JPH073180A - 反応性重合染料 - Google Patents

反応性重合染料

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JPH073180A
JPH073180A JP6075703A JP7570394A JPH073180A JP H073180 A JPH073180 A JP H073180A JP 6075703 A JP6075703 A JP 6075703A JP 7570394 A JP7570394 A JP 7570394A JP H073180 A JPH073180 A JP H073180A
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metal
dye
group
azo
moiety
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JP6075703A
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Gary L Holmes
ゲイリー・リー・ホームズ
Terrance P Smith
テレンス・パトリック・スミス
Mahfuza B Ali
マーフューザ・ベガム・アリ
David W Macomber
デイビッド・ライト・マッカンバー
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3M Co
Original Assignee
Minnesota Mining and Manufacturing Co
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Publication date
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    • C09B69/00—Dyes not provided for by a single group of this subclass
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    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 フリーラジカル的に重合し得る染料が、ポリ
マーの骨格に組み込まれるように、少なくとも一種のフ
リーラジカル的に重合し得る染料から誘導された発色団
部分、及び２−アルケニルアズラクトンから誘導された
アズラクトン部分を含有する反応性染料を提供した。選
択的に、２−アルケニルアズラクトンが重合され、そし
てしかる後求核性染料または染料で誘導体化され、かく
して染料の発色団部分をポリマーの骨格にペンダント化
することもできる。反応性重合染料の両方のタイプは同
様に追加の重合したモノマーユニットを含むことができ
る。 【効果】 本発明の反応性重合染料はホトレジストシス
テム及び特にカラープルーフィング構造体に用いること
ができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は重合染料、その製造法お
よび使用法に関するものであって、更に特に他のカラー
画像構造体と同様にホトレジスト構造体に、そして更に
特に水性中で現像可能なカラープルーフィング構造体に
有用な反応性重合染料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】グラ
フィックアート業界において画像データを用いて印刷版
を作る前に、カラー印刷の設定の補正において印刷者を
助け、そしてまた印刷工程で得られるカラー品質を再現
するため、画像データから４種またはそれ以上のカラー
プルーフを作成することがしばしば望ましい。プルーフ
は印刷工程からの中間調画像と一致した複製でなければ
ならず、そして印刷した画像と比べて色調が増加しても
また失ってもいけない。カラープルーフの目視の検査は
次の特性を示すべきである； １．ネガ上の欠陥 ２．材料の凸版印刷から期待される最善の色の解釈 ３．全色の正しいグラデーションおよび灰色がニュート
ラルかどうか、そして ４．もしあるなら、色調の一つを抑制する必要性、そし
て／または印刷版を作る前にネガフィルムの変更の指示
を与えること。 プレ−プレスのカラープルーフを使用しない多色カラー
印刷のカラープルーフは、実際の多色印刷に必要な全て
の工程をへて凸版印刷または凸版プルーフを用いて行わ
れる。このようなカラープルーフィングの通常の方法は
コスト的にそして時間的に浪費である。
【０００３】フォトポリマーを使用する写真法が知られ
ている。種々のタイプの写真的なカラープルーフィング
の方法としては、例えばサープリントタイプ（ｓｕｒｐ
ｒｉｎｔ ｔｙｐｅ）（ラミネートされた単一シート）
およびオーバーレイタイプ（ｏｖｅｒｌａｙ ｔｙｐ
ｅ）がある。
【０００４】現在は、水性現像可能のカラープルーフィ
ング構造体としては樹脂−分散された顔料が用いられて
いる。このような樹脂は良好な顔料分散を与えなければ
ならないが、同様にカラープルーフィング構造体に用い
られているホトオリゴマーまたはホトポリマーと相溶性
を持っていなければならない。不都合にも、分散された
顔料はプルーフィング構造体の隣接層に移動する傾向が
あり、そのために着色剤のブリーディング（ｂｌｅｅｄ
ｉｎｇ）の一因となる。
【０００５】オーバーレイタイプのカラープルーフィン
グ法においては、独立した透明なプラスチック支持体を
用いて、ここに各々の色分離フィルムに対応する色調の
感光層を適用することによって、各々の色分離フィルム
の印刷を作成している。対応する色調の印刷を有するこ
のような複数の支持体は、その後お互いに白色シート上
に重ねて置かれてカラープルーフを作る。オーバーレイ
タイプのカラープルーフィングの第一の利点は、早くそ
して少なくとも３または４色を見当合わせして組み合わ
せることでオーバーレイプルーフとして用いることが出
来る点である。
【０００６】サープリント（接着的にラミネートされた
単一シート構成）タイプのカラープルーフィング法で
は、カラープルーフが各々不透明な支持体上に連続して
対応する色調のホトポリマーの感光性塗布層を適用する
ことによって、異なる色調の分離フィルムから、異なる
色調のプリントを順次作成することによって作られる。
また、各々の色調の分離は、剥離できる支持体ベースフ
ィルムに対応する色調のホトポリマーの感光性塗布層を
適用し、そしてしかる後別々のカラープリントを見当合
わせして一緒に接着してラミネートすることによって調
製し、フルカラーのプルーフを作ることも出来る。いく
つかの例が米国特許第３，６７１，２３６号、および同
第３，１３６，６３７号に記載されている。このサープ
リントタイプのカラープルーフの利点は色の飽和がプラ
スチック支持体によって影響を受けないことである。更
にこの方法は密接に実際の印刷方法に似ており、そして
オーバーレイシステムに固有の色調のゆがみを生じな
い。
【０００７】他のカラープルーフィングシステムの例は
米国特許第３，６７１，２３６号に記載されているもの
で、これは感光性の連続色調層が剥離できるように担体
に接着している。着色層は水に不溶の透明な無色のバリ
アー層の感圧接着剤を適用する表面と反対の表面上にオ
ーバーレイする。基質にシートをラミネートし、そして
担体を除去すると、非画像部では着色層が除去されて光
機械的に、着色層が画像上に形成される。
【０００８】オーバーレイまたはサープリントタイプの
カラープルーフィングに加えて、光重合および熱転写技
術を用いた画像のコピーを作る他の方法が知られてい
る。いくつかの例が米国特許第３，０６０，０２３号、
同第３，０６０，０２４号、同第３，０６０，０２５
号、同第３，４８１，７３６号、および同第３，６０
７，２６４号に記載されている。一般にこれらの方法に
おいては、適当な支持体に塗布された光重合可能な層が
透過の方法で潜像露光される。露光された層の表面は、
しかる後別の要素の画像受容表面に接して圧着され、そ
して少なくとも一つの要素が層の未露光部分の転写温度
以上の温度に加熱される。しかる後、二つの要素が分離
されて、熱的に転写される組成物の未露光画像部分が画
像受容要素に転写される。もし要素が予め着色されてい
ないなら、粘着性の未露光の画像は望ましいトナーで選
択的に着色される。着色物質は選択的に透明未重合の物
質に接着する。ラミネート、露光そして現像が各々の色
に対して順次行われるので、これらの方法は一般に時間
を浪費する。
【０００９】典型的に、プルーフィング構造体は支持体
ベースフィルムと着色剤層の間に酸素遮断層が設けられ
ている。しかしながら、このような遮断層は透明シート
の端面に沿って、或いは剥離前面に沿って破砕され、か
くして酸素の浸入を許してしまう。酸素は光重合を阻害
する。更に、いくつかの遮断層は水による損傷に敏感
で、そして構造体に効果を与えず機能しなくなってしま
う。
【００１０】米国特許第４，２３９，８６８号は構造的
に着色した架橋可能な組成物の製造法とその使用法を教
示している。これらの物質はフリーラジカル重合可能な
染料とペンダントのヒドロキシ官能性を有するアクリレ
ートとを共重合することによって形成される。ヒドロキ
シ基はその後エチレン−含有基で誘導され、架橋可能な
着色ポリマーを与える。ポリマーは比較的低い分子量、
即ち、１，０００〜１２，８００ドルトンを有する。
【００１１】開発された他の重合染料の例は４５００〜
５０００の範囲の分子量を有し、そして１５％以下の染
料を含むことができている。例えば、ポリビニルアミン
に基づき、そして食料品に用いられたイオノマー的な巨
大分子染料が米国特許第３，９２０，８５５号、同第
３，９３７，８５１号、同第４，２７５，００２号、お
よび同第４，２７９，６６２号に記載されている。
【００１２】
【課題を解決するための手段】要するに、本発明の一つ
の態様においては、フリーラジカル的に重合し得る染料
がポリマーの骨格に組み込まれように、少なくとも一つ
のフリーラジカル的に重合し得る染料から誘導される発
色団部分と、２−アルケニルアズラクトンから誘導され
るアズラクトン部分を含有する反応性の巨大分子染料
（同様に反応性重合染料を意味する）を提供する。ま
た、２−アルケニルアズラクトンを重合し、そしてしか
る後染料の発色団部分がポリマーの骨格にぶら下がるよ
うに、求核性染料または染料類で誘導する事もできる。
また、反応性重合染料の両者のタイプは追加の重合モノ
マーのユニットを含んでもよい。好ましくは、これらの
反応性重合染料はポリマー中に種々の求核試薬を組み込
むことで誘導された他の官能基部分を有しても良い。こ
の出願に用いられている”反応性”とは、重合染料の性
質が求核性の反応によって変性または変えられて追加の
官能性、例えば可溶化、架橋、または相溶性が与えられ
ることを意味するものである。また、重合染料は他の重
合し得るモノマーのユニットを用いることによって変性
さす事もできる。反応性重合染料は５，０００から５，
０００，０００ドルトンの数平均分子量を有している。
これらの反応性重合染料は、水性現像可能なカラープル
ーフィング構造体の使用に優れた材料であるとともに、
ドライピールアパート（ｄｒｙ ｐｅｅｌ ａｐａｒ
ｔ）構造体に特に有用である。この反応性重合染料は優
れた貯蔵安定性と酸素不感性を示している。
【００１３】ホトレジストシステム、および特に水性現
像可能なカラープルーフィングシステムにおける本発明
の反応性重合染料の利点は、（１）樹脂バインダーシス
テム中に顔料を分散する必要がない、（２）構造体に付
随する層中への顔料の拡散がない、（３）高い透明性の
分子、（４）優れた貯蔵安定性、（５）重合体の機械的
性質、および（６）改良された取扱い性を含んでいる。
【００１４】本発明の他の態様において、プルーフィン
グフィルムの構造体は、（ａ） 可撓性支持体ベースフ
ィルム、および（ｂ） 反応性重合染料と補助剤を含有
する着色層を含有して構成されている。
【００１５】なお本発明の他の態様において、透明な接
着層を構造体に付加し、着色層と接着層との間に遮断層
を設ける事もできる。
【００１６】この出願において、”吸光係数”は消光率
と相互に入れ換えて用いることができ；”補助のリガン
ド”は本質的に無色の有機の基に関するものであって、
非共有電子対の供与によって、或いは多座配位の基の場
合は配位の要求を満足するために２以上の電子対の供与
によって金属中心に結合し；これらの基は金属含有染料
の助色団基と考えられ；補助のリガンドは中性または負
に荷電し、更に補助のリガンドは一座配位または多座配
位（例えば二座配位）であることができ、そして水、ア
ンモニア、ハロゲン化物（−１）（例えばフッ化物（−
１）、塩化物（−１）等、）チオシアン化物（−１）、
シアン化物（−１）、アジ化物（−１）、一酸化炭素、
アルキル及びアリールイソシアン化物、アルキルおよび
アリールニトリル（例えばアセトニトリル、ベンゾニト
リル）、アルキルおよびアリールフォスフィン（例えば
トリメチルフォスフィン、トリフェニルフォスフィン、
ジエチルフェニルフォスフィン、）アルキルおよびアリ
ールアミン、ジアミン（例えばエチレンジアミン、１，
２−ベンゼンジアミン）、ポリアミン、アルキルスルフ
ィド、アリールスルフィド、ヘテロアレン（例えばピリ
ジン、イミダゾール、キノリン、２，２’−ビピリジ
ン、１，１０−フェナンスロレン等）、ナイトレート
（−１）、スルフェート（−２）、オキサレート（−
２）、アルキルジケトネート（−１）（例えばアセチル
アセトネート（−１）、８−ヒドロキシキノレート（−
１）を含むものであり；”染料”は３５０ｎｍ〜１２０
０ｎｍの間の電磁放射線を吸収する任意の分子に関する
ものであり、この物質の分子吸光係数は先に述べた範囲
のどこかで１０００リットル／モル・ｃｍを超えるもの
であり；”染料の核”は染料分子中の主要発色団に関す
るものであり；”染料部分”は染料核か或いはまた助色
団基から水素または塩素のような原子を引き抜くことに
よって誘導された有機の基に関するものであり；”助色
団基”は発色団部分に結合したとき、染料分子中の主の
吸収波長を実質的にシフトさせる基に関するものであ
り、；”助色団部分”は助色団基から原子を引き抜くこ
とで誘導された有機基に関するものであり；”発色団”
は、染料分子中で電磁放射線の吸収に対し実質的に応答
する染料分子の部分に関するものであり；染料はある場
合これらの主要発色団を基礎にして分類され；金属化さ
れた染料（即ち金属−アゾ染料、金属−アゾメチン染
料、金属ホルマザン染料、またはフタロシアニン染料）
に対しては、”発色団”の記載は主の光吸収成分（例え
ば２，２’−アゾビス（フェノラト）（−２）、（１−
（（２−ヒドロキシフェニル）アゾ）−２−ナフタレノ
ラト）（−２）、（２−（Ｎ−（２−ヒドロキシ−３，
５−ジニトロフェニル）フォルミミドイル）−３，５−
ジメトキシ）フェノールの二重脱プロトンされたジアニ
オン、脱プロトンされたフタロシアニンジアニオン）と
金属を有する有機誘導リガンド；に関するものであ
り、”発色団部分”は染料核から原子を引き去ることに
よって発生した基に関し；そして”金属−含有染料フラ
グメント”は上に定義した如く、金属化染料発色団に関
するもので、これは少なくとも一つの空位な、有用な配
位サイトも金属上に存在することを条件にして、一つ或
いはそれ以上の補助のリガンドを持つことができるもの
である。
【００１７】巨大分子着色剤は着色物質の代替材料であ
って、通常の着色剤が有している最も良い特性を多く有
している。重合着色剤は１９７０年の初期に広範囲に亘
って開発されたけれども、この各種の着色剤は画像形成
の用途には広く使用されてこなかった。大部分の画像の
用途に用いられた重合着色剤は、単なる共重合体でこれ
らの物質の主な利点は着色剤の移動度を減らすことであ
った。官能化し得る新しいコモノマーを利用することに
よって、画像形成媒体に用いることができる更に広い巨
大分子着色剤の開発を可能にした。
【００１８】本発明の反応性の重合染料はホトレジスト
システム、および特にカラープルーフ構造体に使用する
ことができる。ホトレジストは本質的に、感光性物質の
層を表面に塗布し、そしてしかる後化学線、一般に可視
および近紫外の範囲の電磁スペクトルでマスター画像、
マスク或いはパターンを通して露光するシステムであ
る。これは溶解性、軟化点、またはＴｇのような層のあ
る性質に変化をもたらす。この層中の物質の性質の変化
によって、潜像を支持体上に残して層の特定部分を除去
することができる。
【００１９】ホトレジストシステムのいくつかの例とし
ては：（１）分解を起こして、それを取り巻くバインダ
ー（例えば二クロム酸塩／ゼラチンまたはアジド／ゴ
ム）を不溶化する活性種を生成する光増感剤を添加し、
これによって感光性のコロイドまたは合成ポリマーを架
橋する、（２）化学線露光時にこれらの分子間に架橋を
形成して著しく溶解度または軟化点を下げる、構造中に
直接形成された感光性基を含有するポリマー、そして
（３）モノマー化合物を光増感剤／開始剤の存在下また
は存在なしで化学線によって重合させ、不溶化または軟
化点の上昇を与える手段を有する光重合を含むものがあ
る。
【００２０】このようなカラープルーフィング構造体の
応用は第１に、水性現像可能なカラープルーフィングシ
ステムである。このカラープルーフィング構造体は、ド
ライピールアパート構造と同様に、オーバーレイ構造、
単一シート構造、または熱転写グラフィックス（ｔｒａ
ｎｓｆｅｒｏｇｒａｐｈｉｃｓ）に用いることができ
る。
【００２１】本発明のカラープルーフィング構造体は可
撓性支持体ベースフィルム、およびその上に塗布された
着色層を含有し、この着色層は本発明の反応性重合染料
を含有し、着色層は水性現像可能な画像形成層であり、
或いは熱転写可能な層である。
【００２２】本発明の範囲内と考えられるものは、各種
のカラープルーフィング構造体の構成である。各種構成
中、限定されない例として、次のものがある： （１）順に、（ａ）可撓性支持体ベースフィルム、およ
び（ｂ）着色層； （２）順に、（ａ）可撓性支持体ベースフィルム、
（ｂ）その上に塗布された着色層、および（ｃ）着色剤
層の表面に塗布された酸素遮断層； （３）順に、（ａ）可撓性支持体ベースフィルム、
（ｂ）着色剤層、および（ｃ）接着層； （４）順に、（ａ）可撓性支持体ベースフィルム、
（ｂ）酸素遮断層、および（ｃ）着色剤層であって、ベ
ールフィルムが剥離表面を有する。 （５）順に、（ａ）可撓性支持体ベースフィルム、
（ｂ）その上に塗布された着色剤層、（ｃ）遮断層、お
よび（ｄ）接着層であって、遮断層は着色剤層を接着層
から保護する、およびその逆も同様。 （６）順に、（ａ）可撓性支持体ベースフィルム、
（ｂ）酸素遮断層、（ｃ）着色剤層、および（ｄ）接着
剤層；および （７）順に、（ａ）可撓性支持体ベースフィルム、
（ｂ）酸素遮断層、（ｃ）着色剤層、（ｄ）接着剤層か
ら着色剤層を保護するための遮断層、および（ｅ）接着
剤層であって、ベースフィルムは剥離表面を有する。
【００２３】本発明の反応性重合染料はフリーラジカル
的に重合し得る染料がポリマーの骨格に組み込まれるよ
うに、少なくとも一種のフリーラジカル的に重合し得る
染料から誘導された染料部分と、２−アルケニルアズラ
クトンから誘導されたアズラクトンとを含有する。ま
た、２−アルケニルアズラクトンを重合しそしてしかる
後、求核性染料または染料類で誘導して、染料の発色団
の部分をポリマーの骨格にぶら下げることもできる。反
応性重合染料の両者のタイプはまた、追加の重合モノマ
ーユニットを含んでもよい。更に、これらの反応性重合
染料は、種々の求核性をポリマー中に組み込むことで誘
導される他の官能性部分を含んでもよい。反応性重合染
料は図１に示すフローチャートに従って、経路１か或い
は経路２によって作ることができる。
【００２４】図１のフローチャートは反応性重合染料が
コポリマーであるか（Ａ１）、または誘導体化されたア
ズラクトンのホモポリマー（Ｂ２）であることができる
ことを示しているけれども、重合可能な組成物中に任意
の追加のモノマーを含ませることは本発明の範囲内であ
る。例えば、経路２に従って、２−アルケニルアズラク
トン誘導ポリマー（Ａ２で作られたポリマー）は、僅か
１モル％程度の少量の２−アルケニルアズラクトンの誘
導モノマーユニットしか必要としていない。モノマーが
求核的に２−アルケニルアズラクトンと反応しないとい
う条件で、任意の技術的に知られたモノマーを重合可能
な組成物に添加してもよい（Ａ１およびＡ２の前駆体
（ｐｒｅｃｕｒｓｏｒ）組成物）。好ましくは、Ａ２ポ
リマーはホモポリマーである。同様に、Ａ１ポリマーは
僅か１モル％程度の少量の２−アルケニルアズラクトン
を含むことしか必要としていない。Ａ１か或いはＢ２タ
イプの反応性重合染料にたいし、重合可能な染料または
求核性染料は典型的に２−アルケニルアズラクトンの
０．５から９９モル％の範囲で存在する。
【００２５】好ましくは、Ａ１タイプの反応性重合染料
は、式Ｉ
【化１０】 （式中、”Ａｚ”はモノマーのアズラクトン残基を表
し、そして”Ｄｙｅ”はフリーラジカル的に重合し得る
染料残基を表す）で表される、色調安定な重合染料であ
って、そして色調が安定な中間体として他業界に知られ
たポリマーと混合することができる。好ましくは、式Ｉ
Ｉに記載のように、ポリマーは反応性重合染料中に種々
の求核性を組み込むように誘導される。
【００２６】一旦反応性染料ポリマー（Ａ１およびＢ
１）が調製されれば、更にポリマー中に種々の求核性を
組み込むことによって誘導された他の官能性部分で、ポ
リマーを更に官能化してもよい。全てのアズラクトン部
分が官能化されることが好ましいが、９９．９％程度の
アズラクトンの部分が反応せずに残っていることも発明
の範囲の中である。アズラクトン部分を１００％官能化
する事は可能であり、このようなポリマー染料は本発明
の範囲内で反応性ではないけれども、しかし本発明の反
応性重合染料との組み合わせは有用である。これに限ら
ないが、期待される各種の求核試薬のリストを以下に例
示し、論議する。
【００２７】反応性重合染料は重合し得るモノマーとし
て２−アルケニルアズラクトンを用いて作ることができ
る。２−アルケニルアズラクトンは良く知られており、
その合成、物理的そして化学的な性質、単重合および共
重合の挙動、そして製造法、応用がラスムッセン他（Ｒ
ａｓｍｕｓｓｅｎ ｅｔ ａｌ．）による最近のレビュ
ー、エンサイクロペディア・オブ・ポリマーサイエンス
・アンド・エンジニリアング、”ポリアズラクトン、”
第２版 １９８８， Ｖｏｌ．１１，頁５５８−５７１
（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ
Ｓｃｉｅｎｃｅａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ， ”
Ｐｏｌｙａｚｌａｃｔｏｎｅｓ，”２ｎｄ ｅｄ．；
１９８８； Ｖｏｌ．１１， ｐｐ５５８−５７１）
に論議されている。本発明に有用な２−アルケニルアズ
ラクトン類としては、２−ビニル−４，４−ジメチル−
２−オキサゾリン−５−オン、２−イソプロペニル−
４，４−ジメチル−２−オキサゾリン−５−オン、２−
ビニル−４−エチル−４−メチル−２−オキサゾリン−
５−オン、２−ビニル−４，４−ジエチル−２−オキサ
ゾリン−５−オン、２−ビニル−４−メチル−４−フェ
ニル−２−オキサゾリン−５−オン、２−イソプロペニ
ル−４，４−テトラメチレン−２−オキサゾリン−５−
オン、２−ビニル−４，４−ペンタメチレン−２−オキ
サゾリン−５−オン、および２−ビニル−４，４−ジメ
チル−２−オキサゾリン−６−オンが含まれる。好まし
い２−アルケニルアズラクトンモノマーは２−ビニル−
４，４−ジメチル−２−オキサゾリン−５−オンであ
る。
【００２８】単独またはフリーラジカル的に重合し得る
染料とのアズラクトンモノマーの重合は、熱的に（例え
ば、アシルパーオキサイド、ジアルキルパーカーボネー
ト、アゾアルカン等の分解によって）、または２，２’
−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）のようなア
ゾ化合物、または光化学的に（例えばビスイミダゾー
ル、ベンゾインエーテル、芳香族ケトン、またはハロメ
チル−ｓ−トリアジンの光分解のような）の当業界に知
られている手段のいずれかによって達成する事ができ
る。
【００２９】重合した２−アルケニルアズラクトンはし
かる後求核的に置換され、更なる官能性を持った重合染
料を与えて反応性を与えてもよい。アゾラクトンの残余
の成分は、酸か或いは塩基の触媒を用いて各種の求核試
薬で容易に官能化することができる。得られたポリマー
の数平均分子量は、光散乱法によって決定されるように
５，０００から５，０００，０００ドルトンの範囲であ
る。
【００３０】Ａ１ポリマーを形成するための有用な染料
モノマーは、ビニル、アクリル、メタクリル、アクリル
アミド、メタクリルアミド、またはアリルから選ばれ
る、一種のエチレン性不飽和の重合し得る基を含むべき
である。一般に有用な染料モノマーは、３５０ｎｍ〜１
２００ｎｍの間の電磁放射線を吸収し、かつ物質のモル
吸光係数（同様に消光率を意味する）が前述の範囲のど
こかで１０００リットル／モル・ｃｍ を超えるような
任意の分子である。典型的には染料は染料の発色団部分
に従って分類される。このような主要部分の例は、限定
されないが、アントラキノン、アゾ、アゾメチン、アミ
ノスチリル、フタロシアニン、インドアニリン、ホルマ
ザン、金属−アゾ、金属−アゾメチン、および金属−ホ
ルマザンである。金属化された染料に対しては、主要部
分は金属中心および有機発色団含有リガンドの両者を意
味する。金属化された染料の中心金属に結合している他
の本質的に無色の有機の基は”補助のリガンド”として
表される。他の有用な主要部分は Ｄ．Ｗ．バニスタ
−、Ａ．Ｄ．オーリン、Ｈ．Ａ．スチング（Ｄ．Ｗ．Ｂ
ａｎｎｉｓｔｅｒ，Ａ．Ｄ．Ｏｌｉｎ，Ｈ．Ａ．Ｓｔｉ
ｎｇｅ）、”ダイ・アンド・インターミディエート”カ
ークオズマー・エンサイクロペディア・オブ・ケミカル
テクノロジー、（”Ｄｙｅ ａｎｄ Ｄｙｅ Ｉｎｔｅ
ｒｍｅｄｉａｔｅｓ”， Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ Ｅ
ｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔ
ｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）３版、１５９−２１２（１９７
９）に記載の類から選ぶことができる。
【００３１】染料モノマーはまた助色団の基を含むこと
ができ、これは発色団に結合するとき、実質的に染料分
子中の吸収の主波長をシフトさせる。典型的な助色団の
基としてはＮＨ2、ＮＨＲ、ＮＲ2、ＯＨ、ＯＲ、ＳＨ、
ＳＲ、ＮＨＣＯＲ、ＮＨＳＯ2Ｒを含み、Ｒは任意のア
ルキルまたはアリール基である。染料が金属含有染料で
ある場合、助色団の基も補助のリガンドを含むことがで
きる。これらの有機の基は一般にリガンドとして示さ
れ、例えば、ピリジン、水、アンモニア、そしてアミン
を含む。他のリガンドの例はＦ．Ａ．コットン、Ｇ．ウ
イルキンソン、アドバンスドインオーガニックケミスト
リー，４版、ジョンウイリーアンドサンズ、ニューヨー
ク、１０７−１９４（Ｆ．Ａ．Ｃｏｔｔｏｎ，Ｇ．Ｗｉ
ｌｋｉｎｓｏｎ，Ａｄｂａｎｃｅｄ Ｉｎｏｒｇａｎｉ
ｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，４ｔｈｅｄ．，Ｊｏｈｎ Ｗ
ｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ， １０
７−１９４）（１９８０）に記載されている。金属化染
料の好ましい助色団は窒素含有ヘテロ環、例えばピリジ
ン、およびイミダゾールである。
【００３２】置換基を記載する際に”基”の表現が用い
られている場合、置換は化合物の官能基が置換されてい
ることを妨げないことを意図している。例えば、”アル
キル基”の表現はエーテル基（ＣＨ3ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ
Ｈ2）、ハロアルキル、ニトロアルキル、カルボキシア
ルキル、ヒドロキシアルキル、スルホアルキル等（アル
キルの”表現”は１から２０個の炭化水素を含む）を含
むものである。活性成分と反応する置換基、例えば強い
還元または酸化置換基は、センシトメトリー的に不活性
または無害ではないので除外される。好ましい染料モノ
マーの類はヒドロキシまたはアミノ基を含む染料から作
られ、例えばこれらはアクリロイルクロライド（ａｃｒ
ｙｌｏｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅ）またはアルカクリロイル
クロライド（ａｌｋａｃｒｙｌｏｙｌｃｈｌｏｒｉｄ
ｅ）の反応によって作られ、次の式で示される。
【００３３】
【化１１】
【００３４】（式中、Ａは次の染料の類から誘導される
染料部分：アントラキノン、アゾ、アミノスチリル、フ
タロシアニン、インドアニリン；Ｘは酸素原子かまたは
窒素原子；そしてＲは水素原子かまたは１−１８個の炭
素原子を持つアルキル基である）。代表的なＡ−ＸＨの
例は、１−アミノアントラキノン、ディスパースレッド
（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ ｒｅｄ）１，１−（３−ヒドロキ
シプロピルアミノ）アンスラキンを含む。アクリロイル
およびメタクリロイル含有染料の限定されない例が、米
国特許第４，６１４，５２１号セクション（Ｄ）、”ア
クリロイルまたはメタクリロイル基を持つ昇華性染料”
に記載されており、この記載をここに挿入する。
【００３５】他の有用な重合性染料類は金属−アゾまた
は金属−アゾメチン染料であり、これらでは４−ビニル
ピリジン、１−ビニルイミダゾールのような重合性ヘテ
ロ環が中心金属に結合している。このような染料が米国
特許第５，１６６，３２６号に記載されており、この記
載をここに挿入する。
【００３６】更に他の重合性染料の種類としてスチリル
部分を含む染料がある。これらの物質は、例えば、４−
アミノスチレンに対するハロゲン含有前駆体の求核性芳
香族置換によって作ることができる。特にアントラキノ
ン類からの有用なハロゲン含有前駆体は、例えば、１−
クロロアントラキノン、１−アミノ−２−メチル−４−
ブロモアントラキノンが含まれる。重合し得るモノマー
のアントラキノン染料の例は Ｒ．Ｓ．アスキト、Ｈ．
Ｓ．ブレイル、Ａ．Ａ．クラングル、Ｅ．リオルダン”
セルフ−カラード・ポリマー・ベースド・オン・アント
ラキノン”ジャーナル・オブ・ザ・ソサエティ・オブ・
ダイズ・アンド・カラリスト、４月、１９７７年、頁１
１４−１２５（Ｒ．Ｓ．Ａｓｑｕｉｔｈ，Ｈ．Ｓ．Ｂｌ
ａｉｒ，Ａ．Ａ．Ｃｒａｎｇｌｅ，Ｅ．Ｒｉｏｒｄａｎ
”Ｓｅｌｆ−ＣｏｌｏｒｅｄＰｏｌｙｍｅｒ Ｂａｓ
ｅｄ ｏｎ Ａｎｔｈｒａｑｕｉｎｏｎｅｓ”Ｊｏｕｒ
ｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｄｙｅ
ｒｓ ａｎｄ Ｃｏｌｏｒｉｓｔｓ，Ａｐｒ．，１９７
７，ｐｐ１１４−１２５）に見いだすことができる。
【００３７】有用な単官能の求核性染料は、アミノ、ヒ
ドロキシ、ヒドロキシアルキル、メルカプトアルキル、
またはアミノアルキル基から選ばれる求核性反応基を有
する染料である。特に有用な染料は、求核性反応基がヒ
ドロキシ基か或いはアミノ基であって、これが染料の核
にペンダント化していて、染料の核に直接結合していな
いものである。求核性反応基がアミノ基である場合、ア
ミンは第一級アミンであることが好ましい。求核性反応
基は連結基を通して助色団を経由して染料核に結合して
いることが好ましい。好ましい連結基は短いアルキル
鎖、例えばメチレン、エチレン、またはプロピレンであ
る。有用な求核性の染料の限定されない例として、米国
特許第４，６１４，５２１号セクション（Ａ） ”エポ
キシ基またはイソシアネート基と反応しえる昇華性染
料”に記載されており、ここにその記載を挿入する。
【００３８】ある市販のホトオリゴマー（ｐｈｏｔｏｏ
ｌｉｇｏｍｅｒｓ）は粘着性で加工処理を困難にしてい
るのに対して、好都合にも、得られたポリマーは架橋可
能、非粘着性で、容易に加工することができる。他の利
点は反応性重合染料が比較的酸素に敏感ではない点にあ
る。しかしながら、酸素遮断塗布層の使用は本発明の範
囲外ではない。
【００３９】反応性重合染料はＭＥＫのような塩素化さ
れていない溶剤、及び水、そして水混和性の有機溶剤の
ような水ベースの溶剤に溶解する。これはより環境的に
受け入れられる溶剤で、カラープルーフィング構造体用
のポリマー含有塗布液調合を可能としている。ポリマー
はグラフィックアート（ｇｒａｐｈｉｃ ａｒｔ）に有
用な広い範囲のポリマーと混和性を有している。本発明
のポリマーを用いることの他の利点は、ある市販で入手
可能なホトオリゴマー以上に改良された貯蔵安定性を持
っていることである。本発明の反応性重合染料の利点の
一つは、染料がポリマーの特性を有していることであ
り、即ち反応性重合染料は低分子量の重合染料またはモ
ノマー染料と会合する問題を回避している。
【００４０】本発明の反応性重合染料は、ブロックであ
ってもまたはランダムであても（好ましくはランダム）
よく、そしてホモ−またはコポリマー骨格を有おり、図
２のブロック図で説明される。
【００４１】本発明の反応性重合性染料は上に定義した
ように種々のブロックを組み合わせて図式的に記載する
ことができる。各構成におけるモノマーユニットの相対
量は指摘する以外は、この点について記載しないが、Ｄ
ユニットが存在し（即ちＣのユニットが存在せず）その
時Ａ、Ｂまたはアズラクトン誘導部分（Ｅユニット）を
含むユニットが少なくとも１つ存在するという条件で、
ポリマーはＣまたはＤユニットの少なくとも一種を含ん
でいる。例えば、本発明の有用な反応性重合染料は、Ａ
＋ＣまたはＤユニットを、所望によりＢ及びＥユニット
を含有してなる。このような選択的なバリエーションと
してはＡＢＣ，ＡＢＤ，ＡＢＣＤ，及びＡＢＣＤＥがあ
る。好ましくは、反応性重合染料はホモポリマー的な骨
格ＡＢＣまたはコポリマーＡＢＤと、所望によりＥユニ
ットを含有してなり、そして更に好ましくは、ポリマー
はＡＢＤユニットのコポリマーを含有する。
【００４２】上記のブロック図は次の式で表すことがで
きる。
【００４３】
【化１２】
【００４４】式中、Ｒは水素または１から１８個の炭素
原子を含むアルキル基；Ｒ1は
【化１３】 （式中、ｎは０または１であり；Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、及び
Ｒ10は独立に１から１２個の炭素原子を有するアルキル
基、または５から１２個の炭素原子を有するシクロアル
キル基、６から１２個の炭素原子を有するアリールまた
はアラルキル基、またはＲ7とＲ8、またはＲ9とＲ10の
対のうち少なくとも１つはそれに結合している炭素を共
有して５員環、または６員環の炭素環状環を形成し、或
いは任意のＲ7、Ｒ8、Ｒ9、及びＲ10はｎが１の場合に
はＨでもよく；好ましくはＲ7及びＲ8はメチルでありｎ
は０である；Ｗは−ＮＲ14−、−Ｓ−、または−Ｏ−
（Ｒ14は水素、１から１２個の炭素原子のアリール、ま
たはアルキルである）；好ましくはＷは−Ｏ−または−
ＮＨ−である）であり；
【００４５】Ｒ2は （ａ）−Ｒ11−Ｗ−Ｔ （式中、Ｒ11は１から１２個の炭素原子を有するアルキ
レン基、６から１０個の炭素原子を有するアリーレン
基、オキシアルキレン基またはポリ（オキシアルキレ
ン）（ここでアルキレン基は２から６個の炭素原子を有
し酸素原子の数は４以下の正の整数である）であって、
最も好ましくはＲ11は１から４個の炭素原子を持つ；Ｗ
は先に定義した通り；そしてＴはアクリロイル、メタク
リロイル、シンナモイル、マレオイル、フマロイル、イ
タコノイル、およびクロトノイルから成る群から選ばれ
るエチレン性不飽和の基であって、好ましくはアクリロ
イルまたはメタクリロイルである） （ｂ）
【化１４】 （式中、Ｒ11は（ａ）で定義した通り；Ｒ12、及びＲ13
は独立に水素、シアノ、カルボキシル基、−Ｃ（＝Ｏ）
ＮＨ2基、１から１２個の炭素原子を有するアルキル
基、または所望により例えばハロゲン、１から４個の炭
素原子のアルキルまたはアルコキシ基置換を有するフェ
ニル基、またはナフチル基である）から選ばれる重合し
得るエチレン性の不飽和の基であり；
【００４６】Ｒ3は
【化１５】 （式中、ｎは０または１；Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、およびＲ10
は上に記載の通り、そしてＺはカルボキシ、またはアミ
ノカルボニルであって、カルボキシ基はＣＯＯＷ1の式
を、そしてアミノカルボニル基はＣＯＮＲ14Ｗ1の式を
有し；Ｗ1はＯ-またはＳ-のような負に荷電した原子に
イオン的に結合している可溶化のカチオン（例えば、ナ
トリウム、カリウム、または４級アンモニウム）、水素
原子、または（Ｑ1）x−（Ａ）y（ここで、Ｑ1は連結
基、ｘは１または２、ｙは１から１０）である。Ｑ1は
多価の脂肪族の部分、例えば−ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2
−、及びＣＨ2ＣＨ（ＣＨ2））2＝、多価の芳香族部
分、例えばフェニレン、多価のアラルキル部分、または
多価のアルカリール部分、カルボニル、スルホニルの単
独あるいは組み合わせのような多価連結基を含有する。
Ｑ1は線状または分岐状であることが出来、そして多価
芳香族または多価脂肪族の基の間に配置されたオキシ、
チオ、−ＮＨＳＯ2−、−ＮＨＣＯ−、および−ＮＨ−
のような他の多価の部分を含むことが出来る。連結部分
の組み合わせは、オキシアルキレン、イミノアルキレ
ン、またはイミノアリーレンを含む。Ｑ1は多官能、即
ち一種以上のＡ基と結合することが可能であってもよ
い。これに限定されないＱ1の例は、アルキレン、アリ
レーン基（例えばプロパン−１，３−ジイル、エタン−
１，１，２−トリイル、メチレン、ドデカン−１，１２
−ジイル、フェニレン）、オキサ置換アルキレン基（例
えば２−オキサプロパン−１，３−ジイル、３−オキサ
ペンタン−１，５−ジイル）、アザ置換されたアルキレ
ン基（例えば、２−アザプロパン−１，３−ジイル、３
−メチル−３−アザペンタン−１，５−ジイル）その他
を含む。限定されないＡの例は、カルボキシ基（−ＣＯ
ＯＨ），ホスホ基（−ＰＯ3Ｈ2）及びスルホ基（−ＳＯ
3Ｈ）、及びアルカリ金属（例えばナトリウム、リチウ
ム、カリウム）を有するこれらの塩、モノ−、ジ−、ト
リ−、及びテトラ置換されたアンモニウム塩（例えばア
ンモニウム、テトラブチルアンモニウム、フェニルジプ
ロピルアンモニウム）を含む。好ましくは、Ａはカルボ
キシル基、スルホ基、またはホスホ基或いはアルカリ金
属またはテトラ置換アンモニウム塩である。カップリン
グ反応を経由して生成したポリマーと反応させる（例え
ばアズラクトン基を通じて求核性置換四級アンモニウム
塩とカップリングする）ことによって、或いはまたポリ
マーに対し第三級アミン結合の四級化によって、第四級
アンモニウム塩の基をポリマー中に組み込むことが可能
であり、またポリマーを第四級アンモニウム塩含有のモ
ノマーと共重合することも可能である。テトラブチルア
ンモニウムハイドロオキサイドまたはテトラメチルアン
モニウムハイドロオキサイドでカルボキシル基の脱プロ
トン化を経由して（Ｗ1がＨの時）ポリマー中に四級ア
ンモニウム塩を組み込むことがまた可能である。
【００４７】Ｒ4は（Ｑ2）i−（Ｄ）jであって、ここで
Ｑ2は連結基そしてＤは染料部分または金属含有染料フ
ラグメント、ｉは１または２、そしてｊはｉの値および
Ｑ2の多官能性に依存して１から１０である。Ｗに共有
結合しているＱ2中の原子は、典型的に炭素原子である
が、しかしながら、Ｗが窒素であるならば結合原子は硫
黄原子であってもよく、この硫黄原子がスルフィニルま
たはスルホニル基の一部である。Ｑ2は多価脂肪族基、
例えば、−ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−、及び−ＣＨ2ＣＨ
（ＣＨ2））2＝、多価芳香族基、例えばフェニレン、多
価アラルキル基、または多価アルカリル基、カルボニ
ル、スルホニルの単独か或いはその組み合わせのような
多価連結基である。Ｑ2は線状または分岐状である事が
出来、多価芳香族または多価脂肪族の基の間かまたはこ
れらの基の末端に配置された、オキシ、チオ、−ＮＨＳ
Ｏ2−、−ＮＨＣＯ−、および−ＮＨ−のような他の多
価の部分を含む事が出来る。一つの特に有用な態様は、
Ｑ2がＷで始まりそして、即ちＤに−ＮＨ−、−Ｓ−、
ＳＯ2ＮＨ−、−ＣＯＮＨ2−で結合して終わる小さい
（１−６個の炭素原子）アルキレン基である場合であ
る。また、Ｑ2はピリジルのような、窒素含有ヘテロ環
状部分を有する助色団リガンド部分を含有することもで
きる。Ｑ2はまたＱ1で定義したように、助色団リガンド
部分中で終結する連結基、即ちピリジルまたはイミダゾ
ールを含有することができる。Ｑ2は炭素、窒素、硫
黄、および過酸化物ではない酸素原子を含む５０個以下
の原子を含んでもよい。連結基の組み合わせはオキシア
ルキレン、イミノアルキレン、イミノアリーレンを含
む。Ｑ2は金属含有染料フラグメントに配位すること
が、あるいはまた金属染料部分に共有結合することが出
来る。特に有用な態様において、Ｑ2は１から６個の炭
素原子を持つ低級アルキル基であり、そして窒素含有へ
テロ環状の部分、例えばＤが金属含有染料フラグメント
の場合３−ＣＨ2Ｐｙ（ここでＰｙはピリジルラジカ
ル）から誘導された助色団リガンドで終結している。こ
れに限定されない、Ｑ2の例はアルキレン、アリーレン
基（例えば、プロパン−１，３−ジイル、メチレン、ド
デカン−１，１２−ジイル、フェニレン）、オキサ置換
アルキレン基、（例えば、２−オキサプロパン−１，３
−ジイル、３−オキサペンタン−１，５−ジイル）、ア
ザ−置換アルキレン基（例えば２−アザプロパン−１，
３−ジイル、３−メチル−３−アザペンタン−１，５−
ジイル）等を含む。Ｑ2は助色団基を通して或いは直接
に発色団部分に結合することが出来る。限定されないＤ
の例は、次の染料の類から誘導される基である：アミノ
スチリル、アントラキノン、１，４−ジアミノ−２，３
ジカルボキシイミドアントラキノン、アゾ、ヒドラゾ
ン、金属−アゾ、金属−アゾメチン、インドアニリン、
金属ホルマザン、フタロシアニン、ナフタキノン、及び
ニトロ染料である。好ましいＤの基は１−アントラキノ
イル、または１−（４−置換アミノ）アントラキノイル
を含む。好ましい金属含有のＤ基は次の類：金属−ア
ゾ、及び金属−アゾメチン（金属−アゾ、または金属ア
ゾメチンリガンドは少なくとも二座配位、好ましくは三
座配位）、から有機−誘導されたラジカル基を含む。金
属含有Ｄ基中の好ましい金属はクロム、コバルト、鉄、
ニッケル、パラジウム、プラチナ、及び銅である。中心
金属がクロム、コバルト、または鉄の場合、アルキルジ
ケトネート（例えばアセチルアセトネート（−１））ま
たは８−ヒドロキシキノンレート（−１）のような補助
のリガンドが金属含有染料フラグメント中に存在するこ
とが好ましい。他の好ましい金属含有染料の類は金属−
フタロシアニン、または金属ホルマザン染料である。
【００４８】Ｒ5は（Ｑ2）p（Ｄ）qであり、ここでＱ2
およびＤは上に定義した通り、ｐは０から１、そしてｑ
は１から１０である。Ｒ5中の結合原子即ちポリマー鎖
に結合している原子は、炭素、窒素、硫黄または酸素原
子である。Ｒ5に対する好ましい連結基（Ｑ2）は、Ｃ6
Ｈ4ＮＨ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＯ（Ｃ
Ｈ2）nＯ−、−ＣＯＯ（ＣＨ2）nＮＨ−（ｎは１から１
０）を含む。連結基、Ｑ2は金属含有染料フラグメント
の金属への配位によってか、或いはまた金属化染料部分
への共有結合の形成によって、金属含有染料に結合する
ことができる。
【００４９】ａ、ｂ、ｃ、ｄおよびｅは独立してモノマ
ーユニットの、アズラクトン部分の官能化部分のモノマ
ーユニットの合計数に対する比率を表し、それ故ａ＋ｂ
＋ｃ＋ｄ＋ｅの合計は１に等しく、言い替えれば、モノ
マーユニットの合計数に対する各ａ、ｂ、ｃ、ｄ、およ
びｅのモノマーユニットのパーセントの各々の合計は１
００％に等しく；ｃ＋ｄの合計は少なくとも０．０１の
条件で、ａは０．１０〜０．９９、ｂは０．０〜０．８
９、ｃは０．０〜０．９９、ｄは０〜０．９９、そして
ｅは０〜０．９９であり、更に好ましくは、ｃ＋ｄの合
計が少なくとも０．０１である条件で、ａは０．５〜
０．６、ｂは０．１〜０．５、ｃは０．０〜０．５、ｄ
は０〜０．５、そしてｅは０〜０．２である。）。
【００５０】反応性重合染料が任意の追加のモノマーを
含む場合、ポリマーは”ｅ”モノマーユニットを０より
大きくそして０．８９までの範囲で、更に好ましくは０
より大きく０．２までの範囲で有している。Ｒ6はフリ
ーラジカル的に重合し得るモノマーのフリーラジカル重
合から誘導されたポリマーユニットである。このような
モノマーはアクリル及びメタクリル酸、単官能のアクリ
レート、メタクリレート、アクリルアミド、メタクリル
アミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチ
レン、Ｎ−ビニルピロリドン、及び２−アルケニルアズ
ラクトンを含む。好ましいコ−モノマーはジメチルアミ
ノエチルメタクリレート及びアクリレート、メチルメタ
クリレート、エチルアクリレート、エチレンオキサイド
アクリレート、イタコン酸、２−アルケニルアズラクト
ン、イソオクチルメタクリレート、ラウリルメタクリレ
ート、またはこれらの塩、好ましくは４から２５の炭素
原子、更に好ましくは１０から２５個の炭素原子を持つ
四級アンモニウム塩を含むものである。好ましい四級ア
ンモニウムカチオンの例はエチルトリメチルアンモニウ
ム、テトラブチルアンモニウム、ヘキシルトリブチルア
ンモニウム、テトラヘキシルアンモニウム、メチルトリ
ベンジルアンモニウム、ベンジルトリメチルアンモニウ
ム等を含むが、これに限定されない。
【００５１】着色剤層の調合は反応性重合染料と組み合
わせて、各種の追加の補助剤を含んでいてもよい。この
ような補助剤としては、可塑剤、光開始剤、増感剤、エ
レクトロンドナー（ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｄｏｎｏｒ）、
塗布助剤、多官能モノマーまたはオリゴマー（架橋増強
剤）酸化防止剤（例えば、アスコルビン酸、ヒンダード
フェノール、フェニドン等）が含まれ、その量は早期の
架橋を防ぐには十分であるが、化学線で露光したとき、
反応性重合染料の架橋を妨げない量である。レベリング
剤、湿潤剤（例えば米国特許第３，７８７，３５１号、
及び同第４，６６８，４０６号に記載のもの、そしてこ
の記載をここに挿入する）、帯電防止剤、ワックス、紫
外線吸収剤、温和な酸化剤、及び光沢剤が、発明の実施
においてこれらが逆の効果を与えないならば使用しても
よい。これらの補助剤は物質の公知の機能に対し効果的
な量を添加してもよく、一般に着色剤層調合物（１００
％固形分）の０．０１から１０．０重量％の範囲であ
る。好ましい合計補助剤重量％は０−８０重量％であ
る。
【００５２】着色剤層調合品はポリマーを適当な溶剤中
に約５−７０重量％、好ましくは約１０から５０重量％
の濃度で溶解して調製される。ポリマーを溶剤中で調製
したとき、望ましい濃度に達するため追加の溶剤を添加
することが必要であってもよい。用いられる溶剤の例
は、水；アセトン、メチルエチルケトンのようなケト
ン；メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソ
プロパノール、のような水性及び非水性のアルコール；
エチルアセテート；ベンゼン；トルエン；トリクロロエ
チレン；エチレングリコールのモノメチルエーテル；プ
ロピレングリコール等が含まれる。好ましい溶剤は水、
水性のアルコール、及びケトンである。着色剤層調合品
の乾燥塗布重量は典型的に０．３から５ｇ／ｍ2、好ま
しくは０．５から４ｇ／ｍ2、そして最も好ましくは
０．５から２．５ｇ／ｍ2である。
【００５３】着色剤層調合はまた、化学線で露光された
ときラジカルを発生するような単一化合物または二種以
上のこのような化合物の組み合わせの光開始剤を含有し
ている。光開始剤は直接にまたは増感されてもよい。好
ましい光開始剤は増感または非増感ハロメチルトリアジ
ン（例えば、米国特許第３，７７５，１１３号に記
載）、及び増感ジアリールヨードニウム塩（例えば、米
国特許第３，７２９，３１３ 号、同第４，０５８，４
００号、同第４，０５８，４０１号及び同第４，９２
１，８２７号に記載）であり、ここにこの記載を挿入す
る。好ましい光開始剤の適当な増感剤は、開始剤の効果
的な量と共に、先の引用文献に記載されている。効果的
な開始剤の量は典型的に重合可能な組成物の合計の０．
０１から１５重量％の範囲である。
【００５４】この発明の実施における光開始剤として有
用な、好ましいジアリールヨードニウム塩は、一般に米
国特許第４，４６０，１５４号に記載されている式によ
って表される。即ち、
【００５５】
【化１６】 （式中、Ｒ15、Ｒ16は，望ましい反応を妨害しない実質
的に任意の置換基を有し、かつ４から２０個の炭素原子
を有する芳香族基（例えば置換、または未置換のフェニ
ル、ナフチル、チエニル、フラニル）から独立して選択
され、Ｊは炭素−炭素結合、酸素、硫黄、アルキレン、
アリーレン、
【化１７】 （式中、Ｒ17は、アリール（例えば６から２０個の炭素
原子）またはアシル（例えば２から２０炭素原子）であ
り、Ｒ18、およびＲ19は水素、１から４個の炭素原子の
アルキル基、２から４個の炭素原子のアルケニル基から
独立に選ばれる）から選ばれ、Ｄ1-は、任意のアニオ
ン、好ましくはヘキサフルオロホスフェート、ヘキサフ
ルオロアルセネート、ヘキサフルオロアンチモネート、
等のような金属ハライド錯体である）である。
【００５６】好ましいジアリールヨードニウムカチオン
の例はジフェニルヨードニウム、ジ（４−クロロフェニ
ル）ヨードニウム、４−トリフルオロメチルフェニルフ
ェニルヨードニウム、４−エチルフェニルフェニルヨー
ドニウム、ジ（４−アセチルフェニル）ヨードニウム、
トリフェニルヨードニウム、アニシルフェニルヨードニ
ウム、４−ブトキシフェニルフェニルヨードニウム、ジ
（４−フェニルフェニル）ヨードニウム、ジ（カルボメ
トキシフェニル）ヨードニウム、等である。他のヨード
ニウムカチオンの例は、米国特許第３，７２９，３１３
号、同第４，０７６，７０５号、及び同第４，３８６，
１５４号に記載されている。
【００５７】光開始剤として有用な置換ハロメチルトリ
アジンの例は、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６
−メチル−Ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス（トリ
クロロメチル）−Ｓ−トリアジン、及び２，４−ビス
（トリクロロメチル）−６−（４’−メトキシスチリ
ル）−Ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチ
ル）−６−（Ｐ−ジメチルアミノスチリル）−Ｓ−トリ
アジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−
（２’，４’−ジエトキシスチリル）−Ｓ−トリアジ
ン、等のようなスチリル置換トリアジンである。これら
の化合物は上に記したように米国特許第３，５１５，５
５２号、同第３，５３６，４８９号、同第３，６１７，
２８８号、同第３，６４０，７１８号、同第３，７７
９，７７８号、同第４，３８６，１５４号、同第３，９
５４，４７５号、及び同第３，９８７，０３７号に記載
されている。着色剤層調合に、架橋増強剤として重合組
成物中に反応性重合染料１重量部当たり、０から４０重
量部の共重合し得るエチレン性不飽和のモノマーまたは
オリゴマーを含ませることも本発明の範囲内である。モ
ノマーのこれに限らない例としては、例えばエチルアク
リレート、ブチルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレ
ート、アリルアクリレート、シクロヘキシルアクリレー
ト、Ｎ−メチルカルバモイルオキシエチルアクリレー
ト、のような（メタ）アクリル酸エステル、及びネオペ
ンチルグリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジ
オールジアクリレート、ペンタエリトリトールトリアク
リレート及びテトラアクリレート、１，３，５−トリ
（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート
（ｉｓｏｃｙａｎｕｒａｔｅ）、及びこれ対応するメタ
クリレートのような多官能性アクリレートそしてメタク
リレートがある。好ましい多官能オリゴマーは米国特許
第４，３１６，９４９号に記載されているようなヘキサ
官能のアクリレートであり、この記載をここに挿入す
る。
【００５８】透明なバインダーが所望により着色剤層調
合中に存在してもよい。ポリマーバインダーを本発明の
実施に対して用いてもよい。有機の重合樹脂を用いても
よい。熱可塑性樹脂が一般に好ましい。適当なバインダ
ーの例としては、スルホン化ポリスチレン、ポリビニル
アルコール、澱粉、ポリメチルメタクリレート、ポリビ
ニルアセテート、等がある。この透明性の最低要求以外
には、バインダーの選択に限界はない。一般にバインダ
ーに有用な範囲は３０重量パーセント以下であり、好ま
しくはバインダーは２から１５重量パーセントである。
【００５９】本発明に用いられる支持体ベースフィルム
は、水性現像液で現像可能な着色層を支持し、かくして
各層の定着、そして各層の各特性を機能させることを可
能としている。支持ベースフィルムはまた、約０℃〜約
２００℃の間の温度範囲で機械的な強度及び寸度安定性
を有して着色層を提供する。ここに用いられている”透
明”支持体なる記載は、約５０マイクロメーターから約
２ミリメーター、そして更に好ましくは約８０マイクロ
メーターから約１．５ミリメーターの厚さを有する支持
体であって、これは約２９０ナノメーターから約７００
ナノメーターの波長を有する入射光の約６５％以上を透
過することができる支持体を意味する。カラープルーフ
ィング構造体がサープリント用または転写リソグラフ用
に用いられる場合、支持体ベース材料は透明である必要
はないが、剥離表面を有するべきであって、これは平滑
面であっても、支持体上に塗布面があるものでもよい。
【００６０】適当な支持体ベースフィルムは樹脂塗布さ
れた紙、アルミニウムシート、または種々の透明、不透
明のプラスチックシートまたはフィルムを含む。適当な
透明または不透明なプラスチックシートまたはフィルム
は、セルロースナイトレート、セルロースアセテート、
セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテー
トプロピオネート、ポリスチレン、ポリエステル例えば
ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（ビニリデンク
ロライド）、ポリ（ビニルクロライド）、ポリプロピレ
ン、ポリ（ビニルアセテート）、ポリイソブチレンポリ
マー及びコポリマー、ポリカーボネート等、そして種々
の上記記載の物質のラミネートフィルムを含むフィルム
を形成する合成または高分子を含む。これらの中、好ま
しい支持体物質は可撓性ポリ（エチレンテレフタレー
ト）フィルムである。
【００６１】接着層は感熱接着剤を含有し、これを遮断
層または着色剤層の表面に塗布してもよい。この層の塗
布厚さは一般に５から２０ｇ／ｍ2である。感熱接着層
は感圧接着剤以上に好まれる。何故なら、感熱接着剤は
受容表面の変更をしなくても、或いは感圧接着剤層で生
ずるような無関係の物質を拾い上げることなしに、位置
ぎめ及び再位置ぎめ（ラミネーション前に）ができるか
らである。平滑、透明、及び光学的に透明な熱的にラミ
ネートできる接着剤層の物理的な性質は、感圧接着剤層
より良好な光学的な性質を提供する。
【００６２】感熱接着剤層は以下のような性質を与える
のが好ましい： （１）２００℃以下、好ましくは１００℃から１６０℃
の間の温度、１．６ｌｂ／ｉｎ2（０．２９ｋｇ／ｃ
ｍ2）の圧力で熱ラミネートができること、（２）室温
で粘着性がないこと、或いは好ましくは４５℃及び６０
℃、２ｇ／ｃｍ2で、少なくとも１週間の間は、紙にラ
ミネートまたは自己ラミネートしないこと、（３）１
５，０００ｃｍ2の面積を５ｋＷのＵＶ放射線源（放射
線の大部分が３５０から４５０ｎｍの範囲に分布）で１
ｍの距離で２分間露光したとき、０．０５光学濃度単位
以上に、脱色またはその光学濃度の変化がないこと、そ
して（４）接着剤層の成分自身または接着剤層の溶剤と
の組み合わせによる成分が、遮断層を横断しての移動
し、そして着色層の減感させ、または遮断層または着色
層の光学特性の変化させないこと。
【００６３】これに限定されない有用な熱接着システム
の例としては、１００℃から１６０℃の範囲のラミネー
ト温度、１．６ｌｂ／ｉｎ2（０．２９ｋｇ／ｃｍ2）の
圧力、５−１０秒を用いるアクリレートポリマー及びコ
ポリマーがあり、そしてこれに限らずｎ−ブチルアクリ
レート、エチルアクリレート、イソプロピルアクリレー
ト、及びこれらと、他のアクリレート、アクリル酸無水
物、アクリル酸、メタクリル酸、スチレン、ビニルアセ
テート、等のようなエチレン性不飽和のモノマーとのコ
ポリマーを含む。約４１７ｎｍ、１メートルで、２分
間、５ＫＷＵＶ放射線で露光したとき黄変または脱色を
生ずるモノマーはいずれも避けるべきである。
【００６４】単一シートのプルーフィング構造を作る場
合、所望により遮断層をカラープルーフィング構造に加
えることができる。これは着色剤層と接着剤層との間に
遮断層を加えることで達成され、遮断層は着色層よりも
更に支持体ベースフィルムから遠く隔たっている。１０
０℃と１６０℃との間で光学透明性が要求される。これ
らの最小の要求以上には、遮断層組成の選択は重要では
ない。本発明に用いられる適当な例には水性現像可能な
官能性物質、または水に不溶性で非官能性物質、または
これらの混合物がある。遮断層の厚さは一般に約０．１
ｇ／ｍ2から約０．３ｇ／ｍ2（０．１μｍから０．３μ
ｍ）の範囲である。
【００６５】フリーラジカル重合を用いる多くの光重合
可能な構造体は酸素によって影響を受けるので、酸素遮
断層を用いて反応性重合染料を含む着色剤層を保護して
いる。好都合に、本発明に用いられる反応性重合染料は
比較的酸素に鈍感であり、かくて酸素遮断層を必要とし
ない。しかしながら、任意の酸素遮断層は本発明の範囲
の中に含まれる。このような酸素遮断層は、ポリビニル
アルコール、ポリビニルピロリドン、またはこれらの混
合物を含有する。もし支持体の遮断層が除去可能なら、
酸素遮断層は典型的に着色層の少なくとも一つの主表面
に隣接して配置され、即ち酸素遮断層は支持体ベースフ
ィルムと着色層の間でもよく、或いは酸素遮断層は支持
体ベースフィルムから遠い方の着色剤表面上に重ねても
よい。２０℃及び５０℃の間で透明で十分な酸素不透過
性の性質が要求される。これらの最低の要求以外には酸
素遮断層の組成の選択に重要なものはなく、そして当業
界において知られているこのような層は、本発明の範囲
内である。
【００６６】（使用方法）基本的に、ホトレジストシス
テムの現像の二つの基本の方法を述べるが、これらには
化学的なそして機械的な現像法がある。化学的現像法は
レジストの未重合部分、又は光分解部分を膨潤及び可溶
化させることを含む。機械的な現像法は画像形成層また
はシートを取り入れたもので、これは露光部分か或いは
未露光部分に機械的な力例えば剥離のような力を相互に
作用させ、画像をベース層及び画像形成層の両者上に形
成させる。これらの画像は画像形成層の感光性に依存し
て、ベース層に対しポジ画像またはネガ画像のいずれか
を形成する。
【００６７】カラープルーフ製造の際、透明なカラープ
ルーフ構造体が印刷される色調のそれぞれに対して用意
される。各々の色調構造体は各々の色分離ネガを通して
露光される。処理によって画像のない部分の色材は除去
され、画像部分に望みのカラーパターンを含むシートを
生じ一方非画像部は無色透明になり、さもなければネガ
画像システムを作る。別々の着色画像が作られた後、こ
れらを見当合わせして白色またはそうでなければ印刷が
行われる表面に匹敵する適当な着色した背景の上に一体
に組み合わされる。処理は当業界に知られた水性の技術
を含みまたは当業界に知られたドライピールアパートの
技術であってもよい。
【００６８】サープリント作成の際、色調は個々にそし
て連続的に処理される。プルーフされる最初のネガによ
り描写される色調のシート、例えば黄色が処理のために
カラーシートをバッキングシートにラミネートすること
によって作られる。ラミネートを達成するには、熱ラミ
ネートできる接着剤を通じて、加熱ロールを有する通常
のラミネート装置で圧力を印加すれば十分である。ラミ
ネートに引き続いて、支持体ベースフィルムは引き剥さ
れる。バッキングシート上にある着色剤層は対応するカ
ラー分離ネガを通して密着露光される。
【００６９】光画像を形成されたバッキングは、しかる
後水性現像液で物理的に現像され、軟らかい布パッドで
ブラッシングしそして拭き取って反応性重合染料と未露
光の着色剤層を非画像（未露光）部分から除去し、、後
者を透明且つ無色の状態にする。これによりネガ画像が
定義され、もし完全な製版と印刷操作（適当な匹敵する
インキを用いて）がこのカラー分離ネガを通して実施さ
れるなら、得られるであろう複製品は全色調範囲を忠実
に描写している。
【００７０】プルーフされる第二の色のシート、例えば
マゼンタが同一の方法で黄色画像のバッキングシートに
ラミネートすることで作られる。対応する色分離ネガは
黄色の画像と正確に位置合わせされなければならない。
この位置合わせは一般にトンボまたはパンチ孔のシステ
ムによって、全ての分離ネガ及びバッキングシートの前
見当合わせ（ｐｒｅｒｅｇｉｓｔｒａｔｉｏｎ）によっ
て与えられる。黄色画像バッキングシート上の着色剤層
（マゼンタ）はここで第一の色（黄色）のように露光さ
れ処理される。残りのシアン及びブラック画像がこの後
順次加えられ、かくして印刷の際に生ずる四色のネガの
製品を複製し、用いられる印刷版が同一の色分離ネガか
ら作られる。
【００７１】カラープルーフィング構造体の成分の間に
存在する、ある関係をここに記載する。接着の関係は、
バッキングシートに接着ラミネートした後、剥離面によ
って接着剤の結合を分裂させることなく支持体ベースフ
ィルムを引き剥すことができるようなものでければなら
ない。接着剤−バッキングシート、または接着剤−遮断
層の結合いずれにおいても失敗は起こってはいけない。
剥離面が支持体ベースフィルム上の表面塗布で与えられ
ているとき、剥離が支持体ベースフィルム−剥離層で起
きているか、または剥離層−着色剤層の間で起きている
かは特に重要ではない。しかしながら、剥離は一般にそ
の場に形成された二つの層の間でより効率が悪く、そし
て支持体ベースフィルムと剥離層の間で、幾らかより好
ましい剥離を与える。結局、剥離層は透明であり、そし
て水性現像液に溶解することが重要なのである。
【００７２】本発明のカラープルーフィング構造体は化
学線で潜像露光される。好ましくは、化学線の波長は着
色剤層の最大感度の波長を用いる。潜像露光は感光物質
に対し知られている方法を用いて行われる。用いられる
適当な光源の例は、高圧水銀灯、超高圧水銀アークラン
プ、カーボンアーク、キセノンアークランプ、レーザ
ー、タングステンフィラメント白熱灯、発光放電管、陰
極線管、太陽光等である。化学線の強度は露光時間が約
０．１秒から約１分、そして更に好ましくは約０．５か
ら１５秒の範囲であるように選ばれる。他の有用な光源
は、各種のレーザー、即ちアルゴンイオン、ダイオー
ド、エキシマ、及び染料レーザーである。レーザーの場
合、露光時間はレーザービームの空間分布とレーザーの
強度に依存する。
【００７３】潜像露光後、カラープルーフィング構造体
は、水性現像液を用いて処理されて着色層の未露光部分
が水性現像液中に溶かし出され、或いはドライピーリン
グ処理を用いて着色層の未露光部分がドライピール受容
体に接着する。残りの部分は、即ち着色層の露光部分、
及び接着層（もし存在するなら）はネガ画像を構成す
る。
【００７４】本発明の記載に用いられている”水性現像
液”の表現は水、水と水混和性有機溶剤との混合物、ア
ルカリ化合物含有水、及び水、水混和性有機溶剤、及び
アルカリ化合物の混合物を意味する。有用な水混和性の
有機溶剤は、混合物の総容量に対し、特に約５０容量％
またはそれ以下の比率、好ましくは約２５容量％または
それ以下、そして更に好ましくは約５容量％またはそれ
以下の比率の有機溶剤を水と混合したとき均一相を形成
するものである。このような水混和性の適当な有機溶剤
は、６個以下の炭素原子を含む脂肪族のアルコール、例
えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノ
ール、２−プロパノール、ｔ−ブチルアルコール、イソ
アミルアルコール、及び１−ヘキサノールを含む。用い
ることができる適当なアルカリ化合物は、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、燐酸ナトリウ
ム、燐酸カリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、
炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、ナトリウムメタシリ
ケート、及びカリウムシリケートを含む。好ましくは水
性現像液は、適当な界面活性剤例えばサーフィノール
（ユニオンカーバイド）（ＳＵＲＦＹＮＯＬ （Ｕｎｉ
ｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ））を混合した、水、重炭酸ナト
リウム、炭酸カリウムの混合物である。
【００７５】水混和性の有機溶剤の存在とは無関係に、
水性現像液中のアルカリ化合物の量は、水性現像液のト
ータル量の約２０重量％を超えるべきではなく、そして
更に好ましくは約０．５から約１０重量％であるべきで
ある。ｐＨは約７から約１３．５の範囲であるべきであ
り、これは約７から約１２に或いは水混和性の有機溶剤
が存在するときは７から１１の範囲のｐＨにシフトす
る。
【００７６】現像液はまた、界面活性剤を含むことがで
きる［例えば、Ｊ．グラント、編、ハッカーのケミカル
ディクショナリー、４版、マックグローヒル ブック
社．，ニューヨーク（１９６９）（Ｊ．Ｇｒａｎｔ，Ｅ
ｄ．Ｈａｃｋｈｓ’Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｄｉｃｔｉｏｎ
ａｒｙ，４ｔｈ Ｅｄ．，ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ Ｂ
ｏｏｋ Ｃｏ．，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ（１９６９））に記
載されているもの］。
【００７７】水性現像は一般にネガ画像のカラープルー
フ構造体を与える一方、反応性重合染料はまた当業界に
知られているように、ドライピールアパートポジ画像プ
ルーフィング構造体に用いることができる。
【００７８】本発明の目的及び利点を更に次の実施例で
説明するが、これらの実施例で列挙した特殊の物質及び
これらの量は、他の条件及び詳細と同様に本発明を不当
に限定すべく解釈されるものではない。全ての物質は、
他に記載または明白でなければ、市販で入手でき或いは
当業者らに知られているものである。Ｍｎは数平均分子
量である。
【００７９】 用語 ＡＳＡＴＢＡ アスパラギン酸テトラブチルアンモニウム塩（実施例２３に て調製） ＢＨＴ ２、６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール （アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ）より市販で入手可能） ＤＢＵ １，８−，ジアザビシクロ［５．４．０］ｕｎｄｅｃ−７− エン（アルドリッチから市販入手可能） ＨＥＭＡ ２−ヒドロキシエチルメタクリレート（サートマー（Ｓａｒ ｔｏｍｅｒ）から市販入手可能） ＭＥＫ ２−ブタノン、メチルエチルケトンとして知られている（ア ルドリッチから市販入手可能） ＰＶＡ ポリビニルアルコール ＵＧＲＡ 目標プレートコントロールウエッジ（Ｔａｒｇｅｔ Ｐｌａ ｔｅ Ｃｏｎｔｒｏｌ Ｗｅｄｇｅ）（スイス、セント・ガ ルのウルガ（Ｕｇｒａ，Ｓｔ．Ｇａｌｌ，Ｓｗｉｔｚｌａｎ ｄ）から市販入手可能） ＶＡＺＯ−６４ ２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）（デュ ポン （ＤｕＰｏｎｔ）から市販入手可能）
【００８０】
【実施例】
（材料の調製）４−アミノスチレンはジョンソンマッセ
イ、アルファプロダクト、３０ボンドストリートワード
ヒル、ＭＡ ０１８３５（Ｊｏｈｎｓｏｎ Ｍａｔｔｈ
ｅｙ，Ａｌｆａ Ｐｏｒｄｕｃｔｓ， ３０ Ｂｏｎｄ
Ｓｔｒｅｅｔ， ＷａｒｄＨｉｌｌ， ＭＡ ０１８
３５）から得た。このサンプルの1Ｈ ＮＭＲは３−５
％の４−エチルアニリン含んでいることを示した。４−
エチルアニリンと４−アミノスチレンの染料誘導体は分
離されていなかった。
【００８１】（実施例１）この実施例は［２−［Ｎ−
（２−ヒドロキシ−３，５−ジニトロフェニル）ホルミ
ニドイル］−３，５−ジメトキシ］フェノールの二重に
脱プロトン化されたジアニオンのクロム錯体（１）、黄
色染料前駆体の製造法を述べる。
【００８２】
【化１８】
【００８３】化合物１を米国特許第３，５９７，２００
号に記載の手順を用いて作った。ディーン−スタークト
ラップ（Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ ｔｒａｐ）、及び還流
コンデンサーを設けた２５０ｍｌの二口フラスコ中に、
クロム（ＩＩＩ）クロライドヘキサハイドレート（４．
００ｇ，０．０１５モル）、４０ｍｌのジメチルフォル
ムアミド、および５０ｍｌのトルエンを入れた。フラス
コの内容物を加熱した。このとき、トルエン／水の共沸
混合物として水の分離を伴った。次に、加熱を継続し
て、１００ｍｌのイソプロパノールを添加、イソプロパ
ノール／トルエン共沸混合物としてトルエンを除去し
た。ほぼ１５０ｍｌの留出物が集められた後、フラスコ
を冷却して２−ヒドロキシ−４，６−ジメトキシベンザ
ルド（２’−ヒドロキシ−５’−ニトロフェニル）イミ
ン（４．７７ｇ，０．０１５モル）を加えた。反応混合
物をそれから９０℃，１５時間加熱した。溶液を６０℃
に冷却し、そして２，４−ペンタンジオン（１．５４ｍ
ｌ，０．０１５モル）、及びトリ−ｎ−ブチルアミン
（３．５７ｍｌ，０．０１５ｍｏｌ）を加えそして加熱
を更に別に２．５時間継続した。 混合物を冷却ししか
る後、数滴の濃塩酸を含む合計８００ｍｌの蒸留水中に
注ぎ込んだ。得られた黄褐色固体を真空中で（ｉｎｖａ
ｃｕｏ）乾燥し、４．７８グラムの化合物 Ｉ （５８
％ 収率）を得た。；λｍａｘ （メタノール）＝４
６０，４３５，４０５，３８０，３２８，３２１，３０
９ｎｍ 。
【００８４】（実施例２）本実施例は［２−［Ｎ−（２
−ヒドロキシ−３，５−ジニトロフェニル）ホルミニド
イル］−３，５−ジメトキシ］フェノール（２）、黄色
のフリーラジカル的に重合し得る染料の製造法を述べ
る。
【００８５】
【化１９】
【００８６】５０ｍｌ丸底フラスコ中に化合物（１）
（０．６６６ｇ，１．４ｍｍｏｌ）、続いて２５ｍｌの
メチレンクロライドを入れた。この溶液に４−ビニルピ
リジン（０．７４ｍｌ，６．８ｍｍｏｌ）を、１２時間
撹拌を継続して添加した。この反応の進行は薄層クロマ
トグラフィーによって都合良く追いかけた。反応溶剤を
しかる後真空下で除去し、得られた残分を二つの部分の
石油エーテルで洗浄した。真空下でサンプルを乾燥し、
メチレンクロライド／ヘキサンから再結晶して、０．７
７６ｇ（９８％収率）の化合物２を赤褐色固体として得
た。融点２３０℃（分解）、λｍａｘ（メタノール）：
４３９ｎｍ（ε＝１４，１００Ｍ-1ｃｍ-1）、４０５ｎ
ｍ（ε＝１４，７００Ｍ-1ｃｍ-1）、３８１ｎｍ（ε＝
１４，６００Ｍ-1ｃｍ-1）、３２３ｎｍ（ε＝１４，６
００Ｍ-1ｃｍ-1）。
【００８７】（実施例３）この実施例は、アクア［４−
［Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノスルフォニル−２−ヒドロキ
シ−１−ナフタレニル）アゾ］−２，４−ジヒドロ−５
−メチル−２−フェニル−３Ｈ−ピラゾール−３−オナ
ト（−２）］（２，４−ペンタンジオナト−Ｏ，Ｏ’）
クロム（３）、マゼンタ前駆体の製造法を記載した。注
意：”Ｐｈ”はフェニル基を示す。
【００８８】
【化２０】
【００８９】２００ｍｌ丸底フラスコ中に、Ｎ，Ｎ−ジ
ブチル−３−ヒドロキシ−４−（５−ヒドロキシ−３−
メチル−１−フェニル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）
アゾ−１−ナフタレンスルホンアミド（５．３６ｇ，１
０．０ｍｍｏｌ）、クロム（ＩＩＩ）クロライドヘキサ
ハイドレート（３．４６ｇ，１３．０ｍｍｏｌ）、及び
５０ｍｌのジメチルホルムアミドを添加した。しかる
後、反応混合物を１３０℃、３時間加熱した。得られた
マゼンタ反応混合物を９５℃に冷却し、そして２，４−
ペンタンジオン（１．５４ｍｌ， １５．０ｍｍｏ
ｌ）、及びトリ−ｎ−ブチルアミン（３．５７ｍｌ，
１５．０ｍｍｏｌ）を加えた。この温度で１．５時間撹
拌後反応混合物を２５℃に冷却、そして数滴の濃塩酸を
含む３００ｍｌの蒸留水中に注ぎ込んだ。生成物を真空
ろ過で集め、蒸留水で広範囲に亘って洗浄し、真空下で
乾燥、７．２０ｇ（１００％収率）の化合物３を得た。
λｍａｘ（メタノール）＝５５７ｎｍ，５２２ｎｍ。
【００９０】（実施例４）この実施例は、［４−［Ｎ，
Ｎ−ジブチルアミノスルフォニル−２− ヒドロキシ−
１−ナフタレニル）アゾ］−２，４−ジヒドロ−５−メ
チル−２−フェニル−３Ｈ−ピラゾール−３−オナト
（−２）］（４−エテニルピリジン）（２，４−ペンタ
ンジオナト−Ｏ，Ｏ’）クロム（４）、マゼンタのフリ
ーラジカル的に重合し得る染料の製法を記載した。
【００９１】
【化２１】
【００９２】１００ｍｌの丸底フラスコ中に化合物３
（１．０２ｇ，１．３ｍｍｏｌ）、及び５０ｍｌのメチ
レンクロライドを添加した。この撹拌溶液に４−ビニル
ピリジン（０．４３ｍｌ，４．０ｍｍｏｌ）を加えた。
２４時間撹拌後、溶剤を真空下で除去してマゼンタガム
を得た。ガムは数部ののヘキサンを加えそしてフラスコ
の側面を擦って粉砕した。得られた固体を真空ろ過で集
め、真空乾燥して１．１２グラム（１００％収率）の化
合物４を得た。サンプルはトルエン、メチレンクロライ
ド、及びヘプタンの混合物から再結晶し、マゼンタ結晶
を得た。融点１６７℃；λｍａｘ（メタノール）＝５６
８ｎｍ，５３２ｎｍ。
【００９３】（実施例５）この実施例は、アクア［４−
［Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノスルフォニル−２−ヒドロキ
シ−１−ナフタレニル）アゾ］−２，４−ジヒドロ−５
−メチル−２−フェニル−３Ｈ−ピラゾール−３−オナ
ト（−２）］（２，４−ペンタンジオナト−Ｏ，Ｏ’）
クロム（５）、マゼンタ前駆体の製法を記載した。
【００９４】
【化２２】
【００９５】２００ｍｌの丸底フラスコに、Ｎ，Ｎ−ジ
メチル−３−ヒドロキシ−４−（５−ヒドロキシ−３−
メチル−１−フェニル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）
アゾ−１−ナフタレンスルホンアミド（３．７０ｇ、
９．１ｍｍｏｌ）、クロム（ＩＩＩ）クロライドヘキサ
ハイドレート（３．１５ｇ、１１．８ｍｍｏｌ）、及び
４０ｍｌのジメチルホルムアミドを添加した。反応混合
物はしかる後１３０℃、３時間加熱した。得られたマゼ
ンタ反応混合物は９０℃に冷却し、２，４−ペンタンジ
オン（１．４ｍｌ、１３．７ｍｍｏｌ）及びトリ−ｎ−
ブチルアミン（３．３ｍｌ、１５．０ｍｍｏｌ）を加え
た。この温度で１．５時間撹拌後、反応混合物を２５℃
に冷却しそして５００ｍｌの数滴の濃塩酸を含む蒸留水
中に注いだ。生成物を真空ろ過で集め広く蒸留水で洗
浄、そして真空下で乾燥、マゼンタ粉末として化合物５
を得た。
【００９６】（実施例６）この実施例は、［４−［Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノスルホニル−２−ヒドロキシ−１−
ナフタレニル）アゾ］−２，４−ジヒドロ−５−メチル
−２−フェニル−３Ｈ−ピラゾール−３−オナト（−
２）］（４−メチルカルビノピリジン）（２，４−ペン
タンジオナト−Ｏ，Ｏ’）クロム（６）、求核性マゼン
タ染料の製法を記載した。
【００９７】
【化２３】
【００９８】２００ｍｌの一口フラスコ中に化合物
（５）（３．００ｇ、４．８５ｍｍｏｌ）、及び４−ピ
リジルカルビノール（１．４８ｇ、１３．６ｍｍｏｌ）
を添加した。これに７０ｍｌのメチレンクロライドを加
え、反応混合物を２５℃にて一晩撹拌した。アセトン
（１５ｍｌ）をしかる後に添加、２５℃で数日間撹拌を
続けた。溶剤を真空下で除去し、得られた残存物をホッ
トトルエン／メタノールから再結晶して、マゼンタ結晶
として化合物６を得た。λｍａｘ（メタノール）＝５６
６．５ｎｍ、５３１ｎｍ。
【００９９】他の有用な重合し得る金属−アゾ、及び金
属−アゾメチン染料は米国特許第５，１６６，３２６号
に記載されており、この記載をここに挿入する。
【０１００】（実施例７）ジャーナルオブアメリカンケ
ミカルソサイエティ、１９７２，９４，６７５１（Ｊ．
Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９７２，９４，６７５１）
に従って１−ブロモプロパノールのテトラヒドロピラ
ニル誘導体をつくった。この実施例は１，４−ジアミノ
アントラキノン−２，３−ジカルボキシイミド（７）の
３−テトラヒドロピラニル誘導体、シアン前駆体の製法
を記載した。
【０１０１】
【化２４】
【０１０２】２５０ｍｌのフラスコに、１，４−アミノ
アントラキノン−２，３−ジカルボキシイミド（４．８
２４ｇ、１５．７ｍｍｏｌ）（ＢＡＳＦ，アクチエンゲ
ゼルシャフトＤ−６７００ルードウィヒシャーフェン／
ＲＦ西独（ＢＡＳＦ，Ａｋｔｉｅｎｇｅｓｅｌｌｓｃｈ
ａｆｔ Ｄ−６７００ Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ／Ｒ
Ｆ Ｗｅｓｔ Ｇｅｒｍａｎｙ））、及び１５０ｍｌの
無水ＤＭＦを添加した。２５℃でこの撹拌溶液にカリウ
ムｔ−ブトキサイド（９５％）（１．８１ｇ、１８．８
ｍｍｏｌ）を少量づつ加えた。添加が完結した後撹拌を
５０℃にて１時間継続した。１０ｍｌの無水ＤＭＦ中の
１−ブロモプロパノール（５．８６ｇ、２６．３ｍｍｏ
ｌ）のテトラヒドロピラニル誘導体を反応混合物中に滴
下して加えた。粘調な溶液をしかる後５０℃にて２４時
間撹拌した。溶液を２５℃に冷却し、しかる後１リット
ルの蒸留水中に注ぎ込んだ。得られた暗青色沈澱物を真
空ろ過で集め数部の蒸留水で洗浄した。固体物質をメチ
レンクロライドを用いてソックスレー（Ｓｏｘｈｌｅ
ｔ）抽出器に掛けた。真空下でメチレンクロライド溶剤
を除去して、深青色の固体として化合物７を得た。この
サンプルの1Ｈ ＮＭＲスペクトルのデータは指定の構
造と一致した。
【０１０３】（実施例８）この実施例は１，４−ジアミ
ノアントラキノン−２，３−ジカルボキシイミド（８）
の３−プロパノール誘導体、求核性シアン染料の製法を
記載した。
【０１０４】
【化２５】
【０１０５】５００ｍｌのフラスコ中に化合物（７）
（２．７０ｇ、６．０ｍｍｏｌ）、１１０ｍｌのメタノ
ール、２０ｍｌの蒸留水、及び１．５ｍｌの濃硫酸を添
加した。しかる後反応混合物を一晩還流した。溶液を２
５℃に冷却し得られた暗青色固体を真空ろ過で集め、数
部のメタノールで洗浄した。真空下で乾燥後化合物８が
定量の収率で得られた。このサンプルの1Ｈ ＮＭＲ及
びマススペクトルデータは望みの構造と一致した。
【０１０６】（実施例９）この実施例は１−（１−メチ
ルプロピルアミノ）アントラキノン（ＭＰＡＱ）
（９）、フリーラジカル的に重合するシアン前駆体の合
成法を記載した。
【０１０７】
【化２６】
【０１０８】パー（Ｐａｒｒ）ステンレススチール高圧
反応器に２４．２６ｇ（０．１０ｍｏｌ）の１−クロロ
アントラキノン、１４．１３ｇ（０．１９ｍｏｌ）のｓ
ｅｃ−ブチルアミン、１３．０５ｇ（０．１３３ｍｏ
ｌ）のカリウムアセテート、０．６６ｇ（０．０１ｍｏ
ｌ）の活性化銅金属、０．０３ｇ（２ｍｍｏｌ）の水を
充填した。反応容器を密封しそして油浴中で１２時間、
１８０℃に加熱した。油浴を除去し容器を周囲の条件に
戻るようにした。固体をメチレンクロライドで抽出し、
不溶物質をろ過で除去した。溶剤を除去し、固体を熱メ
タノールから再結晶した。化合物９の粗収率は８４％で
あった。この物質を、溶離液としてトルエンを用いてシ
リカゲルカラムのクロマトグラフにかけた。融点は１３
６℃−１３８℃であった。吸収最大はメチレンクロライ
ド中５１５ｎｍで観察された。
【０１０９】（実施例１０）この実施例は１−（１−メ
チルプロピルアミノ）−４−ブロモアントラキノン（Ｂ
ＭＰＡＱ）（１０）、フリーラジカル的に重合するシア
ン前駆体の合成法を記載した。
【０１１０】
【化２７】
【０１１１】ＭＰＡＱ（２０．０２ｇ、０．０７２ｍｏ
ｌ）をホット酢酸に溶解した。別なフラスコに、１２．
０３ｇ（０．７５２ｍｍｏｌ）の臭素を約１０ｍｌの酢
酸に溶解した。臭素溶液を徐々に染料溶液に加えた。反
応は時々振りまぜながら０．５時間行った。反応混合物
を６００ｍｌの水中に注ぎ込み、そして亜硫酸ナトリウ
ム水溶液を加えて臭素を放出させた。この水溶液をデカ
ントした。固体をメチレンクロライドに溶解し、しかる
後濃縮しそして徐々に冷メタノールに加えて固体を沈澱
させた。収量が２１．７６ｇ（８５％）の化合物１０で
あった。最大吸収はメチレンクロライド中、５１５ｎｍ
で観察された。
【０１１２】（実施例１１）この実施例は、１−（１−
メチルプロピルアミノ）−４−（４−スチリルアミノ）
−アントラキノン（１１）、フリーラジカル的に重合す
るシアン染料の、合成法を記載した。
【０１１３】
【化２８】
【０１１４】１００ｍｌの丸底フラスコに３．０グラム
（８．４ｍｍｏｌ）のＢＭＰＡＱ（１０）、１．５ｇ
（１２．６ｍｍｏｌ）の４−アミノスチレン、２．０ｇ
（２０．４ｍｍｏｌ）のカリウムアセテート、０．２ｇ
（１．１ｍｍｏｌ）の銅（ＩＩ）アセテートモノハイド
レート、及び１２ｍｌのニトロベンゼンを充填した。混
合物を１時間還流した。ＴＬＣによれば、いくつかの出
発原料がまだ存在しているけれども暗青色の低いＲｆス
ポットは恐らく重合物質を表していた。溶剤を真空蒸留
で除去し、そして物質をトルエンに溶解しろ過した。ろ
過液を、溶離液としてトルエンを用いてシリカカラム上
でクロマトグラフを行った。出発原料は望みの生成物の
前に分離してきた。クロマトグラフィに引き続いて、メ
チレンクロライド／メタノールから再結晶することによ
って高純度のサンプルを作った。最大吸収がメチレンク
ロライド中６５１ｎｍで観察された。融点は１４２℃で
あった。1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）ｄ １２．２６
（ｂｒｓ，１Ｈ）、１０．８８（ｂｒｓ，１Ｈ）、８．
３２（ｍ，２Ｈ）、７．７２（ｍ，２Ｈ）、７．６３
（ｄ，Ｊ＝９．５ Ｈｚ，１Ｈ）、７．４５（ｄ，Ｊ＝
８．２Ｈｚ，２Ｈ）、７．２２（ｍ，３Ｈ）、６．７３
（ｄｄ，Ｊ＝１７．６Ｈｚ， １０．９Ｈｚ，１Ｈ）、
５．７３（ｄ，Ｊ＝１７．６Ｈｚ，１Ｈ）、５．２２
（ｄ，Ｊ＝１０．７Ｈｚ，１Ｈ）、３．７３（（ｂｒ
ｍ，１Ｈ）、１．７１（ｍ，２Ｈ）１．３２（ｄ，Ｊ＝
６．３５Ｈｚ，３Ｈ）、１．０２（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈ
ｚ，３Ｈ）。
【０１１５】（実施例１２）この実施例は１−（４−ス
チリルアミノ）アントラキノン（ＳＴＹＡＱ）（１
２）、フリーラジカル的に重合するマゼンタ染料の合成
法を記載した。
【０１１６】
【化２９】
【０１１７】丸底１００ｍｌに還流コンデンサーを設
け、そして３．５ｇの１−クロロアントラキノン、２．
５ｇの４−アミノスチレン、２．６ｇの酢酸カリウム、
０．１５ｇの銅（ＩＩ）アセテートモノハイドレート、
１７ｍｌのニトロベンゼンを添加した。上記混合物を窒
素ブランケット下で５０分間還流した。ＴＬＣによれ
ば、出発原料のほとんどはなくなり、そしていくつかの
低いＲｆ物質が現れた。真空蒸留で溶剤を除去した。固
体はトルエンで抽出され、そして溶離液としてトルエン
を用いシリカカラム上でクロマトグラフに掛けた。二種
の暗赤色の画分を集めた。極性の低い画分は１−（４−
スチルアミノ）アントラキノン（ＳＴＹＡＱ）（１２）
であった。極性の大きい赤色画分はアミンがベンジル部
に加わったＳＴＹＡＱの４−アミノスチレン付加生成物
であった。ＳＴＹＡＱの融点は１７４℃であった。最大
吸収はメチレンクロライド中で５１２ｎｍであった。1
Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）ｄ １１．３４（ｓ，１
Ｈ）、８．２５（ｍ，２Ｈ）、７．７６（ｍ，２Ｈ）、
７．６７（ｄｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１．４Ｈｚ，２
Ｈ）、７．４３（ｍ，４Ｈ）、７．２８（ｄ，Ｊ＝８．
４Ｈｚ，２Ｈ）、６．７３（ｄｄ，Ｊ＝１１．０Ｈｚ，
１７．６Ｈｚ，１Ｈ）、５．７４（ｄ，Ｊ＝１７．６Ｈ
ｚ，１Ｈ）、５．２４（ｄ，１０．７Ｈｚ，１Ｈ）。付
加生成物の構造はプロトンＮＭＲで決定され、レーザー
マススペクトロスコピーで確認された。陰イオンレーザ
ー脱離はｍ／ｚ４４４マスユニットで親イオンピークを
示し、最も強い特色はアミノスチレン（ＮＨ２Ｃ６Ｈ４
Ｃ２Ｈ３）のロスに相当する ｍ／ｚ３２５であった。
陽イオンレーザーの脱離スペクトルはアミノスチリルラ
ジカル（ＮＨＣ6Ｈ4Ｃ2Ｈ3）のロスに相当する３２６の
ｍ／ｚでの分子イオンを示すが、親イオンではなかっ
た。付加生成物の最大吸収は５１１ｎｍメチレンクロラ
イドで観察された。1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）、ｄ
１１．３２（ｓ，１Ｈ）、８．２９（ｄｄ，Ｊ＝７．６
Ｈｚ，１．６Ｈｚ，１Ｈ）、８．２２（ｄｄ，Ｊ＝７．
４Ｈｚ，１．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．７７（ｍ，２Ｈ）、
７．６５（ｄｄ，Ｊ＝６．３， ２．１Ｈｚ，１Ｈ）、
７．４８（ｍ，２Ｈ）、７．４１（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈ
ｚ，２Ｈ）、７．２８（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ）、
７．１７（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ）、６．５６（ｄ
ｄ，Ｊ＝１７．６Ｈｚ，１０．９Ｈｚ，１Ｈ）、６．５
０（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ）、５．４８（ｄ，Ｊ＝
１７．６Ｈｚ，１Ｈ）、４．９７（ｄ，Ｊ＝１０．９Ｈ
ｚ，１Ｈ）、４．５４（ｑ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，１Ｈ）、
４．２７（ｂｒｓ，１Ｈ）、１．５４（ｄ，Ｊ＝６．７
Ｈｚ，３Ｈ）。
【０１１８】（実施例１３−１４）この実施例は１−
（２−アミノエチルアミノ）アントラキノン（１３）及
び１−（３−アミノプロピルアミノ）アントラキノン
（１４）、マゼンタ求核染料の合成法を記載した。
【化３０】
【０１１９】これらは１−（２−アミノエチルアミノ）
アントラキノンの文献の手順の修正によって作られ、過
剰のアミンを１−ニトロアントラキノンの代わりに１−
クロロアントラキノンと反応させ、そして混合物を２０
分間還流した（米国特許第２，８８８，３７９号）。構
造は1Ｈ ＮＭＲスペクトルスコピーにより確認され
た。プロピル誘導体はメチレンクロライド中、５１０ｎ
ｍに最大吸収を持ちそしてエチル誘導体は５０５ｎｍで
最大を有している。
【０１２０】（実施例１５−２３）実施例１５−２３は
反応性の巨大分子染料の合成法を記載するもので、アズ
ラクトンとの共重合によってフリーラジカル的に重合し
得る染料を骨格に組み込むか（実施例１５、１７−１
８、及び２１−２３）、或いは重合したアズラクトン骨
格に染料ペンダントを組み込むものである（実施例１
６、及び１９−２０）。
【０１２１】以下の実施例において、
【化３１】 によって記載される巨大分子染料の部分は、次の
【化３２】 によって都合良く表されている。
【０１２２】（実施例１５）この実施例は反応性のコポ
リマーの黄色染料の合成法を記載している：
【０１２３】
【化３３】
【０１２４】容器中に、１８．０重量部のアズラクトン
モノマー、文献の手順（英国特許第１，０６，７００
号）の僅かの修正（修正は炭酸ナトリウムの添加の前に
ｏ−ジクロロベンゼン溶液中で１−アミノアントラキノ
ンを約１４０−１５０℃に加熱することを含む）を用い
て作られた２．０重量部の１−メタクリルアミド−アン
トラキノン（黄色染料）、０．４０重量部のＶＡＺＯ−
６４及び４０重量部のＭＥＫを充填した。溶液を窒素で
約１０分間パージした。容器は密封しそして一定温度の
浴中に置かれ、６５℃、２０時間加熱した。固体の分析
は定量的な反応（検知できるモノマーは残存せず）を示
し、黄色のコポリマーを得た。容器中に、０．４９重量
部のＤＢＵ、８．４２重量部のＭＥＫそして０．１１重
量部のＢＨＴを添加した。この混合物に８．４２重量部
のＨＥＭＡ、及び８．４２重量部のＭＥＫが加えた。溶
液を５０℃、１時間加熱した。赤外（ＩＲ）スペクトル
分析は反応の完了を示し、ＨＥＭＡの付加体を得た。容
器中に、９．６９重量部のＭＥＫ中の４．８４重量部の
ＡＳＡＴＢＡ（実施例２４で作られた）を加え、溶液を
３０分間撹拌した。しかる後、０．４０重量部のＤＢ
Ｕ、０．０４重量部のＢＨＴ、及び３．７４重量部の脱
イオン水を加えた。溶液を５０℃に加熱し、１１時間後
ＩＲスペクトル分析は反応の完了を示し、反応性のコポ
リマー黄色染料を得た。
【０１２５】（実施例１６）この実施例は反応性の重合
シアン染料の合成法を示す。
【０１２６】
【化３４】
【０１２７】容器中に、３５１．０重量部のアズラクト
ンモノマー、７．０重量部のＶＡＺＯ−６４及び７０
２．０重量部のＭＥＫを充填した。この溶液を１０分間
窒素でパージし、そして溶液を６０℃、３時間加熱し
た。溶液の温度を８０℃に上げ、そしてこの温度に２時
間保った。固体分析は定量反応を示し、いかなる検知可
能なアズラクトンモノマーも残存することなく、アズラ
クトンのホモポリマーを得た。容器中に、２１．０８重
量部の上記アズラクトンポリマー溶液、０．１７重量部
のＤＢＵ、および２．８５重量部のＭＥＫを充填した。
これに２．８５重量部のＨＥＭＡ、０．０４重量部のＢ
ＨＴ及び２．８５重量部のＭＥＫの前混合物を加えた。
反応物を５０℃で１時間加熱した。フラスコ中に１，４
−ジアミノアントラキノン−２，３−ジカルボニルイミ
ド（実施例８で作られた青染料）（３．８８重量部のＭ
ＥＫ中に１．９４重量部）を加え、混合物を５０℃１時
間加熱した。しかる後、４．１０重量部のＭＥＫ中に溶
解した２．０５重量部のＡＳＡＴＢＡを加えた。混合物
を５０℃、１時間加熱した。容器中に０．１７重量部の
ＤＢＵと０．８０重量部の脱イオン水、及び０．０１７
重量部のＢＨＴを添加した。混合物を５０℃に加熱、１
１時間後ＩＲスペクトルは定量反応を示し反応性重合シ
アン染料を与えた。
【０１２８】（実施例１７）この実施例は反応性コポリ
マーの黄色染料の合成法を述べる。
【０１２９】
【化３５】
【０１３０】容器の中に、５．０重量部のアルケニルア
ズラクトンモノマー、文献（英国特許第１，０３６，７
００号）の手順の僅かの修正（修正は炭酸ナトリウムの
添加の前にＯ−ジクロロベンゼン溶液中の１−アミノア
ントラキノンを１４０−１５０℃に加熱することを含
む）を用いて作った２．６５重量部の１−メタクリルア
ミド−アントラキノン（黄色染料）、０．１５重量部の
ＶＡＺＯ−６４、及び３０．１重量部のテトラヒドロフ
ラン（ＴＨＦ）を充填した。溶液は窒素で５分間パージ
した。容器を密封しそして６５℃の一定温度水浴中に２
０時間置いた。固形分パーセントの測定では定量的な変
化を示し、黄色コポリマーを与えた。この混合物に、
０．１０９重量部のＤＢＵ、０．０１重量部のＢＨＴ、
及び１．８７重量部のＨＥＭＡを加えた。容器を５０℃
で３０分間加熱し、しかる後１．３重量部のＴＨＦに溶
解した１．３４重量部のＡＳＡＴＢＡを加え、３０℃で
２時間撹拌した。しかる後、０．１４重量部のＤＢＵ、
そして１．２９重量部の脱イオン水を容器に加えた。反
応溶液を４時間、４０℃の一定温度の水浴中で加熱し
た。ＩＲ分析は定量反応を示し、反応性のコポリマーの
黄色染料を与えた。
【０１３１】（実施例１８）この実施例は反応性の重合
マゼンタ染料の合成法を述べる。
【０１３２】
【化３６】
【０１３３】容器中に１００重量部のアズラクトンモノ
マー、２．０重量部のＶＡＺＯ−６４及び２００重量部
のＭＥＫを充填した。溶液を窒素で１０分間パージし
た。容器を密封し、２０時間、６５℃の一定温度の水浴
中に置いた。粘調なポリマー溶液が得られた。固形分パ
ーセントの分析は定量反応であることを示し、アズラク
トンホモポリマーを与えた。フラスコにコンデンサー、
マグネチックスターラー、及び温度計をつけ、そして
２．３１重量部の上記ポリマー溶液を充填した。３重量
部のＭＥＫ中に溶解した、０．５１重量部の［４−
［Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルフォニル−２−ヒドロキ
シ−１−ナフタレニル）アゾ］−２，４−ジヒドロ−５
−メチル−２−フェニル−３Ｈ−ピラゾール−３−オナ
ト（−２）］（４−メチルカルビノールピリジン）
（２，４−ペンタンジアナト−Ｏ，Ｏ’）クロム（実施
例６で調製のマゼンタ染料）からなる溶液をフラスコに
加え、そして０．０１０重量部のＤＢＵを加えた。反応
溶液を５０℃で２時間加熱した。フラスコを室温に冷
却、そして０．２６５重量部のＨＥＭＡ、０．０１重量
部のＢＨＴ及び０．２６５重量部のＭＥＫを加えた。溶
液を５０℃で２時間加熱した。０．６０重量部のＭＥＫ
に溶解した０．２０重量部のＡＳＡＴＢＡを加え、そし
て溶液を５０℃で１時間加熱した。フラスコに０．１６
重量部の脱イオン水及び０．００５重量部のＤＢＵを添
加した。溶液を５０℃で１１時間加熱した。ＩＲ分析は
定量反応を示した。
【０１３４】（実施例１９）この実施例は反応性重合マ
ゼンタ染料の合成法を述べる。
【０１３５】
【化３７】
【０１３６】容器の中に１００重量部のアルケニルアズ
ラクトンモノマー、２．０重量部のＶＡＺＯ−６４そし
て２００重量部のＭＥＫを充填した。溶液を窒素で１０
分間パージした。容器を密封し６５℃の一定温度の水浴
中に２０時間置いた。粘調なポリマー溶液を得た。固形
分パーセントの分析は定量反応であることを示し、アズ
ラクトンホモポリマーが得られた。３１．０重量部の上
記溶液に、０．２５重量部のＤＢＵ、０．０１重量部の
ＢＨＴ及び８．６２重量部のＭＥＫを添加した。しかる
後４．３１重量部のＨＥＭＡを加えた。溶液を２時間、
５０℃に加熱した。容器中に、７．０重量部のＭＥＫ中
の０．９８重量部の１−（２−アミノエチルアミノ）ア
ントラキノン（実施例１３で作った染料）を添加した。
混合物を３０分間撹拌し、しかる後５．５２重量部のＭ
ＥＫ中の２．７６重量部のＡＳＡＴＢＡを加えた。この
溶液に０．２５重量部のＤＢＵ及び１．０６重量部の脱
イオン水を加えた。溶液を１９時間、５０℃に加熱し
た。ＩＲ分析は定量反応であることを示す。
【０１３７】（実施例２０）この実施例は反応性コポリ
マー黄色染料の合成法を記載した。
【０１３８】
【化３８】
【０１３９】容器の中に９．１重量部のアルケニルアズ
ラクトン、１．０重量部の［６−［［（２−ヒドロキシ
−５−ニトロフェニル）イミノ］メチル］−３，５−ジ
メトキシフェノラト−Ｎ，Ｏ，Ｏ’］（４−エテニルピ
リジン）（２，４−ペンタンジオナト−Ｏ，Ｏ’）クロ
ム（実施例２で調製された黄色のフリーラジカル的に重
合し得る染料）、０．２重量部のＶＡＺＯ−６４及び４
０重量部のＭＥＫを充填した。溶液を窒素で１０分間パ
ージした。容器を密封し、６５℃の一定温度の水浴中で
２０時間保った。固体パーセント分析は定量的な変換を
示し、黄色のコポリマーを与えた。３０．０重量部の上
記ポリマー溶液に０．１５重量部のＤＢＵ、０．０２０
重量部のＢＨＴ及び５．１０重量部のＭＥＫを加えた。
しかる後、２．５５重量部のＨＥＭＡを容器に加えた。
溶液を５０℃、１時間撹拌した。２．９３重量部のＭＥ
Ｋ中に溶解した１．４７重量部のＡＳＡＴＢＡの溶液を
容器に添加した。溶液を１時間撹拌した。しかる後、
０．１５重量部のＤＢＵ及び１．１２重量部の脱イオン
水を容器に加えた。溶液を５０℃で２０時間加熱した。
ＩＲスペクトル分析は反応性コポリマー黄色染料を与え
る定量的な反応であることを示した。
【０１４０】（実施例２１）この例は反応性コポリマー
マゼンタ染料の合成法を示す。
【０１４１】
【化３９】
【０１４２】容器中に９．０重量部のアルケニルアズラ
クトンモノマー、１．０重量部の［４−［（Ｎ，Ｎ−ジ
ブチルアミノスルフォニル−２−ヒドロキシ−１−ナフ
タレニル）アゾ］−２，４−ジヒドロ−５−メチル−２
−フェニル−３Ｈ−ピラゾール−３−オナト（−２）］
（４−エテニルピリジン）（２，４−ペンタンジオナト
−Ｏ，Ｏ’）クロム（実施例４で作られた染料）、０．
２重量部のＶＡＺＯ−６４及び２０重量部のＭＥＫを充
填した。溶液を窒素で１０分間パージした。溶器は密封
され、６０℃の一定温度の水浴中に２４時間置いた。粘
調なポリマー溶液を得た。固形分パーセントの分析はマ
ゼンタコポリマーを与える定量的な変換を示した。溶器
中に、次の、１５重量部の上記コポリマー溶液、０．１
２重量部のＤＢＵ、０．０４重量部のＢＨＴ及び４．１
６重量部のＭＥＫの成分を加えた。しかる後、２．０８
重量部のＨＥＭＡを加えた。溶液を５０℃で２時間加熱
した。２．４重量部のＭＥＫ中の１．２重量部のＡＳＡ
ＴＢＡの溶液をフラスコに加えた。溶液を１０分間撹
拌、しかる後０．１重量部のＤＢＵ、及び１．０重量部
の脱イオン水を添加した。反応溶液を５０℃で２２時間
加熱した。反応の完結はＩＲ分析で確認した。
【０１４３】（実施例２２）この実施例は反応性の青重
合染料の合成法を記載した。
【０１４４】
【化４０】
【０１４５】容器の中に１．６４重量部のアズラクトン
モノマー、０．４１重量部の１−（１−メチルプロピル
アミノ）−４−（４−スチリルアミノ）−アントラキノ
ン（実施例１で調製された青染料）、０．０４重量部の
ＶＡＺＯ−６４及び１０．０重量部のＭＥＫを充填し
た。溶液を窒素で５分間パージした。容器を密封し、６
０℃の一定の温度の水浴中に１７時間置いた。固形分パ
ーセント分析は青のコポリマーを与える定量的な変換を
示した。１０．０重量部の上記ポリマー溶液に、０．０
２９重量部のＤＢＵ、０．００５重量部のＢＨＴ、１．
０２重量部のＭＥＫそして０．５１重量部のＨＥＭＡを
加えた。溶液を３０分間撹拌、その後５０℃で３０分間
撹拌して加熱した。ＩＲスペクトルはＨＥＭＡで反応の
完結を示した。反応混合物を室温に冷却し、そして０．
７３重量部のＭＥＫに溶解したＡＳＡＴＢＡ（０．３６
６重量部）を容器に添加し３０分間撹拌した。しかる
後、０．０３７重量部のＤＢＵ、及び０．３５重量部の
脱イオン水をフラスコに加えた。溶液を５０℃にて１０
時間加熱した。ＩＲスペクトル分析は反応性の青コポリ
マーの染料を与える定量反応であることを明らかにし
た。
【０１４６】（比較例２３）この例は発色団部分を有し
ない反応性ポリマーの合成法を記載した。コンデンサ
ー、機械的な撹拌機そして温度計を設けた反応器に１３
２．０重量部のアズラクトンモノマー、２６４．０重量
部のＭＥＫ及び２．６４重量部のＶＡＺＯ−６４を充填
した。溶液を１０分間窒素でパージし、反応を通して窒
素ブランケットの下に保った。溶液を撹拌しつつ６０℃
にて３．５時間加熱した。反応は固形分パーセント分析
によって監視され定量的な変換であることを示した。溶
液の温度は８０℃に上げ、この温度に２時間保った後室
温に冷却した。溶液を９０／１０、窒素／酸素混合物で
反応の間中パージした。１０分後、３．６４重量部のＤ
ＢＵを溶液に加え撹拌した。６．１８重量部のＨＥＭ
Ａ、０．７９重量部のＢＨＴ、及び１２３．６重量部の
ＭＥＫの前混合を溶液に、温度が４０℃以下に保たれる
ような速度で添加した（反応は発熱性）。前混合溶液の
添加後、反応混合物を１時間撹拌した。溶液をしかる後
５０℃で１時間加熱した。ＩＲスペクトル、及びＧＣ分
析はＨＥＭＡとの定量反応を示した。溶液を３５℃に冷
却し、７１．３重量部のＭＥＫと共に３５．５重量部の
ＡＳＡＴＢＡのプレミックスが加えられる。溶液を３０
分間撹拌し、そして温度を５０℃に上げそしてこの温度
に１時間保った。反応はＩＲで監視されそして１時間
後、ＡＳＡＴＢＡとの定量的な反応を示した。溶液を室
温まで冷却し、２．９０重量部のＤＢＵ、０．２９重量
部のＢＨＴ、及び１３．４重量部の脱イオン水を添加し
た。撹拌溶液を５０℃にて３時間加熱し、そして１３．
４重量部の脱イオン水を、５０℃で８時間、加熱を継続
しながら溶液に添加した。溶液を室温に冷却し、そして
ＩＲスペクトル分析は水との定量反応であることを示
し、反応性のポリマーを与えた。残存アズラクトン環は
検出されなかった。
【０１４７】（実施例２４）この実施例はアスパラギン
酸テトラブチルアンモニウム塩（ＡＳＡＴＢＡ）の合成
法を記載した。容器の中に５０．０重量部のアスパラギ
ン酸、及び６８．０重量部の脱イオン水を充填した。こ
の溶液に２５５．８７重量部のテトラブチルアンモニウ
ムハイドロキサイド（水中４０％溶液）を撹拌しつつ徐
々に添加した。溶液は混合後透明な溶液を与えた。水を
真空下４０℃で蒸発、ＭＥＫに可溶な粘調透明液体を生
成した。
【０１４８】（比較例２５）実施例４で作ったモノマー
の金属−アゾマゼンタ染料と共に、比較例２３で調製し
た反応性アズラクトンポリマーを用いた、オーバーレイ
プルーフィング構造用塗布溶液調合処方を以下に示す。
【０１４９】
【表１】 成分 重量（ｇ） 固形分重量（ｇ） 固形分％ （固形分％） 多官能オリコ゛マー 1.817 0.909 43.2 （50%) 反応性ホ゜リマー（33%） 2.348 0.775 36.8 (実施例23) ＭＥＫ 5.430 −−− −−− 湿潤剤 0.062 0.062 3.0 モノマー着色剤 0.240 0.240 11.4 光開始剤 0.119 0.119 5.7 合計 10.01 2.105 100.1
【０１５０】多官能オリゴマー、六官能アクリレートは
ＴＤＩ（トルエンジイソシアナート）から誘導し、そし
て米国特許第４，３１６，９４９号に記載の如く作っ
た。この記載をここに挿入する。ＭＥＫは塩素化されて
いない炭化水素溶剤である。湿潤剤（３Ｍ社から”フル
オリナートＦＣ４３０”（Ｆｌｕｏｒｉｎｅｒｔ ＦＣ
４３０）の商品名で市販入手可能）は塗布工程で調合品
の濡れを改良するために含まれている。着色剤はクロム
ベースの重合し得る金属−アゾ染料（実施例４で作成）
である。用いた光開始剤は２，４−ビス（トリクロロメ
チル）−６−（３’−（２’−ヒドロキシエトキシ）ス
チリル）−ｓ−トリアジンである。
【０１５１】着色剤調合は２ミルのＰＥＴ（市販でＩＣ
Ｉ，アメリカから商品名”５０５”で入手可能）上に、
＃１５ワイヤーを巻いたメイヤーバー（Ｍｅｙｅｒ ｂ
ａｒ）を用いて塗布し、対流オーブン中で２００゜Ｆで
２分間乾燥し、そして約１．３ｇ／ｍ2の乾燥塗布量を
与えた。塗布構造物は４プレートのコントロールウエッ
ジターゲット（ウグラ、セントガール、スイス、”ウグ
ラターゲット”）（Ｃｏｎｔｒｏｌ Ｗｅｄｇｅ ｔａ
ｒｇｅｔｓ （Ｕｇｒａ， Ｓｔ． Ｇａｌｌ， Ｓｗ
ｉｔｚｅｒｌａｎｄ，”ＵＧＲＡ ｔａｒｇｅｔ”）の
セットを通して、バーケイ−アスコル（Ｂｅｒｋｅｙ−
Ａｓｃｏｒ） ５ｋＷ 真空フレーム露光ユニットを用
いて、各ターゲットが５０， ６０， ７０， 及び８
０ユニットに各々露光されるように、１０ユニット増加
させた高い強度で、化学線で潜像露光した。４０ユニッ
トの露光は１５秒に対応した。潜像露光された構造体は
１％ ＫＨＣＯ3、１％ Ｎａ2ＣＯ3、０．１％ サー
フィノール４６５（ＳＵＲＦＹＮＯＬ ４６５）（１
０．２のｐＨ）を含有する水性現像液を用いて現像し
た。現像された構造体の画像は光テーブル上で１０倍の
接眼レンズを用いて目視で検査した。最も良い画像は６
０ユニット（２２秒）から得られ、これは√２目盛りの
グレースケール上でソリッド４を与えた。２％及び９８
％のハードドット及びスクリーンがそこに保持され、ポ
ジティブ及びネガティブの６マイクロラインであった。
現像後の反射の光学濃度は１．２５、透明度は２．８
８，△Ｅは（現像された範囲において）９．６７であっ
た。△Ｅによって表される背景の調色は着色剤のモノマ
ー的な性質によって高かった。
【０１５２】（実施例２６）単一シート構成に同一の着
色剤調合を用いた。剥離層を有するＰＥＴ（ＩＣＩ、ア
メリカで市販入手可能）上に＃１５メイヤーバーを用い
て塗布、そして対流オーブン中で２分、２００゜Ｆで乾
燥した。しかる後、この層構成にアクリルの感熱接着剤
（ライヒホールドケミカル（Ｒｅｉｃｈｏｌｄ Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ）から商品名”９７６０３”で市販入手可
能）を＃６メイヤーバーを用いて塗布し対流オーブン中
で２分、２００゜Ｆで乾燥し、そして乾燥塗布量約１．
５ｇ／ｍ2を得た。この層構成はしかる後市販で入手で
きる紙ベース（両面をポリプロピレンで被覆された）
に、熱ロールラミネーション処理機を用い上のロールを
２８０゜Ｆ、下のロールを１８０゜Ｆ、そして搬送スピ
ード４で操作して、ラミネートした。ポリエステルキャ
リアーシートを除去し、そして層構造物を化学線に、バ
ークレイ−アスコル５ｋＷ真空フレーム露光機を用い、
１０ユニットずつ増加させた高強度の５０から８０ユニ
ットを用い、４ウグラ（ＵＧＲＡ）ターゲットのセット
を通して露光した。潜像露光された構造体は比較例２５
に記載の水性現像溶液を用いて現像した。６０ユニット
の露光が、１０倍接眼レンズを用い目視で測定すると最
善の画像を与えた。画像は２％と９８％のドット及びス
クリーン、及び完全な８のポジとネガのマイクロライン
を示した。この構成物の背景の△Ｅは１８．７２であっ
た。モノマーの着色剤が接着剤層中に移動する力によっ
て、△Ｅは許容できない程高かった。
【０１５３】（実施例２７）実施例４で作られた金属−
アゾマゼンタ染料は、アルケニルアズラクトンモノマー
と共重合させ、アズラクトン／着色剤コポリマーを与
え、これをしかる後官能化して２５％ＨＥＭＡ、５％ア
スパルテート、及び６８％のカルボキシレートを与え
た。コポリマー中に２モル％の重合し得る金属−アゾマ
ゼンタがあった。調合処方は以下の通りである。
【０１５４】
【表２】 成分 重量（ｇ） 固形分重量（ｇ） 固形分％ （固形分％） 多官能オリコ゛マー 1.821 0.911 47.8 （50%) 反応性ホ゜リマー（33%） 2.445 0.807 42.3 (実施例21) ＭＥＫ 9.834 −−− −−− 湿潤剤 0.075 0.075 3.9 光開始剤 0.115 0.115 6.0 合計 14.290 1.908 100.0
【０１５５】用いた湿潤剤、光開始剤及び多官能性オリ
ゴマーは比較例２５中に記載されている。この着色剤調
合をポリエステル（ＩＣＩから、商品名５０５で入手可
能）上に、＃２６のメイヤーバーを用いて塗布し、対流
オーブン中で２００゜Ｆ、２時間で乾燥し、約１．３ｇ
／ｍ２の塗布量を与えた。この着色構造体は化学線にバ
ークレイ−アスコル５ｋＷ真空フレーム露光機を用い、
５ウグラ（ＵＧＲＡ）ターゲットのセットを通し、１０
ユニットずつ増加させた高い強度の３０−７０ユニット
を用いて露光した。潜像露光された構造体は、比較例２
５に記載の水性現像液で現像した。１０倍の接眼レンズ
を用い目視による測定で、６０ユニット露光が最善の画
像を与えた。画像は２％と９８％のドット及びスクリー
ンそして完全な６のポジとネガのマイクロラインを示し
た。これは反射光学濃度＝１．３４、透明度＝２．８２
そして背景△Ｅ＝０．８３を有していた。背景の調色
は、着色剤がポリマーに結合しているので、著しく減少
した。
【０１５６】（実施例２８）単一シートカラープルーフ
ィングに使用する、実施例２７で作られた反応性マゼン
タコポリマー染料を含有する、塗布溶液調合処方は以下
の通りである。
【０１５７】
【表３】 成分 重量（ｇ） 固形分重量（ｇ） 固形分％ 多官能オリコ゛マー 0.826 0.413 43.2 （50%) 反応性ホ゜リマー（33%） 1.468 0.484 50.6 (実施例21) ＭＥＫ 2.947 −−− −−− 湿潤剤 0.026 0.026 2.7 光開始剤 0.034 0.034 3.6 合計 5.301 0.957 100.0
【０１５８】用いられた湿潤剤、光開始剤、及び多官能
性オリゴマーは比較例２５に記載されたものである。こ
の着色剤調合処方を＃２６メイヤーバーを用いて剥離層
を塗布したポリエステル上に塗布し、対流オーブン中２
００゜Ｆで２分乾燥し、そして約１．８ｇ／ｍ２の塗布
量を与えた。実施例２３で作られた５％の官能化された
反応性のポリマー、３％の多官能性オリゴマー、及び１
％のＭＥＫ中の２，４−ビス（トリクロロメチル）−６
−（３’−（２’−ヒドロキシエトキシ）スチリル）−
ｓ−トリアジンを用いて作られた遮断層溶液を、＃６メ
イヤーバーを用いて着色層の上に塗布し、２分間対流オ
ーブン中２００゜Ｆで乾燥、そして約０．５ｇ／ｍ２の
塗布量を与えた。しかる後、この層構成に＃６メイヤー
バーを用いてアクリル系の熱接着剤（ライヒホールド化
学から商品名”９７６０３”で入手可能）を塗布し、２
分間、２００゜Ｆで対流オーブン中で乾燥、そして約
１．５ｇ／ｍ２の乾燥塗布量を得た。この層構成体は、
しかる後市販の入手できる紙ベース（ポリプロピレンを
両面塗布）に、上部のロールが２８０゜Ｆそして下部の
ロールが１８０゜Ｆ、そして搬送速度４の操作条件で熱
ロールラミネーション機を用いてラミネートした。ポリ
エステル支持体フィルムを除去し構造体をバークレイ−
アスコル５ｋＷ真空フレーム露光機を用い、５ウグラ
（ＵＧＲＡ）ターゲットのセットを通し、２０ユニット
の増加分の高い強度で、２０−１００ユニットで化学線
露光した。潜像露光された構造体は比較例２５に記載の
水性現像溶液を用いて現像した。１０倍接眼レンズを用
いて目視の測定で６０ユニットの露光が最善の画像を与
えた。画像は２％及び９８％のドットとスクリーン、及
び完全な８のポジ及びネガのマイクロラインを示した。
反射光学濃度は＝１．４６、背景△Ｅ＝０．９０であ
った。
【０１５９】（実施例２９）重合し得る金属−アゾメチ
ンイエローをアルケニルアズラクトンモノマーと共重合
させて反応性のコポリマー染料を与えた。これはしかる
後官能化されて３０％ＨＥＭＡ、６％アスパラテート、
及び６１％のカルボキシレートを与えた。コポリマー中
に３モル％の重合し得る金属−アゾメチンイエローがあ
った。調合処方は以下の通りである。
【０１６０】
【表４】 成分 重量（ｇ） 固形分重量（ｇ） 固形分％ （固形分％） 多官能オリコ゛マー 1.912 0.956 24.6 （50%) 反応性ホ゜リマー（33%） 8.262 2.727 70.2 (実施例20) ＭＥＫ 10.337 −−− −−− 湿潤剤 0.080 0.080 2.1 光開始剤 0.122 0.122 3.1 合計 20.713 3.885 100.0
【０１６１】用いられた湿潤剤、光開始剤、及び多官能
性オリゴマーは比較例２５に記載されたものである。こ
の着色剤調合処方を＃１８メイヤーバーを用いて０．２
ミルのポリエステル（ＩＣＩ アメリカから市販、商品
名”５０５”で入手可能）上に塗布し、対流オーブン中
２００゜Ｆ、２分乾燥した。着色構造体をバークレイ−
アスコル５ｋＷ真空フレーム露光機を用い、５ウグラ
（ＵＧＲＡ）ターゲットのセットを通し、１０ユニット
ずつ増加させた高い強度の３０−７０ユニットで化学線
露光した。潜像露光された構造体は比較例２５に記載の
水性現像溶液を用いて現像した。１０倍接眼レンズを用
いて目視の測定で６０ユニットの露光が最善の画像を与
えた。画像は２％及び９８％のドットとスクリーン、及
び完全な８のポジ及びネガのマイクロラインを示した。
反射光学濃度は＝０．９５、透明度＝２．８０、背景
△Ｅ＝０．４１であった。
【０１６２】（実施例３０）求核性アントラキノンマゼ
ンタ染料を重合したアズラクトンに導入して４重量％の
側鎖着色剤を得た。アズラクトンの残りのリングは官能
化されて３２％のＨＥＭＮＡ、７％のアスパルテート、
そして５７％のカルボキシレートを与えた。４モル％の
求核性アントラキノンマゼンタ染料がコポリマー中に存
在した。調合処方は以下の通りである。
【０１６３】
【表５】 成分 重量（ｇ） 固形分重量（ｇ） 固形分％ （固形分％） 多官能オリコ゛マー 0.751 0.376 37.3 （50%) 反応性ホ゜リマー（16.6%） 3.013 0.500 49.6 (実施例19) ＭＥＫ 2.647 −−− −−− 湿潤剤 0.056 0.056 5.6 光開始剤 0.077 0.077 7.6 合計 6.544 1.009 100.1
【０１６４】用いた湿潤剤、光開始剤、及び多官能性オ
リゴマーは比較例２５に記載されたものである。これを
＃６メイヤーバーを用いてポリエステル（ＩＣＩ アメ
リカから市販、商品名”５０５”で入手可能）上に塗布
し、対流オーブン中２００゜Ｆ、２分乾燥した。着色構
造体をバークレイ−アスコル５ｋＷ真空フレーム露光機
を用い、ウグラ（ＵＧＲＡ）ターゲットを通し、１０ユ
ニットずつ増加させた高い強度の１０−１００ユニット
で化学線露光した。潜像露光された構造体は比較例２５
に記載の水性現像溶液を用いて現像した。１０倍接眼レ
ンズを用いて目視の測定で５０ユニットの露光が最善の
画像を与えた。画像は２％及び９８％のドットとスクリ
ーン、及び完全な８のポジ及びネガのマイクロラインを
示した。 反射光学濃度は＝０．８２、透明度＝２．４
８、背景△Ｅ＝０．９１であった。
【０１６５】（実施例３１）重合し得るアントラキノン
黄色染料がアズラクトンモノマーと共重合させて、反応
性のコポリマー染料を与えた。これはしかる後官能化し
て５０％のＨＥＭＡ、１０％のアスパルテート、及び３
５％のカルボキシレートを与えた。コポリマー中に５．
０モル％の重合し得るアントラキノンイエローが存在し
た。調合処方は次のように与えられる。
【０１６６】
【表６】 成分 重量（ｇ） 固形分重量（ｇ） 固形分％ （固形分％） 多官能オリコ゛マー 1.907 0.954 24.2 （50%) 反応性ホ゜リマー（33.7%） 8.258 2.783 70.6 (実施例15) ＭＥＫ 9.834 −−− −−− 湿潤剤 0.088 0.088 2.2 光開始剤 0.117 0.117 3.0 合計 20.913 3.942 100.0
【０１６７】用いた湿潤剤、光開始剤、及び多官能性オ
リゴマーは比較例２５に記載されたものである。この着
色剤調合処方を＃３４メイヤーバーを用いてポリエステ
ル（ＩＣＩ アメリカから市販、商品名”５０５”で入
手可能）上に塗布し、対流オーブン中２００゜Ｆ、２分
乾燥した。着色構造体をバークレイ−アスコル５ｋＷ真
空フレーム露光機を用い、ウグラ（ＵＧＲＡ）ターゲッ
トを通し、２０ユニットずつ増加させた高い強度の２０
−１００ユニットで化学線露光した。潜像露光された構
造体は比較例２５に記載の水性現像溶液を用いて現像し
た。１０倍接眼レンズを用いて目視の測定で８０ユニッ
トの露光が最善の画像を与えた。画像は２％及び９８％
のドットとスクリーン、及び完全な８のポジ及びネガの
マイクロラインを示した。 反射光学濃度は＝０．８
９、透明度＝２．４４、背景△Ｅ＝０．１６であった。
【０１６８】（実施例３２）求核性金属−アゾマゼンタ
染料を重合アズラクトンに導入して、６モル％の側鎖着
色剤を与えた。残りのアズラクトン環は官能化して１２
％のＨＥＭＡ、３％のアスパルテート、及び７９％のカ
ルボキシレートを与えた。コポリマー中に６モル％の求
核性金属−アゾマゼンタ染料が存在した。調合処方は以
下に与えられる。
【０１６９】
【表７】 成分 重量（ｇ） 固形分重量（ｇ） 固形分％ （固形分％） 多官能オリコ゛マー 0.939 0.470 31.7 （50%) 反応性ホ゜リマー（7.3%） 12.226 0.892 60.3 (実施例18) ＭＥＫ 5.359 −−− −−− 湿潤剤 0.041 0.041 2.8 光開始剤 0.077 0.077 5.2 合計 18.642 1.480 100.0
【０１７０】用いた湿潤剤、光開始剤、及び多官能性オ
リゴマーは比較例２５に記載されたものである。この着
色剤調合処方を＃１４メイヤーバーを用いてポリエステ
ル（ＩＣＩ アメリカから市販、商品名”５０５”で入
手可能）上に塗布し、対流オーブン中２００゜Ｆ、２分
乾燥した。着色構造体をバークレイ−アスコル５ｋＷ真
空フレーム露光機を用い、５ウグラ（ＵＧＲＡ）ターゲ
ットのセットを通し、５０ユニットずつ増加させた高い
強度の３０−１５０ユニットで化学線露光した。潜像露
光された構造体は比較例２５に記載の水性現像溶液を用
いて現像した。１０倍接眼レンズを用いて目視の測定で
６０ユニットの露光が最善の画像を与えた。画像は２％
及び９８％のドットとスクリーン、及び完全な８のポジ
及びネガのマイクロラインを示した。 反射光学濃度は
＝１．４９、透明度＝２．１５、背景△Ｅ＝１．３０で
あった。
【０１７１】（実施例３３）重合し得る黄色アントラキ
ノン染料をアズラクトンと共重合ささた（実施例１５で
作られたように）。残りのアズラクトン環を官能化して
５０％のＨＥＭＡ、１０％のアスパルテート、３５％の
カルボキシレート、及び５％の黄色染料を与えた。調合
処方は以下に与えられる。
【０１７２】
【表８】 成分 重量（ｇ） 固形分重量（ｇ） 固形分％ （固形分％） 多官能オリコ゛マー 1.406 0.703 47.7 （50%) 反応性ホ゜リマー（7.3%） 6.181 0.451 30.6 (実施例15) ＭＥＫ 4.215 −−− −−− 湿潤剤 0.404 0.177 12.0 光開始剤 0.143 0.143 9.7 合計 12.349 1.474 100.0
【０１７３】用いた湿潤剤、光開始剤、及び多官能性オ
リゴマーは比較例２５に記載されたものである。この着
色剤調合処方を＃１０メイヤーバーを用いて２ミルのＰ
ＥＴ（ＩＣＩ アメリカから市販、商品名”５０５”で
入手可能）上に塗布し、対流オーブン中２００゜Ｆで、
１分乾燥した。着色構造体をバークレイ−アスコル５ｋ
Ｗ真空フレーム露光機を用い、５ウグラ（ＵＧＲＡ）タ
ーゲットのセットを通し、２ユニットずつ増加分させた
低い強度の２−１０ユニットで化学線露光した。市販で
入手可能な紙ベースの一片をアクリル接着剤で塗布し
た。露光された構造体を熱ロールラミネーション処理機
を用いて上のロールを２８０゜Ｆ、及び下のロールを１
８０゜Ｆ、そして搬送速度を４の操作条件で、接着剤塗
布紙とラミネートした。ラミネートされた構造体を室温
に冷却し、そしてポジ画像を紙ベース、そしてＰＥＴを
引き剥してネガ画像をＰＥＴ上に得た１０倍接眼レンズ
を用いて目視の測定で６ユニットの露光が最善の画像を
与えた。画像は５％及び９５％のドットとスクリーン、
及び完全な１０のポジ及びネガのマイクロラインを示し
た。
【０１７４】(実施例３４)重合可能な金属−アゾマゼン
タ染料をアズラクトンと（実施例２１で作られたよう
に）共重合し、そして官能化して２５％のＨＥＭＡ、５
％のアスパルテート、６８％のカルボキシレート、２％
のマゼンタ染料を与えた。調合処方を次に示す。
【０１７５】
【表９】 成分 重量（ｇ） 固形分重量（ｇ） 固形分％ （固形分％） 多官能オリコ゛マー 1.383 0.692 27.6 （50%) 反応性ホ゜リマー（15%） 9.697 1.455 57.9 (実施例21) 湿潤剤(43.8%) 0.513 0.225 9.0 光開始剤 0.140 0.140 5.6 合計 11.733 2.512 100.1
【０１７６】用いた湿潤剤、光開始剤、及び多官能性オ
リゴマーは比較例２５に記載されたものである。この着
色剤調合処方を＃１０メイヤーバーを用いて２ミルのＰ
ＥＴ（ＩＣＩ アメリカから市販、商品名”５０５”で
入手可能）上に塗布し、対流オーブン中２００゜Ｆで、
２分乾燥した。着色構造体をバークレイ−アスコル５ｋ
Ｗ真空フレーム露光機を用い、５ウグラ（ＵＧＲＡ）タ
ーゲットのセットを通し、２ユニットずつ増加させた低
い強度の２−１０ユニットで化学線露光した。この露光
されたフィルムを実施例３３に記載したように接着剤塗
布紙ベースにラミネートした。ラミネートされた構造体
から紙を引き剥しポジ画像を紙ベース、そしてネガ画像
をＰＥＴ上に得た。１０倍の接眼レンズを用いた目視に
よる測定で１０ユニットの露光が最善の画像を紙ベース
上に与えた。画像は２％及び９８％のドットとスクリー
ン、及び完全な６のポジ及びネガのマイクロラインを示
した。
【０１７７】（実施例３５）重合し得るシアンアントラ
キノン染料をアズラクトンと（実施例２２で作られたよ
うに）共重合し官能化して、そして３３％のＨＥＭＡ、
８％のアスパルテート、５１％のカルボキシレート及び
８％のシアン染料を与えた。調合処方は以下に与えられ
る。
【０１７８】
【表１０】 成分 重量（ｇ） 固形分重量（ｇ） 固形分％ （固形分％） 多官能オリコ゛マー 1.398 0.699 3501 （50%) 反応性ホ゜リマー（16.6%） 5.319 0.883 44.3 (実施例22) 湿潤剤(43.9%) 0.513 0.225 11.3 光開始剤 0.186 0.186 9.3 合計 7.416 1.993 100.0
【０１７９】用いられた湿潤剤、光開始剤、及び多官能
性オリゴマーは比較例２５に記載されたものである。こ
の着色剤調合処方を＃１０メイヤーバーを用いて２ミル
のＰＥＴ（ＩＣＩ アメリカから市販、商品名”５０
５”で入手可能）上に塗布し、対流オーブン中２００゜
Ｆで、２分乾燥した。着色構造体をバークレイ−アスコ
ル５ｋＷ真空フレーム露光機を用い、５ウグラ（ＵＧＲ
Ａ）ターゲットのセットを通し、２ユニットずつ増加さ
せた低い強度の２−１０ユニットで化学線露光した。こ
の露光されたフィルムを実施例３３に記載したように接
着剤塗布紙ベースにラミネートした。ラミネートされた
構造体から紙を引きはがしポジ画像を紙ベース、そして
ネガ画像をＰＥＴ上に得た。１０倍の接眼レンズを用い
た目視による測定で１０ユニットの露光が最善の画像を
紙ベース上に与えた。画像は２％及び９８％のドットと
スクリーン、及び６のポジ及びネガのマイクロラインを
示した。
【０１８０】本発明の各種の修正及び変更は、本発明の
範囲そして精神からはずれることなく当業者らに明らか
になり、そして本発明はここに以上述べた説明の態様に
不当に限定されないことを理解すべきである。
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明の反応性重合染料の製造を説明するた
めの図である。
【図２】 本発明の反応性重合染料の構造を説明するた
めの図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 テレンス・パトリック・スミス アメリカ合衆国55144−1000ミネソタ州セ ント・ポール、スリーエム・センター（番 地の表示なし) (72)発明者 マーフューザ・ベガム・アリ アメリカ合衆国55144−1000ミネソタ州セ ント・ポール、スリーエム・センター（番 地の表示なし) (72)発明者 デイビッド・ライト・マッカンバー アメリカ合衆国55144−1000ミネソタ州セ ント・ポール、スリーエム・センター（番 地の表示なし)

Claims (18)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 アズラクトンの繰り返しユニットと、ア
    ントラキノン、金属−アゾメチン、金属−アゾ、アゾ、
    インドアニリン、アミノスチリル、及びヒドラゾン部分
    からなる群から選ばれる発色団部分を有するフリーラジ
    カル的に重合可能な染料とを含有する反応性共重合染
    料。
  2. 【請求項２】 アズラクトン繰り返しユニットを含有す
    る反応性重合占領であって、０．１から９９．９モル％
    のアズラクトンの繰り返しユニットが、金属−アゾ、金
    属アゾメチン、アントラキノン、ヒドラゾン、インドア
    ニリン、及びアミノスチリル染料からなる群から選ばれ
    る求核性染料で官能化され、かつアズラクトン繰り返し
    ユニットが一種またはそれ以上の求核性基で更に官能化
    される反応性重合染料。
  3. 【請求項３】 式： 【化１】 （式中、Ｒは水素、または１から１８個の炭素原子を含
    むアルキル基；Ｒ1は： 【化２】 （式中、ｎは０または１であり；Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、及び
    Ｒ10は、独立して１から１２個の炭素原子を有するアル
    キル基、５から１２個の炭素原子を有するシクロアルキ
    ル基、６から１２個の炭素原子を有するアリールまたは
    アラルキル基であり、或いはＲ7とＲ8、またはＲ9とＲ
    10の対の少なくとも一つはそれに結合している炭素を共
    有して５員環、または６員環の炭素環状環を形成し、或
    いは任意のＲ7，Ｒ8，Ｒ9，及びＲ10はｎが１の場合Ｈ
    であってもよく；Ｗは−ＮＲ14−、−Ｓ−、または−Ｏ
    −（式中、Ｒ14は水素、１から１２個の炭素原子のアリ
    ール、またはアルキル）であり）；Ｒ2は （ａ）−Ｒ11−Ｗ−Ｔ （式中、Ｒ11は１から１２個の炭素原子を有するアルキ
    レン基、６から１０個の炭素原子を有するアリーレン
    基、アルキレン基が２から６個の炭素原子を有し酸素原
    子の数が４以下の正の整数であるオキシアルキレン基ま
    たはポリ（オキシアルキレン）；Ｗは先に定義した通
    り、そしてＴはアクリロイル、メタクリロイル、シンナ
    モイル、マレオイル、フマロイル、イタコノイル、およ
    びクロトノイルからなる群から選ばれるエチレン性不飽
    和の基である）； （ｂ） 【化３】 （式中、Ｒ11は（ａ）で定義した通り；Ｒ12及びＲ13は
    独立に水素、シアノ、カルボキシル基、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ
    Ｈ2基、１から１２個の炭素原子を有するアルキル基、
    または所望によりハロゲン、１から４個の炭素原子のア
    ルキルまたはアルコキシ基の置換基を有するフェニル
    基、またはナフチル基である）から選ばれる重合し得
    る、エチレン性不飽和基であり；Ｒ3は 【化４】 （式中、ｎは０または１；Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、およびＲ10
    は上に記載の通り、そしてＺはカルボキシ、またはアミ
    ノカルボニルであって、カルボキシ基はＣＯＯＷ1の式
    を、そしてアミノカルボニル基はＣＯＮＲ14Ｗ1の式を
    持ち；Ｗ1は負に荷電されたＯ-またはＳ-にイオン的に
    結合した可溶化カチオン、水素原子、または（Ｑ1）x−
    （Ａ）y （式中、ｘは１または２、ｙは１から１０；
    Ｑ1は多価の脂肪族の部分、多価の芳香族部分、多価の
    アラルキル部分、または多価のアルカリル部分、カルボ
    ニル、スルホニル、の単独あるいは組み合わせのような
    多価連結基であり；更にＱ1は線状または分岐状である
    ことが出来、そして多価芳香族または多価脂肪族の基の
    間にオキシ、チオ、−ＮＨＳＯ2−、−ＮＨＣＯ−、お
    よび−ＮＨ−を配置したような他の多価の部分を含むこ
    とが出来、或いはＱ1は多官能、即ち一種以上のＡ基と
    結合することができる）である）であり；Ｒ4は（Ｑ2）
    i−（Ｄ）j（式中、Ｄは染料部分または金属含有染料フ
    ラグメント、ｉは１または２、そしてｊはｉの値および
    Ｑ2の多官能性に依存して１から１０であり、そしてＱ2
    は多価の連結基であり、ここでもしＷが窒素であるなら
    ば、Ｗに共有結合したＱ2中の原子は炭素原子、または
    硫黄原子であり、この硫黄原子がスルフィニルまたはス
    ルフォニル基の一部である；Ｑ2は線状または分岐状で
    ある事が出来、多価芳香族または多価脂肪族の基の間
    に、またはこれらの基の末端にオキシ、チオ、−ＮＨＳ
    Ｏ2−、−ＮＨＣＯ−、および−ＮＨ−を配置したよう
    な他の多価の部分を含む事が出来；Ｑ2は窒素含有ヘテ
    ロ環状部分を有する助色団リガンド部分を含む事が出
    来；Ｑ2は助色団リガンド部分中で終結するＱ1で定義し
    た連結基を含む事が出来；更にＱ2は炭素、窒素、硫
    黄、および過酸化物ではない酸素原子を含む５０個以下
    の原子を含む事が出来；或いはＱ2は金属含有染料フラ
    グメントに配位することが、あるいはまた金属染料部分
    に共有結合することが出来；Ｑ2は助色団基を通して或
    いは直接に発色団部分に結合することが出来、そして金
    属化または金属含有染料の中心金属がクロム、コバル
    ト、または鉄の場合にはアルキルジケトネートのような
    補助のリガンドが存在し；そしてＤはアミノスチリル、
    アントラキノン、１，４−ジアミノ−２，３−ジカルボ
    キシイミドアントラキノン、ヒドラゾン、金属−アゾ、
    金属−アゾメチン、インドアニリン、金属ホルマザン、
    フタロシアニン、ナフタキノン、またはニトロ染料から
    誘導された基）であり；Ｒ5は（Ｑ2）p（Ｄ）q（式中、
    Ｑ2およびＤは上に定義した通り、そしてＤは更にアゾ
    染料を含み、ｐは０から１、そしてｑは１から１０、重
    合鎖に結合している原子は炭素、窒素、硫黄または酸素
    原子であり、そしてＱ2は金属含有染料フラグメントの
    金属への配位か或いはまた金属化染料部分への共有結合
    の形成によって金属含有染料に結合することができる）
    であり；ａ，ｂ，ｃ，ｄおよびｅはモノマーユニットの
    アズラクトン部分の官能基化された部分に対するモノマ
    ーユニット合計数との比率を独立に表し、それ故ａ＋ｂ
    ＋ｃ＋ｄ＋ｅの合計は１に等しく、また、モノマーユニ
    ットの合計数に対する各ａ、ｂ、ｃ、ｄ、およびｅのモ
    ノマーユニットのパーセントの各々の合計は１００％に
    等しいものでり；ｃ＋ｄの合計が少なくとも０．０１の
    条件で、ａは０．１０〜０．９９、ｂは０．０〜０．８
    ９、ｃは０．０〜０．９９、ｄは０〜０．９９、そして
    ｅは０〜０．９９であり；そしてＲ6はフリーラジカル
    的に重合が可能なモノマーから誘導された重合体のユニ
    ットである）を有する反応性重合染料。
  4. 【請求項４】 （ａ）可撓性支持体ベースフィルム，お
    よび（ｂ）請求項１２記載の反応性重合染料を含有する
    着色剤層を含有するカラープルーフ構造体。
  5. 【請求項５】 Ｒ4が−Ｑ2Ｄであって、Ｑ2が炭素、窒
    素、硫黄、および過酸化物ではない酸素原子を含む１か
    ら５０個の原子を含有する、多価脂肪族基、多価アルカ
    リール基または多価芳香族基であり；そしてＤはアミノ
    スチリル、アントラキノン、置換アントラキノン、置換
    アゾ、ヒドラゾン、金属−アゾ、金属−アゾメチン、イ
    ンドアニリン、金属ホルマザン、フタロシアニン、ナフ
    タキノン、置換ナフタキノン、ニトロまたは染料から誘
    導された染料部分又は金属−含有染料フラグメントであ
    り、そしてＱ2がＯ、Ｓ、ＮＨ、ＮＲ、ＮＨＣＯ、ＮＨ
    ＳＯ2、ＣＯＮＨ、ＣＯＯ、ＯＣ（Ｏ）、またはＳＯ2Ｎ
    Ｈ2を通してＤに結合している、請求項３記載の反応性
    重合染料。
  6. 【請求項６】 Ｒ4 が−Ｑ2Ｄであって、Ｑ2は２０個
    以下の炭素を含み、そして所望により、Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｃ
    ＯＯ、ＣＯＮＨを含み、そして少なくとも一対の非共有
    電子対がＤ中の金属に結合するのに役立つように窒素含
    有ヘテロ環状基で終結した、少なくとも一つの線状、或
    いは分岐の多価脂肪族基であり；Ｄは有機−誘導基また
    は金属−アゾ、または金属−アゾメチン染料の金属含有
    染料フラグメントであって、ここで金属−アゾ、または
    金属−アゾメチンリガンドが少なくとも二座配位で、そ
    して金属がクロム、コバルト、鉄、ニッケル、パラジウ
    ム、プラチナ、または銅であり、金属がクロム、コバル
    ト、または鉄の場合、１又は複数の補助リガンドが金属
    の配位を満足するように存在している、請求項３記載の
    反応性重合染料。
  7. 【請求項７】 Ｒ4がＱ2Ｄであって、Ｑ2は２０個以下
    の炭素を含み、そして２−ピリジル、３−ピリジル、４
    −ピリジル、または１−イミダゾリルの一つで終結して
    いる少なくとも一種の線状または分岐の多価脂肪族基で
    あり；Ｄは有機−誘導基、或いは金属−アゾ、または金
    属−アゾメチン染料の金属含有染料フラグメントであっ
    て、金属−アゾ、または金属アゾメチンリガンドは少な
    くとも二座配位のリガンドであり；金属がクロム、また
    はコバルトである場合には二座配位のモノアニオン性の
    補助リガンドが金属の配位を満足するよう存在する、請
    求項３記載の反応性重合染料。
  8. 【請求項８】 Ｒ5が−Ｑ2Ｄであって、Ｑ2は２０個以
    下の炭素を含み、所望によりＯ、Ｓ、Ｎ、ＣＯＯ、ＣＯ
    ＮＨを含み、そして窒素含有ヘテロ環基で終結している
    少なくとも一種の線状または分岐の多価脂肪族基であっ
    て、ここで一対の非共有電子対が金属に結合するのに役
    立っており、Ｄは有機誘導基または金属であって、金属
    −アゾ、または金属アゾメチン染料の染料フラグメント
    を含み、ここで金属アゾ、または金属アゾメチンリガン
    ドは少なくとも二座配位のリガンドであり、そして金属
    はクロム、またはコバルトである、請求項３記載の反応
    性重合染料。
  9. 【請求項９】 Ｒ5が−Ｑ2Ｄであって、Ｑ2は２−ピリ
    ジル、３−ピリジル、４−ピリジル、または１−イミダ
    ゾリルであり；Ｄは有機誘導基、または金属−アゾまた
    は金属アゾメチン染料の金属含有染料フラグメントであ
    って、ここで金属−アゾまたは金属アゾメチンリガンド
    は少なくとも二座配位であり；そして金属がクロム、コ
    バルト、鉄、ニッケル、パラジウム、プラチナ、または
    銅であり、金属がクロム、コバルト、または鉄の場合、
    １又は複数の補助リガンドが金属の配位を満足させるた
    めに存在する、請求項３記載の反応性重合染料。
  10. 【請求項１０】 Ｒ5が−Ｑ2Ｄであって、Ｑ2は１から
    １０個の炭素原子を含み、所望により窒素、硫黄、およ
    び過酸化物ではない酸素を含み、かつＯ、Ｓ、ＮＨ、Ｎ
    Ｒ、ＮＨＣＯ、ＣＯＮＨ、ＮＨＳＯ2、またはＳＯ2ＮＨ
    2を通してＤに結合している少なくとも一種の線状また
    は分岐の多価脂肪族の基であり；Ｄはアミノスチリル、
    アントラキノン、置換アントラキノン、アゾ、置換ア
    ゾ、ヒドラゾン、金属−アゾ、金属−アゾメチン、イン
    ドアニリン、金属ホルマザン、フタロシアニン、ナフタ
    キノン、置換ナフタキノン、またはニトロ染料から誘導
    される染料部分である、請求項３記載の反応性重合染
    料。
  11. 【請求項１１】 Ｒ5が−Ｑ2Ｄであって、Ｑ2がＯ、
    Ｓ、ＳＯ2、ＣＯ、ＮＨ、ＮＲ、ＮＨＣＯ、ＣＯＮＨ、
    ＮＨＳＯ2、ＳＯ2ＮＨ2、またはＣＯＯであり；そして
    Ｄがアミノスチリル、アントラキノン、置換アントラキ
    ノンアゾ、置換アゾ、ヒドラゾン、金属−アゾ、金属−
    アゾメチン、インドアニリン、金属ホルマザン、フタロ
    シアニン、ナフタキノン、置換ナフタキノンまたはニト
    ロ染料から誘導される染料部分である、請求項３記載の
    反応性重合染料。
  12. 【請求項１２】 Ｒ5 が−Ｑ2Ｄであって、Ｑ2がＣ6Ｈ
    4ＮＨであり；そしてＤがアミノスチリル、アントラキ
    ノン、置換アントラキノンアゾ、置換アゾ、ヒドラゾ
    ン、金属−アゾ、金属−アゾメチン、インドアニリン、
    金属ホルマザン、フタロシアニン、ナフタキノン、置換
    ナフタキノンまたはニトロ染料から誘導される染料部分
    である、請求項３記載の反応性重合染料。
  13. 【請求項１３】 光開始剤、多官能アクリレート、界面
    活性剤、増感染料、またはこれらの混合物を更に含む請
    求項１２記載の反応性染料を含有する着色剤層の調合
    品。
  14. 【請求項１４】 式： 【化５】 を有する請求項７記載の反応性重合染料。
  15. 【請求項１５】 式： 【化６】 を有する請求項９記載の反応性重合染料。
  16. 【請求項１６】 式： 【化７】 を有する請求項９記載の反応性重合染料。
  17. 【請求項１７】 式： 【化８】 を有する請求項１１記載の反応性重合染料。
  18. 【請求項１８】 式： 【化９】 を有する請求項１３記載の反応性重合染料。
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