JPH0737589A - 水素吸収合金製電極用の活物質 - Google Patents
水素吸収合金製電極用の活物質Info
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- JPH0737589A JPH0737589A JP5176374A JP17637493A JPH0737589A JP H0737589 A JPH0737589 A JP H0737589A JP 5176374 A JP5176374 A JP 5176374A JP 17637493 A JP17637493 A JP 17637493A JP H0737589 A JPH0737589 A JP H0737589A
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- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 水素吸収合金製電極の電気化学容量並びにそ
の寿命を大幅に向上させ、更に原料費及び製造コストを
大幅に削減することを目的とする。 【構成】 組成式ＭｍＮｉ5-x-y-zＺｎxＱyＲzを有する
水素吸収合金製電極用の活物質であって、前式中Ｑ＝Ａ
ｌ、Ｃａ又はＳｒ、Ｒ＝Ｌｉ、Ｎａ又はＫであり、更
に、０＜x＜１、０＜y＜０．８、 ０＜z＜１である。合
金粉末においては、合金粉末の表面めっき処理の後に、
表面コーティング層と合金基材との間に合金相が形成さ
れる。
の寿命を大幅に向上させ、更に原料費及び製造コストを
大幅に削減することを目的とする。 【構成】 組成式ＭｍＮｉ5-x-y-zＺｎxＱyＲzを有する
水素吸収合金製電極用の活物質であって、前式中Ｑ＝Ａ
ｌ、Ｃａ又はＳｒ、Ｒ＝Ｌｉ、Ｎａ又はＫであり、更
に、０＜x＜１、０＜y＜０．８、 ０＜z＜１である。合
金粉末においては、合金粉末の表面めっき処理の後に、
表面コーティング層と合金基材との間に合金相が形成さ
れる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は水素吸収合金製電極（ｈ
ｙｄｒｏｇｅｎ ｓｔｏｒａｇｅ ａｌｌｏｙ ｅｌｅ
ｃｔｒｏｄｅ）に関するものであり、詳細には水素吸収
合金製電極用の新規な活物質（ａｃｔｉｖｅ ｍａｔｅ
ｒｉａｌ）に関するものである。
ｙｄｒｏｇｅｎ ｓｔｏｒａｇｅ ａｌｌｏｙ ｅｌｅ
ｃｔｒｏｄｅ）に関するものであり、詳細には水素吸収
合金製電極用の新規な活物質（ａｃｔｉｖｅ ｍａｔｅ
ｒｉａｌ）に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】希土類水素吸収合金の研究は当初におい
てはＬａＮｉ5 合金にて開始された。ＬａＮｉ5 合金の
結晶格子は水素の吸収／放出（ｃｈａｒｇｅ−ｄｉｓｃ
ｈａｒｇｅ）過程において急激に膨張するが、この合金
はこの急激な膨張の結果として粉化及び酸化し、水素吸
収能力が劣化する。よってこの２０年間水素吸収合金製
電極用の新規な活物質が求められてきた。
てはＬａＮｉ5 合金にて開始された。ＬａＮｉ5 合金の
結晶格子は水素の吸収／放出（ｃｈａｒｇｅ−ｄｉｓｃ
ｈａｒｇｅ）過程において急激に膨張するが、この合金
はこの急激な膨張の結果として粉化及び酸化し、水素吸
収能力が劣化する。よってこの２０年間水素吸収合金製
電極用の新規な活物質が求められてきた。
【０００３】水素吸収合金の理想的な物質としては
（１）より優れた電気化学容量と、（２）水素の適正な
平衡分解圧（ｅｑｕｉｌｉｂｒｉｕｍ ｄｅｃｏｍｐｏ
ｓｉｔｉｏｎ ｐｒｅｓｓｕｒｅ）と、（３）長寿命の
吸収／放出能力と、（４）より優れた腐食抵抗性能と、
（５）優れた電気触媒特性とを有し、しかも（６）廉価
な原料にて製造されていることが要求されてきた。
（１）より優れた電気化学容量と、（２）水素の適正な
平衡分解圧（ｅｑｕｉｌｉｂｒｉｕｍ ｄｅｃｏｍｐｏ
ｓｉｔｉｏｎ ｐｒｅｓｓｕｒｅ）と、（３）長寿命の
吸収／放出能力と、（４）より優れた腐食抵抗性能と、
（５）優れた電気触媒特性とを有し、しかも（６）廉価
な原料にて製造されていることが要求されてきた。
【０００４】このような物質を得るため、水素吸収合金
製電極用物質の組成構造を改良するために多大な努力が
払われてきた。例えば、プラトー（ｐｌａｔｅａｕ）圧
力を減少させるためにＭｎをＬａＮｉ5 合金に添加した
り、合金の腐食抵抗能力を増大させるためにＡｌを加え
たり、結晶格子の膨張を抑えるためにＣｏを添加したり
してきた。よって、水素吸収合金製電極の寿命はそれら
Ｍｎ、Ａｌ及びＣｏの添加によって延長された。吸収／
放出のライフサイクルはＬａＮｉ5 製電極での２０サイ
クル以下から５種成分の合金製電極の場合での約１００
サイクルに増加した。（日本国特許公開番号 平成０１
年第２３１２６８号公報、「日本材料科学」誌１９８３
年版１８号３２１−２４ページ、「バッテリーと太陽電
池の進歩」１９８９年版８号）
製電極用物質の組成構造を改良するために多大な努力が
払われてきた。例えば、プラトー（ｐｌａｔｅａｕ）圧
力を減少させるためにＭｎをＬａＮｉ5 合金に添加した
り、合金の腐食抵抗能力を増大させるためにＡｌを加え
たり、結晶格子の膨張を抑えるためにＣｏを添加したり
してきた。よって、水素吸収合金製電極の寿命はそれら
Ｍｎ、Ａｌ及びＣｏの添加によって延長された。吸収／
放出のライフサイクルはＬａＮｉ5 製電極での２０サイ
クル以下から５種成分の合金製電極の場合での約１００
サイクルに増加した。（日本国特許公開番号 平成０１
年第２３１２６８号公報、「日本材料科学」誌１９８３
年版１８号３２１−２４ページ、「バッテリーと太陽電
池の進歩」１９８９年版８号）
【０００５】しかしながら現在に至るまで、いかなる文
献にもライフサイクルが５００回であるＩＥＣ（国際電
気標準会議）基準を満足させる性能を有した水素吸収合
金製電極用の物質は報告されていない。Ｃｏの添加は電
極物質の寿命の延長はするが、このＩＥＣ基準を達成す
るには程遠いものである。更に、Ｃｏは非常に高価な原
料であるという問題があった。
献にもライフサイクルが５００回であるＩＥＣ（国際電
気標準会議）基準を満足させる性能を有した水素吸収合
金製電極用の物質は報告されていない。Ｃｏの添加は電
極物質の寿命の延長はするが、このＩＥＣ基準を達成す
るには程遠いものである。更に、Ｃｏは非常に高価な原
料であるという問題があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の１つの目的
は、水素吸収合金製電極用の新規な活物質を提供するこ
とである。更に本発明の別な目的は、Ｚｎ含有の活物質
を使用した新規な水素吸収合金製電極を提供して、前記
ＩＥＣ基準の達成、並びに電極の原料費及び製造コスト
を大幅に削減することである。
は、水素吸収合金製電極用の新規な活物質を提供するこ
とである。更に本発明の別な目的は、Ｚｎ含有の活物質
を使用した新規な水素吸収合金製電極を提供して、前記
ＩＥＣ基準の達成、並びに電極の原料費及び製造コスト
を大幅に削減することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、水素吸
収合金製電極用の新規な活物質は ＭｍＮｉ5-x-y-zＺｎxＱyＲz の一般組成式を有する化学組成物からなり、式中、０＜
x＜１、０＜y＜０．８、０＜z＜１ である。さらに、Ｍ
ｍはミッシュメタル（ｍｉｓｃｈｍｅｔａｌ）又はラン
タン多量含有ミッシュメタルである。このＭｍは重希土
類を含有していないことが望ましい。本活物質におい
て、ＱはＡｌ、Ｃａ又はＳｒであり、ＲはＬｉ、Ｎａ又
はＫである。
収合金製電極用の新規な活物質は ＭｍＮｉ5-x-y-zＺｎxＱyＲz の一般組成式を有する化学組成物からなり、式中、０＜
x＜１、０＜y＜０．８、０＜z＜１ である。さらに、Ｍ
ｍはミッシュメタル（ｍｉｓｃｈｍｅｔａｌ）又はラン
タン多量含有ミッシュメタルである。このＭｍは重希土
類を含有していないことが望ましい。本活物質におい
て、ＱはＡｌ、Ｃａ又はＳｒであり、ＲはＬｉ、Ｎａ又
はＫである。
【０００８】本発明において、前記組成式を有する粉末
合金はさらにニッケル／リン（Ｎｉ−Ｐ）金属化合物で
コーティングされる。この金属化合物の原子含有百分率
は、Ｎｉが９３から９７％であり、Ｐが３から７％であ
る。前記活物質において、ＱはＡｌ、ＲはＬｉであるこ
とが望ましい。更に、前記組成式中のx は０．５から
０．８であり、y は０．２から０．５であり、z は０．
０５から０．２であることが望ましい。
合金はさらにニッケル／リン（Ｎｉ−Ｐ）金属化合物で
コーティングされる。この金属化合物の原子含有百分率
は、Ｎｉが９３から９７％であり、Ｐが３から７％であ
る。前記活物質において、ＱはＡｌ、ＲはＬｉであるこ
とが望ましい。更に、前記組成式中のx は０．５から
０．８であり、y は０．２から０．５であり、z は０．
０５から０．２であることが望ましい。
【０００９】本発明の水素吸収合金製電極用の活物質
は、（１）上記式中の全５成分を所定比率にて混合し、
（２）この混合物を溶解して合金の鋳造インゴットを成
形し、（３）この合金インゴットを粉末化して２５０か
ら６００メッシュサイズ、望ましくは３００から４００
メッシュサイズの大きさにし、（４）この粉末状合金を
Ｎｉ−Ｐ金属化合物でコーティング処理し、通常の化学
めっき法により１から４μｍ、望ましくは２から３μｍ
の厚さにめっきすることで形成される。
は、（１）上記式中の全５成分を所定比率にて混合し、
（２）この混合物を溶解して合金の鋳造インゴットを成
形し、（３）この合金インゴットを粉末化して２５０か
ら６００メッシュサイズ、望ましくは３００から４００
メッシュサイズの大きさにし、（４）この粉末状合金を
Ｎｉ−Ｐ金属化合物でコーティング処理し、通常の化学
めっき法により１から４μｍ、望ましくは２から３μｍ
の厚さにめっきすることで形成される。
【００１０】
【作用】上記構成により、本発明の水素吸収合金製電極
用の活物質は、以下のように作用する。上記組成式中の
Ｑの量がＬａＮｉ5 合金の固体溶解度（ｓｏｌｉｄ ｓ
ｏｌｕｂｉｌｉｔｙ）を越える場合には、Ｑのほとんど
が前記合金の結晶境界部、相の界面部（ｉｎｔｅｒｆａ
ｃｅ）及び欠陥部（ｄｅｆｅｃｔｓ）にて分散している
成分である。Ｑは容易に酸化し、形成された酸化物は前
記合金の結晶境界部、相の界面部並びに欠陥部に堆積す
ると考えられる。これらの酸化物は酸化の進行を防止す
る優れた酸化防止層となり、前記合金に優れた腐食防止
性能を付与する。Ｒは合金の活性度を増加させると考え
られる。よって、本発明の水素吸収合金製電極の電気化
学容量を向上させる。
用の活物質は、以下のように作用する。上記組成式中の
Ｑの量がＬａＮｉ5 合金の固体溶解度（ｓｏｌｉｄ ｓ
ｏｌｕｂｉｌｉｔｙ）を越える場合には、Ｑのほとんど
が前記合金の結晶境界部、相の界面部（ｉｎｔｅｒｆａ
ｃｅ）及び欠陥部（ｄｅｆｅｃｔｓ）にて分散している
成分である。Ｑは容易に酸化し、形成された酸化物は前
記合金の結晶境界部、相の界面部並びに欠陥部に堆積す
ると考えられる。これらの酸化物は酸化の進行を防止す
る優れた酸化防止層となり、前記合金に優れた腐食防止
性能を付与する。Ｒは合金の活性度を増加させると考え
られる。よって、本発明の水素吸収合金製電極の電気化
学容量を向上させる。
【００１１】Ｎｉは典型的な面心格子立方体構造を有し
ているので、上記コーティング過程においてＮｉが合金
基材（ｂａｓｅ）の表面に堆積されると集積層（ｉｎｔ
ｅｒｇａｔｅｄ ｆｉｌｍ）を形成する。一方、Ｚｎは
合金基材の表面方向に拡散されて合金基材の表面に化学
的に堆積されたＮｉと金属化合物を形成する。よって、
前記合金基材はＺｎを介してＮｉ−Ｐ金属化合物による
表面コーティング層に結合されて合金相（ａｌｌｏｙ
ｐｈａｓｅ）を形成する。その結果、表面のＮｉ−Ｐ金
属化合物は前記合金基材と安定的に結合する。従って、
Ｃｏを含有する場合に発生するような水素の吸収／放出
過程での結晶格子の膨張によって生ずる水素吸収合金の
能力減衰が抑えられるばかりか、上記のように形成され
たフィルム層は優れた電気／熱導伝性と、良好な可塑性
変形抗力と、腐食防止性能とを備えている。
ているので、上記コーティング過程においてＮｉが合金
基材（ｂａｓｅ）の表面に堆積されると集積層（ｉｎｔ
ｅｒｇａｔｅｄ ｆｉｌｍ）を形成する。一方、Ｚｎは
合金基材の表面方向に拡散されて合金基材の表面に化学
的に堆積されたＮｉと金属化合物を形成する。よって、
前記合金基材はＺｎを介してＮｉ−Ｐ金属化合物による
表面コーティング層に結合されて合金相（ａｌｌｏｙ
ｐｈａｓｅ）を形成する。その結果、表面のＮｉ−Ｐ金
属化合物は前記合金基材と安定的に結合する。従って、
Ｃｏを含有する場合に発生するような水素の吸収／放出
過程での結晶格子の膨張によって生ずる水素吸収合金の
能力減衰が抑えられるばかりか、上記のように形成され
たフィルム層は優れた電気／熱導伝性と、良好な可塑性
変形抗力と、腐食防止性能とを備えている。
【００１２】
【実施例】本発明によれば、水素吸収合金製電極用の新
規な活物質は、 ＭｍＮｉ5-x-y-zＺｎxＱyＲz の一般組成式を有する化学組成物とＮｉ−Ｐ金属化合物
とからなり、前記式中Ｍｍはミッシュメタルであり、Ｑ
はＡｌ、Ｃａ又はＳｒであり、ＲはＬｉ、Ｎａ又はＫで
あり、さらに、０＜x＜１、 ０＜y＜０．８、０＜z＜１
であり、また、前記Ｎｉ−Ｐ金属化合物は前記合金基材
上にコーティングされている。以下、本発明の活物質を
電極として形成するための製造方法及び形成された電極
の電気化学容量の計測結果についての実施例を示す。
規な活物質は、 ＭｍＮｉ5-x-y-zＺｎxＱyＲz の一般組成式を有する化学組成物とＮｉ−Ｐ金属化合物
とからなり、前記式中Ｍｍはミッシュメタルであり、Ｑ
はＡｌ、Ｃａ又はＳｒであり、ＲはＬｉ、Ｎａ又はＫで
あり、さらに、０＜x＜１、 ０＜y＜０．８、０＜z＜１
であり、また、前記Ｎｉ−Ｐ金属化合物は前記合金基材
上にコーティングされている。以下、本発明の活物質を
電極として形成するための製造方法及び形成された電極
の電気化学容量の計測結果についての実施例を示す。
【００１３】実施例１ 真空誘導炉から得られたＭｍＮｉ4Ｚｎ0.5Ａｌ0.3Ｌｉ
0.2の合金物質を振動粉砕器（ｖｉｂｒａｔｉｏｎ ｍ
ｉｌｌ）にて３００−４００メッシュ（ｍｅｓｈ）サイ
ズの合金粉末に粉末化した。この粉末合金を通常の化学
めっき法にてその表面上を２−３μｍの厚みにＮｉ−Ｐ
金属化合物でコーティングした。この金属化合物の原子
含有百分率はＮｉが９５％であり、Ｐが５％であった。
0.2の合金物質を振動粉砕器（ｖｉｂｒａｔｉｏｎ ｍ
ｉｌｌ）にて３００−４００メッシュ（ｍｅｓｈ）サイ
ズの合金粉末に粉末化した。この粉末合金を通常の化学
めっき法にてその表面上を２−３μｍの厚みにＮｉ−Ｐ
金属化合物でコーティングした。この金属化合物の原子
含有百分率はＮｉが９５％であり、Ｐが５％であった。
【００１４】コーティング処理後、前記粉末合金を８０
−１００℃で真空乾燥し、同温度にて１８時間保持し
た。その後温度を１５０℃に上昇させ、前記粉末合金を
同温度にて１５時間拡散焼入（ｄｉｆｆｕｓｉｏｎ ａ
ｎｎｅａｌｉｎｇ）した。その後、６．５ｇの表面がコ
ーティングされた粉末合金と重量比２％のＰＶＡ（ポリ
ビニルアセテート）とを８５：１５の割合でペースト状
に混合した。サイズ８．５ｘ４ｃｍの陽極はこのペース
トを１ｍｍの厚さのフォームニッケル板（ｆｏａｍ ｎ
ｉｃｋｅｌ ｐｌａｔｅ）に貼り付けるることで作成さ
れた。この陽極の電気化学容量を、ニッケル酸化物を陰
極とし、ナイロン不織布をセパレーターとし、更にＨｇ
／ＨｇＯを基準電極として使用して計測した。その計測
結果を表１に示す。
−１００℃で真空乾燥し、同温度にて１８時間保持し
た。その後温度を１５０℃に上昇させ、前記粉末合金を
同温度にて１５時間拡散焼入（ｄｉｆｆｕｓｉｏｎ ａ
ｎｎｅａｌｉｎｇ）した。その後、６．５ｇの表面がコ
ーティングされた粉末合金と重量比２％のＰＶＡ（ポリ
ビニルアセテート）とを８５：１５の割合でペースト状
に混合した。サイズ８．５ｘ４ｃｍの陽極はこのペース
トを１ｍｍの厚さのフォームニッケル板（ｆｏａｍ ｎ
ｉｃｋｅｌ ｐｌａｔｅ）に貼り付けるることで作成さ
れた。この陽極の電気化学容量を、ニッケル酸化物を陰
極とし、ナイロン不織布をセパレーターとし、更にＨｇ
／ＨｇＯを基準電極として使用して計測した。その計測
結果を表１に示す。
【００１５】
【表１】
【００１６】実施例２ ＭｍＮｉ3.8Ｚｎ0.7Ａｌ0.3Ｌｉ0.2の活物質による陽極
を実施例１記載の手法にて作成した。Ａ−Ａ型５＃電池
をニッケル酸化物を陰極として使用して作成した。計測
された電池の電気化学容量を表２に示す。
を実施例１記載の手法にて作成した。Ａ−Ａ型５＃電池
をニッケル酸化物を陰極として使用して作成した。計測
された電池の電気化学容量を表２に示す。
【００１７】
【表２】
【００１８】本発明の活物質から形成された電極を利用
して製造される電池の容量は、５００回に及ぶ水素吸収
／放出後にほんの６％ほどの容量減少を示すのみであ
り、ＩＥＣ基準よりはるかに優れている。
して製造される電池の容量は、５００回に及ぶ水素吸収
／放出後にほんの６％ほどの容量減少を示すのみであ
り、ＩＥＣ基準よりはるかに優れている。
【００１９】
【発明の効果】以上詳述したように、本発明の水素吸収
合金製電極用の活物質は、優れた腐食防止性能、電気／
熱伝導性、及び可塑性変形抗力を備えているので、この
活物質によって形成された電極は、電気化学容量が向上
し、電極としての寿命が延長する。更に本発明の水素吸
収合金製電極用の活物質は、組成としてＣｏの代わりに
Ｚｎを使用しているので、電極の原料費及び製造コスト
を大幅に削減することもできる。また、本発明の水素吸
収合金製電極用の活物質によって形成された電極は、ア
ルカリ電池に利用することができる。 以 上
合金製電極用の活物質は、優れた腐食防止性能、電気／
熱伝導性、及び可塑性変形抗力を備えているので、この
活物質によって形成された電極は、電気化学容量が向上
し、電極としての寿命が延長する。更に本発明の水素吸
収合金製電極用の活物質は、組成としてＣｏの代わりに
Ｚｎを使用しているので、電極の原料費及び製造コスト
を大幅に削減することもできる。また、本発明の水素吸
収合金製電極用の活物質によって形成された電極は、ア
ルカリ電池に利用することができる。 以 上
フロントページの続き (72)発明者 チェン ヨウクシアオ 中華人民共和国 チアンジン ウェイ チ ダオ ナンバー 200 セカンド ビル ディング 608 (72)発明者 チェン ジュン 中華人民共和国 ナンカイ ユニバーシテ ィ サウスウエスト ヴィレッジ 36 ビ ルディング 201 (72)発明者 ユアン フアタング 中華人民共和国 ナンカイ ユニバーシテ ィ サウスウエスト ヴィレッジ 20 ビ ルディング 401 (72)発明者 ワング ゲンシ 中華人民共和国 ナンカイ ユニバーシテ ィ ノース ヴィレッジ 12 ビルディン グ 404 (72)発明者 ツォウ ツォキサング 中華人民共和国 ナンカイ ユニバーシテ ィ ノース ヴィレッジ 12 ビルディン グ ２ ドング 12 (72)発明者 カオ クスエジュン 中華人民共和国 ナンカイ ユニバーシテ ィ ノース ヴィレッジ 12 ビルディン グ 204 (72)発明者 ジン ユフェング 中華人民共和国 ナンカイ ユニバーシテ ィ ノース ヴィレッジ ６ ビルディン グ 310
Claims (6)
- 【請求項１】 水素吸収合金製電極用の活物質であっ
て、組成式 ＭｍＮｉ5-x-y-zＺｎxＱyＲz を有する合金基材と、Ｎｉ−Ｐ金属化合物とからなり、
前記式中Ｍｍはミッシュメタルであり、ＱはＡｌ、Ｃａ
又はＳｒであり、ＲはＬｉ、Ｎａ又はＫであり、更に、
０＜x＜１、 ０＜y＜０．８、０＜z＜１であり、また、
前記Ｎｉ−Ｐ金属化合物は前記合金基材上にコーティン
グされていることを特徴とする水素吸収合金製電極用の
活物質。 - 【請求項２】 前記Ｎｉ−Ｐ金属化合物は原子含有百分
率９３から９７％のＮｉと、３から７％のＰとの化合物
であることを特徴とする請求項１記載の水素吸収合金製
電極用の活物質。 - 【請求項３】 前記ＱはＡｌであることを特徴とする請
求項１記載の水素吸収合金製電極用の活物質。 - 【請求項４】 前記ＲはＬｉであることを特徴とする請
求項１記載の水素吸収合金製電極用の活物質。 - 【請求項５】 前記x は０．５から０．８であり、y は
０．２から０．５であり、z は０．０５から０．２であ
ることを特徴とする請求項１又は２に記載の水素吸収合
金製電極用の活物質。 - 【請求項６】 前記ＱはＡｌであり、ＲはＬｉであり、
さらに、x は０．５から０．８であり、y は０．２から
０．５であり、z は０．０５から０．２であることを特
徴とする請求項１又は２に記載の水素吸収合金製電極用
の活物質。
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|---|---|---|---|
| CN92104667A CN1028882C (zh) | 1992-07-16 | 1992-07-16 | 新型储氢合金电极材料 |
| CN921046677 | 1992-07-16 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
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Country Status (6)
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| JP (1) | JPH0737589A (ja) |
| CN (1) | CN1028882C (ja) |
| CA (1) | CA2100509A1 (ja) |
| DE (1) | DE69305017T2 (ja) |
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| CN1056018C (zh) * | 1994-10-25 | 2000-08-30 | 北京有色金属研究总院 | 碱性蓄电池负极用的储氢合金材料及其制法 |
| US5723248A (en) * | 1997-03-14 | 1998-03-03 | Eastman Kodak Company | Electrostatographic toners and developers containing bis 1,2-benzisthiazol-3(2h) -ylidene 1,1-dioxide) acetates!charge-control agents |
| US6143359A (en) * | 1998-04-14 | 2000-11-07 | Lightyear Technologies (Usa), Inc. | Soluble metal hydride/transition metal dichalcogenide alloys |
| US6013387A (en) * | 1998-06-22 | 2000-01-11 | Li-Ho Yao | Hydrogen absorbing alloy for battery application |
| JP3493516B2 (ja) * | 1998-12-15 | 2004-02-03 | 三井金属鉱業株式会社 | 水素吸蔵合金及びその製造方法 |
| US6524745B1 (en) * | 1999-05-19 | 2003-02-25 | Energy Conversion Devices, Inc. | Electrochemically stabilized CaNi5 alloys and electrodes |
| CN1319196C (zh) * | 2005-09-09 | 2007-05-30 | 珠海金峰航电源科技有限公司 | Ab5型负极储氢材料 |
| JP2007113111A (ja) * | 2005-09-20 | 2007-05-10 | Toyota Industries Corp | 水素吸蔵合金 |
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| CA1273828A (en) * | 1985-04-01 | 1990-09-11 | Michael A. Tenhover | Energy storage devices and amorphous alloy electrodes for use in acid environments |
| KR910006018B1 (ko) * | 1986-03-19 | 1991-08-09 | 미쯔비시 덴끼 가부시끼가이샤 | 피막용 합금 |
| US4952465A (en) * | 1986-04-30 | 1990-08-28 | The Standard Oil Company | Additive for energy storage devices that evolve oxygen and hydrogen |
| KR920010422B1 (ko) * | 1987-05-15 | 1992-11-27 | 마쯔시다덴기산교 가부시기가이샤 | 수소흡수저장전극 및 그 제조법 |
| JPH04137368A (ja) * | 1990-09-26 | 1992-05-12 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | ニッケル／水素蓄電池とその製造法 |
| CN1027980C (zh) * | 1992-01-08 | 1995-03-22 | 天津南开大学 | 储氢合金电极的活性材料 |
-
1992
- 1992-07-16 CN CN92104667A patent/CN1028882C/zh not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-07-14 CA CA002100509A patent/CA2100509A1/en not_active Abandoned
- 1993-07-15 EP EP93630049A patent/EP0579574B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-07-15 US US08/091,572 patent/US5358800A/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-07-15 DE DE69305017T patent/DE69305017T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-07-16 JP JP5176374A patent/JPH0737589A/ja active Pending
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| EP0579574A1 (en) | 1994-01-19 |
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