはハロゲン原子または０１〜ｃ４アルキル、Ｃ１〜ｃ４ア ルコキシ、Ｃ，〜Ｃ，ヒドロキシアルキル、ＣＩ”’Ｃ４ヒドロキシアルコキシ 、０２〜Ｃ４ポリヒドロキシアルコキシ、Ｃ，−Ｃ，カルボキシアルコキシ、ｃ 、〜Ｃ４２’。
４゛−ジアミノフェノキシアルコキシまたはｃ１〜ｃ４アミノアルコキシ基を表 しただし、Ｒ９がカルボキシアルコキシまたは２’、　４’−ジアミノフェノキ シアルコキシ基を表すとき、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は水素原子を表す）を 有するメタフェニレンジアミン類およびそれらの塩類、また、メタアシルアミノ フェノール類、メタウレイドフェノール類、メタカルバルコキシアミノフェノー ル類、α−ナフトール、インドール誘導体および活性メチレン基（例えば、β− ケトン類およびピラゾロン類）を含むカプラーから選択されるカプラーの存在下 で一般に使用される。
以下のカプラー類は特に使用されてもよい：２．４−ンヒドロキシフエノキンエ タノール、２．４−ジヒドロキンアニソール、 メタアミノフェノール、 レゾルノンモノメチルエーテル、 ２−メチル−５−アミノフェノール、 ２−メチル−５Ｎ　（β−ヒドロキシエチル）アミノフェノール、２−メチル− ５−Ｎ−（β−メツルアミノエチル）アミノフェノール、２．６−ノメチルー３ −アミノフェノール、６−ヒドロキノベンゾモルホリン、 ２．４−ジアミノアニソール、 ２．４−ノアミノフェノキンエタノール、６−アミノベンゾモルホリン、 ［２−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−４−アミノコ−フェノキノエタノ ール、 ２−ヒドロキシ−４−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノアニソール、２−ア ミノ−４−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノアニソール、（２，４−／アミ ノ）フェニル−β、γ−ジヒドロキンプロピルエーテル、（２，４−ジアミノ） フェニル−α、β−ジヒドロキシプロピルエーテル、１−　Ｅ２’、４’−７ア ミノフエノキンプロビルオキシ］２．４−ジアミノベンゼン、２．４−７アミノ フエノキン酢酸、 ２．４−７アミノフエノキノエチルアミン、１．３−ジフトキノ−２，４−フア ミノベンセン、１．３．５−ｈリメトキ／−２，４−ジアミノベンゼン、１−ア ミノ−３，４−メチレン７オキシヘンセン、１−ヒドロキシ−３，４−メチレン ジオキシベンゼン、２−クロロ−６−メチル−３−アミノフェノール、２−メチ ル−３−アミノフェノール、 ２−クロロレゾルンノール、 ６−メドキシー３−ヒドロキシエチルアミノアニリン、１−二トキノ−２−ビス （β−ヒドロキシエチル）アミノ−４−アミノベンゼン、３−ジエチルアミノフ ェノール、 １．３−ジヒドロキシ−２−メチルベンゼン、１−ヒドロキシ−２，４−ジクロ ロ−３−アミノベンゼン、４．６−ビス−（β−ヒドロキシエトキン）−１，３ −ジアミノベンゼン、４−メチル−６−二トキシー１．３−ジアミノベンゼン、 ４−クロロ−６−メチル−３−アミノフェノール、６−クロロ−３−トリフルオ ロエチルアミノフェノール、６−ヒドロキシインドール、 ７−ヒドロキシインドール、 ４−ヒドロキシインドール、 ７−アミノインドール、 ５．６−ンヒドロキシインドール、 およびフランス国特許出願公開第２６３６２３６号、同第２６５４３３５号、同 第２６５４３３６号、同第２６５９２２８号、同第２６６４３０４号、同第２６ ６４３０５号および同第２６７１７２２号に記載されているようなそれらの誘導 体。
色用組成物は他の周知のパラおよび／またはオルト酸化染料前駆体を含んでもよ い。
それらのオルトまたはパラ型酸化染料前駆体はアミノ基またはヒドロキシ基およ びアミノ官能基の２つが互いにオルト位またはパラ位に結合するベンゼン化合物 または複素環式化合物である。
オルトまたはパラ型酸化染料前駆体はパラフェニレンジアミン類、式（Ｉ）を有 するものを除くパラアミノフェノール類、ピリジンまたはピリミジンから誘導さ れるパラ複素環式前駆体、例えば、２．５−ジアミノピリジン、２−ヒドロキシ −５−アミノピリジン、２．　４．　５．６−チトラアミノビリジン、４，５− ジアミノ−１−メチルピラゾール、２−ジメチルアミノ−４，５，６−トリアミ ノピリミジン、オルトアミノフェノール類および「ダブル」ベースから選択され てもよい。
特定のパラフェニレンジアミン類は式（ＩＶ）：（式中、 Ｒ，ｏ、Ｒ，、およびＲ１２は、同じまたは異なってもよく、水素原子または／ ％ロゲン原子、アルキルラジカル、アルコキンラジカル、またはカルボキシ、ス ルホまたはＣ１〜Ｃ４ヒドロキノアルキルラジカルを表し：Ｒ１３およびＲ３４ は、同じまたは異なってもよく、水素原子、アルキル、ヒドロキシアルキル、ア ルコキンアルキル、カルバミルアルキル、メシルアミノアルキル、アセチルアミ ノアルキル、ウレイドアルキル、カルパルアルコキンアミノアルキル、スルホア ルキル、ピペリンノアルキル、モルホリノアルキルまたはアミノ基によりパラ位 を置換してもよいフェニルラジカルを表し、またはＲ１３およびＲ１４は、それ らが結合されている窒素原子とともに、ピペリジノまたはモルホリノ複素環式化 合物を形成し、ただし、ＲＩ、およびＲＩ４が水素原子を表さないとき、ＲＩＧ およびＲ１２が水素原子を表すと言う条件である）−特表千７−５０９４９６　 （６） を有する化合物およびそれら化合物の塩類である。アルキルまたはアルコキシラ ジカルは好ましくは１個〜４個の炭素原子を含み、特にメチル、エチル、プロピ ル、メトキシまたはエトキシラジカルを示す。
式（ＩＶ）を有する以下の化合物は特に使用されてもよい：バラフエニレンジア ミン、 パラトルイレンジアミン、 メトキシパラフェニレンジアミン、 クロロパラフェニレンジアミン、 ２．３−ジメチルパラフェニレンジアミン、２．６−ジメチルバラフェニレンジ アミン、２．６−ジエチルパラフェニレンジアミン、２．５−ジメチルバラフェ ニレンジアミン、２−メチル−５−メトキシパラフェニレンジアミン、２．６− ノメチルー５−メトキンパラフェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルバラフェニ レンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチルパラフェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ンブロピル パラフェニレンジアミン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン 、Ｎ、Ｎ−ジー（β−ヒドロキソエチル）パラフェニレンジアミン、３−メチル −４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジー（β−ヒドロキシエチル）アニリン、３−クロロ− ４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジー（β−ヒドロキシエチル）アニリン、４−アミノ−Ｎ 、Ｎ−（エチル、カルバミルメチル）アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ、 Ｎ−（エチル、カルバミルメチル）アニリン、４−アミノ−Ｎ、Ｎ−（エチル、 β−ピペリジノエチル）アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−（エチル 、β−ピペリジノエチル）アニリン、４−アミノ−Ｎ、Ｎ−（エチル、β−モル ホリノエチル）アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−（エチル、β−モ ルホリノエチル）アニリン、４−アミノ−Ｎ、Ｎ−（エチル、β−アセチルアミ ノエチル）アニリン、４−アミノ−Ｎ−（β−メトキ／エチル）アニリン、３− メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−（エチル、β−アセチルアミノエチル）アニリン 、 ４−アミノ−Ｎ、Ｎ−（エチル、β−メシルアミノエチル）アニリン、３−メチ ル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−（エチル、β−メシルアミノエチル）アニリン、 ４−アミノ−Ｎ、Ｎ−（エチル、β−スルホエチル）アニリン、３−メチル−４ −アミノ−Ｎ、Ｎ−（エチル、β−スルホエチル）アニリン、Ｎ−［＜４′−ア ミノ）フェニル１モルホリン、Ｎ−［（４’−アミノ）フェニル］ピペリシン、 ２−β−ヒトロキンエチルパラフエニレンンアミン、フルオロバラフエニレニノ アミン、 カルボキシバラフエニレンジアミン、 スルホパラフェニレンジアミン、 ２−イソプロピルパラフェニレンジアミン、２−ｎ−プロピルパラフェニレンシ アミン、ヒドロキシ−２−ｎ−プロビルパラフェニレンジアミン、２−ヒト七キ ノメチルパラフエニレンノアミン、Ｎ、Ｎ−ツメチル−３−メチルパラフェニレ ンジアミン、Ｎ、Ｎ−（エチル、β−ヒドロキシエチル）ノクラフエニレン／ア ミン、Ｎ−（ノヒトロキンブロピル）パラフェニレンシアミン、Ｎ−４°−アミ ノフェニルバラフェニレンジアミン、＼−フェニルパラフェニレン７アミン。
それらのパラフェニレンジアミン類は遊離ベースまたは塩酸塩、臭化水素塩また は硫酸塩のようなそれらの塩の形態のいずれかで使用されてもよい。
式（１）を有するものを除いて以下のｐ−アミノフェノール類は使用されてもよ い： ｐ−アミノフェノール、 ２−メチル−４−アミノフェノール、 ３−メチル−４−アミンフェノール、 ２−クロロ−４−アミノフェノール、 ３−クロロ−４−アミノフェノール、 ２．６−シメチルー４−アミノフェノール、３．５−ジメチル−４−アミノフェ ノール、２．３−ジメチル−４−アミノフェノール、２．５−ジメチル−４−ア ミノフェノ−！ν、２−ヒドロキシメチル−４−アミノフェノール、２−（β− ヒドロキシエチル）−４−アミノフェノール、２−メトキン−４−アミノフェノ ール、３−メトキシ−４−アミノフェノール、３−（β−ヒドロキシエトキシ） −４−アミノフェノール、２−アミノメチル−４−アミノフェノール、２−β− ヒドロキシエチルアミノメチル−４−アミノフェノールおよび以下の式（Ｖ）： ［式中、 ＲＩ５は０１〜Ｃ６アルキルラジカル、ｃＩ〜Ｃ６ＩＶロキシアルキルラジカル 、Ｃ７〜Ｃ，ポリヒドロキンアルキルラジカル、０１〜Ｃ６ハロゲノアルキルラ ジカル、０２〜Ｃ４アミノアルキルラジカル、０２〜Ｃ４アミノアルキルラジカ ル（アミノ基がＣＩ””’　Ｃｓアルキル基により一置換または二置換されるま たはＣ３〜Ｃ４ジヒドロキシアルキル基により置換される）を有するもの］およ びそれらの塩類。
式（Ｖ）を有する以下の化合物は特に使用されてもよい：２−メトキシメチルー ４−アミノフェノール、２−エトキシメチル−４−アミノフェノール、２−ｎ− プロピルオキシメチル−４−アミノフェノール、２−イソプロピルオキシメチル −４−アミノフェノール、２−（β−ヒドロキシエトキン）メチル−４−アミノ フェノール、２−［（２°、２’、２°−トリフルオロエトキシ）メチル］−４ −アミノフェノールおよびそれらの塩類。
「ダブル」ベースは式： ［式中、 ＺｌおよびＺ２は、同じまたは異なってもよく、ヒドロキシまたはＮＨＲ２゜基 （Ｒ２Ｏは水素原子または低級アルキルラジカルである）を表し：Ｒ１７および ＲＩＭは、同じまたは異なってもよく、水素原子、ハロゲン原子またはアルキル ラジカルを表し； ＲＩ６およびＲ１，は、同じまたは異なってもよく、水素原子、アルキル、ヒド ロキシアルキルまたはアミノアルキルラジカル（式中、アミノ残基は置換されて もよい）、Ｙは以下のラジカル。
−（ＣＨｚ）、−１（ＣＨ２）、−〇　（ＣＨ２）−−１（ＣＨ２）　、ＣＨＯ Ｈ−（ＣＨ２）、−１−（ＣＨ２）、−Ｎ−（Ｃ１ｈ）ｐ−；ＣＨ。
（式中、旦は、Ｏ〜８までの整数であり、およびｍ、且および且は０〜４までの 整数である）］ を有するビス−フェニルアルキレンジアミン類である。このベースは酸付加塩状 でもあり得る。
上記のアルキルまたはアルコキシランカルは、好ましくは、１〜４個の炭素原子 を含む基、特に、メチル、エチル、プロピル、メトキシおよびエトキシを表す。
式（Ｖｌ）を有する以下の化合物は使用されてもよい：Ｎ、Ｎ”−ビス−（β− ヒドロキシエチル）　−Ｎ、Ｎ’　−ビス（４゛　−アミノフェニル）−１，３ −ジアミノ−２−プロパツール、Ｎ、Ｎ’−ビス−（β−ヒドロキシエチル）− Ｎ、Ｎ’　−ビス（４゛　−アミノフェニル）−エチレンジアミン、 Ｎ、　Ｎ’　−ビス（４−アミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ、Ｎ’ 　−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ、Ｎ’　−ビス（４−アミノフェニル） テトラメチレンジアミン、 Ｎ、Ｎ’−ビス−（４−メチルアミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ、 Ｎ’　−ビス−（エチル）　−Ｎ、　Ｎ’−ビス−（４゛　−アミノ−３゛　− メチルフェニル）エチレンジアミン。
以下のオルトアミノフェノール類は特に使用されてもよい：６−メチルー１−ヒ ドロキシー２−アミノベンゼン、４−メチル−１−アミノ−２−ヒドロキシベン ゼン、４−アセチルアミノ−１−アミノ−２−ヒドロキシベンゼン。
本発明の第１番目の実施態様においては、組成物は以下の組合せを含む二酸化染 料前駆体として少なくとも３−エチル−ｐ−アミノフェノールまたはその塩。
カプラーとして少なくとも２−メチル−５−アミノフェノールおよび／または２ −メチル−５−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノフェノールまたはそれらの 塩： 補足的なカプラーとして、上記の式（ＩＩＩ）を有する少なくとも１種のメタフ ェレンジアミン。
この第１番目の実施様態において式（ＩＩＩ）を有する好ましいメタフェニレン ジアミンは、式中、Ｒ６〜Ｒ８が水素原子を表し、およびＲ１はＣ１〜Ｃ４ヒド ロキシアルコキンまたはＣ２〜Ｃ４ポリヒドロキシアルコキシ基を表すものであ る。
特に好ましいＣ，−Ｃ４ヒドロキシアルコキシラジカルはβ−ヒドロキジエチロ キンラジカルである。
特に好ましい０２〜Ｃ４ポリヒドロキシアルコキンラジカルは１．２−ジヒドロ キシプロピルオキシラジカルである。
以下のものは特に使用されてもよい： ２．４−ジアミノフェノキシエタノール、（２，４−ジアミノ）フェニル−α、 β−ジヒドロプロピルエーテル、１−［２’、４°−ジアミノフェノキシプロビ ルオキシ］−２，４−ジアミノベンゼン、 ２−アミノ−４−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノアニソール、２．４−ジ アミノフェノキシ酢酸、 ４．６−ビス−（β−ヒドロキシエトキシ）−１，３−ジアミノベンゼンおよび それらの塩。
特に洗浄抵抗性である赤褐（Ｃｏｐｐｅｒ−ｓｈａｄｅｄ）色は得られる。
本発明の組成物の第２番目の特定の実施態様は以下の組み合せを含む二酸化染料 前駆体として少なくとも３−エチル−ｐ−アミノフェノールまたはその塩： カプラーとして少なくとも２−メチル−５−アミノフェノールおよび／または２ −メチル−５−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノフェノールまたはそれらの 塩： 以下から選択される少な（とも１種の補足の酸化染料前駆体：・上記のオルトア ミノフェノール類、 ・式（ＩＶ）を有するパラフェニレンジアミン類・式（Ｖｌ）を有するビス−フ ェニルアルキレンジアミン類、・式（Ｖ）を有するパラアミノフェノール類。
本発明の第２の実施態様においては、オルトアミノフェノールが使用されるとき 、オルトアミノフェノールまたは４−アセチルアミノ−２−ヒドロキシベンゼン またはそれらの塩を使用するのが好ましい。特に洗浄抵抗性である赤褐色が得ら れる。
本発明の第２番目の実施態様においては、式（ＩＶ）を有するパラフェニレンジ アミンが使用されるとき、以下の１つは好ましくは使用される。
２．６−ノメチルーｐ−フユニレンジアミン、２〜β−ヒドロキシエチル−ｐ− フェニレンシアミン、２−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジ （β−ヒドロキシエチル）ｐ−フェニレンジアミン、４−アミノ−Ｎ−（β−メ トキシエチル）アニリン、またはそれらの塩類。
汗に特に抵抗性である赤または赤褐（ｃｏｐｐｅｒ−ｓｈａｄｅｄ）色が得られ る。
ビス−フェニルアルキレンジアミンが本発明の第２の実施態様において使用され るとき、Ｎ、　Ｎ’−ビス−（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ、Ｎ’−ビス−（４ °−アミノフェニル）−１，３−ジアミノ−２−プロパツールを使用するのが好 ましい。これもまた汗に特に抵抗性である赤または赤褐色を形成する。
式（Ｖ）を有するパラアミノフェノールが本発明の第２番目の実施態様において 使用されるとき、２−メトキシメチル−４−アミノフェノールまたはその酸付加 塩を使用するのが好ましい。毛髪に適用される可能性のある種々の処置に特に優 れた抵抗性を有する赤または赤褐色が得られる。
当業界で周知のように、酸化染料前駆体によって形成される色の色調を変えるま たは色を濃くするために、直接染料をそれらの組成物に加えてもよい。これらの 直接染料はアゾ染料、アントラキノン染料またはベンゼン族のニトロ化誘導体類 である。
本発明の染色用組成物中に使用されるオルトおよび／またはパラ型酸化染料前駆 体およびカプラーの総含量は好ましくは組成物の総重量対して０．３％〜７％で ある。式（１）を有する化合物の濃度は組成物の総重量に対して領０５％〜３５ ％であってもよい。本発明の染料組成物の好ましい実施態様はアニオン性、カチ オン性、非イオン性または両性界面活性剤またはそれらの混合物も含む。そのよ うな界面活性剤の具体例はアルキルベンゼンスルホネート類、アルキルナフタレ ンスルホネート類、サルフェート類、エーテルサルフェート類および脂肪族アル コールスルホネート類、４級アンモニウム塩類（例えば、トリメチルセチルアン モニウムプロミドおよびセチルピリジニウムプロミド）、オキシエチレン化され てもよい脂肪酸エタノールアミド類、ポリグリセロール化脂肪族アルコール類、 ポリオキシエチレン化またはポリグリセロール化アルキルフェノール類およびポ リオキシエチレン化アルキルスルホネート類である。
それらの界面活性剤は組成物の総重量に対して０．５重量％〜５５重量％、好ま しくは２重量％〜５０重量％の割合で本発明の組成物中に存在する。
組成物には水に十分に溶解できない成分を溶解する有機溶媒類も含み得る。それ らの溶媒の実施例は０１〜Ｃ４低級アルコール、例えば、エタノールおよびイソ プロパツール、グリセロール：グリコール類またはグリコールエーテル類（例え ば、２−ブトキシェタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジ エチレングリコールモノエチルエーテルおよびモノメチルエーテル）および芳香 族アルコール類（例えば、ペンシルアルコールまたはフェノキシエタノールおよ び類似製品およびそれらの混合物）である。
溶媒は、好ましくは、組成物の総重量に対して１重量％〜４０重量％、特に５重 量％〜３０重量％の割合で存在する。
本発明の組成物に添加してもよい増粘剤はアルギン酸ナトリウム、アラビアゴム 、アクリル酸ポリマー類（架橋結合されていてもよい）、セルロース誘導体、ヘ テロバイオポリサツカリド類、例えば、キサンチンゴム、または無機増粘剤（例 えば、ベントナイト）から選ばれてもよい。
増粘剤は好ましくは組成物の総重量に対して０．１％〜５％、特に０．２重量％ 〜３重量％の割合で存在する。
組成物中に存在し得る酸化防止剤は亜硫酸ナトリウム、チオグリコール酸、亜硫 酸水素ナトリウム、デヒドロアスコルビン酸、ヒドロキノン、２−メチルヒドロ キノンおよびホモゲンチシン酸から選択される。酸化剤は組成物の総重量に対し て０．０５重量％〜１５重量％の割合で組成物中に存在する。
組成物のｐＨは４〜１１である。当業界において周知のアルカリ化剤、例えば、 水酸化アンモニウム、アルカリカルボネート類、モノ−、ジー、およびトリエタ ノールアミン類およびそれらの誘導体のようなアルカノールアミン類または水酸 化ナトリウムまたは水酸化カリウムまたは鉱酸または有機酸（例えば、塩酸、酒 石酸、クエン酸、リン酸およびスルホン酸）のような酸性化剤を使用して所望の 値に調整される。
それらの組成物は他に化粧品に許容され得る浸透剤、金属イオン封鎖剤、香料、 緩衝液等のような添加剤も含有してもよい。
本発明の組成物は多数の異なる形態、例えば、液体、クリーム、ゲルまたはケラ チン繊維、特に、ヒトの毛髪を染色するために適当である他の形態であってもよ い。組成物はエアゾル容器中に噴射剤および発泡剤とともに充填してもよい。
式（１）の化合物は所望により１種またはそれ以上のカプラー類とともに、ケラ チン繊維に式（１）を有する化合物を適用することを含む方法で本発明に従って 使用され、酸化剤によって発色される。
少なくとも式（１）を有する１種の生成物を含み、および所望により少なくとも １種のカプラーを含む本発明の染料組成物は酸化剤による発色を含む方法におい て使用される。
この方法に従って、上記の染料組成物は染料を発色するために、使用直前に十分 な量の酸化剤と混合し、得られた混合物はケラチン繊維、特にヒトの毛髪に適用 する。
毛髪に適用される組成物のｐＨは好ましくは３〜１１の間で変化する。当業界で 周知であるアルカリ化剤または酸性化剤、例えば、上記のものを使用して所望の 値に調整される。酸化溶液は、酸化剤として、過酸化水素、過酸化尿素、過酸塩 （例えば、過硫酸アンモニウム）、過有機酸およびそれらの塩類またはアルカリ 金属ブロメートを含む。好ましくは２０容量の過酸化水素溶液が使用される。
得られた混合物は毛髪に適用され、１０〜４０分間、好ましくは１５〜３０分間 放置され、次に濯ぎ、シャンプー、再度濯ぎ、および乾燥を行う。
上記の式（Ｉ）を有する化合物は数工程、式（Ｉ）を有する組成物を用いること を含む１工程および少な（とも１種のカプラーおよび／または式（１）のものと は異なる少なくとも１種の他の酸化染料前駆体を含む染料組成物を含むもう１つ の工程を含む方法により使用してもよい。
酸化剤は第２工程で適用される組成物へ適用直前に導入されてもよ（、または第 ３工程でケラチン繊維それ自体に適用してもよく、接触時間、ｐＨ１洗浄および 乾燥条件は上記に記載のものと同様である。
以下の実施例は本発明の詳細な説明するものである。
メタヒドロキンペンシルアルコール３１ｇ（０，２５モル）をソーダ１０ｇ１亜 硝酸ナトリウム１７．５　ｇおよび氷水３８０ｇと混合した。
濃硫酸２５ｍ１をＯ℃〜５℃で３０分かけて加え１１時間後、ベージュ色の沈穀 物を濾取した。湿った沈殿物を８０〜９０’Ｃで２．５Ｎソ一ダ６００ｍ１中に 溶解した亜硫酸水素ナトリウム２００ｇの溶液にスパーチルを用いて加えた。１ ５分後、これを冷却し、硫酸で酸性にし、カーボンブラック１００ｇで処理した 。
それをついで濾過し、水酸化アンモニウム溶液で中和した。室温で２時間後、沈 殿物を濾過し、酢酸エチル５００ｍ１に４回かけて溶出した。有機層を乾燥し、 蒸発した。残渣を９５°エタノールから再結晶した。
融点１７１℃を有するベージュ色の結晶を得た。
弐Ｃ７Ｈ＠Ｎ　Ｏ２に関して以下のものを得た：％　ＣＨＮＯ 計算値　６０．９３　６．４７　１０．０７　２３．０２測定値　６０．２ｇ　 ６．４９　１０．００　２３．１２３−シアノメチル−ｐ−アミノフェノールの 製造２−ニトロ−５−ベンジルオキシフェニルアセトニトリル５．４　ｇ、シク ロヘキセン５．４ｍｌ、エタノール２２ｍ１および活性炭上１０％０％パランラ ムの懸濁物を５時間還流した。懸濁物をついで保温濾過し、濾液を蒸発した。残 渣をエタノールから再結晶し、濃いベージュ（ｄａｒｋ　ｂｅｉｇｅ）色の結晶 を得た。
融点：１７３℃。
Ｃ，ＨＡＮ２０の元素分析。
％　ＣＨＮＯ 計算値　６４，８５　５．４４　１８．９１　１０．８０測定値　６４．９７　 ５．４７　１ｇ、９６　１１．０１１−（β−二二手キシエチル−２−二トロベ ンゼン５８．５ｇ（０，３モル）を温度９０℃で１リツトルの蒸留水で希釈され た濃硫酸１００ｍ１の溶液に加えた。
アルミニウム粉末１７ｇをスパーチルを使用して、激しく撹拌しながら加えた。
撹拌を４０分間続け、ついで酒石酸７０ｇを加えた。撹拌を９０℃に維持された 温度で更に１５分間続け、ついで反応媒体を冷却し、沈殿物を半融ガラスを通し て濾過した。濾液を２０℃以下の温度で２０％水酸化アンモニウムで中和した。
ピンクがかったベージュ色の沈殿を得た。沈殿物を還流酢酸エチル０．５１中に 取り、保温濾過し、乾燥濃縮した。それを酢酸エチルがら再び再結晶し、融点１ ０２℃を有する予想通りの生成物のベージュ色の結晶を得た。
Ｃ＋　ｏ　Ｈ＋　５　Ｎ　Ｏ２ノ元素分析％　ＣＨＮＯ 計算値　６６．２７　８．３４　７．７３　１８．６６測定値　６５．８８　８ ．３２　７．５１　１８．３０３−（β−メトキンエチル）−ｐ−アミノフェノ ールの製造１−（β−メトキンエチル）−２−二トロベンゼン（５４，３ｇ、即 ち、１３モル）から開始し、上記の実施例の方法を行い、酢酸エチルからの再結 晶後、融点８２℃を有する白色結晶を得た。
Ｃ，ＨＩ３Ｎｏ２の元素分析 測定値　６４，４６　７．８６　８．３３　１９．２９染色実施例 塩基性ｐＨでの染色 実施例１〜６ 以下の染料組成物を製造した： ・染料　ｘｇ ・グリセロール２モルでグリセロール 化されたオレイックアルコール　５ｇ ・グリセロール４モルでグリセロール 化されたオレイックアルコール　５ｇ ・エチルアルコール　１０ｇ ・２−エトキノエタノール　１２ｇ ・水溶液状のメタ硫酸水素ナトリウム、３５％ＡＭ　１．３ｇ・２−メチルヒド ロキノン　０１７ｇ ・水酸化アンモニウム溶液、２０％ＮＨ３１０，２ｇ・水を加えて全量１００ｇ にする。
この組成物を使用する直前にｐＨ３である２０容量の過酸化水素溶液（６重量％ ）の等重量と混合した。
この混合物をパーマをかけているまたはパーマをかけていない９０％白髪の灰色 毛髪に適用し、３０分間放置し、ついて濯ぎ、毛髪をシャンプーした。乾燥後、 毛髪は以下の表に掲げる色調に染色されている。
以下の染料組成物を製造した ・染料　ｘｇ ・グリセロール２モルでグリセロール化されたオレイックアルコール　４ｇ ・グリセロール４モルグリセロール化されたオレイックアルコール（７８％ＡＭ ）　５．６９ｇＡＭ・オレイン酸　３ｇ ・商品名エトミーン（ＥＴＩＩＯＭＥＥＮ）　０１２でアクゾ（八ＫＺＯ）社か ら市販されている、酸化エチレン２モルを有するオレイックアミン　７ｇ・ジエ チルアミノブロビルラウリルアミノサクシナメートのナトリウム塩、５５％ＡＭ 　３ｇＡＭ・オレイックアルコール　５ｇ ・オレイン酸ジェタノールアミド　１２ｇ・プロピレングリコール　３，５ｇ ・エチルアルコール　７ｇ ・ジプロピレングリコール　０・５ｇ ・プロピレングリコールモノメチルエーテル　９ｇ・メタ亜硫酸水素ナトリウム 水溶液、３５％ＡＭ　０．４５５ｇＡＭ・酢酸アンモニウム　０．８ｇ ・酸化防止剤、金属イオン封鎖剤　適量・香料、防腐剤　適量 ・水酸化アンモニウム溶液、２０％ＮＨ３１０ｇ・脱イオン水を加えて全量１０ ０ｇにするこの組成物を使用直前にｐ）（３の２０容量の過酸イヒ水素溶液（６ 重量％）の等量と混合した。
混合物をパーマをかけたまたはノ（−マをカーｔすて（１なＬＸ９０％白髪の灰 色の毛髪に適用し、３０分間放置し、ついで濯ぎ、毛髪をシャンプーしｔこ。
乾燥後、毛髪は以下の表に掲げた色調；二染色されて（＼る。
実施例１７ 以下の染料組成物を製造したコ ・３−シアノメチル−ｐ−アミノフェノール　０．３７ｇ・２−メチル−５−Ｎ −（β−ヒドロキシエチル）アミノフェノール　０．４１　ｇ ・グリセロール２モルでグリセロール化されたオレイックアルコール　４．５ｇ ・グリセロール４モルでグリセロール化されたオレイックアルコール　４．５ｇ ・商品名エトミーン（ＥＴＨＯＭＥＥＮ）　０１２でアクゾ社から市販されてい る、酸化エチレン２モルを有するオレイックアミン　４．５ｇ ・商品名コンペララン（ＣＯＭＰＥＲＬＡＮ）　Ｋ　Ｄでヘンケル社より市販さ れているコブラ（Ｃｏｐｒａｈ）ジェタノールアミド９ｇ・プロピレングリコー ル　４ｇ ・２−ブトキシェタノール　８ｇ ・９６°エタノール　６ｇ ・商品名マスクオール（ＭＡＳＱＵＯＬ）ＤＴＰＡで市販されているジエチレン トリアミンベント酢酸の５ナトリウム塩　２ｇ・ヒドロキノン　０．１５ｇ ・メタ亜硫酸水素ナトリウム水溶液、３５％ＡＭ、　１．３ｇ・水酸化アンモニ ウム水溶液、２０％ＮＨｚ　１０ｇ・水を加えて全量１００ｇにする 使用する直前に、ｐＨ３の２０容量過酸化水素（６重量％）１００ｇを加えた。
混合物のｐＨは１０であった。それをパーマをかけていない９０％白髪の灰色の 毛髪に適用し、３０℃の温度で２５分間放置した。／ヤンブーおよび濯ぎ後、こ の混合物より毛髪はアソノユベーノユ（ａｓｈ　ｂｅｉｇｅ）色になった。
酸性ｐＨでの染色 以下の染料組成物を製造した： ・３−エチル−ｐ−アミノフェノール　０．４１　ｇ・２−ヒドロキシ−４−Ｎ −（β−ヒ ドロキシエチル）アミノアニソール　０．７６８ｇ・グリセロール２モルでグリ セロ ール化されたオレイックアルコール　４ｇれたオレイックアルコール（７８％Ａ Ｍ）　５．６９ｇＡＭ・オレイン酸　３ｇ ・商品名エトミーン（ＥＴＨＯＭＥＥＮ）　０１２でアクゾ社から市販されてい る、酸化エチレン２モルを有するオレイックアミン　７ｇ・ジエチルアミノブロ ピルラウリルアミノサクシナメートのナトリウム塩、５５％ＡＭ　３ｇＡＭ・オ レイックアルコール　５ｇ ・オレイン酸ジェタノールアミド　１２ｇ・プロピレングリコール　３．５ｇ ・エチルアルコール　７ｇ ・ンブロビレングリコール　０．５ｇ ・プロピレングリコールモノメチルエーテル　９ｇ・メタ亜硫酸水素ナトリウム 水溶液、３５％ＡＭ　Ｏ１４５５ｇＡＭ・酢酸アンモニウム　０．８ｇ ・酸化防止剤、金属イオン封鎖剤　適量・香料、防腐剤　適量 ・モノエタノールアミンを適量を加えてｐＨ＝９．８にする・脱イオン水を加え て全量１００ｇにする使用する直前に、組成物を２０容量過酸化水素（６重量％ ）溶液と混合し、過酸化水素１００ｇ当たりオルトリン酸２．５ｇを使用してｐ Ｈを１〜１．５に調整した。
混合物のｐＨは６．５であった。
混合物をパーマをかけている９０％白髪の灰色の毛髪に適用し、３０分間放置し た。
毛髪をついで濯ぎ、シャンプーし、乾燥した。毛髪は非常に明るい僅か金色かか ったブロンド（ｇｏｌｄｅｎ　ｂｌｏｎｄ）に染色されている。
実施例１９ 以下の染料組成物を製造した： ・３−ヒドロキシメチル−ｐ−アミノフェノール　０．９ｇ・２−メチル−５− アミノフェノール　１．２ｇ・ｐ−フユニレンジアミン　０．３ｇ ・グリセロール２モルでグリセロール化されたオレイックアルコール　４ｇ ・グリセロール４モルでグリセロール化されたオレイックアルコール（７８％Ａ Ｍ）　５．６９ｇＡＭ・オレイン酸　３ｇ ・商品名エトミーン（ＥＴＨＯＭＥＥＮ）　０１２でアクゾ社から市販されてい る、酸化エチレン２モルを有するオレイックアミン　７ｇ ・ジエチルアミノプロピルラウリルアミノサクンナメートのナトリウム塩、５５ ％ＡＭ　３ｇＡＭ・オレイックアルコール　５ｇ ・オレイン酸ジェタノールアミド　１２ｇ・プロピレングリコール　３．５ｇ ・エチルアルコール　７ｇ ・プロピレングリコールモノメチルエーテル　９ｇ・メタ亜硫酸水素ナトリウム 水溶液、３５％ＡＭ　０．４５５ｇＡＭ・酢酸アンモニウム　０．８ｇ ・酸化防止剤、金属イオン封鎖剤　適量・香料、防腐剤　適量 ・モノエタノールアミンを適量を加えてｐＨ＝９．８にする・脱イオン水を加え て全量１００ｇにする使用直前に、組成物を２０容量の過酸化水素（６重量％） 溶液の等量と混合し、過酸化水素１００ｇ当たりオルトリン酸２５ｇを使用して ｐＨを１〜１５に調整した。
混合物のｐＨは６８であった。
混合物を９０％白髪のパーマをかけてぃない灰色の毛髪に適用し、３０分間放置 した。
ついで、毛髪を濯ぎ、シャンプーし、乾燥した。毛髪は一部分が濃いとび色の金 髪に染色された。
フロントページの続き （８１）指定国　ＥＰ（ＡＴ、ＢＥ、ＣＨ，ＤＥ。
ＤＫ、ＥＳ、ＦＲ，ＧＢ、ＧＲ，ＩＥ、ＩＴ、ＬＵ、ＭＣ，ＮＬ、ＰＴ、ＳＥ） 、０Ａ（ＢＦ、ＢＪ、ＣＦ、ＣＧ、　ＣＩ、　ＣＭ、　ＧＡ、　ＧＮ、　ＭＬ、 　ＭＲ，ＮＥ、　ＳＮ。
ＴＤ、　ＴＧ）、　ＡＴ、　ＡＵ、　ＢＢ、　ＢＧ、　ＢＲ，ＢＹ。
ＣＡ、ＣＨ，ＣＮ、ＣＺ、ＤＥ、ＤＫ、ＥＳ、ＦＩ、ＧＢ、ＨＵ、ＪＰ、ＫＰ、 ＫＲ，ＫＺ、ＬＫ、ＬＵ、ＬＶ、　ＭＧ、　ＭＮ、　ＭＷ、　ＮＬ、　Ｎｏ、　 ＮＺ、　ＰＬ、　ＰＴ。
ＲＯ，ＲＵ、ＳＤ、ＳＥ、ＳＩ、ＳＫ、ＴＴ、ＵＡ、ＵＳ、ＵＺ、ＶＮ （７２）発明者　オデッセ、マリーーパスカルフランス国エフー９２３００レバ ロワーペレ、リュ・ボデイン１０６番

Claims (18)

    【特許請求の範囲】
  1. １．ケラチン繊維の染色、特に、人間の毛髪の染色における式：▲数式、化学式 、表等があります▼（Ｉ）［式中、 Ｒ１はＣ１〜Ｃ４アルキルラジカル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニルラジカル、Ｃ１〜Ｃ ６モノヒドロキシアルキルラジカル、Ｃ２〜Ｃ６ポリヒドロキシアルキルラジカ ル、Ｃ２〜Ｃ６アルコキシアルキルラジカル、ニトリルラジカル、Ｃ１〜Ｃ４シ アノアルキルラジカル、Ｃ１〜Ｃ４ハロゲノアルキルラジカル、好ましくは、Ｃ １〜Ｃ４フルオロアルキルラジカル、式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩ）（式中、 ｎは１〜６の整数であり： Ｒ３およびＲ４は、同じまたは異なってもよく、水素原子またはＣ１〜Ｃ４アル キルラジカル、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキルラジカルまたはＣ１〜Ｃ６アシル ラジカルを表わす） を有するアミノアルキルラジカルを表し、Ｒ２は、水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキ ルラジカル、Ｃ１〜Ｃ６モノヒドロキシアルキルラジカルまたはＣ２〜Ｃ６ポリ ヒドロキシアルキルラジカルを表す、但しＲ２が水素原子であるとき、Ｒ１がメ チルまたはトリフルオロメチルとならない］を有する３−置換−パラ−アミノフ ェノールまたはそれらの酸付加塩の使用。
  2. ２．３−エチル−ｐ−アミノフェノール、３−ヒドロキシメチル−ｐ−アミノフ ェノール、３−シアノメチル−ｐ−アミノフェノール、３−ｔｅｒｔ−ブチル− ｐ−アミノフェノール、３−（β−メトキシエチル）−ｐ−アミノフェノールお よび３−（β−エトキシエチル）−ｐ−アミノフェノールから選ばれる、請求項 １に記載の式（Ｉ）を有する３−置換−ｐ−アミノフェノールの使用。
  3. ３．メタジフェノール類、メタアミノフェノール類、メタフェニレンジアミン類 、メタアシルアミノフェノール類、メタウレイドフェノール類、メタカルバルコ キシアミノフェノール類、α−ナフト−ル、インドール誘導体、β−ケトン化合 物およびピラゾール類から選択される１またはそれ以上のカプラーの存在下、請 求項１または請求項２に記載の、式（Ｉ）を有する３−置換−ｐ−アミノフェノ ールの使用。
  4. ４．適当な水性染料媒体中に、式： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ）［式中、 Ｒ１はＣ１〜Ｃ４アルキルラジカル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニルラジカル、Ｃ１〜Ｃ ６モノヒドロキシアルキル、Ｃ２〜Ｃ６ポリヒドロキシアルキルラジカル、Ｃ２ 〜Ｃ６アルコキシアルキルラジカル、ニトリルラジカル、Ｃ１〜Ｃ４シアノアル キルラジカル、Ｃ１〜Ｃ４ハロゲノアルキルラジカル、好ましくは、Ｃ１〜Ｃ４ フルオロアルキルラジカル、式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩ）（式中、 ｎは１〜６の整数であり； Ｒ３およびＲ４は、同じまたは異なってもよく、水素原子またはＣ１〜Ｃ４アル キルラジカル、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキルラジカルまたはＣ１〜Ｃ６アシル ラジカルを表わす） を有するアミノアルキルラジカルを表し、Ｒ２は、水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキ ルラジカル、Ｃ１〜Ｃ６モノヒドロキシアルキルラジカルまたはＣ２〜Ｃ６ポリ ヒドロキシアルキルラジカルを表す、但しＲ２が水素原子であるとき、Ｒ１がメ チルまたはトリフルオロメチルとならない］を有する３−置換−ｐ−アミノフェ ノールまたはそれらの酸付加塩を少なくとも１種含むことを特徴とする、ケラチ ン繊維、特に、人間の毛髪用染料組成物。
  5. ５．式（Ｉ）を有する３−置換−ｐ−アミノフェノールが３−エチル−ｐ−アミ ノフェノール、３−ヒドロキシメチル−ｐ−アミノフェノール、３−シアノメチ ル−ｐ−アミノフェノール、３−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−アミノフェノール、３ −（β−メトキシエチル）−ｐ−アミノフェノール、３−（β−エトキシエチル ）−ｐ−アミノフェノールまたはそれらの塩から選択されるということを特徴と する、請求項４に記載の染料組成物。
  6. ６．メタジフェノール類、メタアミノフェノール類、メタフェニレンジアミン類 、メタアシルアミノフェノール類、メタウレイドフェノール類、メタカルバルコ キシアミノフェノール類、α−ナフト−ル、インドール誘導体類、β−ケトン化 合物およびピラゾール類から選択される少なくとも１種のカプラーを含むことを 特徴とする請求項４または請求項５に記載の染料組成物。
  7. ７．パラフェニレンジアミン類、式（Ｉ）を有するものを除くｐ−アミノフェノ ール類、ビリジンまたはピリミジンのパラ複素環式誘導体、オルトアミノフェノ ール類およびビス−フェニルアルキレンジアミン類から選択される少なくとも１ 種のパラまたはオルト型酸化染料前駆体を含むことを特徴とする、請求項４〜６ のいずれか１項に記載の染料組成物。
  8. ８．酸化染料前駆体としての３−エチル−ｐ−アミノフェノールまたはそれらの 塩、２−メチル−５−アミノフェノールおよび２−メチル−５−Ｎ−（β−ヒド ロキシエチル）アミノフェノールまたはそれらの塩から選ばれる少なくとも１種 のカプラーおよび補足のカプラーとして作用する少なくとも１種のメタフェニレ ンジアミンまたはそれらの塩を含むことを特徴とする請求項４〜７のいずれか１ 項に記載の染料組成物。
  9. ９．酸化染料前駆体としての３−メチル−ｐ−アミノフェノール、２−メチル− ５−アミノフェノールおよび２−メチル−５−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）− アミノフェノールまたはそれらの塩から選ばれる少なくとも１種のカプラーおよ びオルトアミノフェノール類、パラフェニレンジアミン類、ビス−フェニルアル キレンジアミン類および式（Ｉ）を有するものを除くパラ−アミノフェノール類 から選ばれる補足の酸化染料前駆体を含むことを特徴とする請求項４〜７のいず れか１項に記載の染料組成物。
  10. １０．式（Ｉ）を有する少なくとも１種の３−置換−Ｐ−アミノフェノールを組 成物の総重量に対して０．０５〜３．５重量％含むことを特徴とする請求項４〜 ９のいずれか１項に記載の染料組成物。
  11. １１．オルトおよび／またはパラ型酸化染料前駆体およびカプラーを組成物量の 総重量に対して０．３〜７重量％含むことを特徴とする請求項４〜９のいずれか １項に記載の染料組成物。
  12. １２．０．５〜５５重量％の割合のアニオン性、カチオン性、非イオン性および 両性界面活性剤またはそれらの混合物、１〜４０重量％の濃度の有機溶媒、０・ １〜５重量％の割合の増粘剤、０．０５〜１．５重量％の割合の酸化防止剤、直 接染料、浸透剤、金属イオン封鎖剤、香料および緩衝液（重量％は組成物の総重 量に対してである）を含むことを特徴とする請求項４〜１１のいずれか１項に記 載の染料組成物。
  13. １３．液体、クリーム、ゲルまたはムースの形態状であることおよびｐＨが４〜 １１であることを特徴とする請求項４〜１２のいずれか１項に記載の染料組成物 。
  14. １４．所望により１種またはそれ以上のカプラーの存在下で、式：▲数式、化学 式、表等があります▼（Ｉ）［式中、 Ｒ１がＣ１〜Ｃ４アルキルラジカル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニルラジカル、Ｃ１〜Ｃ ６モノヒドロキシアルキル、Ｃ２〜Ｃ６ポリヒドロキシアルキルラジカル、Ｃ２ 〜Ｃ６アルコキシアルキルラジカル、ニトリルラジカル、Ｃ１〜Ｃ４シアノアル キルラジカル、Ｃ１〜Ｃ４ハロゲノアルキルラジカル、好ましくは、Ｃ１〜Ｃ４ フルオロアルキルラジカル、式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩ）（式中、 ｎは１〜６の整数であり： Ｒ３およびＲ４は、同じまたは異なってもよく、水素原子またはＣ１〜Ｃ４アル キルラジカル、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキルラジカルまたはＣ１〜Ｃ６アシル ラジカルを表わす） を有するアミノアルキルラジカルを表し、Ｒ２は、水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキ ルラジカル、Ｃ１〜Ｃ６モノヒドロキシアルキルラジカルまたはＣ２〜Ｃ６ポリ ヒドロキシアルキルラジカルを表す、但しＲ２が水素原子であるとき、Ｒ１がメ チルまたはトリフルオロメチルとならない］を有する少なくとも１種の３−置換 −パラ−アミノフェノールまたはそれらの酸付加塩を毛髪に適用し、その後酸化 剤を使用して色を発色するすることを特徴とする、ケラチン繊維、特に人間の毛 髪の酸化染色法。
  15. １５．適当な水性染料媒体中に少なくとも１種の式（Ｉ）の３−置換−パラ−ア ミノフェノールおよび所望により少なくとも１種のカプラーを含む染料組成物を 色を発色するための十分量の酸化剤溶液と使用直前に混合し、生成した組成物の ｐＨは３〜１１に変化し、このように製造した混合物をケラチン繊維、特に人間 の毛髪に適用し、１０〜４０分間放置し、その後毛髪をシャンプーし、再び濯ぎ 、および乾燥することを特徴とする請求項１４に記載の方法。
  16. １６．式（Ｉ）を有する少なくとも１種の式（Ｉ）の３−置換−パラ−アミノフ ェノールを第１工程でケラチン繊維に適用し、および第２工程で少なくとも１種 のカプラーおよび／または式（Ｉ）を有するものを除く少なくとも１種の他の酸 化染料前駆体を含む染料組成物を適用し、第２工程で適用した組成物中に存在す る酸化剤を使用して発色し、または第３工程でケラチン繊維に連用し、組成物を １０〜４０分間放置し、ついで濯ぎ、その後毛髪をシャンプーし、再び濯ぎ、お よび乾燥することを特徴とする請求項１４に記載の方法。
  17. １７．式： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ′）［式中、 Ｒ１がＣ１〜Ｃ４アルキルラジカル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニルラジカル、Ｃ１〜Ｃ ６モノヒドロキシアルキル、Ｃ２〜Ｃ６ポリヒドロキシアルキルラジカル、Ｃ２ 〜Ｃ６アルコキシアルキルラジカル、ニトリルラジカル、Ｃ１〜Ｃ４シアノアル キルラジカル、Ｃ１〜Ｃ４ハロゲノアルキルラジカル、好ましくは、Ｃ１〜Ｃ４ フルオロアルキルラジカル、式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩ）（式中、 ｎは１〜６の整数であり； Ｒ３およびＲ４は、同じまたは異なってもよく、水素原子またはＣ１〜Ｃ４アル キルラジカル、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキルラジカルまたはＣ１〜Ｃ６アシル ラジカルを表わす） を有するアミノアルキルラジカルを表し、Ｒ′２は水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキ ルラジカル、Ｃ１〜Ｃ６モノヒドロキシアルキルラジカルまたはＣ２〜Ｃ６ポリ ヒドロキシアルキルラジカルを表す、但しＲ′２が水素原子であるとき、Ｒ′１ がアルキル、ビニル、ジクロロメチルまたはトリフルオロメチルラジカルとなら なず、Ｒ′１がメチルラジカルであるとき、Ｒ′２がエチルラジカルとならない ］を有する３−置換−パラ−アミノフェノールまたはそれらの酸付加塩。
  18. １８．３−ヒドロキシメチル−ｐ−アミノフェノール、３−シアノメチル−ｐ− アミノフェノール、３−（β−メトキシエチル）−ｐ−アミノフェノールおよび ３−（β−エトキシエチル）−ｐ−アミノフェノールから選択される請求項１７ 記載の式（Ｉ′）を有する３−置換−パラ−アミノフェノールまたは酸付加塩。
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Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4440955A1 (de) * 1994-11-17 1996-05-23 Henkel Kgaa Oxidationsfärbemittel
FR2739554B1 (fr) * 1995-10-06 1998-01-16 Oreal Composition pour la teinture d'oxydation des fibres keratiniques comprenant de la 2-amino 3-hydroxy pyridine et une base d'oxydation, et procede de teinture
DE19612506A1 (de) * 1996-03-29 1997-10-02 Wella Ag Oxidationshaarfärbemittel mit einem Gehalt an 2,5-Diaminobenzonitrilen sowie neue 2,5-Diaminobenzonitrile
US6673122B1 (en) * 1997-02-26 2004-01-06 L'oréal Compositions for dyeing keratin fibers containing para-aminophenols, dyeing process, novel para-aminophenols and process for their preparation
FR2767686B1 (fr) 1997-09-01 2004-12-17 Oreal Composition pour la teinture d'oxydation des fibres keratiniques comprenant du 2-chloro 6-methyl 3-aminophenol et deux bases d'oxydation, et procede de teinture
FR2767687B1 (fr) 1997-09-01 1999-10-01 Oreal Composition pour la teinture d'oxydation des fibres keratiniques comprenant du 2-chloro 6-methyl 3-aminophenol, une base d'oxydation et un coupleur additionnel, et procede de teinture
FR2767685B1 (fr) 1997-09-01 2004-12-17 Oreal Composition pour la teinture d'oxydation des fibres keratiniques comprenant du 2-chloro 6-methyl 3-aminophenol et une base d'oxydation, et procede de teinture
DE19756137A1 (de) * 1997-12-17 1999-06-24 Henkel Kgaa Neue p-Aminophenol-Derivate und deren Verwendung
FR2773475B1 (fr) * 1998-01-13 2001-02-02 Oreal Composition tinctoriale et procedes de teinture des fibres keratiniques la mettant en oeuvre
US5980584A (en) * 1998-11-03 1999-11-09 Bristol-Myers Squibb Company Substituted p-aminophenol, process of preparation and use in dyeing hair
FR2803195B1 (fr) * 1999-12-30 2002-03-15 Oreal Composition pour la teinture d'oxydation des fibres keratiniques comprenant un polymere epaississant comportant au moins une chaine grasse et un alcool gras mono-ou poly-glycerole
KR100451647B1 (ko) * 2001-02-01 2004-10-08 주식회사 고센바이오텍 초임계 추출법을 이용하여 난황으로부터 기능성 물질을추출하는 방법
FR2827761B1 (fr) * 2001-07-27 2005-09-02 Oreal Composition pour la teinture d'oxydation des fibres keratiniques comprenant un alcool gras mono- ou poly-glycerole et un polyol particulier
KR100928314B1 (ko) 2007-08-24 2009-11-25 영남제분주식회사 초임계 처리 및 일반 멸치의 염용성 단백질 추출액을첨가하여 제조된 생면
US8398857B2 (en) 2009-10-22 2013-03-19 Epic Oil Extractors, Llc Extraction of solute from solute-bearing material
FR2980199B1 (fr) * 2011-09-15 2013-08-23 Oreal Composition tinctoriale comprenant une base d'oxydation para-aminophenol cationique
RU2567552C1 (ru) * 2014-09-19 2015-11-10 Федеральное государственное унитарное предприятие "Государственный научный центр "Научно-исследовательский институт органических полупродуктов и красителей" (ФГУП "ГНЦ "НИОПИК") Способ получения пара-аминофенолов
CN113559017A (zh) * 2021-07-30 2021-10-29 绍兴孚原生物科技有限公司 基于5,6-二羟基吲哚与6-羟基吲哚共聚的染发剂及其制备方法和使用方法

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US696020A (en) * 1901-08-05 1902-03-25 Farbenfabriken Elberfeld Co Amidoöxybenzyl compound and process of making same.
US3053895A (en) * 1959-11-04 1962-09-11 Dow Chemical Co Unsymmetrical dialkylaminophenols
US3546343A (en) * 1966-01-18 1970-12-08 Union Carbide Corp 4-(methylcarbamoyloxy) carbanilates as insecticides and nematocides
LU67861A1 (ja) * 1973-06-22 1975-03-27
FR2315255A1 (fr) * 1975-06-26 1977-01-21 Oreal Coupleurs glycoles
GB1544127A (en) * 1975-06-26 1979-04-11 Oreal Nitrated coupling agents which can be used in direct dyeing processes oxidation dyeing processes and mixed dyeing processes
FR2421870A1 (fr) * 1978-04-06 1979-11-02 Oreal Metaphenylenediamines et compositions tinctoriales les contenant
US4238400A (en) * 1978-07-07 1980-12-09 Imperial Chemical Industries Limited Anthraquinone dyes
FR2430932A1 (fr) * 1978-07-12 1980-02-08 Oreal Metaphenylenediamines et compositions tinctoriales les contenant
CH661501A5 (fr) * 1982-01-26 1987-07-31 Oreal Composes derivant du amino-3 propanol-2 utilisables pour la teinture des cheveux, leur procede de preparation, composition de teinture les contenant et procede de teinture de cheveux correspondant.
US4415753A (en) * 1982-01-29 1983-11-15 Mallinckrodt, Inc. Process for preparing p-aminophenol and alkyl substituted p-aminophenol
US4713383A (en) * 1984-10-01 1987-12-15 Ciba-Geigy Corporation Triazoloquinazoline compounds, and their methods of preparation, pharmaceutical compositions, and uses
DE3543345A1 (de) * 1985-12-07 1987-06-11 Wella Ag Oxidationshaarfaerbemittel auf der basis von 4-amino-2-aminomethyl-phenolen
DE3610396A1 (de) * 1986-03-27 1987-10-01 Wella Ag Mittel und verfahren zur oxidativen faerbung von haaren
JPS6422972A (en) * 1987-07-17 1989-01-25 Kao Corp Dyeing composition for keratin fiber
FR2628104B1 (fr) * 1988-03-03 1990-07-27 Oreal Para-aminophenols 3-substitues, leur procede de preparation, leur utilisation pour la teinture des fibres keratiniques et les composes intermediaires utilises dans le procede de preparation
JPH0720852B2 (ja) * 1988-06-08 1995-03-08 花王株式会社 角質繊維用染色組成物
US5202487A (en) * 1988-09-13 1993-04-13 L'oreal 2-substituted para-aminophenols and their use for dyeing keratinous fibres
FR2637282B1 (fr) * 1988-09-13 1990-12-07 Oreal Para-aminophenols 2-substitues et leur utilisation pour la teinture des fibres keratiniques
US5019642A (en) * 1989-03-10 1991-05-28 Tomoegawa Paper Co., Ltd. Novel diamine compounds, production of the same and polyamideimide resins produced therefrom
DE3914253A1 (de) * 1989-04-29 1990-10-31 Wella Ag Oxidationshaarfaerbemittel auf der basis von 4-aminophenol-derivaten sowie neue 4-aminophenol-derivate
US5183941A (en) * 1989-05-18 1993-02-02 Clairol Incorporated Hair dye coupler compounds
US5073173A (en) * 1990-05-18 1991-12-17 Clairol Incorporated Dye couplers
US5409503A (en) * 1990-05-31 1995-04-25 Wella Aktiengesellschaft Oxidation hair dye with a content of 5-aminophenyl derivatives, process for oxidative dyeing of hair and new 5-aminophenol derivatives
US5034014A (en) * 1990-06-18 1991-07-23 Clairol, Inc. Hair dye composition and method
US5344463A (en) * 1993-05-17 1994-09-06 Clairol, Inc. Hair dye compositions and methods utilizing 2-substituted-1-naphthol couplers

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