JP2001508825A - ヒドロフルオロプロパンを含む組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、テトラフルオロプロパン、トリフルオロプロパン、ジフルオロプロパンまたはフルオロプロパンの第１成分と、テトラフルオロプロパン、トリフルオロプロパン、ジフルオロプロパン、フルオロプロパンおよび１，１，１−トリフルオロ−２−トリフルオロメチルプロパン、炭化水素またはジメチルエーテルの第２成分とを含む組成物の発見に関する。これらの組成物は、冷媒、洗浄剤、ポリオレフィンおよびポリウレタン用の発泡剤、エアゾール推進剤、冷媒、熱伝導媒質、気体誘電体、消火剤、パワーサイクル作動流体、重合媒質、微粒子除去流体、キャリア流体、バフ磨き研磨剤、置換乾燥剤として有用である。

Description

【発明の詳細な説明】 ヒドロフルオロプロパンを含む組成物 技術分野 本発明は、ヒドロフルオロプロパンを含む組成物に関する。これらの組成物は 、冷媒、洗浄剤、ポリオレフィンおよびポリウレタン用の発泡剤、エアゾール推 進剤、冷媒、熱伝導媒質、気体誘電体、消火剤、パワーサイクル作動流体、重合 媒質、微粒子除去流体、キャリア流体、バフ磨き研磨剤、置換乾燥剤(displacem ent drying agent)として有用である。 発明の背景 フッ素化炭化水素は多くの用途を有し、その１つは冷媒としての用途である。 そのような冷媒には、トリクロロフルオロメタン（ＣＦＣ−１１）およびクロロ ジフルオロメタン（ＨＣＦＣ−２２）が含まれる。 近年、大気中に放出されたある種のフッ素化炭化水素冷媒が成層圏のオゾン層 に悪影響を与える可能性があることが指摘されている。この提案はまだ完全に確 立されてはいないが、国際合意の下に、ある種のクロロフルオロカーボン（ＣＦ Ｃ）類およびヒドロクロロフルオロカーボン（ＨＣＦＣ）類の使用および製造の 規制に向けた動きがある。 したがって、既存の冷媒よりもオゾン破壊能が低く、かつ今までどおりに冷却 の用途で許容できる性能を実現する冷媒の開発が求められている。ヒドロフルオ ロカーボン（ＨＦＣ）類が、ＣＦＣ類およびＨＣＦＣ類の代替物質として提案さ れている。なぜなら、ＨＦＣ類は塩素を含まず、したがってオゾン破壊能を持た ないためである。 冷却の用途においては、動作中に、シャフトのシール、ホースの接合部、はん だ付けした接合部、壊れたラインにおける漏れにより、冷媒がしばしば失われる 。さらに、冷媒は、冷却機器の保守手順の間に大気中に放出される可能性がある 。冷媒が純粋な成分でも、共沸性または共沸混合物様の組成物でもない場合、冷 却装置から大気中に漏れるすなわち放出されるときに、冷媒組成が変化するおそ れ がある。冷媒組成の変化は、冷媒が可燃性となること、あるいはその冷却性能が 低下することをもたらすおそれがある。 したがって、単一のフッ素化炭化水素、あるいは１つもしくは複数のフッ素化 炭化水素を含む共沸性または共沸混合物様の組成物を冷媒として使用することが 望ましい。 フッ素化炭化水素は、例えば電子回路基板を洗浄する洗浄剤または溶媒として も使用できる。洗浄剤は、共沸性または共沸混合物様の組成物であるのが望まし い。なぜなら、蒸気脱脂操作において、その洗浄剤は、一般に再蒸留されて、最 後のすすぎ洗浄に再使用されるからである。 フッ素化炭化水素を含む共沸性または共沸混合物様の組成物は、独立気泡型の ポリウレタン、フェノール性および熱可塑性樹脂のフォームの製造における発泡 剤、エアゾールの推進剤、熱伝達媒質、気体誘電体、消火剤、またはヒートポン プ用のようなパワーサイクル作動流体としても有用である。これらの組成物は、 重合反応用の不活性媒質、金属表面から微粒子を除去するための流体、例えば、 潤滑剤の薄い膜を金属部品上に配置するために使用できるキャリア流体、金属な どの研磨した表面からバフ研磨コンパウンドを除去するためのバフ磨き研磨剤と しても使用できる。これらの組成物はまた、宝石または金属部品などから水を除 去するための置換乾燥剤、塩素系の現像剤を含む慣用の回路製造技術でのレジス ト現像剤、または、１，１，１−トリクロロエタンまたはトリクロロエチレンの ようなクロロ炭化水素と共に使用する際には、フォトレジスト用剥離剤としても 使用される。 発明の概要 本発明は、テトラフルオロプロパン、トリフルオロプロパン、ジフルオロプロ パンまたはフルオロプロパンの第１成分と、テトラフルオロプロパン、トリフル オロプロパン、ジフルオロプロパン、フルオロプロパンおよび１，１，１−トリ フルオロ−２−トリフルオロメチルプロパン、炭化水素またはジメチルエーテル の第２成分とを含む組成物の発見に関する。これらの組成物は、冷媒、洗浄剤、 ポリオレフィンおよびポリウレタン用の発泡剤、エアゾール推進剤、熱伝導媒質 、 気体誘電体、消火剤、パワーサイクル作動流体、重合媒質、微粒子除去流体、キ ャリア流体、バフ磨き研磨剤、置換乾燥剤として有用である。 さらに、本発明は、共沸性または共沸混合物様の組成物を形成するのに有効な 量のテトラフルオロプロパン、トリフルオロプロパン、ジフルオロプロパンまた はフルオロプロパンと、テトラフルオロプロパン、トリフルオロプロパン、ジフ ルオロプロパン、フルオロプロパンおよび１，１，１−トリフルオロ−２−トリ フルオロメチルプロパン、炭化水素またはジメチルエーテルの第２成分を含む二 成分系共沸性または共沸混合物様の組成物の発見に関する。 図面の簡単な説明 図１は、２５℃におけるＨＦＣ−２５４ｃａとＨＦＣ−２６３ｆｂとの混合物 の気液平衡曲線のグラフである。 図２は、２５℃におけるＨＦＣ−２５４ｃａとＨＦＣ−２７２ｃａとの混合物 の気液平衡曲線のグラフである。 図３は、２５℃におけるＨＦＣ−２５４ｃａとＨＦＣ−３５６ｍｍｚとの混合 物の気液平衡曲線のグラフである。 図４は、２５℃におけるＨＦＣ−２５４ｃａとブタンとの混合物の気液平衡曲 線のグラフである。 図５は、２５℃におけるＨＦＣ−２５４ｃａとシクロプロパンとの混合物の気 液平衡曲線のグラフである。 図６は、２５℃におけるＨＦＣ−２５４ｃａとイソブタンとの混合物の気液平 衡曲線のグラフである。 図７は、２５℃におけるＨＦＣ−２５４ｃａとプロパンとの混合物の気液平衡 曲線のグラフである。 図８は、２５℃におけるＨＦＣ−２５４ｃｂとＨＦＣ−２５４ｅｂとの混合物 の気液平衡曲線のグラフである。 図９は、２５℃におけるＨＦＣ−２５４ｃｂとＨＦＣ−２７２ｃａとの混合物 の気液平衡曲線のグラフである。 図１０は、２５℃におけるＨＦＣ−２５４ｃｂとＨＦＣ−２８１ｆａとの混合 物の気液平衡曲線のグラフである。 図１１は、２５℃におけるＨＦＣ−２５４ｃｂとブタンとの混合物の気液平衡 曲線のグラフである。 図１２は、２５℃におけるＨＦＣ−２５４ｃｂとシクロプロパンとの混合物の 気液平衡曲線のグラフである。 図１３は、２５℃におけるＨＦＣ−２５４ｃｂとイソブタンとの混合物の気液 平衡曲線のグラフである。 図１４は、２５℃におけるＨＦＣ−２５４ｅｂとＨＦＣ−２７２ｃａとの混合 物の気液平衡曲線のグラフである。 図１５は、２５℃におけるＨＦＣ−２５４ｅｂとＨＦＣ−２８１ｆａとの混合 物の気液平衡曲線のグラフである。 図１６は、２５℃におけるＨＦＣ−２５４ｅｂとブタンとの混合物の気液平衡 曲線のグラフである。 図１７は、２５℃におけるＨＦＣ−２５４ｅｂとシクロプロパンとの混合物の 気液平衡曲線のグラフである。 図１８は、２５℃におけるＨＦＣ−２５４ｅｂとイソブタンとの混合物の気液 平衡曲線のグラフである。 図１９は、ＨＦＣ−２６３ｃａとＨＦＣ−３５６ｍｍｚとの混合物の気液平衡 曲線のグラフである。 図２０は、ＨＦＣ−２６３ｃａとブタンとの混合物の気液平衡曲線のグラフで ある。 図２１は、ＨＦＣ−２６３ｃａとイソブタンとの混合物の気液平衡曲線のグラ フである。 図２２は、ＨＦＣ−２６３ｆｂとＨＦＣ−２７２ｅａとの混合物の気液平衡曲 線のグラフである。 図２３は、ＨＦＣ−２６３ｆｂとＨＦＣ−２８１ｅａとの混合物の気液平衡曲 線のグラフである。 図２４は、ＨＦＣ−２６３ｆｂとＨＦＣ−２８１ｆａとの混合物の気液平衡曲 線のグラフである。 図２５は、ＨＦＣ−２６３ｆｂとＤＭＥとの混合物の気液平衡曲線のグラフで ある。 図２６は、ＨＦＣ−２６３ｆｂとイソブタンとの混合物の気液平衡曲線のグラ フである。 図２７は、ＨＦＣ−２７２ｃａとＨＦＣ−２７２ｅａとの混合物の気液平衡曲 線のグラフである。 図２８は、ＨＦＣ−２７２ｃａとＨＦＣ−２８１ｆａとの混合物の気液平衡曲 線のグラフである。 図２９は、ＨＦＣ−２７２ｃａとブタンとの混合物の気液平衡曲線のグラフで ある。 図３０は、ＨＦＣ−２７２ｅａとＨＦＣ−３５６ｍｍｚとの混合物の気液平衡 曲線のグラフである。 図３１は、ＨＦＣ−２７２ｅａとブタンとの混合物の気液平衡曲線のグラフで ある。 図３２は、ＨＦＣ−２７２ｅａとシクロプロパンとの混合物の気液平衡曲線の グラフである。 図３３は、ＨＦＣ−２７２ｅａとイソブタンとの混合物の気液平衡曲線のグラ フである。 図３４は、ＨＦＣ−２７２ｆｂとブタンとの混合物の気液平衡曲線のグラフで ある。 図３５は、ＨＦＣ−２８１ｅａとブタンとの混合物の気液平衡曲線のグラフで ある。 図３６は、ＨＦＣ−２８１ｅａとイソブタンとの混合物の気液平衡曲線のグラ フである。 図３７は、ＨＦＣ−２８１ｆａとブタンとの混合物の気液平衡曲線のグラフで ある。 図３８は、ＨＦＣ−２８１ｆａとイソブタンとの混合物の気液平衡曲線のグラ フである。詳細な説明 本発明は以下の組成物に関する。 （ａ）１，２，２，３−テトラフルオロプロパン（ＨＦＣ−２５４ｃａ）および １，１，１−トリフルオロプロパン（ＨＦＣ−２６３ｆｂ）；ＨＦＣ−２５４ｃ ａおよび２，２−ジフルオロプロパン（ＨＦＣ−２７２ｃａ）；ＨＦＣ−２５４ ｃａおよび１，１，１−トリフルオロ−２−トリフルオロメチルプロパン（ＨＦ Ｃ−３５６ｍｍｚ）；ＨＦＣ−２５４ｃａおよびブタン、ＨＦＣ−２５４ｃａお よびシクロプロパン；ＨＦＣ−２５４ｃａおよびイソブタン；または、ＨＦＣ− ２５４ｃａおよびプロパン； （ｂ）１，１，２，２−テトラフルオロプロパン（ＨＦＣ−２５４ｃｂ）および １，１，１，２−テトラフルオロプロパン（ＨＦＣ−２５４ｅｂ）；ＨＦＣ−２ ５４ｃｂおよび２，２−ジフルオロプロパン（ＨＦＣ−２７２ｃａ）；ＨＦＣ− ２５４ｃｂおよび１−フルオロプロパン（ＨＦＣ−２８１ｆａ）；ＨＦＣ−２５ ４ｃｂおよびブタン；ＨＦＣ−２５４ｃｂとシクロプロパン；または、ＨＦＣ− ２５４ｃｂおよびイソブタン； （ｃ）１，１，１，２−テトラフルオロプロパン（ＨＦＣ−２５４ｅｂ）および ２，２−ジフルオロプロパン（ＨＦＣ−２７２ｃａ）；ＨＦＣ−２５４ｅｂおよ び１−フルオロプロパン（ＨＦＣ−２８１ｆａ）；ＨＦＣ−２５４ｅｂおよびブ タン；ＨＦＣ−２５４ｅｂおよびシクロプロパン；または、ＨＦＣ−２５４ｅｂ およびイソブタン； （ｄ）１，２，２−トリフルオロプロパン（ＨＦＣ−２６３ｃａ）および１，１ ，１−トリフルオロ−２−トリフルオロメチルプロパン（ＨＦＣ−３５６ｍｍｚ ）；ＨＦＣ−２６３ｃａおよびブタン；または、ＨＦＣ−２６３ｃａおよびイソ ブタン； （ｅ）１，１，１−トリフルオロプロパン（ＨＦＣ−２６３ｆｂ）および１，２ −ジフルオロプロパン（ＨＦＣ−２７２ｅａ）；ＨＦＣ−２６３ｆｂおよび２− フルオロプロパン（ＨＦＣ−２８１ｅａ）；ＨＦＣ−２６３ｆｂおよび１−フル オロプロパン（ＨＦＣ−２８１ｆａ）；ＨＦＣ−２６３ｆｂおよびジメチルエー テル（ＤＭＥ）；または、ＨＦＣ−２６３ｆｂおよびイソブタン； （ｆ）２，２−ジフルオロプロパン（ＨＦＣ−２７２ｃａ）および１，２−ジフ ルオロプロパン（ＨＦＣ−２７２ｅａ）；ＨＦＣ−２７２ｃａおよび１−フルオ ロプロパン（ＨＦＣ−２８１ｆａ）；または、ＨＦＣ−２７２ｃａおよびブタン ； （ｇ）１，２−ジフルオロプロパン（ＨＦＣ−２７２ｅａ）および１，１，１− トリフルオロ−２−トリフルオロメチルプロパン（ＨＦＣ−３５６ｍｍｚ）；Ｈ ＦＣ−２７２ｅａおよびブタン；ＨＦＣ−２７２ｅａおよびシクロプロパン；ま たは、ＨＦＣ−２７２ｅａおよびイソブタン； （ｈ）１，１−ジフルオロプロパン（ＨＦＣ−２７２ｆｂ）およびブタン； （ｉ）２−フルオロプロパン（ＨＦＣ−２８１ｅａ）およびブタン；または、Ｈ ＦＣ−２８１ｅａおよびイソブタン；あるいは （ｊ）１−フルオロプロパン（ＨＦＣ−２８１ｆａ）およびブタン；ＨＦＣ−２ ８１ｆａおよびイソブタン。 その組成物の成分のそれぞれの１〜９９重量％は、冷媒、洗浄剤、ポリオレフ ィンおよびポリウレタン用の発泡剤、エアゾール推進剤、冷媒、熱伝導媒質、気 体誘電体、消火剤、パワーサイクル作動流体、重合媒質、微粒子除去流体、キャ リア流体、バフ磨き研磨剤、置換乾燥剤として有用である。本発明はさらに、共 沸性または共沸混合物様の組成物を形成するのに有効な量の上記混合物のそれぞ れを有する共沸性または共沸混合物様の組成物の発見にも関する。 「共沸性の」組成物とは、単一物質のようにふるまう２つまたはそれ以上の物 質の定沸点の液体混合物を意味する。共沸組成物を特徴付ける１つの方法は、そ の液体の部分蒸発または蒸留により生成される蒸気が、その蒸気が蒸発または蒸 留されたところの液体と同じ組成を有することであり、すなわち、混合物が組成 変化なしに、蒸留／還流されることである。同じ成分の非共沸性の混合物の沸点 と比べ、定沸点組成物は極大沸点または極小沸点のいずれかを示すことから、共 沸性であると特徴付けられる。 「共沸混合物様の」組成物とは、単一物質のようにふるまう２つ以上の物質の 定沸点または実質的に定沸点の液体混合物を意味する。共沸混合物様組成物を特 徴付ける１つの方法は、その液体の部分蒸発または蒸留により生成される蒸気が 、 その蒸気が蒸発または蒸留された液体と実質的に同じ組成を有することであり、 すなわち、混合物が実質的な組成変化なしに蒸留／還流されることである。共沸 混合物様組成物を特徴付ける別な方法は、特定温度での組成物の泡立ち点蒸気圧 と露点蒸気圧が実質的に等しいことである。 当該技術分野において、組成物の５０重量％が蒸発または煮沸などにより除去 された後に、最初の組成物と、最初の組成物の５０重量％が除去された後に残る 組成物との間の蒸気圧の差が、絶対単位で測定して約１０％未満である場合に、 組成物は共沸混合物様であると認識される。絶対単位とは、圧力の測定値、およ び、例えば、ｐｓｉａ、気圧、バール、トール、ダイン／平方センチメートル、 ミリメートル水銀柱、インチ水柱(inches of H₂0)および当該技術でよく知られ ている他の同等な用語を意味する。共沸混合物が存在する場合には、最初の組成 物と最初の組成物から５０重量％が除去された後に残る組成物との間に蒸気圧の 差がない。 したがって、本発明に含まれるものは、有効な量の （ａ）ＨＦＣ−２５４ｃａおよびＨＦＣ−２６３ｆｂ；ＨＦＣ−２５４ｃａおよ びＨＦＣ−２７２ｃａ；ＨＦＣ−２５４ｃａおよびＨＦＣ−３５６ｍｍｚ；ＨＦ Ｃ−２５４ｃａおよびブタン；ＨＦＣ−２５４ｃａおよびシクロプロパン；ＨＦ Ｃ−２５４ｃａおよびイソブタン；または、ＨＦＣ−２５４ｃａおよびプロパン ； （ｂ）ＨＦＣ−２５４ｃｂおよびＨＦＣ−２５４ｅｂ；ＨＦＣ−２５４ｃｂおよ びＨＦＣ−２７２ｃａ；ＨＦＣ−２５４ｃｂおよびＨＦＣ−２８１ｆａ；ＨＦＣ −２５４ｃｂおよびブタン；ＨＦＣ−２５４ｃｂおよびシクロプロパン；または 、ＨＦＣ−２５４ｃｂおよびイソブタン； （ｃ）ＨＦＣ−２５４ｅｂおよびＨＦＣ−２７２ｃａ；ＨＦＣ−２５４ｅｂおよ びＨＦＣ−２８１ｆａ；ＨＦＣ−２５４ｅｂおよびブタン；ＨＦＣ−２５４ｅｂ およびシクロプロパン；または、ＨＦＣ−２５４ｅｂおよびイソブタン； （ｄ）ＨＦＣ−２６３ｃａおよびＨＦＣ−３５６ｍｍｚ；ＨＦＣ−２６３ｃａお よびブタン；または、ＨＦＣ−２６３ｃａおよびイソブタン； （ｅ）ＨＦＣ−２６３ｆｂおよびＨＦＣ−２７２ｅａ；ＨＦＣ−２６３ｆｂおよ びＨＦＣ−２８１ｅａ；ＨＦＣ−２６３ｆｂおよびＨＦＣ−２８１ｆａ；ＨＦＣ −２６３ｆｂおよびＤＭＥ；または、ＨＦＣ−２６３ｆｂおよびイソブタン； （ｆ）ＨＦＣ−２７２ｃａおよびＨＦＣ−２７２ｅａ；ＨＦＣ−２７２ｃａおよ びＨＦＣ−２８１ｆａ；または、ＨＦＣ−２７２ｃａおよびブタン； （ｇ）ＨＦＣ−２７２ｅａおよびＨＦＣ−３５６ｍｍｚ；ＨＦＣ−２７２ｅａお よびブタン；ＨＦＣ−２７２ｅａおよびシクロプロパン；または、ＨＦＣ−２７ ２ｅａおよびイソブタン； （ｈ）ＨＦＣ−２７２ｆｂおよびブタン； （ｉ）ＨＦＣ−２８１ｅａおよびブタン：または、ＨＦＣ−２８１ｅａおよびイ ソブタン；あるいは （ｊ）ＨＦＣ−２８１ｆａおよびブタン；ＨＦＣ−２８１ｆａおよびイソブタン の組成物を含み、その組成物は、最初の組成物の５０重量％が蒸発または煮沸し て残余の組成物を形成した後に、最初の組成物と残余の組成物との間の蒸気圧の 差を１０％以下とするようなものである。 共沸性である組成物においては、通常、共沸点近くにいくらかの組成の幅が存 在する。極大沸点共沸混合物については、その範囲の組成物は、特定の圧力下に おいて、その圧力下での組成物の純粋な成分の沸点より高い沸点を有し、および 特定の温度において、その温度における組成物の純粋な成分の蒸気圧より低い蒸 気圧を有する。極小沸点共沸混合物については、その範囲の組成物は、特定の圧 力下で、その圧力下での組成物の純粋な成分の沸点より低い沸点を有し、および 特定の温度において、その温度における組成物の純粋な成分より高い蒸気圧を有 する。純粋な成分のそれらよりも高いまたは低い沸点や蒸気圧は、組成物の分子 間での予期しない分子間力により生じ、この分子間力はファンデルワールス力や 水素結合のような反発力と引力の組み合わせであることができる。 特定の圧力下で極大または極小沸点を有する、または特定の温度で極大または 極小蒸気圧を有する組成の範囲は、組成物の５０重量％が蒸発したときに約１０ ％未満の蒸気圧変化を有する組成の範囲と同じであっても、同じでなくてもよい 。特定の圧力下で極大または極小沸点を有する、または特定の温度で極大または 極小蒸気圧を有する組成の範囲が、組成物の５０重量％が蒸発したときに約１ ０％未満の蒸気圧変化を有する組成の範囲より広い場合において、実質的に定沸 点ではないそれらの力を有する冷媒組成物が、冷媒組成物の成分に対して容量ま たは効率の予期しない増大を示す可能性がある点において、この予期しない分子 間の力はそれでもなお重要であると考えられる。 本発明の組成物の成分は２５℃で以下の蒸気圧を有する。 本発明の、実質的に定沸点の、共沸性または共沸混合物様の組成物は、以下の ものを含む（全ての組成物は、２５℃において測定される）。 本発明の目的に関して、「有効な量」とは、組合わせたときに、共沸性または 共沸混合物様の組成物を形成する本発明の組成物のそれぞれの成分の量として定 義される。この定義には各成分の量を含み、共沸性または共沸混合物様の組成物 が、異なる圧力において可能な異なる沸点を有して存在し続ける限りにおいて、 その成分の量は組成物に加えられる圧力に依存して変化してもよい。 したがって、有効な量は、本明細書に記載されている以外の温度または圧力に おいて、共沸性または共沸混合物様の組成物を形成する、本発明組成物の各成分 の量（重量％で表すことができるようなもの）を含む。 この考察の目的に関して、共沸性であることまたは定沸点を有することとは、 本質的に共沸性であることまたは本質的に定沸点を有することも意味するものと する。換言すれば、これらの用語の意味に含まれるものは、上記の真の共沸混合 物のみではなく、同一の成分を異なる割合で含む別の組成物もであり、それらの 別の組成物は、別の温度および圧力において真の共沸混合物だけでなく、同じ共 沸系の一部であり、かつその特性が共沸混合物様であるそれらの同等な組成物も である。当該技術でよく認識されているように、共沸混合物と同じ成分を含む組 成の範囲があり、その範囲は、冷却およびその他の用途で本質的に同等な特性を 示すだけではなく、沸騰により分離も分画しない定沸点を有する特性すなわち傾 向という点で真の共沸組成物と本質的に同等な特性を示す。 選択した条件に依存する、多くの様相で表れる可能性のある定沸点混合物は、 複数の判断基準のいずれかにより、実際に特徴付けることができる。 ＊ 組成物をＡ、Ｂ、Ｃ（およびＤ．．．）の共沸混合物と定義することができ る。なぜなら、文字通りの「共沸混合物」という用語は、決定的であると同時に 限定的であり、定沸点組成物である物質のこの独特の組み合わせのための、有効 な量のＡ、Ｂ、Ｃ（およびＤ．．．）を必要とするからである。 ＊ 異なる圧力において、所与の共沸混合物の組成は少なくともある程度変化し 、かつ圧力の変化は、沸点温度を少なくともある程度変化させることは、当業者 にはよく知られている。したがって、Ａ、Ｂ、Ｃ（およびＤ．．．）の共沸混合 物は、独特の種類の関係ではあるが、温度および／または圧力に依存する可変の 組成を用いて表現される。したがって、共沸混合物を定義するために、固定した 組 成ではなく、組成範囲がしばしば用いられる。 ＊ この組成は、Ａ、Ｂ、Ｃ（およびＤ．．．）の特定の重量％の関係またはモ ル％の関係として定義することができるが、同時に、そのような具体的な数値は 、１つの特定の関係を示すにすぎないこと、および実際には、所与の共沸混合物 に関して、Ａ、Ｂ、Ｃ（およびＤ．．．）で表される、一連のそのような関係が 存在して、圧力の影響により変化することが認められている。 ＊ Ａ、Ｂ、Ｃ（およびＤ．．．）の共沸混合物は、所与の圧力における沸点に より特徴づけられる共沸混合物として、その組成を規定することにより特徴づけ られ、従って具体的な数値で示される組成によって本発明の範囲を不当に限定す ることなしに、同定される特徴を与えることができ、その数値で示される組成は 、使用可能な分析装置により制限され、およびその分析装置と同等に正確である にすぎない。 本発明の共沸混合物または共沸混合物様組成物は、所望される量を混合するま たは組み合わせることを含む、いずれの慣用の方法によっても調製できる。好ま しい方法は、所望の成分量を計量し、そしてその後に適切な容器内で組合わせる ことである。 本発明を説明する具体的な実施例を下記に示す。特に記載しない限り、すべて のパーセントは重量％である。これらの実施例は単に説明のためのものであり、 決して本発明の範囲を限定するものと解釈すべきものではない。 実施例１ 相の研究 相の研究は、全て２５℃で、下記の組成物が共沸性であることを示す。 実施例２ ２５℃における蒸気圧に対する気体漏出の影響 ２５℃で、容器に初期組成物を入れ、その組成物の蒸気圧を測定する。温度を ２５℃に一定に維持しながら、初期組成物の５０重量％が除去されるまで、その 組成物を容器から漏出させる。この時点で、容器内に残存する組成物の蒸気圧を 測定する。結果を以下にまとめる。 この実施例の結果は、これらの組成物は共沸性または共沸混合物様であること を示す。なぜなら、２５℃においては、最初の組成物の５０重量％が除去された ときに、残存する組成物の蒸気圧が最初の組成物の蒸気圧の約１０％以内にある からである。 実施例３ ５０℃での気体漏出の影響 ５０℃の温度において、ＨＦＣ−２７２ｃａとＨＦＣ−２７２ｅａとの組成物 に対して漏出試験を実施する。結果を以下にまとめる。 これらの結果は、ＨＦＣ−２７２ｃａとＨＦＣ−２７２ｅａの組成物が異なる 温度で共沸性または共沸混合物様であるが、温度が変化するのに伴い、成分の重 量％は変化することを示している。 実施例４ 冷却性能 以下の表は種々の冷媒の性能を示す。データは次の条件に基づくものである： エバポレータ温度 華氏４５度（７．０℃） コンデンサ温度 華氏１３０度（５４．０℃） 戻りガス温度 華氏６５度（１８．０℃） 過冷却温度 華氏１５度（−９．０℃） コンプレッサ効率は７５％である。 (*1):Comp．Dis．Temp．実施例５ この実施例は図１〜図３８の混合物の液気平衡曲線の測定を目的とする。 図１に向かうときに、上の曲線は液体の組成を表し、下の曲線は気体の組成を 表す。 図１の液体組成のデータは、以下のように得られる。ステンレス鋼シリンダを 排気し、秤量した量のＨＦＣ−２５４ｃａをシリンダに加える。シリンダを冷却 してＨＦＣ−２５４ｃａの蒸気圧を減少させ、そして次に秤量したＨＦＣ−２６ ３ｆｂをシリンダに加える。そのシリンダを攪拌して、ＨＦＣ−２５４ｃａとＨ ＦＣ−２６３ｆｂとを混合し、そして次に、温度が２５℃の平衡に達するまで、 シリンダを一定温度の浴に入れ、その温度が２５℃の平衡に達した時点で、シリ ンダ内のＨＦＣ−２５４ｃａおよびＨＦＣ−２６３ｆｂの蒸気圧を測定する。追 加の液体試料を同じ方法で測定し、結果を図１にプロットする。 気体の組成を示す曲線は、理想気体の状態方程式を使用して計算する。 図２〜図３８に示す混合物について、気液平衡データを同じ方法で得る。 図１〜図７、図９〜図３８のデータは、２５℃において、同じ温度での組成物 の純粋な成分の蒸気圧より高い蒸気圧を有する組成の範囲があることを示してい る。上記のように、これらの組成物の予期されるよりも高い圧力は、組成物の純 粋な成分に比べ、これらの組成物の冷却容量および効率の予期しない増大をもた らす可能性がある。 図８に示すデータは、２５℃において、同じ温度での組成物の純粋な成分の蒸 気圧より低い蒸気圧を有する組成の範囲があることを示している。 共沸組成物および共沸混合物様組成物を含む本発明の新規な組成物は、組成物 を凝縮させ、次いで冷却すべき物体の近傍で凝縮物を蒸発させることにより、冷 却を生じさせるのに使用できる。新規な組成物は、加熱すべき物体の近傍で冷媒 を凝縮させ、次いで、冷媒を蒸発させることにより熱を発生させるためにも使用 できる。 冷却の用途の他に、本発明の新規な定沸点を有する組成物または実質的に定沸 点を有する組成物は、エアゾールの推進剤、熱伝導媒質、気体誘電体、消火剤、 ポリオレフィンおよびポリウレタン用の発泡剤、パワーサイクル作動流体として も有用である。 追加化合物 上記の共沸性組成物または共沸混合物様組成物に対して、組成物の定沸点の性 質を含むその特性を実質的に変化させることなしに、−６０℃から＋６０℃の沸 点を有する脂肪族炭化水素類、−６０℃から＋６０℃の沸点を有するヒドロフル オロカーボンアルカン類、−６０℃から＋６０℃の沸点を有するヒドロフルオロ プロパン類、−６０℃から＋６０℃の沸点を有する炭化水素エステル類、−６０ ℃から＋６０℃の沸点を有するヒドロクロロフルオロカーボン類、−６０℃から ＋６０℃の沸点を有するヒドロフルオロカーボン類、−６０℃から＋６０℃の沸 点を有するヒドロクロロカーボン類、クロロカーボン類およびパーフルオロ化さ れた化合物のような他の成分を加えることができる。 目的とする用途に関して組成物に悪影響を与えないことを条件として、さまざ まな目的のために、本発明の新規な組成物に対して、潤滑剤、腐食阻止剤、表面 活性剤、安定剤、染料および他の適切な物質のような添加剤を加えることができ る。好ましい潤滑剤には、２５０を超える分子量を有するエステル類を含む。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｋ 3/30 Ｃ０９Ｋ 3/30 Ｇ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．二成分系の共沸混合物または共沸混合物様組成物を形成するのに有効な量の 下記化合物： ａ．１，２，２，３−テトラフルオロプロパン、および、１，１，１−トリフル オロプロパンと、２，２−ジフルオロプロパンと、１，１，１−トリフルオロ− ２−トリフルオロメチルプロパンと、ブタンと、シクロプロパンと、イソブタン と、プロパンとから成る群から選択される化合物； ｂ．１，１，２，２−テトラフルオロプロパン、および、１，１，１，２−テト ラフルオロプロパンと、２，２−ジフルオロプロパンと、１−フルオロプロパン と、ブタンと、シクロプロパンと、イソブタンとから成る群から選択される化合 物； ｃ．１，１，１，２−テトラフルオロプロパン、および、２，２−ジフルオロプ ロパンと、１−フルオロプロパンと、ブタンと、シクロプロパンと、イソブタン とから成る群から選択される化合物； ｄ．１，２，２−トリフルオロプロパン、および、１，１，１−トリフルオロ− ２−トリフルオロメチルプロパンと、１−フルオロプロパンと、ブタンと、イソ ブタンとから成る群から選択される化合物； ｅ．１，１，１−トリフルオロプロパン、および、１，２−ジフルオロプロパン と、２−フルオロプロパンと、１−フルオロプロパンと、ジメチルエーテルと、 イソブタンとから成る群から選択される化合物； ｆ．２，２−ジフルオロプロパン、および、１，２−ジフルオロプロパンと、１ −フルオロプロパンと、ブタンとから成る群から選択される化合物； ｇ．１，２−ジフルオロプロパン、および、１，１，１−トリフルオロ−２−ト リフルオロメチルプロパンと、ブタンと、シクロプロパンと、イソブタンとから なる群から選択される化合物； ｈ．１，１−ジフルオロプロパンおよびブタン； ｉ．２−フルオロプロパン、および、ブタンまたはイソブタン；または ｊ．１−フルオロプロパン、および、ブタンまたはイソブタン から本質的に成り、二成分系組成物の各化合物の蒸気圧より高いまたは低い蒸気 圧を有することを特徴とする組成物。 ２．前記組成物は、 １，２，２，３−テトラフルオロプロパン１〜３６重量％および１，１，１−ト リフルオロプロパン６４〜９９重量％；１，２，２，３−テトラフルオロプロパ ン１〜５２重量％および２，２−ジフルオロプロパン４８〜９９重量％；１，２ ，２，３−テトラフルオロプロパン１〜７９重量％および１，１，１−トリフル オロ−２−トリフルオロメチルプロパン２１〜９９重量％；１，２，２，３−テ トラフルオロプロパン１〜６５重量％およびブタン３５〜９９重量％；１，２， ２，３−テトラフルオロプロパン１〜５１重量％およびシクロプロパン４９〜９ ９重量％；１，２，２，３−テトラフルオロプロパン１〜６０重量％およびイソ ブタン４０〜９９重量％：１，２，２，３−テトラフルオロプロパン１〜５３重 量％およびプロパン４７〜９９重量％；１，１，２，２−テトラフルオロプロパ ン１〜９９重量％および１，１，１，２−テトラフルオロプロパン１〜９９重量 ％；１，１，２，２−テトラフルオロプロパン１〜９９重量％および２，２−ジ フルオロプロパン１〜９９重量％；１，１，２，２−テトラフルオロプロパン１ 〜９９重量％および１−フルオロプロパン１〜９９重量％；１，１，２，２−テ トラフルオロプロパン１〜９９重量％およびブタン１〜９９重量％；１，１，２ ，２−テトラフルオロプロパン１〜６０重量％およびシクロプロパン４０〜９９ 重量％；１，１，２，２−テトラフルオロプロパン１〜８０重量％およびイソブ タン２０〜９９重量％；１，１，１，２−テトラフルオロプロパン１〜９９重量 ％および２，２−ジフルオロプロパン１〜９９重量％；１，１，１，２−テトラ フルオロプロパン１〜９９重量％および１−フルオロプロパン１〜９９重量％； １，１，１，２−テトラフルオロプロパン１〜９９重量％およびブタン１〜９９ 重量％；１，１，１，２−テトラフルオロプロパン１〜５９重量％およびシクロ プロパン４１〜９９重量％；１，１，１，２−テトラフルオロプロパン１〜８２ 重量％およびイソブタン１８〜９９重量％；１，２，２−トリフルオロプロパン １〜９９重量％および１，１，１−トリフルオロ−２−トリフルオロメチルプロ パ ン１〜９９重量％；１，２，２−トリフルオロプロパン１〜６７重量％およびブ タン３３〜９９重量％；１，２，２−トリフルオロプロパン１〜５６重量％およ びイソブタン４４〜９９重量％；１，１，１−トリフルオロプロパン６６〜９９ 重量％および１，２−ジフルオロプロパン１〜３４重量％；１，１，１−トリフ ルオロプロパン１〜９９重量％および２−フルオロプロパン１〜９９重量％；１ ，１，１−トリフルオロプロパン１〜９９重量％および１−フルオロプロパン１ 〜９９重量％；１，１，１−トリフルオロプロパン１〜８３重量％およびジメチ ルエーテル１７〜９９重量％；１，１，１−トリフルオロプロパン１〜９９重量 ％およびイソブタン１〜９９重量％；２，２−ジフルオロプロパン４１〜９９重 量％および１，２−ジフルオロプロパン１〜５９重量％；２，２−ジフルオロプ ロパン１〜９９重量％および１−フルオロプロパン１〜９９重量％；２，２−ジ フルオロプロパン１〜９９重量％およびブタン１〜９９重量％；１，２−ジフル オロプロパン１０〜９９重量％および１，１，１−トリフルオロ−２−トリフル オロメチルプロパン１〜９０重量％；１，２−ジフルオロプロパン１〜６４重量 ％およびブタン３６〜９９重量％；１，２−ジフルオロプロパン１〜４２重量％ およびシクロプロパン５８〜９９重量％；１，２−ジフルオロプロパン１〜５５ 重量％およびイソブタン４５〜９９重量％；１，１−ジフルオロプロパン１〜９ ９重量％およびブタン１〜９９重量％；２−フルオロプロパン１〜９９重量％お よびブタン１〜９９重量％；２−フルオロプロパン１〜９９重量％およびイソブ タン１〜９９重量％；１−フルオロプロパン１〜９９重量％およびブタン１〜９ ９重量％；または、１−フルオロプロパン１〜９９重量％およびイソブタン１〜 ９９重量％から本質的に成ることを特徴とする請求項１に記載の共沸性または共 沸混合物様の組成物。 ３．ａ．１〜６０重量％のＨＦＣ−２５４ｃｂおよび４０〜９９重量％のＨＦＣ −２８１ｆａ； ｂ．２０〜９９重量％のＨＦＣ−２５４ｅｂおよび１〜８０重量％のＨＦＣ−２ ８１ｆａ； ｃ．４０〜９９重量％のＨＦＣ−２８１ｅａおよび１〜６０重量％のブタン； ｄ．２０〜９９重量％のＨＦＣ−２８１ｅａおよび１〜８０重量％のイソブタン ； ｅ．２０〜９９重量％のＨＦＣ−２８１ｆａおよび１〜８０重量％のブタン；お よび ｆ．１０〜９９重量％のＨＦＣ−２８１ｆａおよび１〜９０重量％のイソブタン から成る群から選択される二成分系組成物を含むことを特徴とする請求項２に記 載の共沸性または共沸混合物様の組成物。 ４．請求項１から３のいずれかに記載の組成物を凝縮する工程と、その後に冷却 すべき物体の近傍で前記組成物を蒸発させる工程とを具えたことを特徴とする冷 却を生じる方法。 ５．請求項１から３のいずれかに記載の組成物を加熱すべき物体の近傍で凝縮す る工程と、その後に前記組成物を蒸発させる工程とを具えたことを特徴とする熱 を生成する方法。 ６．発泡剤として請求項１から３のいずれかに記載の組成物を使用することを具 えたことを特徴とする熱硬化性または熱可塑性フォームを調製する方法。 ７．推進剤として請求項１から３のいずれかに記載の組成物を使用することを具 えたことを特徴とするエアゾール製品を製造する方法。