JPH0739463B2 - 積層板用樹脂組成物 - Google Patents
積層板用樹脂組成物Info
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- JPH0739463B2 JPH0739463B2 JP1132244A JP13224489A JPH0739463B2 JP H0739463 B2 JPH0739463 B2 JP H0739463B2 JP 1132244 A JP1132244 A JP 1132244A JP 13224489 A JP13224489 A JP 13224489A JP H0739463 B2 JPH0739463 B2 JP H0739463B2
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- resin
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- epoxy resin
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は積層板用樹脂組成物に関するものであり，詳
しくは，耐熱性がすぐれていると共に機械強度，接着性
にもすぐれた積層板用樹脂組成物に関するものである。
しくは，耐熱性がすぐれていると共に機械強度，接着性
にもすぐれた積層板用樹脂組成物に関するものである。
積層板，中でも銅張積層板に対する需要の伸びは大き
く，基材と熱硬化性樹脂を組み合わせることにより，種
々の目的にかなつた銅張積層板が得られている。カラー
テレビ，オーデイオ機器など民生用電子機器の分野では
紙基材フエノール樹脂銅張積層板が主体に，又，コンピ
ュータ，制御器，計測機など産業用電子機器の分野では
ガラス基材エポキシ樹脂銅張積層板が主体に使用されて
いる。しかし，高密度配線化，多層化が進展するにとも
ない，従来のガラス基材エポキシ樹脂銅張積層板では，
寸法安定性，耐熱性などの点で要求仕様を満足できない
状況となり，耐熱性のすぐれた銅張積層板の開発が要望
されていた。
く，基材と熱硬化性樹脂を組み合わせることにより，種
々の目的にかなつた銅張積層板が得られている。カラー
テレビ，オーデイオ機器など民生用電子機器の分野では
紙基材フエノール樹脂銅張積層板が主体に，又，コンピ
ュータ，制御器，計測機など産業用電子機器の分野では
ガラス基材エポキシ樹脂銅張積層板が主体に使用されて
いる。しかし，高密度配線化，多層化が進展するにとも
ない，従来のガラス基材エポキシ樹脂銅張積層板では，
寸法安定性，耐熱性などの点で要求仕様を満足できない
状況となり，耐熱性のすぐれた銅張積層板の開発が要望
されていた。
耐熱性のすぐれた銅張積層板としては，例えば特公昭60
−26423号公報に示されているように，ポリイミド樹脂
（例えばポリアミノビスマレイミド樹脂）とガラス基材
から成るものが知られており，ガラス転移温度が高い，
加熱時の寸法安定性にすぐれるなどの特徴を有してい
る。
−26423号公報に示されているように，ポリイミド樹脂
（例えばポリアミノビスマレイミド樹脂）とガラス基材
から成るものが知られており，ガラス転移温度が高い，
加熱時の寸法安定性にすぐれるなどの特徴を有してい
る。
しかし，上記のポリイミド樹脂は，吸湿性が高く，湿熱
時の寸法安定性に課題があること，プリプレグ製造時の
溶剤として沸点の高い極性溶剤を用いることから，積層
成形時に溶剤が残存し易く，品質にバラツキを生ずるこ
となどの欠点を有し，これらの解決が課題とされてい
た。
時の寸法安定性に課題があること，プリプレグ製造時の
溶剤として沸点の高い極性溶剤を用いることから，積層
成形時に溶剤が残存し易く，品質にバラツキを生ずるこ
となどの欠点を有し，これらの解決が課題とされてい
た。
この発明は，かかる課題を解決するためになされたもの
で，その硬化物が従来に比べ耐熱性に優れるとともに機
械強度および靭性にも優れ，例えば銅張積層板に用いた
場合，優れた接着性を示す積層板用樹脂組成物を得るこ
とを目的とする。
で，その硬化物が従来に比べ耐熱性に優れるとともに機
械強度および靭性にも優れ，例えば銅張積層板に用いた
場合，優れた接着性を示す積層板用樹脂組成物を得るこ
とを目的とする。
この発明の積層板用樹脂組成物は， 一般式 （式中,m/nは１〜10又はｎ＝0,aは１〜２の整数）で表
わされる，ブロム化ビスフエノールＡおよびビスフエノ
ールＡ（イ）又はブロム化ビスフエノールＡ（ロ）とホ
ルムアルデヒドとの重縮合物をグリシジル化した分子量
1000〜3000の多官能エポキシ樹脂（α）に，ビスマレイ
ミド化合物とビスマレイミド化合物に対し，モル比率0.
2〜1.3の芳香族ジアミン化合物をあらかじめ予備反応さ
せて得た縮合物（β）を，上記多官能エポキシ樹脂
（α）100重量部に対し，上記縮合物（β）10〜400重量
部となる割合で配合した組成物（Ｉ）100重量部に対
し，この組成物（Ｉ）に相溶する分子量5000以上で1000
00以下の直鎖状高分子（II）を１〜60重量部配合したも
のである。
わされる，ブロム化ビスフエノールＡおよびビスフエノ
ールＡ（イ）又はブロム化ビスフエノールＡ（ロ）とホ
ルムアルデヒドとの重縮合物をグリシジル化した分子量
1000〜3000の多官能エポキシ樹脂（α）に，ビスマレイ
ミド化合物とビスマレイミド化合物に対し，モル比率0.
2〜1.3の芳香族ジアミン化合物をあらかじめ予備反応さ
せて得た縮合物（β）を，上記多官能エポキシ樹脂
（α）100重量部に対し，上記縮合物（β）10〜400重量
部となる割合で配合した組成物（Ｉ）100重量部に対
し，この組成物（Ｉ）に相溶する分子量5000以上で1000
00以下の直鎖状高分子（II）を１〜60重量部配合したも
のである。
この発明において，多官能エポキシ樹脂をビスマレイミ
ドと芳香族ジアミンとの縮合物と反応させることによ
り，架橋密度を高め耐熱性を向上させる一方で，架橋網
目構造中にLinearな可撓性成分として直鎖状高分子を介
在させることにより耐熱性を維持しつつ靭性を与える組
成物とした。
ドと芳香族ジアミンとの縮合物と反応させることによ
り，架橋密度を高め耐熱性を向上させる一方で，架橋網
目構造中にLinearな可撓性成分として直鎖状高分子を介
在させることにより耐熱性を維持しつつ靭性を与える組
成物とした。
この発明に係わる多官能エポキシ樹脂（α）は，ブロム
化ビスフエノールおよびビスフエノールＡ（イ）又はブ
ロム化ビスフエノールＡ（ロ）とホルムアルデヒドとの
重縮合物をグリシジル化したものであり，分子量1000〜
3000である。分子量が1000未満だと最終的な硬化物がも
ろくなりまた分子量が3000を越えると硬化反応が十分行
なわれず耐熱性が低下する。また製造されたプリプレグ
に難燃化が必要とされるために，必須成分であるブロム
化ビスフエノールＡとビスフエノールＡのモル比率を１
以上，又分子量が大きくなり粘度が増大し混合が困難と
なるため10以下にする必要がある。又，上記ブロム化ビ
スフエノールＡとしては例えばモノブロム化，ジブロム
化テトラブロム化ビスフエノールＡが用いられる。
化ビスフエノールおよびビスフエノールＡ（イ）又はブ
ロム化ビスフエノールＡ（ロ）とホルムアルデヒドとの
重縮合物をグリシジル化したものであり，分子量1000〜
3000である。分子量が1000未満だと最終的な硬化物がも
ろくなりまた分子量が3000を越えると硬化反応が十分行
なわれず耐熱性が低下する。また製造されたプリプレグ
に難燃化が必要とされるために，必須成分であるブロム
化ビスフエノールＡとビスフエノールＡのモル比率を１
以上，又分子量が大きくなり粘度が増大し混合が困難と
なるため10以下にする必要がある。又，上記ブロム化ビ
スフエノールＡとしては例えばモノブロム化，ジブロム
化テトラブロム化ビスフエノールＡが用いられる。
この発明に係わる縮合物（β）はビスマレイミド化合物
と芳香族ジアミン化合物をあらかじめ予備反応させるこ
とにより得られる。ここでのビスマレイミド化合物は特
に限定されないが,4,4′−ビスマレイミドジフエニルメ
タン,4,4′−ビスマイイミドジフエニルエーテル,4,4′
−ビスマレイミドジフエニルスルホン,3,3′−ビスマレ
イミドジフエニルメタン,3,3′−ビスマレイミドフエニ
ルエーテル,3,3′−ビスマレイミドジフエニルスルホン
があげられる。これらの上記のビスマレイミド化合物と
予備反応させる芳香族ジアミン化合物としては，ジアミ
ノジフエニルエーテル，ジアミノジフエエルメタン，ジ
アミノジフエニルスルホン，ジアミノベンズアニリド,P
−フエニレンジアミン,m−フエニレンジアミン，ジアミ
ノベンゾグアナミンなどがあげられる。
と芳香族ジアミン化合物をあらかじめ予備反応させるこ
とにより得られる。ここでのビスマレイミド化合物は特
に限定されないが,4,4′−ビスマレイミドジフエニルメ
タン,4,4′−ビスマイイミドジフエニルエーテル,4,4′
−ビスマレイミドジフエニルスルホン,3,3′−ビスマレ
イミドジフエニルメタン,3,3′−ビスマレイミドフエニ
ルエーテル,3,3′−ビスマレイミドジフエニルスルホン
があげられる。これらの上記のビスマレイミド化合物と
予備反応させる芳香族ジアミン化合物としては，ジアミ
ノジフエニルエーテル，ジアミノジフエエルメタン，ジ
アミノジフエニルスルホン，ジアミノベンズアニリド,P
−フエニレンジアミン,m−フエニレンジアミン，ジアミ
ノベンゾグアナミンなどがあげられる。
縮合物（β）をつくるためにビスマレイミド化合物と予
備反応させる芳香族ジアミン化合物の配合量はビスマレ
イミド化合物１モルに対し,0.2〜1.3モルが望ましい。
ビスマレイミド化合物１モルに対し，芳香族ジアミン化
合物のモル数が0.2未満だとフリーなビスマレイミド化
合物が多量に残り最終的な硬化物がもろくなる。また1.
3モルを越えると芳香族ジアミン化合物が硬化物中に残
り耐湿性が悪くなる。
備反応させる芳香族ジアミン化合物の配合量はビスマレ
イミド化合物１モルに対し,0.2〜1.3モルが望ましい。
ビスマレイミド化合物１モルに対し，芳香族ジアミン化
合物のモル数が0.2未満だとフリーなビスマレイミド化
合物が多量に残り最終的な硬化物がもろくなる。また1.
3モルを越えると芳香族ジアミン化合物が硬化物中に残
り耐湿性が悪くなる。
多官能エポキシ樹脂（α）と縮合物（β）からなる組成
物（Ｉ）を得るための配合量は多官能エポキシ樹脂
（α）100重量部に対し縮合物（β）が10〜400重量部が
好ましく,10重量部未満だと耐熱性が向上せず,400重量
部を越えると耐熱性は向上するが，接着性，耐湿性が悪
くなる。
物（Ｉ）を得るための配合量は多官能エポキシ樹脂
（α）100重量部に対し縮合物（β）が10〜400重量部が
好ましく,10重量部未満だと耐熱性が向上せず,400重量
部を越えると耐熱性は向上するが，接着性，耐湿性が悪
くなる。
この発明に係わる直鎖状高分子（II）としてはポリスル
ホン，ポリエーテルスルホン，ポリエステルおよびフエ
ノキシ樹脂など，多官能エポキシ樹脂（α）およびフエ
ノール樹脂（β）と相溶性のあるものが好適に用いられ
る。分子量は通常5000以上,100000以下が望ましく,5000
に満たないと直鎖状高分子による可撓性付与の効果が得
られない。
ホン，ポリエーテルスルホン，ポリエステルおよびフエ
ノキシ樹脂など，多官能エポキシ樹脂（α）およびフエ
ノール樹脂（β）と相溶性のあるものが好適に用いられ
る。分子量は通常5000以上,100000以下が望ましく,5000
に満たないと直鎖状高分子による可撓性付与の効果が得
られない。
また100000を越えると樹脂粘度が上がりすぎ，基材への
含浸が不十分になる。又，配合量は，上記多官能エポキ
シ樹脂（α）および縮合物（β）を配合した組成物
（Ｉ）に対し,1〜60重量部である。配合量が１重量部に
満たない場合，可撓性付与の効果が十分ではなく，配合
量が60重量部を越えると，硬化時に直鎖状高分子が析出
する場合が生じる。さらに又，樹脂粘度が上がりすぎ，
積層用プリプレグ製造時の基材への含浸が不十分にな
る。
含浸が不十分になる。又，配合量は，上記多官能エポキ
シ樹脂（α）および縮合物（β）を配合した組成物
（Ｉ）に対し,1〜60重量部である。配合量が１重量部に
満たない場合，可撓性付与の効果が十分ではなく，配合
量が60重量部を越えると，硬化時に直鎖状高分子が析出
する場合が生じる。さらに又，樹脂粘度が上がりすぎ，
積層用プリプレグ製造時の基材への含浸が不十分にな
る。
この発明の実施例の積層板用樹脂組成物が反応を促進す
る目的で，イミダゾール化合物，を含有しても良い。そ
の代表的なものは例えばイミダゾール,2−エチルイミダ
ゾール,2−エチル−４−メチルイミダゾール,2−フエニ
ルイミダゾール,2−ウンデシルイミダゾール,1−ベンジ
ル−２−メチルイミダゾール,2−ヘプタデシルイミダゾ
ール,4,5−ジフエニルイミダゾール,2−メチルイミダゾ
リン,2−エチル−４−メチルイミダゾリン,2−フエニル
イミダゾリン,2−ウンデシルイミダゾリン,2−ヘプタデ
シルイミダゾリン,2−イソプロピルイミダゾール,2,4−
ジメチルイミダゾール,2−フエニル−４−メチルイミダ
ゾール,2−エチルイミダゾリン,2−イソプロピルイミダ
ゾリン,2,4−ジメチルイミダゾリン,2−フエニル−４−
メチルイミダゾリンなどがある。これらの硬化促進剤は
何種類かを併用してもよく配合量は好ましくは多官能エ
ポキシ樹脂（α）100重量部に対して0.01〜５重量部で
ある。0.01重量部より少ないと効果が小さく,5重量部よ
り多いと保存安定性が損なわれる。
る目的で，イミダゾール化合物，を含有しても良い。そ
の代表的なものは例えばイミダゾール,2−エチルイミダ
ゾール,2−エチル−４−メチルイミダゾール,2−フエニ
ルイミダゾール,2−ウンデシルイミダゾール,1−ベンジ
ル−２−メチルイミダゾール,2−ヘプタデシルイミダゾ
ール,4,5−ジフエニルイミダゾール,2−メチルイミダゾ
リン,2−エチル−４−メチルイミダゾリン,2−フエニル
イミダゾリン,2−ウンデシルイミダゾリン,2−ヘプタデ
シルイミダゾリン,2−イソプロピルイミダゾール,2,4−
ジメチルイミダゾール,2−フエニル−４−メチルイミダ
ゾール,2−エチルイミダゾリン,2−イソプロピルイミダ
ゾリン,2,4−ジメチルイミダゾリン,2−フエニル−４−
メチルイミダゾリンなどがある。これらの硬化促進剤は
何種類かを併用してもよく配合量は好ましくは多官能エ
ポキシ樹脂（α）100重量部に対して0.01〜５重量部で
ある。0.01重量部より少ないと効果が小さく,5重量部よ
り多いと保存安定性が損なわれる。
このようにして得られた積層板用樹脂組成物は例えば次
に示す溶剤に溶解し所定濃度の樹脂液としてプリプレグ
製造に適用される。ここで使用される溶剤としてはアセ
トン，エチレングリコールモノメチルエーテル，ジエチ
レングリコールモノメチルエーテル,N,N−ジメチルホル
ムアミドＮ−メチル−２−ピロリドンN,N−ジメチルア
セトアミド，などがあり，これらは何種類かを混合して
用いてもよい。
に示す溶剤に溶解し所定濃度の樹脂液としてプリプレグ
製造に適用される。ここで使用される溶剤としてはアセ
トン，エチレングリコールモノメチルエーテル，ジエチ
レングリコールモノメチルエーテル,N,N−ジメチルホル
ムアミドＮ−メチル−２−ピロリドンN,N−ジメチルア
セトアミド，などがあり，これらは何種類かを混合して
用いてもよい。
また銅張積層板は先に述べたように上記積層板樹脂組成
物を所定の基材に含浸後，乾燥炉中で乾燥し，プリプレ
グを製造し，このプリプレグに銅箔を重ね合わせ，加熱
加圧して得られる。
物を所定の基材に含浸後，乾燥炉中で乾燥し，プリプレ
グを製造し，このプリプレグに銅箔を重ね合わせ，加熱
加圧して得られる。
ここで使用できる基材はガラス繊維が一般的であるが，
他に芳香族ポリアミド繊維を用いることもでき，又，マ
ツト状のガラス，ポリエステル，芳香族ポリアミドを用
いることもできる。
他に芳香族ポリアミド繊維を用いることもでき，又，マ
ツト状のガラス，ポリエステル，芳香族ポリアミドを用
いることもできる。
積層板用樹脂は通常室温で基材に含浸され80〜20℃の範
囲で１〜20分間乾燥しプリプレグとされる。得られたプ
ルグレは所定枚数重ね合わせ，銅箔を少なくとも片面に
重ねた状態で通常80〜250℃，圧力５〜100kg/cm2で10〜
300分加熱加圧して銅張積層板とする。ここに示した条
件は望ましい値であるが，これに限定されるものではな
い。
囲で１〜20分間乾燥しプリプレグとされる。得られたプ
ルグレは所定枚数重ね合わせ，銅箔を少なくとも片面に
重ねた状態で通常80〜250℃，圧力５〜100kg/cm2で10〜
300分加熱加圧して銅張積層板とする。ここに示した条
件は望ましい値であるが，これに限定されるものではな
い。
この発明の実施例の積層板用樹脂組成物から積層板は耐
熱性，半田耐熱性，耐湿性，機械特性にすぐれ，例えば
高密度多層板用として好適に用いられる。
熱性，半田耐熱性，耐湿性，機械特性にすぐれ，例えば
高密度多層板用として好適に用いられる。
以下，実施例によりこの発明を具体的に説明する。
実施例１ テトラブロムビスフエノールＡとビスフエノールＡをモ
ル比で2:1の割合で配合し，その中に37％ホルマリン，
シユウ酸を入れ加熱反応させた後脱水濃縮し，ブロム化
ビスフエノールＡノボラツク樹脂を得た。これに，エピ
クロルヒドリン及びテトラエチルアンモエウムクロリド
を加え，加熱反応させた後NaOHを加えさらに反応を行な
い次式に示す分子量2500の多官能エポキシ樹脂を得た。
ル比で2:1の割合で配合し，その中に37％ホルマリン，
シユウ酸を入れ加熱反応させた後脱水濃縮し，ブロム化
ビスフエノールＡノボラツク樹脂を得た。これに，エピ
クロルヒドリン及びテトラエチルアンモエウムクロリド
を加え，加熱反応させた後NaOHを加えさらに反応を行な
い次式に示す分子量2500の多官能エポキシ樹脂を得た。
（式中m/n＝２） 上式で示される多官能エポキシ樹脂100gに4,4′−ビス
マレイミドジフエニルメチンとジアミノジフエニルエー
テルをジオサン中,1:0.7のモル比率で80℃,3時間反応さ
せて得た縮合41.5gを配合した組成物に分子量60000のフ
エノキシ液脂（PKHH,ユニオンカーバイド製）46g,2−エ
チル−４−メチルイミダゾール0.1gを配合し,N,N−ジメ
チルホルムアミド125gに溶解し60％濃度のこの発明の一
実施例の積層板用樹脂組成物を得た。
マレイミドジフエニルメチンとジアミノジフエニルエー
テルをジオサン中,1:0.7のモル比率で80℃,3時間反応さ
せて得た縮合41.5gを配合した組成物に分子量60000のフ
エノキシ液脂（PKHH,ユニオンカーバイド製）46g,2−エ
チル−４−メチルイミダゾール0.1gを配合し,N,N−ジメ
チルホルムアミド125gに溶解し60％濃度のこの発明の一
実施例の積層板用樹脂組成物を得た。
これを厚さ0.18mmのガラス織布に含浸乾燥して樹脂含有
量48重量％のプリプレグを得た。このプリプレグを４枚
重ねて両面に35μｍの銅箔を介し，プレス成形を行なつ
た。成形条件はプレス温度190℃，プレス圧力40kg/cm2,
プレス時間60分とした。銅張積層板の物理的，電気的性
質についての評価結果を表に示す。
量48重量％のプリプレグを得た。このプリプレグを４枚
重ねて両面に35μｍの銅箔を介し，プレス成形を行なつ
た。成形条件はプレス温度190℃，プレス圧力40kg/cm2,
プレス時間60分とした。銅張積層板の物理的，電気的性
質についての評価結果を表に示す。
実施例２ テトラブロムビスフエノールＡとビスフエノールＡモル
比で1:1の割合で配合し，以下実施例１と同様な反応で
次式に示す分子量1800の多官能エポキシ樹脂を得た。
比で1:1の割合で配合し，以下実施例１と同様な反応で
次式に示す分子量1800の多官能エポキシ樹脂を得た。
（式中m/n＝１） 上記で示される多官能エポキシ樹脂100gに4,4′−ビス
マレイミドジフエニルエーテルとジアミノジフエニルメ
タンをテトラヒドロフラン溶剤中,1:0.3のモル比率で60
℃,2時間反応させて得た縮合物34gを配合した組成物に
分子量15000のポリエステル樹脂（バイロン200,東洋紡
製品名）95g,2−フエニルイミダゾール0.2gを配合しメ
チルエチルケトン100g,ジオキサン87gに溶解させ55％濃
度のこの発明の他の実施例の積層板用樹脂組成物を得
た。これを厚さ0.18mmのガラス織布に含浸乾燥して樹脂
含有量52重量％のプリプレグを得た。
マレイミドジフエニルエーテルとジアミノジフエニルメ
タンをテトラヒドロフラン溶剤中,1:0.3のモル比率で60
℃,2時間反応させて得た縮合物34gを配合した組成物に
分子量15000のポリエステル樹脂（バイロン200,東洋紡
製品名）95g,2−フエニルイミダゾール0.2gを配合しメ
チルエチルケトン100g,ジオキサン87gに溶解させ55％濃
度のこの発明の他の実施例の積層板用樹脂組成物を得
た。これを厚さ0.18mmのガラス織布に含浸乾燥して樹脂
含有量52重量％のプリプレグを得た。
このプリプレグを４枚重ね両面に35μｍの銅箔を介しプ
レス成形を行なつた。成形条件はプレス温度180℃，プ
レス圧力40kg/cm2,プレス時間60分とした。得られた銅
張積層板の物理的電気的性質についての評価結果を表に
示す。
レス成形を行なつた。成形条件はプレス温度180℃，プ
レス圧力40kg/cm2,プレス時間60分とした。得られた銅
張積層板の物理的電気的性質についての評価結果を表に
示す。
実施例３ テトラブロムビスフエノールＡとビスフエノールＡをモ
ル比で5:1の割合で配合し以下，実施例１と同様な反応
で次式に示す分子量3000の多官能エポキシ樹脂を得た。
ル比で5:1の割合で配合し以下，実施例１と同様な反応
で次式に示す分子量3000の多官能エポキシ樹脂を得た。
（式中m/n＝５） 上記で示される多官能エポキシ樹脂100gと実施例２と同
様な縮合物43.5gを配合した組成物にポリスルホン樹脂
（Ｐ−170AMOCO商品名）8g,2−エチル−４−メチルイミ
ダゾール0.12gを配合し,N−メチル−２−ピロリドン130
g,メチルエチルケトン59gを溶解させ,63％濃度のこの発
明の他の実施例の積層板用樹脂組成物を得た。これを厚
さ0.18mmのガラス織布に含浸乾燥して，樹脂含有量55重
量％のプリプレグを得た。このプリプレグを４枚重ね両
面に35μｍの銅箔を介し，プレス成形を行なつた。成形
条件は，プレス温度200℃，プレス圧力30kg/cm2,プレス
時間90分とした。得られた銅張積層板の物理的，電気的
性質についての評価結果を表に示す。
様な縮合物43.5gを配合した組成物にポリスルホン樹脂
（Ｐ−170AMOCO商品名）8g,2−エチル−４−メチルイミ
ダゾール0.12gを配合し,N−メチル−２−ピロリドン130
g,メチルエチルケトン59gを溶解させ,63％濃度のこの発
明の他の実施例の積層板用樹脂組成物を得た。これを厚
さ0.18mmのガラス織布に含浸乾燥して，樹脂含有量55重
量％のプリプレグを得た。このプリプレグを４枚重ね両
面に35μｍの銅箔を介し，プレス成形を行なつた。成形
条件は，プレス温度200℃，プレス圧力30kg/cm2,プレス
時間90分とした。得られた銅張積層板の物理的，電気的
性質についての評価結果を表に示す。
実施例４ テトラブロムビスフエノールＡと37％ホルマリン，シユ
ウ酸を加熱反応させた後，脱水濃縮し，ブロム化ビスフ
エノールＡノボラツク樹脂を得た。エポキシ化反応は実
施例１と同様な反応で行ない，次式で示す分子量2500の
多官能エポキシ樹脂を得た。
ウ酸を加熱反応させた後，脱水濃縮し，ブロム化ビスフ
エノールＡノボラツク樹脂を得た。エポキシ化反応は実
施例１と同様な反応で行ない，次式で示す分子量2500の
多官能エポキシ樹脂を得た。
（式中ｍは９） 上式で示される多官能エポキシ樹脂100gに4,4′−ビス
マレイミドジフエニルエーテルとジアミノジフエニルメ
タンをジオキサン溶剤中,1:1のモル比率で100℃,2時間
反応させて得た縮合物300gを配合した組成物に分子量30
000のフエノキシ樹脂（YP−50,東都化成製29g,2−エチ
ルイミダゾリン0.23gを配合し,N,N−ジメチルアセトア
ミド230g,エチレングリコールモノメチルエーテル80gに
溶解し,58％濃度のこの発明のさらに他の実施例の積層
板用樹脂組成物を得た。これを厚さ0.18mmのガラス織布
に含浸乾燥して樹脂含有量51重量％のプリプレグを得
た。このプリプレグを４枚重ね両面に35μｍの銅箔を介
し，プレス成形を行なつた。プレス成形条件は実施例２
と同様にした。得られた銅張積層板の特性評価結果を表
に示す。
マレイミドジフエニルエーテルとジアミノジフエニルメ
タンをジオキサン溶剤中,1:1のモル比率で100℃,2時間
反応させて得た縮合物300gを配合した組成物に分子量30
000のフエノキシ樹脂（YP−50,東都化成製29g,2−エチ
ルイミダゾリン0.23gを配合し,N,N−ジメチルアセトア
ミド230g,エチレングリコールモノメチルエーテル80gに
溶解し,58％濃度のこの発明のさらに他の実施例の積層
板用樹脂組成物を得た。これを厚さ0.18mmのガラス織布
に含浸乾燥して樹脂含有量51重量％のプリプレグを得
た。このプリプレグを４枚重ね両面に35μｍの銅箔を介
し，プレス成形を行なつた。プレス成形条件は実施例２
と同様にした。得られた銅張積層板の特性評価結果を表
に示す。
比較例１ 実施例１において分子量50000のフエノキシ樹脂のかわ
りに，分子量1000のエポキシ樹脂（エピコート1001,油
化シエル製）を用いて実施例１と同様にして銅張積層板
を得た。
りに，分子量1000のエポキシ樹脂（エピコート1001,油
化シエル製）を用いて実施例１と同様にして銅張積層板
を得た。
比較例２ 実施例１において直鎖性高分子であるフエノキシ樹脂を
配合しないで実施例１と同様にして銅張積層板を得た。
配合しないで実施例１と同様にして銅張積層板を得た。
比較例３ 実施例２においてポリエステル樹脂を95g用いる代りに,
120gを用いて実施例２と同様にして銅張積層板を得た。
120gを用いて実施例２と同様にして銅張積層板を得た。
上記比較例１〜３の銅張積層板の評価結果を表に示す。
表から明らかなように，上記この発明の実施例の積層板
用樹脂組成物は比較例と比べその硬化物が耐熱性，機械
強度および靭性に優れ，例えばこれを銅張積層板に用い
た場合優れた接着性を示すことがわかる。
用樹脂組成物は比較例と比べその硬化物が耐熱性，機械
強度および靭性に優れ，例えばこれを銅張積層板に用い
た場合優れた接着性を示すことがわかる。
以上説明したとおりこの発明は， 一般式 （式中,m/nは１〜10又はｎ＝0,aは１〜２の整数で表わ
されるブロム化ビスフエノールＡおよびビスフエノール
Ａ（イ）またはブロム化ビスフエノールＡ（ロ）とホル
ムアルデヒドとの重縮合物をグリシジル化した分子量10
00〜3000の多官能エポキシ樹脂（α）にビスマレイミド
化合物とビスマレイミド化合物に対しモル比率0.2〜1.3
の芳香族ジアミン化合物をあらかじめ予備反応させて得
た縮合物（β）を，上記多官能エポキシ樹脂（α）100
重量部に対し，上記縮合物（β）10〜400重量部となる
割合で配合した組成物（Ｉ）100重量部に対し，この組
成物（Ｉ）に相溶する分子量5000以上で100000以下の直
鎖状高分子（II）を１〜60重量部配合したものを用いる
ことにより，従来に比べその硬化物が耐熱性に優れると
ともに機械強度および靭性にも優れた積層板用樹脂組成
物を得ることができ，例えば銅張積層板に用いた場合，
優れた接着性を示し好ましい。
されるブロム化ビスフエノールＡおよびビスフエノール
Ａ（イ）またはブロム化ビスフエノールＡ（ロ）とホル
ムアルデヒドとの重縮合物をグリシジル化した分子量10
00〜3000の多官能エポキシ樹脂（α）にビスマレイミド
化合物とビスマレイミド化合物に対しモル比率0.2〜1.3
の芳香族ジアミン化合物をあらかじめ予備反応させて得
た縮合物（β）を，上記多官能エポキシ樹脂（α）100
重量部に対し，上記縮合物（β）10〜400重量部となる
割合で配合した組成物（Ｉ）100重量部に対し，この組
成物（Ｉ）に相溶する分子量5000以上で100000以下の直
鎖状高分子（II）を１〜60重量部配合したものを用いる
ことにより，従来に比べその硬化物が耐熱性に優れると
ともに機械強度および靭性にも優れた積層板用樹脂組成
物を得ることができ，例えば銅張積層板に用いた場合，
優れた接着性を示し好ましい。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 63/00 ＮＪＭ ＮＫＡ // Ｈ０５Ｋ 1/03 Ｄ 7011−4Ｅ (72)発明者 野々垣 光裕 兵庫県尼崎市塚口本町８丁目１番１号 三 菱電機株式会社生産技術研究所内 (72)発明者 菊池 巧 兵庫県尼崎市塚口本町８丁目１番１号 三 菱電機株式会社生産技術研究所内 (72)発明者 足立 栄之資 兵庫県尼崎市塚口本町８丁目１番１号 三 菱電機株式会社生産技術研究所内 (56)参考文献 特開 昭50−36599（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−77698（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−86599（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−28215（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−138621（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−90216（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−246228（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−146918（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−65118（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−6018（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−135884（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−283717（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】一般式 （式中,m/nは１〜10又はｎ＝0,aは１〜２の整数）で表
わされる，ブロム化ビスフエノールＡおよびビスフエノ
ールＡ（イ）又はブロム化ビスフエノールＡ（ロ）とホ
ルムアルデヒドとの重縮合物をグリシジル化した分子量
1000〜3000の多官能エポキシ樹脂（α）に，ビスマレイ
ミド化合物とビスマレイミド化合物に対し，モル比率0.
2〜1.3の芳香族ジアミン化合物をあらかじめ予備反応さ
せて得た縮合物（β）を，上記多官能エポキシ樹脂
（α）100重量部に対し，上記縮合物（β）10〜400重量
部となる割合で配合した組成物（Ｉ）100重量部に対
し，この組成物（Ｉ）に相溶する分子量5000以上で1000
00以下の直鎖状高分子（II）を１〜60重量部配合した積
層板用樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1132244A JPH0739463B2 (ja) | 1989-05-25 | 1989-05-25 | 積層板用樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1132244A JPH0739463B2 (ja) | 1989-05-25 | 1989-05-25 | 積層板用樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02311550A JPH02311550A (ja) | 1990-12-27 |
| JPH0739463B2 true JPH0739463B2 (ja) | 1995-05-01 |
Family
ID=15076739
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1132244A Expired - Fee Related JPH0739463B2 (ja) | 1989-05-25 | 1989-05-25 | 積層板用樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0739463B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2020116467A1 (ja) * | 2018-12-04 | 2020-06-11 | ナガセケムテックス株式会社 | 熱硬化性樹脂組成物及びシート |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5036599A (ja) * | 1973-08-03 | 1975-04-05 | ||
| JPS5177698A (ja) * | 1974-12-28 | 1976-07-06 | Sumitomo Bakelite Co | Tainetsuseijushisoseibutsu |
| JPS5486599A (en) * | 1977-12-23 | 1979-07-10 | Nitto Electric Ind Co Ltd | Thermosetting epoxy resin composition |
| JPS5628215A (en) * | 1979-08-17 | 1981-03-19 | Hitachi Chem Co Ltd | Preparation of imide prepolymer |
| JPS5980430A (ja) * | 1982-10-29 | 1984-05-09 | Dainippon Ink & Chem Inc | 成形材料用エポキシ樹脂組成物 |
| JPS61138621A (ja) * | 1984-12-11 | 1986-06-26 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | エポキシ樹脂積層板の製造方法 |
| JPS61246228A (ja) * | 1985-04-24 | 1986-11-01 | Shin Kobe Electric Mach Co Ltd | 積層板用樹脂組成物 |
| JPS63146918A (ja) * | 1986-10-10 | 1988-06-18 | ザ ダウ ケミカル カンパニー | 比較的低分子量のエポキシ樹脂と比較的高分子量のエポキシまたはフェノキシ樹脂のブロンド |
| CH672494A5 (ja) * | 1987-07-23 | 1989-11-30 | Ciba Geigy Ag | |
| JPS6490216A (en) * | 1987-09-30 | 1989-04-06 | Hitachi Chemical Co Ltd | Epoxy resin composition |
-
1989
- 1989-05-25 JP JP1132244A patent/JPH0739463B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02311550A (ja) | 1990-12-27 |
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