JP3507495B2 - アンモニア及びヒドロフルオロカーボンの共沸又は共沸様組成物 - Google Patents

アンモニア及びヒドロフルオロカーボンの共沸又は共沸様組成物

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Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、アンモニア及び1,1,1,2−テトラフルオロ
エタン、1,1,2,2−テトラフルオロエタン、ジフルオロ
メタン、ペンタフルオロエタン又は1,1,1,2,3,3,3−ヘ
プタフルオロプロパンの二元共沸又は共沸様組成物に関
し、そしてこれらの組成物は、洗浄剤、ポリオレフィン
及びポリウレタンのための発泡剤、エーロゾル噴射剤、
冷媒、熱移動媒体、気体状誘電体、消火剤、電力サイク
ル作動流体、重合媒体、粒子除去流体、担体流体、バフ
磨き研磨剤、並びに置き換え乾燥剤として有用である。
発明の背景 クロロフルオロカーボン及びヒドロクロロフルオロカ
ーボンは多くの用途を有するが、その一つは冷媒として
使用される。このような冷媒は、ジクロロジフルオロメ
タン(CFC−12)及びクロロジフルオロメタン(HCFC−2
2)を含む。
近年、大気中に放出されたある種のクロロフルオロカ
ーボン冷媒が成層圏のオゾン層に悪い影響を与える可能
性があることが指摘された。この説はまだ完全には確立
していないけれども、国際的な合意の下である種のクロ
ロフルオロカーボン(CFC)及びヒドロクロロフルオロ
カーボン(HCFC)の使用及び製造の統制に向かった動き
がある。
従って、現存する冷媒よりも低いオゾン枯渇潜在力を
有し、一方なお冷却用途において受け入れられる性能を
達成する冷媒の開発を求める要求が存在する。ヒドロフ
ルオロカーボン(HFC)は塩素を持たずそしてこれ故ゼ
ロのオゾン枯渇潜在力を有するので、HFCがCFC及びHCFC
のための代替品として提案されている。
冷却用途においては、冷媒は、シャフトシール、ホー
ス接続、ハンダ付けされた接合部及び壊れたラインにお
ける漏れにより操作の間にしばしば失われる。加えて、
冷媒は、冷却装置のメンテナンス手順の間に大気に放出
される可能性がある。冷媒が純粋な成分又は共沸又は共
沸様組成物ではない場合には、冷媒組成は、冷却装置か
ら大気へ漏れるか又は排出される時には変わる可能性が
あり、これは冷媒が可燃性になるか又は貧弱な冷却性能
を有する原因となる。
従って、冷媒として、単一のフッ素化炭化水素又は一
種以上のフッ素化炭化水素を含む共沸又は共沸様組成物
を使用することが望ましい。
フッ素化炭化水素はまた、例えば電子回路基板を洗浄
するための洗浄剤又は溶媒として使用することができ
る。蒸気脱グリース操作においては洗浄剤は一般に再蒸
留されそして最後のリンス洗浄のために再使用されるの
で、洗浄剤は共沸又は共沸様であることが望ましい。
フッ素化炭化水素を含む共沸又は共沸様組成物はま
た、独立気泡のポリウレタン、フェノール及び熱可塑性
フォームの製造における発泡剤として、エーロゾルにお
ける噴射剤として、熱移動媒体、気体状誘電体、消火
剤、例えば熱ポンプのための電力サイクル作動流体、重
合反応のための不活性媒体、金属表面から粒子を除去す
るための流体として、例えば潤滑剤の薄いフィルムを金
属部品の上に置くために使用することができる担体流体
として、又はバフ磨き研磨物質を研磨された表面例えば
金属から除去するためのバフ磨き研磨剤として、例えば
宝石又は金属部品から水を除去するための置き換え乾燥
剤として、塩素タイプの現像剤を含む慣用的な回路製造
技術におけるレジスト現像液として、そして例えば塩化
炭化水素例えば1,1,1−トリクロロエタン又はトリクロ
ロエチレンと共に使用される時のフォトレジストのため
のストリッパーとして有用である。
発明の要約 本発明は、共沸又は共沸様組成物を生成させるのに効
果的な量のアンモニア及び1,1,1,2−テトラフルオロエ
タン、1,1,2,2−テトラフルオロエタン、ジフルオロメ
タン、ペンタフルオロエタン又は1,1,1,2,3,3,3−ヘプ
タフルオロプロパンの混合物から成る共沸又は共沸様組
成物の発見に関する。
本発明を規定する一つのやり方は、前記成分の重量パ
ーセントに関する。本発明の共沸又は共沸様組成物は、
約1〜3及び20〜99重量%のアンモニア並びに約1〜80
若しくは97〜99重量%の1,1,1,2−テトラフルオロエタ
ンを含み、そしてこの組成物は圧力が約46.7〜70.4psia
に調節される時に0℃で沸騰するか;約1〜10及び40〜
99重量%のアンモニア並びに約1〜60及び90〜99重量%
の1,1,2,2−テトラフルオロエタンを含み、そしてこの
組成物は圧力が約33.9〜61.9psiaに調節される時に0℃
で沸騰するか;約1〜20重量%のアンモニア並びに約80
〜99重量%のジフルオロメタンを含み、そしてこの組成
物は圧力が約111.5〜118.3psiaに調節される時に0℃で
沸騰するか;約1〜40重量%のアンモニア並びに約60〜
99重量%のペンタフルオロエタンを含み、そしてこの組
成物は圧力が約82.5〜94.8psiaに調節される時に0℃で
沸騰するか;又は約30〜99重量%のアンモニア並びに約
1〜70重量%の1,1,1,2,3,3,3−ヘプタフルオロプロパ
ンを含み、そしてこの組成物は圧力が約62.0〜66.2psia
に調節される時に0℃で沸騰する。
詳細な説明 本発明の組成物は、共沸又は共沸様組成物を生成させ
るのに効果的な量のアンモニア(NH3、沸点=−33.4
℃)及び1,1,1,2−テトラフルオロエタン(HFC−134a若
しくはCFH2CF3、沸点=−26.5℃)、又は効果的な量の
アンモニア及び1,1,2,2−テトラフルオロエタン(HFC−
134若しくはCHF2CHF2、沸点=−19.7℃)、又は効果的
な量のアンモニア及びジフルオロメタン(HFC−32若し
くはCH2F2、沸点=−51.7℃)、又は効果的な量のアン
モニア及びペンタフルオロエタン(HFC−125若しくはCF
2HCF3、沸点=−48.5℃)、又は効果的な量のアンモニ
ア及び1,1,1,2,3,3,3−ヘプタフルオロプロパン(HFC−
227ea若しくはCF3CHFCF3、沸点=−18.0℃)を含む、一
定に沸騰する又は実質的に一定に沸騰する共沸又は共沸
様組成物、又は混合物である。
“共沸”組成物とは、単一の物質として振る舞う、2
以上の物質の一定に沸騰する液体混合物を意味する。共
沸組成物を特性決定する1つのやり方は、液体の部分的
蒸発又は蒸留によって生成する蒸気が、それからそれが
蒸発され又は蒸留された液体のと同じ組成を有するこ
と、即ち、蒸留物/還流物の混合物に組成変化がないこ
とである。一定に沸騰する組成物は、それらが同じ成分
の非共沸混合物の沸点と比較して極大又は極小沸点のど
ちらかを示すので、共沸として特性決定される。
“共沸様”組成物とは、単一の物質として振る舞う、
2以上の物質の一定に沸騰する、又は実質的に一定に沸
騰する液体混合物を意味する。共沸様組成物を特性決定
する1つのやり方は、液体の部分的蒸発又は蒸留によっ
て生成する蒸気が、それからそれが蒸発され又は蒸留さ
れた液体のと実質的に同じ組成を有すること、即ち、蒸
留物/還流物の混合物に実質的な組成変化がないことで
ある。
本発明を規定する一つのやり方は、前記成分の重量パ
ーセントに関する。アンモニア並びに1,1,1,2−テトラ
フルオロエタンの一定に沸騰する共沸又は共沸様組成物
は、約1〜3及び20〜99重量%のアンモニア並びに約1
〜80及び97〜99重量%の1,1,1,2−テトラフルオロエタ
ンを含み、そしてこの組成物は圧力が約46.7〜70.4psia
に調節される時に0℃で沸騰する。本発明の好ましい組
成物は、約37.9重量%のアンモニア及び約62.1重量%の
1,1,1,2−テトラフルオロエタンを含みそして70.4psia
で0℃で沸騰する共沸混合物である。
アンモニア並びに1,1,2,2−テトラフルオロエタンの
一定に沸騰する共沸又は共沸様組成物は、約1〜10及び
40〜99重量%のアンモニア並びに約1〜60及び90〜99重
量%の1,1,2,2−テトラフルオロエタンを含み、そして
この組成物は圧力が約33.9〜61.9psiaに調節される時に
0℃で沸騰する。本発明の好ましい組成物は、約90.6重
量%のアンモニア及び約9.4重量%の1,1,2,2−テトラフ
ルオロエタンを含みそして61.9psiaで0℃で沸騰する共
沸混合物である。
アンモニア及びジフルオロメタンの一定に沸騰する共
沸又は共沸様組成物は、約1〜20重量%のアンモニア及
び約80〜99重量%のジフルオロメタンを含み、そしてこ
の組成物は圧力が約111.5〜118.3psiaに調節される時に
0℃で沸騰する。本発明の好ましい組成物は、約1.7重
量%のアンモニア及び約98.3重量%のジフルオロメタン
を含みそして118.3psiaで0℃で沸騰する共沸混合物で
ある。
アンモニア及びペンタフルオロエタンの一定に沸騰す
る共沸又は共沸様組成物は、約1〜40重量%のアンモニ
ア及び約60〜99重量%のペンタフルオロエタンを含み、
そしてこの組成物は圧力が約82.5〜94.8psiaに調節され
る時に0℃で沸騰する。
アンモニア及び1,1,1,2,3,3,3−ヘプタフルオロプロ
パンの一定に沸騰する共沸又は共沸様組成物は、約30〜
99重量%のアンモニア並びに約1〜70重量%の1,1,1,2,
3,3,3−ヘプタフルオロプロパンを含み、そしてこの組
成物は圧力が約62.0〜66.2psiaに調節される時に0℃で
沸騰する。本発明の好ましい組成物は、約44.0重量%の
アンモニア及び約56.0重量%の1,1,1,2,3,3,3−ヘプタ
フルオロプロパンを含みそして66.2psiaで0℃で沸騰す
る共沸混合物である。
特定の温度でのある組成物の露点蒸気圧と泡立ち点蒸
気圧との間の小さな差は、この組成物が共沸又は共沸様
であることの指標であることが当該技術において認識さ
れている。“小さな”差とは、約10%以下の、露点蒸気
圧と泡立ち点蒸気圧との間の差を意味する。アンモニア
及び1,1,1,2−テトラフルオロエタン、アンモニア及び
1,1,2,2−テトラフルオロエタン、アンモニア及びジフ
ルオロメタン、並びにアンモニア及び1,1,1,2,3,3,3−
ヘプタフルオロプロパンの真の共沸混合物からある距離
離れた組成物が約10%以下の露点及び泡立ち点蒸気圧に
おける差を有することが予期せぬことに見い出された。
加えて、アンモニア及びペンタフルオロエタンは、共沸
点が無いにも拘らず広い組成範囲にわたって露点及び泡
立ち点蒸気圧における小さな差を示す。
それ故、組成物が特定の温度で約10%以下の露点蒸気
圧と泡立ち点蒸気圧における差を有するようにするのに
効果的な量のアンモニア及び1,1,1,2−テトラフルオロ
エタンの組成物又は効果的な量のアンモニア及び1,1,2,
2−テトラフルオロエタンの組成物又は効果的な量のア
ンモニア及びジフルオロメタンの組成物又は効果的な量
のアンモニア及びペンタフルオロエタンの組成物又は効
果的な量のアンモニア及び1,1,1,2,3,3,3−ヘプタフル
オロプロパンの組成物が本発明中に含まれる。
混合物の50重量%が例えば蒸発又は沸騰によって除去
された後で、元の混合物と、元の混合物の50重量%が除
去された後の残りの混合物との間の蒸気圧における差が
絶対単位で測定する時に10%未満である場合には、この
混合物は共沸又は共沸様であることが、その原文が引用
によって本明細書中に組み込まれる米国特許第4,810,40
3号中で議論されたように、当該技術においてまた認識
されている。絶対単位とは、例えば、psia、気圧、バー
ル、トル、平方cmあたりのダイン、水銀のmm、水のイン
チ及び当該技術において良く知られたその他の等価な術
語における圧力の測定を意味する。
それ故、本発明中に含まれるのは、混合物の50重量%
が例えば蒸発又は沸騰によって除去された後で、元の混
合物と、元の混合物の50重量%が除去された後の残りの
混合物との間の蒸気圧における差が10%未満であるよう
にするのに効果的な量のアンモニア及び1,1,1,2−テト
ラフルオロエタン、アンモニア及び1,1,2,2−テトラフ
ルオロエタン、アンモニア及びジフルオロメタン、アン
モニア及びペンタフルオロエタン、又はアンモニア及び
1,1,1,2,3,3,3−ヘプタフルオロプロパンの混合物であ
る。
本発明の目的のためには、“効果的な量”は、合わせ
られる時に、共沸又は共沸様組成物の生成を結果として
もたらす、本発明の混和物の各々の成分の量として定義
される。この定義は、共沸又は共沸様組成物が異なる圧
力で、しかしあり得る異なる沸点で存在し続ける限り、
組成物に加えられる圧力に依存して変わり得る、各々の
成分の量を含む。それ故、効果的な量は、本明細書中で
述べられた圧力以外の圧力で共沸又は共沸様組成物を生
成させる本発明の組成物の各々の成分の重量%で表すこ
とができるような量を含む。
この議論の目的のために、共沸又は一定に沸騰するは
また、本質的に共沸又は本質的に一定に沸騰するをも意
味するものとする。言い換えれば、これらの術語の意味
の内に含まれるのは、上で述べた本当の共沸混合物ばか
りでなく、また他の温度及び圧力で本当の共沸混合物で
ある、異なる割合で同じ成分を含む他の組成物、並びに
同じ共沸系の一部でありそしてそれらの特性において共
沸様である等価な組成物である。この技術において良く
認識されているように、共沸混合物と同じ成分を含み、
冷却及びその他の用途のために本質的に等価な特性を示
すばかりでなく、また一定に沸騰する特徴又は沸騰に際
して分離若しくは分溜しない傾向という点においても本
当の共沸組成物と本質的に等価な特性を示す種々の組成
物が存在する。
数個の規範のいずれかにより、選ばれた条件に依存し
て多くの見かけの姿で現れる可能性がある一定に沸騰す
る混和物を、実際に特徴付けることが可能である: * 組成物はA、B、C(及びD...)の共沸混合物とし
て定義され得る。何故ならば、まさにこの術語“共沸混
合物”は、直ちに限定的でかつ限界的であり、そして一
定に沸騰する混和物である問題のこのユニークな組成物
のためのその効果的な量のA、B、C(及びD...)を要
求するからである。
* 異なる圧力では、与えられた共沸混合物の組成は少
なくともある程度まで変わるであろうし、そして圧力の
変化はまた少なくともある程度まで沸点温度を変えるで
あろうことは当業者に良く知られている。かくして、
A、B、C(及びD...)の共沸混合物は、温度及び/又
は圧力に依存する可変の組成をしかし有するユニークな
タイプの関係を代表する。それ故、固定された組成より
もむしろ組成範囲が共沸混合物を定義するためにしばし
ば使用される。
* 組成物は、A、B、C(及びD...)の特別な重量%
の関係又はモル%の関係として定義することができる
が、一方このような特定の値はただ一つの特別なこのよ
うな関係を指摘すること、そして実際にはA、B、C
(及びD...)によって表される一連のこのような関係
が、圧力の影響によって変えられる、与えられた共沸混
合物に関して本当に存在することが認識される。
* A、B、C(及びD...)の共沸混合物は、与えられ
た圧力での沸点によって特性決定される共沸混合物とし
ての組成を定義することによって特性決定することがで
き、かくして、利用できる分析装置によって限定されそ
してそれと同じくらい正確である特定の数値の組成によ
って本発明の範囲を不当に限定することなく同定する特
徴を与えることができる。
本発明の共沸又は共沸様組成物は、任意の好都合な方法
例えば所望の量を混合すること又は合わせることによっ
て製造することができる。好ましい方法は、所望の成分
量を秤量しそしてその後でそれらを適切な容器中で合わ
せることである。
本発明を例示する特定の実施例を以下に与える。それ
らの中では特記しない限り、すべてのパーセンテージは
重量による。これらの実施例は例示的であるに過ぎずそ
して本発明の範囲を限定すると解釈されることがあって
はならないことが理解されるべきである。
実施例1 0℃の一定温度で、組成が変えられそして蒸気圧が測
定される、相検討を種々の組成物に関して行った。観察
された最大蒸気圧によって証明されるように以下の共沸
組成物が得られ、そして以下のように同定された: 実施例2 特定の組成物の露点蒸気圧及び泡立ち点蒸気圧を、0
℃の一定温度で測定する。結果を以下に要約する。
約1〜3及び20〜99重量%のアンモニア並びに約1〜
80及び97〜99重量%の1,1,1,2−テトラフルオロエタン
の組成物は、0℃で約10%未満の露点及び泡立ち点蒸気
圧における差を示すが、これはこれらの組成物が本質的
に一定に沸騰することを示す。
本発明による好ましい組成物は、37.9重量%のアンモ
ニア及び62.1重量%の1,1,1,2−テトラフルオロエタン
を含みそして70.4psiaで0℃で沸騰する共沸混合物であ
る。
約1〜10及び40〜99重量%のアンモニア並びに約1〜
60及び90〜99重量%の1,1,2,2−テトラフルオロエタン
の組成物は、0℃で約10%未満の露点及び泡立ち点蒸気
圧における差を示すが、これはこれらの組成物が本質的
に一定に沸騰することを示す。
本発明による好ましい組成物は、90.6重量%のアンモ
ニア及び9.4重量%の1,1,2,2−テトラフルオロエタンを
含みそして61.9psiaで0℃で沸騰する共沸混合物であ
る。
約1〜20重量%のアンモニア及び80〜99重量%のジフ
ルオロメタンの組成物は、0℃で約10%未満の露点及び
泡立ち点蒸気圧における差を示すが、これはこれらの組
成物が本質的に一定に沸騰することを示す。
本発明による好ましい組成物は、1.7重量%のアンモ
ニア及び98.3重量%のジフルオロメタンを含みそして11
8.3psiaで0℃で沸騰する共沸混合物である。
約1〜40重量%のアンモニア及び60〜99重量%のペン
タフルオロエタンの組成物は、0℃で約10%未満の露点
及び泡立ち点蒸気圧における差を示すが、これはこれら
の組成物が本質的に一定に沸騰することを示す。
約30〜99重量%のアンモニア及び1〜70重量%の1,1,
1,2,3,3,3−ヘプタフルオロプロパンの組成物は、0℃
で約10%未満の露点及び泡立ち点蒸気圧における差を示
すが、これはこれらの組成物が本質的に一定に沸騰する
ことを示す。
本発明による好ましい組成物は、44.0重量%のアンモ
ニア及び56.0重量%の1,1,1,2,3,3,3−ヘプタフルオロ
プロパンを含みそして66.2psiaで0℃で沸騰する共沸混
合物である。
比較例3 数種の既知の非共沸組成物の0℃の一定温度での泡立
ち点蒸気圧及び露点蒸気圧を測定する。結果を以下に要
約する。
実施例4 一つの検討は、本発明の共沸混合物の冷却特性を以下
の単一成分の冷媒と比較する:R−22、1,1,1,2−テトラ
フルオロエタン、アンモニア(NH3)、ジフルオロメタ
ン及びペンタフルオロエタン。冷却能力は、1分あたり
3.5立方フィートの固定された置換量を有するコンプレ
ッサーを基にしている。以下のデータは、吸引ライン熱
交換器による冷却サイクルを基にしている。これらのデ
ータは以下の条件を基にしている。
凝縮器温度 130゜F 54.4℃ 液体ライン温度 115゜F 46.1℃ 蒸発器温度 45゜F 7.2℃ 戻りガス温度 65゜F 18.3℃ 等エントロピー効率 0.75 能力は、循環される冷媒1ポンドあたりの蒸発器中の
冷媒のエンタルピーの変化、即ち時間あたりの蒸発器中
の冷媒によって除去される熱を意味するものとする。
性能係数(COP)は、能力対コンプレッサーの仕事量
の比を意味するものとする。それは、冷媒エネルギー効
率の尺度である。
上の条件によって代表される冷却サイクルに関して
は、COP及び能力のいずれか又は両方が、HFC−134a又は
HFC−134又はHFC−32又はHFC−125又はHFC−227eaにア
ンモニアを添加することによって増加する。また、コン
プレッサーからの排出温度は、HFC−134a又はHFC−134
又はHFC−32又はHFC−125又はHFC−227eaをアンモニア
に添加することによって減少し、これはコンプレッサー
の寿命を増加させるために重要である。これらの結果
は、アンモニアとHFC−134a又はHFC−134又はHFC−32又
はHFC−125又はHFC−227eaとの混合物は、以下のものの
1以上を改善するであろうことを示す:アンモニア単独
と比較する時の能力、エネルギー効率、及び冷却サイク
ルの排出温度。
アンモニア及び1,1,1,2−テトラフルオロエタン又は
アンモニア及び1,1,2,2−テトラフルオロエタン又はア
ンモニア及びジフルオロメタン又はアンモニア及びペン
タフルオロエタン又はアンモニア及び1,1,1,2,3,3,3−
ヘプタフルオロプロパンの新規な共沸又は共沸様混合物
は、これらの混合物を凝縮させそしてその後で冷却され
るべき物体の近くで凝縮物を蒸発させることによって冷
却を作るために使用することができる。
これらの新規な共沸又は共沸様混合物はまた、加熱さ
れるべき物体の近くで冷媒を凝縮させそしてその後で冷
媒を蒸発させることによって熱を作るために使用するこ
とができる。
共沸又は共沸様混合物の使用は、これらの混合物が本
質的に単一物質として振る舞うので、システム操作にお
ける成分分溜及び取り扱いの問題を排除する。数種の新
規な共沸様混合物はまた、本質的に不燃性であるという
利点を提供する。
本発明の新規な共沸又は共沸様混合物は、0.23のオゾ
ン枯渇潜在力を有する冷媒502と比較してゼロのオゾン
枯渇潜在力を有する。上で述べたデータは、“Scientif
ic Assessment of Stratospheric Ozone,1989",UNEO/WM
O AFEAS Report,September 5,1989から取った。
冷却用途に加えて、本発明の新規な一定に沸騰する組
成物はまた、エーロゾル噴射剤、熱移動媒体、気体状誘
電体、消火剤、ポリオレフィン及びポリウレタンのため
の発泡剤並びに電力サイクル作動流体として有用であ
る。
付加的な化合物 他の成分、例えば−60〜+30℃の沸点を有する脂肪族
炭化水素、−60〜+30℃の沸点を有するヒドロフルオロ
カーボンアルカン、−60〜+30℃の沸点を有するヒドロ
フルオロプロパン、−60〜+30℃の沸点を有する炭化水
素エステル、−60〜+30℃の沸点を有するヒドロクロロ
フルオロカーボン、−60〜+30℃の沸点を有するヒドロ
フルオロカーボン、−60〜+30℃の沸点を有するヒドロ
クロロカーボン、クロロカーボン及び過フッ素化化合物
を、上で述べた共沸又は共沸様組成物に、組成物の一定
に沸騰する挙動も含むそれらの特性を実質的に変えるこ
となく、添加することができる。
添加剤例えば潤滑剤、腐食防止剤、安定剤、染料及び
その他の適切な物質を、それらがその意図された用途の
ために組成物に対して悪い影響を持たないという条件
で、種々の目的のために本発明の新規な組成物に添加す
ることができる。好ましい潤滑剤は、250よりも大きい
分子量を有するエステルを含む。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI C09K 3/30 C09K 3/30 K N (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C09K 5/04 C07C 19/08 ZAB - 19/16 C09K 3/00 111 C09K 3/30

Claims (4)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】下記(a)〜(e)よりなる群から選ばれ
    るアンモニアおよびフッ素化炭化水素を含む共沸又は共
    沸様組成物において、アンモニアおよびフッ素化炭化水
    素の重量%の合計が100重量%であって、 (a)が1〜3若しくは20〜99重量%のアンモニアおよ
    び1〜80若しくは97〜99重量%の1,1,1,2−テトラフル
    オロエタンを含み、そして圧力が46.7〜70.4psiaに調節
    される時に0℃で沸騰する共沸又は共沸様組成物であ
    り、 (b)が1〜10、若しくは40〜99重量%のアンモニアお
    よび1〜60若しくは90〜99重量%の1,1,2,2−テトラフ
    ルオロエタンを含み、そして圧力が33.9〜61.9psiaに調
    節される時に0℃で沸騰する共沸又は共沸様組成物であ
    り、 (c)が1〜20重量%のアンモニアおよび80〜99重量%
    のジフルオロメタンを含み、そして圧力が111.5〜118.3
    psiaに調節される時に0℃で沸騰する共沸又は共沸様組
    成物であり、 (d)が1〜40重量%のアンモニアおよび60〜99重量%
    のペンタフルオロエタンを含み、そして圧力が82.5〜9
    4.8psiaに調節される時に0℃で沸騰する共沸又は共沸
    様組成物であり、 (e)が30〜99重量%のアンモニアおよび1〜70重量%
    の1,1,1,2,3,3,3−ヘプタフルオロプロパンを含み、そ
    して圧力が62.0〜66.2psiaに調節される時に0℃で沸騰
    する共沸又は共沸様組成物 である共沸又は共沸様組成物。
  2. 【請求項2】請求項1に記載の共沸又は共沸様組成物で
    あって、さらに、 (a)が37.9重量%のアンモニアおよび62.1重量%の1,
    1,1,2−テトラフルオロエタンを含む共沸又は共沸様組
    成物であり、 (b)が90.6重量%のアンモニアおよび9.4重量%の1,
    1,2,2−テトラフルオロエタンを含む共沸又は共沸様組
    成物であり、 (c)が1.7重量%のアンモニアおよび98.3重量%のジ
    フルオロメタンを含む共沸又は共沸様組成物であり、 (e)が44.0重量%のアンモニアおよび56.0重量%の1,
    1,1,2,3,3,3−ヘプタフルオロプロパンを含む共沸又は
    共沸様組成物 である共沸又は共沸様組成物。
  3. 【請求項3】請求項1又は2記載の組成物を凝縮させる
    こと、及びその後で冷却されるべき物体の近くで該組成
    物を蒸発させることから成る、冷却を作る方法。
  4. 【請求項4】請求項1又は2記載の組成物を加熱される
    べき物体の近くで凝縮させること、及びその後で該組成
    物を蒸発させることから成る、熱を作るための方法。
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