JPH10506890A - １，１，２，２，３，３，４，４−オクタフルオロブタン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 組成物は1,1,2,2,3,3,4,4−オクタヒドロブタンと３〜７個の炭素原子を有する炭化水素との組成物を包含する。特定の例は1,1,2,2,3,3,4,4−オクタヒドロブタンとブタン、シクロプロパン、イソブタン、プロパン、シクロペンタン、2,2−ジメチルブタン、ｎ−ペンタン、２−メチルブタン、シクロヘキサン、2,3−ジメチルペンタン、３−エチルペンタン、ヘプタン、ヘキサンまたはメチルシクロペンタンとの組成物を包含する。1,1,2,2,3,3,4,4−オクタヒドロブタンとギ酸エチル、プロピレンオキサイド、ビス（ペンタフルオロエチル）サルファイド、ジメトキシエタンまたはテトラヒドロフランとの組成物も本発明に包含される。共沸混合物または共沸混合物様組成物となりうるこれらの組成物は冷媒、クリーニング剤、ポリオレフィンおよびポリウレタンの発泡剤、エーロゾル推進剤、伝熱媒体、粒状体除去流体、担持流体、バフ研磨剤、および置換乾燥剤として使用することができる。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の名称 1,1,2,2,3,3,4,4−オクタフルオロブタン組成物 発明の分野 本発明は1,1,2,2,3,3,4,4−オクタフルオロブタンを含む冷媒組成物に関する 。この組成物は冷媒、クリーニング剤、ポリオレフィンおよびポリウレタンのた めの発泡剤、エーロゾル推進剤、伝熱媒体、ガス状誘電体、消火剤、動力サイク ル作動流体、重合媒体、粒状体除去流体、担持流体、バフ研磨剤、および置換乾 燥剤として有用である。 発明の背景 弗素化炭化水素には多くの用途があり、その一つは冷媒としての用途である。 このような冷媒には、トリクロロフルオロメタン（CFC-11）、ジクロロフルオロ メタン（CFC-12）およびクロロジフルオロメタン（HCFC-22）がある。 近年、大気中に放出されるある種の弗素化炭化水素冷媒は成層圏のオゾン層に 悪影響を与えることが指摘されている。この主張はまだ完全には立証されていな いが、国際的な協定の下にある種のクロロフルオロカーボン（CFC）およびハイ ドロクロロフルオロカーボン（HCFC）の使用および製造を規制しようとする動き がある。 従って、既存の冷媒よりオゾンの枯渇の可能性が低い冷媒を開発する一方、冷 媒としての応用において許容できる性能をやはり確保する必要がある。弗素化炭 化水素（HFC）は塩素を含まず、従ってオゾン枯渇の可能性が皆無であるから、C FCまたはHCFCの代わりに置き換えることが提唱されている。 冷凍への応用の際に、軸シール、ホース接続部、ろう付けジョイントおよび破 損した配管における漏洩により運転中に失われる。さらに、冷凍機器の保守手順 に際して冷媒が大気放出されよう。冷媒が純粋成分でなくまたは共沸混合物もし くは共沸混合物様組成物でない場合、冷媒組成物は冷凍機器から大気中に漏洩し あるいは排出される時に組成が変化する可能性があり、これは冷媒が可燃性とな りあるいは冷媒の性能が低下することの原因となる。 従って、一つの弗素化炭化水素を含む共沸混合物もしくは共沸混合物様組成物 を冷媒として使用するのが好ましい。 弗素化炭化水素を含む共沸混合物はまた、たとえば電子回路板を清浄にするた めのクリーニング剤または溶媒として使用し得る。蒸気脱脂操作においては、ク リーニング剤は一般に再蒸留されまた最終的なリンスクリーニングのために再使 用されるので、クリーニング剤は共沸混合物または共沸混合物様であるのが好ま しい。 弗素化炭化水素を含む共沸混合物または共沸混合物様組成物は、独立気泡ポリ ウレタン、フェノール発泡体および熱可塑性発泡体の製造における発泡剤として 、エーロゾル中の推進剤として、伝熱媒体、ガス状誘電体、消火剤、例えばヒー トポンプ用の動力サイクル作動流体、重合反応のための不活性媒体、金属表面か ら粒状体を除去するための流体として、例えば、金属部品上に潤滑剤の薄膜を敷 くために使用できる担持流体として、金属のような研磨された表面からバフ研磨 用化合物を除去するためのバフ研磨剤として、例えば宝石または金属部品から水 を除去するための置換乾燥剤として、塩素タイプの現像剤を含めての、慣用的な 回路製造技術におけるレジスト現像剤として、または例えば1,1,1−トリクロロ エタンまたは トリクロロエチレンのようなクロロ炭化水素と併用される、フォトレジストのた めのストリッパーとしても有用である。 発明の概要 本発明は1,1,2,2,3,3,4,4−オクタフルオロブタン（HFC-338pcc）と炭素原子 ３〜７個を有する炭化水素との組成物に関する。特定的な例には、HFC-338pccと 、ブタン、シクロプロパン、イソブタン、プロパン、シクロペンタン、2,2−ジ メチルブタン、ｎ−ペンタン、２−メチルブタン、シクロヘキサン、2,3−ジメ チルペンタン、３−エチルペンタン、ヘプタン、ヘキサンまたはメチルシクロペ ンタンとの組成物がある。本発明にはHFC-338pccと、ギ酸エチル、プロピレンオ キサイド、ビス（ペンタフルオロエチル）サルファイド（3110Sβγ）、ジメト キシエタンまたはテトラヒドロフラン（THF）との組成物も含まれる。これらの 組成物は、クリーニング剤、ポリオレフィンおよびポリウレタンのための膨張剤 、エーロゾル推進剤、伝熱媒体、ガス状誘電体、消火剤、動力サイクル作動流体 、重合媒体、粒状体除去流体、担持流体、バフ研磨剤および置換乾燥剤としても 有用である。さらに本発明HFC-338pccと炭素原子３〜７個を有する炭化水素とを 有効量含む二元共沸混合物または二元共沸混合物様組成物の発見に関係がある。 特定の例には、HFC-338pccと、ブタン、シクロプロパン、イソブタン、プロパン 、シクロペンタン、2,2−ジメチルブタン、ｎ−ペンタン、２−メチルブタン、 シクロヘキサン、2,3−ジメチルペンタン、３−エチルペンタン、ヘプタン、ヘ キサン、またはメチルシクロペンタンとの組成物である。本発明には、共沸混合 物または共沸混合物様組成物を形成するためのHFC-338pccと、ギ酸エチル、プロ ピレンオキサイド、3110Sβγ、 ジメトキシエタンまたはTHFとの組成物も含まれる。 図面の簡単な説明 図１はHFC-338pccとブタンとの混合物の25℃での気液平衡曲線のグラフである 。 図２はHFC-338pccとシクロプロパンとの混合物の25℃での気液平衡曲線のグラ フである。 図３はHFC-338pccとイソブタンとの混合物の25℃での気液平衡曲線のグラフで ある。 図４はHFC-338pccとプロパンとの混合物の25℃での気液平衡曲線のグラフであ る。 図５はHFC-338pccとシクロペンタンとの混合物の25℃での気液平衡曲線のグラ フである。 図６はHFC-338pccと2,2−ジメチルブタンとの混合物の25℃での気液平衡曲線 のグラフである。 図７はHFC-338pccとｎ−ペンタンとの混合物の18.33℃での気液平衡曲線のグ ラフである。 図８はHFC-338pccと２−メチルブタンとの混合物の25℃での気液平衡曲線のグ ラフである。 図９はHFC-338pccとギ酸エチルとの混合物の25℃での気液平衡曲線のグラフで ある。 図10はHFC-338pccとプロピレンオキサイドとの混合物の25℃での気液平衡曲線 のグラフである。 図11はHFC-338pccと3110Sβγとの混合物の25℃での気液平衡曲線のグラフで ある。 図12はHFC-338pccとシクロヘキサンとの混合物の25℃での気液平 衡曲線のグラフである。 図13はHFC-338pccとジメトキシエタンとの混合物の25℃での気液平衡曲線のグ ラフである。 図14はHFC-338pccと2,3−ジメチルペンタンとの混合物の25℃での気液平衡曲 線のグラフである。 図15はHFC-338pccと３−エチルペンタンとの混合物の25℃での気液平衡曲線の グラフである。 図16はHFC-338pccとヘプタンとの混合物の25℃での気液平衡曲線のグラフであ る。 図17はHFC-338pccとヘキサンとの混合物の25℃での気液平衡曲線のグラフであ る。 図18はHFC-338pccとメチルシクロペンタンとの混合物の25℃での気液平衡曲線 のグラフである。 図19はHFC-338pccとTHFとの混合物の25℃での気液平衡曲線のグラフである。 詳細な説明 本発明はHFC-338pccと炭素原子を３〜７個を有する炭化水素との組成物に関す る。特定的な例には、HFC-338pccと、ブタン、シクロプロパン、イソブタン、プ ロパン、シクロペンタン、2,2−ジメチルブタン、ｎ−ペンタン、２−メチルブ タン、シクロヘキサン、2,3−ジメチルペンタン、３−エチルペンタン、ヘプタ ン、ヘキサンまたはメチルシクロペンタンとの組成物がある。本発明には、HFC- 338pccと、ギ酸エチル、プロピレンオキサイド、3110Sβγ、ジメトキシエタン またはTHFの組成物も含まれる。 １〜99wt％にわたる組成物の各成分は冷媒として使用できる。さ らに本発明は共沸混合物または共沸混合物様組成物を形成するのに有効な量の上 記の混合物の各々の共沸混合物または共沸混合物様組成物を見出したことに関す る。 本発明には以下の成分すなわち、沸点44℃の1,1,2,2,3,3,4,4−オクタフルオ ロブタン、CF₂HCF₂CF₂CF₂HないしはHFC-338pcc；沸点０℃のブタン、CH₃(CH₂)₂C H₃；沸点 −33℃のシクロプロパン、-CH₂CH₂CH₂-; 沸点 −12℃のイソブタン、C H₃CH(CH₃)CH₃；沸点−42℃のプロパン、CH₃CH₂CH₃; 沸点49℃のシクロペンタン 、-CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂-; 沸点50℃の2,2−ジメチルブタン；CH₃CH₂C(CH₃)₂CH₃; 沸 点36℃のｎ−ペンタン、CH₃(CH₂)₃CH₃；沸点28℃の２−メチルブタン、CH₃CH₂CH (CH₃)CH₃；沸点54℃のギ酸エチル、HCOOC₂H₅; 沸点34℃のプロピレンオキサイド 、C₃H₆O; 沸点37℃のビス（ペンタフルオロエチル）サルファイド、3110Sβγ、 C₂F₅SC₂F₅; 沸点80.7℃のシクロヘキサン-CH₃CH₂CH₂CH₂CH₃-; 沸点83℃の1,2− ジメトキシエタン、CH₃OCH₂CH₂OCH₃; 沸点90℃の2,3−ジメチルペンタン、CH₃CH (CH₃)CH(CH₃)CH₂CH₃; 沸点93℃の３−エチルペンタン、CH₃CH₂CH(CH₂CH₃)CH₂CH₃ ; 沸点98.4℃のヘプタン、CH₃(CH₂)₅CH₃; 沸点69℃のヘキサン、CH₃(CH₂)₄CH₃; 沸点72℃のメチルシクロペンタン、C₆H₁₂; そして沸点66℃のテトラヒドロフラ ン、C₄H₈Oが含まれる。 HFC-338pccはHudlickyらによりJ ．Fluorine Chemistryの59巻(1992年)、９〜1 4ページに報じられているように、エチレングリコール中のペルフルオロアジピ ン酸のカリウム塩を還流することによりつくることができる。 3110Sβγは、TiersによりJournal of Organic Chemistryの26巻 (1961年)、3515ページに開示されているようにパーフルオロエチルアイオダイド を加圧下で300℃において元素状硫黄と反応させることによりつくられている。 「共沸混合物」組成物とは、単一物質として挙動する二つまたはそれより多く の一定に沸騰する液体混合物を意味する。共沸混合物組成物を特徴づける一つの 仕方は、この液体の部分的蒸発または蒸溜により発生する蒸気は、それが蒸発さ れるあるいは蒸溜される液体と同じ組成をもつ、つまり混合物が組成の変化なし に溜出／還流するということである。一定に沸騰する組成物は、それが、組成が 同じである共沸混合物でない混合物の沸点と比較する時、最高または最低のいず れかである沸点を示すので、共沸混合物として特徴づけられる。 「共沸混合物様」組成物とは、単一物質として挙動する二つまたはそれより多 くの、一定に沸騰する液体混合物を意味する。共沸混合物様組成物を特徴づける 一つの仕方は、この液体の部分的蒸発または蒸溜により発生する蒸気は、それが 蒸発されるあるいは蒸溜される液体と実質的に同じ組成をもつ、つまり混合物が 組成の実質的な変化なしに溜出／還流するということである。共沸混合物様組成 物を特徴づける別な仕方は、組成物の特定の温度における沸点蒸気圧および露点 蒸気圧が実質的に等しいということである。 蒸発または溜出によるなどして組成物の50重量％が除去された後、元の組成物 と、その50重量％が除去された後に残留する組成物との間の蒸気圧の差が、絶対 的な単位で測定する時に、10％より小さいならば、この技術分野では共沸混合物 様であると認められる。絶対的な単位とは、圧力の測定値を意味しそして例えば psia、気圧、バ ール、トル、ダイン／平方センチメートル、ミリメートル（水銀）、インチ（水 ）およびこの技術分野で周知の同等な他の呼称である。共沸混合物が存在する場 合、もとの組成物と、その50重量％が除去された後に残留する組成物との間には 蒸気圧の差はない。 従って本発明には、元の組成物の50wt％が蒸発または溜出されて残留する組成 物が得られた後、元の組成物と残留する組成物との蒸発圧の差が10％またはそれ より少なくするために有効な量のHFC-338pccと、ブタン、シクロプロパン、イソ ブタン、プロパン、シクロペンタン、2,2−ジメチルブタン、ｎ−ペンタン、２ −メチルブタン、ギ酸エチル、プロピレンオキサイド、3110Sβγ、シクロヘキ サン、ジメトキシエタン、2,3−ジメチルペンタン、３−エチルペンタン、ヘプ タン、ヘキサン、メチルシクロペンタンまたはTHFとの組成物が含まれる。 共沸混合物である組成物については、最高沸点共沸混合物の場合、特定の圧力 における組成物の純成分に比べるとこの特定圧力における沸点が一層高くそして 特定の温度における組成物の純成分に比べるとこの特定温度における蒸気圧が一 層低く、また最低沸点共沸混合物の場合、特定の圧力における組成物の純成分に 比べるとこの特定圧力における沸点が一層低くそして特定の温度における組成物 の純成分に比べるとこの特定温度における蒸気圧が一層高い共沸点のまわりのあ る範囲の組成物が存在する。純成分の沸点および蒸気圧以上または以下の沸点お よび蒸気圧は組成物の分子の相互の間およびその中の予想外の分子間力が原因で あり、これらの分子間力はファンデルワールス力および水素結合の力のような反 撥力および吸引力の組合わせでありうる。 特定の圧力において最高沸点または最低沸点を有するあるいは特定の温度にお いて最大蒸気圧または最小蒸気圧を有する組成物の範囲は、50重量％の組成物が 蒸発する時に、蒸気圧の変化が約10％より少ない組成物の範囲と同一の広がりを もつことまたはもたないことがありうる。特定の圧力において最高沸点または最 低沸点を有する、あるいは特定の温度において最大蒸気圧または最小蒸気圧を有 する組成物の範囲が、50重量％の組成物が蒸発する時に、蒸気圧の変化が約10％ より少ない組成物の範囲より広い場合、実質的に一定に沸騰しない冷媒組成物は 、冷媒組成物の成分に比べて能力または効率が予想外の増大を示すという点で、 この予想外の分子間力は依然として重要であると考えられる。 本発明の組成物の成分は25℃で以下の蒸気圧を有する。 本発明の実質的に一定に沸騰する共沸混合物または共沸混合物様組成物は以下 のものからなる（すべての組成物は25℃で測定した）。 本発明の目的に関して、「有効量」とは一緒にされる時に共沸混合物または共 沸混合物様組成物を形成するに至る本発明の組成物の各成分の量と定義される。 この定義には各成分の量が含まれ、この量は、共沸混合物また共沸混合物様組成 物が異なる圧力において存在する限り、組成物に加えられる圧力に従って変化し うるものであり、但し、ありうる異なる沸点を持つ。 従って、有効量には、ここに述べるもの以外の温度または圧力において共沸混 合物または共沸混合物様組成物を形成する本発明の組成物の各成分の例えば重量 百分率で表わした量が含まれる。 この議論の目的に関しては、共沸的または一定に沸騰するとは、実質的に共沸 的または実質的に一定に沸騰することも意味する。換言するとこの用語の意味に は、上記した真の共沸混合物のみならず、同一の成分を異なる割合で含み、他の 温度および圧力において真の共沸混合物である他の組成物、ならびに同一の共沸 混合物系の一部でありまたその特性が共沸混合物様である同等な組成物もまた含 まれる。この技術において十分に認識されているように、共沸混合物と同一の成 分を含み、しかも冷凍および別な応用に関して実質的に同等な特性を示すのみな らず、一定に沸騰する特性あるいは沸騰に際して分離または分留しない傾向に関 して真の共沸混合物と実質的に同等な特性も示すある範囲の組成物がある。 実際、多くの様相を呈するであろう一定に沸騰する混合物は、選択された条件 によりつつ下記のいくつかの基準のいずれかによって特徴づけることが可能であ る。 ＊組成物はＡ、Ｂ、Ｃ（およびＤ・・・・）の共沸混合物として規定さ れうるが、 これは、「共沸混合物」という用語そのものは、同時 に決定的かつ限外的であり、そして一定に沸騰する組成物である、問題の独特な 組成物について有効量のＡ、Ｂ、Ｃ（およびＤ・・・・）を必要とすることによる。 ＊異なる圧力において、所定の共沸混合物の組成は少くともある程度変化するで あろうし、また圧力の変化は少なくともある程度沸点も変化させるであろうとい うことが当技術に熟達する者にとって十分に知られている。従って、Ａ、Ｂ、Ｃ （およびＤ・・・・）の共沸混合物は独特なタイプの関係を表わすが、温度および（ または）圧力に依存してその組成が変化する。従って、共沸混合物を規定するた めに、固定した組成物よりもむしろ組成物の範囲がしばしば用いられる。 ＊組成物はＡ、Ｂ、Ｃ（およびＤ・・・・）の特定の重量百分率またはモル百分率の 関係として定義しうるが、このような特定の値はただ一つの特定な関係を指し、 そして現実には、圧力の影響によって変化するものの、所定の共沸混合物につい てＡ、Ｂ、Ｃ（およびＤ・・・・）によって表わされる一連のこのような関係が実際 に存在する。 ＊Ａ、Ｂ、Ｃ（およびＤ・・・・）の共沸混合物は、所定の圧力における沸点によっ て特徴づけられる共沸混合物として組成物を規定し、従って利用できる分析機器 により限定されそして精度がこの機器のそれにしかすぎない特定の数値的な組成 によって本発明の範囲を不当に制限することなく同定のための特性を付与するこ とにより特徴づけられることができる。 本発明の共沸混合物または共沸混合物様組成物は、所望の量を混合しまたは一 緒にすることを含めて、慣用的な任意の方法によって つくることができる。好ましい方法は所望の成分の量を秤量し、その後これらの 成分を適当な容器中で一緒にすることである。 本発明を例示する特定的な例を以下に示す。これらの実施例においては特記し ない限り、すべての百分率は重量基準である。これらの実施例は単に例示的であ り、また本発明の範囲を限定するものと何ら解されるべきでない。 実施例１ 相に関する検討 相を検討すると以下の組成物が共沸混合物であることが示される。温度は25℃ である。 実施例２ 25℃での蒸気圧に与える蒸気漏洩の影響 容器に25℃の始発の液体組成物を装入した。液体およびその上方にある蒸気を 平衡させ、そして容器内の蒸気圧を測定した。温度を25℃に一定に保持しつつ最 初の装入物の50wt％が除去されるまで、容器から蒸気を漏洩させ、その時、容器 内に残留する組成物の蒸気圧を測定した。結果を下記に要約する。 本実施例の結果は、元の組成物の50wt％が除去される時、残留する組成物の蒸 気は元の組成物の25℃での蒸気圧の約10％以内にあるので、これらの組成物は共 沸混合物または共沸混合物様のものであることを示す。 実施例３ ０℃での蒸気漏洩の影響 HFC-338pccとTHFとの組成物に関して０℃で漏洩試験を行った。 結果を下記に要約する。 上記の結果はHFC-338pccとTHFとの組成物が様々な温度で共沸混合物または共 沸混合物様であるが、成分の重量百分率は温度の変化とともに変わることを示す 。 実施例４ 冷媒の性能 以下の表は理想的な蒸気圧縮サイクルにおける種々な冷媒の性能を示す。デー タは次の条件に基づく。 蒸発器温度 40.0°F（4.4℃） 凝縮器温度 130.0°F（54.4℃） 液体の過冷却温度 5°F（2.8℃） 戻りガス 60°F（15.6℃） 圧縮機効率は70％である。 冷凍能力は、固定排気量が毎秒3.5立方フィートで、容積効率が70％である圧 縮機を基準とする。能力とは、循環される冷媒１ポンドあたりの蒸発器内の冷媒 のエンタルピーの変化、すなわち蒸発器内の冷媒によって単位時間あたり除去さ れる熱を意味する。成績係数(COP)とは能力と圧縮機仕事との比を意味し、冷媒 のエネルギー効率の一つの指標である。 実施例 ５ 本例は図１〜６および８〜19の混合物に関する気液平衡曲線の測定に関する。 図１を参照するとして、上方の曲線は液体の組成物を表わし、また下方の曲線 は蒸気の組成物を表わす。 図１の液体の組成物のデータは以下のようにして得た。ステンレス鋼の円筒を 排気し、その中に秤量した量のHFC-338pccを入れた。円筒を冷却しHFC-338pccの 蒸気圧を低下させ、次いで秤量した量のブタンを円筒内に加えた。HFC-338pccと ブタンとを混合するように円筒を撹拌しそして温度が25℃で平衡するまで円筒を 定温浴内に入れ、その時に円筒内のHFC-338pccとブタンとの蒸気圧を測定した。 液体の追加的な試料を同様に測定し、そして結果を図１にプロットした。 蒸気の組成を示す曲線は理想気体の状態方程式を用いて算出した。 図２〜６および８〜19に示す混合物についての気液平衡データは同様にして得 た。 図１〜６および８〜19のデータは、25℃において、組成物の純成 分のこの温度での蒸気圧より高い蒸気圧を有する範囲があることを示す。すでに 述べたように、これらの組成物の予想以上に高い圧力が、これらの冷凍能力と効 率とが組成物の純成分と比べ予想外に増大することになるのであろう。 実施例 ６ 本例はHFC-338pccとｎ−ペンタンとの混合物に関する気液平衡曲線の測定に関 する。混合物の気液平衡曲線データを図７に示す。上方の曲線は液体の組成を表 わし、また下方の曲線は蒸気の組成を表わす。 図７のHFC-338pccとｎ−ペンタンとの混合物の液体の組成物を測定する方法は 以下の通りであった。ステンレス鋼の円筒を排気し、その中に秤量した量のHFC- 338pccを入れた。円筒を冷却しHFC-338pccの蒸気圧を低下させ、次いで秤量した 量のｎ−ペンタンを円筒内に加えた。HFC-338pccとｎ−ペンタンとを混合するよ うに円筒を撹拌しそして温度が18.33℃で平衡するまで円筒を定温浴内に入れ、 その時に円筒の内容物の蒸気圧を測定した。円筒内の液体の試料を取り出して分 析した。結果は図７において星印としてプロットし、これらの星印を通って最も よく適合する曲線を描く。 図７に示すようにHFC-338pccとｎ−ペンタンとのさまざまな混合物についてこ の手順を反復した。 蒸気の組成を示す曲線は理想気体の状態方程式を用いて算出した。 図７のデータは、18.33℃において組成物の純成分のこの温度での蒸気圧より 高い蒸気圧を有する範囲があることを示す。 本発明の新規な組成物は共沸混合物または共沸混合物様組成物を 含めて、組成物を凝縮した後、冷却すべき物体の近傍で凝縮液を蒸発させること により冷凍を起こすのに使用できる。本発明の新規な組成物はまた、加熱すべき 物体の近傍で冷媒を凝縮した後、冷媒を蒸発させることにより加熱を起こすのに 使用することもできる。 本発明の組成物は、ポリウレタンフォームおよびフェノール樹脂フォームを含 む熱硬化性樹脂発泡体、ポリスチレンフォームおよびポリオレフィンフォームを 含む熱可塑性樹脂発泡体の製造における発泡剤として有用である。 ポリウレタンフォームは発泡剤として働く本発明の組成物と、イソシアネート 、ポリオール、および適切な触媒または界面活性剤を一緒に組み合わせてポリウ レタンまたはポリイソシアヌレート反応処方物を作ることで製造することができ る。フォームポリマーを改質するためならびに反応の場での発泡剤として二酸化 炭素を発生させるために水を反応処方物に加えることもできる。 フェノール樹脂フォームはフェノール樹脂またはレゾール、酸触媒、本発明の 発泡剤および適切な界面活性剤を一緒に組み合わせてフェノール反応処方物を作 ることで製造することができる。この処方物は連続気泡のまたは独立気泡のフェ ノール樹脂フォームのいずれかが製造されるように選択される。 ポリスチレンまたはポリオレフィンフォームは、ポリマー例えばポリスチレン 、ポリエチレン、またはポリプロピレンと、核化剤と本発明の発泡剤との熔融混 合物を、所望の発泡製品の外形を作り出す押出成型ダイを通して押し出すことに よって製造し得る。 共沸混合物または共沸混合物様組成物を含む本発明の新規な組成物は、例えば 電子回路板を清浄化するためのクリーニング剤として 用い得る。電子部品は回路板の回路側の全体をフラックスで被覆しその後でこの フラックスで被覆した回路板を予熱機に通し、そして熔融半田の中を通過させて 回路板に半田づけされる。このフラックスは導電体金属部品を清浄にしそして半 田の溶解を促進するが、残留物を回路板上に残すのでこれをクリーニング剤で除 去しなければならない。このことは常套的に共沸混合物または共沸混合物様組成 物を入れた沸騰している液溜まりに洗浄されるべき回路板をつるし、ついで同じ 共沸混合物または共沸混合物様組成物を入れた濯ぎ洗いの液溜まりにつるし、最 後に一分間の間沸騰している液溜まり上の溶媒蒸気中につるしておこなわれる。 更なる実例として本発明の共沸混合物は、米国特許第3,881,949号に記載され た様なクリーニング方法に用いること、またバフ磨き研摩材の洗浄剤として用い ることができる。 クリーニング剤が共沸混合物または共沸混合物様組成物であることは、それら が沸騰または蒸発に際して分溜される傾向がないので好ましいことである。もし もクリーニング剤が共沸混合物または共沸混合物様組成物でない場合には、クリ ーニング剤中のより揮発性の成分が優先的に蒸発し、このことで組成が変化して クリーニング剤はあるいは引火性となり、また溶解特性、たとえばロジン質フラ ックスに対する溶解性がより低くなり、そして洗浄されるべき電子部品に対する 不活性性がより低くなる結果をもたらしうるのである。この共沸特性はまた気相 脱グリース操作において、クリーニング剤は通常再蒸留され最終のリンスクリー ニングに用いられることから好ましいものである。 本発明の新規な組成物はまた消火剤としても有用である。 これらの用途に加えて、この新規な本発明の一定に沸騰するかまたは実質的に 一定に沸騰する組成物はまたエーロゾル推進剤、熱伝導体、ガス状誘導体および 動力サイクル作動流体として有用である。 追加的な化合物 上記した共沸混合物または共沸混合物様組成物には、−60°〜＋60℃の沸点を 有する脂肪族炭化水素、−60°〜＋60℃の沸点を有するハイドロフルオロカーボ ンアルカン、−60°〜＋60℃の沸点を有するハイドロフルオロプロパン、−60° 〜＋60℃の沸点を有する炭化水素エステル、−60°〜＋60℃の沸点を有するハイ ドロクロロフルオロカーボン、−60°〜＋60℃の沸点を有するハイドロフルオロ カーボン、−60°〜＋60℃の沸点を有するハイドロクロロカーボン、クロロカー ボンおよび過弗素化化合物のような別の化合物を添加できる。 潤滑剤、腐食防止剤、界面活性剤、安定剤、染料および他の適当な物質のよう な添加剤が本発明の新規な組成物に対して意図する応用に関して悪影響を与えな い限り、このような添加剤を様々な目的のために本組成物に添加することができ る。好ましい潤滑剤には分子量が250より大きいエステルが含まれる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｃ 43/04 Ｃ０７Ｃ 43/04 Ｚ 69/06 69/06 323/03 323/03 Ｃ０７Ｄ 303/04 Ｃ０７Ｄ 303/04 307/06 307/06 Ｃ０９Ｋ 5/04 Ｃ０９Ｋ 5/04 Ｃ１１Ｄ 7/24 Ｃ１１Ｄ 7/24 7/26 7/26 7/30 7/30 7/34 7/34 7/50 7/50 Ｃ２３Ｇ 5/028 Ｃ２３Ｇ 5/028 // Ｃ０９Ｋ 3/30 Ｃ０９Ｋ 3/30 Ｊ Ｃ１０Ｍ 105/50 Ｃ１０Ｍ 105/50 Ｃ１０Ｎ 40:08

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．1,1,2,2,3,3,4,4−オクタフルオロブタンと、３〜７個の炭素原子を有する 炭化水素とを含む冷媒組成物。 ２．炭化水素がブタン、シクロプロパン、イソブタン、プロパン、シクロペンタ ン、2,2−ジメチルブタン、ｎ−ペンタン、２−メチルブタン、シクロヘキサン 、2.3−ジメチルペンタン、３−エチルペンタン、ヘプタン、ヘキサンまたはメ チルシクロペンタンである請求項１記載の組成物。 ３．1,1,2,2,3,3,4,4−オクタフルオロブタンと、ギ酸エチル、プロピレンオキ サイド、ビス（ペンタンフルオロメチル）サルファイド、ジメトキシエタンまた はテトラヒドロフランとを含む冷媒組成物。 ４．共沸混合物または共沸混合物様組成物を形成するのに有効な量の、1,1,2,2, 3,3,4,4−オクタフルオロブタンと、３〜７個の炭素原子を有する炭化水素。 ５．炭化水素がブタン、シクロプロパン、イソブタン、プロパン、シクロペンタ ン、2,2−ジメチルブタン、ｎ−ペンタン、２−メチルブタン、シクロヘキサン 、2,3−ジメチルペンタン、３−エチルペンタン、ヘプタン、ヘキサンまたはメ チルシクロペンタンである請求項４記載の組成物。 ６．共沸混合物または共沸混合物様組成物を形成するのに有効な量の、1,1,2,2, 3,3,4,4−オクタフルオロブタンと、ギ酸エチル、プロピレンオキサイド、ビス （ペンタフルオロエチル）サルファイド、ジメトキシエタンまたはテトラヒドロ フラン。 ７．１〜70wt％の1,1,2,2,3,3,4,4−オクタフルオロブタンと30〜 99wt％のブタン、１〜60wt％の1,1,2,2,3,3,4,4−オクタフルオロブタンと40〜9 9wt％のシクロプロパン、１〜68wt％の1,1,2,2,3,3,4,4−オクタフルオロブタン と32〜99wt％のイソブタン、１〜64wt％の1,1,2,2,3,3,4,4−オクタフルオロブ タンと36〜99wt％のプロパン、47〜88wt％の1,1,2,2,3,3,4,4−オクタフルオロ ブタンと12〜53wt％のシクロペンタン、46〜86wt％の1,1,2,2,3,3,4,4−オクタ フルオロブタンと14〜54wt％の2,2−ジメチルブタン、36〜84wt％の1,1,2,2,3,3 ,4,4−オクタフルオロブタンと16〜64wt％のｎ−ペンタン、33〜79wt％の1,1,2, 2,3,3,4,4−オクタフルオロブタンと21〜67wt％の２−メチルブタン、60〜99wt ％の1,1,2,2,3,3,4,4−オクタフルオロブタンと１〜30wt％のシクロヘキサン、6 2〜99wt％の1,1,2,2,3,3,4,4−オクタフルオロブタンと１〜38wt％の2,3−ジメ チルペンタン、63〜99wt％の1,1,2,2,3,3,4,4−オクタフルオロブタンと１〜37w t％の３−エチルペンタン、65〜99wt％の1,1,2,2,3,3,4,4−オクタフルオロブタ ンと１〜35wt％のヘプタン、56〜93wt％の1,1,2,2,3,3,4,4−オクタフルオロブ タンと７〜44wt％のヘキサン、または57〜99wt％の1,1,2,2,3,3,4,4−オクタフ ルオロブタンと１〜43wt％のメチルシクロペンタンから本質的になる請求項４記 載の共沸混合物または共沸混合物様組成物。 ８．53〜99wt％の1,1,2,2,3,3,4,4−オクタフルオロブタンと１〜47wt％のギ酸 エチル、１〜94wt％の1,1,2,2,3,3,4,4−オクタフルオロブタンと６〜99wt％の プロピレンオキサイド、１〜99wt％の1,1,2,2,3,3,4,4−オクタフルオロブタン と１〜99wt％の3110Sβγ、85〜99wt％の1,1,2,2,3,3,4,4−オクタフルオロブタ ンと１〜15wt％のジメトキシエタン、または78〜99wt％の1,1,2,2,3,3,4,4−オ クタフルオロブタンと１〜22wt％のテトラヒドロフランから本質的になる請求項 ４記載の共沸混合物または共沸混合物様組成物。 ９．請求項１、３、４または６のいずれか１項記載の組成物を凝縮した後、冷却 すべき物体の近傍でこの組成物を発生させることからなる冷凍を起こす方法。 10．請求項１、３、４または６のいずれか１項記載の組成物を加熱すべき物体の 近傍で凝縮した後、この組成物を発生させることからなる加熱を起こす方法。 11．請求項１、３、４または６のいずれか１項記載の組成物を膨張剤として使用 することからなる熱硬化性発泡体または熱可塑性発泡体の製造方法。 12．固体の表面を請求項１、３、４または６のいずれか１項記載の組成物で処理 することからなる固体表面の清浄方法。 13．請求項１、３、４または６のいずれか１項記載の組成物を火炎に施すことか らなる火炎を制圧する方法。