JPH07502267A - 殺虫作用のあるフェニルヒドラジン誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 殺虫作用のあるフェニルヒドラジン誘導体本出願に関係するる参考資料 本出願は１９９１年１１月２２［」出願の出願番号０７／７９６，５０６号の一 部継続である。

本発明は殺昆虫剤、ダニ駆除剤、線虫駆除剤としての活性を有する新規のフェニ ルヒドラジン誘導体を目的としたものである。本発明はかかる化合物で構成され た殺昆虫性、ダニ駆除性、線虫駆除性を有する組成物並びにかかる化合物又は組 成物を使用して昆虫、ダニ、線虫を抑制する方法をも併せて目的としたものであ る。

昆虫、ダニ、線虫の害は農業に重大な問題を及ぼす。大豆、玉蜀黍、落花生、綿 、アルファルファ、闇、タバコなどの広範囲の作物が線虫、ダニ、昆虫からの防 護を必要としている。更にまた、Ｉ・７１・、馬鈴薯、甜菜、人参、豆類などの 野菜類、果樹類、ナツツ類、銭賞用植物及び林檎、桃、アーモンド、柑橘類、葡 萄なとの苗床なともかかる害虫による被害からの防護を必要としている。

従って、殺昆虫剤、ダニ駆除剤、線虫駆除剤なとを含む新規の、より効果の優れ た殺害虫剤の開発は現在も盛んに行われている科学的活動である。もっと具体的 に云うと、殺卵作用と殺成虫作用の両方を有する殺虫剤の開発に関心か持たれケ ミカルアブストラクト＋０８　（＋　９）：　１６３２８０ｄはダニ駆除剤とし て有効であると云オ〕れているアルキルフェニルヒドラジンカルボキシラートに ついて言及している。米国特許第４，７２５，３０２号は殺害虫剤として有効で あると云われている置換フェニルヒドラジン類とフェニルオキサジアゾリノン類 について述べている。欧州特許第０　０６７　４７１号は殺害虫剤またはその化 学的中間体として有効な７−置換−２，３−ジヒドロベンゾフラン類について述 べている。ＤｅｒＷｅｎｔ　Ａｂｓ４ｒａｃｔ　８８−３１２６９５／　４４は 殺真菌性、殺バクテリア性、秋ダニ性、防腐作用を存すると云われているトリフ ルオロ酢酸のアリールヒドラジドについて述べている。ケミカルアブストラクト ＋０５　（＋７）：１５２６８６Ｃは昆虫とダニにｔｒ効であると云われている 各種のフェニルヒドラジン類につ本発明は（１）または（Ｉｔ）の構造式を有す る化合物に関するものである二式中。

Ｘはａ）フェニル：低級フェニルアルコキシ：フェノキシ、またはベンジル基； またはｂ）グループａ）からの１つの置換基と０１〜Ｃ４のアルコキシ基；ハロ ゲン、低級アルキル：低級アルキルチオ基から選ばれた１つまたはそれ以上の置 換基、またはＣ）フェニル基かそれと結合することによって例えばジベンゾフラ ニル基のようなヘテロ縮合理を形成する基。

Ｙは■（、Ｃ１〜Ｃ１のアルカノイル基、Ｃ７〜Ｃ４の）１０アルカノイル基、 ジアルコキンフオスフすり九基、アルキルアミノカルボニル基、ハロアルキルス ルフ中ニル基、または０１〜Ｃ１の了アルコキンカルボニル基であり：Ｒは［（ 、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル基、０１〜Ｃ１のアルコキシ基、Ｃ２〜Ｃ１のンクロア ルコキノ基、ハロアルキル基、゛アルコキノアルキル基、アリールアルコキン基 、アルケニル基、アルキルチオ基、アルコキシカルボニル基、アルキルアミノ基 、ヘテロアリール基、アリールアルキル基、〕１０アルキル基、アリールアルギ ル、またはＣ２〜Ｃ＠のノクロアルキル基であって；ＺはＯまたはＳである。

更にまた、Ｘかフェニル環を有する置換基（例えば、フェニル、フェニルアルコ キン、フェノキシまたはベンジル）を含む場合は、フェニル環は１つまたはそれ 以上のハロゲン、二１・口、低級アルキル、低級アルコキシ、低級ハロアルキル 、またはジアルキルアミノの各基で置換されているのが望ましい。

本発明は更に ａ）活性成分として上記（Ｉ）または（ＩＩ）式の構造を有する化合物の有効量 と ｂ）農業的に許容される担体物質 からなる殺虫性組成物にも関係するものである。

本発明は（Ｉ）または（ＩＩ）式の化合物または本発明の組成物の有効量を害虫 からの防護または害虫の駆除を行うべき場所に適用することによって、昆虫、ダ ニ、線虫のような害虫を抑制する方法をも併せてその目的としたものである。

本発明の詳細な説明 本発明の化合物は先に定義した（１）または（ＩＩ）の構造を有している。好ま しい化合物は構造式中のＹが水素またはＣ０ＣＦ３である化合物である。

構造（りを有する化合物は置換フェニルヒドラジンをアンル化試薬 と反応させることによって調製することが出来る。上記式中Ｚはハロゲン基また は であって、トルエンのような溶媒に溶かしたピリジンのようなＭＣＩ受容体と等 価である。この反応の生成物は更にアシル化するか、Ｐｄ／空気のような酸化剤 て酸化することによって構造式（ＩＩ）を持った化合物を形成させることか出来 る。

本発明の組成物は（ａ）上記（Ｉ）または（ＩＦ）式の構造を有する化合物と（ ｂ）適当な担体とによって構成されている。かかる適当な担体としては固体また は液体のものが使用される。

適当な液体担体としては水、アルコール、ケトン類、フェノール類、トルエン、 キシレンを挙げることが出来る。かかる調剤に際しては、殺虫剤組成物製品の取 扱いと使用を容易にするために、当該技術に於いて広く使用されている添加剤、 例えは界面活性剤および／または不活性希釈剤のｉｌｌ類またはそれ以上を使用 することが出来る。

殺虫剤組成物は粉体、粒体、水和剤、ベースト、エアロゾル、エマルジョン、乳 剤、水溶性固体の形態をした担体を含むことが出来る。

例えば、本発明の化合物は、界面活性分散剤と一緒に珪酸塩鉱物の様な粉状固体 担体、例えは雲母、タルク、パイロフィライト、白土と混合するかまたはかかる 担体に吸収させて、処理を行う場所に直接散布することか出来る湿った粉体を造 ることによって、粉体として使用することが出来る。或いはまた、既に混合され た本発明の化合物を含む粉状の固体担体を水に分散させて懸濁液とし、かかる形 態て使用することも出来る。

広域散布、株際散布、土壌混和、種子処理などに使用するのに適合した本発明の 化合物の粒状調整品は、粒状化白土、蛭石、木炭、玉蜀黍の穂軸のような粒状ま たはペレット状の担体を使用して調製することが出来る。

或いはまた、本発明の殺虫剤組成物は、アセ１−ン、ベンゼン、Ｉ・ルエン、ケ ロシンのような混和性の溶媒を含む溶液の形で、または例えば水のような適当な 非溶鼾性媒体への分散液の形で、液状担体を使用して液体またはスプレーの形で 使用することか出来る。

処理すべき場所に適用する今一つの方法はエアロゾル処理であって、この方法で は加圧下では液体であるか常温（例えば、２０°Ｃ）常圧ではガスになるエアロ ゾル担体に本発明の化合物を溶解する。エアロゾルの調製は先ず化合物を低揮発 性の溶剤に溶かして、次にこの溶液を高揮発性液体であるエアロゾル担体と混合 する方法によっても行うことか出来る。

植物（この用語は植物の部分をも含むものとする）の殺虫剤処理を行うためには 、非イオン性、カチオン性、またはアニオン性の界面活性分散剤を含む水性エマ ルジョンの形で本発明の化合物を使用するのが望ましい。望ましい界面活性剤と しては米国特許第２，５４７，７２４号（３，４１りに開示されている、当業者 には公知の活性剤を挙げることが出来る。本発明の化合物は溶剤と共に、または 溶剤なして、かかる界面活性分散剤と混合し、これに水を加えることによって所 望の濃度の水性分散液を得ることが出来る濃厚液に調製される。

更にまた、本発明の化合物は、それ自体が殺昆虫剤、ダニ駆除剤、殺真菌剤、殺 バクテリア剤として殺虫活性を有している担体と共に使用することも出来る。

かかる調合品中の殺虫活性を仔する化合物の量は駆除すべき害虫の種類、並びに 使用する化合物の化学組成と調合状態、化合物／調合品を使用する方法、処理す べき場所によって変化するから、殺虫剤として有効になる化合物の量は極めて広 範囲にわたっている。しかし一般的には、殺虫剤として有効な調合品中の有効成 分である化合物の濃度は、重量比で約０．　１から９５％の範囲にある。スプレ ーする場合の希釈度は数ｐｐｍになるくらい低いものであるが、逆に超低量散布 法の場合には非常に高濃度の化合物組成か有効に利用されている。処理を行う場 所の面蹟当たりの濃度では、ニーカー当たり０．０１から５０ボンドの範囲であ るか、玉蜀黍、タバコ、稲なとの作物に対してはニーカー当たりＯ，Ｉから１０ ボンドの濃度で使用するのか望ましい。

害虫を駆除するには、化合物のスプレーは害虫に直接および／または食害または 営巣されている植物に適用される。殺虫活性のある調合品を害虫が棲息している 土壌またはその池の媒体に適用することもできる。

有害な昆虫、線虫、コナダニは観賞用植物と農作物を含む広範囲の植物を攻撃し て、根および／または葉を食い荒らしたり、植物から樹液を吸い取ったり、毒素 を分泌したりし、時には疫病を媒介する場合もある。本発明の化合物はかかる害 毒を低減したり予防したりするのに有効に利用される。適用する方法、並びに化 合物の選定と濃度は、地理的な面積、気候、地勢、植物の耐性、等の環境によっ て変化するのは勿論である。かかる環境に関しては、技術に熟知した当業者は使 用する化合物、濃度、適用する方法を日常の業務として容易に決定することが出 来る。

本発明の化合物は、葉および／または土壌に適用した場合に、殺昆虫剤、殺線虫 剤、ダニ駆除剤として特に有効である。

実施例 以下に述べる実施例は本発明を更に詳細に述べるためのものであるが、本発明の 範囲を如何なる意味に於いても限定することを意図するものではない。

実施例！ （４−メトキシ−［１，１−ビフェニル］−３−イル）ヒドラジン塩酸塩（化学 的中間体）の調製 ２５ｇの５−フェニル−〇−アニシジンに２５０ｍ１の水と４５０ｍ１の濃塩酸 を力ｌえ、この混合物をＯ″Ｃに冷却する。次に８．６ｇの亜硝酸ナトリウムを ２０ｍ１の水に溶かした溶液を滴下し、温度を０°Ｃに保つ。この滴下が終わっ たら、更に０°Ｃて１時ｌＴｌ１混合物の撹拌を続ける。１１３ｇの塩化第一錫 を２００ｍ１の濃塩酸に溶かした溶液を′−２０°Ｃに冷却したものを加え、更 に１時間混合物の撹拌を続ける。この混合物を吸引濾過して、得られた固体を一 夜乾燥させる。この固体を熱水に溶かし、重力で自然濾過し、濾液を氷冷する。

結晶性の固体を吸引濾別し、−夜乾燥させる。２６ｇの（４−メトキシ−［１， Ｉ’−ビフェニル］−３−イル）ヒドラジン塩酸塩か得られる。

実施例２ プロパン酸の２−（４−メトキノ−［１゜２−ビフェニル］−３−イル）ヒドラ ジド（化合物＋８）の調製 ５ｇの実施例１の製品に１００ｍ１の水と４０ｍ１の１０％水酸化ナトリウム溶 液を加え、混合物を室温で１時間撹拌する。次に混合物をエーテルで抽出し、エ ーテル抽出液を硫酸ナトリウムで半時間乾燥する。次にこのエーテル抽出液を濾 過し、減圧下で溶媒を漕法すると４．６ｇの（４−メトキシ−［！、■−ピフェ ニル〕−３−イル）ヒドラジンか得られる。

４．６ｇの上記の中間体に１５０ｍ１のトルエンと１．５８ｇのピリジンを加え 、この溶液を撹拌しなから０°Ｃに冷却する。次に１．８ｇの塩化プロピオニル を滴下して加える。塩化プロピオニルの滴下か終わったら溶液を１時間０°Ｃて 撹拌する。次にこの溶液を各回１００ｍ１の水て２回洗浄する。洗浄に使用した 水は取って置いてトルエンで抽出し、このトルエン抽出液を一緒にして減圧下で 溶媒を漕法する。残った固体をヘキサンで洗浄して濾過する。３．４ｇのプロパ ン酸の２−（４−メトキシ−［１，Ｉ’−ビフェニル］−３−イル）ヒドラジド が得られる。

２．５ｇの実施例２の製品に１５０ｍ１の塩化メチレンを加える。この溶液を撹 拌してＯ″Ｃに冷却する。次に１．７５ｇのトリフルオロ酢酸無水物を滴下して 加え、このフラスコに栓をして一夜撹拌を続けて反応させる。次に減圧下で溶媒 を漕法して固体を得、これをヘキサンで洗浄して濾過する。１２６°Ｃの融点を 有する、２．７ｇのプロパン酸の２−（４−メトキシ−［１，１’−ビフェニル ］−３−イル）−２−（、トリフルオロアセチル）ヒドラジドが最終的に得られ る。

４ｇの４−ブロモ−［１，１’−ビフェニル］−３−アミンに２５ｍ１の水と５ ０ｍ１の濃塩酸を撹拌しなから加える。この溶液をＯ′Ｃに冷却する。次にこの 溶液を０°Ｃに保ちながら１１ｇの亜硝酸ナトリウムを６ｍｌの水に溶かした溶 液を滴下して加える。この滴下か終わったら更に０℃で１時間混合物の撹拌を続 ける。

２０ｇの塩化第一錫を２０ｍ１の濃塩酸に溶かして一２０℃に冷却した溶液をこ の反応混合物に加えて１時間撹拌する。

沈殿物を吸引濾過し、得られた固体を一夜乾燥させる。得られた製品（４−ブロ モ−［１，１°−ビフェニル］ヒドラジン塩酸塩は、これ以上の精製をすること なしに次の反応に使用する。

実施例４の製品に１００ｍ１のｌｏｑ＜水酸化ナトリウム水溶液を加え、この混 合物を１０°Ｃて３０分間撹拌する。次に混合物をエーテルで抽出し、硫酸ナト リウムで２時間乾燥し、溶媒を溜央すると、３ｇの（４−ブロモ−［１，Ｉ’− ビフェニル］−３−イル）ヒドラノンか残る。３ｇのこのヒドラジンにＬ　ＯＱ ｍｌのトルエンと１．５ｇのピリノンを加えて、得られた混合物を水浴で冷却す る。１２ｍｌのイソブロビル＝りロロフォルマートの１モル・　１−ルエン溶液 を滴下して加える。

イソプロピル＝クロロフオルマートの添加が終わったら室温で一夜溶液の撹拌を 続ける。次にこの溶液を各回１０　Ｑｍｌの水で２回洗浄し、硫酸ナトリウムで ２時間乾燥し、減圧下で溶媒を漕法する。

得られた固体をヘキサンで洗浄しトルエンから再結晶する。１０７〜１０８°Ｃ の融点を有する３ｇのイソプロピル＝２−　（４−ブロモ−［１，１°−ビフェ ニｌリー３−イル）ダイアゼンカルボキシラードか製品として得られる。

実施例６ イソプロピル＝（４−ブロモ−［１，ｌ’−ビフェニル］−３−イル）ダイアゼ ンカルボキシラード（化合物１６１）の調製１．７ｇの実施例４の製品にｌｏｏ ｍｌのトルエンと０．４ｇの木炭を担体にしたパラジウムを加える。混合物を室 温で一夜撹拌してから、濾過してトルエンを減１丁下て漕法する。１．５ｇのイ ソプロピル＝（４−ブロモ−［１，１’−ビフェニル］−３−イル）ダイアゼン カルボキシラードか赤色の油状物として得られる。

実施例７ ２−メ１−キシー３−ジベンゾフラニル＝ヒドラジン（化学的中間体）の調製１ ０ｇの３−アミノ−２−メトキソジベンゾフランに＋００ｍ１の水と５０ｍ１の ａ塩酸を撹拌しながら加える。この溶液を０°Ｃに冷却する。３，５ｇの亜硝酸 すトリウｌ、を１５ｍ１の水に溶かした溶液を滴下して加え、温度を０°Ｃに保 つ。この添加か終わったら混合物を更に１時間Ｏ″Ｃで撹拌する。４０ｇの塩化 第一錫を５０ｍ１の濃塩酸に溶かして一２０°Ｃに冷却した溶液を反応混合物に 加えて、この混合物を１時間撹拌する。

沈殿物を吸引濾過して、得られた固体を７０ｇの水酸化すトリウムを５００ｍ１ の水に溶かして水浴で冷却した溶液に加える。次にこの混合物をエーテルで抽出 し、硫酸すトリウムて２時間乾燥してから溶媒を漕法して固体にする。固体をへ キサンで洗浄すると、１１３〜１１５℃の融点を有する７ｇの２−メトキシ−３ −ジベンゾフラニル＝ヒドラジンが残留する。

−１・（化合物Ｉ４１）の調製 ２．３ｇの実施例７の製品に１００ｍ１のトルエンとＩｇのピリジンを加え、得 られた混合物を水浴で冷却する。ｌｏｍｌのイソプロピル＝クロロフォルマート の１モル・　トルエン溶液を滴下して加える。この滴下が終わったら更に溶液を 一夜室温で撹拌する。

次に溶液を各回１００ｍ１の水で２回洗浄し、硫酸すトリウムで２時間乾燥して から減圧下で溶媒を漕法する。得られた固体をヘキサンで洗浄しトルエンから再 結晶する。１７８°Ｃの融点を有する２ｇのイソプロピル＝２−メトキシー３− ジベンゾフラニル＝ヒトラジンカルポキシラートか製品として得られる。

実施例９ イソプロピル＝（２−メトキン−３−ジベンゾフラニル）＝ダイアゼンカルボキ シラード（化合物１５７）の調製 １．４ｇの実施例７の製品にｌ００ｍ１のトルエンと０．３ｇの木炭を担体とし たパラジウムを加える。混合物を室温で一夜撹拌し、濾過してからトルエンを減 圧下で漕法する。１．２ｇのイソプロピル＝（２−メトキシ−３−ジベンゾフラ ニル）＝ダイアゼンカルボキンラードか製品として得られる。

第」表から第４Ｂ表までに集約した、ｌから１６１までの番号を付した化合物か 上述した実施例と実質的に同一の方法で調整された。原料にした化合物が市販品 として人手てきない場合は公知の方法で合成した。この様にして調製された各化 合物はそのＮＭＲ特性によってキャラクタリゼーションを行った。

Ｎ０ＯＯＯＯ０００Ｏ Ｎｏ　ＯＱ：ｌ１１ 実施例１０ 以下の実施例は本発明の化合物の殺虫剤としての使用に関するものである。これ らの実施例に於いては本発明の化合物の保存溶液は、試験に供する化合物の０． ３ｇをｌ０ｍ１のアセトンに溶解し９０ｍ１の蒸留水を加えてから更に数滴のエ トキシル化ソルビタンモノラウラートまたはこれに類似の湿潤剤を加えて、３０ ００ｐｐｍの濃度に調製される。各実施例に於いてはこの保存溶液を使用して決 められた希釈を行う。以下に記述する本発明の化合物を使用した全てのテストは 、駆除パーセントか計算できる比較を可能にするために、活性化合物を使用して いない対照試料を含めて常に反復テストを実施した。

本から１枚の若葉を選んだ２枚の葉の各々に“８の字”のマークを付けた。各マ ークの中の支柱に近い方の円をダニ殺卵剤／殺幼虫剤用に、支柱から遠い方の円 を殺成虫開用のデス１−に割り当てた。

成虫ダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ　ｕｒｔｉｃａｅ　Ｋｏｃｈ）のグループを 処理をする前日こ殺卵剤用の円内に移植し、駆除処理を行う１時間前まて雌ダニ に卵を生ませた。３０００　ｐｐｍの保ｒγ溶液を１１０００ｐｐに希釈したも のを植物にスプレーした。

処理をした次の田こ成虫ダニ約２５匹のグループを殺成虫開用の円内に移植した 。５０後にこの円について葉の上で生存しているダニを観察した。観察した植物 上に生存している成虫の数から駆除パーセントをめた。

処理をした９日後に４化した卵と生存している未熟ダニを観察した。４化した卵 と観察した植物上で生存している未熟ダニとの数から駆除パーセントをめた。

処理か卵に対して効果があった場合は駆除欄には卵（０）を、処理が幼虫に対し て効果かあった場合は幼虫（Ｌ）の標識を付けた。

ダニ段成虫剤（Ｍｌ）としてのテストと殺卵剤／殺幼虫剤（ＭＩＯＬＶ）として のテストの結果を第５表に示した。

Ｌｉ人 化合物 一一惠し−　ＭＬ　工立匹 ４　１００　Ｚｏｏ（Ｌ） １０　１００　１００　（０／Ｌ） １１　１００　１００（０／Ｌ） １４　１００　１００（Ｌ） １５　１００　１００（Ｌ） ２０　Ｚｏｏ　１００（０） ２２　１ｏｏ　２０（Ｌ） 第５表（続を） 化合物 一一囮’　ｍ　氾α匹 ８２　９５　３０（Ｌ） ８］　１００　１００（Ｌ） ８４　Ｚｏｏ　Ｚｏｏ（Ｌ） ８５　１００　１００（Ｌ） ８６　１００　１００（ｆ、） ９４　１００　１００（Ｌ） ９５　１ｏｏ　１００（Ｌ） ９６　Ｚｏｏ　Ｚｏｏ（Ｌ） ９７　７０　：ｌｏ（Ｌ） ９８　１００　１０（＋（Ｌ） ９９　１００　Ｚｏｏ（Ｌ） １０１　７０　８０（Ｌ） １０７　１００　５０（Ｌ） Ｌｏｌ！　１００　１００（０） −１０９Ｚｏｏ　１０Ｇ（０） １１５　’Ｚｏｏ　１００（Ｌ） １１６　１００　ｔｏｏ（Ｌ） １１７　１００　１００（Ｌ） １１１１　１００　１００（Ｌ） 第５表（続Ｉり 化合物 １２２　１Ｏ０１００（０） １２４　Ｚｏｏ　１００（Ｌ） １２５　１１０　：］０（Ｌ） １２６　１００　１００（Ｌ） １２８　１００　１００（Ｌ） 】ココ　１００　１００（０） ｌコ５　１００　１００（０） ０６　９８　１００（Ｌ） １４０　Ｚｏｏ　Ｚｏｏ（Ｌ） 第５表（続き） 化合物 １５１　０　Ｇ １５］　ｔｏｏ　９０（Ｌ） １５４　１００　１０Ｇ（ｔ、） １５７　’ＪＯ１１０（ｆ、） １５９　１００　１００（ｏ） １６１　ｔｏｏ　１００（０） 註：　Ｍ冨＝ダニ殺成虫剤 ＭＩＯＶＬシダニ殺卵剤／殺Ｕｓ虫剤 ｈｔＬ合１）の乳化廿濃１７液の水溶液をスプレーした。ｆ丁効成分が１５０ｐ ｐｍのらくをｆｕ用して駆除率が７５９６以上であった化合物の番号は１０３、 ｌ０１１１、！９．２０．２５．２６．８２てあった。

３０００ｐｐｍＩＡ度の保（ｒ溶液をＩ　０００ｐｐｍ　Ｉ：希釈した。根瘤線 虫（Ｍｅｌｏｉｄｏｇｙｎｅ　ｉｎｃｏｇｎｉｊａ　）の卵に侵されている１゜ 壌が５００ｇ入っているボッ１−に２５ｍ１を散４ｉＬ、た。対１．１１濃度は ５ｏｐ−である。

処理しｌど５１１１に１・７１・の実生２株を各ボットに移植した。移植１９＋ １ｉ＆に根瘤または菌こぶの（ｒ（ｌ：を観察し、検査した植物での蔓延率から 駆除パーセントをめｔこ。

線虫テストの結果（ＮＥ）は第６表に示した。

実施例１４ 稲の葉の円ａｎｔｌｌｏｐｐｅｒテスト３０００ｐｐｍの保ｒｒ溶液をＩＯｏｏ ｐｐｍに希釈した。スプレー・アトマイザ−を使用してλ（ａｒｓ変種の闇の実 生約２０株が植わったボットを各配合品で処理した。

処理した翌１−１に植物を管状のケージで覆い、ｒｉｃｅ　ｄｅｌｐｈａｃｉｄ 、　Ｓｏｇａｔｏｄｅｓｏｒｙｚｉｃｏｌａの成虫２０匹を各ケージに移植した 。移植の５■後に各ボットの生（ｒしているｐｌａｎ山ｏｐｐｅｒの数を数えて 駆除パーセン！−をめた。

闇のｐｌａｎｔｈｎｐｐｅｒテストの結果（ＲＰデスは第６表に示しである。

このテストには３ｏｏｏｐｐｍの保存溶液を使用した。各化合物の０．　２ｍｌ を各５枚の給餌セルにピペットて載せ、表面全体に拡げて２時間風乾した。次に ２齢の１ｌｅｌ　１ｏｌｈｉｓｖｉｒｅｓｃｅｎｓの幼虫を各セルに移植した。

１４日後に各処理試料毎の生存している幼虫の数を数えて、Ａｂｏｔｔの式で補 正して駆除パーセントを計算した。

タバコ芽暢虫テストの結果（ＴＢ）は第６表に示しである。

３０００ｐｐｍの保（ｒ溶液をｌｏｏＯｐｐｍに希釈した。各ｆヒ合物の２．　 ５ｍｌを１０１００ｎぺ１・り皿の底に置いた濾紙（Ｔｈａｔｍａｎ　＃　３　 ）の上にピペットで載せた。

玉蜀黍の実生を１１００ｐｐの溶液に１時間浸してからぺｉ・り皿に移植した。

２４時間後に２齢のＤｉａｂｒｏｔｉｃａ　ｕｎｄｅｃ；ｍｐｕｎｃｔａｔａの 幼虫５匹を各ぺ１・り更に移植した。

５］１後に生ｒｒシている幼虫の数を数え、Ａｂｏｔｔの式で補正して駆除パー センＩ・をめた。

（，１，Ｉｉｃｏｎｏｍｉｃ　ｌＥｎｌｏｍｏｌｏｇｙ、　ｌ　８．　２［ｉ５ −２（ｉ　７　（Ｉ　！１２５）　参照）結束は第６表を参照されたい。

第６表 化合物　駆除パー七ノド ーＩＬ−一　ルー　胆ｌ１１−　区Ｉ Ｌ　Ｏ３０１０００ ２３０１００フ９　７５ ５　０　Ｑ　１００　０ ６　０　ｔｏｏ　１００　０ １１　０　５　Ｚｏｏ　０ １９　フ０　６０　０　１４ ２４　０　１！０　０　０ ２Ｂ　７０　０　４０　６ 第６表（続き） 化合物　駆除、イーヤ、。

一般ムー　［ＲＩｌｌ　Ｊ　幻 ３８　０　０　８Ｑ　Ｏ ４２０Ｚｏｏ　Ｚｏｏ　１００ ４３　０　Ｚｏｏ　ｔｏｏ　８０ ４５　０　０　Ｚｏｏ　０ ４８　５０　２５　０　Ｏ ４９Ｑ　８０　０　０ ５０　３０　１００　０　Ｚｏ。

５９　５０　２０　ＬＯＱ　７５ ６０　０　４０　６Ｇ　−− 第０表（続き） 化合物　駆除パーセント −」色−ＭＩＲＥｌｉ　より一　鼠ヱ １４］　ＰＴ　０　２０　２０ １４６　０　ＰＴ　０　２０ １５７　１００　Ｑ　４０　０ １５８　−−一−−−−−−−−− ｆｔ＝ ＮＥ−締出 Ｒ１１ｌ−ｆｉｌｌのＰｌｕ＋ｔｈｏｐｒＩｅｒＴｌｌ電タバコ芽蝙虫 平成　６年　５月２３　日司虱 特許ｌ−′？良′Ｉ奪　殴 １、特許出願の表示　ＰＣ丁／ＵＳ９２１０９８５５２、発明の名称 殺虫作用のあるフェニルヒドラジン読導体３、特許出願人 （ばか　１名） うと、殺卵作用と殺成虫作用の両方を有する殺虫剤の一発に関心が持たれている 。

ケミカルアブストラクト　ＩＱ＋１（１９）・１６３２８０ｄはダニ駆除剤とし て有効であると云われているアルキルフェニルヒドラノンカルホキ／ラードにつ いて言及している。米国特許第４．７２５．３０２号は殺害虫剤として有効であ ると云われている置換フェニルヒドラノン類とフェニルオキサノアプリノン類に ついて述べている。欧州特許第００６７４７１号は殺害虫剤またはその化学的中 間体として有効な７装置１１！１−２．３−ジヒドσベンゾフラン類につＩＩＸ で述べている。ＤｅｒＷｅｎｔ　ＡｂｓＬｒｕｃｔ　８８−３１２６９５／４４ １！殺真菌性、殺バクテリア性、殺ダニ性、防腐作用を有すると云われているト リフルオロ酢酸のアリールヒドラジドについて述べている。ケミカルアブストラ クト　１０５（１？）：１ｓ２６８６ｃは昆虫とダニに有効であると云われて（ 翫る各種のフェニルヒドラジノ類について述べている。フランス特許出願公報第 ２４４０９４３号は殺虫剤として有効であると云われているニトローノフェニル ：エーテル＝ヒドラジンについて言及している。

炙Ｐ　ｌｌＪ’ｌ至」Ｌ粒 本発明は（＋）の構造式を有する化合物に関するものである： 式中 Ｘは！１）フェニル；低級フェニルアルコキン；フェノキ／：またはベノジル： その各置換基が１つまたはそれ以上のハロゲン、ニトロ、低級アルキル、低級ア ルコ牛／、低級ハロアルキルまたはジアルキルアミ／で任意に置換されているフ ェニル環；またはｂ）グループ８）の中の１つの置換基とＣ３〜Ｃ４アルコキシ ；ハロゲン：低級アルキル；お゛よび低級アルキルチオから選ばれた１つまたは それ以上の置換基とであり； ＹはＨ，Ｃ，〜Ｃ４アルカノイル、Ｃ１〜Ｃ１ハロアルカノイル、ノアルフキン フォスフォリル、アルキルアミ７カルボニル、ハロアルキルススルフオニル、ま たはＣＩ〜Ｃ４アルコキ／カルボニルであり； ＲはＨ＋’Ｃ，〜Ｃ，アルキル、Ｃ１〜Ｃ，アルコキン、Ｃ１〜Ｃ１／クロアル コキ／、ハロアルキル、アルコキノアルキル、アリールアルキル、プルケニル、 アルキルチオ、アルコキンカルボニル、アルキルアミノ、ヘテロアリール、アリ ールアルキル、ハロアルコキン、アリロ牛／、またはＣ３〜Ｃ，ンクロアルキル であって；Ｚは０またはＳであり； Ｘがフェニルであるときは、Ｒがアルキルアミノまたはアルコキンカルボニルで はないという制約条件がある。

本発明はまた（ｎ）の構造式を有する化合物にも関係するものである： 式中 Ｘ１１ｇ）フェニル：低級フェニルアルコキ／：フェキンン；またはベンジル； その各置換基が１つまたはそれ以上のハロゲン、ニトロ、低級アルキル、低級ア ルコキン、低級ハロアルキルまたはジアルキルアミノで任意に置換されているフ ェニル環；またはｂ）グループａ）の中の１つの置換基とＣ１〜Ｃ，アルコキン ；ハロゲン；低級アルキル；および低級アルキルチオから選ばれた１つまたはそ れ以上の置換基とであり； ＲはＨｓ　Ｃ＋〜Ｃ＠７　ルキル、Ｃ＋　〜Ｃ＠　７　ルフ牛ン、Ｃ１〜Ｃ１ハ ロ７　ルキル、またはＣ１〜ｃｌシクロアルキルであって； ２はＯである。

本発明は更にまた以下のようにして構成される殺虫性組成物にも関係するもので ある： ａ）活性成分として、　（Ｔ）式の構造を有する化合物の有効量と： ｂ）許容される担体： 但し式中 Ｘはａ）フェニル：低級フェニルアルコキシ；フェノキン：またはベンノル；そ の各置換基が１つまたはそれ以上のハロゲン、ニトロ、低級アルキル、低級アル コキン、低級ハロアルキルまたはジアルキルアミノで任意に置換されているフェ ニル環；またはｂ）グループａ）の中の１つの置換基とＣ７〜Ｃ４アルコキシ； ハロゲン；低級アルキル；および低級アルキルチオから選ばれた１つまたはそれ 以上の置換基とであり； ＹはＨ＋Ｃ，〜Ｃ４アルカノイル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルカノイル、ノアルコキノ フォスフォリル、アルキルアミ７カルボニル、ハロアルキルススルフォニル、マ タハＣ１〜Ｃ４アルフキ／カルボニルであり； ＲはＨｓ　Ｃ，−Ｃ６ｒルキル、Ｃ５〜ｃ、アルコキシ、Ｃ＋〜Ｃ，シクロアル コキン、ハロアルキル、アルコキシアルキル、アリールアルコキシ、アルケニル 、アルキルチオ、アルフキ／カルボニル、アルキルアミノ、ヘテロアリール、ア リールアルキル、ハロアルコキシ、アリロキシ、またはＣＩ−Ｃ−Ｃクンアルキ ルであって；Ｚは０またはＳである。

本発明は更にまた（１）式の化合物の有効量を駆除を行おうとする場所に施すこ とからなる昆虫、ダニ、線虫などの好ましくない害虫を駆除する方法をも目的と したものである： 但し式中 Ｘはａ）フェニル；低級フェニルアルフ牛シ；フェノキ／；またはベンジル；そ の各置換基が１つまたはそれ以上のハロゲン、ニトロ、低級アルキル、低級アル コキシ、低級ハロアルキルまたはジアルキルアミノで任意に置換されているフェ ニル環；またはｂ）グループ８）の中の１つの置換基とＣ１〜Ｃ４アルコキシ； ハロゲン；低級アルキル；および低級アルキルチオから選ばれた１つまたはそれ 以上の置換基とであり； ＹはＨ，Ｃ＋〜Ｃ４アルカノイル、Ｃ＋〜Ｃ４ノ＼ロアルカノイル、ジアルコキ シフオスフオリル、アルキルアミノカルボニル、ハロアルキルススルフオニル、 ＊　タ＋ｔ　Ｃ＋〜Ｃ，アルコキ７力キノニルでアリ； ＲはＨ，Ｃ＋〜Ｃ，アルキル、Ｃ３〜Ｃ，アルコキシ、Ｃ＋″−Ｃ，ソクロアル コキ／、ハロアルキル、アルコキシアルキル、アリールアルコキン、アルケニル オ アリール、アリールアルキル、ハロアルコキシ、アリロキシ、またはＣ．〜Ｃ． Ｃクンアルキルであって；Ｚは０またはＳである。

本発明は更にまた（ＩＩ）式の化合物の有効量を駆除を行おうとする場所に施す ことからなる昆虫、ダニ、線虫などの好ましくない害虫を駆除する方法をも併せ てその目的としたものである。

最後に、本発明は先に記述した殺虫性組成物の有効量を駆除を行おうとする場所 に施すことからなる昆虫、ダニ、線虫などの好ましくない害虫を駆除する方法を も併せてその目的としたものである。

本　日の　細な９目 本発明の化合物は先に定義した（りまたは（ｎ）の構造を有している。好ましい 化合物は構造式中のＹが水素またはＣＯＣＦ．である化合物である。

構造（１）を有する化合物は置換フェニルヒドラジンをアシル化試薬 と反応させることによって！１１製することが出来る。上記手続補正書（方式） ２０発明の名称 殺虫作用のあるフェニルヒドラジン銹導体３、補正をする者 事件との間係　特詐出−人 氏名（名称）　ユニロイヤル　ケミカル　カンパニー　インコーホレイテッド（ ばか　１名） ５、補正含金のｒ３何　平成６年９月２７日６、補正により増加する綺求項の数 ８、補正の内容　別紙のとおり 明細書、請求の範囲及び要約書翻訳文の浄書（内容に変更なし）１）際　ｔｌ　 審　斡　牛 国際調査報告 フロントベージの続き （５１）　Ｉｎｔ、　Ｃ１，６識別記号　庁内整理番号ＣＯ７Ｃ２４３／３６　 ９１６０−４Ｈ３２７１５６７１０６−４Ｈ Ｃ０７Ｄ　３０７／６８　８２１７−４Ｃ３０７／９１　８２１７−４Ｃ ３３３／３８　９４５５−４Ｃ ＣＯ７Ｆ　９／２４　Ｋ　９１５５−４８（７２）発明者　デキイーサー、マー ク、エイカナダ国エヌ２ケイ　１ダブリユ３　オンタリオ、ウォータールー、ボ ックスベリイドライブ　３３３ Ｉ （７２）発明者　マクドナルド、ポール、ティー。

アメリカ合衆国０６７６２　コネチカット州ミドルベリイ、ミレイ　ダム　ロー ド　４３

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. １．以Ｆの構造式を有し： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ）式中 Ｘはａ）フェニル；低級フェニルアルコキシ；フェノキシ；またはベンジル；そ の各置換基が１つまたはそれ以上のハロゲン、ニトロ、低級アルキル、低級アル コキシ、低級ハロアルキルまたはジアルキルアミノで任意に置換されているフェ ニル環；またはｂ）グループａ）の中の１つの置換基とＣ１〜Ｃ４アルコキシ； ハロゲン；低級アルキル；および低級アルキルチオから選ばれた１つまたはそれ 以上の置換基とであり； ＹはＨ、Ｃ１〜Ｃ４アルカノイル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルカノイル、ジアルコキシ フォスフォリル、アルキルアミノカルボニル、ハロアルキルススルフォニル、ま たはＣ１〜Ｃ４アルコキシカルボニルであり；ＲはＨ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ １〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ２〜Ｃ６シクロアルコキシ、ハロアルキル、アルコキシ アルキル、アリールアルコキシ、アルケニル、アルキルチオ、アルコキシカルボ ニル、アルキルアミノ、ヘテロアリール、アリールアルキル、ハロアルコキシ、 アリールオキシ、またはＣ３〜Ｃ６シクロアルキルであって； ＺはＯまたはＳであり； Ｘがフェニルであるときは、Ｒがアルキルアミノまたはアルコキシカルボニルで はないという制約条件を有する化合物。
2. ２．ＸがフェニルまたはフェニルとＣ１〜Ｃ４アルコシシであり；ＹがＨまたは ＣＯＣＦ３であり； ＲがＣＦ３、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、またはＣ３〜Ｃ６シ クロアルキルであって； ＺはＯである 特許請求範囲第１項記載の化合物。
3. ３．以下の構造式を有し： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩ）式中 Ｘはａ）フェニル；低級フェニルアルコキシ；フェノキシ；またはベンジル；そ の各置換基が１つまたはそれ以上のハロゲン、ニトロ、低級アルキル、低級アル コキシ、低級ハロアルキルまたはジアルキルアミノで任意に置換されているフェ ニル環；またはｂ）グループａ）の中の１つの置換基とＣ１〜Ｃ４アルコキシ； ハロゲン；低級アルキル；および低級アルキルチオから選ばれた１つまたはそれ 以上の置換基とであり； ＲはＨ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル 、またはＣ３〜Ｃ６シクロアルキルであって；ＺはＯである 化合物。
4. ４．Ｘがフェニルまたはアルコシシであり；ＲがＣＦ３、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、 Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、またはＣ２〜Ｃ６シクロアルキルである 特許請求範囲第３項記載の化合物。
5. ５．以下の構造式を有し： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中 Ｘは水素または低級アルコキシであり；ＲはＨ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ ６アルコキシ、Ｃ２〜Ｃ６シクロアルコキシ、ハロアルキル、アルコキシアルキ ル、アリールアルコキシ、アルケニル、アルキルチオ、アルコキシカルボニル、 アルキルアミノ、ヘテロアリール、アリールアルキル、ハロアルコキシ、アリロ キシ、またはＣ２〜Ｃ６シクロアルキルであって； ＺはＯまたはＳである 化合物。
6. ６．以下の構造式を有し： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中 Ｘは水素または低級アルコキシてあり；ＲはＨ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ ６アルコキシ、Ｃ２〜Ｃ６シクロアルコキシ、ハロアルキル、アルコキシアルキ ル、アリールアルコキシ、アルケニル、アルキルチオ、アルコキシカルボニル、 アルキルアミノ、ヘテロアリール、アリールアルキル、ハロアルコキシ、アリロ キシ、またはＣ３〜Ｃ６シクロアルキルであって； ＺはＯまたはＳである 化合物。
7. ７．以Ｆの構造式を有し： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ）式中 Ｘはａ）フェニル；低級フェニルアルコキシ；フェノキシ；またはベンジル；ま たはｂ）グループａ）の中の１つの置換基とＣ１〜Ｃ４アルコキシ；ハロゲン； 低級アルキル；および低級アルキルチオから選ばれた１つまたはそれ以上の置換 基とであり； ＹはＨ、Ｃ１〜Ｃ４アルカノイル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルカノイル、ジアルコキシ フォスフォリル、アルキルアミノカルボニル、ハロアルキルススルフォニル、ま たはＣ１〜Ｃ４アルコキシカルボニルであり；ＲはＨ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ １〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ２〜Ｃ６シクロアルコキシ、ハロアルキル、アルコキシ アルキル、アリールアルコキシ、アルケニル、アルキルチオ、アルコキシカルボ ニル、アルキルアミノ、ヘテロアリール、アリールアルキル、ハロアルコキシ、 アリロキシ、またはＣ２〜Ｃ６シクロアルキルであって； ＺはＯまたはＳである 化合物の殺虫剤として有効である量を駆除を行うべき場所に施すことからなる好 ましくない害虫を駆除する方法。
8. ８．特許請求範囲第３項記載の化合物の殺虫剤として有効である量を駆除を行う べき場所に施すことからなる好ましくない害虫を駆除する方法。
9. ９．Ａ）以下の構造式を有し： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ）式中 Ｘはａ）フェニル；低級フェニルアルコキシ；フェノキシ；またはベンジル；ま たはｂ）グループａ）の中の１つの置換基とＣ１〜Ｃ４アルコキシ；ハロゲン； 低級アルキル；および低級アルキルチオから選ばれた１つまたはそれ以上の置換 基とであり； ＹはＨ、Ｃ１〜Ｃ４アルカノイル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルカノイル、ジアルコキシ フォスフォリル、アルキルアミノカルボニル、ハロアルキルススルフォニル、ま たはＣ１〜Ｃ４アルコキシカルボニルであり；ＲはＨ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ １〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ２〜Ｃ６シクロアルコキシ、ハロアルキル、アルコキシ アルキル、アリールアルコキシ、アルケニル、アルキルチオ、アルコキシカルボ ニル、アルキルアミノ、ヘテロアリール、アリールアルキル、ハロアルコキシ、 アリロキシ、またはＣ２〜Ｃ６シクロアルキルであって； ＺはＯまたはＳである 化合物の殺虫剤として有効である量と；Ｂ）許容される担体 とからなる殺虫剤組成物。
10. １０．Ａ）特許請求範囲第３項記載の化合物の殺虫剤として有効である量と；Ｂ ）許容される担体 とからなる殺虫剤組成物。
11. １１．特許請求範囲第５項記載の化合物の殺虫剤として有効である量を駆除を行 うべき場所に施すことからなる好ましくない害虫を駆除する方法。
12. １２．特許請求範囲第６項記載の化合物の殺虫剤として有効である量を駆除を行 うべき場所に施すことからなる好ましくない害虫を駆除する方法。
13. １３．Ａ）特許請求範囲第５項記載の化合物の殺虫剤として有効である量と；Ｂ ）許容される担体 とカらなる殺虫剤組成物。
14. １４．Ａ）特許請求範囲第６項記載の化合物の殺虫剤として有効である量と；Ｂ ）許容される担体 とからなる殺虫剤組成物。