JPS6053718B2 - 記録材料 - Google Patents
記録材料Info
- Publication number
- JPS6053718B2 JPS6053718B2 JP53148518A JP14851878A JPS6053718B2 JP S6053718 B2 JPS6053718 B2 JP S6053718B2 JP 53148518 A JP53148518 A JP 53148518A JP 14851878 A JP14851878 A JP 14851878A JP S6053718 B2 JPS6053718 B2 JP S6053718B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- color
- solvent
- paper
- examples
- developer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
- B41M5/165—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components characterised by the use of microcapsules; Special solvents for incorporating the ingredients
- B41M5/1655—Solvents
Landscapes
- Color Printing (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は電子供与性発色剤（以下発色剤という）と酸性
物質（以下顕色剤という）とを塗設してなる記録材料に
関する。
物質（以下顕色剤という）とを塗設してなる記録材料に
関する。
発色剤を用いた記録系については、数多くの研究があり
、感圧記録系、感熱記録系など多くの系が開発されてい
る。
、感圧記録系、感熱記録系など多くの系が開発されてい
る。
その形態は種々提案されているが、例えば米国特許２、
７１２、５０７号、同２、７３０、４５６号、同２、７
３０、４５７号、同３、４ｌＦ３、２５時、同３、４３
２、３２７号などに詳しい。
７１２、５０７号、同２、７３０、４５６号、同２、７
３０、４５７号、同３、４ｌＦ３、２５時、同３、４３
２、３２７号などに詳しい。
これらに於ては、発色剤をアルキルナフタレンなどの有
機溶媒に溶解し微細なりプセルに含有させて支持体上に
塗布した、いわゆる上葉紙、顕色剤を他の支持体上に塗
布した下葉紙、及び場合によつては支持体の一方の面に
発色剤を含有するカプセルを他面に顕色剤を塗布した中
葉紙の組合せよりなるもの、或いは支持体の同一面に前
記のカプセルと顕色剤が含有されたもの、或いは支持体
中に前記のカプセル顕色剤の一方が含有され、他の一方
が塗布されたもの等がある。
機溶媒に溶解し微細なりプセルに含有させて支持体上に
塗布した、いわゆる上葉紙、顕色剤を他の支持体上に塗
布した下葉紙、及び場合によつては支持体の一方の面に
発色剤を含有するカプセルを他面に顕色剤を塗布した中
葉紙の組合せよりなるもの、或いは支持体の同一面に前
記のカプセルと顕色剤が含有されたもの、或いは支持体
中に前記のカプセル顕色剤の一方が含有され、他の一方
が塗布されたもの等がある。
上葉紙と下葉紙の組合せ、上葉紙、中葉紙及び下葉紙と
の組合せで使用する場合は、カプセル層と顕色剤層とが
接触するようにして局部的に加圧すると、その部分のカ
プセルが破壊されて発色剤と顕色剤が反応を起し発色す
る。
の組合せで使用する場合は、カプセル層と顕色剤層とが
接触するようにして局部的に加圧すると、その部分のカ
プセルが破壊されて発色剤と顕色剤が反応を起し発色す
る。
色の形態は、単葉で加圧部分が発色してそれ自体一枚で
も記録紙となり得、又複数枚重ね合わせて複写記録する
こともできる。かかる記録紙用発色剤を溶解させる溶媒
としては、アルキルナフタレン、アルキル化ジフェニル
アルカン、アルキル化トリフエニルツメタン、アルキル
化ジフェニル等の如き芳香族系油性液、エステル系油性
液、ケロシン、塩素化ジフェニル、塩素化パラフィン、
綿実油、アマニ油及び大豆油等が知られている。
も記録紙となり得、又複数枚重ね合わせて複写記録する
こともできる。かかる記録紙用発色剤を溶解させる溶媒
としては、アルキルナフタレン、アルキル化ジフェニル
アルカン、アルキル化トリフエニルツメタン、アルキル
化ジフェニル等の如き芳香族系油性液、エステル系油性
液、ケロシン、塩素化ジフェニル、塩素化パラフィン、
綿実油、アマニ油及び大豆油等が知られている。
これらの溶媒としては、
（１）発色剤の溶解性が高いこと
（２）発色濃度が高いこと
（３）発色速度が速いこと
（４）毒性が低いこと
などの特性を満たしている事が必要である。
更に、製品として（５）安価であること
（６）ボールペン筆記性が良好であることなどの特性が
要求されている。
要求されている。
本発明は、これらの諸特性を満たす溶媒を見出したもの
である。
である。
本発明の溶媒は上述の諸特性の中でも特に（２）および
（３）の点で従来用いられた溶媒に比して、効果が顕著
である。
（３）の点で従来用いられた溶媒に比して、効果が顕著
である。
で示される化合物を用いるものであり、特にトリアリ−
ルーメタン系ロイコ化合物を発色剤とする場合に効果的
である。
ルーメタン系ロイコ化合物を発色剤とする場合に効果的
である。
本発明の発色剤オイルをカプセル化する方法としては、
公知のカプセル化法が適用できる。
公知のカプセル化法が適用できる。
例えばカプセルの製造方法としては、米国特許２，８０
０，４５７号、同２，８００，４関号にみられるコアセ
ルベーシヨンを利用した方法、英国特許９９０，４４３
号、米国特許３，２８７，１５４号にみられる界面重合
法による方法。米国特許３，４１８，２５鰻、同３，６
６０，３０４号にみられるポリマーの析出による方法、
米国特許３，７２６，８０４号、米国特許３，７９６，
６６鰐にみられる油滴内部からのりアクタントの重合等
がある。本発明の溶媒は特にポリマーの析出による方法
及び油滴内部からのりアクタントの重合によるカプセル
化法に使用した場合、その効果が大きい。更に本発明の
溶媒は、これらのカプセル化法において使用されるカプ
セル壁の原料を溶解する作用を有するため、カプセル化
もきわめて容易であるという利点もある。又、発色剤の
代表的なものとしては、トリアリルメタン系化合物、ジ
フェニルメタン系化合物、キサンテン系化合物、チアジ
ン系化合物、スピロピラン系化合物等がある。
０，４５７号、同２，８００，４関号にみられるコアセ
ルベーシヨンを利用した方法、英国特許９９０，４４３
号、米国特許３，２８７，１５４号にみられる界面重合
法による方法。米国特許３，４１８，２５鰻、同３，６
６０，３０４号にみられるポリマーの析出による方法、
米国特許３，７２６，８０４号、米国特許３，７９６，
６６鰐にみられる油滴内部からのりアクタントの重合等
がある。本発明の溶媒は特にポリマーの析出による方法
及び油滴内部からのりアクタントの重合によるカプセル
化法に使用した場合、その効果が大きい。更に本発明の
溶媒は、これらのカプセル化法において使用されるカプ
セル壁の原料を溶解する作用を有するため、カプセル化
もきわめて容易であるという利点もある。又、発色剤の
代表的なものとしては、トリアリルメタン系化合物、ジ
フェニルメタン系化合物、キサンテン系化合物、チアジ
ン系化合物、スピロピラン系化合物等がある。
発色剤の具体的化合物を例示すると、トリアリ．ルメタ
ン系発色剤として、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノ
フェニル）−６−ジメチルアミノフタリド（クリスタル
バイオレットラクトン、以下ＣＶＬと称する）、３，３
−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−
（ｐ−ジメチルアーミノフエニル）−３−（１，２−ジ
メチルインドールー３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−３−（２−メチルインドール
ー３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２−フェニルインドールー３−イル）フ
タリド、３，３−ビスー（１，２ージメチルインドール
ー３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−
ビスー（１，２−ジメチルインドールー３−イル）−６
−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビスー（９−エチ
ルカルバゾールー３−イル）−５−ジメチルアミノフタ
リド、３，３−ビスー（２−フェニルインドールー３−
イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３一７ｐ−ジメ
チルアミノフェニルー３−（１−メチルピロールー２−
イル）−６−ジメチルアミノフタリド等がある。
ン系発色剤として、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノ
フェニル）−６−ジメチルアミノフタリド（クリスタル
バイオレットラクトン、以下ＣＶＬと称する）、３，３
−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−
（ｐ−ジメチルアーミノフエニル）−３−（１，２−ジ
メチルインドールー３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−３−（２−メチルインドール
ー３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２−フェニルインドールー３−イル）フ
タリド、３，３−ビスー（１，２ージメチルインドール
ー３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−
ビスー（１，２−ジメチルインドールー３−イル）−６
−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビスー（９−エチ
ルカルバゾールー３−イル）−５−ジメチルアミノフタ
リド、３，３−ビスー（２−フェニルインドールー３−
イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３一７ｐ−ジメ
チルアミノフェニルー３−（１−メチルピロールー２−
イル）−６−ジメチルアミノフタリド等がある。
ジフェニルメタン系発色剤としては、４，４″一ビスー
ジメチルアミノベンズヒドリンベンジルエ・−テル、Ｎ
−ハロフエニルロイコオーラミン、Ｎ−２，４，５−ト
リクロロフェニルロイコオーラミン等がある。
ジメチルアミノベンズヒドリンベンジルエ・−テル、Ｎ
−ハロフエニルロイコオーラミン、Ｎ−２，４，５−ト
リクロロフェニルロイコオーラミン等がある。
キサンテン系発色剤としては、ロ−ダミンーＢ−アニリ
ノラクタム、ロ−ダミンー（ｐ−ニトロ”アニリノ）ラ
クタム、ローダミンＢ（ｐ−クロロアニリノ）ラクタム
、３−ジメチルアミノー６−メトキシフルオラン、３−
ジエチルアミノー７一メトキシフルオラン、３−ジエチ
ルアミノー７ークロロー６−メチルフルオラン、３−ジ
エチルアミノー７−（アセチルメチルアミノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノー７−（ジベンジルアミノ）フ
ルオラン、３−ジエチルアミノー７−（メチルベンジル
アミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノー７−（クロ
ロエチルメチルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミ
ノー７−（ジエチルアミノ）フルオラン等がある。
ノラクタム、ロ−ダミンー（ｐ−ニトロ”アニリノ）ラ
クタム、ローダミンＢ（ｐ−クロロアニリノ）ラクタム
、３−ジメチルアミノー６−メトキシフルオラン、３−
ジエチルアミノー７一メトキシフルオラン、３−ジエチ
ルアミノー７ークロロー６−メチルフルオラン、３−ジ
エチルアミノー７−（アセチルメチルアミノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノー７−（ジベンジルアミノ）フ
ルオラン、３−ジエチルアミノー７−（メチルベンジル
アミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノー７−（クロ
ロエチルメチルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミ
ノー７−（ジエチルアミノ）フルオラン等がある。
チアジン系発色剤としては、ベンゾイルロイコメチレン
ブルー、ｐ−ニトロベンジルロイコメチレンブルー等が
ある。
ブルー、ｐ−ニトロベンジルロイコメチレンブルー等が
ある。
スピロ系発色剤としては、３−メチルースピロージナフ
トピラン、３−エチルースピロージナフトピラン、３，
３″−ジクロロースピロージナフトピラン、３−ベンジ
ルースピロージナフトピラン、３−メチルーナフトー（
３−メトキシーベンゾ）−スピロラン、３−プロピルー
スピロージベンゾジピラン等がある。
トピラン、３−エチルースピロージナフトピラン、３，
３″−ジクロロースピロージナフトピラン、３−ベンジ
ルースピロージナフトピラン、３−メチルーナフトー（
３−メトキシーベンゾ）−スピロラン、３−プロピルー
スピロージベンゾジピラン等がある。
本発明の顕色剤として用いられる芳香族カルボン酸及び
その金属塩としては、総炭素原子数が１５以上、更に好
ましくは１瓜尖上の芳香族カルボン酸たとえば、３，５
−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−（α．メ
チルベンジル）−５−（α，α．ジメチルベンジル）゛
サリチル酸、３−（４−α５，α″−ジメチルベンジル
）フェニルー５−（α，α．ジメチルベンジル）サリチ
ル酸、３，５−ジーｔ−ブチルサリチル酸、３，５−ジ
ーｔ−オクチルサリチル酸、３−シクロヘキシルー５−
（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３−フェニ
ルー５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３
，５−ジ（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸等が
あり、これらと多価金属たとえば、亜鉛、アルミニウム
、バリウム、スズ、鉄、カルシウム、鉛などとの塩があ
げられる。
その金属塩としては、総炭素原子数が１５以上、更に好
ましくは１瓜尖上の芳香族カルボン酸たとえば、３，５
−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−（α．メ
チルベンジル）−５−（α，α．ジメチルベンジル）゛
サリチル酸、３−（４−α５，α″−ジメチルベンジル
）フェニルー５−（α，α．ジメチルベンジル）サリチ
ル酸、３，５−ジーｔ−ブチルサリチル酸、３，５−ジ
ーｔ−オクチルサリチル酸、３−シクロヘキシルー５−
（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３−フェニ
ルー５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３
，５−ジ（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸等が
あり、これらと多価金属たとえば、亜鉛、アルミニウム
、バリウム、スズ、鉄、カルシウム、鉛などとの塩があ
げられる。
これらの中で最も好ましいのは、白色ないし無色の金属
塩であり、特に好ましいのは亜鉛塩である。この金属塩
とバインダーとしてカルボキシ変性ラテックスを用いた
時に特に良好な性能が得られる。又、これらの金属塩は
０．２〜１．５ｇ／ｄ程度使用される。特に０．４〜３
．０ｙ／ｄの量の酸化亜鉛を併用した場合に経時安定性
がすぐれているという利点がある。これら、記録系に用
いられる種々の添加剤、バインダー、酸化防止剤、スマ
ツジ防止剤、界面活性剤や塗布方法、使用方法について
は、米国特許２，７１１，３７５、同３，６２５，７３
６、英国特許１，２３２，３４７、特開昭５０−４４，
０１涛、同５０−５０，１１２号、同５０−１２７，７
１８号、同５０−３０，６１５号、米国特許３，８３６
，３８３号、同３，８４６３３１号などに於て良く知ら
れている。
塩であり、特に好ましいのは亜鉛塩である。この金属塩
とバインダーとしてカルボキシ変性ラテックスを用いた
時に特に良好な性能が得られる。又、これらの金属塩は
０．２〜１．５ｇ／ｄ程度使用される。特に０．４〜３
．０ｙ／ｄの量の酸化亜鉛を併用した場合に経時安定性
がすぐれているという利点がある。これら、記録系に用
いられる種々の添加剤、バインダー、酸化防止剤、スマ
ツジ防止剤、界面活性剤や塗布方法、使用方法について
は、米国特許２，７１１，３７５、同３，６２５，７３
６、英国特許１，２３２，３４７、特開昭５０−４４，
０１涛、同５０−５０，１１２号、同５０−１２７，７
１８号、同５０−３０，６１５号、米国特許３，８３６
，３８３号、同３，８４６３３１号などに於て良く知ら
れている。
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発
明は実施例に限定されるものではない。
明は実施例に限定されるものではない。
実施例発色剤を含有するマイクロカプセルは、米国特許
２，８００，４５７号に従つて製造した。
２，８００，４５７号に従つて製造した。
以下１部ョはいずれも１重量部ョを示す。酸処理豚皮ゼ
ラチン１娼及びアラビヤゴム１娼を４０℃の水４０娼に
溶解し、乳化剤としてロード油０１部を添加し、これに
発色剤油４娼を乳化分散する。
ラチン１娼及びアラビヤゴム１娼を４０℃の水４０娼に
溶解し、乳化剤としてロード油０１部を添加し、これに
発色剤油４娼を乳化分散する。
発色剤油は下記の溶媒を使用し、それぞれにクリスタル
バイオレットラクトン４Ｗｔ％を溶解した。Ａ：式（１
）で示される溶媒（本発明） Ｂ：式（■） で示される溶媒（比較用） Ｃ：ジイソプロピルナフタレン（比較用）油滴の大きさ
が平均５ミクロンになつたら、乳化を中止し、これに４
０Ｃの水を加えて、全体を９０娼にして攪拌を続ける。
バイオレットラクトン４Ｗｔ％を溶解した。Ａ：式（１
）で示される溶媒（本発明） Ｂ：式（■） で示される溶媒（比較用） Ｃ：ジイソプロピルナフタレン（比較用）油滴の大きさ
が平均５ミクロンになつたら、乳化を中止し、これに４
０Ｃの水を加えて、全体を９０娼にして攪拌を続ける。
２いで、１０ｗｔ％の酢酸を加え、液のＰＨを４．０〜
４．２に調節してコアセルベーシヨンを起こさせる。
４．２に調節してコアセルベーシヨンを起こさせる。
攪拌を更に続けて、２紛経過したら、氷水で冷却して油
滴の周囲に沈着したコアセルベート膜をゲル化する。
滴の周囲に沈着したコアセルベート膜をゲル化する。
液温が２０℃になつたら、３７Ｗｔ％ホルマリン７部を
添加する。
添加する。
１０℃にいたり、１５Ｗｔ％カセイソーダ水溶液を添加
してＰＨ９に調節した。
してＰＨ９に調節した。
続いて攪拌しつつ２紛間加温し、液温を５０℃にする。
かくして得られたマイクロカプセル分散液の液温を３０
′Ｃに調節した後、４０ｙ／耐の紙に固型分として６ｙ
／ｄの塗布量になるよう塗布乾燥した。以上のようにし
て、発色剤としてクリスタルバイオレットラクトンを含
有するマイクロカプセルシートを得た。一方顕色剤とし
て用いた３，５−ジーα−メチルーベンジルサリチル酸
亜鉛の顕色剤溶液の調整及び塗布は次の如く行なつた。
かくして得られたマイクロカプセル分散液の液温を３０
′Ｃに調節した後、４０ｙ／耐の紙に固型分として６ｙ
／ｄの塗布量になるよう塗布乾燥した。以上のようにし
て、発色剤としてクリスタルバイオレットラクトンを含
有するマイクロカプセルシートを得た。一方顕色剤とし
て用いた３，５−ジーα−メチルーベンジルサリチル酸
亜鉛の顕色剤溶液の調整及び塗布は次の如く行なつた。
水冗部に酸化亜鉛２部とろう石１８部及び３，５−ジー
α−メチルベンジルサリチル酸亜鉛４部を添加混合し、
次にアトライターにより３紛分散した液に、カルボキシ
変性ＳＢＲラテックスを固形分にて２．５部と１０ｗｔ
％ＰＶＲ（ケン化度９９％重合度１０００）水溶液１？
を添加し、均一に攪拌して塗布液とした。
α−メチルベンジルサリチル酸亜鉛４部を添加混合し、
次にアトライターにより３紛分散した液に、カルボキシ
変性ＳＢＲラテックスを固形分にて２．５部と１０ｗｔ
％ＰＶＲ（ケン化度９９％重合度１０００）水溶液１？
を添加し、均一に攪拌して塗布液とした。
この塗布液を５０ｙ／ｄの原紙に４ｙ／イの固形分が塗
布されるようエアナイフ塗布機にて塗布乾燥して顕色剤
シートを得た。こうして得られたマイクロカプセルシー
ト面を、顕色剤シート上に重ね６００ｋｇ／Ｃ７ｌｌの
荷重をか・け発色させた。
布されるようエアナイフ塗布機にて塗布乾燥して顕色剤
シートを得た。こうして得られたマイクロカプセルシー
ト面を、顕色剤シート上に重ね６００ｋｇ／Ｃ７ｌｌの
荷重をか・け発色させた。
反射型分光光度計にて発色体の６１０Ｔｒｔ，μでの濃
度を、発色後１聞′、１日後にそれぞれ測定して、１聞
２後の濃度／１日後の濃度比をもつて発色速度とした。
結果を下記の表１に示しこの結果から明らかなように、
本発明の溶媒と顕色剤との組合わせを使用した場合には
、公知の溶媒と顕色剤の組み合わせを使用した場合に較
べて発色濃度が高く、また発色速度も速く、高性能の記
録材料が得られる。本発明の溶媒と顕色剤の組み合わせ
によつて得られる上記の効果は、本発明に使用する溶媒
と化学構造的に類似した溶媒Ｂを使用した場合に比べて
も顕著であり、全く予想できないものである。
度を、発色後１聞′、１日後にそれぞれ測定して、１聞
２後の濃度／１日後の濃度比をもつて発色速度とした。
結果を下記の表１に示しこの結果から明らかなように、
本発明の溶媒と顕色剤との組合わせを使用した場合には
、公知の溶媒と顕色剤の組み合わせを使用した場合に較
べて発色濃度が高く、また発色速度も速く、高性能の記
録材料が得られる。本発明の溶媒と顕色剤の組み合わせ
によつて得られる上記の効果は、本発明に使用する溶媒
と化学構造的に類似した溶媒Ｂを使用した場合に比べて
も顕著であり、全く予想できないものである。
Claims (1)
- １ 酸性物質と接触または反応して発色する電子供与性
発色剤を塗設してなる記録材料において、電子供与性発
色剤の溶媒として式（１）▲数式、化学式、表等があり
ます▼（ I ）で示される化合物を用い、酸性物質とし
て芳香族カルボン酸及び／またはその金属塩を用いるこ
と特徴とする記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53148518A JPS6053718B2 (ja) | 1978-11-29 | 1978-11-29 | 記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53148518A JPS6053718B2 (ja) | 1978-11-29 | 1978-11-29 | 記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5573587A JPS5573587A (en) | 1980-06-03 |
| JPS6053718B2 true JPS6053718B2 (ja) | 1985-11-27 |
Family
ID=15454558
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP53148518A Expired JPS6053718B2 (ja) | 1978-11-29 | 1978-11-29 | 記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6053718B2 (ja) |
-
1978
- 1978-11-29 JP JP53148518A patent/JPS6053718B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5573587A (en) | 1980-06-03 |
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