RO112860B1 - Derivati de fenilhidrazina, compozitie pesticida si metoda pentru controlul pestelor - Google Patents

Derivati de fenilhidrazina, compozitie pesticida si metoda pentru controlul pestelor Download PDF

Info

Publication number
RO112860B1
RO112860B1 RO94-00851A RO9400851A RO112860B1 RO 112860 B1 RO112860 B1 RO 112860B1 RO 9400851 A RO9400851 A RO 9400851A RO 112860 B1 RO112860 B1 RO 112860B1
Authority
RO
Romania
Prior art keywords
phenyl
pesticide
general formula
alkoxy
solution
Prior art date
Application number
RO94-00851A
Other languages
English (en)
Inventor
Mark Achiel Dekeyser
Paul Thomas Mcdonald
Original Assignee
Uniroyal Chem Co Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Uniroyal Chem Co Inc filed Critical Uniroyal Chem Co Inc
Publication of RO112860B1 publication Critical patent/RO112860B1/ro

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/91—Dibenzofurans; Hydrogenated dibenzofurans
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof containing the group; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof containing the groups —CO—N< and, both being directly attached by their carbon atoms to the same carbon skeleton, e.g. H2N—NH—CO—C6H4—COOCH3; Thio-analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/24—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing the groups, or; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-nitrogen bonds
    • A01N57/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-nitrogen bonds containing aromatic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C243/00—Compounds containing chains of nitrogen atoms singly-bound to each other, e.g. hydrazines, triazanes
    • C07C243/24—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids
    • C07C243/26—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids with acylating carboxyl groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C243/28—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids with acylating carboxyl groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to hydrogen atoms or to carbon atoms of a saturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C281/00—Derivatives of carbonic acid containing functional groups covered by groups C07C269/00 - C07C279/00 in which at least one nitrogen atom of these functional groups is further bound to another nitrogen atom not being part of a nitro or nitroso group
    • C07C281/02—Compounds containing any of the groups, e.g. carbazates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C281/00—Derivatives of carbonic acid containing functional groups covered by groups C07C269/00 - C07C279/00 in which at least one nitrogen atom of these functional groups is further bound to another nitrogen atom not being part of a nitro or nitroso group
    • C07C281/06—Compounds containing any of the groups, e.g. semicarbazides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/48—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of sulfonamide groups further bound to another hetero atom
    • C07C311/49—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of sulfonamide groups further bound to another hetero atom to nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C337/00—Derivatives of thiocarbonic acids containing functional groups covered by groups C07C333/00 or C07C335/00 in which at least one nitrogen atom of these functional groups is further bound to another nitrogen atom not being part of a nitro or nitroso group
    • C07C337/02—Compounds containing any of the groups, e.g. thiocarbazates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic System
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/22—Amides of acids of phosphorus
    • C07F9/24—Esteramides
    • C07F9/2454—Esteramides the amide moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/2479—Compounds containing the structure P(=X)n-N-acyl, P(=X)n-N-heteroatom, P(=X)n-N-CN (X = O, S, Se; n = 0, 1)
    • C07F9/2491—Compounds containing the structure P(=X)n-N-acyl, P(=X)n-N-heteroatom, P(=X)n-N-CN (X = O, S, Se; n = 0, 1) containing the structure P(=X)n-N-N (X = O, S, Se; n = 0, 1)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated

Description

Prezenta invenție se referă la derivați de fenilhidrazină, care manifestă activitate ca insecticide, acaricide și nematocide, la compoziții pesticide, precum și la o metodă de control al pestelor, care folosește asemenea compuși sau compoziții.
Distrugerile provocate de insecte, acaride și nematode prezintă o problemă serioasă pentru agricultură, ϋ largă varietate de culturi necesită protecție față de nematode, acaride și insecte, incluzând culturi valoroase, cum sunt fasolea soia, porumbul, arahidele, bumbacul, lucerna, orezul și tutunul. In plus, vegetale, cum sunt roșiile, cartoful, sfecla de zahăr, morcovii, mazărea și altele asemenea, precum și fructele, nucile, culturi decorative și răsaduri, cum sunt merele, piersicile, migdalele, fructele citrice și strugurii, pot necesita, de asemenea, protecție față de ravagiile produse de aceste peste.
In mod consecvent, dezvoltarea de pesticide noi, mai eficiente, incluzând insecticide, acaricide și nematocide, reprezintă o activitate științifică neîntreruptă. In special, este de mare interes dezvoltarea de pesticide, care sunt mai eficiente atât ca ovicide, cât și ca larvicide.
Astfel, se cunosc fenilhidrazine și feniloxadiazolinone utilizabile ca pesticide (US 4725302)
Chemical Abstracts voi 1D8 (19): 1D328O d se referă la alchilfenil-hidrazincarboxilați utilizați ca acaricide, iar Chemical Abstracts voi 105 (17): 152686 c se referă la diferite fenilhidrazine cu activitate împotriva insectelor.
Sunt cunoscuți, de asemenea,
2,3-dihidrobenzofurani 7-substituiți, utilizabili ca pesticide sau intermediari chimici (EP, A, 0067471). Derwent Abstract 88-312695/44 se referă la arilhidrazide ale acidului trifluoroacetic, cu activitate fungicidă, bactericidă, acaricidă și antiseptică.
Invenția de față lărgește gama derivaților pesticizi, pe bază de hidrazine, cu compuși cu proprietăți superioare ca
(O inferior, fenoxi sau benzii, inelul fenil al fiecărui substituent fiind, eventual, substituit cu unul sau mai mulți atomi ele halogen, nitro, alchil inferior, alcoxi inferior, haloalchil inferior sau dialchilamino; sau b] un substituent din grupa a] și unul sau mai mulți substituenți, aleși dintre alcoxi halogen, alchil inferior și alchiltio inferior; Y reprezintă un atom de hidrogen, o grupare alcanoil Ct-C4, haloalcanoil C^C^, dialcoxifosforil, alchilaminocarbonil, haloalchilsulfonil sau alcoxi(C1-C4)carbonil și R reprezintă un atom de hidrogen, o grupare alchil Ct-C,,, alcoxi C.|-C6, cicloalcoxi C3-C6, haloalchil. alcoxialchil, arilalcoxi, alchenil, alchiltio, alcoxicarbonil, alchilamino, heteroaril, arilalchil, haloalcoxi, ariloxi sau cicloalchil C3-C6 și Z reprezintă O sau S, cu condiția ca atunci când X este fenil, R nu reprezintă alchilamino sau alcoxicarbonil.
Invenția constă și într-o compoziție pesticidă, constituită dintr-o cantitate eficientă din punct de vedere al efectului pesticid, din derivați de fenilhidrazină cu formula generală I, de la 0,1 până la 95%, în greutate, împreună cu un material de suport acceptabil.
Invenția de față constă, de asemenea, și într-o metodă pentru controlul pestelor indezirabile, care cuprinde aplicarea pe locul care urmează a fi protejat, a unei cantități eficiente din punct de vedere al efectului pesticid, de derivați de fenilhidrazină cu formula generală I, cu o concentrație pe unitate de suprafață de 0,000001 kg/m2 până la 0,05 kg/m2, de preferință, de 0,00001 kg/m2 până la 0,001 kg/m2.
Invenția prezintă avantaje prin aceea că, se obțin compuși noi, cu proprietăți pesticide superioare.
Dintre compușii cu formula generală I sunt preferați cei în care X
RO 112860 Bl reprezintă fenil sau fenil și alcoxi C.,-C4; Y reprezintă hidrogen sau C0CF3;R reprezintă CF3, alchil alcoxi CrC4 sau cicloalchil C3-Cs și Z este O.
Dintre compușii cu formula generală I sunt preferați cei în care Y este hidrogen sau C0CF3.
Compușii cu formula generală I pot fi preparați prin reacția dintre o fenilhidrazină substituită:
/Q\-NHNH2 și un agent de acilare
O
II
R-C-Z în care Z este halogen sau
O II O-C-R și un echivalent de acceptor de acid clorhidric, cum este piridina, într-un solvent, cum este toluenul. Produsul acestei reacții poate fi, mai departe, acilat sau transformat prin oxidare cu un agent oxidant cum este Pd/aer.
Se dau în continuare mai multe exemple de preparare a compușilor cu formula generală I.
Exemplul 1. Prepararea clorhidratului de (4-metoxi-[ 1, 7 ’-bifenil]-3-il] hidrazinei [intermediar)
La 25 g de 5-fenil-o-anisidină se adaugă 25D ml apă și 450 ml soluție concentrată de acid clorhidric, iar soluția, sub agitare, este răcită până la temperatura de O°C. Se adaugă apoi, prin picurare, o soluție de 8,6 g nitrit de sodiu în 20 ml apă, menținând temperatura la O°C. După completarea adăugării, amestecul este agitat la temperatura de O°C, timp de 1 h. La amestecul de reacție se adaugă o soluție de 113 g de clorură stanoasă, în 200 ml soluție concentrată de acid clorhidric, răcită la -20°C, după care amestecul este agitat din nou, timp de 1 h. Amestecul este apoi filtrat prin sucțiune, iar produsul solid rezultat este lăsat să se usuce peste noapte. Produsul solid este dizolvat în apă fierbinte, filtrat prin gravitație și filtratul este răcit cu gheată. Produsul solid cristalizat este apoi filtrat sub vacuum și lăsat să se usuce peste noapte. Produsul obținut este constituit din 26 g clorhidrat de [4-metoxi-[ 1,1'bifenil]-3-il)hidrazină.
Exemplul 2. Prepararea 2-[4-metoxi-[ 7,2'-bifenil]-3-il)-hidrazidei acidului propanoicfCompus 18],
La 5 g de produs obținut în exemplul 1, se adaugă 100 ml apă si 40 ml soluție de hidroxid de sodiu 10%, iar amestecul este lăsat sub agitare, timp de 1 h, la temperatura camerei. Amestecul este apoi extras cu eter, iar extractul de eter este uscat peste sulfat de sodiu, timp de 1/2 h. Extractul eteric este apoi filtrat și evaporat sub presiune redusă, obținându-se 4,6 g de intermediar (4-metoxi-[ 1,1 ’-bif en il]-3-il)hidrazină.
La 4,6 g din intermediarul de mai sus, se adaugă 150 ml de toluen si 1,58 g piridină, iar soluția este agitată si răcită până la temperatura de O C. Se adaugă apoi prin picurare 1,84 g de clorură de propioml. După adăugarea clorurii de propionil, soluția este agitată timp de 1 h la temperatura de O C. Soluția este spălată de două ori, de fiecare dată cu 100 ml apă. Fracțiunea apoasă este recuperată și extrasă cu toluen. Fracțiunile de toluen de la extracție sunt reunite și evaporate sub presiune redusă. Produsul solid rezultat este spălat cu hexan și filtrat. Produsul obținut reprezintă 3,4 g de 2-(4-metoxi-[ 1,2'-bifenil]-3-il)-hidrazida acidului propanoic.
Exemplul 3. Prepararea 2-[4-metoxi-[1, 7 '-bifenil]-3-il)-2-[trifluoroacetil] hidrazidei acidului propanoic [Compus 73]
La 2,25 g produs obținut din exemplul 2 se adaugă 150 ml de clorură de metilen. Soluția este agitată și răcită la temperatura de O’C. Se adaugă prin picurare 1,75 g de anhidridă trifluoroacetică, balonul este închis și amestecul este lăsat sub agitare, peste noapte.
RO 112860 Bl
Solventul este apoi evaporat sub presiune redusă și se obține un produs solid care este spălat cu hexan și filtrat. Produsul final obținut reprezintă 2,7 g de 2(4-metoxi-[1,1 ,-bifenil]-3-il)-2-[trifluoroacetiljhidrazida acidului propanoic, cu punct topire 126°C
Exemplul 4. Prepararea clorhidratului de 4-bromo-[1,1'-bifenil]-3-il)hidrazinei[interm ediar)
La 4 g de 4-bromo-[1,1'-bifenil]-3amină se adaugă 25 ml apă și 50 ml soluție concentrată de acid clorhidric, sub agitare. Soluția este răcită până la temperatura de O 'C. Se adaugă apoi o soluție de 1,1 g azotit de sodiu în 6 ml apă, prin picurare, iar temperatura este menținută la O'C. După completarea adăugării, amestecul este agitat la temperatura de D C, timp de 1h. La amestecul de reacție se adaugă o soluție de 20 g de clorură stanoasăîn 20 ml soluție concentrată de acid clorhidric, răcită la temperatura de -20°C și apoi amestecul este agitat din nou, timp de 1 h. Precipitatul este apoi filtrat sub secțiune, iar produsul solid rezultat este lăsat să se usuce peste noapte. Produsul obținut, clorhidratul de 4-bromo[1,1'-bifenil]-3-il)hidrazină, este utilizat în reacțiile următoare fără purificare ulterioară.
Exemplul 5.Prepararea 2-(4bromo-[ 7, 7 '-bifenil]-3-il]hldrazincarboxilatului de izopropilfCompus 139)
La produsul obținut în Exemplul 4 se adaugă 100 ml soluție apoasă de hidroxid de sodiu 10% și amestecul se agită timp de 30 min, la temperatura de 10°C. Amestecul este apoi extras cu eter, uscat peste sulfat de sodiu, timp de 2 h și evaporat, obținându-se 3 g de
4-bromo-[1,1 '-bifenil]-3-il)hidrazină. La 3 g de hidrazină se adaugă 100 ml toluen și 1,5 g piridină, iar amestecul rezultat este răcit pe baie cu gheața. Se adaugă, prin picurare. 12 ml soluție 1M de cloroformiat de izopropil în toluen. După adăugare, soluția este lăsată sub agitare, peste noapte, la temperatura camerei. Soluția este apoi spălată de două ori, de fiecare dată cu 100 ml apă, este uscată peste sulfat de sodiu, timp de 2 h și evaporată sub presiune redusă.
Produsul solid rezultat este spălat cu hexan și recristalizat clin toluen. Produsul obținut reprezintă 3 g de 2-(4bromo-[ 1,1 ’-bif enil]-3-i I ]h id razincarboxi lat de izopropil, cu punct de topire 107108C.
Exemplul 6. Prepararea [4-bromo-[ 7, 7 '-bifenil]-3-il)diazencarboxilatului de izopropilfCompus 161)
La 1,7 g de produs obținut în Exemplul 4 se adaugă 100 ml toluen si 0,4 g paladiu pe cărbune activ. Amestecul este agitat peste noapte la temperatura camerei, apoi este filtrat, iar toluenul este evaporat sub presiune redusă. Produsul obținut reprezintă 1,5g [4-bromo-( 1,1’-bifenil]-3-ill diazencarboxilat de izopropil, sub formă de ulei de culoare roșie.
Exemplul 7. Prepararea 2-metoxi-3-dibenzofuranilhidrazinei (interm ediar]
La 10 g de 3-amino-2-metoxidibenzofuran se adaugă 100 ml apă și 50 ml soluție concentrată de acid clorhidric, sub agitare. Soluția este răcită până la temperatura de O C. Se adaugă apoi, prin picurare, o soluție de 3,5 g de azotit de sodiu în 15 ml apă, menținându-se o temperatură de O C. După completarea adăugării, amestecul este agitat la temperatura de OC timp de 1 h. □ soluție de 40 g clorură stanoasă
RO 112860 Bl în 50 ml de soluție concentrată de acid clorhidric, răcită la temperatura de 2Oc'C, este adăugată la amestecul de reacție, iar amestecul este agitat timp de 1 h.
Precipitatul este apoi filtrat prin sucțiune, iar produsul solid rezultat este adăugat la o soluție de 70 g hidroxid de sodiu în 500 ml apă, răcită într-o baie de gheață. Amestecul este apoi extras cu eter, este uscat peste sulfat de sodiu timp de 2 h și este evaporat până la solid. Produsul solid este spălat cu hexan, obținându-se 7 g de 2-metoxi-3-dibenzofuranilhidrazină, cu punct topire 113-15 3C.
Exemplul 8. Prepararea 2-(2metoxi-3-dibenzofuranil) hidrazincarboxilatului de izopropil[Compus 141)
La 2,3 g de produs obținut în exemplul 7, se adaugă 100 ml toluen și 1 g de piridină, iar amestecul rezultat este răcit pe o baie cu gheață. Se adaugă, apoi, prin picurare, 10 ml soluție 1M de cloroformiat de izopropil în toluen. După terminarea adăugării, soluția este lăsată sub agitare, peste noapte, la temperatura camerei.
Soluția este apoi spălată de două ori, de fiecare dată cu o cantitate de 100 ml apă, este uscată peste sulfat de sodiu, timp de 2 h și apoi este evaporata sub presiune redusă. Produsul solid rezultat este spălat cu hexan si recristalizat din toluen. Produsul obtinut reprezintă 2 g de 2-(2-metoxi-3-dibenzofuranil] hidrazincarboxilat de izopropil, cu punct topire 1 78 C.
Exemplul 9. Prepararea 2-[2metoxi-3-dibenzofurariil] diazencarboxilatului de izopropil[Compus 157]
La 1,4 g de produs obtinut în exemplul 7, se adaugă 100 ml toluen si 0,3 g paladiu pe cărbune activ. Amestecul este agitat peste noapte, la temperatura camerei, este filtrat, iar toluenul este îndepărtat prin evaporare la presiune redusă. Produsul obtinut reprezintă 1,2 g de 2-(2-metoxi-3-dibenzofuraniljdiazencarboxilat de izopropil, sub formă de ulei de culoare roșie.
Compușii prezentați în tabelele 1 4 și numerotați de la 1 la 161 sunt preparați folosind esențial aceleași procedee ca cele arătate în exemplele de mai sus. Atunci când reactanții nu au fost disponibili comercial, aceștia au fost sintetizați prin metode cunoscute în domeniu. Fiecare dintre compușii astfel preparați sunt caracterizați prin parametrii RMN.
t'·
RO 112860 Bl
rd cn x“s rd x^x tn « * lA co • σκ ZS rd S»Z W • ΓΊ KD r“s
X) « rd
C°l Ch C KD ·* s-z
rH • «* « m w
O σ\ in σκ rd • XI
Q X*» • X*S s-z r~
c> rd Γ- rH Ό 1 • *
XX 1 • w S/ 0 OK
w 00 m w • s • •
rH Λ ♦ • x> 0 KD lA
kd VO • XX
• % X“> x-x • X CM rd
KA σ> rd o lA 1 rd S-z
« x-x • • 00 χχ W
rd Γ' ε Vi σ» c- • E XI
G? 1 x-s 1 CM Ch
+-> 05 ·„ rd 00 z-s X-X. • X» »x,
O • in o S-Z • rd rd KA OK
0 « • w KD XX S-z • •
x*x LO TF X) x>x E Ό KD ’T
s o x-s xx o x-s r-s
fu rd rd (N rd ·« • X, rd rd
o «XX* χχ in s-z 00 iA s-z XX in
e ω cr • E » • Vi E •
fi c- rH r»
O 1 • * 1 1 ·* ·* 1
O Ch <0 CM t- CM •<r r- rd CN CO
5 l-t Γ0 rd 0 rd rd KD in rd KD
x-s z—s <—x XS z-s x—x Z-S z-x X^x
ce! m n co σκ σι 0 Ch CN KD σι
y^r s-x xx XX XX XX X»-X XX XX XX
w w 4-> E Vi E E (rt Ό E
tsi O o o O o O O
CN
in
m cn X 0
X x-s u 0 X
u m 1 u u
cn CM X σι CM
m X X o X X X
ce! X o O s-Z in υ υ
u o O u O o o
CD
KA 0 IA IA lA lA lA
X X X X X X X
KD 0 \O KD KD KD KD
u | u I u I O * O t Q 1 O I
1 CN 1 CM 1 CM * ΓΜ 1 CM I CM 1 CM
-C6H5 CH3 0 s(3)2.0; 01(9)6.8-7.5; bs(l)8.7; bs(l)9.
ro
0, <-< cm n
S o
o c— co
OJ
co in 00
• • m « <D
σι • σ\ «
z-s 1 ·* r- z-s
rM r- co • X 1 r-H 1 IH
• • CO co xz Ch • r-
w SO <o • • Ui • SD
£> z-s co LD Λ LO Z“s tn
Os t—H z—s z-S z-x r-H co
·* s_z XX CO σχ • <^ 00 s-z
<n so E w s-z s-z m X-Z ui co
r-H • XI ui £ • E Λ w
Q Γ ·* Γ r-1
Q î CM ♦ «. • X • X 1 « X • X •x x-z
U σ\ ♦ CM CM co co M» o CM Ui
S^Z • LD « • • « • • • £)
ld Z-s xr CM co LD LD TF in
i—i z-s r-H z-s z—S z—S z-s z-s z-x z-x • X
os s-z CM in CM CO σ> CM CM co rM in
s-z w K-/ • S-Z C0 s-z x-z xz S-z X-z
<P E X3 σ’ r~ 4J • ω E E Ui co W
£3 1 o z-x 1
a3 • * • * ♦* r* • X Z-S • X rH ♦ X t-'
EH σ> 00 co • in r-H σχ CO O ca s-z co
* • • KO • xz * • • • w • LD
3 co co co Z—S rH Ό CM co un co Λ co z-x
f. z-s Z-> z-s 00 XX z-S z-S z-s z-x CO
CM n CO s-z CM •X r-H co CM CO co S—z
»»/ S-Z s_z E SZ m s-z s-z x-z X-Z m S.-Z e
VJ w Ui E • E Ui w w (0
<P • * r* •
·* 1 • X 00 1 in
00 CM • Os co σ> • r-H σχ co r* o •
• LO
co CO i-H Z-S o LD o z-s r4 co co LD CM z-x
(4 Z-S Z“s Z-s r-l Z*S Z“S z-s r-H z-S z-x z-x z-x z-x r-i
m co m sz* co cn V0 SZ Cb co co 00 co s-z
xz S-z s^z w s-z s-z s-z w S-Z xz s-z %-z ω
W W 4J X 4J E Ό •Q w 10 ω £ w £>
tS) O o o o o o o o O
CM
co X
X CM lA o
co o z-s co X co a
X CM CO XX UJ X
r-4 u X X CO u o co
O co CM u O X CM o X
Om CM X X . CM S-Z*- u X CM <_)
X u u · X X s-z u X
u o o u u u o O
m in m in in m U0 m in
X X X X X X X X X
<o LO \D LO so SO SO SO kD
O I O O | O t U | O t U t O Q
<n in in 1 m 4 in 1 m 1 m 1 m 1 in
H - s s s s s s s s
O o o o o o o o o
co co co co co co co co co
X X X X X X X X X
u | u i O I u | u f O O I u f U I
CM CM CM 1 CM 1 CM 1 CM 1 CM 1 ΓΜ 1 CM
-CH3O,5-C6H5 CH2CH3 0 t(3)1.2; q<2)2.3; s(3)3.8; bs(l)6.
tn d o CM CO in LD r*·
S w rM r-H r-H rM rH 4-1 rH r-H
O
m m
ο \ο ω ό (Ώ .C -Ε5
C
Ο ω .3 ω -α
r* Γ*» x—x
·* ·* •x «« 1 1 r-4 co
r-4 t—i σ\ cn ca co S—
• • < • • • tn LO
ττ co co ve LO n X-X
ζ*χ Z—* in z—x <n z—x Z—X <—4
Γ*Λ CM CM • CM « CO CO σ\ • X S-Z
1 1 S-Z s-z r· S-Z r* s-z un —z x-x o tn
rH 4J 4J 1 f w • £ E XI
8 00 00 00 \D
• * « x • • X • « X z—X • X • x 1 ·—
ο C0 00 LD co lo LO f—< CM co o
v->’ • • z—X • X—X • xz • • • •
C0 co 00 co oo CO tn CO un in
γΗ χ—X z—x x—Z z—x x—x x—x Z—X z-x Z—s x—x
ro υη co E co E CM • X CM co CO un r—< un
ι—1 • s-/ S-Z x> m S-x X—X X—X • Xx'
Φ W > tn • * tn • X o* • cr tn ε Γ ε r-
43 un LO r* co 1 1
<ΰ • * co • X • • X ♦ • X 1 • x • ♦ X • X co • X co
Ε4 un • VO LO (Ti LO co 00 cn LD . co .
• lO • z-x • z—x ♦ • • x—x • • LO l0
d ζ—X r-4 rH r-4 LO co rH CM ΧΓ x—x co x—x
ρ ζ—χ CO z—x s—* z~x s-x z—x z—X x—x s-z x—x Z-X co z—X ad
-Ρ χτ s-χ CM tn r-4 tn CM σ> co tn CM CM s—X ro X—X
£ 6 s-z X) \Z X) s-z s-z sz -Q S-z s-z 6 X-Z £
Φ ε E ε E E tn cr nj tn
Ομ • * • X • X • X • X • x
• > un • X CO •X co •X ♦x • x CO • X un • x un • X un
Hy σ> • σ> • σ> • o in CM • CM • 00 . CM .
S ♦ lo • LO • LO • • • CO • o> LO LO
Γτ* ο z—x o z—x o z-x r-4 LO x—x r—i x—x m X-X, r—4 x—x
Rm rd z—x rH z—x rH Z—X z—x x—x x—x x—x r-4 z—X
C0 s^z co S-* kO s-z CO r—I CO X—z CO s—X CO X—z LO V-Z
χ-ζ in X> tn X—Z tn S—Z X—X s-z tn s-z tn X—X tn x—x tn
4J X3 JJ JQ Ό X) 4J tn 4J X} 4-J X) tn X2 X2
o o o ω o o o o
Ol
n n M Ol
X X X <*) X CM
O Q u X u z—X
cn Ol o n co
X X Ol X X X
O| o u X X o CD
X 04 ot co o Ol Ol X—z
u X X U Ol X X
u u X o O u CJ
o o o z u ω o o
tn in tn in un tn m un
X X X X X X X X
LO M3 LO LO va VO LD UD
O | υ 1 U I U | U 1 U 1 O O t
tn 1 in un 1 un t m 1 in 1 in 1 un
X X X X — ·» - X,
O o o o o o O o
ro cn cn M M <*> co n
X X X X X X X X
u 1 U 1 u 1 u i u 1 u u O 1
CM CM' CM 1 CM 1 CM 1 Ol 1 CM 1 CM
<η ε ο ο ο
ΟΙ
ΟΙ ΟΙ
Π <Ν
V
ΙΓ> ΟΙ νΟ ΟΙ
ο k© QO
CO
Ol ♦
• σ>
co z-s
c z“S rH
ω • X rH s-z
in S-Z w •X
c • ω •Q Ol
-LO \o XJ • s •
c z-s σ> • X xr
o Z-<X rH • X • rH C z“S
o s-z CM m σ» • • •’T Ol
rH w • • z*x CO r- • S-z
8 £> co t~> rH 1 4J
__ z-s 1 s-z* Z—X CO 1
Z3 ·>, Ol CO w fH • co • X
00 s—z • Λ s-z kO • CO
-Q • w kD V) in •
cn CO n z—> • X n Z-S Z—X co
K z*> ao rH o z-S n •X <z-S,
co • X s_z cn • • X rH r~ rH rH ao 03 co
rH S—z in ε « 00 t-~ s-z • s-z • • S-z
07 w • ZS • ε t tr ε co Ori ω
43 r* 1 rH 1 z*s Z“S
d « f o t 1 «X 00 • X «X CO rH • X
CD A rH co • . « σ\ co • σ\ σ\ s-z s-z in
• • U3 ko x> • • kO • • ω W •
d Ol kO Z-S. z—x kO co z—X co co £> co
P ZV z—<» f—4 CO • x z-s z~s o z—X Z—X. •X z«-x
4-> CM ao *—Z rH in in cr» CO rH co CO eo •X 04
a <—z in VI S-Z • • s-z S—Z s—z X-Z- S-Z • in s-z
a? ω • ε XJ ε o- r* ε ω ε in w rH • 4-J
O< r- 1 1 1 r*
• *. 1 • * • X • X r~ r- rH 1 • X
o 00 00 co co • • σ> o co in in ♦ co CO
• • • • • k£J kO • • • • • rH « •
a: rH kO co co CO z*S z-s co Ol co fH co z-s kO co
z*s z—s Z*·» Z*S z-> o <H zZ>X z—* z—X z**x Z—X rH z—S z—X
σ\ 00 co co co fh fH CO 00 co co Ol r-H o co
S—z s-** S-Z S-Z S-Z s-z S-Z s-z X—z X—z s-z s-z S-z S-z
ΙΛ ε w w «n ε ε w (0 w Ό VI ε ε ω
U0 t
I ca bs(l)6.3; m(9)6.
οοο οοοοοοοο co
co
X ω
o co co
S-Z rH X
rt u O O θ'
CM oi Ol u CO
X Ui Cu 1
u U u CM x υ
fH X
s u
X o
co uo a> CM
X X X X
O M3 o o
fH O fH CM
co co u CM u X
X X X >, o
u U u u u o
in X MO O I in X MJ O I in X 10 U ( in X IO O «
LD UO in 1 m 1 in
* o * O X o X o m in
co co co co X X
X X X X io kO
O 1 u | u 1 U 1 U I U I
1 Ol 1 Ol 1 Ol 1 CM 1 Ol 1 Oi
CL r- co o o rH CM
a 04 Ol CM co CO CO
O
o
m uo m in in in in
X X X X X X X
lO MO k0 kO kO kO kO
O t O t O I U 1 U U I O |
1 in m 1 in 1 tn l m 1 in 1 in
X % X X X X X
o O O o o o o
co co co co co co co
X X X X X X X
u I u 1 O 1 u | u t u 1 u I
1 CM 1 CM 1 Ol 1 Ol 1 CM 1 Ol 1 CM
CO in ID r> co a>
CO CO co CO co CO co
kO νο o X© QO
Γ4
Γ
1 CO
c. •
co kO
3 z—\
,C O
-G C ΠΛ r—4 X-Z σχ
O rH E in
8 Z—X fM
V— o m xz
— *x-/ w
15 i—1 kO Z—X X»
-Q rH co «X
ffl rH x-z • fM
h- a? e r· «
X> 1 V
aJ in z-X
E+ co • CM
• kO X/
00 Zi co z-x £
r-‘ 4-> z-x co m r-4 • X in
$3 -SmZ x-z > «
Φ w ε • r*
Q. fH 1
• * • * 1 r*
3 co 00 00 kD
Γτί r4 co O z—x
ț-M z-x z-x z-x O
co co m r-4
x-z x_z X-X xz
Ό W e e
r-
1 00 CM
• m •
kO • k£>
z-x r- ζ—X
σχ 1 r-4
σχ x^* in Χχζ*
• £ • W
in kO X)
z-x «X z—X
r-4 CM o • X
xz « r-4 co
tn kO x^r •
X Z-X £ TJ·
kO r-4 z-x
• X • X-Z • x CM
r-4 O r* w σχ xz
• • 1 Λ • E
in r* co
z-x 1 • • X z-x • X
CM m kO σχ co 00
x/ « z-x * · X-Z •
£ . xr o ro' ω co
z-x fH z-x z-x
•X kO CM X-Z CO •X Γ0
r*· • X~Z £ X-Z CM xz
• £ w • w
r-4 1 ♦X CM
1 F • X CM •X 1 • X
00 « co « σχ O kO
« kD • kO • • •
o z-x CO z-x rH r-4 ro
z-x O z-x fH Z-X z-x Ζ—X
> fM ro XZ kO oo CM
x_z X-Z X-* w X-Z x—z x>
£ e W X3 w e e
kO r-
co 1 r*· kO r-4 r^ X-Z £
• o
r* •
1 kO
co 1
« o
kO •
Z—X m
o Z—X
—H co
kO x»z x_z
♦ E E
r* 1
σχ LD
• • •
kO co
Z—X Z-X Z-X
σ> co CM
x_z x_z
e w Ό
(SJ O o O o o o o o o o
ro 1 r-4
r-4 >1
u M
u 0) F-+ X
n CM X u u
X cm o CM 1
u σχ X m r—4 X X
fH lH t X O X u o o
04 u X X ’T n u >T CM CO CM
X IO cn X X u o X X
u U U U u u 1 1 U U
o O O O o o o cn O u O
in X kO O 1 in X XD O 1
m in
X X
O o m m
ΓΧ M co X X
X X IO kO
u < u 1 U | U I
1 CM 1 CM 1 CM 1 CM
OT
3 o f4 CM CO
P. xr
s
o
o
m m m in m in
X X X X X X
kO kO KO kO xo kO
U I O | O O i O i u |
1 m 1 m 1 m 1 in f in 1 m
X * X X X > X
O O o o o o
co cn co cn cn cn
X X X X X X
u u | u u u | (J i
CM CM CM 1 CM 1 CM ț- CN
M* in IO Γ- C0 cn
ΤΓ xr
ο
QO Π
Ο cu
'ω -Q
ιη LD • x CO
• • co •
γ- r* • * • Ό
I 1 CM io z-x
r* r· • · z—x r-4 • X
• • lD »-4 s-z co
kD LD 1 σ' s-z W •
ζ*% z—\ CO « ω X3 LD
Ο O • m -Q z·X
r4 r4 N* Z\ • * CM
SZ . z-s r-4 • x r4 s-z
ΓΎ ε E rH \>z r4 * w
rH s-z ω « TT X)
Q • X • x ε X3 5Γ z-x
Q ο σι CM • X
Ο • • • x • % ÎN s-z o
•^-ζ ld m co CM X-Z 4J •
ζ-\ Z—X • • 4J m
γΗ r4 r4 n* • x z—s
*«-ζ Sz 1 LD 1 • x σι CM
γΗ V) V) o • σι 00 » x_z
(V J3 X) • r- • • co w
,ο N* 1 co CO Z—X
α5 •χ • * z—s co z—x Z“S CO • %
ΕΗ σ r4 CM • CM co s-z »-4
• • s-z LD X—Z s-z w •
3 ΤΓ N* E Z~S e ω N*
Μ ζ—χ Z—X <7\ • X Z—X
W f-4 CM • % x-z • X m • X CM
4-5 s-z s-z LD E > in • m x»z
Μ e σ • • r* « • r4 « cr •
Φ r4 • x r4 1 r4 1 >
ο« • X •x 1 sr 1 > 1 1 CO 1 ·> 1
CM CM CM • CO • CO r* • r- Γ4 σι
§ • • • LD • LD • • O • • •
«=3 r*H ^4 r-4 z-s O z—x O LD z—x LD r-4 LD
Ρη z-x z—s r4 O z—x Z—S r—4 z-x z-x z-x
LD CO σ s-z cn r—H o σ\ r-4 σι CO σι
v-z vz tt S-z S-z s-z s-z x—z x-z X-Z
τ> JJ ε X) E E ε E ε E JJ E
- in
r-
• X 1
in σι
• •
LO LO
zx Z—x
CM in co
x-z « xz
ω r< e
X) 1
• X σ» co
r4 • •
• LD LD
m Z—X z-x
z-x cn r«4
CM x—z xz
s-z E 10
tn •X Xî
• X in • X
o « o
• LD •
in z—x m
Z-X CM • z-x
r-4 m S-z r-4
S—z • W x-z
E > X) ε
• X 1 X » X
co σ> co
• • «
r-4 LD
zx z—x z-x Z-x
LD σ o LD
x—z xz SZ X-Z
Ό E w τι
tsi o o o o O o o o o o
CM CM
Zx z—x CM CM CM
CO CO _____
X £ r-4 «-4 co co co co
O m O r-4 r—4 t-M X X X
04 VZ X s-z X X X m U o u
X <N X in in IO X
u u u U · Q _ O CN X X X
o o o . . O O O O o u u
CD
m in in
X X X
IO io LD m
U O O in in X
1 1 1 X X LD
in in in io io U
X X X O U m 1
in m o in o o (N CM X in
X X co X co co X X io X
LD LD X LD X X u O U Ui
u | CJ | U | O | O j u | o 1 o O • CD
CO CO CM CM 1 CM 1 CM 1 CO 1 co 1 CO 1 <N
OQ o r-4 CM
O< cî in m in
Cm O
o
LD r* CO σ»
co N· m co co CO co
m in m r-4 «-4 »-4 r4
O v© 00 eq
c'y rH 8 o rH i—I Φ
d) EH
Ti 4J a a?
Qh §
m in <0 xy co
• • • • •
r- <<O
1 1 z-x 1 t
σ 0 «X CN σ\ σ • X
• • Ch x-z • • co
VO • w LO kO «
z-x z-x • X CO -Q Z—X z-x
σ\ cn in z-x • * Ch σ» z*x
X-** x-z « CN co x-z X-z rH
e E kO X-z « E E X-z
♦ χ • *> z-x e m • * • X E
LO in (N • * 1 in CN
• « XX co 0 • « m
LD kO w « • vo LO «
z-x z-x -Q CO m x-x Z—X —H
CN CN • * z-x co Z~S CN (N z-x tt
X-Z X-Z 0 (N • CO X-z X-* CN •
w ca • X-Z t X-X IA W X-z r*
X) J3 IO w 1 E n £} E t
• * • * 1 • X cn • X cn
0 0 f-4 m • in O σ <N
• ♦ • • <o • • • Ό
m in in rH in co rH x-x
/-\ z-x z-x z-x a> z-X Z-X X-X x-X σι
rH CN co m <N x-z (N co CN CN co X-X
x^ X-Z • x-z E x-z • X-z X-z x-z e
E ω E r* E Ό r* w cn Ό
• * • X •X 1 *x xr • «* 1 • m
co co in σ co • σ\ co 'T ΤΓ co •
LO
f-H co N* LO 0 co <0 rH rH 0 z-X
z-x> z-x Z*X CN zx z-x z-X z-x CN
<0 co CN ch co x-z CN σ Ch σι CO x-z
sz x-z . sx X-Z X-Z (A X-z x-z X-X XZ X_X CA
U tn Ό E 4J X) w E w ia JJ •Q
IO cu
CO 0 0 0 0 0 0 0 0
m
X
CN CN CN
<N X X U
0 u co CO
co n tl z-x z-x CO
X X X CO co X
0 u r* u X X O
cr; co CN X CN O O
X X X co x - x-z x-z X
0 u 0 '. 0 u o O u
m X 10 m X <0 m X lA X m X io in X
in u O 10 IO U O in
X CN CN u U CN O X
\o X X CN CN X CN iXJ
O u u X X y X O
O ( 0 1 0 f u | u t O 1 o 1 O
co 1 m 1 co l CN 1 CN 1 co ( CN 1 co
0 co T in kD r* co σι
xr ΤΓ V N* v
»H rH rH rH rH rH rH rH
150 2-SCH3,5-C6H5 CH(CH3)2 0 d(6)1.2;s(3)2.4;m(l)4.9;bs(2)6.
ω ΧΓ
%
Φ Φ ο-
.C 43 00 ι υι
C Ο ΟΊ Γ·^ ui
3 ο r-4 χ-*χ ο
V- W ι-Η
(φ jQ Ε
φ <—1 Ο σ*
-Q
12 ι—1 χΓ χτ
Φ X—X <0 <**»
ι-Η • t—I
Cfl S-* r> >*«*
Eh ε I Ε
• χ ο ·>
Ν- Ν 04 • X
αι • θ' •
4-> 04 x-*S ΓΌ
q x-*x . C0 x-s
φ m χ_ζ ΓΌ
Ά 1—’ Ε \ζ
10 • * ω
• X UD • X
ά Ο| • C0
cd Γ—I LO ζ*\ Γ—i
Χ*<Χ fH ζ—χ
τΗ kO U3
Μ Ν/ Π5 V2 JQ ’Χ-Χ Ό
ο
X
ΓΝ Ο Ο
τΉ Μ
Ο
04 οι s-y οι χ—χ
m ΟΊ
X X
Ο υ
Οί χ-ζ X ΧχΧ X
ο ο
υι
ui 3C VO
X U
kO O
Ο 1
t Lfl
ui »
C0 χ m
αι η S
X o l oi 8 1 Ol
00
3 xr Ul
CL Ul Ul
e fH fH
o
ΓCO CU cu 'ω
-Q
RO 112860 Bl
r* CO • CO
• • r- •
o co 1 r*
Z—X z—x Ox 1
r-i f-4 • co
VX ΧχΖ VO •
w w z—x r-
XJ Λ co z-x
r-4 x-z CO
• in LO • X kO m «X E xz
00 • • r- • • r- E
Z—\ r- Γ· • c- co • • x
rH f—4 1 1 Γ· 1 z—x. r~ ·—1 • X
ς> CO co 1 co rH | * CN
n w • • co • XZ o •
O £ kO Γ- • t- W • •’T
vz z-x z-x Γ' z—x £1 r* Z“x z-x
• % ca σ> Z-X Ch z-x »—♦ r-4
OJ un x~z σχ UO xz • * 03 XZ SZ
• E E xz • * E σ> x—z w w
r- E t r- • E £J £>
Q? 1 « X • X 1 1 •X
o CO o r- • * co co cn 1
« • CM • • • co in ao CA
r | U3 kD m « kO l£3 « • ♦ •
z-s z-x Z—X T? Z—X z-x z-x Γ- in co CO
CA rH i—4 Z—\ o o r—( Z—X z—x z-x z-x
'O' xz CN »—4 r—♦ Xz ca r—4 co co
P E w ω XmZ sz \Z W xz x-z XZ X-z
4-> £1 £J σ E E XJ E £1 w
£ ...
Φ 00
04 « <n r- CM CM r- CM O ca O r-
Lft •
z—x CM co r-4 xM r-4 <n ΓΜ co CM co
rH z—x Z“X z—x z-x Z—X z-x z—x. z—x z—x z—x
04 sz co CO CO σ> CO CM co co co co
W XZ XZ XZ XwZ xz -x_z xz xz XZ xz
.Q cn VI 4-> ω E ΙΛ w W V?
ΟΟ
ΓI
CM
co co X U CM co co X o 1 cr> un X uo O cm co
co X X u X X co co X
X y y un U X X y
U o o u U O O X u o
in cu
in X a 1 in X in X U3 O 1 un X in X Q 1 in X
un un in in un un in in o o o
X X X X X X X X co co co
Ό M3 L0- co M3 kO ID X X X
O u u O o U u O Ό υ O
1 f 1 1 1 1 1 1 1 1 1
CM CM CN CN CM CM CN co CM CM ΓΜ
-CH30,5-C6H5 OCH2CH3 t(3)l.1; s(3)3.8, q(2)4.1; m(9)7.
ra r* co o> o r*♦
Q, m m in in Ό \O
cm co V ÎO VO KO un KO
M3 vo c~ VO cu
o Pi
CO m
• • o
co σχ
• X XX co
•X M1 r—< rd
ΟΊ • x-z x-x o
• m w w
co z—X X) £> r*
z—\ rd Z-X
co • X • x • X * X σχ
σ> X-Z w cn 03 rd x—z
1 • w -Q • • • g
Γ’Λ r- c- t m· in
rH 1 •X •X 1 1 Z—X
3 O O σκ o rd CM TF co
• • • • « X-Z •
o r- CO co Γ* Γ*· •X AJ m co
z z—> z-* z-x z-x z-x co z-x z-x
σ> (M CM co co CO • rd • X CM co ΓΟ
CM >** X—Z • x-z X-Z X/ co « σχ X—Z CO X-Z
E 4J co . w ε ε z-x co « ε co VI
t—1 z-x co z-x co z—X Γ-
<D • χ • *· rd • * «X •X X-Z rd Z—X • X rd 1
X> σχ r* >-** m σχ rd <0 X-z co σχ X-z rd co
a$ • • w • • • VI X-z* • w •
EH CO rd n CM co m • X Λ VI co XJ r- co
Z—X z-x Z“X z-x z-x z—X z-x ^Ζ-χ
3 co CM • X rd CO CM CM • X •X CO ·«* σχ xr
P s—z r- x-z σχ x-z x-z x-z 00 t CO x-z co x-x X-z
-P w E • E • ω W σ • • w • E ε
r* r*· c~ rd r-
• X • X 1 ♦ X 1 1 1 • - |
Oh o o o o o CM co rd o co o o o σχ CM
Γ0 rd Γ rd >· rd co rd r- o Γ CM r~ co rd
z—x z—x Z—X z-x z-x z-x z—X z-x Z-*L z-x z-x z-x ,Ζ-χ Z-X x-x
kO Γ0 03 kO co σχ co co co Γ- cn CO 00 CO KO
Cm X-Z x-z x-z X-z X-Z X-Z X-Z x-z x—z x-z X-z X-z X—x X—Z V-X
w AJ ε Ό ε ω W AJ ε ε ε w ε cn AJ
Pi
n S CM in n X Q CM X u CM X u CM co
CM U co X CM n X
z-x CM co z-x Ό m X O
CO X X CO u X u cn CM
X U O X CM u CM X X
O CM O X CM X U co O
X-Z K K x-> u X u [n —
z O o o O o u o z
in m m m m m in tn m m
X X X X X X X X X X
Ό io lO KO kO KO kO vo kO kO
O | U | U I O | U | U f O U O O
m m m in I in 1 m 1 in I in 1 m 1 in
X * * X X X X
o O O o O o o o o O
co co co n co co co co co co
X X X X X X . X X X X
O | O 1 O I O | u 4 u 1 O 1 O u O
CM CM CM CM 4 (N ! CM 1 CM 1 CM 1 CM t CM
-CH3O,5-C6H5 SCH2CH3 t(3)1.2; q(2)2.8; s(3)3.9; m(9)7.
ro
3
Ά S O O co σ\ o
Ό KO
r-f CM CI r- r·» rm vo r- o r- r— r- rV
ση • r* r- r- oo r-·
QJ 1 1 1 cn
C. o o o •
• • • r*
Ο r* r- t 1
z-x z-x z-x O cn co
<3 co • X cn 03 • Γ • •
C z—\ x-z co X-Z X-z co oo • r- lo
ο E ·· E E t • r- 1
,ο rH <n o c*» 1 co z-x
Q •x 1 • x • X • 1 cn • cn
CVI Q CN rH σ\ σ> Γ o • co X-z
o • • • • z^ * ld E
ο x-z* Ν’ iH -V cn ♦—4 r~ z-x
Qj Z“X z-x z—x r-4 ζ-χ z-x n· • X
-Q CJ CN cn rH cn o MZ cn σ> r—< cn
cn X-Z x> x-z xz o • E xz MZ x_z •
£ r—{ cr E E w • 00 e E E m
Φ fO t **· z-X
• * • % • % « * 1 o m cn
a-i 00 X 03 CN o • • CM o 00 x-z
Qj • • • • • r> X • • • v>
EH cn n cn Λ CM r* Z-x z—x n* Ν’ m
z-X z“x z-x z-X z-x CN »*4 z-x z-x z—x • X
□ cn CN cn CM σ\ X-Z n* CN cn cn
X-Z x-z t X-Z x-z x-z w X—Z X-Z x-z •
-P w Ό • ui w E E .Q E VJ w r—4
8 1
<ν .» ιη ·~ ι ' ·» ud ·' ·' -- -- ·» ·» <—ι
Λ cn nri cn 01 co o r- CM r—( o r-4 co cn cn cn cn OS cn cn rM cn cn Γόη
tH z—χ r—< z··. Z-X /X z-X zx z-x Z-X z-s. Z“X z-x r—I
cn X-Z cn cn LD cn m cn cn UD m CM r—4
HM X^Z U3 xz X-Z X-Z « XZ x-z X/ x-z x-z x-z
o JJ J3 w E Ό w J2 w w w E w W E
00
rq
rH
O <N cn r-M
r/ cn X CN z—X X
X o z-x cn M
O π cn X ω O cn un d>
CN X X u cn cn X X x:
X o O XZ r-4 X X cj i-H LD o
o CN xz o Ν’ n· CN υ U r—♦
P4 CM X X CN CM O U X ΓΝ CN u
O u o X U< 1 1 O X X X
U o o o O CN CN o o o υ
ld un tn un id un in un ld un ld
X X X X X X X X X X X
UD LD UD UD LD VO LO co MD UD
CJ I u CJ i u < CJ 1 O I O | Q f U « CJ t CJ 1
CD 1 un 1 un < un 1 in < un 1 in 1 un 1 un 1 un f un 1 un
s> * X X X X X
CU O O o O o o o o o o o
cn cn cn m co cn cn cn cn cn cn
X X X X X X X X X X X
U O | CJ O i CJ I CJ I CJ | CJ | CJ CJ CJ t
1 CM CM 1 CN 1 CN 1 CN CN CN CN CN 1 CN 1 CN
Λ co S r* ο υ
ο co
r-i CN cn Ν’ un X r* X on
X X X X X X X X X
cri
CU co
CD ,C -£3 cu _g
-Q
1 C* UD Z“S σχ e • s o Z-S CM Ό
•x • s
o σχ
• •
co
Z“S z-s.
CM CO
S/ s/
W in
• s
σχ co
• •
co r-4
z*s z-s
CO r-H
co s-z s-z
• W e
r* 1 e
CTî θ' σχ
co co o
r~ r· i
CM
ZS x-s. Z-S z-s Z-S z-s
CO σχ CO UD σχ KO
s-z s-z s-z S-Z S-x s-z
4J ε ω TD E Ό
>
CC g
CO o co
• r-4 «.
r* z-s r-
1 r-4 t
σχ s-x σχ
• w •
CO X) U?
z-s z-s
CO • s σχ CM
\z co •
E • E U>
r- z-s
• s ( r“4
r—4 co co s—Z
• • « ω
«r X3
z-s Z-S z^*
CO σχ CM σχ •s
s-z sx S-Z •
<A E JJ •
1
• * • s ·* co z-s
o o σχ • CM
• • • UD s—z
CM m co z-s E
ZS z-s z-s
CO i-“4 CO r—4 •s
s-Z S-z S-Z S-Z r*
ω E w E •
·—4
«- CO ·- ·- 1
m • co r* σχ 00
r~4 z-s r-4 co co o
ZS r-4 z-s z-s x-*k z-s
CO s—z UD CM co r-
•s-z w s-x s-z S-Z S-z
4J n Ό 4J <0 E
CO rI <N r~
Oc ¥
m(5)0.8-1.6; m(2)4.0; bs(l)6.
O (X
CM
-X Z-S co co
X X CM
u u u
co S-z s-z co CM
X X X X X
r- O o o U o UO crt
X o CM CM ·—* CM X X
co CM X X co X X CO TT
O X o υ X u Q U O
O O o o U o O O O
r» X co O O
m X UD m X CO O i in X UD O
» m 1 in in
CO
O O O in
co co co X
X X X ud
U | O I O | O |
1 CM 1 CM 1 CM l CM
ro
d
p, O r—4 CM co
g σχ σχ σχ σχ
o
u
in m m m m
X X X X X
CO co US UD co
U I O | u I O « O |
1 in I in 1 m 1 in 1 in
w - —
o o o O o in
co co co CO co X
X X X X X UD
u u f u 1 u O O |
1 CM t CM 1 CM 1 CM 1 CM CM
in UD r* CO σχ
σχ σχ σχ σχ σχ σχ
a>
p aj
O &
cn co
CU U3 X-Z ε r-4 -P a? <—< bO d
<N 1
. • V •H
Γ'Λ LO ’T z-x» a
rH z—X z*x CM
Q p—1 CU x_z II
A x-z s/ E
O ω ε M
—' • X
♦ * • X co
OJ o CO • ·»
• • co 4->
r-l iT) co z-x 0?
a? 1 ζ—χ co rH
& m CO X-Z Ch
a? ♦ xz w Ή
EH ’T w -M
z—x • X <—1
3 (N CO • * U? 3
P x-Z ♦ > • £
P £ Γ • •
cj 1 rH > 1 11
a? • *· 03 1 1 co
Λ o> UD co 00 o E . 1
co z~X o UD Z**X rn
·-» Z-X O Z-X X“X •-H 1 * S
co Ή 0Ί cn rH CO 4-> O
Pi X-Z X-Z X-Z a? -P
w e E E E UD 4-> o
P p
a5 a
si
o a?
d
ti
A
cr 3
P
•κ 20j
-P P
a? d
CU rH d
X r—1 co A
O »—< ♦—4 •H 2aj
rt 1 X X P -P
X UO UD -P d
o U O •H -P
o O . o II N ai
02 P
-P P Φ
A -P
·> 02
uo in in -P P 02
X X X a> d
UD UD UD i—1 02
U 1 O I O | A d tSJ 02 3 P
lD lD uo d P O
X X 3 A
O O o II 3 o
co co tn P P
X X X d al o
o (J O A A
1 1 1 * O
CU CM <N -P a
02 Ή 02
r—1 d -P
ro bO DJ
d - 4 i—1 a?
Λ o r—( CN •H d
S o O O ω P Ά
O r—< rH 2aj t—1
O II o
d « ω q o
H OJ
RO 112860 Bl
• K • X co
CO o o co • o-
« « • • o- •
o· co 0- o- 1 o-
1 i 1 t o 1
Oi o o o • os
• « • • •
CD r* o- θ' z*x X0
z-> zs z-s z*\ o ZX
-____ σπ co C0 σ\ ^d co
33 00 *^z \0 ^z *Z VmZ x_z co
'qî E E e £ E E
-Q jpc-· o- r-
co Η 1 • * 1 ·«· ♦ * • • 1
Q 04 in o o σ\ 04 o> o\ Γ*
M « • • • • • • • ♦
o Γ- o- co xr m co \o
z z*s z** z·*» z·*» Z“x z“>s Z**6 Z-*6 z-*»
σ> «N os CSI co CM C0 C0 o\
cn s»z SwZ vz </ V** >Z x»z ^_z
E W B W IQ cr w w Ξ
r-1
a? ·* • + • *
43 σ' O os σ> CM σ> os TT o>
CD aj · • * • • • • • •
CO e-< m & M co (N co 04 co co
zx z*x zx z—<. z*v Z“V z-s
ZS n CO co co CN CO co ΓΊ co
*»z •s-z *«Z v-z xz •x_z
4~> Vi ω Uî ΙΛ E (Λ Ό w (Λ
bs(l)9.
C0 m M •x co n X M m
Ui X X y Cu Cu u X X
Q O u o O U o υ O
ΙΌ CO
co
cn n X
rd Cu Cu X o m ^d
O U U o Ol X u
O) 04 Oi Oi Oi X u n 04
X X Cu CU X u X X Cu
y y y y oi z y y
O o o o o O o o υ
u u u u u O υ u
w co in <o r*
o O o o o
Q. rd rd rd rd rd
co
σγ co Z-X r4 y^ <a r· co ' z—x r4 X»Z ca in Γî CO co r< 1 σγ CO F- 1
σγ vo GY O •
'^y Λ £> <D YD '’T m
CO Z-X z-x z*x z-x z-x
r4 •X • -» O> CY σι 1—< r4 uO UD
Q co co x_z 00 X-Z xz x_z •
Q • ε • s ε E E co 00
O r- r- r* z-x z-x
1 1 • X 1 • x ^4
σ\ CT\ CM co σ. σ co σ xz x-z
• • • • • ♦ • • ia ca
<o KO LO co co X) £1
r-H z-x z-x z-x z-x z-x z—X z-x
co co σν n4 r“4 co co •X «X
x-z CY 00 χ/ x-z· X-Z sz co t N-Z co r- CO
ε ε • • σ ε ε ε w « • ω • •
Eh Γ- t C r* r*
1 1 1 1 1 1 1
3 σγ CT\ o OY co r4 CY co co GY co co CD co
t4 co co lo UD co co co CM UD kO CM UD UD UD
z-X z-x z-x z-x z-x Z-X Z-x z—N Z-X z-x z-x z-x Z-x z-x z-x
R co co σ\ OY co CM co co CO OY OY UD co co σγ
Φ x-z x_z x-z X-z x-z x-z X-Z xz xz XZ x-z CO X-Z x-z X-Z
CL w w E E ca w (Λ w Ό E ε w • E E E
t
• Ί. 1
o o σ> σγ co CY CM CM CM CO σγ co CO CO co
(X •
CM CM co co <-4 co r4 r—< »-4 UO co r-4 UD co co co
z—X Z“X z-x z-x Z—<>> Z-X z-x z-x z-x z-x Z-x z-x Z—X z-x Z-X z-x
co CO co co VO co UD kO kO /-4 CO kO σ\ CO co co
s«z x-z x-z x-< X-Z X-Z xz x-z xz xz xz X-Z xz xz xz
ca ca <Λ ta -M ca Ό Ό T3 ε ca Ό E Ό Ό n
CM z-x CO CM co CM z-x co CM z—X co
CO X X X X
u< **4 u o O u r“4
O o XxZ X-Z· x-z o
CM CM CO C0 co co X X X co X CM co co
Ui tu Cu Cu &4 CJ (J u Cq u Cu Cu u»
L> CJ O u U U o o o O o U u (J
CM
[X m Cu u i-4 u z-x in X CM ^4 u m Cu U
CO co co CM CM u CM CM
X X Cu Cu o X Cu
pH U u U U u U
O o O O o o O
o o u o cu u u
<n
CM co un M5 r- «0
A i-4 rH rH r4 r4 r4 r-4
a r4 rH i-4 r*4 r-4 î-4 r4
o
o
CM
z-x CO CO
r-4 co CO fe Cu
u X co X O O CO
CM U r-4 o CM CM fe
' Cu X u X-Z (14 tu O
O z u X U U ΓΜ
o o o o O O O
u u o u o O ω
σ o •-4 CM co o· in
r4 CM CM CM CM CM CM
^4 r-4 •-4 r4 »-4 r-4 ^4
□ st
αη ω to
co m • * Ori r*H X-Z O m
x-s ΤΓ E χ—x
CD r—4 Z-\ r—4
r-l co co x_z I—< ·„ x-Z
O CO • • ·. • w X-Z σ> E
Q • r- m r- jQ E •
O r· 1 • 1 xr • X
1 CO m CO • x • X 1 rH
co • » co co V •
CD • LO χ—X LO « • • xr
LO x*** »—< co co xr Z-X
i—1 X-X xr XZ z-x z-x χ—x Z~x xr
a? cn r-4 w CM σ\ co co CM X-Z
rQ x-z ΧΖ X) • x-z xz •χζ X-Z £
aj e e σ> E ω ω E
A ·* ♦X
• * • X co x—s • * • X • x • x Cî
Zi cr> o • r—4 co r—4 CM co
• • co x-x ♦ • • • Γ0
ΓΟ LD x~x ω co CO CO CO x-x
i-i z-> χ—X co x~x z-x x“x x—X co
co rq x-z • x CO CN| CM co XX
v«z w co XZ X-Z co 00 x-z co w r-
0< UI UD • ta E . E • ta
f ·* C t r- * X r·
Q • X • * r- I • * • X 1 •X 1 • X 1 co 1
co co • 03 d- r—4 co CM co o co • co
• • cm r—1 ♦
co CO \£) co rH UD r-4 ta Dl <0 Z—x UD
x~x X~X co χ—x χ—x χ—s χ—x z-x χ-χ z—x X—X CM x-x
co co x_z co co CO σ> σ> a> co σ> i-H CTi
x-Z X-X w XZ X-X X-Z x-z x-z xz *XX* X-Z x^x XZ
W ca £> E w XJ E E £ w £ £ £
CM
in z~'«
X co CM
VO X X
U u u
DI co xz n
CO X CO X co X X
Cu u Cu O Cu o O
U o O o O O o
DI co X υ
co ta co m X in X
co u X Dl Dl
X CM u co u U co
O ta X X X X X
Dl u z O z z υ
O O o O o o o
o u CJ u o u o
ιη X
DI X g
Γ I
tn d LO D- 00 σ' O r~4 CM
ita CM CM CM CM CO CO CO
e ♦-H i—4 i-H «—4 »—4 r—4 (“4
134 PO(OC2H5)2 OCH2CH3 m(9)1.2; s(3)3.8; q(6)4.1; m(9)6.
σχ
RO 112860 Bl
1 in 00 xr
o • • •
• r- r-~ t-'
r» 1 1 1
z-x e~4 CM σχ
x-x. CO • • «
O^ sz t' r- io
E Z“x X“x* Z~X
σχ co co r-
X • «X xz X-* XZ ♦
M O 04 E E E
m o CM CM o
<->» • « * •
cri in m in r-
x> Z-X ZX z-x XX
rH E in 04 rH »—4 00
(V • xz xz XZ XZ
X> • r* v> E E E
a) o 1
EH • o r- o co
V « • • • •
CS * ZX > *r CM xr lT>
P n zx z-s Z“X z-x x-x
-P \Z σ> CM 07 07 P-4
E| w x-z x-z XwZ XZ xz·
<υ E cr w w E
Oi in kO ’T in xr m
§ rH r-4 i—H r-4 i—4
Z~X Z*X χ-χ x~x z-% z-x
Cm VD σχ Ol \o L0 •xO
X/ \z X/ XZ XZ XZ
X) w 4J Ό Ό Ό
CM Z~X co 04 z-x CM z-* CM
co Z-X CO CO CC
X 07 X X X
U X u0 O y y
O X X_z v-z
X ΧχΖ CM X X X
y u y y y y
o o o ό o o
UO X io u U0 X IO U «n X IO u 1 in X \o
8 1 un m X io y 1 in
1 m m
X O X CM X co
co Ό X co X
X y y X U u
O o o u O tn
1 1 » 1 1 1
<N co co CM CM CM
w d CE Q O in \o 00 cn o Γ·4
07 m m m XO XO
p-4 r-4 p“4 rH r-4
xr xr
-Q
Ό r*
RO 112860 Bl
M3 r—4
• •
C- r-
1 Z-S
KO r-4 ό
• * xz
F' ε
1 • s
O X0
• s-z •
r~ ε vo
z-s • * z-S
<O <D m KD 04
S-Z • • • s-z
ε Γ ID r* (Λ
·* 1 z-s 1 X2
z~S m r-4 CM o • s
cn • s-z • CM
kO t w Γ •
z-S z-s x> z-s V
04 KO • * /S
s—* *-z 03 s-z CM
w ε « ε S-Z
Λ • s m • s ε
♦ X ir» 1 in 0 S
o • r—4 « o
• <~0 • U3 •
in z-s in z-s ’T
r*4 z-s CM z-s 04 z-s
0? rH s-z CO S-z CO
xy w s_z w s-z
ai ε £> ε X) w
A σ\ O Γ o Ό
d • • • •
P Μ ΤΓ •M· r-l
4-> z-s z-s z-s ZS zx
a m co CM CO CM
a> s-z s-z s-z s-z SeZ
Λ w W Ό W e
g- CM m O 00 O
• • • • •
s r—4 r—1 co r-4
z> z-s z-s z-s z—s
<O O co M CO
s-z s-z s_z S-Z s-z
Ό w W VI 4J
CQ xr
Țș ~ω
-Q
rr 0) 0)
co Φ
s-z .Q
W (3 H
V 3 £-
• 4J
c
z-s ω
KD Q.
s-z 0)
Ό 4J O 2
co
CM
04 X
Z“S co o
CO z-s 1
X co X
O X o Γ-
s-z O CM cn X
X s-z X X M
u o u u U
cn r4 04 r-4 04 CO
a Ό· in in in
cx r-4 r4 r4 rM r-4
OT rCL in
Θ <-♦
O O σ> c Ξ <_>
ω σι f
in
Γ C\J ί »—* »
RO 112860 Bl
Compozițiile, conform invenției, cuprind (a) un compus cu formula generală I de mai sus și (b) un material de suport adecvat. Astfel de materiale pot fi de natură solidă sau lichidă.
Materiale de suport, lichide, adecvate pot conține apă, alcooli, cetone, fenoli, toluen și xileni. In asemenea compoziții, pot fi utilizați aditivi convenționali, cum ar fi, de exemplu, unul sau mai mulți agenți activi de suprafață și/sau diluanți inerți, pentru a facilita manipularea la aplicarea compoziției rezultate, cu activitate pesticidă.
O compoziție cu activitate pesticidă poate cuprinde alternativ materiale de suport solide și se poate prezenta sub formă de pulberi, granule, pulberi umectabile, paste, aerosoli, emulsii, concentrate emulsifiabile și solide solubile în apă.
De exemplu, compușii cu activitate pesticidă din prezenta invenție pot fi aplicați ca prafuri, când sunt amestecate sau absorbite în materiale de suport solide, sub formă de pulberi, cum ar fi silicați mineralr/de exemplu, mică, talc, pirofilită și argile, împreună cu un agent activ de suprafață dispersant, astfel încât să se obțină o pulbere umectabilă, atunci când aceasta este aplicată direct pe locul ce urmează a fi tratat. In mod alternativ, purtătorul solid sub formă de pulbere conținând compusul în amestec poate fi dispersat în apă, pentru a forma o suspensie, în vederea aplicării sub această formă.
Compoziții granulare, adecvate pentru aplicare prin împrăștiere, o dată cu îngrășământul, încorporarea în sol sau tratarea semințelor, sunt obținute în mod corespunzător, folosind o formă granulară sau peletizată a materialului de suport, cum sunt argilele granulare, vermiculitele, mangalul sau ciocălăi de porumb.
Alternativ, compușii cu activitate pesticidă, cu formula generală I, pot fi aplicați ca lichide sau pulverizări, când, sunt utilizați împreună cu un material de suport lichid, cum ar fi într-o soluție conținând un solvent compatibil, ca acetonă, benzen, toluen sau petrol lampant sau dispersați într-un mediu adecvat, nesolubil, de exemplu, apă.
O altă metodă de aplicare pe locul ce urmează a fi tratat este tratamentul cu aerosoli, pentru care compusul poate fi dizolvat într-un purtător de tip aerosol, care de fapt este un lichid sub presiune, dar care devine gaz la temperatura ordinară, de exemplu, 2O°C și presiune atmosferică. Compoziții de aerosoli pot fi preparate, de asemenea, prin dizolvarea mai întâi a compusului într-un solvent mai puțin volatil și apoi amestecând soluția rezultată cu un purtător aerosol, un lichid volatil.
Pentru tratamentul cu acțiune pesticidă a plantelor (adică a părți de plante), compușii, conform invenției, sunt aplicați în mod preferabil, în emulsii apoase, conținând agent activ de suprafață, dispersant, care poate fi neionic, cationic sau anionic. Agenții activi de suprafață includ pe cei cunoscuți în domeniu. Compușii cu formula generală I, conform prezentei invenții, pot fi amestecați cu asemenea agenți activi de suprafață, dispersanți, cu sau fără un solvent organic, sub formă de concentrate, în vederea adăugării ulterioare a apei, pentru a se obține o suspensie apoasă a compusului, la concentrațiile dorite.
Suplimentar, compușii pot fi utilizați cu materiale de suport, care, la rândul lor, sunt substanțe active ca pesticide, cum ar fi insecticidele, acaricidele, fungicidele sau bactericidele. Trebuie avut în vedere însă că acea cantitate de compus având activitate pesticidă, în compoziția dată, depinde de specificul pastei ce urmează a fi folosită, precum și de compoziția chimică specifică și formularea compusului care este
RO 112860 Bl utilizat, de metoda de aplicare a compusului/compoziției și de locul de tratament, astfel încât, cantitatea eficientă din punct de vedere al efectului pesticid a compusului să poată varia într-un domeniu larg. Totuși, în general, concentrațiile compusului ca ingredient activ în compozițiile eficiente din punct de vedere al efectului pesticid pot varia de la aproximativ 0,1 până la aproximativ 95% în greutate. Diluările pentru sprayuri pot fi atât de scăzute, încât să reprezinte doar câteva părți per milion, în timp ce, la extrema opusă, ar putea fi necesar să se aplice prin metode de volum ultra scăzute, concentrate complete. Acolo unde plantele constituie locul de tratament, concentrația per unitate de suprafață poate varia între aproximativ 0,005 și aproximativ 22,7 kg per ar, cu concentrații între aproximativ 0,05 și aproximativ 5 kg per ar, fiind preferabil a fi utilizate pentru culturi cum sunt: porumb, tutun, orez și altele asemenea.
Pentru a combate pestele, sprayuri de compuși pot fi aplicate direct pestelor și/sau plantelor pe care ele se hrănesc sau se înmulțesc. Compoziții active, din punct de vedere al efectului pesticid pot fi, de asemenea, aplicate în pământ sau într-un alt mediu, în care pestele sunt prezente.
Insectele dăunătoare, nematodele și acaridele, atacă o varietate mare de plante, incluzând atât plantele ornamentale, cât și cele din agricultură și provoacă daune prin consumarea rădăcinilor și/sau a foliajelor, extrăgând din plante sucurile vitale, secretând toxine și adeseori transmițându-le boli.Compușii din prezenta invenție pot fi utilizați, în mod avantajos, pentru a minimaliza sau a preveni asemenea daune. Metodele specifice de aplicare, precum și selectarea și stabilizarea concentrațiilor acestor compuși, depind, desigur și variază în funcție de asemenea circumstanțe, cum sunt aria geografică, climatul, topografia, toleranța plantelor etc. Pentru condiții specifice, specialiștii în domeniu pot determina ușor compusul cel mai potrivit, concentrația și metoda de aplicare, pe baza rutinei experimentale.
Compușii din prezenta invenție sunt folositori, în special, ca inseticide, nematocide și acaricide, pentru aplicare foliară și/sau în sol.
Exemplul A. Prepararea compozițiilor
Se prepară soluții de compuși cu formula generală I la 3000 părți per milion, prin dizolvarea a 0,3 g ce urmează a fi testat, în 10 ml acetonă și se adaugă 90 ml apă distilată plus picături de monolaurat de sorbitan etoxilat sau un alt agent de umectare corespunzător. Pentru fiecare exemplu care urmează această soluție stoc este utilizată, cu diluția specificată. Toate testele care implică tratament cu compuși din prezenta invenție sunt repetate cu teste de control, în care compusul activ nu a fost prevăzut, pentru a permite o comparație, după care este calculat procentul de control.
Exemplul B. Teste privind insecte adulticide și insecte ovicide/larvicide
Cu o zi înainte de tratament, o configurație de figură 8 s-a aplicat la fiecare din două frunze primare de mazăre furajeră, una pentru fiecare din cele două plante, într-un recipient. In fiecare figură, a fost aleasă coroana cea mai apropiată de tulpină, pentru testul ovicide/larvicide, iar coroana cea mai îndepărtată de tulpină a fost destinată pentru testul de adulticide (căpușe).
Grupe de insecte adulte [Tetranychus urticae Koch] au fost transferate în coroanele ovicide cu o zi înainte de tratamentul propus, iar femelele au fost lăsate să depună ouă până la o oră înainte de tratament, apoi au fost îndepărtate. Plantele au fost pulverizate până la curgere cu o soluție de 1000
RO 112860 Bl părți per milion, diluată din soluția stoc de 3000 părți per milion.
O zi după tratament, grupuri de aproximativ 25 de căpușe adulte au fost transferate în inelele adulticide. După 5 5 zile, aceste inele au fost examinate privind căpușele rămase vii pe frunze. Procentul de control a fost estimat pe baza numărului de căpușe care au supraviețuit pe plantele cercetate. 10
La 9 zile după tratament, inelele ovicide/larvicide au fost examinate privind puii ieșiți din ouă și căpușele imature vii. Procentul de control a fost estimat pe baza numărului de ouă care au scos pui precum și cel de căpușe imature care au supraviețuit pe plantele cercetate. Când efectul tratamentului s-a referit la ouă, controlul a fost denumit ca ovicid (0); când efectul tratamentului s-a referit la căpușe imature, controlul a fost denumit ca larvicid (L).
Rezultatele testelor adulticide de căpușe (Ml) și testelor ovicide/larvicide (MIOVL) sunt prezentate în tabelul 5.
Tabelul 5
Compus nr. Ml MIOVL
1 50 80(L)
2 100 100
3 100 100(L)
4 100 100(L)
5 30 80(L)
6 100 100(L)
7 100 100(L)
8 70 0
9 70 0
10 100 100(0/L)
11 100 100(0/L)
12 95 90(L)
13 70 70(L)
14 100 100(L)
15 100 100(L)
16 100 100(L)
17 70 0
18 98 100(L)
19 100 100(0]
20 100 100(0]
21 100 100(0)
22 100 20(L)
RO 112860 Bl
51 52 Tabelul 5 [continuare]
Compus nr. Ml MIOVL
23 70 0
24 100 70(L)
25 100 100(0)
26 100 100(0)
27 99 50(L)
28 100 100(L)
29 80 80(L)
30 50 50(L)
39 100 100(L)
40 50 0
41 80 50(L)
42 100 100(0)
43 100 100(0)
44 50 30(L)
45 70 50(L)
46 100 30(L)
47 100 100(L)
49 100 100(0)
50 100 100(0)
51 100 100(0)
52 100 100(0)
53 100 100(L)
54 100 100(0)
55 100 100(0)
56 70 0
57 90 95(L)
58 100 30
59 100 0
60 100 100(L)
62 98 50(L)
63 100 70(L)
64 100 100(L)
65 100 100(L)
66 70 50[L)
67 90 95(L)
68 100 100(L)
69 100 100(L]
70 100 100(L)
72 0 50(L)
73 100 100(L)
74 99 30(L)
75 100 100(L)
76 100 100(L)
77 100 100(L)
78 100 100(L)
79 70 70(L)
80 100 70(L)
RO 112860 Bl
Tabelul 5 [continuare]
Compus nr. Ml MIOVL
81 99 90(L)
82 95 30(L)
83 100 100(L)
84 100 100(L)
85 100 100[L)
86 100 100(L)
93 100 80(L)
94 100 100(L)
95 100 100(L)
96 100 100(L)
97 70 30(L)
98 100 100(L)
99 100 100(L)
101 70 80(L)
102 70 0
105 95 0
107 100 50(L)
108 100 100(0)
109 100 100(0)
112 60 0
114 100 100(0)
115 100 100(L)
116 100 100(L)
117 100 100(L)
118 100 100(L)
119 100 100(L)
120 100 100(L)
121 100 100(L)
122 100 100(0)
124 100 100(L)
125 80 30(L)
126 100 100(L)
128 100 100(L)
130 100 50(L)
131 100 100(L)
133 100 100(0)
135 100 100(0)
136 98 100(L)
137 100 100(L)
138 100 98(L)
139 100 100(L)
140 100 100(L]
141 70 100(L)
142 50 80(L)
143 70 30(L)
RO 112860 Bl
55
Compus nr. Ml
144 30
145 100
146 70
147 100
148 70
149 30
150 80
151 0
152 0
153 100
154 100
155 0
156 98
157 30
158 100
159 100
160 100
161 100
Exemplul C. Testul de căpușe roșii europene
S-au pulverizat meri Orchard cu infestări de căpușe roșii europene (Panonychus ulmi] cu soluții apoase de concentrate emulsifiabile de compuși individuali. Procente de control mai mari decât 75 au fost realizate cu debit de 150 părți per milion ale compușilor nr. 103, 10, 11, 13, 20, 25, 26 și 82.
Exemplul D . Testul de nematode Soluția stoc de 3000 părți per milion a fost diluată la 1000 părți per milion. Pentru fiecare compus, s-au administrat 25 ml pe 500 g pământ infestat cu ouă de nematode Meloidogyne incognita, la o concentrație de 50 părți per milion.
La o zi după tratament, două răsaduri de tomate au fost plantate în câte un recipient. La 19 zile după plantare, rădăcinile au fost examinate pentru a observa prezența de noduri sau rosături și procentul de control a fost estimat pe baza nivelurilor de infestare la plantele de control.
Rezultatele de testare a nematodelor (NE) sunt date în tabelul 6.
Tabelul 5 (continuare]
MIOVL
O
90(L)
50(L)
100(L) 30(L)
O
O o o (L)
100 (L)
O
O (L) (L)
100 (O) (O)
100 (O)
Exemplul E. Testul la purici de plante pe frunzele de orez
Soluția stoc de 3000 părți per milion a fost diluată la 1000 părți per milion.Un recipient conținând aproximativ 20 răsaduri dintr-o varietate de orez Marș s-a tratat cu fiecare dintre compoziții prin pulverizare sau cu un atomizor. O zi după tratament, plantele au fost acoperite cu o cușcă tubulară și doi saci de delfacide de orez adulte (Sogatodes oryzicoia) au fost transferate în fiecare recipient. La 5 zile după transferare s-au numărat insectele supraviețuitoare din fiecare recipient și a fost estimat procentul de control.
Rezultatele testelor pe insecte de orez (RPH) sunt date în Tabelul 6.
Exemplul F. Testul omizilor de mugure la tutun
S-a utilizat pentru acest test soluția stoc de 3000 părți per milion.
Pentru fiecare compus, s-au pi petat 0,2 ml pe suprafața fiecăreia din cele 5 celule de alimentare, s-au lăsat să se răspândească pe întreaga suprafață și s-au uscat cu aer timp de 2 h. Apoi, în fiecare celulă s-au introdus larve
RO 112860 Bl
Heliothis virescens. După 14 zile, a fost determinat numărul de larve vii pentru fiecare tratament și a fost calculat procentul de control, corectat cu formula Abbott. Rezultatele testării omizilor de 5 muguri de tutun (TB) sunt date în Tabelul
6.
Exemplul G. Testul omizilor de rădăcină la porumbul meridional
S-a utilizat pentru acest test so- 10 luția stoc de 3000 părți per milion diluată la 100 părți per milion. Pentru fiecare compus, s-au pipetat 2,5 ml pe o hârtie de filtru pe o placă Petri de 100 mm. Două răsaduri de porumb au fost 15 îmbibate într-o soluție de 100 părți per milion, timp de 1 h și apoi transferați pe o placă Petri. După 24 h, fiecare vas a fost încărcat cu larve de 5 secunde de Diabrotica undecimpunctata. După 5 zile, au fost notate numărul de larve vii si determinat procentul de control, corectat cu formula Abbott. (J. Economic Entomology, 18, 265-267 (1925).
Rezultatele acestui test sunt prezentate în tabelul 6, în care:
NE = nematode: RPH = lăcuste de orez; TB = omizi de mugure de tutun;
SCR = omizi de rădăcină de porumb meridional;
PT = fitotoxic, planta moare, nu se aplică,
Tabelul 6
Compus CONTROL %
nr. NE RPH TB SCR
1 0 30 100 0
2 30 100 79 75
3 0 100 58 50
4 70 100 100 100
5 0 0 100 0
6 0 100 100 0
7 0 100 100 100
8 50 PT 0 0
9 85 0 0 0
10 0 50 20 0
11 0 10 100 0
12 50 0 20 0
13 0 5 100 0
14 70 0 0 0
17 70 0 0 0
18 0 0 80 0
19 70 60 0 14
20 0 0 80 0
23 95 0 75 0
24 0 80 0 0
25 30 0 56 0
26 20 0 100 0
27 0 0 56 0
28 70 0 40 6
31 50 55 100 15
33 0 20 100 0
34 50 15 0 0
RO 112860 Bl
60
Tabelul 6 [continuare)
Compus CONTROL %
nr. NE RPH TB SCR
35 100 20 0 0
36 50 0 0 20
37 PT 25 80 17
38 0 0 80 0
42 0 100 100 100
43 0 100 100 80
45 0 0 100 0
47 80 50 0 20
48 50 25 0 0
49 □ 80 0 0
50 30 100 □ 100
51 30 100 100 0
53 0 100 100 0
54 0 95 80 0
55 0 70 40 0
57 0 35 100 37
58 0 25 100 0
59 50 20 100 75
60 □ 40 60 -
62 0 □ 100 0
64 70 25 □ 21
65 60 0 0 0
67 □ 10 100 0
74 □ 0 80 0
78 95 0 □ 14
80 0 0 78 0
81 0 50 78 0
83 30 50 73 16
84 □ 50 20 6
87 50 □ □ 0
88 50 0 100 0
89 0 0 60 33
90 0 0 100 0
91 0 70 80 0
92 0 □ 75 0
95 □ 25 100 100
96 30 □ 50 20
99 0 80 0 100
100 70 60 0 0
102 70 0 0 0
103 0 □ 100 0
103 0 0 100 0
105 □ 0 100 0
106 30 55 0 0
108 70 0 0 0
110 □ 30 100 0
RO 112860 Bl
62
Tabelul 6 [continuare]
Compus CONTROL %
nr. NE PPH TB SCR
111 □ 0 100 20
112 50 0 0 0
113 0 0 100 6
115 70 50 16 0
116 60 0 0 60
117 50 0 55 33
119 0 40 78 0
121 50 40 0 0
125 98 25 0 □
127 50 50 0 0
128 70 30 0 0
129 50 25 0 0
130 70 15 0 16
131 70 25 0 16
132 70 50 0 0
133 0 55 60 0
134 70 60 0 0
135 — 55 — —
136 100 30 20 0
137 100 25 0 100
138 0 90 0 0
139 0 98 0 40
140 0 0 0 0
141 100 0 60 0
142 0 0 60 0
143 PT 0 20 20
144 0 0 0 80
145 0 0 0 80
146 0 PT 0 20
147 0 0 0 100
148 0 0 0 100
149 50 0 0 60
150 0 0 36 0
151 0 0 60 20
152 0 0 60 0
153 50 0 37 0
154 0 80 58 0
155 — 0 75 0
156 0 0 0 0
157 100 0 40 0
158 — — — —
159 0 100 58 0
160 — 0 0 0
161 — 100 100 60
RO 112860 Bl

Claims (4)

  1. Revendicări
    1. Derivați de fenilhidrazină, caracterizați prin aceea că, prezintă structura chimică corespunzătoare formulei generale I: 5 în care X reprezintă a) fenil, fenilalcoxi inferior, fenoxi sau benzii, inelul fenil al fiecărui substituent fiind, eventual, substituit cu unul sau mai mulți atomi de 15 halogen, nitro, alchil inferior, alcoxi inferior, haloalchil inferior sau dialchilamino; sau b) un substituent din grupa a) și unul sau mai mulți substituenți, aleși dintre alcoxi C·^, halogen, alchil inferior 20 și alchiltio inferior; Y reprezintă un atom de hidrogen, o grupare alcanoil haloalcanoil C.|-C4, dialcoxifosforil, alchilaminocarbonil, haloalchilsulfonil sau alcoxi(C1-C4)carbonil și R reprezintă un 25 atom de hidrogen, o grupare alchil Ο,-Οθ, alcoxi C^Cg, cicloalcoxi C3-Cs, haloalchil, alcoxialchil, arilalcoxi, alchenil, alchiltio, alcoxicarbonil, alchilamino, heteroaril, arilalchil, haloalcoxi, ariloxi sau cicloalchil 30
    C3-C6 și Z reprezintă □ sau S, cu condiția ca atunci când X este fenil, R nu reprezintă alchilamino sau alcoxicarbonil·
  2. 2. Derivați, conform revendicam 1, caracterizați prin aceea că, X re prezintă fenil sau fenil și alcoxi C.-Cr Y reprezintă hidrogen sau C0CF3;R reprezintă CF3, alchil C^Cj, alcoxi 0,-C., sau cicloalchil C3-C6 și Z este O.
  3. 3. Compoziție pesticidă. caracterizată prin aceea că. este constituita dintr-o cantitate eficientă dm punct de vedere al efectului pesticid, din derivați de fenilhidrazină cu formula generală I. de la 0,1 până la 95%, în greutate, împreună cu un material de suport acceptabil.
  4. 4. Metodă pentru controlul pestelor indezirabile, caracterizată prin aceea că, cuprinde aplicarea pe locul care urmează a fi protejat, a unei cantități eficiente din punct de vedere al efectului pesticid, de derivați de fenilhidrazină cu formula generală I, cu o concentrație pe unitate de suprafață de 0,000001 kg/m2 până la 0,005 kg/m2. de preferință, de 0,00001 kg/m2 până la 0,001 kg/m2.
RO94-00851A 1991-11-22 1992-11-17 Derivati de fenilhidrazina, compozitie pesticida si metoda pentru controlul pestelor RO112860B1 (ro)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US79650691A 1991-11-22 1991-11-22
PCT/US1992/009855 WO1993010083A1 (en) 1991-11-22 1992-11-17 Insecticidal phenylhydrazine derivatives

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RO112860B1 true RO112860B1 (ro) 1998-01-30

Family

ID=25168348

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RO94-00851A RO112860B1 (ro) 1991-11-22 1992-11-17 Derivati de fenilhidrazina, compozitie pesticida si metoda pentru controlul pestelor

Country Status (22)

Country Link
US (1) US5367093A (ro)
EP (1) EP0641316B1 (ro)
JP (1) JP2552811B2 (ro)
KR (1) KR100235246B1 (ro)
CN (1) CN1033699C (ro)
AT (1) ATE148104T1 (ro)
AU (1) AU670927B2 (ro)
BR (1) BR9206803A (ro)
CA (1) CA2123885C (ro)
DE (1) DE69217085T2 (ro)
DK (1) DK0641316T3 (ro)
ES (1) ES2097372T3 (ro)
FI (1) FI120340B (ro)
GR (1) GR3023097T3 (ro)
HU (1) HU219189B (ro)
IL (1) IL103828A (ro)
PL (1) PL171968B1 (ro)
RO (1) RO112860B1 (ro)
TW (1) TW234075B (ro)
UA (1) UA41298C2 (ro)
WO (1) WO1993010083A1 (ro)
ZA (1) ZA928915B (ro)

Families Citing this family (62)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5567723A (en) * 1995-07-05 1996-10-22 Uniroyal Chemical Company, Inc. Miticidal hydrazine compounds and their intermediates
US5543404A (en) * 1995-07-05 1996-08-06 Uniroyal Chemical Company, Inc Pesticidal phenylhydrazinephosphates
FR2754254B1 (fr) * 1996-10-09 1998-10-30 Rhone Poulenc Agrochimie Fongicides a groupes hydroximiques et hydrazoniques
US5874465A (en) * 1996-10-24 1999-02-23 Uniroyal Chemical Company, Inc. Hydrazinecarboxylate miticides and insecticides
IL132868A0 (en) * 1998-11-24 2001-03-19 Rohm & Haas Phosphoryl hydrazine insecticides
US6242647B1 (en) 1998-12-03 2001-06-05 American Cyanamid Company Insecticidal biphenylthiohydrazides
US6297275B1 (en) 1999-09-07 2001-10-02 Uniroyal Chemical Company, Inc. Method for controlling fungi using phenylhydrazine derivatives
US6093843A (en) * 1999-10-06 2000-07-25 Uniroyal Chemical Company, Inc. 4-hydroxybiphenyl hydrazide derivatives
US6166243A (en) * 1999-11-01 2000-12-26 Ck Witco Corporation Process for the preparation of insecticidal phenylhydrazine derivatives
US6278022B1 (en) 1999-11-01 2001-08-21 Ck Witco Corporation Process for the preparation of insecticidal phenylhydrazine derivatives
DE19953775A1 (de) 1999-11-09 2001-05-10 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10007411A1 (de) * 2000-02-18 2001-08-23 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10013914A1 (de) 2000-03-21 2001-09-27 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10015310A1 (de) * 2000-03-28 2001-10-04 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10017881A1 (de) * 2000-04-11 2001-10-25 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10018370A1 (de) * 2000-04-14 2001-10-18 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10024934A1 (de) 2000-05-19 2001-11-22 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden akariziden Eigenschaften
DE10042736A1 (de) 2000-08-31 2002-03-14 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10043610A1 (de) * 2000-09-05 2002-03-14 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10055941A1 (de) * 2000-11-10 2002-05-23 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10059606A1 (de) * 2000-12-01 2002-06-06 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen
DE10248257A1 (de) * 2002-10-16 2004-04-29 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen im insektiziden und akariziden Eigenschaften
US6706895B1 (en) 2002-11-14 2004-03-16 Uniroyal Chemical Company, Inc. 4-methoxybiphenyl hydrazone derivatives
DE10319591A1 (de) 2003-05-02 2004-11-18 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit nematiziden, insektiziden und fungiziden Eigenschaften basierend auf Trifluorbutenyl-Verbindungen
DE10319590A1 (de) 2003-05-02 2004-11-18 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit nematiziden und insektiziden Eigenschaften basierend auf Trifluorbutenyl-Verbindungen
US7343196B2 (en) * 2003-05-09 2008-03-11 Ge Medical Systems Global Technology Company Llc Cardiac CT system and method for planning and treatment of biventricular pacing using epicardial lead
WO2005005376A2 (en) 2003-06-24 2005-01-20 Uniroyal Chemical Company, Inc. Fungicidal phenoxyphenylhydrazine derivatives
DE10330724A1 (de) 2003-07-08 2005-01-27 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10330723A1 (de) * 2003-07-08 2005-02-03 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10353281A1 (de) 2003-11-14 2005-06-16 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombination mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102004021564A1 (de) 2003-11-14 2005-07-07 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften
AU2004294259C1 (en) 2003-12-04 2014-07-10 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Active substance combination having insecticidal and acaricidal properties
CA2547989C (en) 2003-12-04 2012-10-09 Bayer Cropscience Ag Active substance combinations having insecticidal properties
DE10356550A1 (de) 2003-12-04 2005-07-07 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften
DE102004001271A1 (de) 2004-01-08 2005-08-04 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften
JP2006076990A (ja) 2004-03-12 2006-03-23 Bayer Cropscience Ag 殺虫性ベンゼンジカルボキサミド類
US7592374B2 (en) 2005-03-03 2009-09-22 Crompton Corporation Insecticidal nitromethylene compounds
US7446119B2 (en) 2005-03-28 2008-11-04 Crompton Corporation Miticidal triazolidine derivatives
DE102005022147A1 (de) 2005-04-28 2006-11-02 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen
DE102006056544A1 (de) 2006-11-29 2008-06-05 Bayer Cropscience Ag Insektizide Wirkstoffkombinationen (Formononetin+Insektizide)
US7511029B2 (en) * 2007-05-16 2009-03-31 Chemtura Corporation Pesticidal diazene oxide carboxylates
HUE036704T2 (hu) 2007-05-22 2018-07-30 Wyeth Llc Továbbfejlesztett eljárás hidrazidok elõállítására
EP2008517A1 (de) 2007-06-29 2008-12-31 Bayer CropScience AG Akarizide Wirkstoffkombinationen
DE102007045922A1 (de) 2007-09-26 2009-04-02 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
US8404260B2 (en) 2008-04-02 2013-03-26 Bayer Cropscience Lp Synergistic pesticide compositions
EP2127522A1 (de) 2008-05-29 2009-12-02 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
EP2525658B1 (de) 2010-01-22 2017-03-01 Bayer Intellectual Property GmbH Akarizide und/oder insektizide wirkstoffkombinationen
EP2382865A1 (de) 2010-04-28 2011-11-02 Bayer CropScience AG Synergistische Wirkstoffkombinationen
CN102344395A (zh) * 2011-07-28 2012-02-08 同济大学 一种联苯肼酯的合成方法
JP5790533B2 (ja) * 2012-02-14 2015-10-07 住友化学株式会社 フェニルヒドラジン−β−カルボキシレート化合物の精製方法
CN105638671B (zh) * 2012-05-05 2018-05-18 陕西美邦农药有限公司 一种高效农药组合物
CN103380783B (zh) * 2012-05-05 2016-04-27 陕西美邦农药有限公司 一种高效农药组合物
CN102885074B (zh) * 2012-11-06 2013-12-11 江苏辉丰农化股份有限公司 具有增效作用的杀螨剂组合物
CN102986696A (zh) * 2012-12-24 2013-03-27 海利尔药业集团股份有限公司 一种含有嘧螨酯与联苯肼酯的杀螨组合物
CN103039511B (zh) * 2012-12-25 2014-01-08 北京市农林科学院 一种含联苯肼酯与毒死蜱的增效杀螨组合物
CN103004864B (zh) * 2013-01-10 2014-02-19 北京市农林科学院 一种含有联苯肼酯与辛硫磷的农药组合物
CN104082322B (zh) * 2014-06-19 2017-01-04 广东中迅农科股份有限公司 一种含有吡丙醚和联苯肼酯的杀虫杀螨组合物
CN110818596A (zh) * 2019-11-18 2020-02-21 合肥锦绣田园化工科技有限公司 一种氨基脲类化合物及其制备与应用
CA3194486A1 (en) 2020-09-30 2022-04-07 Control Solutions, Inc. Powder pest control compositions and methods of using
KR20230165209A (ko) 2021-03-01 2023-12-05 컨트롤 솔루션즈, 인코포레이티드 고체 미립자 해충 방제 조성물 및 방법
CN115677540B (zh) * 2021-07-23 2023-11-10 帕潘纳(北京)科技有限公司 一种联苯肼酯的制备方法
CN115197103A (zh) * 2022-06-01 2022-10-18 浙江农林大学 偶氮类化合物或氧化偶氮类化合物、其农林业上适用的盐、它们的组合物，及其制备和应用

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2272047A (en) * 1940-07-02 1942-02-03 Henry A Wallace Insecticide
US2403495A (en) * 1942-02-10 1946-07-09 Nasa Insecticide
US2572867A (en) * 1949-02-25 1951-10-30 Karel Leonard Rodenticide comprising fluoroacetphenylhydrazide
DE1567157C3 (de) * 1965-09-14 1974-10-03 Schering Ag, 1000 Berlin Und 4619 Bergkamen Carbonsäurehydrazide, Verfahren zu deren Herstellung, sowie deren Verwendung als Saatgutbehandlungsmittel
DE1767924A1 (de) * 1968-07-02 1971-10-07 Bayer Ag 1-Phenyl-4,4-dialkyl-thiosemicarbazide
US3919247A (en) * 1970-09-14 1975-11-11 Lodzkie Zaklady Farma Method of manufacturing of indolyl acetic acids
BE789780A (fr) * 1971-10-08 1973-02-01 Minnesota Mining & Mfg Emulsions photographiques a base d'halogenure d'argent et leur preparation
JPS54136821A (en) * 1978-04-17 1979-10-24 Konishiroku Photo Ind Co Ltd Sliver halide photosensitive material
JPS5564557A (en) * 1978-11-08 1980-05-15 Mitsui Toatsu Chem Inc Diphenyl ether compound and herbicide containing the same
IT1149844B (it) * 1980-10-03 1986-12-10 Montedison Spa Carbazati fungicidi
EP0067471B1 (en) * 1981-06-15 1985-11-06 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. 7-substituted 2,3-dihydrobenzofurans, their preparation and their use as pesticides or as chemical intermediates
US4514419A (en) * 1982-05-06 1985-04-30 Fmc Corporation Nematicidal use of hydrazinecarboxamides and carbothioamides
US4638088A (en) * 1984-11-15 1987-01-20 Union Carbide Corporation Pesticidal biphenylyloxy and biphenylylalkoxy aryl acyl urea compounds
US4725302A (en) * 1984-11-27 1988-02-16 Ciba-Geigy Corporation Substituted phenylhydrazines and phenyloxadiazolinones and pesticidal usage thereof
US5237099A (en) * 1985-12-09 1993-08-17 American Cyanamid Company Insecticidal substituted and unsubstituted benzoic acid 1-alkyl, 2-alkyl and 2-cycloalkylhydrazides
US5225443A (en) * 1986-05-01 1993-07-06 Rohm And Haas Company Insecticidal N'-substituted-N'-substituted N,N'-diacylhydrazines
CA2012004A1 (en) * 1989-03-15 1990-09-15 Frank Ellis Chemical compounds
DE4015834A1 (de) * 1990-05-17 1991-11-21 Bayer Ag Phenoxyphenylsulfonylverbindungen

Also Published As

Publication number Publication date
JPH07502267A (ja) 1995-03-09
CN1075952A (zh) 1993-09-08
UA41298C2 (uk) 2001-09-17
CA2123885A1 (en) 1993-05-27
DK0641316T3 (da) 1997-08-11
ZA928915B (en) 1993-08-06
FI942355A0 (fi) 1994-05-20
HU9401552D0 (en) 1994-09-28
WO1993010083A1 (en) 1993-05-27
TW234075B (ro) 1994-11-11
IL103828A (en) 1997-01-10
ES2097372T3 (es) 1997-04-01
HU219189B (hu) 2001-02-28
HUT68639A (en) 1995-07-28
PL171968B1 (pl) 1997-07-31
AU670927B2 (en) 1996-08-08
FI120340B (fi) 2009-09-30
DE69217085D1 (de) 1997-03-06
KR100235246B1 (ko) 1999-12-15
DE69217085T2 (de) 1997-05-28
US5367093A (en) 1994-11-22
AU3137493A (en) 1993-06-15
EP0641316A1 (en) 1995-03-08
JP2552811B2 (ja) 1996-11-13
CA2123885C (en) 2004-03-30
EP0641316B1 (en) 1997-01-22
CN1033699C (zh) 1997-01-01
GR3023097T3 (en) 1997-07-30
ATE148104T1 (de) 1997-02-15
BR9206803A (pt) 1995-05-02
FI942355A (fi) 1994-07-20
IL103828A0 (en) 1993-04-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RO112860B1 (ro) Derivati de fenilhidrazina, compozitie pesticida si metoda pentru controlul pestelor
RU2109730C1 (ru) Фенилгидразиновые производные, способ борьбы с вредителями и инсектоакарицидонематоцидная композиция
EP0313512B1 (de) Benzothiadiazole und ihre Verwendung in Verfahren und Mitteln gegen Pflanzenkrankheiten
HU209725B (en) Fungicidal compositions containing triazole derivatives and process for their use
PL155723B1 (en) Pesticide in particular against insects, nematodes and mites
DE3925176A1 (de) 5-alkyl-1,3,4-thiadiazole, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
JP4796594B2 (ja) 殺虫、殺ダニ、及び殺菌ニトロメチレン化合物
EP0836596B1 (en) Hydrazine derivatives
JPS59130242A (ja) アニリン誘導体およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤
JP3186067B2 (ja) 新規なヒドラジンカルボン酸エステル殺ダニ剤および殺虫剤
EP0358856A2 (en) Novel insecticidal dibenzoyl-tert-butylcarbanonitrile compounds and method for the preparation thereof
KR940005022B1 (ko) 피리미딘유도체와, 그 제조법, 및 그것을 유효성분으로서 함유하는 살균제, 살충제, 살비제
EP0026743B1 (de) Hochsubstituierte Diphenylamine, deren Herstellung und deren Verwendung
US3834887A (en) Stunting plants employing 4-oxo-alpha-phenyl-2,5-cyclohexadiene-delta1,alpha-acetonitrile,o-(alkylcarbamyl)oximes
CN106187866B (zh) 吡啶酰基类化合物及其制备与应用
DE2631709A1 (de) N-(2&#39;,2&#39;-dichlorvinyl)-salicylsaeureamide enthaltende bakterizide und fungizide mittel
JPS5837281B2 (ja) シンキナジヨソウザイ
US5543404A (en) Pesticidal phenylhydrazinephosphates
KR840000191B1 (ko) N^4-페녹시알카노일술퍼닐아미드류의 제조 방법
CS208686B2 (en) Insecticide and acaride means
JPS603300B2 (ja) イミダゾール誘導体及び殺虫殺ダニ剤
DE3824879A1 (de) Substituierte aryloxazole, ihre herstellung und verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
JPS6321641B2 (ro)
JPH03251572A (ja) 複素環化合物、その製造法、その用途およびその中間体
JPS6299304A (ja) 農園芸用殺虫殺菌組成物