JP2665400B2 - 1,1,2,2−テトラフルオロエタンを含む冷媒組成物 - Google Patents

1,1,2,2−テトラフルオロエタンを含む冷媒組成物

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Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、一つの成分として1,1,2,2−テトラフルオ
ロエタンを含む冷媒組成物に関する。本発明はまた、1,
1,2,2−テトラフルオロエタンを含む二元共沸又は共沸
様組成物に関し、そしてこれらの組成物は、洗浄剤、ポ
リオレフィン及びポリウレタンのための発泡剤、エアゾ
ル噴射剤、冷媒、熱移動媒体、気体状絶縁体、消火剤、
電力サイクル作動流体、重合媒体、粒子除去流体、担体
流体、バフ磨き研磨剤、並びに置き換え乾燥剤として有
用である。
発明の背景 フッ素化炭化水素は多くの用途を有するが、その一つ
は冷媒としてである。このような冷媒は、ジクロロジフ
ルオロメタン(CFC−12)及びクロロジフルオロメタン
(HCFC−22)を含む。
近年、大気中に放出されたある種のフッ素化炭化水素
冷媒が成層圏のオゾン層に悪い影響を与える可能性があ
ることが指摘された。この説はまだ完全には確立してい
ないけれども、国際的な合意の下である種のクロロフル
オロカーボン(CFC)及びヒドロクロロフルオロカーボ
ン(HCFC)の使用及び製造の抑制に向かった動きがあ
る。
従って、現存する冷媒よりも低いオゾン枯渇潜在力を
有し、一方なお冷却用途において受け入れられる性能を
達成する冷媒の開発に対する要求が存在する。ヒドロフ
ルオロカーボン(HFC)は塩素を持たずそしてそれ故ゼ
ロのオゾン枯渇潜在力を有するので、HFCがCFC及びHCFC
のために置換品として示唆された。
冷却用途においては、冷媒は、漏れ及びシャフトシー
ル、ホース接続、ハンダ付けされた接合部及び壊れたラ
インを通して操作の間にしばしば失われる。加えて、冷
却は、冷媒は、冷却装置のメンテナンス手順の間に大気
に放出される可能性がある。冷媒が純粋な成分又は共沸
若しくは共沸様組成部ではない場合には、冷媒組成は、
冷却装置から大気へ漏れる又は排出される時には変わる
可能性があり、これは冷媒が可燃性になる又は貧弱な冷
却性能を有することを引き起こす。
従って、冷媒として、単一のフッ素化炭化水素又は、
1以上のフッ素化炭化水素を含む共沸若しくは共沸様組
成物を使用することが望ましい。
フッ素化炭化水素はまた、例えば、電子回路基板を洗
浄するための洗浄剤又は溶媒として使用することができ
る。蒸気脱グリース操作においては洗浄剤は一般に再蒸
留されそして最後のリンス洗浄のために再使用されるの
で、洗浄剤は共沸又は共沸様であることが望ましい。
フッ素化炭化水素を含む共沸又は共沸様組成物また
は、独立気泡のポリウレタン、フェノール及び熱可塑性
フォームの製造における発泡剤として、エアゾルにおけ
る噴射剤として、熱移動媒体、気体状絶縁体、消火剤、
例えば熱ポンプのための電力サイクル作動流体、重合反
応のための不活性媒体、金属表面から粒子を除去するた
めの流体として、例えば潤滑剤の薄いフィルムを金属部
品の上に置くために使用することができる担体流体とし
て、又はバフ磨き研磨物質をポリ表面(polysurfaces)
例えば金属から除去するためのバフ磨き研磨剤として、
例えば宝石又は金属部品から水を除去するための置き換
え乾燥剤として、塩素タイプの現像剤を含む慣用的な回
路製造技術におけるレジスト現像液として、そして例え
ば塩素炭化水素例えば1,1,1−トリクロロエタン又はト
リクロロエチレンと共に使用される時のフォトレジスト
のためのストリッパーとして有用である。
発明の要旨 本発明は、一つの成分として1,1,2,2−テトラフルオ
ロエタンを含む冷媒組成物の発見に関し、そしてこれら
の組成物は、洗浄剤、ポリオレフィン及びポリウレタン
のための発泡剤、エアゾル噴射剤、冷媒、熱移動媒体、
気体状絶縁体、消火剤、電力サイクル作動流体、重合媒
体、粒子除去流体、担体流体、バフ磨き研磨剤、並びに
置き換え乾燥剤として有用である。更に、本発明は、共
沸又は共沸様組成物を生成させるために有効量の1,1,2,
2−テトラフルオロエタン及び第二成分から成る二元共
沸又は共沸様組成物の発見に関する。
詳細な説明 本発明は、1,1,2,2−テトラフルオロエタン(HFC−13
4)、沸点=−19.7℃、及び少なくとも一つの以下の成
分の組成物に関する: 1)1,1,1,2,2,3,3−ヘプタフルオロプロパン(HFC−22
7ca、又はCHF2CF2CF3、沸点=−17.0℃)、 2)1,1,1,2,2−ペンタフルオロプロパン(HFC−245cb
又はCF3CF2CH3、沸点=−17.5℃)、 3)トリス(トリフルオロメチル)アミン(CF33N、
沸点=−6.5℃)、 4)五フッ化トリフルオロメチル硫黄(SC5CF3、沸点=
−20.4℃)、 5)シクロンプロパン(C3H6、沸点=−32.8℃)、 6)ペルフルオロクロプロパン(C216、又はCF2CF2CF2
(環状)、沸点=−31.5℃)、 7)フルオロエタン(HFC−161、又はCH3CFH2、沸点=
−37.7℃)、 8)1,1,1−トリフルオロプロパン(HFC−263fb、又はC
H3CH2CF3、沸点=−13.0℃)、 9)2,2−ジフルオロプロパン(HFC−272ca、又はCH3CF
2CH3、沸点=−0.4℃)、 10)2−フルオロプロパン(HFC−281ea、又はCH3CHFCH
3、沸点=−9.4℃)、 11)1−フルオロプロパン(HFC−281fa、又はCH3CH2CH
2F、沸点=−2.5℃)。
HFC−227ca(1,1,2,2,3,3,3−ヘプタフルオロプロパ
ン、CAS登録番号2252−84−8)は、HasekらによってJ.
Am.Chem.Soc.,82巻,543〜551頁(1960)中で報告された
ようにして、三フッ化ホウ素の存在下で2,2,3,3−テト
ラフルオロプロピオン酸SF4との反応によって製造され
てきた。
HFC−245cb(CAS登録番号1814−88−6)は、Yaleに
よって米国特許第3,381,042号中で開示されたようにし
て、トリエチレングリコールジメチルエーテル中での塩
化メチル及びフッ化セシウムとテトラフルオロエチレン
との反応によって作ることができる。
(CF33N(CAS登録番号432−03−1)は、Kauck及び
Simonsによって米国特許第2,616,972号中で開示された
ようにして、無水フッ化水素中でのトリメチルアミンの
電気化学的フッ素化によって作られてきた。
SF5CF3(CAS登録番号373−80−8)は、Schmeisser及
びHuberによってZ.Naturforsch.,Sect.B,21巻,285〜286
頁(1966)中で報告されたようにして、チオ尿素の電気
化学的フッ素化によって作られてきた。
C216(CAS登録番号931−91−9)は、Mastrangeloに
よって米国特許第3,228,864号中で開示されたようにし
て、エチレン希釈剤の存在下でのテトラフルオロエチレ
ンの光分解によって作られてきた。
HFC−263fb(CAS登録番号421−07−8)は、McBeeら
によってJ.Am.Chem.Soc.,69巻,944〜947頁(1947)中で
報告されたようにして、90〜100Cでの1,1−ジクロロプ
ロペンとHFとの反応によって製造されてきた。
HFC−272ca(CAS登録番号420−45−1)は、Henne及
びRenollによってJ.Am.Chem.Soc.,59巻,2434〜2436頁
(1937)中で報告されたようにして、2,2−ジクロロプ
ロパンのSbF3によるフッ素化によって作られてきた。
HFC−161(CAS登録番号353−36−6)、HFC−281ea
(フッ化イソプロピル、CAS登録番号420−26−8)、及
びHFC−281fa(フッ化n−プロピル、CAS登録番号460−
13−9)は、Grosse及びLinによってJ.Org.Chem.,3巻,2
6〜32頁(1938)中で報告されているようにして、フッ
化水素と、それぞれ、エチレン、プロピレン、及びシク
ロプロパンとの反応によって製造されてきた。
以下の組成物を冷媒として使用することができる。
本発明はまた、共沸又は共沸様組成物を生成させるた
めに有効量のHFC−134及び第二成分の共沸又は共沸様組
成物の発見に関し、ここで第二成分は、HFC−227ca、HF
C−245cb、(CF33N、SF5CF3、シクロプロパン、C21
6、HFC−161、HFC−263fb、HFC−272ca、HFC−281ea又
はHFC−281faである。
“共沸”組成物とは、単一の物質として振る舞う、2
以上の物質の一定に沸騰する液体混合物を意味する。共
沸組成物を特徴付ける1つのやり方は、液体の部分的蒸
発又は蒸留によって製造される蒸気が、それからそれが
蒸発され又は蒸留された液体のと同じ組成を有するこ
と、即ち、混合物が組成変化なしで蒸留し/還流するこ
とである。一定に沸騰する組成物は、それが同じ成分の
非共沸混合物のものと比較して極大又は極小沸点のどち
らかを示すので、共沸として特徴付けられる。
“共沸様”組成物とは、単一の物質として振る舞う、
2以上の物質の一定に沸騰する、又は実質的に一定に沸
騰する液体混合物を意味する。共沸様組成物を特徴付け
る1つのやり方は、液体の部分的蒸発又は蒸留によって
製造される蒸気が、それからそれが蒸発され又は蒸留さ
れた液体のと実質的に同じ組成を有すること、即ち、混
合物が実質的な組成変化なしで蒸留し/還流することで
ある。
組成物の50重量%が例えば蒸発又は沸騰によって除去
された後で、元の組成物と元の組成物の50重量%が除去
された後の残りの組成物との間の蒸気圧における差が絶
対単位で測定した時に10%未満である場合には、組成物
は共沸様であることが、当該技術において認められてい
る。絶対単位とは、圧力の測定法そして、例えば、psi
a、大気圧、bar、torr、平方cmあたりのdyne、水銀のm
m、水のインチ及び当該技術において良く知られたその
他の等価な術語を意味する。共沸混合物が存在する場合
には、元の組成物と元の組成物の50重量%が除去された
後に残る組成物との間の蒸気圧には差が存在しない。
それ故、本発明中に含まれるのは、有効量HFC−134及
び第二成分の組成物でって、第二成分は、HFC−227ca、
HFC−245cb、(CF33N、SF5CF3、シクロプロパン、C21
6、HFC−161、HFC−263fb、HFC−272ca、HFC−281ea又
はHFC−281faであり、元の組成物の50重量%が蒸発又は
沸騰して残りの組成物を生成させた後で、元の組成物と
残りの組成物との間の蒸気圧における差が10%以下であ
るものである。
本発明の物質的に一定に沸騰する共沸又は共沸様組成
物は、以下のものを含む(すべての組成は25℃で測定さ
れる): 1)1〜99、好ましくは40〜90、最も好ましくは61.1重
量%のHFC−134;1〜99、好ましくは10〜60、最も好まし
くは38.9重量%のHFC−227ca。
2)1〜99、好ましくは30〜90、最も好ましくは60.4重
量%のHFC−134;1〜99、好ましくは10〜70、最も好まし
くは39.6重量%のHFC−245cb。
3)27〜84、好ましくは40〜70、最も好ましくは56.4重
量%のHFC−134;16〜73、好ましくは30〜60、最も好ま
しくは43.6重量%の(CF33N。
4)1〜71、好ましくは37.8重量%のHFC−134;29〜9
9、好ましくは62.2重量%のSF5CF3
5)1〜84、好ましくは40〜84、最も好ましくは50.5重
量%のHFC−134;16〜99、好ましくは16〜60、最も好ま
しくは49.5重量%のシクロプロパン。
6)1〜99、好ましくは10〜50、最も好ましくは29.2重
量%のHFC−134;1〜99、好ましくは50〜90、最も好まし
くは70.8重量%のFC−C216。
7)1〜84、好ましくは1〜50、最も好ましくは11.3重
量%のHFC−134;16〜99、好ましくは55〜99、最も好ま
しくは88.7重量%のHFC−161。
8)31〜99、好ましくは50〜90、最も好ましくは67.2重
量%のHFC−134;1〜69、好ましくは10〜50、最も好まし
くは32.8重量%のHFC−263fb。
9)51〜99、好ましくは70〜99、最も好ましくは84.0重
量%のHFC−134;1〜49、好ましくは1〜30、最も好まし
くは16.0重量%のHFC−272ca。
10)48〜99、好ましくは70〜99、最も好ましくは84.7重
量%のHFC−134;1〜52、好ましくは1〜30、最も好まし
くは15.3重量%のHFC−281ea。
11)58〜99、好ましくは80〜99、最も好ましくは93.8重
量%のHFC−134;1〜42、好ましくは1〜20、最も好まし
くは6.2重量%のHFC−281fa。
本発明の目的のために、“有効量”とは、合体した時
に、共沸又は共沸様組成物の生成を結果としてもたら
す、本発明の組成物の各々の成分の量として定義され
る。この定義は、共沸又は共沸様組成物が異なる圧力
で、しかしあり得る異なる沸点で存在し続ける限り、組
成物に加えられる圧力に依存して変わり得る、各々の成
分の量を含む。
それ故、有効量は、本明細書中で述べられたようなも
の以外の温度又は圧力で共沸又は共沸様組成物を生成さ
せる本発明の組成物の各々の成分を重量%で表すことが
できるような量を含む。
この論議の目的のために、共沸又は一定に沸騰するは
また、本質的に共沸又は本質的に一定に沸騰するをも意
味することを意図される。言い換えれば、これらの術語
の意味の内に含まれるのは、上で述べた本当の共沸混合
物はかりでなく、また他の温度及び圧力で本当の共沸混
合物である、異なる割合で同じ成分を含む他の組成物、
並びに同じ共沸系の一部でありそしてそれらの特性にお
いて共沸様である等価な組成物である。この技術におい
て良く認識されているように、共沸混合物と同じ成分を
含み、冷却及びその他の用途のために本質的に等価な特
性を示すばかりでなく、また一定に沸騰する特徴又は沸
騰に際して分離若しくは分留しない傾向に関して本当の
共沸組成物と本質的に等価な特性を示すであろう種々の
組成物が存在する。
数個の規範の任意のものによって選ばれた条件に依存
して多くの姿の下で現れる可能性がある一定に沸騰する
混合物を、実際に特徴付けることが可能である: * 組成物は A、B、C(及びD…)の共沸混合物と
して定義され得る。何故ならば、まさにこの術語“共沸
混合物”は、直ちに限定的でかつ限界的であり、そして
一定に沸騰する組成物である問題のこのユニークな組成
物のための有効量のA、B、C(及びD…)を要求する
からである。
* 異なる圧力では、与えられた共沸混合物の組成は少
なくともある程度まで変わるであろうし、そして圧力の
変化はまた少なくともある程度まで沸点温度を変えるで
あろうことは、当業者に良く知られている。かくして、
A、B、C(及びD…)の共沸混合物は、ユニークなタ
イプの関係を表わすが、温度及び/又は圧力に依存して
変動する組成を有する。それ故、固定された組成よりも
むしろ組成範囲が共沸混合物を定義するためにしばしば
使用される。
* 組成物は、A、B、C(及びD…)の特別な重量%
の関係又はモル%の関係として定義することができる
が、一方このような特定の値はただ一つの特別な関係を
指摘すること、そして実際にはA、B、C(及びD…)
によって表される一連のこのような関係が、圧力の影響
によって変えられる、与えられた共沸混合物に関して本
当に存在することが認識される。
* A、B、C(及びD…)の共沸混合物は、与えられ
た圧力での沸点によって特徴付けられる共沸混合物とし
ての組成を定義することによって特徴付けることがで
き、かくして、利用できる分析装置によって限定されそ
してそれと同じくらい正確である特定の数値の組成によ
って本発明の範囲を不当に限定することなく同定する特
徴を与えることができる。
本発明の共沸又は共沸様組成物は、任意の好都合な方
法例えば所望の量を混合すること又は合わせることによ
って製造することができる。好ましい方法は、所望の成
分量を秤量しそしてその後でそれらを適切な容器中で合
わせることである。
本発明を例示する特定の実施例を以下に与える。それ
らの中では特記しない限り、すべてのパーセントは重量
による。これら実施例は単に例示的でありそして本発明
の範囲を限定すると解釈されることは全くないことが理
解されるべきである。
実施例1 相検討 25℃の一定温度で、組成が変えられそして蒸気圧が測
定される、以下の組成物に関する相検討は、以下の組成
物が共沸であることを示す。
実施例2 25℃での蒸気漏れの蒸気圧に対する影響 容器に25℃で初期組成物を仕込み、そして組成物の蒸
気圧を測定する。温度を25℃で一定に保持しながら、初
期組成物の50重量%が除去されるまで組成物を容器から
漏れるようにせしめ、その時点で容器中に残る組成物の
蒸気圧を測定する。結果を以下に要約する。
この実施例の結果は、元の組成物の50重量%が除去さ
れた時に、残りの組成物の蒸気圧が25℃の温度で、元の
組成物の蒸気圧の約10%以内にあるので、これらの組成
物は共沸又は共沸様であることを示す。
実施例3 冷却性能 以下の表は本発明の冷媒の性能を示す。データは以下
の条件を基にしている。
蒸発器温度 45.0゜F(7.2℃) 凝縮器温度 130.0゜F(54.4℃) 過冷温度 115.0゜F(46.1℃) 戻りガス温度 65.0゜F(18.3℃) コンプレッサー効率は75%である。
共沸又は共沸様組成物を含む本発明の新規な組成物
は、組成物を凝縮させそしてその後で冷却されるべき物
体の近くで凝縮物を蒸発させることによって冷却を作る
ために使用することができる。新規な組成物はまた、加
熱されるべき物体の近くで冷媒を凝縮させそしてその後
で冷媒を蒸発させることによって熱を作るために使用す
ることができる。
冷却用途に加えて、本発明の新規な一定に沸騰する又
は実質的に一定に沸騰する組成物はまた、エアゾル噴射
剤、熱移動媒体、気体状絶縁体、消火剤、ポリオレフィ
ン及びポリウレタンのための発泡剤並びに電力サイクル
作動流体として有用である。
付加的な化合物 他の成分、例えば−60〜+30℃の沸点を有する脂肪族
炭化水素、−60〜+30℃の沸点を有するヒドロフルオロ
カーボンアルケン、−60〜+30℃の沸点を有するヒドロ
フルオロプロパン、−60〜+30℃の沸点を有する炭化水
素エステル、−60〜+30℃の沸点を有するヒドロクロロ
フルオロカーボン、−60〜+30℃沸点を有するヒドロフ
ルオロカーボン、−60〜+30℃の沸点を有するヒドロク
ロロカーボン、クロロカーボン及び過フッ素化化合物
を、上で述べた共沸又は共沸様組成物に、組成物の一定
に沸騰する挙動も含むそれらの特性を実質的に変えるこ
となく、添加することができる。このような成分を例は
以下のものを含む。 化合物 沸点、℃ HC−290 CH3CH2CH3 −42℃ HCFC−124 CHClFCF3 −12℃ FC−600 CH3CH2CH2CH3 0℃ 添加剤例えば潤滑剤、腐食防止剤、安定剤、染料及び
その他の適切な物質を、それらがその意図された用途の
ために組成物に対して悪い影響を持たないという条件
で、種々の目的のために本発明の新規な組成物に添加す
ることができる。好ましい潤滑剤は、250よりも大きい
分子量を有するエステルを含む。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C09K 5/04 C09K 5/04 // C08J 9/14 CES C08J 9/14 CES CFF CFF C09K 3/00 111 C09K 3/00 111B 3/30 3/30 E J G N C08L 23:02 75:04 (72)発明者 クルーグ,ダイアナ・リン アメリカ合衆国デラウエア州 19809. ウイルミントン.ノースサイドドライブ 614 (72)発明者 ランガー,ブルツクス・シヨーン アメリカ合衆国デラウエア州19804- 1058.ウイルミントン.スカーバラパー クドライブ91―11

Claims (8)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】1,1,2,2−テトラフルオロエタンと、1,1,
    1,2,2,3,3−ヘプタフルオロプロパン、1,1,1,2,2−ペン
    タフルオロプロパン、トリス(トリフルオロメチル)ア
    ミン、五フッ化トリフルオロメチル硫黄、シクロプロパ
    ン、ペルフルオロシクロプロパン、フルオロエタン、1,
    1,1−トリフルオロプロパン、2,2−ジフルオロプロパ
    ン、2−フルオロプロパン、又は1−フルオロプロパン
    とから成る冷媒組成物。
  2. 【請求項2】共沸又は共沸様組成物を生成させるために
    有効な量の1,1,2,2−テトラフルオロエタン及び第二成
    分であって、該第二成分が1,1,1,2,2,3,3−ヘプタフル
    オロプロパン、1,1,1,2,2−ペンタフルオロプロパン、
    トリス(トリフルオロメチル)アミン、五フッ化トリフ
    ルオロメチル硫黄、シクロプロパン、ペルフルオロシク
    ロプロパン、フルオロエタン、1,1,1−トリフルオロプ
    ロパン、2,2−ジフルオロプロパン、2−フルオロプロ
    パン又は1−フルオロプロパンである、共沸又は共沸様
    組成物。
  3. 【請求項3】該組成物が、1〜99重量%の1,1,2,2−テ
    トラフルオロエタン及び1〜99重量%の1,1,1,2,2,3,3
    −ヘプタフルオロプロパン、1〜99重量%の1,1,2,2−
    テトラフルオロエタン及び1〜99重量%の1,1,1,2,2−
    ペンタフルオロプロパン、27〜84重量%の1,1,2,2−テ
    トラフルオロエタン及び16〜73重量%のトリス(トリフ
    ルオロメチル)アミン、1〜71重量%の1,1,2,2−テト
    ラフルオロエタン及び22〜99重量%の五フッ化トリフル
    オロメチル硫黄、1〜84重量%の1,1,2,2−テトラフル
    オロエタン及び16〜99重量%のシクロプロパン、1〜99
    重量%の1,1,2,2−テトラフルオロエタン及び1〜99重
    量%のペルフルオロシクロプロパン、1〜84重量%の1,
    1,2,2−テトラフルオロエタン及び16〜99重量%のフル
    オロエタン、31〜99重量%の1,1,2,2−テトラフルオロ
    エタン及び1〜69重量%の1,1,1−トリフルオロプロパ
    ン、51〜99重量%の1,1,2,2−テトラフルオロエタン及
    び1〜49重量%の2,2−ジフルオロプロパン、48〜99重
    量%の1,1,2,2−テトラフルオロエタン及び1〜52重量
    %の2−フルオロプロパン、又は58〜99重量%の1,1,2,
    2−テトラフルオロエタン及び1〜42重量%の1−フル
    オロプロパンから成る、請求項2記載の共沸又は共沸様
    組成物。
  4. 【請求項4】該組成物が、40〜90重量%の1,1,2,2−テ
    トラフルオロエタン及び10〜60重量%の1,1,1,2,2,3,3
    −ヘプタフルオロプロパン、30〜90重量%の1,1,2,2−
    テトラフルオロエタン及び10〜70重量%の1,1,1,2,2−
    ペンタフルオロプロパン、40〜70重量%の1,1,2,2−テ
    トラフルオロエタン及び30〜60重量%のトリス(トリフ
    ルオロメチル)アミン、16〜60重量%の1,1,2,2−テト
    ラフルオロエタン及び40〜84重量%のシクロプロパン、
    10〜50重量%の1,1,2,2−テトラフルオロエタン及び50
    〜90重量%のペルフルオロシクロプロパン、1〜50重量
    %の1,1,2,2−テトラフルオロエタン及び50〜99重量%
    のフルオロエタン、50〜90重量%の1,1,2,2−テラフル
    オロエタン及び10〜50重量%の1,1,1−トリフルオロプ
    ロパン、70〜99重量%の1,1,2,2−テトラフルオロエタ
    ン及び1〜30重量%の2,2−ジフルオロプロパン、70〜9
    9重量%の1,1,2,2−テトラフルオロエタン及び1〜30重
    量%の2−フルオロプロパン、又は80〜99重量%の1,1,
    2,2−テトラフルオロエタン及び1〜20重量%の2−フ
    ルオロプロパンから成る、請求項2記載の共沸又は共沸
    様組成物。
  5. 【請求項5】請求項1記載の組成物を凝縮させること、
    及びその後で該組成物を冷却されるべき物体の近くで蒸
    発させることかる成る、冷却を起こすための方法。
  6. 【請求項6】請求項2記載の組成物を凝縮させること、
    及びその後で該組成物を冷却されるべき物体の近くで蒸
    発させることかる成る、冷却を起こすための方法。
  7. 【請求項7】請求項1記載の組成物を加熱されるべき物
    体の近くで凝縮させることから成る、熱を起こすための
    方法。
  8. 【請求項8】請求項2記載の組成物を加熱されるべき物
    体の近くで凝縮させることから成る、熱を起こすための
    方法。
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