JPH07320730A - 金属−水素化物アルカリ蓄電池用の水素吸蔵合金電極 - Google Patents
金属−水素化物アルカリ蓄電池用の水素吸蔵合金電極Info
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- JPH07320730A JPH07320730A JP6131426A JP13142694A JPH07320730A JP H07320730 A JPH07320730 A JP H07320730A JP 6131426 A JP6131426 A JP 6131426A JP 13142694 A JP13142694 A JP 13142694A JP H07320730 A JPH07320730 A JP H07320730A
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- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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Abstract
(57)【要約】
【構成】Ａ成分としてＴｉ及び／又はＺｒを含み、Ｂ成
分としてＮｉ、Ｖ及びＭｎを含むＡＢ2 （Ａ：水素吸収
時発熱型元素；Ｂ：水素吸収時吸熱型元素）型の水素吸
蔵合金を電極材料とする金属−水素化物アルカリ二次電
池用の水素吸蔵合金電極において、前記水素吸蔵合金の
電子線マイクロ分析（ＥＰＭＡ）により求めた母相中の
Ｍｎの最小濃度Ｃmin.（重量％）と全合金中のＭｎの平
均濃度Ｃave.（重量％）との比の値Ｃmin.／Ｃave.が
０．５以上である。 【効果】Ｃmin.／Ｃave.が０．５以上に規制された、比
較的均一なＭｎの組成分布を有するＡＢ2 型の水素吸蔵
合金が電極材料として使用されているので、電解液中で
のＭｎの溶出、及び、Ｍｎ酸化物又はＭｎ水酸化物の生
成が抑制される。このため、本発明に係る水素吸蔵合金
電極を負極に使用することにより、高容量で、しかもサ
イクル寿命の長い金属−水素化物アルカリ蓄電池を得る
ことが可能になる。
分としてＮｉ、Ｖ及びＭｎを含むＡＢ2 （Ａ：水素吸収
時発熱型元素；Ｂ：水素吸収時吸熱型元素）型の水素吸
蔵合金を電極材料とする金属−水素化物アルカリ二次電
池用の水素吸蔵合金電極において、前記水素吸蔵合金の
電子線マイクロ分析（ＥＰＭＡ）により求めた母相中の
Ｍｎの最小濃度Ｃmin.（重量％）と全合金中のＭｎの平
均濃度Ｃave.（重量％）との比の値Ｃmin.／Ｃave.が
０．５以上である。 【効果】Ｃmin.／Ｃave.が０．５以上に規制された、比
較的均一なＭｎの組成分布を有するＡＢ2 型の水素吸蔵
合金が電極材料として使用されているので、電解液中で
のＭｎの溶出、及び、Ｍｎ酸化物又はＭｎ水酸化物の生
成が抑制される。このため、本発明に係る水素吸蔵合金
電極を負極に使用することにより、高容量で、しかもサ
イクル寿命の長い金属−水素化物アルカリ蓄電池を得る
ことが可能になる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、金属−水素化物アルカ
リ蓄電池用の負極として用いられる水素吸蔵合金電極に
係わり、詳しくは、サイクル特性に優れ、しかも高容量
のアルカリ蓄電池を得ることを可能にする水素吸蔵合金
電極を提供することを目的とした、電極材料としての水
素吸蔵合金の改良に関する。
リ蓄電池用の負極として用いられる水素吸蔵合金電極に
係わり、詳しくは、サイクル特性に優れ、しかも高容量
のアルカリ蓄電池を得ることを可能にする水素吸蔵合金
電極を提供することを目的とした、電極材料としての水
素吸蔵合金の改良に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
水素を可逆的に吸蔵及び放出することが可能な水素吸蔵
合金の開発が盛んに行われており、斯かる水素吸蔵合金
を負極材料として用いたアルカリ蓄電池（金属−水素化
物アルカリ蓄電池）は、従来汎用されている鉛蓄電池及
びニッケル−カドミウム蓄電池に比し、軽量で、しかも
高容量化の可能性があるなどの理由から、次世代のアル
カリ蓄電池の主流を占めるものとして有望視されてい
る。
水素を可逆的に吸蔵及び放出することが可能な水素吸蔵
合金の開発が盛んに行われており、斯かる水素吸蔵合金
を負極材料として用いたアルカリ蓄電池（金属−水素化
物アルカリ蓄電池）は、従来汎用されている鉛蓄電池及
びニッケル−カドミウム蓄電池に比し、軽量で、しかも
高容量化の可能性があるなどの理由から、次世代のアル
カリ蓄電池の主流を占めるものとして有望視されてい
る。
【０００３】現在既に実用化されている水素吸蔵合金の
主なものは、ＬａＮｉ5 又はＭｍＮｉ5 を基本構造とす
るＣａＣｕ5 型（ＡＢ5 型）の合金であるが、Ｌａｖｅ
ｓ相構造を有するＡＢ2 型の合金についても高容量化の
可能性があるため、その実用化のための研究が種々なさ
れている。
主なものは、ＬａＮｉ5 又はＭｍＮｉ5 を基本構造とす
るＣａＣｕ5 型（ＡＢ5 型）の合金であるが、Ｌａｖｅ
ｓ相構造を有するＡＢ2 型の合金についても高容量化の
可能性があるため、その実用化のための研究が種々なさ
れている。
【０００４】ところで、これらの水素吸蔵合金がアルカ
リ蓄電池の負極材料として実用可能なものであるために
は、サイクル寿命の向上と高容量化とを同時に達成し得
るものでなければならない。従来提案されている合金成
分のＭｎによる一部置換は、高容量化に関しては大きな
効果をもたらすが、サイクル寿命の短命化を招くという
欠点があった。例えば、特開平２−１９４１４０号公報
にはＴｉ0.74Ｚｒ0.26Ｎｉ2.98Ｖ0.33Ｍｎ0.55Ｆｅ
0.004 Ａｌ0.004 合金が、特開平３−２５３５３０号公
報にはＴｉ0.38Ｚｒ0.62Ｎｉ0.67Ｖ0.16Ｍｎ0.27Ｃｕ
0.09Ｆｅ0.002 Ａｌ0.003 合金が、また特開昭６０−２
４１６５２号公報にはＴｉ0.3 Ｚｒ0.7 Ｎｉ1.7 Ｍｎ
0.2 Ｃｒ0.1 合金がそれぞれ示されているが、いずれの
合金も高容量である反面、容量維持率が低く、サイクル
寿命の点では問題があった。
リ蓄電池の負極材料として実用可能なものであるために
は、サイクル寿命の向上と高容量化とを同時に達成し得
るものでなければならない。従来提案されている合金成
分のＭｎによる一部置換は、高容量化に関しては大きな
効果をもたらすが、サイクル寿命の短命化を招くという
欠点があった。例えば、特開平２−１９４１４０号公報
にはＴｉ0.74Ｚｒ0.26Ｎｉ2.98Ｖ0.33Ｍｎ0.55Ｆｅ
0.004 Ａｌ0.004 合金が、特開平３−２５３５３０号公
報にはＴｉ0.38Ｚｒ0.62Ｎｉ0.67Ｖ0.16Ｍｎ0.27Ｃｕ
0.09Ｆｅ0.002 Ａｌ0.003 合金が、また特開昭６０−２
４１６５２号公報にはＴｉ0.3 Ｚｒ0.7 Ｎｉ1.7 Ｍｎ
0.2 Ｃｒ0.1 合金がそれぞれ示されているが、いずれの
合金も高容量である反面、容量維持率が低く、サイクル
寿命の点では問題があった。
【０００５】そこで、鋭意研究した結果、本発明者ら
は、水素吸蔵合金の組織的及び組成的な均質性、特にＭ
ｎの組成分布とサイクル寿命との間に密接な関係が存在
することを見出した。
は、水素吸蔵合金の組織的及び組成的な均質性、特にＭ
ｎの組成分布とサイクル寿命との間に密接な関係が存在
することを見出した。
【０００６】本発明は、かかる知見に基づきなされたも
のであって、その目的とするところは、高容量で、しか
もサイクル寿命の長い金属−水素化物アルカリ蓄電池を
得ることを可能にする水素吸蔵合金電極を提供するにあ
る。
のであって、その目的とするところは、高容量で、しか
もサイクル寿命の長い金属−水素化物アルカリ蓄電池を
得ることを可能にする水素吸蔵合金電極を提供するにあ
る。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
の本発明に係る金属−水素化物アルカリ蓄電池用の水素
吸蔵合金電極（以下、「本発明電極」と称する。）は、
Ａ成分としてＴｉ及び／又はＺｒを含み、Ｂ成分として
Ｎｉ、Ｖ及びＭｎを含むＡＢ2 （Ａ：水素吸収時発熱型
元素；Ｂ：水素吸収時吸熱型元素）型の水素吸蔵合金を
電極材料とする金属−水素化物アルカリ蓄電池用の水素
吸蔵合金電極において、前記水素吸蔵合金の電子線マイ
クロ分析（ＥＰＭＡ）により求めた母相中のＭｎの最小
濃度Ｃmin.（重量％）と全合金中のＭｎの平均濃度Ｃav
e.（重量％）との比の値Ｃmin.／Ｃave.が０．５以上で
あるものである。Ｃmin.／Ｃave.は、Ｍｎの偏析に伴う
母相中のＭｎの濃度分布のバラツキ度合いを示す指標で
あり、これによりＭｎの組成分布の不均一性を定量的に
評価することができる。
の本発明に係る金属−水素化物アルカリ蓄電池用の水素
吸蔵合金電極（以下、「本発明電極」と称する。）は、
Ａ成分としてＴｉ及び／又はＺｒを含み、Ｂ成分として
Ｎｉ、Ｖ及びＭｎを含むＡＢ2 （Ａ：水素吸収時発熱型
元素；Ｂ：水素吸収時吸熱型元素）型の水素吸蔵合金を
電極材料とする金属−水素化物アルカリ蓄電池用の水素
吸蔵合金電極において、前記水素吸蔵合金の電子線マイ
クロ分析（ＥＰＭＡ）により求めた母相中のＭｎの最小
濃度Ｃmin.（重量％）と全合金中のＭｎの平均濃度Ｃav
e.（重量％）との比の値Ｃmin.／Ｃave.が０．５以上で
あるものである。Ｃmin.／Ｃave.は、Ｍｎの偏析に伴う
母相中のＭｎの濃度分布のバラツキ度合いを示す指標で
あり、これによりＭｎの組成分布の不均一性を定量的に
評価することができる。
【０００８】図１（Ａ）は、本発明における水素吸蔵合
金のＭｎの組成分布の模式図であり（図示のものはＣmi
n.／Ｃave.＝０．８のものである。）、図１（Ｂ）は、
従来の水素吸蔵合金のＭｎの組成分布の模式図である
（図示のものはＣmin.／Ｃave.＝０．４のものであ
る。）。因みに、先に挙げた従来の水素吸蔵合金Ｔｉ
0.74Ｚｒ0.26Ｎｉ2.98Ｖ0.33Ｍｎ0.55Ｆｅ0.004 Ａｌ
0.004 、Ｔｉ0.38Ｚｒ0.62Ｎｉ0.67Ｖ0.16Ｍｎ0.27Ｃｕ
0.09Ｆｅ0.002 Ａｌ0.003 、Ｔｉ0.3 Ｚｒ0.7 Ｎｉ1.7
Ｍｎ0.2 Ｃｒ0.1 のＣmin.／Ｃave.は、それぞれ約０．
４５、０．３、０．２であり、後述する実施例に示すよ
うに、高容量ではあるが、容量維持率が低い金属−水素
化物アルカリ蓄電池しか得られないものである。
金のＭｎの組成分布の模式図であり（図示のものはＣmi
n.／Ｃave.＝０．８のものである。）、図１（Ｂ）は、
従来の水素吸蔵合金のＭｎの組成分布の模式図である
（図示のものはＣmin.／Ｃave.＝０．４のものであ
る。）。因みに、先に挙げた従来の水素吸蔵合金Ｔｉ
0.74Ｚｒ0.26Ｎｉ2.98Ｖ0.33Ｍｎ0.55Ｆｅ0.004 Ａｌ
0.004 、Ｔｉ0.38Ｚｒ0.62Ｎｉ0.67Ｖ0.16Ｍｎ0.27Ｃｕ
0.09Ｆｅ0.002 Ａｌ0.003 、Ｔｉ0.3 Ｚｒ0.7 Ｎｉ1.7
Ｍｎ0.2 Ｃｒ0.1 のＣmin.／Ｃave.は、それぞれ約０．
４５、０．３、０．２であり、後述する実施例に示すよ
うに、高容量ではあるが、容量維持率が低い金属−水素
化物アルカリ蓄電池しか得られないものである。
【０００９】Ｃmin.／Ｃave.０．５以上の本発明におけ
るＡＢ2 型の水素吸蔵合金は、例えば所定の合金溶湯を
単ロール法によりロール周速度５×１０2 ｃｍ／秒以上
の条件で急冷凝固させることにより得ることができる。
るＡＢ2 型の水素吸蔵合金は、例えば所定の合金溶湯を
単ロール法によりロール周速度５×１０2 ｃｍ／秒以上
の条件で急冷凝固させることにより得ることができる。
【００１０】本発明において、ＡＢ2 型の水素吸蔵合金
のＣmin.／Ｃave.が０．５以上に規制されるのは、充放
電サイクルの進行に伴う、水素吸蔵合金表面の偏析相と
Ｍｎ濃度の高い母相との間の粒界部分からのＭｎの溶
出、及び、Ｍｎ酸化物又はＭｎ水酸化物の生成を抑制す
るためである。
のＣmin.／Ｃave.が０．５以上に規制されるのは、充放
電サイクルの進行に伴う、水素吸蔵合金表面の偏析相と
Ｍｎ濃度の高い母相との間の粒界部分からのＭｎの溶
出、及び、Ｍｎ酸化物又はＭｎ水酸化物の生成を抑制す
るためである。
【００１１】本発明は、高容量で、しかもサイクル寿命
の長い金属−水素化物アルカリ蓄電池を得ることを可能
にする水素吸蔵合金電極を提供するべく、ＭｎのＣmin.
／Ｃave.が０．５以上のＡＢ2 型の水素吸蔵合金を電極
材料として使用した点に特徴を有する。それゆえ、本発
明電極を作製する際に使用する、結着剤や、必要に応じ
て添加する導電剤など、他の電極材料については、水素
吸蔵合金電極用として従来実用され、或いは提案されて
いる種々の電極材料を制限なく使用することが可能であ
る。
の長い金属−水素化物アルカリ蓄電池を得ることを可能
にする水素吸蔵合金電極を提供するべく、ＭｎのＣmin.
／Ｃave.が０．５以上のＡＢ2 型の水素吸蔵合金を電極
材料として使用した点に特徴を有する。それゆえ、本発
明電極を作製する際に使用する、結着剤や、必要に応じ
て添加する導電剤など、他の電極材料については、水素
吸蔵合金電極用として従来実用され、或いは提案されて
いる種々の電極材料を制限なく使用することが可能であ
る。
【００１２】
【作用】本発明におけるＡＢ2 型の水素吸蔵合金は、従
来のこの種の水素吸蔵合金と比べて、Ｍｎの組成分布の
均一性の指標たるＣmin.／Ｃave.が０．５以上と大きい
ために、腐食の原因となる偏析相と母相との間の粒界部
分のＭｎ濃度が小さいか、又は、偏析相そのものが存在
しない。このため、充放電サイクルを繰り返しても、偏
析相と母相との粒界部分からＭｎが溶出しにくく、また
Ｍｎ酸化物又はＭｎ水酸化物が生成しにくい。すなわ
ち、本発明電極では、充放電サイクルの繰り返しに伴う
水素吸蔵合金の劣化が起こりにくい。
来のこの種の水素吸蔵合金と比べて、Ｍｎの組成分布の
均一性の指標たるＣmin.／Ｃave.が０．５以上と大きい
ために、腐食の原因となる偏析相と母相との間の粒界部
分のＭｎ濃度が小さいか、又は、偏析相そのものが存在
しない。このため、充放電サイクルを繰り返しても、偏
析相と母相との粒界部分からＭｎが溶出しにくく、また
Ｍｎ酸化物又はＭｎ水酸化物が生成しにくい。すなわ
ち、本発明電極では、充放電サイクルの繰り返しに伴う
水素吸蔵合金の劣化が起こりにくい。
【００１３】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細
に説明するが、下記実施例に示す合金組織、冷却条件な
どは本発明を何ら限定する性質のものではなく、本発明
はその趣旨を逸脱しない範囲において適宜変更して実施
することが可能なものである。
に説明するが、下記実施例に示す合金組織、冷却条件な
どは本発明を何ら限定する性質のものではなく、本発明
はその趣旨を逸脱しない範囲において適宜変更して実施
することが可能なものである。
【００１４】（実施例１） 〔水素吸蔵合金の作製〕Ｚｒ（純度９８％）、Ｎｉ、Ｖ
及びＭｎ（いずれも純度９９．９％）の各金属単体をモ
ル比１．０：１．４：０．３：０．３で混合し、アルゴ
ン雰囲気のアーク溶解炉で溶融させた後、自然放冷し
て、組成式ＺｒＮｉ1.4 Ｖ0.3 Ｍｎ0.3 で表される水素
吸蔵合金ａ１（以下、このように自然放冷して得た水素
吸蔵合金を「アーク溶解合金」と称する。）を作製し、
ＥＰＭＡによりこのアーク溶解合金ａ１のＣmin.／Ｃav
e.を求めたところ、０．３２であった。
及びＭｎ（いずれも純度９９．９％）の各金属単体をモ
ル比１．０：１．４：０．３：０．３で混合し、アルゴ
ン雰囲気のアーク溶解炉で溶融させた後、自然放冷し
て、組成式ＺｒＮｉ1.4 Ｖ0.3 Ｍｎ0.3 で表される水素
吸蔵合金ａ１（以下、このように自然放冷して得た水素
吸蔵合金を「アーク溶解合金」と称する。）を作製し、
ＥＰＭＡによりこのアーク溶解合金ａ１のＣmin.／Ｃav
e.を求めたところ、０．３２であった。
【００１５】また、上記と同じ組成の合金溶湯を単ロー
ル法（直径３０ｃｍの銅製ロール使用）によりロール周
速度１×１０2 、５×１０2 、３×１０3 ｃｍ／秒で急
冷凝固させて、Ｍｎの組成分布が互いに異なる３種類の
水素吸蔵合金ａ２〜ａ４（以下、このように急冷凝固さ
せて得た水素吸蔵合金を「急冷合金」と称する。）を作
製した。これらの急冷合金ａ２〜ａ４のＣmin.／Ｃave.
は、順に０．４５、０．６６、０．７９であった。
ル法（直径３０ｃｍの銅製ロール使用）によりロール周
速度１×１０2 、５×１０2 、３×１０3 ｃｍ／秒で急
冷凝固させて、Ｍｎの組成分布が互いに異なる３種類の
水素吸蔵合金ａ２〜ａ４（以下、このように急冷凝固さ
せて得た水素吸蔵合金を「急冷合金」と称する。）を作
製した。これらの急冷合金ａ２〜ａ４のＣmin.／Ｃave.
は、順に０．４５、０．６６、０．７９であった。
【００１６】さらに、Ｚｒ（純度９８％）、Ｔｉ、Ｎ
ｉ、Ｖ及びＭｎ（いずれも純度９９．９％）をモル比
０．８：０．２：１．４：０．３：０．３で混合したこ
と以外は上記と同様にして、組成式Ｔｉ0.2 Ｚｒ0.8 Ｎ
ｉ1.4 Ｖ0.3 Ｍｎ0.3 で表されるアーク溶解合金ｂ１及
び３種類の急冷合金ｂ２〜ｂ４を作製した。ＥＰＭＡに
よりこれらの水素吸蔵合金のＣmin.／Ｃave.を求める
と、順に０．４０（アーク溶解合金ｂ１）、０．４７
（急冷合金ｂ２）、０．６２（急冷合金ｂ３）、０．８
５（急冷合金ｂ３）であった。
ｉ、Ｖ及びＭｎ（いずれも純度９９．９％）をモル比
０．８：０．２：１．４：０．３：０．３で混合したこ
と以外は上記と同様にして、組成式Ｔｉ0.2 Ｚｒ0.8 Ｎ
ｉ1.4 Ｖ0.3 Ｍｎ0.3 で表されるアーク溶解合金ｂ１及
び３種類の急冷合金ｂ２〜ｂ４を作製した。ＥＰＭＡに
よりこれらの水素吸蔵合金のＣmin.／Ｃave.を求める
と、順に０．４０（アーク溶解合金ｂ１）、０．４７
（急冷合金ｂ２）、０．６２（急冷合金ｂ３）、０．８
５（急冷合金ｂ３）であった。
【００１７】〔水素吸蔵合金電極の作製〕各水素吸蔵合
金を平均粒径８０μｍ程度に粉砕し、次いでこれらの水
素吸蔵合金粉末１重量部に対して、導電剤としてのニッ
ケル粉末１．２重量部と結着剤としてのポリテトラフル
オロエチレン０．２重量部とを混合し、圧延して、合金
ペーストを得た。この合金ペーストの所定量をニッケル
メッシュで包み、プレス加工して、直径２０ｍｍの円板
状の水素吸蔵合金電極Ａ１〜Ａ４及びＢ１〜Ｂ４を作製
した。
金を平均粒径８０μｍ程度に粉砕し、次いでこれらの水
素吸蔵合金粉末１重量部に対して、導電剤としてのニッ
ケル粉末１．２重量部と結着剤としてのポリテトラフル
オロエチレン０．２重量部とを混合し、圧延して、合金
ペーストを得た。この合金ペーストの所定量をニッケル
メッシュで包み、プレス加工して、直径２０ｍｍの円板
状の水素吸蔵合金電極Ａ１〜Ａ４及びＢ１〜Ｂ４を作製
した。
【００１８】〔試験セルの組立〕各水素吸蔵合金電極を
試験電極（負極）とし、この試験電極に対して充分大き
な電気化学容量を持つ円筒状の焼結式ニッケル極を対極
とし、板状の焼結式ニッケル極を参照極として、試験セ
ルを組み立てた。なお、電解液として、３０重量％水酸
化カリウム水溶液を用いた。
試験電極（負極）とし、この試験電極に対して充分大き
な電気化学容量を持つ円筒状の焼結式ニッケル極を対極
とし、板状の焼結式ニッケル極を参照極として、試験セ
ルを組み立てた。なお、電解液として、３０重量％水酸
化カリウム水溶液を用いた。
【００１９】図２は、組み立てた試験セルの模式的斜視
図であり、図示の試験セル１は、円板状のペースト電極
（試験電極）２、試験電極よりも充分大きな電気化学容
量を持つ円筒状の焼結式ニッケル極（対極）３、板状の
焼結式ニッケル極（参照極）１１、絶縁性の密閉容器
（ポリプロピレン製）４などからなる。
図であり、図示の試験セル１は、円板状のペースト電極
（試験電極）２、試験電極よりも充分大きな電気化学容
量を持つ円筒状の焼結式ニッケル極（対極）３、板状の
焼結式ニッケル極（参照極）１１、絶縁性の密閉容器
（ポリプロピレン製）４などからなる。
【００２０】焼結式ニッケル極３は、密閉容器４の上面
６に接続された正極リード５により保持されており、ま
たペースト電極２は焼結式ニッケル極３の円筒内略中央
に垂直に位置するように、密閉容器４の上面６に接続さ
れた負極リード７により保持されている。
６に接続された正極リード５により保持されており、ま
たペースト電極２は焼結式ニッケル極３の円筒内略中央
に垂直に位置するように、密閉容器４の上面６に接続さ
れた負極リード７により保持されている。
【００２１】正極リード５及び負極リード７の各端部
は、密閉容器４の上面６を貫通して外部に露出し、それ
ぞれ正極端子５ａ及び負極端子７ａに接続されている。
は、密閉容器４の上面６を貫通して外部に露出し、それ
ぞれ正極端子５ａ及び負極端子７ａに接続されている。
【００２２】ペースト電極２及び焼結式ニッケル極３は
密閉容器４に入れられたアルカリ電解液（３０重量％水
酸化カリウム水溶液；図示せず）中に浸漬されており、
アルカリ電解液の上方空間部にはチッ素ガスが充填され
てペースト電極２に所定の圧力がかかるようにされてい
る。
密閉容器４に入れられたアルカリ電解液（３０重量％水
酸化カリウム水溶液；図示せず）中に浸漬されており、
アルカリ電解液の上方空間部にはチッ素ガスが充填され
てペースト電極２に所定の圧力がかかるようにされてい
る。
【００２３】また、密閉容器４の上面６の中央部には、
密閉容器４の内圧が所定圧以上に上昇するのを防止する
ために、圧力計８及びリリーフバルブ（逃し弁）９を備
えるリリーフ管１０が装着されている。
密閉容器４の内圧が所定圧以上に上昇するのを防止する
ために、圧力計８及びリリーフバルブ（逃し弁）９を備
えるリリーフ管１０が装着されている。
【００２４】〔充放電サイクル試験〕各試験セルについ
て、常温下、６０ｍＡ／ｇで８時間充電し、１時間休止
した後、６０ｍＡ／ｇで１．０Ｖまで放電して１時間休
止する工程を１サイクルとする充放電サイクル試験を行
い、各試験セルの５０サイクル目の容量維持率（％）及
び最大放電容量（ｍＡｈ／ｇ）を調べた。ここに、容量
維持率とは、最大容量（１００％）に対する比率であ
る。
て、常温下、６０ｍＡ／ｇで８時間充電し、１時間休止
した後、６０ｍＡ／ｇで１．０Ｖまで放電して１時間休
止する工程を１サイクルとする充放電サイクル試験を行
い、各試験セルの５０サイクル目の容量維持率（％）及
び最大放電容量（ｍＡｈ／ｇ）を調べた。ここに、容量
維持率とは、最大容量（１００％）に対する比率であ
る。
【００２５】〔冷却速度と容量維持率の関係〕表１及び
表２に、それぞれＺｒＮｉ1.4 Ｖ0.3 Ｍｎ0.3 合金及び
Ｔｉ0.2 Ｚｒ0.8 Ｎｉ1.4 Ｖ 0.3Ｍｎ 0.3合金作製時の
ロール周速度、Ｃmin.／Ｃave.、５０サイクル目の容量
維持率及び放電容量（電極の活性化終了後の最大放電容
量）を示す。
表２に、それぞれＺｒＮｉ1.4 Ｖ0.3 Ｍｎ0.3 合金及び
Ｔｉ0.2 Ｚｒ0.8 Ｎｉ1.4 Ｖ 0.3Ｍｎ 0.3合金作製時の
ロール周速度、Ｃmin.／Ｃave.、５０サイクル目の容量
維持率及び放電容量（電極の活性化終了後の最大放電容
量）を示す。
【００２６】
【表１】
【００２７】
【表２】
【００２８】図３及び図４は、各水素吸蔵合金のＣmin.
／Ｃave.と５０サイクル目の容量維持率の関係を、縦軸
に５０サイクル目の容量維持率を、また横軸にＣmin.／
Ｃave.をとって示したグラフである。
／Ｃave.と５０サイクル目の容量維持率の関係を、縦軸
に５０サイクル目の容量維持率を、また横軸にＣmin.／
Ｃave.をとって示したグラフである。
【００２９】表１、２及び図３、４より、合金作製時の
冷却速度を概ね５×１０2 ｃｍ／秒以上として作製した
Ｃmin.／Ｃave.０．５以上の水素吸蔵合金を用いた試験
セルは容量維持率が高く、サイクル寿命が極めて長いこ
とがわかる。なお、これらの合金の放電容量は、合金組
成が同じものであればＣmin.／Ｃave.の相違によらず殆
ど一定である。この傾向は以下の実施例に示す他の合金
種についても同様であった。
冷却速度を概ね５×１０2 ｃｍ／秒以上として作製した
Ｃmin.／Ｃave.０．５以上の水素吸蔵合金を用いた試験
セルは容量維持率が高く、サイクル寿命が極めて長いこ
とがわかる。なお、これらの合金の放電容量は、合金組
成が同じものであればＣmin.／Ｃave.の相違によらず殆
ど一定である。この傾向は以下の実施例に示す他の合金
種についても同様であった。
【００３０】（実施例２） 〔水素吸蔵合金の作製〕Ｚｒ（純度９８％）、Ｎｉ、
Ｖ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｃｕ及びＡｌ（いずれも純度９
９．９％）を所定のモル比で混合し、アルゴン雰囲気の
アーク溶解炉で溶融させた後、自然放冷して、組成式Ｚ
ｒＮｉ1.4-X Ｍ XＶ0.3 Ｍｎ0.3 （但し、Ｍ＝Ｃｏ、Ｆ
ｅ、Ｃｕ又はＡｌ；Ｘ＝０．１、０．２、０．３又は
０．４）で表される１６種の水素吸蔵合金ｃ１〜ｃ１６
を作製し、ＥＰＭＡによりこれらの水素吸蔵合金のＣmi
n.／Ｃave.を求めた。各水素吸蔵合金のＣmin.／Ｃave.
を表３に示す。
Ｖ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｃｕ及びＡｌ（いずれも純度９
９．９％）を所定のモル比で混合し、アルゴン雰囲気の
アーク溶解炉で溶融させた後、自然放冷して、組成式Ｚ
ｒＮｉ1.4-X Ｍ XＶ0.3 Ｍｎ0.3 （但し、Ｍ＝Ｃｏ、Ｆ
ｅ、Ｃｕ又はＡｌ；Ｘ＝０．１、０．２、０．３又は
０．４）で表される１６種の水素吸蔵合金ｃ１〜ｃ１６
を作製し、ＥＰＭＡによりこれらの水素吸蔵合金のＣmi
n.／Ｃave.を求めた。各水素吸蔵合金のＣmin.／Ｃave.
を表３に示す。
【００３１】
【表３】
【００３２】また、Ｚｒ（純度９８％）、Ｔｉ、Ｎｉ、
Ｖ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｃｕ及びＡｌ（いずれも純度９
９．９％）を所定のモル比で混合したこと以外は上記と
同様にして、組成式Ｔｉ0.2 Ｚｒ0.8 Ｎｉ1.4-X Ｍ XＶ
0.3 Ｍｎ0.3 （但し、Ｍ＝Ｃｏ、Ｆｅ、Ｃｕ又はＡｌ；
Ｘ＝０．１、０．２、０．３又は０．４）で表される１
６種の水素吸蔵合金ｄ１〜ｄ１６を作製し、ＥＰＭＡに
よりこれらの水素吸蔵合金のＣmin.／Ｃave.を求めた。
各水素吸蔵合金のＣmin.／Ｃave.を表４に示す。
Ｖ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｃｕ及びＡｌ（いずれも純度９
９．９％）を所定のモル比で混合したこと以外は上記と
同様にして、組成式Ｔｉ0.2 Ｚｒ0.8 Ｎｉ1.4-X Ｍ XＶ
0.3 Ｍｎ0.3 （但し、Ｍ＝Ｃｏ、Ｆｅ、Ｃｕ又はＡｌ；
Ｘ＝０．１、０．２、０．３又は０．４）で表される１
６種の水素吸蔵合金ｄ１〜ｄ１６を作製し、ＥＰＭＡに
よりこれらの水素吸蔵合金のＣmin.／Ｃave.を求めた。
各水素吸蔵合金のＣmin.／Ｃave.を表４に示す。
【００３３】
【表４】
【００３４】〔水素吸蔵合金電極の作製〕水素吸蔵合金
として上記の各ＺｒＮｉ1.4-X Ｍ XＶ0.3 Ｍｎ0.3 合金
又はＴｉ0.2 Ｚｒ0.8 Ｎｉ1.4-X Ｍ XＶ0.3 Ｍｎ0.3 合
金（Ｍ＝Ｃｏ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ａｌ及びＸ＝０．１、０．
２、０．３、０．４）を用いたこと以外は実施例１と同
様にして、直径２０ｍｍの円板状の水素吸蔵合金電極Ｃ
１〜Ｃ１６及びＤ１〜Ｄ１６を作製した。
として上記の各ＺｒＮｉ1.4-X Ｍ XＶ0.3 Ｍｎ0.3 合金
又はＴｉ0.2 Ｚｒ0.8 Ｎｉ1.4-X Ｍ XＶ0.3 Ｍｎ0.3 合
金（Ｍ＝Ｃｏ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ａｌ及びＸ＝０．１、０．
２、０．３、０．４）を用いたこと以外は実施例１と同
様にして、直径２０ｍｍの円板状の水素吸蔵合金電極Ｃ
１〜Ｃ１６及びＤ１〜Ｄ１６を作製した。
【００３５】〔充放電サイクル試験〕水素吸蔵合金電極
として、上記の各水素吸蔵合金電極を用いたこと以外は
実施例１と同様にして試験セルを組み立て、充放電サイ
クル試験を行い、各試験セルの５０サイクル目の容量維
持率（％）及び最大放電容量（ｍＡｈ／ｇ）を調べた。
として、上記の各水素吸蔵合金電極を用いたこと以外は
実施例１と同様にして試験セルを組み立て、充放電サイ
クル試験を行い、各試験セルの５０サイクル目の容量維
持率（％）及び最大放電容量（ｍＡｈ／ｇ）を調べた。
【００３６】〔元素置換量と容量維持率の関係〕先の表
３及び表４に、それぞれＺｒＮｉ1.4-X Ｍ XＶ0.3 Ｍｎ
0.3 合金及びＴｉ0.2 Ｚｒ0.8 Ｎｉ1.4-X Ｍ XＶ0.3 Ｍ
ｎ0.3 合金の置換元素Ｍ及び置換量ｘ、Ｃmin.／Ｃav
e.、５０サイクル目の容量維持率及び放電容量（最大放
電容量）を示す。
３及び表４に、それぞれＺｒＮｉ1.4-X Ｍ XＶ0.3 Ｍｎ
0.3 合金及びＴｉ0.2 Ｚｒ0.8 Ｎｉ1.4-X Ｍ XＶ0.3 Ｍ
ｎ0.3 合金の置換元素Ｍ及び置換量ｘ、Ｃmin.／Ｃav
e.、５０サイクル目の容量維持率及び放電容量（最大放
電容量）を示す。
【００３７】図５及び図６は、各水素吸蔵合金の置換量
ｘとＣmin.／Ｃave.の関係を、縦軸にＣmin.／Ｃave.
を、また横軸に置換量ｘをとって示したグラフであり、
また図７及び図８は、各水素吸蔵合金のＣmin.／Ｃave.
と５０サイクル目の容量維持率との関係を、縦軸に容量
維持率を、また横軸にＣmin.／Ｃave.をとって示したグ
ラフである。表３、４及び図５〜図８より、ＡＢ2 型の
水素吸蔵合金のＢ成分の一部をＣｏ、Ｆｅ、Ｃｕ及びＡ
ｌよりなる群から選ばれた少なくとも１種の元素で置換
することにより得たＣmin.／Ｃave.が０．５以上の水素
吸蔵合金を用いた試験セルは容量維持率が高く、サイク
ル寿命が極めて長いことがわかる。
ｘとＣmin.／Ｃave.の関係を、縦軸にＣmin.／Ｃave.
を、また横軸に置換量ｘをとって示したグラフであり、
また図７及び図８は、各水素吸蔵合金のＣmin.／Ｃave.
と５０サイクル目の容量維持率との関係を、縦軸に容量
維持率を、また横軸にＣmin.／Ｃave.をとって示したグ
ラフである。表３、４及び図５〜図８より、ＡＢ2 型の
水素吸蔵合金のＢ成分の一部をＣｏ、Ｆｅ、Ｃｕ及びＡ
ｌよりなる群から選ばれた少なくとも１種の元素で置換
することにより得たＣmin.／Ｃave.が０．５以上の水素
吸蔵合金を用いた試験セルは容量維持率が高く、サイク
ル寿命が極めて長いことがわかる。
【００３８】（実施例３） 〔水素吸蔵合金の作製〕組成式ＺｒＮｉ1.1 Ｃｏ0.3 Ｖ
0.3 Ｍｎ0.3 で表される水素吸蔵合金の合金溶湯を単ロ
ール法によりロール周速度１×１０2 、５×１０2 又は
３×１０3 ｃｍ／秒で急冷凝固させ、Ｍｎの組成分布が
異なる３種の急冷合金ｅ２〜ｅ４を作製した。これらの
各急冷合金のＣmin.／Ｃave.は、順に０．９２、０．９
４、０．９５であった。
0.3 Ｍｎ0.3 で表される水素吸蔵合金の合金溶湯を単ロ
ール法によりロール周速度１×１０2 、５×１０2 又は
３×１０3 ｃｍ／秒で急冷凝固させ、Ｍｎの組成分布が
異なる３種の急冷合金ｅ２〜ｅ４を作製した。これらの
各急冷合金のＣmin.／Ｃave.は、順に０．９２、０．９
４、０．９５であった。
【００３９】また、組成式Ｔｉ0.2 Ｚｒ0.8 Ｎｉ1.1 Ｆ
ｅ0.3 Ｖ0.3 Ｍｎ0.3 で表される水素吸蔵合金の合金溶
湯を単ロール法によりロール周速度１×１０2 、５×１
０2又は３×１０3 ｃｍ／秒で急冷凝固させ、Ｍｎの組
成分布が異なる３種の急冷合金ｆ２〜ｆ４を作製した。
これらの各急冷合金のＣmin.／Ｃave.は、順に０．８
５、０．８７、０．９０であった。
ｅ0.3 Ｖ0.3 Ｍｎ0.3 で表される水素吸蔵合金の合金溶
湯を単ロール法によりロール周速度１×１０2 、５×１
０2又は３×１０3 ｃｍ／秒で急冷凝固させ、Ｍｎの組
成分布が異なる３種の急冷合金ｆ２〜ｆ４を作製した。
これらの各急冷合金のＣmin.／Ｃave.は、順に０．８
５、０．８７、０．９０であった。
【００４０】〔水素吸蔵合金電極の作製〕水素吸蔵合金
として、ＺｒＮｉ1.1 Ｃｏ0.3 Ｖ0.3 Ｍｎ0.3 のアーク
溶解合金ｅ１及びその３種の急冷合金ｅ２〜ｅ４、並び
に、Ｔｉ0.2 Ｚｒ0.8 Ｎｉ1.1 Ｆｅ0.3 Ｖ0.3 Ｍｎ0.3
のアーク溶解合金ｆ１及びその３種の急冷合金ｆ２〜ｆ
４を用いたこと以外は実施例１と同様にして、直径２０
ｍｍの円板状の水素吸蔵合金電極Ｅ１〜Ｅ４及びＦ１〜
Ｆ４を作製した。
として、ＺｒＮｉ1.1 Ｃｏ0.3 Ｖ0.3 Ｍｎ0.3 のアーク
溶解合金ｅ１及びその３種の急冷合金ｅ２〜ｅ４、並び
に、Ｔｉ0.2 Ｚｒ0.8 Ｎｉ1.1 Ｆｅ0.3 Ｖ0.3 Ｍｎ0.3
のアーク溶解合金ｆ１及びその３種の急冷合金ｆ２〜ｆ
４を用いたこと以外は実施例１と同様にして、直径２０
ｍｍの円板状の水素吸蔵合金電極Ｅ１〜Ｅ４及びＦ１〜
Ｆ４を作製した。
【００４１】〔充放電サイクル試験〕上記の各水素吸蔵
合金電極を用いたこと以外は実施例１と同様にして試験
セルを組み立て、充放電サイクル試験を行い、各試験セ
ルの５０サイクル目の容量維持率（％）及び最大放電容
量（ｍＡｈ／ｇ）を調べた。
合金電極を用いたこと以外は実施例１と同様にして試験
セルを組み立て、充放電サイクル試験を行い、各試験セ
ルの５０サイクル目の容量維持率（％）及び最大放電容
量（ｍＡｈ／ｇ）を調べた。
【００４２】〔冷却速度と容量維持率の関係〕表５及び
表６に、それぞれＺｒＮｉ1.1 Ｃｏ0.3 Ｖ0.3 Ｍｎ0.3
合金及びＴｉ0.2 Ｚｒ0.8 Ｎｉ1.1 Ｆｅ0.3 Ｖ0.3 Ｍｎ
0.3 合金作製時のロール周速度、Ｃmin.／Ｃave.、５０
サイクル目の容量維持率及び放電容量（最大放電容量）
を示す。
表６に、それぞれＺｒＮｉ1.1 Ｃｏ0.3 Ｖ0.3 Ｍｎ0.3
合金及びＴｉ0.2 Ｚｒ0.8 Ｎｉ1.1 Ｆｅ0.3 Ｖ0.3 Ｍｎ
0.3 合金作製時のロール周速度、Ｃmin.／Ｃave.、５０
サイクル目の容量維持率及び放電容量（最大放電容量）
を示す。
【００４３】
【表５】
【００４４】
【表６】
【００４５】図９及び図１０は、水素吸蔵合金のＣmin.
／Ｃave.と５０サイクル目の容量維持率との関係を、縦
軸に容量維持率を、また横軸にＣmin.／Ｃave.をとって
示したグラフである。
／Ｃave.と５０サイクル目の容量維持率との関係を、縦
軸に容量維持率を、また横軸にＣmin.／Ｃave.をとって
示したグラフである。
【００４６】表５、６及び図９、１０より、ＡＢ2 型の
水素吸蔵合金のＢ成分の一部をＣｏ、Ｆｅ、Ｃｕ及びＡ
ｌよりなる群から選ばれた少なくとも１種の元素で置換
して得た水素吸蔵合金を電極材料とする試験セルの容量
維持率が、合金作製時の冷却速度を大きくすることによ
り一層向上することが分かる。
水素吸蔵合金のＢ成分の一部をＣｏ、Ｆｅ、Ｃｕ及びＡ
ｌよりなる群から選ばれた少なくとも１種の元素で置換
して得た水素吸蔵合金を電極材料とする試験セルの容量
維持率が、合金作製時の冷却速度を大きくすることによ
り一層向上することが分かる。
【００４７】上記実施例では、本発明電極をニッケル−
水素化物アルカリ蓄電池に適用する場合について説明し
たが、本発明電極は広く金属−水素化物アルカリ蓄電池
の負極に適用し得るものである。
水素化物アルカリ蓄電池に適用する場合について説明し
たが、本発明電極は広く金属−水素化物アルカリ蓄電池
の負極に適用し得るものである。
【００４８】また、実施例で示したロール周速度は、冷
却装置や合金組成によって適宜変更すべきものであり、
また単ロール法による急冷法以外の方法、例えばガスア
トマイズ法等を用いることも可能である。
却装置や合金組成によって適宜変更すべきものであり、
また単ロール法による急冷法以外の方法、例えばガスア
トマイズ法等を用いることも可能である。
【００４９】
【発明の効果】Ｃmin.／Ｃave.が０．５以上に規制され
た、比較的均一なＭｎの組成分布を有するＡＢ2 型の水
素吸蔵合金が電極材料として使用されているので、電解
液中でのＭｎの溶出、及び、Ｍｎ酸化物又はＭｎ水酸化
物の生成が抑制される。このため、本発明に係る水素吸
蔵合金電極を負極に使用することにより、高容量で、し
かもサイクル寿命の長い金属−水素化物アルカリ蓄電池
を得ることが可能になる。
た、比較的均一なＭｎの組成分布を有するＡＢ2 型の水
素吸蔵合金が電極材料として使用されているので、電解
液中でのＭｎの溶出、及び、Ｍｎ酸化物又はＭｎ水酸化
物の生成が抑制される。このため、本発明に係る水素吸
蔵合金電極を負極に使用することにより、高容量で、し
かもサイクル寿命の長い金属−水素化物アルカリ蓄電池
を得ることが可能になる。
【図１】水素吸蔵合金のＭｎの組成分布図であり、図１
（Ａ）は本発明における水素吸蔵合金のＭｎの組成分布
図、図１（Ｂ）は従来の水素吸蔵合金のＭｎの組成分布
図である。
（Ａ）は本発明における水素吸蔵合金のＭｎの組成分布
図、図１（Ｂ）は従来の水素吸蔵合金のＭｎの組成分布
図である。
【図２】実施例で組み立てた試験セルの斜視図である。
【図３】ＡＢ2 型の水素吸蔵合金ＺｒＮｉ1.4 Ｖ0.3 Ｍ
ｎ0.3 のＣmin.／Ｃave.と容量維持率の関係を示したグ
ラフである。
ｎ0.3 のＣmin.／Ｃave.と容量維持率の関係を示したグ
ラフである。
【図４】ＡＢ2 型の水素吸蔵合金Ｔｉ0.2 Ｚｒ0.8 Ｎｉ
1.4 Ｖ 0.3Ｍｎ 0.3のＣmin.／Ｃave.と容量維持率の関
係を示したグラフである。
1.4 Ｖ 0.3Ｍｎ 0.3のＣmin.／Ｃave.と容量維持率の関
係を示したグラフである。
【図５】ＡＢ2 型の水素吸蔵合金ＺｒＮｉ1.4-X Ｍ XＶ
0.3 Ｍｎ0.3 の置換量ｘとＣmin.／Ｃave.の関係を示し
たグラフである。
0.3 Ｍｎ0.3 の置換量ｘとＣmin.／Ｃave.の関係を示し
たグラフである。
【図６】ＡＢ2 型の水素吸蔵合金Ｔｉ0.2 Ｚｒ0.8 Ｎｉ
1.4-X Ｍ XＶ0.3 Ｍｎ0.3 の置換量ｘとＣmin.／Ｃave.
の関係を示したグラフである。
1.4-X Ｍ XＶ0.3 Ｍｎ0.3 の置換量ｘとＣmin.／Ｃave.
の関係を示したグラフである。
【図７】ＡＢ2 型の水素吸蔵合金ＺｒＮｉ1.4-X Ｍ XＶ
0.3 Ｍｎ0.3 のＣmin.／Ｃave.と容量維持率の関係を示
したグラフである。
0.3 Ｍｎ0.3 のＣmin.／Ｃave.と容量維持率の関係を示
したグラフである。
【図８】ＡＢ2 型の水素吸蔵合金Ｔｉ0.2 Ｚｒ0.8 Ｎｉ
1.4-X Ｍ XＶ0.3 Ｍｎ0.3 のＣmin.／Ｃave.と容量維持
率の関係を示したグラフである。
1.4-X Ｍ XＶ0.3 Ｍｎ0.3 のＣmin.／Ｃave.と容量維持
率の関係を示したグラフである。
【図９】ＡＢ2 型の水素吸蔵合金ＺｒＮｉ1.1 Ｃｏ0.3
Ｖ0.3 Ｍｎ0.3 のＣmin.／Ｃave.と容量維持率の関係を
示したグラフである。
Ｖ0.3 Ｍｎ0.3 のＣmin.／Ｃave.と容量維持率の関係を
示したグラフである。
【図１０】ＡＢ2 型の水素吸蔵合金Ｔｉ0.2 Ｚｒ0.8 Ｎ
ｉ1.1 Ｆｅ0.3 Ｖ0.3 Ｍｎ0.3 のＣmin.／Ｃave.と容量
維持率の関係を示したグラフである。
ｉ1.1 Ｆｅ0.3 Ｖ0.3 Ｍｎ0.3 のＣmin.／Ｃave.と容量
維持率の関係を示したグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 米津 育郎 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三 洋電機株式会社内
Claims (4)
- 【請求項１】Ａ成分としてＴｉ及び／又はＺｒを含み、
Ｂ成分としてＮｉ、Ｖ及びＭｎを含むＡＢ2 （Ａ：水素
吸収時発熱型元素；Ｂ：水素吸収時吸熱型元素）型の水
素吸蔵合金を電極材料とする金属−水素化物アルカリ蓄
電池用の水素吸蔵合金電極において、前記水素吸蔵合金
の電子線マイクロ分析（ＥＰＭＡ）により求めた母相中
のＭｎの最小濃度Ｃmin.（重量％）と全合金中のＭｎの
平均濃度Ｃave.（重量％）との比の値Ｃmin.／Ｃave.が
０．５以上であることを特徴とする金属−水素化物アル
カリ蓄電池用の水素吸蔵合金電極。 - 【請求項２】前記水素吸蔵合金が、Ｂ成分として、さら
にＣｏ、Ｆｅ、Ｃｕ及びＡｌよりなる群から選ばれた少
なくとも１種の元素を含有する請求項１記載の金属−水
素化物アルカリ蓄電池用の水素吸蔵合金電極。 - 【請求項３】前記水素吸蔵合金が、合金溶湯を急冷凝固
させて得られたものである請求項１記載の金属−水素化
物アルカリ蓄電池用の水素吸蔵合金電極。 - 【請求項４】前記水素吸蔵合金が、Ｂ成分として、さら
にＣｏ、Ｆｅ、Ｃｕ及びＡｌよりなる群から選ばれた少
なくとも１種の元素を含有し、且つ合金溶湯を急冷凝固
させて得られたものである請求項１記載の金属−水素化
物アルカリ蓄電池用の水素吸蔵合金電極。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6131426A JPH07320730A (ja) | 1994-05-20 | 1994-05-20 | 金属−水素化物アルカリ蓄電池用の水素吸蔵合金電極 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6131426A JPH07320730A (ja) | 1994-05-20 | 1994-05-20 | 金属−水素化物アルカリ蓄電池用の水素吸蔵合金電極 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07320730A true JPH07320730A (ja) | 1995-12-08 |
Family
ID=15057690
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6131426A Pending JPH07320730A (ja) | 1994-05-20 | 1994-05-20 | 金属−水素化物アルカリ蓄電池用の水素吸蔵合金電極 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07320730A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2016157672A1 (ja) * | 2015-03-31 | 2016-10-06 | パナソニックＩｐマネジメント株式会社 | 電極用合金粉末、それを用いたニッケル水素蓄電池用負極およびニッケル水素蓄電池 |
-
1994
- 1994-05-20 JP JP6131426A patent/JPH07320730A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2016157672A1 (ja) * | 2015-03-31 | 2016-10-06 | パナソニックＩｐマネジメント株式会社 | 電極用合金粉末、それを用いたニッケル水素蓄電池用負極およびニッケル水素蓄電池 |
| US20180019469A1 (en) * | 2015-03-31 | 2018-01-18 | Panasonic Intellectual Property Management Co. Ltd. | Alloy powder for electrodes, negative electrode for nickel-hydrogen storage batteries using same and nickel-hydrogen storage battery |
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