JPH07509231A - １，１，２，２−テトラフルオロエタンを含む冷媒組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の名称 １、　Ｉ、　２．２−テトラフルオロエタンを含む冷媒組成物発明の分野 本発明は、一つの成分として１．１．２．２−テトラフルオロエタンを含む冷媒 組成物に関する。本発明はまた、１．１，２．２−テトラフルオロエタンを含む 二元共沸又は共沸様組成物に関し、そしてこれらの組成物は、洗浄剤、ポリオレ フィン及びポリウレタンのための発泡剤、エアゾル噴射剤、冷媒、熱移動媒体、 気体状絶縁体、消火剤、電力サイクル作動流体、重合媒体、粒子除去流体、担体 流体、パフ磨き研磨剤、並びに置き換え乾燥剤として有用である。

発明の背景 フッ素化炭化水素は多くの用途を有するが、その一つは冷媒としてである。この ような冷媒は、ジクロロジフルオロメタン（ＣＦＣ−１２）及びクロロジフルオ ロメタン（ＲＣＦＣ−２２）を含む。

近年、大気中に放出されたある種のフッ素化炭化水素冷媒が成層圏のオゾン層に 悪い影響を与える可能性があることが指摘された。

この説はまだ完全には確立していないけれども、国際的な合意の下である種のク ロロフルオロカーボン（ＣＦＣ）及びヒドロクロロフルオロカーボン（ＨＣＦＣ ）の使用及び製造の抑制に向かった動きがある。

従って、現存する冷媒よりも低いオゾン枯渇潜在力を有し、一方なお冷却用途に おいて受け入れられる性能を達成する冷媒の開発に対する要求が存在する。ヒド ロフルオロカーボン（ＩＩＦＣ）は塩素を持たずそしてそれ故ゼロのオゾン枯渇 潜在力を有するので、ＨＦＣがＣＦＣ及びＩＩＣＦＣのための置換品として示唆 された。

冷却用途においては、冷媒は、漏れ及びシャフトシール、ホース接続、ハンダ付 けされた接合部及び壊れたラインを通しての操作の間にしばしば失われる。加え て、冷媒は、冷却装置のメンテナンス手順の間に大気に放出される可能性がある 。冷媒が純粋な成分又は共沸若しくは共沸様組成物ではない場合には、冷媒組成 は、冷却装置から大気へ漏れる又は排出される時には変わる可能性があり、これ は冷媒が可燃性になる又は貧弱な冷却性能を有することを引き起こす。

従って、冷媒として、単一のフッ素化炭化水素又は、１以上のフッ素化炭化水素 を含む共沸若しくは共沸様組成物を使用することが望ましい。

フッ素化炭化水素はまた、例えば、電子回路基板を洗浄するための洗浄剤又は溶 媒として使用することができる。蒸気脱グリース操作においては洗浄剤は一般に 再蒸留されそして最後のリンス洗浄のために再使用されるので、洗浄剤は共沸又 は共沸様であることが望ましい。

フッ素化炭化水素を含む共沸又は共沸様組成物はまた、独立気泡のポリウレタン 、フェノール及び熱可塑性フオームの製造における発泡剤として、エアゾルにお ける噴射剤として、熱移動媒体、気体状絶縁体、消火剤、例えば熱ポンプのため の電力サイクル作動流体、重合反応のための不活性媒体、金属表面から粒子を除 去するための流体として、例えば潤滑剤の薄いフィルムを金属部品の上に置くた めに使用することができる担体流体として、又はパフ磨き研磨物質をポリ表面（ ｐｏｌｙｓｕｒｆａｃｅｓ）例えば金属から除去するためのパフ磨き研磨剤とし て、例えば宝石又は金属部品から水を除去するための置き換え乾燥剤として、塩 素タイプの現像剤を含む慣用的な回路製造技術におけるレジスト現像液として、 そして例えば塩化炭化水素例えば１．１．　ｌ−トリクロロエタン又はトリクロ ロエチレンと共に使用される時のフォトレジストのためのストリッパーとして有 用である。

発明の要旨 本発明は、一つの成分として１．　ｌ、　２．２−テトラフルオロエタンを含む 冷媒組成物の発見に関し、そしてこれらの組成物は、洗浄剤、ポリオレフィン及 びポリウレタンのための発泡剤、エアゾル噴射剤、冷媒、熱移動媒体、気体状絶 縁体、消火剤、電力サイクル作動流体、重合媒体、粒子除去流体、担体流体、パ フ磨き研磨剤、並びに置き換え乾燥剤として有用である。更に、本発明は、共沸 又は共沸様組成物を生成させるために有効量の１．１，２．２−テトラフルオロ エタン及び第二成分から成る二元共沸又は共沸様組成物の発見に関する。

詳細な説明 本発明は、１．１．２．２−テトラフルオロエタン（ＲＦＣ−１３４）　、ｍ点 ＝−１９，７℃、及び少なくとも一つの以下の成分の組成物に関する＝１）　Ｉ 、　１．　ｌ、　２．２．３．３−へブタフルオロプロパン（ＩＩＦｃ−２２７ ｃａ、又はＣＩＩＦｚＣｈＣＦｓ、沸点＝−１７，０℃）、２）　１．１．１． ２．２−ヘンタフルｔｏプロハン（ＩＩＦＣ−２４５ｃｂ又１；ＩＣＦｓＣＦｉ ＣＨｓ、沸点＝−１７，５℃）、 ３）トリス（トリフルオロメチル）アミン（ＣＦｓ）ｓＮ−沸点＝−６，５℃） 、 ４）五フッ化トリフルオロメチル硫黄（ＳＦ、ＣＦ３、沸点＝　−２０，４℃） 、５）シクロプロパン（Ｃｓｌｌｓ、沸点＝　−３２，８℃）、６）ペルフルオ ロシクロプロパン（Ｃ２１６、又はＣＦ、ＣＦ、ＣＦ言環状）、沸点＝−３１， ５℃）、 ７）フルオロ　工９　ン（ＩＩＦｃ−１６１，又はＣ１ｌ＊ＣＦＩＩｚ、沸点＝ −３７，７℃）、８）１．１．Ｉ−ト’）フル：ｔｏブｏ　ハン（ＩＩＦｃ−２ ６３ｆｂ、又＋；１ｃ１１３ＣＩ１．ＣＦ、、沸点＝−１３，０℃）、 ９）２．２−ジフルオロプロパ：／　（ＩＩＦＣ−２７２ｃａ、又はＣｌｌ５Ｃ Ｆ＊ＣＩＩｍ、沸点＝−０，４℃）、 １０）２−フルオロプロパン（ＩＩＦｃ−２８１ｅａ、又はＣ１１３ＣＩＩＦＣ １１，、沸点＝−９，４℃）、 ＋１）１−フルオロプロパン（ＩＩＦｃ−２８１ｆａ、又はＣ１１３ＣＩＩＩＣ ＩＩｉＦ、沸点＝−２，５℃）。

１１ＦＣ−２２７ｃａ（１，１，２，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン 、ＣＡＳ登録番号２２５２−８４−８）は、ｌ１ａｓｅｋらによってＪ、＾−０ Ｃｈｅｗ、　Ｓｏｃ、、　８２巻、５４３〜５５１　ｒＴ　（＋９６０）中で報 告されたようにして、三フッ化ホウ素の存在下での２．２．３．３−テトラフル オロプロピオン酸とＳＦ、との反応によって製造されてきた。

ｔｌＦｃ−２４５ｃｂ（ＣＡＳ登録番号！１１１１４−８８−６）は、Ｙａｌｅ によって米国特許第３、３８１．０４２号中で開示されたようにして、トリエチ レングリコールジメチルエーテル中での塩化メチル及びフッ化セシウムとテトラ フルオロエチレンとの反応によって作ることができる。

（ＣＦ３）３Ｎ　（ＣＡＳ登録番号４３２−０３−１）は、Ｋａｕｃｋ及びＳｉ ｍｏｎｓによって米国特許第２．６１６．９２７号中で開示されたようにして、 無水フッ化水素中でのトリメチルアミンの電気化学的フッ素化によって作られて きた。

ＳＦ、ＣＦ３　（ＣＡＳ登録番号３７３−８０−８）は、Ｓｃｈｍｅｉｓｓｅｒ 及び１ｌｕｂｅｒによってＺ、　Ｎａｔｕｒｆｏｒｓｃｈ、、　５ｅｃｔ、　８ ．２１巻、　２８５〜２８６頁（１９６６）中で報告されたようにして、チオ尿 素の電気化学的フッ素化によって作られてきた。

Ｃ２１６（ＣＡＳ登録番号９３１−９１−９）は、Ｍａｓｔｒａｎｇｅｌｏによ って米国特許第３．２２８．８６４号中で開示されたようにして、エチレン希釈 剤の存在下でのテトラフルオロエチレンの光分解によって作られてきた。

＋１Ｆｃ−２６３ｆｂ　（ＣＡＳ登録番号４２１−０７−８）は、１ＩｃＢｅｅ らによってＪ、　Ａｍ。

Ｃｈｅ（Ｓｏｃ、、　６９巻、　９４４〜９４７頁（１９４７）中で報告された ようにして、９０〜１００Ｃでの１．１−ジクロロプロペンとＩＩＦとの反応に よって製造されてきた。

ＲＦＣ−２７２ｃａ（ＣＡＳ登録番号４２０−４５−１）は、ｌ１ｅｎｎｅ及び ＲｅｎｏｌｌによってＪ、＾ｍ、Ｃｈｅｗ、　Ｓｏｃ、、　５９巻、　２４３４ 〜２４３６頁（１９３７）中で報告されたようにして、２．２−ジクロロプロパ ンのＳｂＦ　３によるフッ素化によって作られてきた。

＋１ＦＣ−１６１（ＣＡＳ登録番号３５３−３６−６）　、ＩＩＦＣ−２８１ｅ ａ（フッ化イソプロピル、ＣＡＳ登録番号４２０−２６−８）　、及びＩＩＦＣ −２８１ｆａ　（フッ化ｎ−プロピル、ＣＡＳ登録番号４６０−１３−９）は、 Ｇｒｏｓｓｅ及びＬｉｎによってＪ、　Ｏｒｇ、Ｃｈｅｙａ、。

３巻、２６〜３２頁（１９３８）中で報告されたようにして、フッ化水素と、そ れぞれ、エチレン、プロピレン、及びシクロプロパンとの反応によって製造され てきた。

以下の組成物を冷媒として使用することができる。

表　１ １　１−９９ｗｔ％ＩＩＦＣ−１３４１−９９ｗｔ％ＩＩＦＣ−２２？ｃａ２　 １−９９ｗｔ％ｌｌＦｃ−１３４１−９９ｔｔ％ＩＩＦＣ−２４５ｃｂ３　５− ９５ｆｔ％ＩＩＦＣ−１３４５−９５１１１ｔ％ＣＣＦｓ＞ｓＮ４　１−７１ｗ ｔ％ｌｌＦｃ−１３４２９−９９ｗｔ％ＳＦ、ＣＦ。

５　１−９９ｗｔ％ＩＩＦＣ−１３４１−９９ｗｔ％シクロプロパン６　１−９ ９ｗｔ％ｌｌＦｃ−１３４１−９９ｗｔ％Ｃ２１６７１−９５ｗｔ％ｌｌＦｃ− １３４５−９９ｖｔ％ｒｌＦｃ−１６１８　５−９９ｗｔ％ｔｌＦｃ−１３４１ −９５ｗｔ％ＩＩＦＣ−２６３ｆｂ９　５−９９ｗｔ％ＨＦＣ−１３４１−９５ ｗｔ％ＲＦＣ−２７２ｃａ１０　５−９９ｗｔ％ｌｌＦｃ−１３４１−９５ｗＬ ％ｌｌＦｃ−２８１ｅａＩｆ　５−９９ｗｔ％ｌｌＦｃ−１３４１−９５ｗｔ％ ｌｌＦｃ−２８１ｆａ本発明はまた、共沸又は共沸様組成物を生成させるために 有効量のＩＩＦＣ−１３４及び第二成分の共沸又は共沸様組成物の発見に関し、 こコ”Ｃ第二成分ハ、ＩＩＦＣ−２２７ｃａ、　ＩＩＦＣ−２４５ｃｂ、　（Ｃ Ｆｓ）Ｊ、　５ＦｓＣＦｓ、　’／シクロプロパンＣ２１６、ＩＩＦＣ−１６１ ，ｌｌＦｃ−２６３ｆｂ、　ｌｌＦｃ−２７２ｃａ、　ＲＦＣ−２８１ｅａ又は ＩＩＦＣ−２８１ｆａである。

“共沸”組成物とは、単一の物質として振る舞う、２以上の物質の一定に沸騰す る液体混合物を意味する。共沸組成物を特徴付ける１つのやり方は、液体の部分 的蒸発又は蒸留によって製造される蒸気が、それからそれが蒸発され又は蒸留さ れた液体のと同じ組成を有すること、即ち、混合物が組成変化なしで蒸留し／還 流することである。一定に沸騰する組成物は、それらが同じ成分の非共沸混合物 のものと比較して極大又は極小沸点のどちらかを示すので、共沸として特徴付け られる。

“共沸様″組成物とは、単一の物質として振る舞う、２以上の物質の一定に沸騰 する、又は実質的に一定に沸騰する液体混合物を意味する。共沸様組成物を特徴 付ける１つのやり方は、液体の部分的蒸発又は蒸留によって製造される蒸気が、 それからそれが蒸発され又は蒸留された液体のと実質的に同じ組成を有すること 、即ち、混合物が実質的な組成変化なしで蒸留し／還流することである。

組成物の５０重量％が例えば蒸発又は沸騰によって除去された後で、元の組成物 と元の組成物の５０重量％が除去された後の残りの組成物との間の蒸気圧におけ る差が絶対単位で測定した時に１０％未満である場合には、組成物は共沸様であ ることが、当該技術において認められている。絶対単位とは、圧力の測定法そし て、例えば、ｐｓｉａ。

大気圧、ｂａｒ、　ｔｏｒｒ、平方ＣＩ＋あたりのｄｙｎｅ、水銀のＭｇ１水の インチ及び当該技術において良く知られたその池の等価な術語を意味する。

共沸混合物が存在する場合には、元の組成物と元の組成物の５０重量％が除去さ れた後に残る組成物との間の蒸気圧には差が存在しない。

それ故、本発明中に含まれるのは、有効量のＩＩＦＣ−１３４及び第二成分の組 成物であって、第二成分は、ｌｌＦｃ−２２７ｃａ、　ＨＦＣ−２４５ｃｂ。

（ＣＦ３）３Ｎ、　５ＦａＣＦｓ、シクロプロパン、Ｃ２１６、ｌｌＦｃ−１６ １，ＲＦＣ−２６３ｆｂ。

ＲＦＣ−２７２ｃａ、　ＲＦＣ−２８１ｅａ又は）ＩＦｃ−２８１ｆａであり、 元の組成物の５０重量％が蒸発又は沸騰して残りの組成物を生成させた後で、元 の組成物と残りの組成物との間の蒸気圧における差が１０％以下であるものであ る。

本発明の実質的に一定に沸騰する共沸又は共沸様組成物は、以下のものを含む（ すべての組成は２５℃で測定される）：１）　１〜９９、好ましくは４０〜９０ 、最も好ましくは６１．１重量％のＨＦＣ−１３４：１〜９９、好ましくは１０ 〜６０、最も好ましくは３８．９重量％の１１ＦＣ−２２７ｃａ。

２）１〜９９、好ましくは３０〜９０、最も好ましくは６０．４重量％のＩＩＦ Ｃ−１３４；　１〜９９、好ましくはｌＯ〜７０、最も好ましくは３９，６重量 ％の１１Ｆｃ−２４５ｃｂ０ ３）２７〜８４、好ましくは４０〜７０、最も好ましくは５６．４重量％のＩＩ ＦＣ−１３４；　１６〜７３、好ましくは３０〜６０、最も好ましくは４３．６ 重量％の（ＣＦｓ）ｓＮｏ ４）　１〜７１、好ましくは３７８重量％のＩＩＦＣ−１３４，２９〜９９、好 ましくは６２．２重量％のＳＦ、ＣＦ３゜ ５）１〜８４、好ましくは４０〜８４、最も好ましくは５０．５重量％のＩＩＦ Ｃ−１３４：　１６〜９９、好ましくは１６〜６０、最も好ましくは４９．５重 量％のシクロプロパン。

６）１〜９９、好ましくはｌＯ〜５０、最も好ましくは２９．２重量％のＩＩＦ Ｃ−＋３４　：　１〜９９、好ましくは５０〜９０、最も好ましくは７０．８重 量％のＦＣ−Ｃ２１６゜ ７）１〜８４、好ましくは工〜５０、最も好ましくは１１．３重量にのＩＩＦＣ −１３４；　１６〜９９、好ましくは５０〜９９、最も好ましくは８８．７重量 ％の１１Ｆｃ−１６１゜ ８）３１〜９９、好ましくは５０〜９０、最も好ましくは６７．２重量％のＩＩ ＦＣ−＋３４　：　１〜６９、好ましくは１０〜５０、最も好ましくは３２．８ 重量％の１１ＦＣ−２６３ｆｂ０ ９）５１〜９９、好ましくは７０〜９９、最も好ましくは８４．０重量％の）Ｉ ＦＣ−１３４：１〜４９、好ましくは１〜３０、最も好ましくは１６．０重量％ の１１ＦＣ−２７２ｃａ０ １０）　４８〜９９、好ましくは７０〜９９、最も好ましくは８４．７重量％の ＨＦＣ−１３４：　１〜５２、好ましくは１〜３０、最も好ましくは１５．３重 量％の１１Ｆｃ−２８１ｅａ。

＋１）　５８〜９９、好まシくハ８０〜９９、最も好＊　Ｌ　＜　１ｔ９３．８ 重量％　ノｌ１ＦＣ−１３４；　１〜４２、好ましくは１〜２０．最も好ましく は６．２重量％の１＋ＦＣ−２８１ｆａ０ 本発明の目的のために、“有効量”とは、合体した時に、共沸又は共沸様組成物 の生成を結果としてもたらす、本発明の組成物の各々の成分の量として定義され る。この定義は、共沸又は共沸様組成物が異なる圧力で、しかしあり得る異なる 沸点で存在し続ける限り、組成物に加えられる圧力に依存して変わり得る、各々 の成分の量を含む。

それ故、有効量は、本明細書中で述べられたようなもの以外の温度又は圧力で共 沸又は共沸様組成物を生成させる本発明の組成物の各々の成分の重量％で表すこ とができるような量を含む。

この議論の目的のために、共沸又は一定に沸騰するはまた、本質的に共沸又は本 質的に一定に沸騰するをも意味することを意図される。言い換えれば、これらの 術語の意味の内に含まれるのは、上で述べた本当の共沸混合物ばかりでなく、ま た他の温度及び圧力で本当の共沸混合物である、異なる割合で同じ成分を含む池 の組成物、並びに同じ共沸系の一部でありそしてそれらの特性において共沸様で ある等価な組成物である。この技術において良く認識されているように、共沸混 合物と同じ成分を含み、冷却及びその他の用途のために本質的に等価な特性を示 すばかりでなく、また一定に沸騰する特徴又は沸騰に際して分離若しくは分溜し ない傾向に関して本当の共沸組成物と本質的に等価な特性を示すであろう種々の 組成物が存在する。

数個の規範の任意のものによって選ばれた条件に依存して多くの姿の下で現れる 可能性がある一定に沸騰する混合物を、実際に特徴付けることが可能である： ＊　組成物は八、Ｂ、Ｃ（及びＤ・・・）の共沸混合物として定義され得る。何 故ならば、まさにこの術語“共沸混合物”は、直ちに限定的でかつ限界的であり 、そして一定に沸騰する組成物である問題のこのユニークな組成物のための有効 量のＡ、ＢＳＣ（及びＤ・・・）を要求するからである。

＊　異なる圧力では、与えられた共沸混合物の組成は少なくともある程度まで変 わるであろうし、そして圧力の変化はまた少なくともある程度まで沸点温度を変 えるであろうことは、当業者に良く知られている。かくして、ＡＳＢ、Ｃ（及び Ｄ・・りの共沸混合物は、ユニークなタイプの関係を表わすが、温度及び／又は 圧力に依存して変動する組成を有する。それ故、固定された組成よりもむしろ組 成範囲が共沸混合物を定義するためにしばしば使用される。

＊　組成物は、Ａ、Ｂ、Ｃ（及びＤ・・・）の特別な重量％の関係又はモル％の 関係として定義することができるが、一方このような特定の値はただ一つの特別 な関係を指摘すること、そして実際にはＡ、Ｂ、Ｃ（及びＤ・・・）によって表 される一連のこのような関係が、圧力の影響によって変えられる、与えられた共 沸混合物に関して本当に存在することが認識される。

＊ＡＳＢ、Ｃ（及びＤ・・・）の共沸混合物は、与えられた圧力での沸点によっ て特徴付けられる共沸混合物としての組成を定義することによって特徴付けるこ とができ、かくして、利用できる分析装置によって限定されそしてそれと同じく らい正確である特定の数値の組成によって本発明の範囲を不当に限定することな く同定する特徴を与えることができる。

本発明の共沸又は共沸様組成物は、任意の好都合な方法例えば所望の量を混合す ること又は合わせることによって製造することができる。好ましい方法は、所望 の成分量を秤量しそしてその後でそれらを適切な容器中で合わせることである。

本発明を例示する特定の実施例を以下に与える。それらの中では特記しない限り 、すべてのパーセントは重量による。これらの実施例は単に例示的でありそして 本発明の範囲を限定すると解釈されることは全くないことが理解されるべきであ る。

２５℃の一定温度で、組成が変えられそして蒸気圧が測定される、以下の組成物 に関する相検討は、以下の組成物が共沸であることを示す。

１　６１．１ｗｔ％ＩＩＦＣ−１３４３８，９ｗｔ％ｌｌＦｃ−２２７ｃａ　８ ０．４（５５４）２　６０．４ｗｔ％ｌｌＦｃ−１３４３９，６ｖｔ％ｌｌＦｃ −２４５ｃｂ　８１．２（５６０）３　５６．４ｗｔ％ｌｌＦｃ−１３４４３， ６ＷＬ％（ＣＦｓ）ｓＮ　９２．３（６３６）４　３７．８ｗｔ％ｌｌＦｃ−１ ３４６２，２ｗｔ％ＳＦ、ＣＦ、　１０６．２（７３２）５　５０．５冒【％ｌ ｌＦｃ−１３４４９，５冒ｔ％シクロプロパン　１２３．０（８４８）６　２９ ．２ｖｔ％ＩＩＦＣ−１３４７０，８ｗｔ％Ｃ２１６１０３，９（７１６）７　 １１．３ｖｔ％ＩＩＦＣ−１３４８８，７ｗｔ％ｌｌＦｃ−１６１１３０，５（ ９００）８　６７．２ｖｔ％ＩＩＦＣ−１３４３２，８ｖｔ％ｌｌＦｃ−２６３ ｆｂ　８７．３（６０２）９　８４、Ｏｗｔ％ＩＩＦＣ−１３４１６，Ｏｗｔ％ ＩｒＦＣ−２７２ｃａ　８０．３（５５４）＋０　８４．７ｗＬ％ｌｌＦｃ−１ ３４　１５．３ｗｔ％ＩＩＦＣ−２８１ｅａ　８１．６（５６３）１１　９３． ８ｗｔ％　ＩＩＦＣ−１３４６，２ｗｔ％　ＩＩＦＣ−２８１ｆａ　７６．９（ ５３０）容器に２５℃で初期組成物を仕込み、そして組成物の蒸気圧を測定する 。温度を２５℃で一定に保持しながら、初期組成物の５０重量％が除去されるま で組成物を容器から漏れるようにせしめ、その時点で容器中に残る組成物の蒸気 圧を測定する。結果を以下に要約する。

ＲＦＣ−１３４／ｌｌＦｃ−２２７ｃａ９９．０／１．０　７６．３（５２６） 　７６．３（５２６）　０．０８０、　Ｏ／２０．０　７９．４（５４７）　７ ９．２（５４６）　０．３６１、１／３８．９　８０．４（５５４）　８０．４ （５５４）　０．０４０、０／６０．０　７９．１（５４５）　７８．６（５４ ２）　０．６２０、０／８０．０　７４．６（５１４）　７２．９（５０３）　 ２．３１０、０／９０．０　７０．３（４８５）　６８．５（４７２）　２．６ １、０／９９．０　６４．６（４４５）　６４．３（４４３）　０．５ＩＩＦＣ −１３４／ｒｌＦｃ−２４５ｃｂ９９、０／１．０　７６、４（５２７）　７６ 、３（５２６）　０．１９０．０／１０，０　７８．６（５４２）　７８．１（ ５３ｇ）　０．６８０．０／２０．０　８０．１（５５２）　？９．８（５５０ ）　０．４６０、４／３９．６　８１．２（５６０）　８１．２（５６０）　０ １０４０、　Ｏ／６０．０　８０．０（５５２）　７９．６（５４９）　０．５ ２０、０／８０．０　７６、０（５２４）　７４．６（５１４）　１．８１０． ０／９０，０　７２．４（４９９）　７１．１（４９０）　１．８１、０／９９ ．０　６ｇ、　０（４６９）　６７、８（４６７）　０．３ＨＦＣ−１３４／（ ＣＦり３Ｎ ８４、０／１６．０　８９．５（６１７）　８０．７（５５７）　９．８７０． ０／３０，０　９１．８（６３３）　９０．５（６２４）　１．４５６、４／４ ３．６　９２．３（６３６）　９２．３（６３６）　０４０、０／６０．０　９ １．３（６２９）　８９．５（６１７）　２．０２７．０／７３．０　８ｇ、１ （６０７）　７９．６（５４９）　９．６ＲＦＣ−１３４／ＳＦ、ＣＦ。

７２．０／２８．０　１００．９（６９６）　９０．５（６２４）　１０．３７ １、０／２９．０　１０１．２（６９８）　９１．５（６３１）　９．６６０、 ０／４０．０　１０４．０（７１７）　１００．５（６９３）　３．４３７、８ ／６２．２　１０６．２（７３２）　１０６．２（７３２）　０．０２０、０／ ８０．０　１０３．４（７１３）　１００．　？（６９４）　２．６ｔｏ、　Ｏ ／９０．０　９６．９（６６８）　９１．４（６３０）　５．７１、０／９９． ０　８３．４（５７５）　８２．０（５６５）　１．７ＲＦＣ−１３４／シクロ プロパン ５０、５／４９．５　１２３．０（８４ｇ）　１２３．０（８４８）　０．０７ ０．０／３０．０　１２０．４（８３０）　１１７．３（８０９）　２．６８０ ．０／２０．０　１１５，４（７９６）　１０６．９（７３７）　７．４８５． ０／＋５．０　１１０．８（７６４）　９９．１（６８３）　１０．６８４．０ ／１６．０　１１１．８（７７１）　１００．８（６９５）　９．８３０．０／ ７０．０　１２１．０（８３４）　１１．８．４（８１６）　２．１１０．０／ ９０．０　１１３．５（７８３）　１０７．９（７４４）　４．９１、０／９９ ．０　＋０６．１（７３２）　１０５．２（７２５）　０．８ｎＦｃ−１３４／ 　Ｃ２１６ ９９，０／１，０　７７．１（５３２）　７６．４（５２７）　０．９５０、０ １５０．０　＋０１．７（７０１）　１００．３（６９２）　１．４２９．２／ ７０．８　１０３．９（７１６）　１０３．９（７１６）　０１０、　Ｏ／９０ ．０　ｔｏｏ、　８（６９５）　１００．０（６８９）　０．８１．０／９９． ０　９５．８（６６１）　９５．６（６５９）　０．２ＲＦＣ−１３４／ｌｌＦ ｃ−１６１ ８４０／１６．０　１０５．７（７２９）　９５．２（６５６）　９．９５０、 ０１５０．０　１２５．９（８６８）　１２３．８（８５４）　１．７１１、３ ／８８．７　１３０．５（９００）　１３０．５（９００）　０１、０／９０． ０　１３０．２（８９８）　１３０．２（８９８）　０１１ＦＣ−１３４／ｎＦ ｃ−２６３ｆｂ３１、０／６９．０　８１．２（５６０）　７３．４（５０６） 　９．６５０、０１５０．０　ｇ６．０（５９３）　８４．５（５８３）　１． ７６７、２／３２．８　８７．３（６０２）　８７．３（６０２）　０９０．０ ／＋０．０　８３．３（５７４）　８１．０（５５８）　２．８９９．０／１． ０　７７．１（５３２）　７６．５（５２７）　０．８ＨＦＣ−１３４／　ＲＦ Ｃ−２７２ｃａ５１、０／４９．　Ｏ７５，６（５２１）　６８．４（４７２） 　９．５７０、０／３０．０　７９．２（５４６）　７８．０（５３８）　１． ５８４．０／１６．０　ｇｏ、３（５５４）　８０．３（５５４）　０９９．０ ／１．０　７６、８（５３０）　７６、５（５２７）　０．４１１ＦＣ−１３４ ／　ＲＦＣ−２８１ｅａ４８、０１５２．０　７４．０（５１０）　６６、７（ ４６０）　９．９７０．０／３０．０　ｇｏ、０（５５２）　７８．６（５４２ ）　’　１．７８４、７／１５．３　８１．６（５６３）　８１．６（５６３） 　０９９．０／１，０　７７．１（５３２）　７６．７（５２９）　０．５ＨＦ Ｃ−１３４／　ＲＦＣ−２８１ｆａ５８、０／４２．０　６ｇ、　９（４７５） 　６２．２（４２９）　９．７８０、０／２０．０　７５．１（５１８）　７４ ．０（５１０）　１．５９３、８／６．２　７６、９（５３０）　７６、９（５ ３０）　０９９．０／１．０　？６．４（５２７）　７６．３（５２６）　０． １この実施例の結果は、元の組成物の５０重量％が除去された時に、残りの組成 物の蒸気圧が２５℃の温度で、元の組成物の蒸気圧の約１０％以内にあるので、 これらの組成物は共沸又は、共沸様であることを示す。

以下の表は本発明の冷媒の性能を示す。データは以下の条件を基にしている。

蒸発器温度　４５．０’Ｆ　（７，２℃）凝縮器温度　１３０．０’Ｆ　（５４ ，４℃）適冷温度　１１５．０’Ｆ　（４６，１℃）戻りガス温度　６５．０’ Ｆ　（１８，３℃）コンプレッサー効率は７５％である。

１１ＣＦＣ−２２９０，６（６２５）　３１２．６（２１５５）　２１２．８（ １００，４）　３．４１３５１．３（６，２）ＲＦＣ−１３４／ＩＩＦＣ−２２ ７ｃａ１．０／９９，０　３６．８（２５４）　１４４．２（９９４）　１４３ ．０（６１，７）　３．２１１３６．２（２，４）６１．１／３８，９　４５． ２（３１２）　１７５．９（１２１３）　１６６．４（７４，７）　３．４５１ ８５．３（３，３）９９．０／１，０　４２．２（２９＋）　１６９．９（１１ ７１）　１８２．０（８３，３）　３．５９１８８．７（３，３）ｌｒＦｃ−１ ３４／＋肛−２４５ｃｂ １．０／９９，０　３６．５（２５２）　１３８．５（９５５）　１３９．３（ ５９，６）　３．３１１３７．６（２，４）６０．４／３９，６　４７．５（３ ２ｇ）　１８０．３（＋２４３）　１６２．４Ｃ７２，４）　３．４５１９０． ３（３，４）９９．０／１，０　４２．３（２９２）　１７０．２’（１１７３ ）　１８２．０（８３，３）　３．５８１８８．９（３，３）ＨＦＴニー１３４ ／（ＣＦ３）３Ｎ ５．０／９５，０　２９．３（２０２）　１２５．９（８６８）　１３５．５（ ５７，５）　３．１７１１３．０（２，０）２７．０／７３．０　４１．７（２ ８８）　１７１．４（１１６２）　１４８．３（６４，６）　３．１４１５５． ６（２，７）５６．４／４３，６　５０．３（３４７）　１９２．４（１３２７ ）　１５９．８（７１，０）　３．３２１９２．６（３，４）８４０／１６．０ 　４６．１（３１８）　１８２．０（１２５５）　１７４．１（７８，９）　３ ．５２１９６．８（３，５）９５．０１５，０　４３．６（３０１）　１７４． ０（１２００）　１７９．６（８２，０）　３．５９　１９３．０（３，４）旧 ’Ｃ−１３４／ＳＦ、ＣＦ。

１．０／９９．０　４６．５（３２１）　１９５．９（１３５１）　１５５．５ （６８，６）　３．１７１７９．０（３，２）３７．８／６２，２　６０．６（ ４１８）　２３３．０（１６０６）　１６５．５（７４，２）　３．２３２２５ ．９（４，０）９９．０／１，０　４２．６（２９４）’　１７１．１（１７８ ０）　１８２．１（８３，４）３．６０１９０．５（３，４）＋１ＦＣ−１３４ ／シクロプロパン １．０／９９，０　６２．０（４２７）　２１７．４（１４９９）２０１．１（ ９３，９）　３．６４　２６１．２（４，６）５０．５／４９，５　７４．５（ ５１４）　２５４．４（１７５４）　１８８．１（８６，７）　３．５１２８８ ．９（５，１）９９、０／１．０　４４．５（３０７）　１７８．６（１２３１ ）　１７４．３（７９，１）　３．６１　１９９．２（３，５）ＲＦＣ−１３４ ／Ｃ２１６ １，０／９９．０　５８．１（４０１）　１９５．６（１３４９）　１４２．０ （６１，１）　３．１４　１８６．７（３，３）２９．２／７０．８　６６．６ （４５９）　２２６．３（１５６０）　１５０．１（６５，６）　３．１８２２ ０．３（３，９）９９．０／１，０　４３．０（２９６）　１７４．５（１２０ ３）　１７３．９（７８，８）　３．５８１９２．２（３，４）［−１３４７計 ℃−１６１ １．０／９９．０　７８．２（５３９）　２７６．３（１９０５）　２０２．７ （９４，８）　３．４９３１４．３（５，５）１１．３／８８，７　７５．３（ ５１９）　２６８．７（１８５３）　２００．９（９３，８）　３．５１　３０ ５．８（５，４）８４．０／１６．０　４９．９（３４４）　１９６．４（１３ ５４）　１８１．５（８３，１）　３．５９　２２０．０（３，９）９５．０１ ５，０　４４．９（３１０）　１８０．８（１２４７）　１７６．８（８０，４ ）　３．５８　２００．２（３，５）１１ＦＣ−１３４／ｌｌＦｃ−２６３ｆｂ ５．０／９５．０　３１．５（２１７）　１２３．３（８５０）　１５５．に６ ８．８）　３．５４　１３３．４（２，３）３１．０／６９，０　３５．７（２ ４６）　１３９．８（９６４）　１６１．６（７２，０）　３．５５　１５２． ０（２，７）６７．２／３２，８　４０．５（２７９）　１５９．３（１０９８ ）　１７１．０（７７，２）　３．５６　１７４．８（３，１）９９．０／１， ０　４２．１（２９０）　１６９．４（１１６８）　１８２．０（８３Ｊ）　３ ．５９　１８８．５（３，３）１１Ｆｃ−１３４／ｌ旧ン２７２ω ５．０／９５，０　１９．８（１３７）　８１．５（５６２）　１６１．４（７ １，９）　３．７１　９３．０（１，６）５１．０／４９，０　２７．８（１９ ２）　１１４．４（７８９）　１７０．２（７６，８）　３．７０　１３０．０ （２，３）８４．０／１６．０　３６．５（２５２）　１４８．３（１０２２） 　１７７．８（８１，０）　３．６３　１６６．３（２，９）９９．０／１．０ 　４１．８（２８８）　１６８．２（＋１６０）　１１１１２．１（８３，４） 　３．６０１１１１７．３（３，３）１１ＦＣ−１３４／ＩＩＦＣ−２８１ｃａ ５．０／９５，０　２６．９（１８５）　１０６．６（７３５）　１６８．６（ ７５，９）　３．６９　１２２．６（２，２）４８．０１５２，０　３１．５（ ２１７）　１２５．７（８６７）　１７３．１（７８，４）　３．６８　１４３ ．６（２，５）８４．７／１５．３　３８．０（２６２）　１５２．７（１０５ ３）　１７９．１（８１，７）　３．６３　１７１．８（３，０）９９．０／１ ，０　４１．８（２８８）　１６８．３（１１６０）　１８２．２（８３，４） 　３．５９１８７．３（３，３）ｒｒＦｃ−１３４／ＩＩＦＣ−２８１ｆａ５． ０／９５．０　２１．２（１４６）　８８．６（６１１）　１６９．９（７６， ６）　３．７３１０１．７（１，８）５８．０／４２，０　２８．４（１９６） 　１１８．２（８１５）　１７５．８（７９，９）　３．７１　１３４．９（２ ，４）９３．８／６，２　３９．０（２６９）　１５８．８（１０９５）　１８ １．５（８３，１）　３．６１　１７７．２（３，１）９９．０／１．０　４１ ．５（２８６）　１６７．６（１１５６）　１８２．３（８３，５）　３．６０ 　１８６．６（３，３）共沸又は共沸様組成物を含む本発明の新規な組成物は、 組成物を凝縮させそしてその後で冷却されるべき物体の近くで凝縮物を蒸発させ ることによって冷却を作るために使用することができる。新規な組成物はまた、 加熱されるべき物体の近（で冷媒を凝縮させそしてその後で冷媒を蒸発させるこ とによって熱を作るために使用することができる。

冷却用途に加えて、本発明の新規な一定に沸騰する又は実質的に一定に沸騰する 組成物はまた、エアゾル噴射剤、熱移動媒体、気体状絶縁体、消火剤、ポリオレ フィン及びポリウレタンのための発泡剤並びに電力サイクル作動流体として有用 である。

付加的な化合物 他の成分、例えば−６０〜＋３０℃の沸点を有する脂肪族炭化水素、−６０〜＋ ３０℃の沸点を有するヒドロフルオロカーボンアルケン、−６０〜＋３０℃の沸 点を有するヒドロフルオロプロパン、−６０〜＋３０℃の沸点を有する炭化水素 エステル、−６０〜＋３０℃の沸点を有するヒドロクロロフルオロカーボン、− ６０〜＋３０℃の沸点を有するヒドロフルオロカーボン、−６０〜＋３０℃の沸 点を有するヒドロクロロカーボン、クロロカーボン及び過フッ素化化合物を、上 で述べた共沸又は共沸様組成物に、組成物の一定に沸騰する挙動も含むそれらの 特性を実質的に変えることな（、添加することができる。このような成分の例は 以下のものを含む。

化合物　式　沸点、℃ ＩＣ−２９０Ｃｌｌ５ＣＩｌｚＣＨｓ　４２℃＋１ｃＦｃ−１２４Ｃ１ＩＣ４’ ＦＣＦ３　−１２℃ＦＣ−６００　側５ｃＪｃ［１ｔｃｌＩｓ　０℃添加剤例え ば潤滑剤、腐食防止剤、安定剤、染料及びその他の適切な物質を、それらがその 意図された用途のために組成物に対して悪い影響を持たないという条件で、種々 の目的のために本発明の新規な組成物に添加することができる。好ましい潤滑剤 は、２５０よりも大きい分子量を有するエステルを含む。

フロントページの続き （５１）　Ｉｎｔ、　Ｃ１，’　識別記号　庁内整理番号ＣＯ９Ｋ　５１０４　 ９１５５−４Ｈ ／／Ｃ０８Ｊ　９／１４　ＣＥＳ　９２６８−４ＦＣＦＦ　９２６８−４Ｆ Ｃ０９Ｋ　３１００　１１１　Ｂ　９１５５−４Ｈ３／３０　Ｅ　８３１８−４ Ｈ Ｊ　８３１８−４Ｈ Ｇ　８３１８−４Ｈ Ｎ　８３１８−４Ｈ ＣＯ８Ｌ　２３：０２ ７５：０４ （８１）指定国　ＥＰ（ＡＴ、ＢＥ、ＣＨ，ＤＥ。

ＤＫ、ＥＳ、ＦＲ，ＧＢ、ＧＲ，ＩＥ、ＩＴ、ＬＵ、ＭＣ，ＮＬ、　ＰＴ、　Ｓ Ｅ）、０Ａ（ＢＦ、ＢＪ、ＣＦ、ＣＧ、　ＣＩ　、　ＣＭ、　ＧＡ、　ＧＮ、　 ｋｉＬ、　ＭＲ，ＮＥ、ＳＮ。

ＴＤ、　ＴＧ）、　ＡＵ、　ＢＢ、　ＢＧ、　ＢＲ，ＢＹ、　ＣＡ。

ＣＺ、Ｆｌ、ＨＵ、ＪＰ、ＫＰ、ＫＲ，ＫＺ、ＬＫ、ＭＧ、　ＬｉＮ、　ＭＷ、 　Ｎｏ、　ＮＺ、　ＰＬ、　ＲＯ，ＲＵ、　ＳＤ、ＳＫ、ＵＡ、ＶＮ Ｉ （７２）発明者　クルーグ、ダイアナ・リンアメリカ合衆国プラウエア用　１９ ８０９．ウイルミントン、ノースサイドドライブ６１４（７２）発明者　ランガ ー、ブルツクス・ショーンアメリカ合衆国プラウエア州１９８０４−１０５８゜ ウイルミントン、スカーバラパークドライブ９１−１１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）１，１，２，２−テトラフルオロエタンと、１，１，１，２，２，３，３− ヘプタフルオロプロパン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロバン、トリ ス（トリフルオロメチル）アミン、五フッ化トリフルオロメチル硫黄、シクロプ ロパン、ペルフルォロシクロプロパン、フルオロエタン、１，１，１−トリフル オロプロパン、２，２−ジフルオロプロパン、２−フルオロプロパン、又は１− フルオロプロパンとから成る冷媒組成物。 ２）共沸又は共沸様組成物を生成させるために有効量の１，１，２，２−テトラ フルオロエタン及び第二成分であって、該第二成分が１，１，１，２，２，３， ３−ヘプタフルオロプロパン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン、 トリス（トリフルオロメチル）アミン、五フッ化トリフルオロメチル硫黄、シク ロプロパン、ペルフルオロシクロプロパン、フルオロエタン、１，１，１−トリ フルオロプロバン、２，２−ジフルオロプロパン、２−フルオロプロパン、又は １−フルオロプロパンである、共沸又は共沸様組成物。 ３）該組成物が、１〜９９重量％の１，１，２，２−テトラフルオロエタン及び １〜９９重量％の１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロプロパン、１〜 ９９重量％の１，１，２，２−テトラフルオロエタン及び１〜９９重量％の１， １，１，２，２−ペンタフルオロプロパン、２７〜８４重量％の１，１，２，２ −テトラフルオロエタン及び１６〜７３重量％のトリス（トリフルオロメチル） アミン、１〜７１重量％の１，２，２−テトラフルオロエタン及び２９〜９９重 量％の五フッ化トリフルオロメチル硫黄、１〜８４重量％の１，１，２，２−テ トラフルオロエタン及び１６〜９９重量％のシクロプロパン、１〜９９重量％の １，１，２，２−テトラフルオロエタン及び１〜９９重量％のべルフルオロシク ロプロバン、１〜８４重量％の１，１，２，２−テトラフルオロエタン及び１６ 〜９９重量％のフルオロエタン、３１〜９９重量％の１，１，２，２−テトラフ ルオロエタン及び１〜６９重量％の１，１，１−トリフルオロプロパン、５１〜 ９９重量％の１，１，２，２−テトラフルオロエタン及び１〜４９重量％の２， ２−ジフルオロプロパン、４８〜９９重量％の１，１，２，２−テトラフルオロ エタン及び１〜５２重量％の２−フルオロプロパン、又は５８〜９９　重量％の １，１，２，２−テトラフルオロエタン及び１〜４２重量％の１−フルオロプロ パンから成る、請求項２記載の共沸又は共沸様組成物。 ４）該組成物が、４０〜９０重量％の１，１，２，２−テトラフルオロエタン及 び１０〜６０重量％の１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロプロパン、 ３０〜９０重量％の１，１，２，２−テトラフルオロエタン及び１０〜７０重量 ％の１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン、４０〜７０重量％の１，１ ，２，２−テトラフルオロエタン及び３０〜６０重量％のトリス（トリフルオロ メチル）アミン、重量％の１，１，２，２−テトラフルオロエタン及び４０〜８ ４重量％の１６〜６０シクロプロパン、１０〜５０重量％の１，１，２，２−テ トラフルオロエタン及び５０〜９０重量％のべルフルオロシクロプロパン、１〜 ５０重重％の１，１，２，２−テトラフルオロエタン及び５０〜９９重量％のフ ルオロエタン、５０〜９０重量％の１，１，２，２−テトラフルオロエタン及び １０〜５０重量％の１，１，１−トリフルオロプロバン、７０〜９９重量％の１ ，１，２，２−テトラフルオロエタン及び１〜３０重量％の２，２−ジフルオロ プロパン、７０〜９９重量％の１，１，２，２−テトラフルオロエタン及び１〜 ３０重量％の２−フルオロプロパン、又は８０〜９９重量％の１，１，２，２− テトラフルオロエタン及び１〜２０重量％の２−フルオロプロパンから成る、請 求項２記載の共沸又は共沸様組成物。 ５）請求項１記載の組成物を凝縮させること、及びその後で該組成物を冷却され るべき物体の近くで蒸発させることから成る、冷却を起こすための方法。 ６）請求項２記載の組成物を凝縮させること、及びその後で該組成物を冷却され るべき物体の近くで蒸発させることから成る、冷却を起こすための方法。 ７）請求項１記載の組成物を加熱されるべき物体の近くで凝縮させることから成 る、熱を起こすための方法。 ８）請求項２記載の組成物を加熱されるべき物体の近くで凝縮させることから成 る、熱を起こすための方法。