JPS5838118B2

JPS5838118B2 - 感圧複写紙の製造方法

Info

Publication number: JPS5838118B2
Application number: JP53117670A
Authority: JP
Inventors: 正人里村
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1978-09-25
Filing date: 1978-09-25
Publication date: 1983-08-20
Also published as: JPS5544818A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は感圧複写紙の製造方法に関するものであり、詳
細には３・５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸の
亜鉛塩を効率良く水中に短時間に分散せしめて感圧複写
紙を製造する方法に関するものである。

従来より電子供与性発色剤（以下、「発色剤」という。

）と電子受容性顕色剤（以下、「顕色斉中という。

）との接触による呈色現象を利用した記録材料が種々開
発され、提案されている。

この現象を具体的に利用した記録材料には、感圧複写紙
があり例えば、米国特許２５０５４７０号、同２５０５
４８９号、同２５５０４７１号、同２５４８３６６号、
同２７１２５０．７号、同２７３０４５６号、同２７３
０４５７号、同３４１８２５０号、特開昭４９−２８４
１１号、特開昭５０−４４００９等に開示されている。

感圧複写紙においては、（１）発色剤をアルキルナフタ
レンなどの有機溶媒に溶解し微細なカプセル中に含有さ
せて支持体上に塗布した、いわゆる上葉紙、（２）顕色
剤を他の支持体上に塗布した下葉紙、及び（３）支持体
の一方の面に発色剤を含有するカプセルを他面に顕色剤
を塗布した中葉紙の組合せよりなるもの、或い（判４）
支持体の同一面に前記のカプセルと顕色剤が塗布された
もの、或いは（５）支持体中に前記のカプセルか顕色剤
の一方が含有され、他の一方が塗布されたもの等がある
。

上葉紙と下葉紙の組合せ、上葉紙、中葉紙及び下葉紙と
の組合せで使用する場合は、カプセル層と顕色剤層とが
接触するようにして局部的に加圧すると、その部分のカ
プセルが破壊されて発色剤と顕色剤が反応を起し発色す
る。

他の形態は、単葉で加圧部分が発色してそれ自（体一枚
でも記録紙となり得、又複数枚重ね合わせて複写記録す
ることもできる。

本発明は、感圧複写紙の製造において顕色剤として用い
られる３・５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸の
亜鉛塩の分散に関するものである。

顕色剤として有機酸の金属塩を用いる場合に、これの粒
子サイズが性能に影響することは良く知られており、そ
の為に種々の分散方法が考案されている。

たとえば、サンドミル、アトライターなどのメディアを
用いる分散機を使用するものはその一つである。

メディアとしては０．６〜１５ｍｍのガラスビーズ、鉄
球、セラミックス、オツタワサンド等のかたい固体粒子
が用いられている。

ところが、これらのメディアを使用する分散機を用いた
場合には（１）メディアが摩耗して混入してくる、（２
）大電力が必要である、（３）新たな分散装置が必要で
ある、（４）分散の程度が分散時間、メディアの量、分
散温度などで変動し、これによって性能が変る、（５）
分散機の内壁が削られて、有機酸鉄塩が生威し、分散液
が赤紫色を帯びるなどの不利な点があった。

本発明の目的は、これらのメディアを用いない簡単な分
散機でも３・５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸
の亜鉛塩を分散しうる方法を提供することにある。

本発明の他の目的は、メディアを用いる分散機により、
短時間に効率よく３・５−ジ（α−メチルベンジル）サ
リチル酸の亜鉛塩を分散しうる方法を提供することにあ
る。

本発明のかかる目的は、感圧複写紙の製造方法において
、３・５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸の亜鉛
塩を水中に分散させるに際して、該亜鉛塩の溶解度が１
０以上でかつ水への溶解度が１以下の有機溶媒を、該亜
鉛塩１部に対して０．１ないし１０部使用することを特
徴とする感圧複写紙の製造方法により達成された。

本発明に従えば、（１）微細な分散液が短時間で効率よ
く調製でき、（２）分散の程度に対する再現性も極めて
よい、（３）その上汚染がないという結果が得られる。

またメディアを用いない分散機による場合にも、短時間
で効率の良い分散が可能となる。

又、その際に、水溶性の有機溶媒を選ぶと、水中に分散
した場合に、非常に微細な粉末状に析出すると考えられ
るけれども、意外なことに実際にはそうならない。

本発明の手法を適用するに際して、分散しようとする水
中に予め、界面活性剤、分散剤、水溶性高分子、ラテッ
クス、金属塩金属酸化物、水酸化物、炭酸塩あるいは無
機顔料などを添加しておいてもよい。

特に無機顔料として、約２μ以下の亜鉛塩の存在下に分
散を行うと、得られる記録材料の経時安定性が改良され
るという利点がある。

又、その場合の亜鉛華の量は有機酸金属塩１部に対して
、０．１〜５部位が適当である。

本発明において、顕色剤である３・５−ジ（αーメチル
ベンジル）サリチル酸の亜鉛塩は本発明の手法に従って
分散されたのち、または分散時にタルク、上質クレー、
水酸化アルミニュウム、炭酸亜鉛、炭酸カルシウム酸性
白土、アルミニュウムマグネシュウムシリケート活性白
土、げいそう土、ゼオライト、ラジオライト、鉛白など
の無機顔料約１部ないし約３００部と併用されて支持体
上に塗設される。

その場合にこの亜鉛塩のバインダーとしてカルボキシ変
性ラテックスを用いた時に特に良好な性能が得られる。

又、これらの金属塩は０．２〜１．５ｆ／一程度使
用される。

次に、発色剤について簡単に述べる。

発色剤を溶解させる溶媒としては、アルキルナフタレン
、アルキル化ジフエニルアルカン、アルキル化トリフエ
ニルジメタン、アルキル化ジフエニル等の如き芳香族系
油性液、エステル系油性液、ケロシン、塩素化ジフエニ
ル、塩素化パラフィン、綿実油、アマ二油及び大豆油等
が知られている。

又、発色剤オイルをカプセル化する方法としては、公知
のカプセル化法が適用できる。

例えばカプセルの製造方法としては、米国特許２８００
４５７号、同２８００４５８号にみられる
アコセルベーションを利用した方法、英国特許９９０４
４３号、米国特許３２８７１５４号にみられる界面重合
法による方法。

米国特許３４１８２５０号、同３６６０３０４号にみら
れるポリマーの析出による方法、米国特許３７２６８０
４号、米国特許３７９６６６９号にみられる油滴内部か
らのりアクタントの重合等がある。

発色剤の代表的なものとしては、トリアリルメタン系化
合物、ジフエニルメタン系化合物、キサンテン系化合物
、チアジン系化合物、スピロピラン系化合物等がある。

発色剤の具体的化合物を例示すると、トリアリルメタン
系発色剤として、３・３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフ
エニル）−６−ジメチルアミノフタリド（クリスタルバ
イオレットラクトン、以下ＣＶＬと称する）、３・３−
ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）フタリド、３−（
ｐ−ジメチルアミノフエニル）−３−（１・２−ジメチ
ルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチ
ルアミノフエニル）−３−（２−）ｆルイントール−３
−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフエニル
）−３−（２−フエニルインドール３−イル）フタルド
、３・３−ビス−（１・２ージメチルインドール−３−
イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３・３−ビス−
（ｌ・２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメ
チルアミノフタリド、３・３−ビス−（９−エチル力ル
バゾール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、
３・３−ビスー（２−フエニルインドール３−イル）−
５−ジメチルアミノフタリド、３ｐ−ジメチルアミノフ
エニル−３−（１−メチルピロール−２−イル）−６−
ジメチルアミノフタリド等がある。

ジフエニルメタン系発色剤としては、４・４／一ビスー
ジメチルアミノベンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−
ハロフエニルロイコオーラミン、Ｎ−２・４・５−トリ
クロロフエニルロイコオーラミン等がある。

キサンテン系発色剤としては、ローダミンーＢ−アニリ
ノラクタム、ローダミン−（ｐ−ニトロアニリノ）ラク
タム、ローダミンＢ（ｐ−クロロアニリノ）ラクタム、
３−ジメチルアミノー６−メトキシフルオラン、３−ジ
エチルアミノー７一メトキシフルオラン、３−ジエチル
アミノー７−クロロ−６−メチルフルオラン、３−ジエ
チルアミノー７−（アセチルメチルアミノ）フルオラン
、３−ジエチルアミノー７−（ジペンジルアミノ）フル
オラン、３−ジエチルアミノー７−（メチルベンジルア
ミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノー７−（クロロ
エチルメチルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ
ー７−（ジエチルアミノ）フルオラン等がある。

チアジン系発色剤としては、ペンゾイルロイコメチレン
ブルー、ｐ−ニトロベンジルロイコメチレンブルー等が
ある。

スピロ系発色剤としては、３−メチルースピロージナフ
トピラン、３−エチルースピロージナフトピラン、３・
３′−ジクロロースピロージナフトピラン、３−ペンジ
ルースピロージナフトヒラン、３−メチルーナフト−（
３−メトキシ−ベンゾ）スピロヒラン、３−７”ロピル
ースピロージベンゾジピラン等がある。

こうして得られる顕色剤ないし発色剤に用いられる種々
の添加剤、バインダー、酸化防止剤、スマッジ防止剤、
界面活性剤や塗布方法、使用方法等については、米国特
許２７１１３７５、同３６２５７３６、英国特許１２３
２３４７、特開昭５０−４４０１２号、同！５０−５０
１１２号、同５０−１２７７１８号、同５０−３０６１
５号、米国特許３８１６３８３号、同３８４６３３１
号などに於て良く知られている。

本発明の有機溶媒として好ましいものは、具体的にはジ
ー２−メチルベンジルサリチル酸亜鉛の溶解度が１０以
上で水への溶解度がｌ以下のものである。

これらは常法に従って測定できる値であるが、更に具体
的には芳香族化合物、ハロゲン化物などがあり、ベンゼ
ンキシレン、トリクレン、クロルベンゼン、塩素化パラ
フィンなどは好ましい化合物である。

これらの使用量が約１０部を越えると分散が不適当とな
ってくる。

なお本発明において、メディアを使用しない分散機の具
体例としては、羽根を用いる型式のものがあり、プロペ
ラミキサー、ホモミキサー、ケデイミル、アジター、ジ
ェットミキサー、パラプラインアジター、ホモジナイザ
ー、ダンシングアジテーター、など各種の型式のものが
商品化されている。

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発
明は実施例に限定されるものではない。

実施例発色剤を含有するマイクロカプセルは、米国特許２８０
０４５７号に従って製造した。

以下「部」はいずれも「重量部」を示す。

酸処理豚皮ゼラチン１０部及びアラビャゴム１０部を４
０℃の水４００部に溶解し、乳化剤としてロート油０．
２部を添加し、これに発色剤油４０部を乳化分散する。

発色剤油はフエニルーキシリルエタンを使用し、それぞ
れにクリスタルバイオレットラクトンを４ｗｔ％になる
ように溶解した。

油滴の大きさが５ミクロンになったら、乳化を中止し、
これに４０℃の水を加えて、全体を９００部にして攪拌
を続ける。

づ〜・で、酢酸を加え、液のｐＨを４．０〜′４．２に
調節とてコアセルベーションを起こさせる。

攪拌を更に続けて、２０分経過したら、氷水で冷却して
油滴の周囲に沈着したコアセルベート膜をゲル化する。

液温が２０”Ｃになったら、３７ｗｔ％ホルマリン７部
を添加する。

１０℃にいたり、１５ｗｔ％カセイソーダ水溶液を添加
してｐＨ９に調節した。

続いて攪拌しつつ２０分間加温し、液温を５０℃にする
。

かくして得られたマイクロカプセル分散液を、４０？／
ｔｒｉ’の紙に固型分として６１／ｍ″の塗布量になる
よう塗布乾燥した。

以上のようにして、発色剤としてクリスタルバイオレッ
トラクトンを含有するマイクロカプセルシ一トを得た。

他方、酸性白土１０部、水酸化アルミニウム（２μ）１
２部、亜鉛華５．５部をオリゴＺ（巴ノ１製紙）０．０
３部を用いて水６０部中に分散した。

この分散液を、プロペラで激しく攪拌しながら（約３０
Ｏｒｐｍ）３・５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル
酸亜鉛塩の以下に示すＡ−Ｅの各溶剤の５０ｗｔ％溶液
５部を５分間で添加した。

Ａ、ジオキサンＢ、ベンゼンＣ、モノクロルベンゼ
ンＤ，トリクロルエチレンＥ１テトラヒドロフ
ラン、ついで、５０Ｗｔ％スチレンーブタジエンラバー
ラテックス６．５部を加えて攪拌したのち、４３ｆ／ｍ
の紙に、３・５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸
亜鉛塩が０．３６ｙ／ｒｒｔになるように塗設し
て顕色剤シートを得た。

（なおＡ、Ｅは水への溶解度が２以上の有機溶媒であり
、Ｂ、Ｃ及びＤは本発明の化合物である。

）マイクロカプセルシ一ト面を、顕色剤シート上に重ね
６００ｋｇ／ｃｒ７ｔの荷重をかげ発色させた。

反射型分光光度計を用いて６１０ｍμでの発色濃度を測
定したところ、Ｂ，Ｃ及びＤの溶媒を用いたものはＯ．
ｌ２ｆｉ発色濃度を示し、Ａ，Ｅの溶媒を用いたものは
それぞれ０．３００責３２と著るしく低い発色濃度を示
した。

上述の様に、本発明の手法によれば、極めて短時間で充
分な発色濃度を示すような分散液の調製ができることが
わかった。

またメディアを用いていないため分散液の汚染も全く認
められなかった。

Claims

【特許請求の範囲】

１感圧複写紙の製造方法において、３・５′−ジ，（
α−メチルベンジル）サリチル酸の亜鉛塩を水中に分散
させるに際して、該亜鉛塩の溶解度が１０以上でかつ水
への溶解度が１以下の有機溶媒を、該亜鉛塩１部に対し
て０．１ないし１０部使用することを特徴とする感圧複
写紙の製造方法。