JPH07330898A - ラクタムの開環反応方法および生分解性ポリラクトンアミド樹脂の製造方法 - Google Patents
ラクタムの開環反応方法および生分解性ポリラクトンアミド樹脂の製造方法Info
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- JPH07330898A JPH07330898A JP12886994A JP12886994A JPH07330898A JP H07330898 A JPH07330898 A JP H07330898A JP 12886994 A JP12886994 A JP 12886994A JP 12886994 A JP12886994 A JP 12886994A JP H07330898 A JPH07330898 A JP H07330898A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 アミノカルボン酸を用いることを特徴とする
ラクタムの開環反応方法。 【効果】 本発明の生分解性ポリラクトンアミド樹脂の
製造方法によって製造した樹脂は、安価で良好な生分解
性と優れた耐熱性および機械的強度を兼ね備えている。
ラクタムの開環反応方法。 【効果】 本発明の生分解性ポリラクトンアミド樹脂の
製造方法によって製造した樹脂は、安価で良好な生分解
性と優れた耐熱性および機械的強度を兼ね備えている。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はラクタムの開環反応方法
および本反応方法を用いた生分解性ポリラクトンアミド
樹脂の製造方法に関する。さらに詳しくは、生分解性と
ともに安価で耐熱性や機械的強度にも優れた生分解性ポ
リラクトンアミド樹脂の製造方法に関する。
および本反応方法を用いた生分解性ポリラクトンアミド
樹脂の製造方法に関する。さらに詳しくは、生分解性と
ともに安価で耐熱性や機械的強度にも優れた生分解性ポ
リラクトンアミド樹脂の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】合成高分子の工業、医療、農業をはじめ
とする各種分野への利用の増加にともなって、合成高分
子廃棄物処理問題が高まる中、近年、生分解性を有する
合成高分子の研究が盛んになり、脂肪族ポリエステルが
ある種の酵素によって加水分解されることが見出されて
きた。しかしながら、これらの脂肪族ポリエステルは、
生分解性を示すものの、融点が低く実用性の面で劣り、
広い分野での利用が不可能であった。そこで、生分解性
を有しないが物理的性質に優れた高分子量脂肪族ポリア
ミドと、物理的性質は劣るが生分解性に優れた高分子量
ポリカプロラクトンを出発原料に用いて、エステルアミ
ド交換反応を利用し、良好な物性を有するとともに、生
分解性をも合わせ持つポリエステルアミド共重合体を製
造することが特公昭５７−２６６８８号公報に開示され
ている。また、一方、ポリラクトンをソフトセグメント
成分とする熱可塑性エラストマについて、例えば衝撃吸
収性のポリカプロラクトンアミドエラストマの製造法が
特開昭６１−１７１７３１号公報に、またポリアミドと
ポリラクトンからなるブロック共重合体の製造方法が特
開昭４２−１９２６５号公報および特開昭４４−２９４
６８号公報に、さらに芳香族ポリエステルとポリラクト
ンからなる耐熱性、耐加水分解性、耐摩耗性などに優れ
たゴム状弾性ポリエステルの製造方法が特開昭４８−４
１１６号公報に開示されている。
とする各種分野への利用の増加にともなって、合成高分
子廃棄物処理問題が高まる中、近年、生分解性を有する
合成高分子の研究が盛んになり、脂肪族ポリエステルが
ある種の酵素によって加水分解されることが見出されて
きた。しかしながら、これらの脂肪族ポリエステルは、
生分解性を示すものの、融点が低く実用性の面で劣り、
広い分野での利用が不可能であった。そこで、生分解性
を有しないが物理的性質に優れた高分子量脂肪族ポリア
ミドと、物理的性質は劣るが生分解性に優れた高分子量
ポリカプロラクトンを出発原料に用いて、エステルアミ
ド交換反応を利用し、良好な物性を有するとともに、生
分解性をも合わせ持つポリエステルアミド共重合体を製
造することが特公昭５７−２６６８８号公報に開示され
ている。また、一方、ポリラクトンをソフトセグメント
成分とする熱可塑性エラストマについて、例えば衝撃吸
収性のポリカプロラクトンアミドエラストマの製造法が
特開昭６１−１７１７３１号公報に、またポリアミドと
ポリラクトンからなるブロック共重合体の製造方法が特
開昭４２−１９２６５号公報および特開昭４４−２９４
６８号公報に、さらに芳香族ポリエステルとポリラクト
ンからなる耐熱性、耐加水分解性、耐摩耗性などに優れ
たゴム状弾性ポリエステルの製造方法が特開昭４８−４
１１６号公報に開示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】前記特公昭５７−２６
６８８号公報に開示されたポリエステルアミド共重合体
の製造法は、高分子量のポリカプロラクトンと高分子量
の脂肪族ポリアミドを出発原料に用いるもので、工業的
に生産されている樹脂から製造できるという大きな利点
を有する。しかし、両者の溶融時の相溶性があまり良く
ないため、エステルアミド交換反応触媒存在下に長時間
加熱混合しても、重合度の高い均一な共重合体を得るの
が通常の技術では難しいようである。そのため、通常の
技術を持ってすると、生分解性を有する組成では耐熱性
や機械的強度が低く、耐熱性や機械的強度の高い組成で
は生分解性が低くなる傾向があった。生分解性と耐熱性
や機械的強度のどちらもが優れた共重合体を容易に得る
のは難しく、またコスト的にも不利であった。
６８８号公報に開示されたポリエステルアミド共重合体
の製造法は、高分子量のポリカプロラクトンと高分子量
の脂肪族ポリアミドを出発原料に用いるもので、工業的
に生産されている樹脂から製造できるという大きな利点
を有する。しかし、両者の溶融時の相溶性があまり良く
ないため、エステルアミド交換反応触媒存在下に長時間
加熱混合しても、重合度の高い均一な共重合体を得るの
が通常の技術では難しいようである。そのため、通常の
技術を持ってすると、生分解性を有する組成では耐熱性
や機械的強度が低く、耐熱性や機械的強度の高い組成で
は生分解性が低くなる傾向があった。生分解性と耐熱性
や機械的強度のどちらもが優れた共重合体を容易に得る
のは難しく、またコスト的にも不利であった。
【０００４】よって本発明は安価で生分解性とともに機
械的強度にも優れた生分解性ポリラクトンアミド樹脂の
製造方法を提供することを課題とする。
械的強度にも優れた生分解性ポリラクトンアミド樹脂の
製造方法を提供することを課題とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記課題は、アミノカル
ボン酸を用いることを特徴とするラクタムの開環反応方
法によって達成されるものである。
ボン酸を用いることを特徴とするラクタムの開環反応方
法によって達成されるものである。
【０００６】ラクタムを開環反応させて用いる場合、通
常の反応法ではラクタムの開環速度が遅いため、所定の
アミド量まで開環反応する頃には、開環生成物同士の反
応が過剰に進行して、必要以上に大きい自己重合物等の
目的外の生成物が生じる。しかし、ここで予め、微量の
アミノカルボン酸を添加しておくことにより、ラクタム
の開環反応速度は、顕著に大きくなり、反応時間の短縮
化と生成物の純度・性能が向上するものである。これに
より、特に、生分解性ポリラクトンアミド樹脂の製造方
法において、著しい進歩が認めらるものである。
常の反応法ではラクタムの開環速度が遅いため、所定の
アミド量まで開環反応する頃には、開環生成物同士の反
応が過剰に進行して、必要以上に大きい自己重合物等の
目的外の生成物が生じる。しかし、ここで予め、微量の
アミノカルボン酸を添加しておくことにより、ラクタム
の開環反応速度は、顕著に大きくなり、反応時間の短縮
化と生成物の純度・性能が向上するものである。これに
より、特に、生分解性ポリラクトンアミド樹脂の製造方
法において、著しい進歩が認めらるものである。
【０００７】以下、生分解性ポリラクトンアミド樹脂の
製造方法の例により、本発明の構成を説明するが、何ら
これに限定されるものではない。
製造方法の例により、本発明の構成を説明するが、何ら
これに限定されるものではない。
【０００８】本発明の生分解性ポリラクトンアミド樹脂
の製造方法においては、ポリアミド形成性化合物（ａ）
を用いる。
の製造方法においては、ポリアミド形成性化合物（ａ）
を用いる。
【０００９】本発明のポリアミド形成性化合物（ａ）と
は、アミド結合により、アミドオリゴマーないしアミド
ポリマーを形成できる化合物を意味し、分子の一端にカ
ルボキシル基、もう一端にアミノ基を有する鎖状化合
物、あるいは、環中に開環可能なアミド結合を有する環
式化合物などが挙げられる。
は、アミド結合により、アミドオリゴマーないしアミド
ポリマーを形成できる化合物を意味し、分子の一端にカ
ルボキシル基、もう一端にアミノ基を有する鎖状化合
物、あるいは、環中に開環可能なアミド結合を有する環
式化合物などが挙げられる。
【００１０】かかる化合物として、本発明では、炭素数
４〜１２のアミノカルボン酸および炭素数４〜１２のラ
クタムからなるナイロンの化合物を好適に用いる。
４〜１２のアミノカルボン酸および炭素数４〜１２のラ
クタムからなるナイロンの化合物を好適に用いる。
【００１１】具体的には、炭素数４〜１２のアミノカル
ボン酸としては、ω−アミノ酪酸、ω−アミノバレリア
ン酸、ω−アミノカプロン酸、ω−アミノエナント酸、
ω−アミノカプリル酸、ω−アミノペラルゴン酸、ω−
アミノウンデカン酸、ω−アミノドデカン酸などを挙げ
ることができ、中でも、ω−アミノカプロン酸、ω−ア
ミノウンデカン酸、ω−アミノドデカン酸などが好まし
い。
ボン酸としては、ω−アミノ酪酸、ω−アミノバレリア
ン酸、ω−アミノカプロン酸、ω−アミノエナント酸、
ω−アミノカプリル酸、ω−アミノペラルゴン酸、ω−
アミノウンデカン酸、ω−アミノドデカン酸などを挙げ
ることができ、中でも、ω−アミノカプロン酸、ω−ア
ミノウンデカン酸、ω−アミノドデカン酸などが好まし
い。
【００１２】炭素数４〜１２のラクタムとしてはγ−ブ
チロラクタム、ε−カプロラクタム、エナントラクタ
ム、カプリロラクタム、ラウロラクタムなどを挙げるこ
とができ、中でも、ε−カプロラクタム、ラウロラクタ
ムなどが好ましい。
チロラクタム、ε−カプロラクタム、エナントラクタ
ム、カプリロラクタム、ラウロラクタムなどを挙げるこ
とができ、中でも、ε−カプロラクタム、ラウロラクタ
ムなどが好ましい。
【００１３】炭素数４〜１２のジカルボン酸としては、
コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベ
リン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンジオン酸
などの脂肪族ジカルボン酸、水添テレフタル酸、水添イ
ソフタル酸などの脂環族ジカルボン酸、テレフタル酸、
イソフタル酸、フタル酸などの芳香族ジカルボン酸など
を挙げることができるが、中でも脂肪族ジカルボン酸が
好ましく、特にアジピン酸、セバシン酸などが好まし
い。
コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベ
リン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンジオン酸
などの脂肪族ジカルボン酸、水添テレフタル酸、水添イ
ソフタル酸などの脂環族ジカルボン酸、テレフタル酸、
イソフタル酸、フタル酸などの芳香族ジカルボン酸など
を挙げることができるが、中でも脂肪族ジカルボン酸が
好ましく、特にアジピン酸、セバシン酸などが好まし
い。
【００１４】また、本発明の生分解性ポリラクトンアミ
ド樹脂の製造方法においては、炭素数４〜１２のジカル
ボン酸と（ｂ）と平均分子量５００〜４０００のポリラ
クトンジオール（ｃ）を用いる。
ド樹脂の製造方法においては、炭素数４〜１２のジカル
ボン酸と（ｂ）と平均分子量５００〜４０００のポリラ
クトンジオール（ｃ）を用いる。
【００１５】ポリアミド形成性化合物のモノマとしてラ
クタムを用いる場合、通常の重合法ではラクタムの開環
速度が遅く所定のアミド量まで反応するとエステルとの
相溶性が低下してブレンド体になり、耐熱性と生分解性
が低下する。耐熱性と生分解性が良好なポリマを合成す
るためには、アミドモノマとして炭素数４〜１２のラク
タムとアミノカルボン酸を特定の割合で組合わせて用い
る事が必要である。
クタムを用いる場合、通常の重合法ではラクタムの開環
速度が遅く所定のアミド量まで反応するとエステルとの
相溶性が低下してブレンド体になり、耐熱性と生分解性
が低下する。耐熱性と生分解性が良好なポリマを合成す
るためには、アミドモノマとして炭素数４〜１２のラク
タムとアミノカルボン酸を特定の割合で組合わせて用い
る事が必要である。
【００１６】平均分子量が５００〜４０００のポリラク
トンジオール（ｃ）はグリコール化合物を反応開始剤に
用いて、炭素数３〜１２のラクトン化合物から導かれ
る。ラクトン化合物としては、β−プロピオラクトン、
β−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、ε−カプロ
ラクトン、エナントラクトン、カプリロラクトン、ラウ
ロラクトンなどを挙げることができ、これらの中でもε
−カプロラクトンから導かれるポリカプロラクトンジオ
ールが好ましい。ポリラクトンジオール（ｃ）の平均分
子量は５００〜４０００である。５００より低い場合は
重合性が悪くなり、４０００より高い場合は相溶性が低
下し不均一なポリマとなる。
トンジオール（ｃ）はグリコール化合物を反応開始剤に
用いて、炭素数３〜１２のラクトン化合物から導かれ
る。ラクトン化合物としては、β−プロピオラクトン、
β−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、ε−カプロ
ラクトン、エナントラクトン、カプリロラクトン、ラウ
ロラクトンなどを挙げることができ、これらの中でもε
−カプロラクトンから導かれるポリカプロラクトンジオ
ールが好ましい。ポリラクトンジオール（ｃ）の平均分
子量は５００〜４０００である。５００より低い場合は
重合性が悪くなり、４０００より高い場合は相溶性が低
下し不均一なポリマとなる。
【００１７】ジカルボン酸（ｂ）とポリラクトンジオー
ル（ｃ）は、下記式を満たすように使用すると、モルバ
ランスが良くなるためより高重合度の樹脂を得ることが
できる。
ル（ｃ）は、下記式を満たすように使用すると、モルバ
ランスが良くなるためより高重合度の樹脂を得ることが
できる。
【００１８】０．９５≦ジカルボン酸のモル数／ポリラ
クトンジオ−ルのモル数≦１．０５ さらに、本発明の生分解性ポリラクトンアミド樹脂の製
造方法においては、上記したようなポリアミド形成化合
物（ａ）と、ジカルボン酸（ｂ）およびポリラクトンジ
オール（ｃ）を反応させて、ポリアミド単位（Ａ）５〜
８０重量％、好ましくは、１０〜８０重量％、さらに好
ましくは、２０〜８０重量％で、ポリラクトン単位（こ
こではジカルボン酸（ｂ）とポリラクトンジオール
（ｃ）が反応して形成されたセグメントをポリラクトン
単位とする）（Ｂ）が２０〜９５重量％、好ましくは、
２０〜９０重量％、さらに好ましくは、２０〜８０重量
％である共重合体を得る。ポリアミド単位（Ａ）が５重
量％未満では、耐熱性や機械的強度が十分ではなく、８
０重量％を越すと生分解性が低下する。
クトンジオ−ルのモル数≦１．０５ さらに、本発明の生分解性ポリラクトンアミド樹脂の製
造方法においては、上記したようなポリアミド形成化合
物（ａ）と、ジカルボン酸（ｂ）およびポリラクトンジ
オール（ｃ）を反応させて、ポリアミド単位（Ａ）５〜
８０重量％、好ましくは、１０〜８０重量％、さらに好
ましくは、２０〜８０重量％で、ポリラクトン単位（こ
こではジカルボン酸（ｂ）とポリラクトンジオール
（ｃ）が反応して形成されたセグメントをポリラクトン
単位とする）（Ｂ）が２０〜９５重量％、好ましくは、
２０〜９０重量％、さらに好ましくは、２０〜８０重量
％である共重合体を得る。ポリアミド単位（Ａ）が５重
量％未満では、耐熱性や機械的強度が十分ではなく、８
０重量％を越すと生分解性が低下する。
【００１９】反応に用いる炭素数４〜１２のアミノカル
ボン酸の量はアミド成分中３重量％以上、好ましくは４
重量％以上、特に好ましくは５重量％以上必要で、それ
以下ではラクタムの開環が十分におこなわれず、目的と
する分子量と組成の共重合体が得られない。
ボン酸の量はアミド成分中３重量％以上、好ましくは４
重量％以上、特に好ましくは５重量％以上必要で、それ
以下ではラクタムの開環が十分におこなわれず、目的と
する分子量と組成の共重合体が得られない。
【００２０】反応性の点からは、アミノカルボン酸量の
上限は特にないが、アミノカルボン酸はラクタムより
も、かなり高価であるので、経済性の観点からは、アミ
ノカルボン酸は少ないほうが好ましく、８０％以下、よ
り好ましくは４０％以下、特に好ましくは、２０％以下
である。
上限は特にないが、アミノカルボン酸はラクタムより
も、かなり高価であるので、経済性の観点からは、アミ
ノカルボン酸は少ないほうが好ましく、８０％以下、よ
り好ましくは４０％以下、特に好ましくは、２０％以下
である。
【００２１】共重合体を得る具体的な方法の一例を示す
と、ポリアミド形成化合物（ａ）とジカルボン酸（ｂ）
およびポリラクトンジオール（ｃ）を反応容器に仕込
み、十分窒素置換を行ったのち、撹拌しながら好ましく
は１８０℃〜２６０℃の範囲の温度まで昇温し、窒素気
流下、例えば、約１〜３時間予備反応を行う。
と、ポリアミド形成化合物（ａ）とジカルボン酸（ｂ）
およびポリラクトンジオール（ｃ）を反応容器に仕込
み、十分窒素置換を行ったのち、撹拌しながら好ましく
は１８０℃〜２６０℃の範囲の温度まで昇温し、窒素気
流下、例えば、約１〜３時間予備反応を行う。
【００２２】ついで好ましくは２３０℃〜２６０℃の範
囲の温度まで昇温するとともに好ましくは１０ｍｍＨｇ
以下さらに好ましくは１ｍｍＨｇ以下の減圧にして重縮
合反応を行い所定の重合度に達したら吐出する。この
際、重合触媒を用いることが好ましく重合触媒としては
テトラブチルチタネ−トなどのチタン化合物、ジブチル
錫オキサイドなどの錫化合物、三酸化アンチモンなどの
アンチモン化合物などをあげることができる。
囲の温度まで昇温するとともに好ましくは１０ｍｍＨｇ
以下さらに好ましくは１ｍｍＨｇ以下の減圧にして重縮
合反応を行い所定の重合度に達したら吐出する。この
際、重合触媒を用いることが好ましく重合触媒としては
テトラブチルチタネ−トなどのチタン化合物、ジブチル
錫オキサイドなどの錫化合物、三酸化アンチモンなどの
アンチモン化合物などをあげることができる。
【００２３】このようにして製造したポリラクトンアミ
ド樹脂のオルトクロルフェノ−ルを溶媒とし、０．５％
濃度のポリマ溶液を２５℃で測定した相対粘度は、１．
１から２．５の範囲にあることが好ましい。
ド樹脂のオルトクロルフェノ−ルを溶媒とし、０．５％
濃度のポリマ溶液を２５℃で測定した相対粘度は、１．
１から２．５の範囲にあることが好ましい。
【００２４】本発明の製造方法による生分解性ポリラク
トンアミド樹脂は、相分離していない均一な共重合体
で、生分解性とともに耐熱性や機械的性質に優れ、フィ
ルムを始めとする各種成形品や繊維などに加工して多用
な用途に使用することができるものである。
トンアミド樹脂は、相分離していない均一な共重合体
で、生分解性とともに耐熱性や機械的性質に優れ、フィ
ルムを始めとする各種成形品や繊維などに加工して多用
な用途に使用することができるものである。
【００２５】また、本発明の製造方法によるポリラクト
ンアミド樹脂組成物には、必要に応じて耐熱剤、酸化防
止剤、耐光剤、耐加水分解改良剤、着色剤（染料、顔
料）、帯電防止剤、導電剤、難燃剤、補強剤、充填剤、
可塑剤などの任意の添加剤を加えることができる。
ンアミド樹脂組成物には、必要に応じて耐熱剤、酸化防
止剤、耐光剤、耐加水分解改良剤、着色剤（染料、顔
料）、帯電防止剤、導電剤、難燃剤、補強剤、充填剤、
可塑剤などの任意の添加剤を加えることができる。
【００２６】以下、本発明を実施例によってさらに詳細
に説明する。
に説明する。
【００２７】
【実施例】実施例によって本発明を説明する。なお、実
施例中の部はすべて重量基準である。また、実施例およ
び比較例中に示される各測定項目は以下の方法に従っ
た。結果を表１〜４に示した。
施例中の部はすべて重量基準である。また、実施例およ
び比較例中に示される各測定項目は以下の方法に従っ
た。結果を表１〜４に示した。
【００２８】・相対粘度 樹脂０．１２５ｇをオルトクロルフェノール２５ｍｌに
溶解し２５℃で測定した。
溶解し２５℃で測定した。
【００２９】・軟化温度 厚約５ｍｍのサンプルを用い、荷重１０ｇ、昇温速度１
０℃／分でＴＭＡにより測定した。
０℃／分でＴＭＡにより測定した。
【００３０】・引張破断物性 各樹脂の厚さ約１ｍｍのプレスシ−トを、ＪＩＳ Ｋ６
３０１の４号形ダンベルに打ち抜き、引張試験機を用い
て、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気において、歪速度５０
０％／ｍｉｎで測定した。
３０１の４号形ダンベルに打ち抜き、引張試験機を用い
て、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気において、歪速度５０
０％／ｍｉｎで測定した。
【００３１】・生分解性 各樹脂の１００μｍ厚さのプレスフィルム１０ｍｇを、
リゾ−プス・アリザスリパ−ゼ（シグマ化学社製）１ｍ
ｇを、０．２Ｍリン酸緩衝液４０ｍｌに溶解したリパ−
ゼ溶液５ｍｌに投じ、３７℃で１８時間作用させ、重量
減少率を測定した。また、好気性活性汚泥曝気槽中に先
のフィルムを浸漬し、３０℃で６ヶ月経過後、取り出し
て状態を観察した。
リゾ−プス・アリザスリパ−ゼ（シグマ化学社製）１ｍ
ｇを、０．２Ｍリン酸緩衝液４０ｍｌに溶解したリパ−
ゼ溶液５ｍｌに投じ、３７℃で１８時間作用させ、重量
減少率を測定した。また、好気性活性汚泥曝気槽中に先
のフィルムを浸漬し、３０℃で６ヶ月経過後、取り出し
て状態を観察した。
【００３２】・ポリマ組成 試料を重水素化ＨＦＩＰ／重水素化ベンゼン（１：１）
に溶解し1 Ｈ−ＮＭＲで測定した。
に溶解し1 Ｈ−ＮＭＲで測定した。
【００３３】次に本発明のポリラクトンアミド樹脂の製
造方法を示した。
造方法を示した。
【００３４】・重合方法（１） ε−カプロラクム６０部、アミノカプロン酸５部、アジ
ピン酸２．４部、ポリカプロラクトンジオール（ダイセ
ル株式会社製プラクセル２２０、分子量２０００）３
３．２部、開環反応触媒として三酸化アンチモン０．１
部を反応容器に仕込み、十分窒素置換を行った。攪拌し
ながら２４０℃まで昇温し、窒素気流下約１時間予備反
応を行った。その後、脱水縮合反応触媒としてテトラブ
トキシチタネート０．１部を加え２６０℃まで昇温する
と共に約１時間かけて１ｍｍＨｇ以下の減圧にして重縮
合反応を約１．５時間行い透明なポリラクトンアミド樹
脂（Ａ−１）を得た。
ピン酸２．４部、ポリカプロラクトンジオール（ダイセ
ル株式会社製プラクセル２２０、分子量２０００）３
３．２部、開環反応触媒として三酸化アンチモン０．１
部を反応容器に仕込み、十分窒素置換を行った。攪拌し
ながら２４０℃まで昇温し、窒素気流下約１時間予備反
応を行った。その後、脱水縮合反応触媒としてテトラブ
トキシチタネート０．１部を加え２６０℃まで昇温する
と共に約１時間かけて１ｍｍＨｇ以下の減圧にして重縮
合反応を約１．５時間行い透明なポリラクトンアミド樹
脂（Ａ−１）を得た。
【００３５】得られたポリラクトンアミド樹脂（Ａ−
１）の相対粘度は１．７２でＮＭＲより求めたナイロン
６からなるポリアミド単位の割合は５５重量％であっ
た。以下同様にして、表１、表２に示されるポリラクト
ンアミド樹脂（Ａ−２〜６、Ｂ−１〜３）を製造した。
１）の相対粘度は１．７２でＮＭＲより求めたナイロン
６からなるポリアミド単位の割合は５５重量％であっ
た。以下同様にして、表１、表２に示されるポリラクト
ンアミド樹脂（Ａ−２〜６、Ｂ−１〜３）を製造した。
【００３６】・重合方法（２） ε−カプロラクム４０部、アミノカプロン酸５部、アジ
ピン酸４．５部、触媒としてモノブチルモノヒドロキシ
錫オキサイド０．０５部、三酸化アンチモン０．０５部
を反応容器に仕込み、十分窒素置換を行った。攪拌しな
がら２４０℃まで昇温し、窒素気流下約０．５時間予備
反応を行ない、その後ポリカプロラクトンジオール（分
子量２０００）６２．１部を添加し窒素気流下約２時間
予備反応を行った。その後、触媒としてテトラブトキシ
チタネート０．１部を加え２６０℃まで昇温すると共に
約１時間かけて１ｍｍＨｇ以下の減圧にして重縮合反応
を約１．５時間行い透明なポリラクトンアミド樹脂（Ａ
−６）を得た。
ピン酸４．５部、触媒としてモノブチルモノヒドロキシ
錫オキサイド０．０５部、三酸化アンチモン０．０５部
を反応容器に仕込み、十分窒素置換を行った。攪拌しな
がら２４０℃まで昇温し、窒素気流下約０．５時間予備
反応を行ない、その後ポリカプロラクトンジオール（分
子量２０００）６２．１部を添加し窒素気流下約２時間
予備反応を行った。その後、触媒としてテトラブトキシ
チタネート０．１部を加え２６０℃まで昇温すると共に
約１時間かけて１ｍｍＨｇ以下の減圧にして重縮合反応
を約１．５時間行い透明なポリラクトンアミド樹脂（Ａ
−６）を得た。
【００３７】得られたポリラクトンアミド樹脂（Ａ−
６）の相対粘度は１．６０でＮＭＲより求めたナイロン
６からなるポリアミド単位の割合は３５重量％であっ
た。以下同様にして、表１、表２に示されるポリラクト
ンアミド樹脂（Ａ−７〜１０、Ｂ−４〜５）を製造し
た。
６）の相対粘度は１．６０でＮＭＲより求めたナイロン
６からなるポリアミド単位の割合は３５重量％であっ
た。以下同様にして、表１、表２に示されるポリラクト
ンアミド樹脂（Ａ−７〜１０、Ｂ−４〜５）を製造し
た。
【００３８】本発明のポリラクトンアミド樹脂Ａ−１〜
１０および比較例のポリラクトンアミド樹脂Ｂ−１〜６
について軟化温度、引張破断物性、生分解性を測定し
た。結果を表３〜４に示す。表から明かなように、本発
明のポリラクトンアミド樹脂は軟化温度が高くて耐熱性
を有し、機械的物性が良好であることに加え、生分解性
にも優れている。
１０および比較例のポリラクトンアミド樹脂Ｂ−１〜６
について軟化温度、引張破断物性、生分解性を測定し
た。結果を表３〜４に示す。表から明かなように、本発
明のポリラクトンアミド樹脂は軟化温度が高くて耐熱性
を有し、機械的物性が良好であることに加え、生分解性
にも優れている。
【００３９】本発明のポリラクトンアミド樹脂Ａ−１〜
Ａ−１０および比較例のポリラクトンアミド樹脂Ｂ−１
〜６について軟化温度、引張破断物性、生分解性を測定
した。結果を表３〜４に示す。表３〜４から明かなよう
に、本発明のポリラクトンアミド樹脂は軟化温度が高く
て耐熱性を有し、機械的物性が良好であることに加え、
生分解性にも優れている。
Ａ−１０および比較例のポリラクトンアミド樹脂Ｂ−１
〜６について軟化温度、引張破断物性、生分解性を測定
した。結果を表３〜４に示す。表３〜４から明かなよう
に、本発明のポリラクトンアミド樹脂は軟化温度が高く
て耐熱性を有し、機械的物性が良好であることに加え、
生分解性にも優れている。
【００４０】
【発明の効果】本発明のラクタム開環反応方法により、
特に安価で良好な生分解性と優れた耐熱性および機械的
強度を兼ね備えた生分解性ポリラクトンアミド樹脂を製
造することが可能となった。
特に安価で良好な生分解性と優れた耐熱性および機械的
強度を兼ね備えた生分解性ポリラクトンアミド樹脂を製
造することが可能となった。
【００４１】
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
Claims (5)
- 【請求項１】 アミノカルボン酸を用いることを特徴と
するラクタムの開環反応方法。 - 【請求項２】 ラクタムおよびアミノカルボン酸の炭素
数が、４〜１２であることを特徴とする請求項１記載の
ラクタムの開環反応。 - 【請求項３】 アミノカルボン酸量が、ラクタムおよび
アミノカルボン酸の３〜８０重量％であることを特徴と
する請求項１乃至２記載のラクタムの開環反応方法。 - 【請求項４】 請求項１記載の開環反応方法を用いたこ
とを特徴とする重縮合反応方法。 - 【請求項５】 炭素数４〜１２のラクタム２０〜９７重
量％、および炭素数４〜１２のアミノカルボン酸３〜８
０重量％からなるポリアミド形成性化合物（ａ）、炭素
数４〜１２のジカルボン酸（ｂ）、平均分子量が５００
〜４０００のポリラクトンジオール（ｃ）を反応させ
て、ポリアミド単位（Ａ）が５〜８０重量％で、ポリラ
クトン単位（Ｂ）が２０〜９５重量％である共重合体を
得ることを特徴とする生分解性ポリラクトンアミド樹脂
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12886994A JPH07330898A (ja) | 1994-06-10 | 1994-06-10 | ラクタムの開環反応方法および生分解性ポリラクトンアミド樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12886994A JPH07330898A (ja) | 1994-06-10 | 1994-06-10 | ラクタムの開環反応方法および生分解性ポリラクトンアミド樹脂の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07330898A true JPH07330898A (ja) | 1995-12-19 |
Family
ID=14995378
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12886994A Pending JPH07330898A (ja) | 1994-06-10 | 1994-06-10 | ラクタムの開環反応方法および生分解性ポリラクトンアミド樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07330898A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012025971A (ja) * | 1999-01-18 | 2012-02-09 | Quadrant Polypenco Japan Ltd | 帯電防止性ポリエステルアミド樹脂成形体 |
| KR20120077819A (ko) * | 2010-12-31 | 2012-07-10 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 폴리아미드 수지의 제조 방법 및 폴리아미드 수지 |
| CN113215678A (zh) * | 2021-06-15 | 2021-08-06 | 闽江学院 | 一种荧光透明锦纶长丝的制备方法 |
-
1994
- 1994-06-10 JP JP12886994A patent/JPH07330898A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012025971A (ja) * | 1999-01-18 | 2012-02-09 | Quadrant Polypenco Japan Ltd | 帯電防止性ポリエステルアミド樹脂成形体 |
| KR20120077819A (ko) * | 2010-12-31 | 2012-07-10 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 폴리아미드 수지의 제조 방법 및 폴리아미드 수지 |
| CN113215678A (zh) * | 2021-06-15 | 2021-08-06 | 闽江学院 | 一种荧光透明锦纶长丝的制备方法 |
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