JPH08502249A - アンモニア及びヒドロフルオロカーボンの共沸又は共沸様組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 冷媒、エーロゾル噴射剤、熱移動媒体、気体状誘電体、消火剤、ポリオレフィン及びポリウレタンのための発泡剤並びに電力サイクル作動流体として有用である、アンモニアと、1,1,1,2−テトラフルオロエタン、1,1,2,2−テトラフルオロエタン、ジフルオロメタン、ペンタフルオロエタン又は1,1,1,2,3,3,3−ヘプタフルオロプロパンとの一定に沸騰する共沸又は共沸様組成物が開示される。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の名称 アンモニア及びヒドロフルオロカーボンの 共沸又は共沸様組成物 発明の分野 本発明は、アンモニア及び1,1,1,2−テトラフルオロエタン、1,1,2,2−テトラ フルオロエタン、ジフルオロメタン、ペンタフルオロエタン又は1,1,1,2,3,3,3 −ヘプタフルオロプロパンの二元共沸又は共沸様組成物に関し、そしてこれらの 組成物は、洗浄剤、ポリオレフィン及びポリウレタンのための発泡剤、エーロゾ ル噴射剤、冷媒、熱移動媒体、気体状誘電体、消火剤、電力サイクル作動流体、 重合媒体、粒子除去流体、担体流体、バフ磨き研磨剤、並びに置き換え乾燥剤と して有用である。 発明の背景 クロロフルオロカーボン及びヒドロクロロフルオロカーボンは多くの用途を有 するが、その一つは冷媒として使用される。このような冷媒は、ジクロロジフル オロメタン（CFC-12）及びクロロジフルオロメタン（HCFC-22）を含む。 近年、大気中に放出されたある種のクロロフルオロカーボン冷媒が成層圏のオ ゾン層に悪い影響を与える可能性があることが指摘された。この説はまだ完全に は確立していないけれども、国際的な合意の下である種のクロロフルオロカーボ ン（CFC）及びヒドロクロロフルオロカーボン（HCFC）の使用及び製造の統制に 向かった動きがある。 従って、現存する冷媒よりも低いオゾン枯渇潜在力を有し、一方 なお冷却用途において受け入れられる性能を達成する冷媒の開発を求める要求が 存在する。ヒドロフルオロカーボン（HFC）は塩素を持たずそしてそれ故ゼロの オゾン枯渇潜在力を有するので、HFCがCFC及びHCFCのための代替品として提案さ れている。 冷却用途においては、冷媒は、シャフトシール、ホース接続、ハンダ付けされ た接合部及び壊れたラインにおける漏れにより操作の間にしばしば失われる。加 えて、冷媒は、冷却装置のメンテナンス手順の間に大気に放出される可能性があ る。冷媒が純粋な成分又は共沸又は共沸様組成物ではない場合には、冷媒組成は 、冷却装置から大気へ漏れるか又は排出される時には変わる可能性があり、これ は冷媒が可燃性になるか又は貧弱な冷却性能を有する原因となる。 従って、冷媒として、単一のフッ素化炭化水素又は一種以上のフッ素化炭化水 素を含む共沸又は共沸様組成物を使用することが望ましい。 フッ素化炭化水素はまた、例えば電子回路基板を洗浄するための洗浄剤又は溶 媒として使用することができる。蒸気脱グリース操作においては洗浄剤は一般に 再蒸留されそして最後のリンス洗浄のために再使用されるので、洗浄剤は共沸又 は共沸様であることが望ましい。 フッ素化炭化水素を含む共沸又は共沸様組成物はまた、独立気泡のポリウレタ ン、フェノール及び熱可塑性フォームの製造における発泡剤として、エーロゾル における噴射剤として、熱移動媒体、気体状誘電体、消火剤、例えば熱ポンプの ための電力サイクル作動流体、重合反応のための不活性媒体、金属表面から粒子 を除去するための流体として、例えば潤滑剤の薄いフィルムを金属部品の上に置 くために使用することができる担体流体として、又はバフ磨き研磨物質を研磨さ れた表面例えば金属から除去するためのバフ磨き研磨剤として、例えば宝石又は 金属部品から水を除去するための置き換え乾燥剤として、塩素タイプの現像剤を 含む慣用的な回路製造技術におけるレジスト現像液として、そして例えば塩化炭 化水素例えば1,1,1−トリクロロエタン又はトリクロロエチレンと共に使用され る時のフォトレジストのためのストリッパーとして有用である。 発明の要約 本発明は、共沸又は共沸様組成物を生成させるのに効果的な量のアンモニア及 び1,1,1,2−テトラフルオロエタン、1,1,2,2−テトラフルオロエタン、ジフルオ ロメタン、ペンタフルオロエタン又は1,1,1,2,3,3,3−ヘプタフルオロプロパン の混合物から成る共沸又は共沸様組成物の発見に関する。 本発明を規定する一つのやり方は、前記成分の重量パーセントに関する。本発 明の共沸又は共沸様組成物は、約１〜３及び20〜99重量％のアンモニア並びに約 １〜80若しくは97〜99重量％の1,1,1,2−テトラフルオロエタンを含み、そして この組成物は圧力が約46.7〜70.4psiaに調節される時に０℃で沸騰するか；約１ 〜10及び40〜99重量％のアンモニア並びに約１〜60及び90〜99重量％の1,1,2,2 −テトラフルオロエタンを含み、そしてこの組成物は圧力が約33.9〜61.9psiaに 調節される時に０℃で沸騰するか；約１〜20重量％のアンモニア並びに約80〜99 重量％のジフルオロメタンを含み、そしてこの組成物は圧力が約111.5〜118.3ps iaに調節される時に０℃で沸騰するか：約１〜40重量％のアンモニア並びに約60 〜99重量％のペンタフルオロエタンを含み、そしてこの組成物は圧力が約82.5〜 94.8psiaに調節される時に０℃で沸騰するか；又は約30〜99重量％のアンモニア 並びに約１〜70重量％の1,1,1,2,3,3,3−ヘプタフルオロプロパンを含み、そし てこの組成物は圧力が約62.0〜66.2psiaに調節される時に０℃で沸騰する。 詳細な説明 本発明の組成物は、共沸又は共沸様組成物を生成させるのに効果的な量のアン モニア（NH₃、沸点＝−33.4℃）及び1,1,1,2−テトラフルオロエタン（HFC−134 a若しくはCFH₂CF₃、沸点＝−26.5℃）、又は効果的な量のアンモニア及び1,1,2, 2−テトラフルオロエタン（HFC−134若しくはCHF₂CHF₂、沸点＝−19.7℃）、又 は効果的な量のアンモニア及びジフルオロメタン（HFC−32若しくはCH₂F₂、沸点 ＝−51.7℃）、又は効果的な量のアンモニア及びペンタフルオロエタン（HFC−1 25若しくはCF₂HCF₃、沸点＝−48.5℃）、又は効果的な量のアンモニア及び1,1,1 ,2,3,3,3−ヘプタフルオロプロパン（HFC−227ea若しくはCF₃CHFCF₃、沸点＝−1 8.0℃）を含む、一定に沸騰する又は実質的に一定に沸騰する共沸又は共沸様組 成物、又は混合物である。 “共沸”組成物とは、単一の物質として振る舞う、２以上の物質の一定に沸騰 する液体混合物を意味する。共沸組成物を特性決定する１つのやり方は、液体の 部分的蒸発又は蒸留によって生成する蒸気が、それからそれが蒸発され又は蒸留 された液体のと同じ組成を有すること、即ち、蒸留物／還流物の混合物に組成変 化がないことである。一定に沸騰する組成物は、それらが同じ成分の非共沸混合 物の沸点と比較して極大又は極小沸点のどちらかを示すので、共沸として特性決 定される。 “共沸様”組成物とは、単一の物質として振る舞う、２以上の物質の一定に沸 騰する、又は実質的に一定に沸騰する液体混合物を意味する。共沸様組成物を特 性決定する１つのやり方は、液体の部分的蒸発又は蒸留によって生成する蒸気が 、それからそれが蒸発され又は蒸留された液体のと実質的に同じ組成を有するこ と、即ち、蒸留物／還流物の混合物に実質的な組成変化がないことである。 本発明を規定する一つのやり方は、前記成分の重量パーセントに関する。アン モニア並びに1,1,1,2−テトラフルオロエタンの一定に沸騰する共沸又は共沸様 組成物は、約１〜３及び20〜99重量％のアンモニア並びに約１〜80及び97〜99重 量％の1,1,1,2−テトラフルオロエタンを含み、そしてこの組成物は圧力が約46. 7〜70.4psiaに調節される時に０℃で沸騰する。本発明の好ましい組成物は、約3 7.9重量％のアンモニア及び約62.1重量％の1,1,1,2−テトラフルオロエタンを含 みそして70.4psiaで０℃で沸騰する共沸混合物である。 アンモニア並びに1,1,2,2−テトラフルオロエタンの一定に沸騰する共沸又は 共沸様組成物は、約１〜10及び40〜99重量％のアンモニア並びに約１〜60及び90 〜99重量％の1,1,2,2−テトラフルオロエタンを含み、そしてこの組成物は圧力 が約33.9〜61.9psiaに調節される時に０℃で沸騰する。本発明の好ましい組成物 は、約90.6重量％のアンモニア及び約9.4重量％の1,1,2,2−テトラフルオロエタ ンを含みそして61.9psiaで０℃で沸騰する共沸混合物である。 アンモニア及びジフルオロメタンの一定に沸騰する共沸又は共沸様組成物は、 約１〜20重量％のアンモニア及び約80〜99重量％のジフルオロメタンを含み、そ してこの組成物は圧力が約111.5〜118.3 psiaに調節される時に０℃で沸騰する。本発明の好ましい組成物は、約1.7重量 ％のアンモニア及び約98.3重量％のジフルオロメタンを含みそして118.3psiaで ０℃で沸騰する共沸混合物である。 アンモニア及びペンタフルオロエタンの一定に沸騰する共沸又は共沸様組成物 は、約１〜40重量％のアンモニア及び約60〜99重量％のペンタフルオロエタンを 含み、そしてこの組成物は圧力が約82.5〜94.8psiaに調節される時に０℃で沸騰 する。 アンモニア及び1,1,1,2,3,3,3−ヘプタフルオロプロパンの一定に沸騰する共 沸又は共沸様組成物は、約30〜99重量％のアンモニア並びに約１〜70重量％の1, 1,1,2,3,3,3−ヘプタフルオロプロパンを含み、そしてこの組成物は圧力が約62. 0〜66.2psiaに調節される時に０℃で沸騰する。本発明の好ましい組成物は、約4 4.0重量％のアンモニア及び約56.0重量％の1,1,1,2,3,3,3−ヘプタフルオロプロ パンを含みそして66.2psiaで０℃で沸騰する共沸混合物である。 特定の温度でのある組成物の露点蒸気圧と泡立ち点蒸気圧との間の小さな差は 、この組成物が共沸又は共沸様であることの指標であることが当該技術において 認識されている。“小さな”差とは、約10％以下の、露点蒸気圧と泡立ち点蒸気 圧との間の差を意味する。アンモニア及び1,1,1,2−テトラフルオロエタン、ア ンモニア及び1,1,2,2−テトラフルオロエタン、アンモニア及びジフルオロメタ ン、並びにアンモニア及び1,1,1,2,3,3,3−ヘプタフルオロプロパンの真の共沸 混合物からある距離離れた組成物が約10％以下の露点及び泡立ち点蒸気圧におけ る差を有することが予期せぬことに見い出された。加えて、アンモニア及びペン タフルオロエタンは、共沸点が無いにも拘らず広い組成範囲にわたって露点及び 泡立ち点蒸気 圧における小さな差を示す。 それ故、組成物が特定の温度で約10％以下の露点蒸気圧と泡立ち点蒸気圧にお ける差を有するようにするのに効果的な量のアンモニア及び1,1,1,2−テトラフ ルオロエタンの組成物又は効果的な量のアンモニア及び1,1,2,2−テトラフルオ ロエタンの組成物又は効果的な量のアンモニア及びジフルオロメタンの組成物又 は効果的な量のアンモニア及びペンタフルオロエタンの組成物又は効果的な量の アンモニア及び1,1,1,2,3,3,3−ヘプタフルオロプロパンの組成物が本発明中に 含まれる。 混合物の50重量％が例えば蒸発又は沸騰によって除去された後で、元の混合物 と、元の混合物の50重量％が除去された後の残りの混合物との間の蒸気圧におけ る差が絶対単位で測定する時に10％未満である場合には、この混合物は共沸又は 共沸様であることが、その原文が引用によって本明細書中に組み込まれる米国特 許第4,810,403号中で議論されたように、当該技術においてまた認識されている 。絶対単位とは、例えば、psia、気圧、バール、トル、平方cmあたりのダイン、 水銀のmm、水のインチ及び当該技術において良く知られたその他の等価な術語に おける圧力の測定を意味する。 それ故、本発明中に含まれるのは、混合物の50重量％が例えば蒸発又は沸騰に よって除去された後で、元の混合物と、元の混合物の50重量％が除去された後の 残りの混合物との間の蒸気圧における差が10％未満であるようにするのに効果的 な量のアンモニア及び1,1,1,2−テトラフルオロエタン、アンモニア及び1,1,2,2 −テトラフルオロエタン、アンモニア及びジフルオロメタン、アンモニア及びペ ンタフルオロエタン、又はアンモニア及び1,1,1,2,3,3,3−ヘ プタフルオロプロパンの混合物である。 本発明の目的のためには、“効果的な量”は、合わせられる時に、共沸又は共 沸様組成物の生成を結果としてもたらす、本発明の混和物の各々の成分の量とし て定義される。この定義は、共沸又は共沸様組成物が異なる圧力で、しかしあり 得る異なる沸点で存在し続ける限り、組成物に加えられる圧力に依存して変わり 得る、各々の成分の量を含む。それ故、効果的な量は、本明細書中で述べられた 圧力以外の圧力で共沸又は共沸様組成物を生成させる本発明の組成物の各々の成 分の重量％で表すことができるような量を含む。 この議論の目的のために、共沸又は一定に沸騰するはまた、本質的に共沸又は 本質的に一定に沸騰するをも意味するものとする。言い換えれば、これらの術語 の意味の内に含まれるのは、上で述べた本当の共沸混合物ばかりでなく、また他 の温度及び圧力で本当の共沸混合物である、異なる割合で同じ成分を含む他の組 成物、並びに同じ共沸系の一部でありそしてそれらの特性において共沸様である 等価な組成物である。この技術において良く認識されているように、共沸混合物 と同じ成分を含み、冷却及びその他の用途のために本質的に等価な特性を示すば かりでなく、また一定に沸騰する特徴又は沸騰に際して分離若しくは分溜しない 傾向という点においても本当の共沸組成物と本質的に等価な特性を示す種々の組 成物が存在する。 数個の規範のいずれかにより、選ばれた条件に依存して多くの見かけの姿で現 れる可能性がある一定に沸騰する混和物を、実際に特徴付けることが可能である ： ＊ 組成物はＡ、Ｂ、Ｃ（及びＤ...）の共沸混合物として定義され 得る。何故ならば、まさにこの術語“共沸混合物”は、直ちに限定的でかつ限界 的であり、そして一定に沸騰する混和物である問題のこのユニークな組成物のた めのその効果的な量のＡ、Ｂ、Ｃ（及びＤ...）を要求するからである。 ＊ 異なる圧力では、与えられた共沸混合物の組成は少なくともある程度まで変 わるであろうし、そして圧力の変化はまた少なくともある程度まで沸点温度を変 えるであろうことは当業者に良く知られている。かくして、Ａ、Ｂ、Ｃ（及びＤ ...）の共沸混合物は、温度及び／又は圧力に依存する可変の組成をしかし有す るユニークなタイプの関係を代表する。それ故、固定された組成よりもむしろ組 成範囲が共沸混合物を定義するためにしばしば使用される。 ＊ 組成物は、Ａ、Ｂ、Ｃ（及びＤ...）の特別な重量％の関係又はモル％の関 係として定義することができるが、一方このような特定の値はただ一つの特別な このような関係を指摘すること、そして実際にはＡ、Ｂ、Ｃ（及びＤ...）によ って表される一連のこのような関係が、圧力の影響によって変えられる、与えら れた共沸混合物に関して本当に存在することが認識される。 ＊ Ａ、Ｂ、Ｃ（及びＤ...）の共沸混合物は、与えられた圧力での沸点によっ て特性決定される共沸混合物としての組成を定義することによって特性決定する ことができ、かくして、利用できる分析装置によって限定されそしてそれと同じ くらい正確である特定の数値の組成によって本発明の範囲を不当に限定すること なく同定する特徴を与えることができる。 本発明の共沸又は共沸様組成物は、任意の好都合な方法例えば所 望の量を混合すること又は合わせることによって製造することができる。好まし い方法は、所望の成分量を秤量しそしてその後でそれらを適切な容器中で合わせ ることである。 本発明を例示する特定の実施例を以下に与える。それらの中では特記しない限 り、すべてのパーセンテージは重量による。これらの実施例は例示的であるに過 ぎずそして本発明の範囲を限定すると解釈されることがあってはならないことが 理解されるべきである。 実施例１ ０℃の一定温度で、組成が変えられそして蒸気圧が測定される、相検討を種々 の組成物に関して行った。観察された最大蒸気圧によって証明されるように以下 の共沸組成物が得られ、そして以下のように同定された： 実施例２ 特定の組成物の露点蒸気圧及び泡立ち点蒸気圧を、０℃の一定温度で測定する 。結果を以下に要約する。 約１〜３及び20〜99重量％のアンモニア並びに約１〜80及び97〜99重量％の1, 1,1,2−テトラフルオロエタンの組成物は、０℃で約10％未満の露点及び泡立ち 点蒸気圧における差を示すが、これはこれらの組成物が本質的に一定に沸騰する ことを示す。 本発明による好ましい組成物は、37.9重量％のアンモニア及び62.1重量％の1, 1,1,2−テトラフルオロエタンを含みそして70.4 psiaで０℃で沸騰する共沸混合物である。 約１〜10及び40〜99重量％のアンモニア並びに約１〜60及び90〜99重量％の1, 1,2,2−テトラフルオロエタンの組成物は、０℃で約10％未満の露点及び泡立ち 点蒸気圧における差を示すが、これはこれらの組成物が本質的に一定に沸騰する ことを示す。 本発明による好ましい組成物は、90.6重量％のアンモニア及び9.4重量％の1,1 ,2,2−テトラフルオロエタンを含みそして61.9psiaで０℃で沸騰する共沸混合物 である。 約１〜20重量％のアンモニア及び80〜99重量％のジフルオロメタンの組成物は 、０℃で約10％未満の露点及び泡立ち点蒸気圧における差を示すが、これはこれ らの組成物が本質的に一定に沸騰することを示す。 本発明による好ましい組成物は、1.7重量％のアンモニア及び98.3重量％のジ フルオロメタンを含みそして118.3psiaで０℃で沸騰する共沸混合物である。 約１〜40重量％のアンモニア及び60〜99重量％のペンタフルオロエタンの組成 物は、０℃で約10％未満の露点及び泡立ち点蒸気圧における差を示すが、これは これらの組成物が本質的に一定に沸騰することを示す。 約30〜99重量％のアンモニア及び１〜70重量％の1,1,1,2,3,3,3−ヘプタフル オロプロパンの組成物は、０℃で約10％未満の露点及び泡立ち点蒸気圧における 差を示すが、これはこれらの組成物が本質的に一定に沸騰することを示す。 本発明による好ましい組成物は、44.0重量％のアンモニア及び56.0重量％の1, 1,1,2,3,3,3−ヘプタフルオロプロパンを含みそして66.2psiaで０℃で沸騰する 共沸混合物である。 比較例３ 数種の既知の非共沸組成物の０℃の一定温度での泡立ち点蒸気圧及び露点蒸気 圧を測定する。結果を以下に要約する。 組 成 物 泡立ち点蒸気圧 露点蒸気圧 差％ psia(kPa) psia(kPa) 50重量％のクロロジフルオロメタン及び 55.1(379.9) 29.2(201.4) 47％ 50重量％の1,2−ジクロロテトラフルオロ エタン 50重量％のクロロジフルオロメタン及び 52.9(364.8) 39.1(269.6) 26.1％ 50重量％のクロロテトラフルオロエタン 実施例４ 一つの検討は、本発明の共沸混合物の冷却特性を以下の単一成分の冷媒と比較 する：R-22、1,1,1,2−テトラフルオロエタン、アンモニア（NH₃）、ジフルオロ メタン及びペンタフルオロエタン。冷却能力は、１分あたり3.5立方フィートの 固定された置換量を有するコンプレッサーを基にしている。以下のデータは、吸 引ライン熱交換器による冷却サイクルを基にしている。これらのデータは以下の 条件を基にしている。 凝縮器温度 130゜F 54.4℃ 液体ライン温度 115°F 46.1℃ 蒸発器温度 45°F 7.2℃ 戻りガス温度 65°F 18.3℃ 等エントロピー効率 0.75 能力は、循環される冷媒１ポンドあたりの蒸発器中の冷媒のエンタルピーの変 化、即ち時間あたりの蒸発器中の冷媒によって除去される熱を意味するものとす る。 性能係数（COP）は、能力対コンプレッサーの仕事量の比を意味するものとす る。それは、冷媒エネルギー効率の尺度である。 上の条件によって代表される冷却サイクルに関しては、COP及び能力のいずれ か又は両方が、HFC-134a又はHFC-134又はHFC-32又はHFC-125又はHFC-227eaにア ンモニアを添加することによって増加する。また、コンプレッサーからの排出温 度は、HFC-134a又はHFC-134又はHFC-32又はHFC-125又はHFC-227eaをアンモニア に添加することによって減少し、これはコンプレッサーの寿命を増加させるため に重要である。これらの結果は、アンモニアとHFC-134a又はHFC-134又はHFC-32 又はHFC-125又はHFC-227eaとの混合物は、以下のものの１以上を改善するであろ うことを示す：アンモニア単独と比較する時の能力、エネルギー効率、及び冷却 サイクルの排出温度。 アンモニア及び1,1,1,2−テトラフルオロエタン又はアンモニア及び1,1,2,2− テトラフルオロエタン又はアンモニア及びジフルオロメタン又はアンモニア及び ペンタフルオロエタン又はアンモニア及び1,1,1,2,3,3,3−ヘプタフルオロプロ パンの新規な共沸又は共沸様混合物は、これらの混合物を凝縮させそしてその後 で冷却されるべき物体の近くで凝縮物を蒸発させることによって冷却を作るため に使用することができる。 これらの新規な共沸又は共沸様混合物はまた、加熱されるべき物体の近くで冷 媒を凝縮させそしてその後で冷媒を蒸発させることによって熱を作るために使用 することができる。 共沸又は共沸様混合物の使用は、これらの混合物が本質的に単一物質として振 る舞うので、システム操作における成分分溜及び取り扱いの問題を排除する。数 種の新規な共沸様混合物はまた、本質的に不燃性であるという利点を提供する。 本発明の新規な共沸又は共沸様混合物は、0.23のオゾン枯渇潜在力を有する冷 媒502と比較してゼロのオゾン枯渇潜在力を有する。 上で述べたデータは、“Scientific Assessment of Stratospheric Ozone，1989 "，UNEO／WMO AFEAS Report，September 5，1989から取った。 冷却用途に加えて、本発明の新規な一定に沸騰する組成物はまた、エーロゾル 噴射剤、熱移動媒体、気体状誘電体、消火剤、ポリオレフィン及びポリウレタン のための発泡剤並びに電力サイクル作動流体として有用である。 付加的な化合物 他の成分、例えば−60〜＋30℃の沸点を有する脂肪族炭化水素、−60〜＋30℃ の沸点を有するヒドロフルオロカーボンアルカン、−60〜＋30℃の沸点を有する ヒドロフルオロプロパン、−60〜＋30℃の沸点を有する炭化水素エステル、−60 〜＋30℃の沸点を有するヒドロクロロフルオロカーボン、−60〜＋30℃の沸点を 有するヒドロフルオロカーボン、−60〜＋30℃の沸点を有するヒドロクロロカー ボン、クロロカーボン及び過フッ素化化合物を、上で述べた共沸又は共沸様組成 物に、組成物の一定に沸騰する挙動も含むそれらの特性を実質的に変えることな く、添加することができる。 添加剤例えば潤滑剤、腐食防止剤、安定剤、染料及びその他の適切な物質を、 それらがその意図された用途のために組成物に対して 悪い影響を持たないという条件で、種々の目的のために本発明の新規な組成物に 添加することができる。好ましい潤滑剤は、250よりも大きい分子量を有するエ ステルを含む。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ Ｃ０９Ｋ 3/30 Ｊ 8318−4Ｈ 5/04 9155−4Ｈ // Ｃ０８Ｊ 9/12 ＣＥＳ 9268−4Ｆ ＣＦＦ 9268−4Ｆ Ｃ０８Ｌ 23:02 75:04 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ， ＴＤ，ＴＧ)，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ， ＣＺ，ＦＩ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，Ｍ Ｇ，ＭＮ，ＭＷ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ ，ＳＫ，ＵＡ，ＶＮ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．約１〜３若しくは20〜99重量％のアンモニア及び約１〜80若しくは97〜99重 量％の1,1,1,2−テトラフルオロエタンを含み、そして圧力が約46.7〜70.4psia に調節される時に０℃で沸騰する共沸又は共沸様組成物；約１〜10若しくは40〜 99重量％のアンモニア及び約１〜60若しくは90〜99重量％の1,1,2,2−テトラフ ルオロエタンを含み、そして圧力が約33.9〜61.9psiaに調節される時に０℃で沸 騰する共沸又は共沸様組成物：約１〜20重量％のアンモニア及び約80〜99重量％ のジフルオロメタンを含み、そして圧力が約111.5〜118.3psiaに調節される時に ０℃で沸騰する共沸又は共沸様組成物；約１〜40重量％のアンモニア及び約60〜 99重量％のペンタフルオロエタンを含み、そして圧力が約82.5〜94.8psiaに調節 される時に０℃で沸騰する共沸又は共沸様組成物；又は約30〜99重量％のアンモ ニア及び約１〜70重量％の1,1,1,2,3,3,3−ヘプタフルオロプロパンを含み、そ して圧力が約62.0〜66.2psiaに調節される時に０℃で沸騰する共沸又は共沸様組 成物。 ２．約37.9重量％のアンモニア及び約62.1重量％の1,1,1,2−テトラフルオロエ タン；約90.6重量％のアンモニア及び約9.4重量％の1,1,2,2−テトラフルオロエ タン；約1.7重量％のアンモニア及び約98.3重量％のジフルオロメタン；又は約4 4.0重量％のアンモニア及び約56.0重量％の1,1,1,2,3,3,3−ヘプタフルオロプロ パンを含む、請求項１記載の共沸又は共沸様組成物。 ３．請求項１又は２記載の組成物を凝縮させること、及びその後で冷却されるべ き物体の近くで該組成物を蒸発させることから成る、 冷却を作る方法。 ４．請求項１又は２記載の組成物を加熱されるべき物体の近くで凝縮させること 、及びその後で該組成物を蒸発させることから成る、熱を作るための方法。