JPH07325374A - 写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 非像様に脱ブロックされ、画像改良を適切に
制御する、新規なブロックされた画像改良化合物を含ん
でなる写真材料を提供する。 【構成】 その上に配置される少なくとも一層のハロゲ
ン化銀乳剤層を有する支持体を含んでなる写真要素であ
って、前記要素が写真的活性成分の非像様分布を与える
放出化合物を含み、前記放出化合物は前記写真的活性成
分を放出するブロック化基を含み、前記放出化合物がカ
プラー部分以外のバラスト化基および水可溶化基をさら
に含み、前記バラスト化基および前記水可溶化基の両方
が前記ブロック化基に結合している写真要素。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀写真要素
に関し、特に、画像改良化合物の非像様分布を提供する
放出化合物を含有する写真要素に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真材料では、酸化
されたハロゲン化銀現像主薬とカプラーとして知られて
いる色素先駆物質との反応により画像を形成する。この
画像形成においては、現像液もしくは写真材料それ自体
のいずれかに画像改良化合物を混ぜることが、当該技術
分野では比較的一般的な慣例となっている。これらの画
像改良化合物は、鮮鋭度、粒状度、コントラストおよび
色再現等の写真特性に影響を与えることができる。

【０００３】現像液に画像改良化合物を混ぜると、複数
の、乳剤、フィルターもしくは支持体層を通して拡散し
なければならないので、写真要素に十分な影響を与える
この化合物の能力を一般的に制限する。対照的に、写真
材料に画像改良化合物を直接混ぜると、それ等の化合物
が、早まって写真要素の他の成分と相互作用するか、も
しくは保存中に分解するので、望ましくない画像再現が
生じる。

【０００４】従って、これらの画像改良化合物をカプラ
ー部分に結合し、写真材料の現像時に像様にこれらを放
出することが認められている。しかし、この方法は、画
像改良化合物の存在を必要とするときは必ず画像形成が
必要となり（カプラー部分が酸化された現像主薬と反応
するので）、そしてこの画像改良化合物の像様放出のみ
を提供するという二重の欠点を有する。

【０００５】最近、写真材料に画像改良化合物を組込む
別法が知られるようになった。画像改良化合物は、一般
的に水酸化物イオンに曝された後に離れるタイミング
基、いくつかの他の基と反応させた後に離れるブロック
化基、もしくはそれら二つ基の組合せにより不活性にさ
れている。そのような画像改良化合物およびそれらの不
活性基の具体的な例は、例えば、米国特許第４，２４
８，９６２号、同４，４０９，３２３号、同４，６８
４，６０４号、同５，０３４，３１１号、同５，２８
３，１６２号；欧州特許出願第０１６７１６８号；およ
び米国特許第５，３５４，６５０号各明細書に記載され
ている。

【０００６】タイミング基は水酸化物イオンに曝された
後、結合している化合物を放出するので、単独で用いる
と、早まって、一般的な含水写真乳剤中に放出する。そ
のような早期の放出は、画像改良化合物をそれ等の初期
の場所から離れて拡散させるであろうし、現実的でない
画像改良化合物が作用する場所をコントロールするであ
ろう。このため、多くの場合、タイミング基を用いる画
像改良化合物は好ましくない。

【０００７】多くの場合、既知のブロック化基を用いる
画像改良化合物もまた好ましくない。しかし、この理由
は、それ等の放出速度（それ等が脱ブロックして活性な
画像改良化合物を写真材料に曝す速度）および／もしく
は保存安定性が一般的にｐＨ依存であるということであ
る。即ち、公知のブロック化基は、高アルカリ性（ｐＨ
＞１３）アクチベーター液を用いる場合のみ、実際的に
活動可能である。このことは、最近の商業的な処理（特
に、カラーリバーサル分野）に適さないので、そのよう
な化合物の使用を全く実施不可能にした。

【０００８】さらに、長期貯蔵中に写真材料内で移動す
ることができる、米国特許第５，１１６，７１７号明細
書に記載されているような公知のブロック化画像改良化
合物が見出されている。この化合物は、現像時に画像改
良化合物が完全に洗い流され、意図する以外の場所で画
像改良化合物が脱ブロックする（従って、写真材料に有
害な影響を与える）ことが有り得る。

【０００９】米国特許第５，３５４，６５０号明細書記
載のブロックされた画像改良化合物は、バラスト化され
ているが、像様に、そしてそれが塗布されている層中
で、もしくはそれが放出される形態で写真的に不活性で
ある第二の化合物との反応後、提供される。従って、非
像様に写真材料に画像改良化合物を与えることを所望す
る場合は、米国特許第５，３５４，６５０号明細書の教
示では不適当である。さらに、この文献の化合物は、十
分な水溶性を与えることができないので、通常処理浴に
存在する求核活性試薬（即ち、亜硫酸塩）の存在下で、
活性な画像改良化合物の放出は制限され、結果として効
果的でない、不適当な画像改良となる。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】従って、非像様に脱ブ
ロックされ、画像改良を適切に制御する、新規なブロッ
クされた画像改良化合物を含んでなる写真材料を提供す
ることが、本発明の目的である。

【００１１】

【課題を解決するための手段】以下の説明からわかるよ
うに、本発明の目的を、その上に配置される少なくとも
一層のハロゲン化銀乳剤層を有する支持体を含んでなる
写真要素であって、前記要素が写真的活性成分の非像様
分布を与える放出化合物を含み、前記放出化合物は前記
写真的活性成分を放出するブロック化基を含み、前記放
出化合物がカプラー部分以外のバラスト化基および水可
溶化基をさらに含み、前記バラスト化基および前記水可
溶化基の両方が前記ブロック化基に結合している写真要
素により達成する。

【００１２】本発明に用いる新規なブロックされた画像
改良化合物は、画像改良の強度および位置を特異的にコ
ントロールする機会を提供する。さらに、この化合物を
脱ブロック化して現像抑制剤を生成すると、リバーサル
フィルムのプッシュ処理を非常に良くコントロールする
ことができる。

【００１３】

【具体的な態様】本発明は、写真的活性成分の非像様分
布を提供する放出化合物を含有する写真要素に関する。
この放出化合物は、写真的活性成分を放出するブロック
化基、カプラー部分以外のバラスト化基、および水可溶
化基を含んでなり、このバラスト化基および水可溶化基
の両方はブロック化基に結合されている。好ましくは、
前記写真要素は、ブロック化基として非置換もしくは一
種以上の電子求引性基で置換されている芳香族環系、お
よび必要に応じて、写真的活性成分を放出するタイミン
グ基もしくはタイミング基列を含んでなる。

【００１４】「タイミング基」の用語は、当該技術分野
で公知のいずれのタイミング基をも意味し、好ましく
は、共役鎖に沿う電子移動もしくは環化反応（求核置
換）により作用するものである。分解して、二酸化炭素
もしくはホルムアルデヒド等の小分子を形成するその他
の基も考えることができる。本発明と共に実施するのに
適したタイミング基には、米国特許第４，２４８，９６
２号；同４，４０９，３２３号；同４，６８４，６０４
号；同５，０３４，３１１号および同５，０５５，３８
５号；並びに欧州特許出願第０１６７１６８号各明細書
に開示されるタイミング基が含まれる。特に複合的なタ
イミング基が考えられ、それ等は同一であっても異なっ
ていてもよい。

【００１５】指摘したように、好ましい放出化合物は、
タイミング基がない場合は、写真的活性成分を放出する
芳香族環系を有する。少なくとも一つのタイミング基が
ある場合は、前記芳香族環系は、タイミング基および写
真的活性成分の両方を放出する。その後、このタイミン
グ基はその放出プロフィールに従って写真的活性成分を
放出する。

【００１６】「芳香族環系」の用語は、少なくとも一つ
の芳香族環を有する基を意味し、好ましくは、写真的活
性成分もしくはタイミング基を放出する、５員、６員も
しくは７員環である。この芳香族環系は、一環もしくは
多環式となることができる。それ等は全て炭素原子から
成ることができ、もしくはヘテロ芳香族環系を形成する
ようにヘテロ原子を含むことができる。芳香族環系の具
体例には、ベンゼン、ピリジン、ピロール、フラン、チ
オフェン、イミダゾール、チアゾール、オキサゾール、
ピラゾール、イソチアゾール、イソオキサゾール、トリ
アゾール、テトラゾール、ピリミジン、ピラジン、およ
び類似の環が含まれる。さらに、それ等の環は置換され
ていてもよい。置換基には、ハロゲン、アルキル、アル
ケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、カル
ボキシ、カルボンアミド、スルホンアミド、ニトロ、シ
アノフルオロアルキル、フルオロスルホニル、アミノ、
スルファミル、カルバミル、ホルミル、アリールカルボ
ニル、アルキルカルボニル、カルボキシアリール、カル
ボキシアルキル、アルキル−カルボンアミド、アリール
カルボンアミド、フルオロアリールスルホニル、フルオ
ロアルキルスルホニル、アリールオキシ、アルキルオキ
シ、アリールチオ、アルキルチオ、ホスフェニル、等が
含まれる。他の適切な置換基には、オキソ、イミン、オ
キシイミノ、アルキリデン、アリーリジン、チオ、およ
びアジミノが含まれ、そして、存在する場合は、これら
の置換基が写真的活性成分もしくはタイミング基が放出
される環以外の環上にあるのが好ましい。

【００１７】本発明に用いる芳香族環系は、タイミング
基を有するかもしくは有しない写真的活性成分を放出す
る、少なくとも一つの５員、６員、もしくは７員の炭素
環、非ヘテロ芳香族環を含むことが好ましい。前記炭素
環は、好ましくは少なくとも二つの電子求引性基で置換
されている。少なくとも一つの炭素環を有する、炭素環
もしくは芳香族環系の好ましい例には、ベンゼン、ナフ
タレン、インデン、フルオレン、アントラセン、フェナ
ントレン、インドール、イソインドール、ベンゾイミダ
ゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベン
ゾフラン、ベンゾチオフェン、キノリン、イソキノリ
ン、キノキサリン、キナゾリン、フタラジン、シンノリ
ン、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェ
ン、等が含まれる。これらは、上記したように置換され
ていても、いなくてもよい。

【００１８】また、本発明の好ましい放出化合物は、ブ
ロック化基に結合されているバラスト化基を含む。従っ
て、タイミング基もしくは芳香族環系のいずれか（もし
くは両方）にバラスト化基を見出すことができる。それ
は、芳香族環上にあるのが好ましい。特定の場合では、
芳香族環系が５員、６員もしくは７員の炭素環式非ヘテ
ロ芳香族環であるとき、バラスト化基を写真的活性成分
上に見つけることもできる。

【００１９】当該技術分野で公知のバラスト化基が本発
明には適している。好ましくは、それ等は、写真要素内
で放出化合物が実質的に移動するのを防止する基であ
る。移動は、貯蔵時および処理時の両方で制限される方
がよい。好ましくは、バラスト化基は、一般的に少なく
とも８、好ましくは少なくとも１２、より好ましくは少
なくとも１５の隣接する原子を有し、置換または非置換
の、アルキル、アリール、もしくはアラルキル基を有す
る巨大有機分子である。

【００２０】本発明に適した公知のバラスト化基には、
４−トリデシルオキシフェニル、４−（２，４−ジ−ｔ
−ペンチル−フェノキシ）ブチル、３−ペンタデシルフ
ェニル、ｎ−オクタデシル、５−テトラデシルカルボン
アミド−２−クロロフェニル、５−（Ｎ−メチル−Ｎ−
オクタデシルスルファモイル）−２−クロロフェニル、
２−テトラデシル−オキシフェニルおよび４−ｔ−オク
チルフェノキシフェニルが含まれる。これらの基、並び
に本発明に用いることができる他のバラスト化基は、さ
らに水可溶化基を含むことができる。この場合、バラス
ト化基が水可溶化部分（基）を有し、芳香族環系に結合
されているとき、この水可溶化部分を直接芳香族環系に
結合することができない。その替り、少なくとも一つの
炭素原子、好ましくは少なくとも三つの炭素原子、より
好ましくは少なくとも五つの炭素原子を介して芳香族環
系に間接的に結合されねばならない。また、バラスト化
基および水可溶化基部分が、直線的にお互いに結合され
ていなく、むしろ介在する炭素原子から分岐することが
好ましい。

【００２１】バラスト化基が水可溶化基を含み、タイミ
ング基に結合されている場合では、この水可溶化部分
（基）が直接タイミング基に結合されていることが考え
られる。しかし、バラスト化基に対する水可溶化部分の
配向は、水可溶化基を有するバラスト化基が芳香族環系
に結合している場合に上記したのと同じであることが好
ましい。

【００２２】好ましい態様では、放出化合物は、直接も
しくは間接的にタイミング基に結合されているか、また
は少なくとも一つの炭素原子を介して芳香族環系に間接
的に結合されている水可溶化基を含んでなる。「水可溶
化基」の用語は、求核試薬含有処理浴で有効な速度で、
芳香族環系の除去を促進することができるいずれの基も
意味する。この基は、本来的に親水性を有する方がよ
く、もしくは処理条件下で実質的にイオン化できるよう
なものである方がよい。これらの例には、カルボン酸
類；スルホンアミド類；チオール類；シアナミド類；ウ
レア類；スルホニルウレア類；イミド類；スルホン酸
類；三つ以上の反復単位を有するポリエーテル類；アミ
ンおよびポリアミン類；アンモニウム、スルホニウムも
しくはホスホニウム基等のカチオンセンター；カルボン
アミドもしくはホスホンアミド等のアミド類；アルコー
ルもしくは多価アルコール類；並びにそれ等の塩類が含
まれる。

【００２３】最も好ましい基は、カルボキシ、カルボキ
シアルキル、スルホ、スルホアルキル、スルホンアミド
類、ホスフェート、ホスフェートアルキル、ホスホノ、
ホスホノアルキル、カルボンアミド、スルホンアミド、
ヒドロキシ、およびそれ等の塩類から選ばれる。最適な
基は、カルボキシもしくはスルホ、およびそれ等の塩類
である。

【００２４】本発明では、水可溶化基が、処理浴に含ま
れる求核性試薬との反応の結果として処理時にブロック
化基から芳香族環系が除かれることを可能にし、タイミ
ング基を有するかもしくは有しない写真的活性成分を放
出する。処理浴に含まれる求核性試薬には、処理浴中の
いずれの求核性試薬も含まれ、亜硫酸イオン、オキシム
類、ヒドロキシルアミン類、チオシアネート類、もしく
はチオレート類が好ましく、より好ましくは、酸素もし
くは窒素求核性試薬以外のイオンであり、最適なものは
亜硫酸イオンである。亜硫酸イオンは、一般的に、現像
浴、定着浴、コンディショナー浴、および漂白促進剤浴
に存在する。亜硫酸イオンを、亜硫酸の塩類（亜硫酸ナ
トリウムもしくは亜硫酸カリウム等）；重亜硫酸の塩類
（重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、もしくはホ
ルムアルデヒド−重亜硫酸ナトリウム等）；またはメタ
重亜硫酸の塩類（メタ重亜硫酸ナトリウムもしくはメタ
重亜硫酸カリウム等）から生じることができる。亜硫酸
塩の濃度は、０．０００１〜２．０モル濃度の範囲、好
ましくは０．０１〜１．０モル濃度の範囲となることが
できる。

【００２５】写真要素において有効に役に立ついずれの
基も、本発明の放出化合物に用いる写真的に活性成分と
なることができる。これらには、現像促進剤、現像抑制
剤、漂白促進剤、漂白抑制剤、現像主薬（例えば、競争
現像主薬もしくは補助現像主薬）、色素類、銀錯化剤、
定着剤、トナー、硬膜剤、タンニング剤、カブリ剤、カ
ブリ防止剤、汚染防止剤カプラーおよび安定化剤が含ま
れる。

【００２６】このような写真的活性成分の例は、リサー
チディスクロージャー（Research Disclosure ）、1989
年12月、アイテム308119、VII-F 、I 、J 章；VIII；X
；XX；およびXXI に記載されている。この写真的活性
成分は、色素以外であることが好ましい。より好ましく
は、現像抑制剤、現像促進剤もしくは漂白促進剤であ
る。

【００２７】写真的活性成分は、タイミング基もしくは
芳香族環系に結合されているときは不活性である。これ
ら二つの基から放出されたときだけ、写真的活性成分
は、その意図する効果を発揮することができる。「不活
性」の用語は、写真的活性成分が、その最終的に所望さ
れる効果を発揮しないことを意味する。しかし、他の副
次的な写真効果は発揮してもよい。

【００２８】好ましくは、写真的活性成分は、タイミン
グ基もしくは芳香族環系に直接に結合することによって
ブロックされるヘテロ原子を含有する。放出化合物と処
理浴に含まれる求核性試薬との反応時に、タイミング基
（存在する場合）および芳香族環系が除かれると、写真
的活性成分は、その意図する目的のために活性になる。

【００２９】本発明の好ましい態様では、放出化合物は
次の構造を有する：

【００３０】

【化１】

【００３１】［式中、Ｘは、芳香族環系を完成する原子
を表わし；Ｒ¹ は、電子求引性成分であり；ｍは、０、
１、２もしくは３（２もしくは３が好ましい）であり；
ＴＩＭＥは、タイミング基であり；ｎは、０、１、２も
しくは３（０もしくは１が好ましい）であり；ＰＡＭ
は、写真的活性成分である］そして、前記放出化合物
は、カプラー部分以外のバラスト化基、および水可溶化
基をさらに有し、前記バラスト化基は、直接または間接
的にＴＩＭＥもしくはＸに結合されており、そして水可
溶化基は、直接もしくは間接的にＴＩＭＥに結合されて
いるか、または少なくとも一つの炭素原子を介して間接
的にＸに結合されている。

【００３２】好ましくは、Ｘは、置換もしくは非置換の
炭素原子、または窒素原子（この環には４個以上の窒素
原子は存在しない）からなる、５員もしくは６員の芳香
族環を完成するのに必要な原子を表わす。この環が炭素
環である場合（即ち、置換もしくは非置換の炭素原子か
らなる場合）、複素環もしくは他の炭素環と縮合してい
てもよい。この様に、Ｘが次の構造：

【００３３】

【化２】

【００３４】（式中、Ｚは、縮合複素環もしくは縮合炭
素環を形成する原子を表わす）を有する部分を表わすこ
とができることが考えられる。これらの原子を更に置換
することができ、そして追加の複素環もしくは炭素環と
縮合することができる。記号「＊」は、Ｘと（ＴＩＭ
Ｅ）_n −ＰＡＭとの結合点を示す。電子求引性基は、例
えば、F.A. CarnyおよびR.J. Sundberg のAdvanced Org
anic Chemistry、A 巻、179-190 頁（Plenum Press, Ne
w York 1984 ）に記載される、正のハメットシグマ値を
表わす基である。これらの例には、ニトロ；ニトロソ；
アジド；アゾ；シアノ；アリール−もしくはアルキル−
スルホン類、スルホキシド類、およびケトン類；アリー
ルオキシ−もしくはアルキルオキシ−カルボキシレート
エステル類；スルホネートエステル類；ホスフェートエ
ステル類；アリールアミノ−もしくはアルキルアミノ−
カルボン酸アミド類；第三級置換したアルキルアミノ−
もしくはアリールアミノ−スルホンアミド類；ハロゲ
ン；フルオロアルキル；およびその他の類似の基が含ま
れる。本発明では、電子求引性基は、アルカリ性条件下
で非イオン性であることが好ましい。

【００３５】好ましくは、バラスト化基は、直接もしく
は間接的にＸに結合されており、水可溶化基は、少なく
とも一つの炭素原子を介して間接的にＸに結合されてい
る。さらにより好ましい態様では、放出化合物は次式か
ら選ばれる：

【００３６】

【化３】

【００３７】［式中、Ｒ¹ 、ｍ、ｎ、ＴＩＭＥおよびＰ
ＡＭは、上記定義のものであり、Ｒ² は、バラスト化基
を有する基であり、ｏは、１もしくは２（好ましくは
１）であり、Ｒ³ は、水可溶化基を有する基であり、ｐ
は、１もしくは２（好ましくは１）であり、Ｒ⁴ は、バ
ラスト化基および水可溶化基の両方を有する基であっ
て、水可溶化基は、この可溶化基の一部分ではない、少
なくとも一つ、好ましくは三つ、最適には五つの炭素原
子を介して６員炭素環に結合しており、そしてｑは、１
もしくは２（好ましくは１）である］好ましくは、Ｒ⁴
は、それに結合する次の構造：

【００３８】

【化４】

【００３９】（式中、ＳＯＬは、水可溶化基であり、そ
してＢＡＬＬは、バラスト化基である）を有する芳香族
基を有する。最適には、本発明に用いる放出化合物は、
次の構造を有する：

【００４０】

【化５】

【００４１】（式中、Ｒ¹ 、ｍ、ｎ、ＴＩＭＥおよびＰ
ＡＭは、上記定義のものであり、そしてＲ⁴ は、次の構
造を有する：

【００４２】

【化６】

【００４３】（式中、ＢＡＬＬは、バラスト化基であ
り、少なくとも炭素数６を有するものであるのが好まし
く、そしてＳＯＬは、可溶化基である）この場合、写真
的活性成分（ＰＡＭ）が現像抑制剤であることが好まし
い。理想的には、バラスト化基（ＢＡＬＬ）は、９以上
の隣接する炭素原子を有する、置換もしくは非置換のア
ルキル鎖である。ＳＯＬは、カルボキシ基であり、そし
てＲ¹ は、ニトロ基であり、ｍは２である。 本発明に
用いる放出化合物の代表例を次表に表わす。

【００４４】

【表１】

【００４５】

【表２】

【００４６】

【表３】

【００４７】

【表４】

【００４８】

【表５】

【００４９】

【表６】

【００５０】

【表７】

【００５１】

【表８】

【００５２】

【表９】

【００５３】

【表１０】

【００５４】

【表１１】

【００５５】

【表１２】

【００５６】

【表１３】

【００５７】

【表１４】

【００５８】

【表１５】

【００５９】

【表１６】

【００６０】

【表１７】

【００６１】

【表１８】

【００６２】

【表１９】

【００６３】

【表２０】

【００６４】本発明に用いる放出化合物の適切なレベル
は、銀１モル当り約０．０２〜約２５ミリモルである。
好ましいレベルは、銀１モル当り約０．０５〜約１５ミ
リモルである。本発明に用いる放出化合物を、いずれの
形態（即ち、立方、八面体、十二面体、球形、もしくは
平板状）のハロゲン化銀粒子にも組込むことができる。
しかし、本発明は２：１より大きい、好ましくは少なく
とも５：１、最適には少なくとも７：１のアスペクト比
を持つ平板状粒子を用いて実施するのが好ましい。本明
細書で用いる「アスペクト比」の用語は、粒子厚に対す
る粒子の等価円直径の比を意味すると理解される。粒子
の等価円直径とは、その粒子の投影面積と等しい面積を
持つ円の直径である。

【００６５】本発明の写真要素は、簡単な単一層要素も
しくは多層、多色要素となることができる。多色要素
は、可視光スペクトルの三原色領域のそれぞれに感度を
有する色素画像形成ユニットを含む。それぞれのユニッ
トは、単一の乳剤層もしくはスペクトルの所定の領域に
感度を有する複数の乳剤層からなることができる。前記
要素の層（画像生成ユニット層を含む）を、当該技術分
野で公知の種々の順序に配置することができる。

【００６６】典型的な多色写真要素は、それと組合わさ
る少なくとも一つのシアン色素生成カプラーを持つ少な
くとも一つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含むシアン色
素画像生成ユニット、それと組合わさる少なくとも一つ
のマゼンタ色素生成カプラーを持つ少なくとも一つの緑
感性ハロゲン化銀乳剤層を含むマゼンタ色素画像生成ユ
ニット、およびそれと組合わさる少なくとも一つのイエ
ロー色素生成カプラーを持つ少なくとも一つの青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層を含むイエロー色素画像生成ユニット
を坦持する支持体を含んで成る。この要素は、フィルタ
ー層、中間層、上塗り層、下引き層等の追加の層を含む
ことができる。

【００６７】また、この写真要素は、透明支持体の裏面
の磁気粒子を含有する層のような透明磁気記録層を有す
ることができる。磁気層は、米国特許第４，２７９，９
４５号および同４，３０２，５２３号各明細書、並びに
リサーチディスクロージャー、アイテム34390 、1992年
11月、に記載されている。この要素は、典型的に、約５
〜約３０μｍの合計厚（支持体を除く）を有する。

【００６８】本発明の要素の使用に適した材料について
の以下の検討については、英国ハンプシャー州Ｐ０１０
７ＤＱ エムスワース １２ａノースストリートダッ
ドレーアネックスにあるKenneth Mason Publications,
Ltd.が発行しているリサーチディスクロージャー、1978
年12月、アイテム17643 、および1989年12月、アイテム
308119（以下、「リサーチディスクロージャー」と称す
る）を参照されたい。「リサーチディスクロージャー」
の特定のセクションの表示は、上記の各リサーチディス
クロージャーの適切なセクションに対応する。本発明の
要素は、これらの刊行物およびそこに引用される刊行物
に記載されている乳剤および添加剤を含むことができ
る。

【００６９】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、臭化
銀、塩化銀、沃化銀、臭塩化銀、沃塩化銀、沃臭化銀、
沃臭塩化銀もしくはそれらの混合物からなることができ
る。好ましくは、前記乳剤は、相対的に低レベルの沃化
物（約７％未満、より好ましくは約４％未満のオーダ
ー）を含有する。そのような乳剤が約２％未満の沃化物
を含有することも考えられる。そのような乳剤は、欧州
特許出願第２７１，０６１号明細書に開示されている。

【００７０】これらの乳剤は、通常の形状もしくはサイ
ズのいずれのハロゲン化銀粒子も含むことができる。即
ち、これらの乳剤は、粗大な、中程度の、もしくは微細
なハロゲン化銀粒子を含有することができる。高アスペ
クト比の平板状粒子乳剤が特に考えられる。例えば、米
国特許第４，４３４，２２６号（Wilgus等）明細書、同
４，４１４，３１０号（Daubendiek等）明細書、同４，
３９９，２１５号（Wey ）明細書、同４，４３３，０４
８号（Solberg 等）明細書、同４，３８６，１５６号
（Mignot）明細書、同４，５０４，５７０号（Evans
等）明細書、同４，４００，４６３号（Maskasky）明細
書、同４，４１４，３０６号（Wey 等）明細書、同４，
４３５，５０１号および同４，６４３，９６６号（Mask
asky）各明細書並びに同４，６７２，０２７号および同
４，６９３，９６４号（Daubendiek等）各明細書に記載
されている乳剤である。また、特に、英国特許第１，０
２７，１４６号明細書；特開昭５４−４８５２１号；米
国特許第４，３７９，８３７号、同４，４４４，８７７
号、同４，６６５，０１２号、同４，６８６，１７８
号、同４，５６５，７７８号、同４，７２８，６０２
号、同４，６６８，６１４号および同４，６３６，４６
１号並びに欧州特許第２６４，９５４号各明細書に記載
されているような、粒子表面よりも粒子芯の沃化物モル
比率が高い沃臭化銀粒子も考えられる。前記ハロゲン化
銀乳剤は、沈澱物として単分散もしくは多分散のいずれ
にもなることができる。この乳剤の粒子サイズ分布を、
ハロゲン化銀粒子分離技法もしくは異なる粒子サイズの
ハロゲン化銀乳剤を配合することによりコントロールす
ることができる。

【００７１】銅、イリジウム、タリウム、鉛、ビスマ
ス、カドミウムおよび第VIII族貴金属等のドーパント
を、前記ハロゲン化銀の沈澱時に、単独もしくは組み合
せて与えることができる。その他のドーパントには、米
国特許第４，９８１，７８１号、同４，９３７，１８０
号、同４，９３３，２７２号、同５，２５２，４５１号
各明細書およびリサーチディスクロージャー、アイテム
308119、セクションＩ〜Ｄ、に記載される遷移金属錯体
が含まれる。

【００７２】前記乳剤は、表面感受性乳剤（即ち、ハロ
ゲン化銀粒子の主として表面に潜像を形成する乳剤）も
しくは内部潜像形成乳剤（即ち、ハロゲン化銀粒子の主
に内部に潜像を形成する乳剤）となることができる。こ
の乳剤は、表面感受性乳剤もしくは未カブリ内部潜像形
成乳剤等のネガ型乳剤となることができるが、現像を均
一露光または核生成剤の存在下で行うときにポジ型であ
る、未カブリの内部潜像形成型の直接陽画乳剤となるこ
ともできる。好ましくは、この要素は、リバーサル型の
要素である。

【００７３】このハロゲン化銀乳剤を、さらに、表面増
感することができ、単独もしくは組み合せて用いる、貴
金属（例えば、金）、中間カルコゲン（例えば、硫黄、
セレン、もしくはテルル）および還元増感剤が特に考え
られる。典型的な、化学増感剤は、上記リサーチディス
クロージャー、アイテム308119、セクションIII に記載
されている。

【００７４】このハロゲン化銀乳剤を、シアニン類、メ
ロシアニン類、錯化シアニン類および錯化メロシアニン
類（即ち、トリ−テトラ−、および多核性シアニン類並
びにメロシアニン類）、オキソノール類、ヘミオキソノ
ール類、スチリル類、メロスチリル類、およびストレプ
トシアニン類を含むポリメチン色素クラス等の種々のク
ラスに由来する色素で分光増感することができる。具体
的な分光増感色素は、リサーチディスクロージャー、ア
イテム308119、セクションIVに記載されている。

【００７５】本発明の乳剤層および他の層に適したベヒ
クルは、リサーチディスクロージャー、アイテム30811
9、セクションIXおよびそこで引用される刊行物に記載
されている。本発明の要素は、リサーチディスクロージ
ャー、セクションVII 、Ｄ、Ｅ、ＦおよびＧ節に記載さ
れているカプラーを含むことができる。このカプラー
を、リサーチディスクロージャー、セクションVII 、Ｃ
節に記載されるように組込むことができる。また、リサ
ーチディスクロージャー、アイテム308119、セクション
VII 、Ｆ節に記載されている画像改良カプラーをさらに
含有する要素も考えられる。そのような画像改良カプラ
ーの具体例は、欧州特許第１９３３８９号明細書に開示
されている。

【００７６】本発明の写真要素は、蛍光増白剤（リサー
チディスクロージャー、セクションV ）、メルカプトア
ゾール（例えば、１−（３−ウレイドフェニル）−５−
メルカプトテトラゾール）、アゾリウム塩類（例えば、
３−メチルベンゾチアゾリウムテトラフルオロボレー
ト）、チオスルホネート塩類（例えば、ｐ−トルエンチ
オスルホネートカリウム塩）、テトラアザインデン類
（例えば、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３
ａ，７−テトラアザインデン）、およびリサーチディス
クロージャー、セクションVIに記載されるもの等のカブ
リ防止剤および安定化剤、汚染防止剤および画像色素安
定化剤（リサーチディスクロージャー、セクションVII
、ＩおよびＪ節）、光吸収剤および光散乱剤物質（リ
サーチディスクロージャー、セクションVIII）、硬膜剤
（リサーチディスクロージャー、セクションＸ）、ポリ
アルキレンオキシドおよび米国特許第５，２３６，８１
７号明細書に記載される他の界面活性剤、塗布助剤（リ
サーチディスクロージャー、セクションXI）、可塑剤お
よび滑剤（リサーチディスクロージャー、セクションXI
I ）、帯電防止剤（リサーチディスクロージャー、セク
ションXIII）、艶消剤（リサーチディスクロージャー、
セクションXII およびXVI ）並びに現像改良剤（リサー
チディスクロージャー、セクションXXI ）を含むことが
できる。

【００７７】この写真要素を、リサーチディスクロージ
ャー、セクションXVIIに記載される種々の支持体に塗布
することができる。リサーチディスクロージャー、セク
ションXVIII に記載されるように、本発明の写真要素を
化学線（一般的にスペクトルの可視領域）に露光して潜
像を生成することができ、リサーチディスクロージャ
ー、セクションXIX に記載されるように、その後処理し
て可視色素画像を形成することができる可視色素画像を
形成する処理には、この要素を発色現像主薬と接触させ
て現像可能ハロゲン化銀を還元し、発色現像主薬を酸化
する工程が含まれる。次に、酸化された発色現像主薬が
カプラーと反応して色素を生成する。

【００７８】好ましい発色現像主薬は、ｐ−フェニレン
ジアミン類である。とりわけ好ましい現像主薬は：４−
アミノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸
塩、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
メタンスルホンアミドエチル）−アニリン硫酸塩水和
物、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩、４−アミノ−３−
（β−メタンスルホンアミドエチル）−Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアニリン塩酸塩および４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−メトキシエチル）−ｍ−トルイジン ジ−ｐ−ト
ルエンスルホン酸である。

【００７９】ネガ型ハロゲン化銀乳剤に関しては、記載
した処理工程はネガ画像を与える。前記の要素は、例え
ば、British Journal of Photography Annual, 1988, 1
96-198頁に記載されている公知のＣ−４１カラー処理で
処理することができる。ポジ（リバーサル）画像を提供
するためには、発色現像工程の前に、非発色現像主薬で
露光済みハロゲン化銀を現像する（色素は生成しない）
現像を置き、そしてこの要素を均一にカブらせて未露光
ハロゲン化銀を現像可能にする。本発明の要素のリバー
サル処理は、公知のＫ−１４処理もしくはリサーチディ
スクロージャー、セクションXIX に記載および引用され
る公知のＥ−６処理に従って行うのが好ましい。あるい
は、直接陽画乳剤を用いてポジ画像を得ることができ
る。

【００８０】現像後、漂白、定着、もしくは漂白−定着
し、銀もしくはハロゲン化銀を除去し、洗浄、そして乾
燥する通常の工程を続ける。漂白、定着、もしくは漂白
−定着工程を、チオールもしくはチオール官能性の前駆
体を含んでなる漂白促進化合物の存在化で行うことも考
えられる。これは、例えば、米国特許第３，８９３，８
５８号、同４，７８０，４０３号、同４，７０７，４３
４号および同４，９５２，４８８号に記載されている。

【００８１】

【実施例】以下の例は、本発明に有用な放出化合物の合
成を具体的に説明する。記載した合成図式は代表例であ
り、他の有用な放出化合物を得るために当業者によって
変更されることができる。

【００８２】

【化７】

【００８３】化合物１の調製 中間体−３（Ｉ−３）の調製：塩化メチレン２５０ｍｌ
中の５−クロロ−２，４−ジニトロベンゾイルクロライ
ド（Ｉ−１、２４．６ｇ）を、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリ
ン（３５ｍｌ）および塩化メチレン１００ｍｌ中のＩ−
２（３７．９ｇ）の溶液を用いて、２０分かけて処理し
た。添加後、この混合物を室温で９０分攪拌した。この
混合物を希塩酸で洗浄し、けいそう土で濾過し、乾燥し
て、真空中で濃縮した。生じたオイルをアセトニトリル
で摩砕し、冷却し、濾過して、黄色の固形物（３７．５
ｇ、６５％）としてＩ−３を得た。Ｉ−３は、クロマト
グラフで均質であることがわかり、割り当てた構造と一
致する分光分析特性を示した。

【００８４】化合物１の調製：Ｉ−３（１０．１ｇ）と
１−フェニル−１Ｈ−テトラゾール−５−チオレートナ
トリウム（Ｉ−４、５．２ｇ）の混合物を、テトラヒド
ロフラン１００ｍｌ中で、室温で２０分間攪拌した。酢
酸エチルベースの抽出作用によりオイルを得た。塩化メ
チレン中で酢酸エチルの混合物を用いて溶離するシリカ
ゲルクロマトグラフィーにより、粗製のオイルとしてエ
ステルを得た。このオイルを酢酸９０ｍｌと濃塩酸１０
ｍｌとの混合物中で９０分間８５〜９０℃で温めた。こ
の混合物を水で希釈し、冷却し、濾過して固形物を集め
た。塩化メチレン中で酢酸エチルの混合物を用いて溶離
するシリカゲルクロマトグラフィーにより、オイルを得
た。メタノールで摩砕すると、明黄色固形物（４．２３
ｇ、３４％）として化合物１を与えた。この化合物は、
クロマトグラフで均質であることがわかり、割り当てた
構造と一致する分光分析特性を示した。燃焼分析実測
（括弧内はＣ₃₄Ｈ₃₉Ｎ₇ Ｏ₈ Ｓの計算値）：Ｎ１３．８
（１３．９）、Ｃ５７．９（５７．９）、Ｈ５．６
（５．６）。

【００８５】化合物１４の調製 化合物Ｉ−３を化合物１の調製で記載したように調製し
た。５０ｍｌテトラヒドロフラン中のＩ−３（４．３３
ｇ）、４，５−ジクロロベンゾトリアゾール（１．４１
ｇ）およびトリエチルアミン（１．２ｍｌ）の混合物を
室温で３０分間攪拌し、その後１，１，３，３−テトラ
メチルグアニジン（１．０ｍｌ）を加えた。この混合物
を室温で１５時間放置した後、水に注いだ。酢酸エチル
抽出作用によりオイルを得て、酢酸８０ｍｌおよび濃塩
酸２０ｍｌの混合物中で１００℃で９０分間加熱した。
この混合物を水に注いだ。酢酸エチル抽出作用によりオ
イルを得た。キシレンをフラッシュオフ（５０ｍｌ、３
回）してドライオイルを得た。酢酸エチル用いて溶離す
るシリカゲルクロマトグラフィー、エーテル／リグロイ
ン摩砕すると、黄色固形物を与えた。１，２−ジクロロ
エタンから再結晶させて、黄色固形物（３．１５ｇ、５
８．８％、ｍ．ｐ．１５７〜１５８℃）を得た。この物
質は、クロマトグラフで均質であることがわかり、割り
当てた構造と一致する分光分析特性を示した。燃焼分析
実測（括弧内は４：１でＣ₂ Ｈ₄ Ｃｌ ₂ を含むＣ₃₃Ｈ₃₆
Ｃｌ₂ Ｎ₆ Ｏ₈ の計算値）：Ｎ１１．３（１１．４）、
Ｃ５４．３（５４．３）、Ｈ５．０（５．０）。

【００８６】化合物５４の調製 中間体−５（Ｉ−５）の調製：４−クロロ−５−ニトロ
フタルイミド（４．５３ｇ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセト
アミド（８０ｍｌ）、メチル１１−ヨードウンデカノエ
ート（６．５２ｇ）および１，１，３，３−テトラメチ
ルグアニジンの混合物を室温で１５分間、その後４０℃
で１時間攪拌した。この混合物を室温まで冷却し、そし
て１，１，３，３−テトラメチルグアニジン（２．５ｍ
ｌ）およびＩ−４（Ｎ−［３−（２，５−ジヒドロ−５
−チオキソ−１Ｈ−テトラゾール−１−イル）フェニ
ル］オクタンアミド）で処理し、３０分間攪拌した。追
加の少量の１，１，３，３−テトラメチルグアニジンを
加え、この混合物を最後に５分間攪拌した。この混合物
を冷却した希塩酸および酢酸エチルに注ぎ、仕上げた。
メタノール（２００ｍｌ）で摩砕した後、固形物（１
１．９ｇ、８４．２％、ｍ．ｐ．１２６〜１２７℃）と
してＩ−５ メチル１，１−（Ｎ−４−クロロ−５−ニ
トロフタルアミド）ウンデカノエートを生じた。この物
質は、クロマトグラフで均質であることがわかり、割り
当てた構造と一致する分光分析特性を示した。

【００８７】化合物５４の調製：化合物Ｉ−５を酢酸８
０および濃塩酸２０ｍｌ中で４０℃で４時間加熱した。
この混合物を水８０ｍｌで希釈して冷却した。固形物を
濾過して、空気乾燥し、アセトニトリルから再結晶させ
て黄色固形物（３．９ｇ、６６．０％、ｍ．ｐ．１３２
〜１３３℃）として化合物５４を得た。この物質は、ク
ロマトグラフで均質であることがわかり、割り当てた構
造と一致する分光分析特性を示した。燃焼分析実測（括
弧内はＣ₃₄Ｈ₄₃Ｎ₇ Ｏ₇ Ｓの計算値）：Ｎ１４．２（１
４．１）、Ｃ５９．０（５８．９）、Ｈ６．２（６．
２）。

【００８８】本発明の実施を、下記の詳細な具体例に関
して記載するが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。例１ 化合物１および比較化合物Ｃ−１、Ｃ−２およびＣ−３
を、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウラミド中に分散（１：２）し
て、塗布して、次の写真要素を作成した。 ＤＯＣ ５．３８ｇ／ｍ² ゼラチン（上塗り） １．７５％ 硬膜剤（総ゼラチン） １．６１ｇ／ｍ² ＡｇＢｒＩ ０．７７ｇ／ｍ² ジブチルフタレートに分散（１：１／２）した シアンカプラー Ｃｙ−１ ０．５４ミリモル／ｍ² ジエチルラウラミドに分散（１：２）し た化合物１、Ｃ−１、Ｃ−２、もしくはＣ−３ ２．６９ｇ／ｍ² ゼラチン 支持体（セルロースエステルフィルム支持体）

【００８９】

【化８】

【００９０】硬膜剤 （ＣＨ₂ ＝ＣＨＳ
Ｏ₂ ＣＨ₂ ）₂ Ｏ

【００９１】

【化９】

【００９２】この要素を、検査時間（０、２、４もしく
は６分）で、Ｅ−６第一現像液に曝し、その後、停止
浴、洗浄、定着浴、および最終洗浄を通して処理した。
そして、標準較正ＨＰＬＣ抽出技法により残留する化合
物１、Ｃ−１、Ｃ−２、もしくはＣ−３を検定した。こ
れらの試験データを表I に示す。これらのデータによ
り、非可溶化されたバラスト化化合物Ｃ−１（米国特許
第５，３５４，６５０号明細書記載の化合物Ｂ−５）
が、Ｅ−６第一現像液での処理時に、あったとしても非
常にゆっくりと写真的活性成分を放出し、そしてバラス
ト化および可溶化した化合物１が、前記処理時に次第に
分解されてブロックされてない写真的活性成分を最適な
速度で提供することが説明される。可溶化されているが
バラスト化されてない化合物Ｃ−２は、塗膜から流出し
たので、Ｅ−６処理をしていないときでも僅か５０％の
化合物しか残っていなかった。Ｃ−３（米国特許第５，
３５４，６５０号明細書記載の化合物Ｂ−７）は、二つ
のみの反復単位を持つポリエーテル基を含んでいた。従
って、写真的活性成分を最適に放出するには水溶性が不
十分であった。

【００９３】 表I 残留化合物（％）^b ｔ^a Ｃ−１ １ Ｃ−２ Ｃ−３ ０ ９７ ９４ ５０ ９７ ２ ９７ ７８ − ９６ ４ ９７ ５３ − ９５ ６ ９６ ３１ − ９５ 注）ａ：ｔは、３７．８℃（１００゜Ｆ）で、Ｅ−６第
一現像液に曝す時間。

【００９４】ｂ：未処理塗膜との比較。 これらの試験は、バラスト化および可溶化の両方が、二
つの層特有の効果（即ち、放出化合物から流出しないこ
と、および最適な放出活性）を確実にするのに必要であ
ることを実証する。更に、別の可溶化位置の放出速度の
影響を試験することにより、最適な放出活性を測定す
る。次の分光分析により測定されるように、放出定数に
関して各化合物を比較した。数ミリリットルのテトラヒ
ドロフランにこの化合物２５μモルを溶解した。そして
酢酸で前もって酸性化してある還元した Triton （商
標）X-100 （CAS No. 101013-07-4 ）３．０ｇを添加し
た。窒素流下で蒸発させてテトラヒドロフランを除去
し、そしてミクロフィルターで濾過した水を加えて５０
ｍｌの５×１０^-4Ｍ溶液とした。さらに、０．２５Ｍの
Ｋ₂ ＨＰＯ_4、ｐＨ１１．０バッファを、窒素を通気して
脱気し、０．２５ＭのＫ₂ ＳＯ₃ 溶液を作成するのに用
いた。

【００９５】亜硫酸塩溶液２ｍｌおよび前記貯蔵液０．
５ｍｌを、ピペットで攪拌しているキュベットに一緒に
添加した。キュベットホルダーを、循環低温浴を用いて
２６℃に維持した。そして、このキュベットをカバーし
て、３５０ｎｍでの吸光度を時間をかけて観察した。集
められたこれらのデータは、一次速度プロフィールに適
合した。

【００９６】下記表IIは、化合物Ｃ−５、６２および６
３の放出定数を記載する。

【００９７】

【化１０】

【００９８】 表II 化合物 比較／本発明 放出の相対速度Ｋ Ｃ−５ 比較 ０．４ ６２ 本発明 １．３ ６３ 本発明 １．０

【００９９】表IIのデータからわかるように、芳香族環
系から離れて可溶化基を有する（即ち、少なくとも一つ
の炭素原子によって環系から分離されている）化合物６
２および６３のような放出化合物が、非常に速い放出速
度を示す。反対に、化合物Ｃ−５（米国特許第５，３５
４，６５０号明細書記載の化合物Ｂ−９）の場合のよう
に、芳香族環系に水可溶化基が直接結合している場合、
写真的活性成分の放出は、不十分な速度で生じる。

【０１００】例２ 下引き層を持つ三酢酸セルロース支持体上に、下記の組
成物を塗布して多層カラー写真感光材料（写真要素Ａ）
を作成した。増感色素、および同一層内に存在するハロ
ゲン化銀１モルに対するミリモル濃度で表わす本発明の
放出化合物もしくは比較化合物以外は、用いた成分をｇ
／ｍ² で表わす。

【０１０１】 写真要素Ａ： 第１層：ハレーション防止層 ブラックコロイド状銀 ０．４３（銀として） ゼラチン ２．４４ 第２層：中間層 ゼラチン １．２２ 第３層：赤感性層 沃臭化銀乳剤 ０．９７（銀として） 赤増感色素 ０．７５ シアンカプラーＣｙ−２ １．６２ ジブチルフタレート ０．８１ ゼラチン ２．３７ 第４層：中間層 競争剤−１ ０．２１ ゼラチン ０．４３ 第５層：緑感性層 沃臭化銀乳剤 １．１０（銀として） 増感色素−１ ０．７５ 増感色素−２ ０．２５ マゼンタカプラーＭａ−２ ０．４３ マゼンタカプラーＭａ−１ １．０８ トリトリルホスフェート ０．７６ ゼラチン ２．３７ 第６層：保護層 ゼラチン ２．３７ ビス（ビニルスルホニルメタン） ０．１９

【０１０２】

【化１１】

【０１０３】

【化１２】

【０１０４】

【化１３】

【０１０５】第５層に三種類のレベル（銀１モル当り
０．３０、０．４５、および０．６０ミリモルの化合
物）で化合物３２を混ぜて、更に三種類の塗膜を作成し
て、それぞれ写真要素Ｃ、Ｄ、およびＥとした。要素Ａ
と共にこれらの要素に、ステップ露光を与え、標準Ｅ−
６処理を行った。二つの異なるスピードポイントでの相
対スピードを測定し、表III に表わす。このデータは、
特性曲線の種々のポイントでの写真スピードを、化合物
３２の添加により変えることができ、放出化合物の量を
増加するとより大きな効果が生じたことを、明かに示し
ている。

【０１０６】 表III 写真要素 化合物32^a レベル 相対スピード１^b 相対スピード２^c Ａ ０ １．６２ １．８４ Ｃ ０．３０ １．４７ １．７１ Ｄ ０．４５ １．３４ １．６４ Ｅ ０．６０ １．３０ １．５９ 注）ａ：層中の銀１モル当りの化合物３２のミリモル
数。

【０１０７】ｂ：緑濃度０．５０でのｌｏｇＥ単位の写
真スピード。 ｃ：緑濃度１．００でのｌｏｇＥ単位の写真スピード。

【０１０８】例３ 層５に銀１モル当り０．３０ミリモルで化合物４および
比較化合物Ｃ−６を塗布した以外は、例２のように写真
要素を作成し、それぞれ写真要素ＦおよびＧとした。要
素Ｂと共にこれらの要素に、ステップ露光を与え、第一
現像での時間を４分〜１１分（標準処理では第一現像は
６分である）に変えた以外は、標準Ｅ−６処理を行っ
た。これらの要素の特性曲線の種々のポイントでのスピ
ードおよびＤ−max を、前記の種々の現像時間で測定し
た。このデータを表IVに表わす。最初の三つは、対照要
素Ｂ（短い処理時間）に比べて、放出化合物４（要素
Ｆ）は特性曲線形状に関して極僅かの効果しか有しない
が、比較化合物Ｃ−６（ブロックされてない抑制剤）
（要素Ｇ）は、Ｄ−max およびスピードに関して非常に
大きな有害な影響を生じている。次の三つは、時間を長
くした第一現像（プッシュ処理）に基づいており、化合
物４が、特性曲線形状に有効な影響を与えるその写真活
性成分を放出したことを示している。Ｄ−max および写
真スピードの両方が影響を受けるが、Ｄ−max の減少は
対照の場合よりも遥かに小さい。１１分現像で要素Ｇ
は、比較化合物Ｃ−６による影響を相当受けているが、
前述したように、それは短い処理時間の有害な影響の犠
牲である。従って、本発明で用いる放出化合物は、通常
の処理時間で写真特性に影響を与えること無しに、延長
処理時間（即ち、プッシュ処理）中に写真特性を選択的
にコントロールする手段を提供する。

【０１０９】 表IV 写真要素 第一現像時間 Ｄ−max ^a スピード１^b スピード２^c Ｂ ４分 ３．５０ ０．８９ １．２３ Ｆ ４分 ３．５５ ０．８８ １．２１ Ｇ ４分 ３．７６ ０．３５ ０．８１ Ｂ １１分 ２．１１ １．７５ １．９６ Ｆ １１分 ２．６６ １．６４ １．８１ Ｇ １１分 ３．０４ １．５０ １．６７ 注）ａ：緑Ｄ−max 濃度。

【０１１０】ｂ：緑濃度０．５０でのｌｏｇＥ単位の写
真スピード。 ｃ：緑濃度１．００でのｌｏｇＥ単位の写真スピード。

【０１１１】

【化１４】

【０１１２】例４ 本発明に用いる放出化合物は、それ等が層特有の活性を
提供するときに最も有効である。従って、マゼンタ層に
塗布する場合は、その写真的活性成分がその層で効果を
発揮することが望ましい。上記ように、調製し、露光
し、処理した写真要素ＢおよびＦを用いて、本発明で用
いる放出化合物の層特有の活性を試験した。

【０１１３】短縮および延長した処理時間のスピードお
よびＤ−max に関する結果を表V に表わす。このデータ
は、例３に記載した効果が、放出化合物を塗布した記録
（即ち、緑写真記録）において明白であり、他の記録
（即ち、赤記録）では極小であることを説明する。放出
化合物４のような化合物は、多層フィルムの一つのカラ
ー記録において、望ましい一時的な効果を与える。

【０１１４】 表V 緑^a 緑^b 赤^c 赤^d 写真要素 処理時間 Ｄ−max スピード１ Ｄ−max スピード１ Ｂ ４分 ３．５０ ０．８９ ２．５３ ０．５９ Ｆ ４分 ３．５５ ０．８８ ２．５９ ０．５５ Ｂ １１分 ２．１１ １．７５ １．１４ １．７０ Ｆ １１分 ２．６６ １．６４ １．２２ １．６７ 注）ａ：Ｄ−max での緑濃度。

【０１１５】ｂ：緑濃度０．５でのｌｏｇＥ単位の写真
スピード。 ｃ：Ｄ−max での赤濃度。 ｄ：赤濃度０．５でのｌｏｇＥ単位の写真スピード。

【０１１６】

【発明の効果】本発明に用いる新規なブロックされた画
像改良化合物は、画像改良の強度および位置を特異的に
コントロールする機会を提供する。さらに、この化合物
を脱ブロック化して現像抑制剤を生成すると、リバーサ
ルフィルムのプッシュ処理を非常に良くコントロールす
ることができる。

【０１１７】本発明の他の好ましい態様を次ぎに記載す
る。尚、態様１は請求項１と同じものである。 （態様１）その上に配置される少なくとも一層のハロゲ
ン化銀乳剤層を有する支持体を含んでなる写真要素であ
って、前記要素が写真的活性成分の非像様分布を与える
放出化合物を含み、前記放出化合物は前記写真的活性成
分を放出するブロック化基を含み、前記放出化合物がカ
プラー部分以外のバラスト化基および水可溶化基をさら
に含み、前記バラスト化基および前記水可溶化基の両方
が前記ブロック化基に結合している写真要素。 （態様２）前記ブロック化基が、非置換もしくは一種以
上の電子求引性基で置換された芳香族環系、および必要
に応じて、写真的活性成分を放出するタイミング基もし
くはタイミング基列を含む態様１に記載の写真要素。 （態様３）前記写真要素が、カラーリバーサルもしくは
白黒写真要素である態様２に記載の写真要素。 （態様４）前記水可溶化基が、直接もしくは間接的にタ
イミング基に結合されているか、または少なくとも一つ
の炭素原子を介して間接的に前記芳香族環系に結合され
ている態様２に記載の写真要素。 （態様５）前記写真的活性成分の活性感応性が、前記タ
イミング基もしくは芳香族環系への直接結合によりブロ
ックされているヘテロ原子である態様４に記載の写真要
素。 （態様６）処理浴に含まれている求核性試薬との反応の
結果として、前記芳香族環系がブロック化基から除かれ
て、処理時に、タイミング基を有するかもしくはタイミ
ング基を有しない写真的活性成分を放出することができ
る態様５に記載の写真要素。 （態様７）前記放出化合物が、次の構造を有し：

【０１１８】

【化１５】

【０１１９】［式中、Ｘは、芳香族環系を完成する原子
を表わし；Ｒ¹ は、電子求引性成分であり；ｍは、０、
１、２もしくは３であり；ＴＩＭＥは、タイミング基で
あり；ｎは、０、１、２もしくは３であり；ＰＡＭは、
写真的活性成分である］ そして、前記放出化合物が、カプラー部分以外のバラス
ト化基、および水可溶化基をさらに有し、前記バラスト
化基は、直接または間接的にＴＩＭＥもしくはＸに結合
されており、そして前記水可溶化基は、直接もしくは間
接的にＴＩＭＥに結合されているか、または少なくとも
一つの炭素原子を介して間接的にＸに結合されている、
態様５に記載の写真要素。 （態様８）Ｘが、置換もしくは非置換の炭素原子、もし
くは前記環に存在する窒素原子が３個以下である窒素原
子を含む５員もしくは６員の芳香族環を表わす態様７に
記載の写真要素。 （態様９）前記バラスト基が、直接もしくは間接的にＸ
に結合されており、前記水可溶化基が少なくとも一つの
炭素原子を介して間接的にＸに結合されている態様８に
記載の写真要素。 （態様１０）放出化合物が、次式：

【０１２０】

【化１６】

【０１２１】［式中、Ｒ¹ 、ｍ、ｎ、ＴＩＭＥおよびＰ
ＡＭは、態様７に定義されるものであり、Ｒ² は、バラ
スト化基を有する基であり、ｏは、１もしくは２であ
り、Ｒ³ は、水可溶化基を有する基であり、ｐは、１も
しくは２であり、Ｒ⁴ は、バラスト化基および水可溶化
基の両方を有する基であって、前記水可溶化基は、少な
くとも一つの炭素原子を介して６員炭素環に結合されて
おり、そしてｑは、１もしくは２である］から選ばれる
態様９に記載の写真要素。 （態様１１）Ｒ⁴ が、それに結合する次の構造：

【０１２２】

【化１７】

【０１２３】（式中、ＳＯＬは、水可溶化基であり、そ
してＢＡＬＬは、バラスト化基である）を有する置換も
しくは非置換の芳香族基を含む態様１０に記載の写真要
素。 （態様１２）放出化合物が、次の構造：

【０１２４】

【化１８】

【０１２５】［式中、Ｒ¹ 、ｍ、ｎ、ＴＩＭＥおよびＰ
ＡＭは、態様７に定義するものであり、そしてＲ⁴ は、
次の構造：

【０１２６】

【化１９】

【０１２７】（式中、ＢＡＬＬは、置換もしくは非置換
のバラスト化基であり、そしてＳＯＬは、可溶化基であ
る）によって表わされる］を有する態様１１に記載の写
真要素。 （態様１３）ＰＡＭが、現像促進剤、現像抑制剤、漂白
促進剤、漂白抑制剤、および現像主薬から選ばれる態様
１２に記載の写真要素。 （態様１４）前記放出化合物が、次式：

【０１２８】

【化２０】

【０１２９】（式中、ＰＡＭは、態様１３に記載するも
のである）である態様１３に記載の写真要素。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 キース タイ−ヨウ チェン アメリカ合衆国，ニューヨーク 14610, ロチェスター，ザッケリー ロード 155

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 その上に配置される少なくとも一層のハ
   ロゲン化銀乳剤層を有する支持体を含んでなる写真要素
   であって、前記要素が写真的活性成分の非像様分布を与
   える放出化合物を含み、前記放出化合物は前記写真的活
   性成分を放出するブロック化基を含み、前記放出化合物
   がカプラー部分以外のバラスト化基および水可溶化基を
   さらに含み、前記バラスト化基および前記水可溶化基の
   両方が前記ブロック化基に結合している写真要素。