JPH0737179B2 - 感圧複写材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は感圧複写材料、特に感圧複写紙に関するもので
ある。

［従来の技術］ 従来から、無色あるいは淡色の電子供与性発色剤（以下
単に「発色剤」という）を、溶液の形態でマイクロカプ
セル皮膜内に内蔵させて紙の一面に塗布し、他の紙の一
面に、前記発色剤と反応して発色させる性質を有する粘
土または高分子材料などの電子受容性物質（以下「顕色
剤」という）を塗布し、使用の際には、これらの各塗布
面を対向させて重ね合わせ、圧力を加えることにより複
写記録をとる形式の感圧複写材料、たとえば、感圧複写
紙が知られている。

この種の記録材料の複写記録機構は、筆圧やタイプ圧な
どの圧力により、マイクロカプセル皮膜を裂開して、無
色または淡色の発色剤溶液を放出し、対向して配置され
た紙の表面に塗布された顕色剤と接触させて発色するも
のである。

また、このような発色機構を有する各塗布層を、マイク
ロカプセル層を内層とし、かつ顕色剤層を外層として、
１枚の紙の片面にそれぞれ積層塗布した記録材料、すな
わち、所謂セルフコンテインド感圧複写紙も知られてい
る。この記録材料の発色機構も、基本的には上記材料と
同様であって、筆圧やタイプ圧などによってマイクロカ
プセルの皮膜を裂開して発色剤溶液を放出し、外層に塗
布されている顕色剤と接触せしめて発色させるものであ
る。

これらの記録材料に使用される発色剤溶液は、電子供与
性発色剤を１種または２種以上の疎水性溶剤に溶解した
溶液である。ここで用いられる疎水性溶剤は、以下の要
件を備えていることが必要である。

すなわち、毒性がないこと、不快臭がないこと、溶剤そ
れ自体が無色であるか、あるいはごく淡色であること、
不揮発性であること、発色剤の溶解性がよいこと、発色
剤を溶解した溶液の安定性がよいこと、マイクロカプセ
ル化に際し安定な微小分散体になるとこ、マイクロカプ
セル皮膜を前記の微小分散体上に効率よく形成し得るこ
と、マイクロカプセルの貯蔵安定性がよいこと、マイク
ロカプセルを被覆材料上に均一に、かつ所望の厚さに被
着できること、発色剤が顕色剤と接触して生ずる発色反
応を妨げず、かつ発色速度が速いこと、発色剤溶液がカ
プセル壁から浸出し印字前に顕色剤と接触することによ
り発色する所謂スマッジ現象が生じないこと、印字の
際、顕色剤がカプセル塗布面に移行してカプセル塗布面
で発色する所謂裏面発色の現象が生じないこと、顕色剤
として高分子材料を塗布した紙を用いるときは、その高
分子材料をも溶解して発色剤との接触を密にすること、
発色像が滲みなくかつ鮮明であること、および長期保存
後でも鮮明な発色像が得られることなどである。

［発明が解決しようとする問題点］ 従来この種の感圧複写材料の発色剤の溶剤として、フェ
ニルキシリルエタン、フェニル−イソプロピルフェニル
エタン、フェニルキシリルメタンなどのジアリールアル
カン、ジイソプロピルナフタレンなどのアルキルナフタ
レン、イソプロピルビフェニル、セカンダリーブチルビ
フェニルなどのアルキルビフェニル、および部分水素化
ターフェニルなどが知られ、工業的にも使用されてい
る。

これらの中でも、ジアリールアルカンはそれ自体が優れ
た溶剤ではあるが、前記の溶剤に要求される性状、特に
発色性能と、感圧複写材料のスマッジ現象および所謂裏
面発色現像のすべての条件を同時に満足し得るものはな
い。

さらに、臭気の点では、一般に炭素数が大なるジラリー
ルアルカンの方が優れており、かかる観点から、炭素数
16以上のジアリールアルカンが好適であるが、このよう
な炭素数のより大きいジアリールアルカンにおいては、
発色性能が低下するという欠点がある。

一方、特開昭47−31718号公報の実施例２には１−フェ
ニル−１−（４−エチルフェニル）エタン（以下「P4EP
E」という）を主成分とする溶剤を用いた感圧複写紙が
提案されている。

また、特開昭60−53717号公報には、１−フェニル−１
−エチルフェニルエタン（以下「PEPE」という）を溶剤
として用い、顕色剤がたとえばサリチル酸塩である感圧
複写紙が提案されている。

PEPEには３種の位置異性体、すなわち前記のP4EPEの他
に、１−フェニル−１−（３−エチルフェニル）エタン
（以下「P3EPE」という）および１−フェニル−１−
（２−エチルフェニル）エタン（以下「P2EPE」とい
う）がある。

本発明者らは前記の炭素数16以上のジアリールアルカン
の溶剤性能を改良するために、上記の３種の位置異性体
を混合することを試みた結果、P4EPEおよびP3EPEのみが
相乗効果が得られることを見出し、本発明を完成させた
ものである。

また、本発明者らは、PEPEの３種の異性体のうち、発色
性能が優れているのはP4EPEおよびP3EPEのみであるが、
これらは単独あるいはこれら２種のみを混合しても、必
ずしもスマッジ現像や裏面発色現像の点で優れていると
はいえないことを同時に見出し、従って、これら２種の
異性体の発色性能を維持しつつ、これらの欠点を改良す
ることをも目的とした。

［本発明の目的］ 本発明は、従来のC₁₆以上のジアリールアルカンからな
る発色剤溶剤が有する前記のような問題点を解決し、発
色性能に優れ、かつ、汚れ現像、および顕色剤のカプセ
ル塗布面への移行現象が少ない優れた性能を有する感圧
複写材料を提供することを目的とするものである。

［問題点を解決するための手段］ すなわち、本発明は、電子受容性顕色剤および該顕色剤
と接触して発色する電子供与性発色剤を用いてなり、該
発色剤の溶剤として、合計で30〜90wt％のP4EPEおよびP
3EPEと、70〜10wt％の炭素数16以上のジアリールアルカ
ンからなる混合溶剤を用いることを特徴とする感圧複写
材料に関するものである。

以下に本発明を更に説明する。

本発明においては、炭素数16以上のジアリールアルカン
（但しPEPEを除く）に、P4EPEおよびP3EPEが合計で30〜
90wt％の範囲で含まれる混合溶剤を用いる。但しP2EPE
では改良効果は得られない。

P4EPEおよびP3EPEが合計で30wt％未満では、得られた感
圧複写材料は、スマッジ現象は少ないが発色性能が劣
る。また、前記合計量が90wt％を越える場合には、発色
速度は大きく優れているが、スマッジ現象が著しく、長
期保存の際の、使用前の汚れが甚だしくなるという欠点
を有する。また、印字の際の顕色剤の移行による裏面発
色の現象が大きく実用上問題がある。

本発明の前記ジアリールアルカンとしては、ジアリール
メタン、ジアリールエタン、ジアリールプロパンおよび
ジアリールブタンなどが例示される。

これらのなかでも、炭素数16のジアリールエタン（但し
PEPEを除く）、特に、１−フェニル−１−キシリルエタ
ンである場合に、本発明の相乗効果は顕著になるので好
ましい。

１−フェニル−１−キシリルエタン（以下「PXE」とい
う）には、異性体として１−フェニル−１−オルソキシ
リルエタン、１−フェニル−１−メタキシリルエタンお
よび１−フェニル−１−パラキシリルエタンの３種があ
り、さらにこれらの中に位置異性体があり得るが、いず
れの位置異性体であってもよく、また適宜の割合からな
るこれらの位置異性体混合物であってもよい。

本発明の溶剤は、たとえば従来公知の各化合物の製法に
従い、P4EPE、P3EPEおよびジアリールアルカンとして、
たとえばPXEをそれぞれ製造し、しかる後に混合するこ
とにより容易に製造することができる。

エチルベンゼンを含む混合キシレンをスチレンでアラル
キル化し、上記組成範囲の混合物を得る方法も本発明の
溶剤を得る好ましい手段である。この場合、原料組成、
あるいは反応条件、引き続く分離工程を適宜調整し、上
記組成範囲になるように製造する。あるいは必要によ
り、更にPXEあるいはP4EPEおよび／またはP3EPEを添加
して上記組成になるように調整する。

この溶剤は、単独で用いることはもちろん、当該溶剤の
特性を損なわない範囲で、他の補助溶剤、たとえば、灯
油留分、イソパラフィン系溶剤、ノルマルパラフィン系
溶剤、ナフテン系溶剤、アルキルベンゼンなどと併用す
ることができる。

また、前記の公知の各種溶剤、たとえば、アルキルナフ
タレン、アルキルビフェニル、部分水素化ターフェニル
などと混合して用いることが出来る。

電子受容性顕色剤と接触して発色する無色または淡色の
電子供与性発色剤としては、トリアリールメタン系発色
剤、ジフェニルメタン系発色剤、キサンテン系発色剤、
チアジン系発色剤、スピロピラン系発色剤などがある。

発色剤の具体的化合物を例示すると、トリアリールメタ
ン系発色剤として、3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−６−ジメチルアミノフタリド（クリスタルバ
イオレットラクトン、以下「CVL」という）、3,3−ビス
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−
ジメチルアミノフェニル）−３−（1,2−ジメチルイン
ドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）−３−（２−ジメチルインドール−３−イ
ル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
３−（２−フェニルインドール−３−イル）フタリド、
3,3−ビス−（1,2−ジメチルインドール−３−イル）−
５−ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス−（1,2−ジメ
チルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタ
リド、3,3−ビス−（９−エチルカルバゾール−３−イ
ル）−５−ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス−（２
−フェニルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミ
ノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−３−
（１−メチルピロール−２−イル）−６−ジメチルアミ
ノフタリドなどがある。

ジフェニルメタン系発色剤としては、4,4′−ビス−ジ
メチルアミノベンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−ハ
ロフェニルロイコオーラミン、Ｎ−2,4,5−トリクロロ
フェニルロイコオーラミンなどがある。

キサンテン系発色剤としては、ローダミンＢ−アニリノ
ラクタム、ローダミンＢ（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタ
ム、ローダミンＢ（ｐ−クロロアニリノ）ラクタム、３
−ジメチルアミノ−６−メトキシフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−クロロ−６−メチルフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−（アセチルメチルアミノ）フルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−（ジベンジルアミノ）フルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−（メチルベンジルアミ
ノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（クロロエ
チルメチルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−（ジエチルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオランなどがある。

チアジン系発色剤としては、ベンゾイルロイコメチレン
ブルー、ｐ−ニトロベンジルロイコメチレンブルーなど
がある。

スピロピラン系発色剤としては、３−メチル−スピロ−
ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラ
ン、3,3′−ジクロロ−スピロ−ジナフトピラン、３−
ベンジル−スピロ−ジナフトピラン、３−メチル−ナフ
ト−（３−メトキシ−ベンゾ）−スピロピラン、３−プ
ロピル−スピロ−ジベンゾジピランなどがある。

上記発色剤は、本発明の混合溶剤に溶解させて用いる
が、その溶解量は、得られる感圧複写紙に要求される発
色濃度に応じて任意に選択でき、通常は0.5〜15重量％
程度である。

前記発色剤と接触し、これを発色させる電子受容性を有
する顕色剤としては、粘土、重合体または芳香族カルボ
ン酸（あるいはその金属塩）が挙げられる。重合体の例
としては、フェノール−アルデヒド重合体、フェノール
−アセチレン重合体、マレイン酸−ロジン樹脂、部分的
あるいは完全に加水分解したスチレン−無水マレイン酸
共重合体、部分的あるいは全面的に加水分解したエチレ
ン−無水マレイン酸共重合体、カルボキシポリエチレン
および部分的あるいは全面的に加水分解したビニルメチ
ルエーテル−無水マレイン酸共重合体などが挙げられ
る。

芳香族カルボン酸およびその金属塩の例については、特
開昭55−28847号公報に示されているが、つぎの化合物
が挙げられる。すなわち、総炭素原子数が15以上、更
に、好ましくは19以上の芳香族カルボン酸、たとえば、
3,5−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−（α
−メチルベンジル）−５−（α，α−メチルベンジル）
サリチル酸、３−（α，α−ジメチルベンジル）フェニ
ル−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、3,
5−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、3,5−ジ−ｔ−オクチル
サリチル酸、３−シクロヘキシル−５−（α，α−ジメ
チルベンジル）サリチル酸、３−フェニル−５−（α，
α−ジメチルベンジル）サリチル酸、3,5−ジ−（α，
α−ジメチルベンジル）サリチル酸などがあり、これら
と多価金属、たとえば、亜鉛、アルミニウム、バリウ
ム、スズ、鉄、カルシウム、鉛などとの塩などがある。

本発明の感圧複写材料、たとえば、感圧複写紙を例にと
り、その一般的な製造方法を述べると、上記発色剤を本
発明の混合溶剤に解かした溶液をゼラチンおよびアラビ
アゴムの混合水溶液中に乳化分散させ、次にコアセルベ
ーション法により、乳化した油滴の周囲にゼラチン膜を
形成させ、発色剤溶液を含むマイクロカプセルを得る。
最近は界面重合法、インシチュー（in−situ）重合法な
どにより、合成樹脂膜を形成させる方法も多く用いられ
る。かくして生成した発色剤溶液のマイクロカプセル乳
液を紙に塗布し、乾燥させることにより、発色剤溶液の
マイクロカプセル塗布紙を得る。一方、この塗布面に対
向する紙の面に、層状に上記顕色剤を塗布することによ
り、顕色剤塗布紙が得られる。

セルフコンティド感圧複写紙は、上記顕色剤を発色剤溶
液のマイクロカプセル塗布面に重ねて塗布することによ
り得ることが出来る。

［本発明の効果］ 本発明の感圧複写材料は、発色溶剤としてのジアリール
アルカン、たとえばPXEとP4EPEまたはP3EPEとの相乗効
果により、発色性能が優れ、スマッジ現象や裏面発色現
象がなく、しかも臭気の優れたものである。さらに、発
色性能の優位性は−５〜−10℃という低温では顕著なも
のである。

以下に実施例により本発明の実施態様を例示するが、本
発明はそれらの実施例に限定されるものではない。

［実施例］ 下記の表１に示す溶剤に、発色剤としてCVLをそれぞれ
５％溶解し、発色剤溶液を得た。下記の表１において、
溶剤２、３および５は本発明の溶剤であり、溶剤１、４
および６は比較溶剤である。

次いで、これらの溶剤を、尿素およびホルマリンを用い
たインシチュー（in−situ）重合によりマイクロカプセ
ル化した。得られたマイクロカプセルエマルジョンに、
糊料、保護材を加え、マイヤーバーを使用し上質紙に塗
布して、感圧複写紙の上葉紙を得た。顕色剤としてフェ
ノールホルムアルデヒド樹脂を塗布した下葉紙に、上葉
紙のマイクロカプセル塗布面を重ね合わせ、衝撃荷重を
かけて発色させた。発色後、５秒、10秒および60分後の
発色濃度を反射型分光光度計を用いて測定した。引き続
いて20Kg/cm²の静荷重を掛けた際の60分後の発色濃度を
測定し、軽度の静荷重によるスマッジ現象を調べた。更
に、発色させた後の上葉紙裏面の汚れ具合を観察し、顕
色剤のカプセル塗布面への移行の程度を調べた。

これらの結果を以下の表２に示す。表２の結果から判る
ように、本発明の溶剤を用いることにより、発色速度が
大きく、軽度の静圧による汚れも少ない、優れた感圧複
写材料が得られる。また、印字後の上葉紙裏面の汚れも
少なく、性能の優れた感圧複写紙である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】電子受容性顕色剤および該顕色剤と接触し
   て発色する電子供与性発色剤を用いてなり、該発色剤の
   溶剤として、合計で30〜90wt％の１−フェニル−１−
   （４−エチルフェニル）エタンおよび１−フェニル−１
   −（３−エチルフェニル）エタンと、70〜10wt％の他の
   炭素数16以上のジアリールアルカンからなる混合溶剤を
   用いることを特徴とする感圧複写材料。
2. 【請求項２】前記ジアリールアルカンが、ジアリールメ
   タン、ジアリールエタン、ジアリールプロパンおよびジ
   アリールブタンの群から選ばれたものである特許請求の
   範囲第１項記載の感圧複写材料。
3. 【請求項３】前記ジアリールエタンが１−フェニル−１
   −キシリルエタンである特許請求の範囲第２項記載の感
   圧複写材料。