JPH07315817A - Ｉｉ型ポリリン酸アンモニウム微粒子の製造方法 - Google Patents
Ｉｉ型ポリリン酸アンモニウム微粒子の製造方法Info
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- JPH07315817A JPH07315817A JP13265194A JP13265194A JPH07315817A JP H07315817 A JPH07315817 A JP H07315817A JP 13265194 A JP13265194 A JP 13265194A JP 13265194 A JP13265194 A JP 13265194A JP H07315817 A JPH07315817 A JP H07315817A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】本発明の目的は、リン酸アンモニウムおよび尿
素を原料として、５μｍ以下の平均粒子径を持つII型ポ
リリン酸アンモニウム微粒子を容易に効率よく製造する
方法を提供することである。 【構成】（１）リン酸アンモニウムと尿素とを加熱縮合
し、ついで該加熱縮合物にアンモニア含有湿潤空気と乾
燥空気とを交互に通気するに際し、アンモニア含有湿潤
空気の通気時間に対する乾燥空気の通気時間の比を０．
５〜１５とし、アンモニア含有湿潤空気とポリリン酸ア
ンモニウムとの一回当たりの表面接触時間を５分間以下
として、交互に１回以上通気しながら加熱処理を行うこ
とを特徴とする平均粒子径が５μｍ以下のII型ポリリン
酸アンモニウム微粒子の製造方法。
素を原料として、５μｍ以下の平均粒子径を持つII型ポ
リリン酸アンモニウム微粒子を容易に効率よく製造する
方法を提供することである。 【構成】（１）リン酸アンモニウムと尿素とを加熱縮合
し、ついで該加熱縮合物にアンモニア含有湿潤空気と乾
燥空気とを交互に通気するに際し、アンモニア含有湿潤
空気の通気時間に対する乾燥空気の通気時間の比を０．
５〜１５とし、アンモニア含有湿潤空気とポリリン酸ア
ンモニウムとの一回当たりの表面接触時間を５分間以下
として、交互に１回以上通気しながら加熱処理を行うこ
とを特徴とする平均粒子径が５μｍ以下のII型ポリリン
酸アンモニウム微粒子の製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、II型ポリリン酸アンモ
ニウム微粒子の製造方法に関する。更に詳しくはリン酸
アンモニウムと尿素とを加熱縮合し、ついでアンモニア
含有湿潤空気と乾燥空気とを交互に通気しながら加熱処
理することにより平均粒子径が５μｍ以下のII型ポリリ
ン酸アンモニウム微粒子を製造する方法に関する。
ニウム微粒子の製造方法に関する。更に詳しくはリン酸
アンモニウムと尿素とを加熱縮合し、ついでアンモニア
含有湿潤空気と乾燥空気とを交互に通気しながら加熱処
理することにより平均粒子径が５μｍ以下のII型ポリリ
ン酸アンモニウム微粒子を製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、ポリリン酸アンモニウムは合成樹
脂に添加される難燃剤の１成分として注目を浴びてい
る。また、ポリリン酸アンモニウムにはいくつかの結晶
型が存在し、その中でもI型ポリリン酸アンモニウムは
リン酸アンモニウムと尿素から比較的簡単に合成でき
る。しかしながら、このI型ポリリン酸アンモニウムは
多孔質で、いびつな表面状態を持った粒子であり、水溶
性が高く、該I型ポリリン酸アンモニウムを合成樹脂に
添加した組成物を用いた成形品を高温高湿な環境下にお
くと該ポリリン酸アンモニウムの溶解、加水分解によっ
て成形品表面に該ポリリン酸アンモニウムやその加水分
解物がブリードして、該成形品の表面電気抵抗値を大幅
に低下させるという欠点がある。II型ポリリン酸アンモ
ニウムは、極めて平滑な粒子表面を持った難水溶性物質
であり、既に合成樹脂用の難燃剤の１成分として使用さ
れている。従来、かかるII型ポリリン酸アンモニウムは
五酸化リンを原料として製造されている。しかしなが
ら、五酸化リンは著しい潮解性を有するとともに反応性
が強いため、生体への影響が懸念されるなど取扱いには
特に注意を要する。さらに、この五酸化リンはリン鉱石
の高温還元による乾式法によって得られた黄リンから製
造されるが、この高温還元には多量のエネルギ−を消費
するとともに多量の廃棄物が副生する等工業的に問題を
抱えている。 I型ポリリン酸アンモニウムの製造に用
いられるリン酸アンモニウムは安全性、作業性に優れ、
しかも該リン酸アンモニウムは湿式法によって得られた
ものを精製して使用することができるため工業的には極
めて好ましい原料といえる。従って、II型ポリリン酸ア
ンモニウムの製造に於いてもリン酸アンモニウムを原料
とする効率的な製造方法の開発が強く求められている。
脂に添加される難燃剤の１成分として注目を浴びてい
る。また、ポリリン酸アンモニウムにはいくつかの結晶
型が存在し、その中でもI型ポリリン酸アンモニウムは
リン酸アンモニウムと尿素から比較的簡単に合成でき
る。しかしながら、このI型ポリリン酸アンモニウムは
多孔質で、いびつな表面状態を持った粒子であり、水溶
性が高く、該I型ポリリン酸アンモニウムを合成樹脂に
添加した組成物を用いた成形品を高温高湿な環境下にお
くと該ポリリン酸アンモニウムの溶解、加水分解によっ
て成形品表面に該ポリリン酸アンモニウムやその加水分
解物がブリードして、該成形品の表面電気抵抗値を大幅
に低下させるという欠点がある。II型ポリリン酸アンモ
ニウムは、極めて平滑な粒子表面を持った難水溶性物質
であり、既に合成樹脂用の難燃剤の１成分として使用さ
れている。従来、かかるII型ポリリン酸アンモニウムは
五酸化リンを原料として製造されている。しかしなが
ら、五酸化リンは著しい潮解性を有するとともに反応性
が強いため、生体への影響が懸念されるなど取扱いには
特に注意を要する。さらに、この五酸化リンはリン鉱石
の高温還元による乾式法によって得られた黄リンから製
造されるが、この高温還元には多量のエネルギ−を消費
するとともに多量の廃棄物が副生する等工業的に問題を
抱えている。 I型ポリリン酸アンモニウムの製造に用
いられるリン酸アンモニウムは安全性、作業性に優れ、
しかも該リン酸アンモニウムは湿式法によって得られた
ものを精製して使用することができるため工業的には極
めて好ましい原料といえる。従って、II型ポリリン酸ア
ンモニウムの製造に於いてもリン酸アンモニウムを原料
とする効率的な製造方法の開発が強く求められている。
【０００３】さらにI型ポリリン酸アンモニウムを難燃
剤の１成分として熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、塗料も
しくは紙等に添加または含浸させると、該I型ポリリン
酸アモニウムに起因する機械的物性の低下が問題視され
ている。リン酸アンモニウムと尿素から得られるI型ポ
リリン酸アンモニウムは無定形粒子であるため公知の粉
砕方法によって微粒化する事が出来る。一方II型ポリリ
ン酸アンモニウムは粉砕工程による微粒化は結晶の格子
に歪を生じさせるため、その特性である粒子表面の平滑
性と難水溶性を維持したまま粉砕することは不可能であ
る。従って粒子表面の平滑性と難水溶性を持ったII型ポ
リリン酸アンモニウム微粒子が強く求められるようにな
った。
剤の１成分として熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、塗料も
しくは紙等に添加または含浸させると、該I型ポリリン
酸アモニウムに起因する機械的物性の低下が問題視され
ている。リン酸アンモニウムと尿素から得られるI型ポ
リリン酸アンモニウムは無定形粒子であるため公知の粉
砕方法によって微粒化する事が出来る。一方II型ポリリ
ン酸アンモニウムは粉砕工程による微粒化は結晶の格子
に歪を生じさせるため、その特性である粒子表面の平滑
性と難水溶性を維持したまま粉砕することは不可能であ
る。従って粒子表面の平滑性と難水溶性を持ったII型ポ
リリン酸アンモニウム微粒子が強く求められるようにな
った。
【０００４】該II型ポリリン酸アンモニウムの製造方法
として、リン酸アンモニウムと尿素とから得られたＩ型
ポリリン酸アンモニウムを加熱することによりII型ポリ
リン酸アンモニウムに転換させる試みが既になされてお
り、シ−、ワイ、シェン(C.Y.Shen)らによってジャ−ナ
ル オブ アメリカン ケミカル ソサイアティ(Jouna
l of American Chemical Society)９１巻 ６２項
（１９６９年）に報告されている。該報文では、等モル
のリン酸アンモニウムと尿素とから得られたＩ型ポリリ
ン酸アンモニウムを３００℃の密閉容器中で６０時間加
熱することによってII型ポリリン酸アンモニウムが得ら
れるとされている。しかしながら,製造条件、生産効率
とも実用性にはほど遠いものである。本発明者はII型ポ
リリン酸アンモニウムの製造方法として、リン酸アンモ
ニウムと尿素とからII型ポリリン酸アンモニウムを製造
する方法を提案した（特願平５−８８２１７号）が、ア
ンモニア含有湿潤空気とポリリン酸アンモニウムとの表
面接触時間が長いためにII型の結晶核の生成が緩やかに
なり粒子がゆっくり成長するために平均粒子径が５μｍ
以下のII型ポリリン酸アンモニウム微粒子を得るのが困
難であった。
として、リン酸アンモニウムと尿素とから得られたＩ型
ポリリン酸アンモニウムを加熱することによりII型ポリ
リン酸アンモニウムに転換させる試みが既になされてお
り、シ−、ワイ、シェン(C.Y.Shen)らによってジャ−ナ
ル オブ アメリカン ケミカル ソサイアティ(Jouna
l of American Chemical Society)９１巻 ６２項
（１９６９年）に報告されている。該報文では、等モル
のリン酸アンモニウムと尿素とから得られたＩ型ポリリ
ン酸アンモニウムを３００℃の密閉容器中で６０時間加
熱することによってII型ポリリン酸アンモニウムが得ら
れるとされている。しかしながら,製造条件、生産効率
とも実用性にはほど遠いものである。本発明者はII型ポ
リリン酸アンモニウムの製造方法として、リン酸アンモ
ニウムと尿素とからII型ポリリン酸アンモニウムを製造
する方法を提案した（特願平５−８８２１７号）が、ア
ンモニア含有湿潤空気とポリリン酸アンモニウムとの表
面接触時間が長いためにII型の結晶核の生成が緩やかに
なり粒子がゆっくり成長するために平均粒子径が５μｍ
以下のII型ポリリン酸アンモニウム微粒子を得るのが困
難であった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明者は、作業性、
安全性に優れたリン酸アンモニウムを原料に用いて、II
型ポリリン酸アンモニウム微粒子を得るべく鋭意研究し
た。その結果、リン酸アンモニウムと尿素とを原料とし
て加熱縮合して得られたI型ポリリン酸アンモニウムお
よび非晶質ポリリン酸アンモニウムまたはその混合物に
アンモニア含有湿潤空気と乾燥空気とをアンモニア含有
湿潤空気の通気時間に対する乾燥空気の通気時間の比を
０．５〜１５とし、かつアンモニア含有湿潤空気とポリ
リン酸アンモニウムとの表面接触時間を５分間以下とし
て交互に１回以上繰り返して通気しながら加熱処理を行
なうことによって、平均粒子径が５μｍ以下のII型ポリ
リン酸アンモニウムが得られることを見いだし、この知
見に基づいて本発明を完成した。以上の記述から明らか
なように、本発明の目的は原料としてリン酸アンモニウ
ムを用い、５μｍ以下の平均粒子径を持つII型ポリリン
酸アンモニウム微粒子を容易に、効率よく製造する方法
を提供することである。
安全性に優れたリン酸アンモニウムを原料に用いて、II
型ポリリン酸アンモニウム微粒子を得るべく鋭意研究し
た。その結果、リン酸アンモニウムと尿素とを原料とし
て加熱縮合して得られたI型ポリリン酸アンモニウムお
よび非晶質ポリリン酸アンモニウムまたはその混合物に
アンモニア含有湿潤空気と乾燥空気とをアンモニア含有
湿潤空気の通気時間に対する乾燥空気の通気時間の比を
０．５〜１５とし、かつアンモニア含有湿潤空気とポリ
リン酸アンモニウムとの表面接触時間を５分間以下とし
て交互に１回以上繰り返して通気しながら加熱処理を行
なうことによって、平均粒子径が５μｍ以下のII型ポリ
リン酸アンモニウムが得られることを見いだし、この知
見に基づいて本発明を完成した。以上の記述から明らか
なように、本発明の目的は原料としてリン酸アンモニウ
ムを用い、５μｍ以下の平均粒子径を持つII型ポリリン
酸アンモニウム微粒子を容易に、効率よく製造する方法
を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は以下の構成を有
する。 （１）リン酸アンモニウムと尿素とを加熱縮合し、つい
で該加熱縮合物にアンモニア含有湿潤空気と乾燥空気と
を交互に通気するに際し、アンモニア含有湿潤空気の通
気時間に対する乾燥空気の通気時間の比を０．５〜１５
とし、アンモニア含有湿潤空気とポリリン酸アンモニウ
ムとの一回当たりの表面接触時間を５分間以下として、
交互に１回以上通気しながら加熱処理を行うことを特徴
とする平均粒子径が５μｍ以下のII型ポリリン酸アンモ
ニウム微粒子の製造方法 （２）アンモニア含有湿潤空気中のアンモニア濃度が
０．０５〜１０体積％あり、水分濃度が１〜３０体積％
である前記第１項記載のII型ポリリン酸アンモニウム微
粒子の製造方法 （３）加熱処理の温度が２５０℃〜３２０℃である前記
第１項記載のII型ポリリン酸アンモニウム微粒子の製造
方法
する。 （１）リン酸アンモニウムと尿素とを加熱縮合し、つい
で該加熱縮合物にアンモニア含有湿潤空気と乾燥空気と
を交互に通気するに際し、アンモニア含有湿潤空気の通
気時間に対する乾燥空気の通気時間の比を０．５〜１５
とし、アンモニア含有湿潤空気とポリリン酸アンモニウ
ムとの一回当たりの表面接触時間を５分間以下として、
交互に１回以上通気しながら加熱処理を行うことを特徴
とする平均粒子径が５μｍ以下のII型ポリリン酸アンモ
ニウム微粒子の製造方法 （２）アンモニア含有湿潤空気中のアンモニア濃度が
０．０５〜１０体積％あり、水分濃度が１〜３０体積％
である前記第１項記載のII型ポリリン酸アンモニウム微
粒子の製造方法 （３）加熱処理の温度が２５０℃〜３２０℃である前記
第１項記載のII型ポリリン酸アンモニウム微粒子の製造
方法
【０００７】本発明で用いるリン酸アンモニウム及び尿
素は市販品を使用すればよい。
素は市販品を使用すればよい。
【０００８】本発明のII型ポリリン酸アンモニウム微粒
子の製造方法を詳述すると、まずリン酸アンモニウムと
尿素とを混合し、該混合物を２００〜３００℃の電気炉
で１〜２時間焼成し、塊状のポリリン酸アンモニウムを
得る。リン酸アンモニウムと尿素のモル比はリン酸アン
モニウム１モルに対して尿素０．５〜２モル好ましくは
０．９〜１．２モルである。このポリリン酸アンモニウ
ムのＸ線回折ピ−クはＪＣＰＤＳカ−ド２２−６１にほ
ぼ一致し、ここで得られるポリリン酸アンモニウムは本
発明のII型のポリリン酸アンモニウムではなくＩ型また
は非晶質のポリリン酸アンモニウムまたはその混合物で
あることが確認される。リン酸アンモニウムに対する尿
素の混合モル比が１より小さいと、電気炉で焼成して得
られる塊状のポリリン酸アンモニウムは非晶質ものが多
く含まれることになる。次に得られた塊状のポリリン酸
アンモニウムを粉砕し、半密閉ガラス管にいれ円筒型電
気炉内で２５０〜３２０℃の範囲で加熱処理を行う。こ
の加熱処理をおこなう際、ガラス管内にアンモニア濃度
が０．０５〜１０体積％であり、水分濃度が１〜３０体
積％であるアンモニア含有湿潤空気と乾燥空気とを交互
に繰り返し流す。その繰り返し回数は１回以上必要であ
り、１サイクル（アンモニア湿潤空気と乾燥空気を各１
回通気することを１サイクルという）におけるアンモニ
ア含有湿潤空気の通気時間に対する乾燥空気の通気時間
の比は０．５〜１５であり、かつアンモニア含有湿潤空
気とポリリン酸アンモニウムとの表面接触時間を５分間
以下にする。通気時間の比が０．５より小さいと反応系
内のアンモニア濃度が上昇することによってI型のポリ
リン酸アンモニウムは安定化し、II型への転移が阻害さ
れることとなり収率よくII型のポリリン酸アンモニウム
を得ることが困難になる。また、１５より大きいとI型
のポリリン酸アンモニウムからII型のポリリン酸アンモ
ニウムに転移する時点でアンモニアの脱離がアンモニア
の付加を上回り結晶は融液状態に変化する。最後にアン
モニアガスを流しながら２００℃以下、好ましくは１５
０℃以下の温度でポリリン酸アンモニウムのアンモニア
熟成を行う。得られるポリリン酸アンモニウムがII型の
結晶型を有していることは、Ｘ線回折ピ−クがＪＣＰＤ
Ｓカ−ドの２２−６２に一致していることにより確認さ
れる。
子の製造方法を詳述すると、まずリン酸アンモニウムと
尿素とを混合し、該混合物を２００〜３００℃の電気炉
で１〜２時間焼成し、塊状のポリリン酸アンモニウムを
得る。リン酸アンモニウムと尿素のモル比はリン酸アン
モニウム１モルに対して尿素０．５〜２モル好ましくは
０．９〜１．２モルである。このポリリン酸アンモニウ
ムのＸ線回折ピ−クはＪＣＰＤＳカ−ド２２−６１にほ
ぼ一致し、ここで得られるポリリン酸アンモニウムは本
発明のII型のポリリン酸アンモニウムではなくＩ型また
は非晶質のポリリン酸アンモニウムまたはその混合物で
あることが確認される。リン酸アンモニウムに対する尿
素の混合モル比が１より小さいと、電気炉で焼成して得
られる塊状のポリリン酸アンモニウムは非晶質ものが多
く含まれることになる。次に得られた塊状のポリリン酸
アンモニウムを粉砕し、半密閉ガラス管にいれ円筒型電
気炉内で２５０〜３２０℃の範囲で加熱処理を行う。こ
の加熱処理をおこなう際、ガラス管内にアンモニア濃度
が０．０５〜１０体積％であり、水分濃度が１〜３０体
積％であるアンモニア含有湿潤空気と乾燥空気とを交互
に繰り返し流す。その繰り返し回数は１回以上必要であ
り、１サイクル（アンモニア湿潤空気と乾燥空気を各１
回通気することを１サイクルという）におけるアンモニ
ア含有湿潤空気の通気時間に対する乾燥空気の通気時間
の比は０．５〜１５であり、かつアンモニア含有湿潤空
気とポリリン酸アンモニウムとの表面接触時間を５分間
以下にする。通気時間の比が０．５より小さいと反応系
内のアンモニア濃度が上昇することによってI型のポリ
リン酸アンモニウムは安定化し、II型への転移が阻害さ
れることとなり収率よくII型のポリリン酸アンモニウム
を得ることが困難になる。また、１５より大きいとI型
のポリリン酸アンモニウムからII型のポリリン酸アンモ
ニウムに転移する時点でアンモニアの脱離がアンモニア
の付加を上回り結晶は融液状態に変化する。最後にアン
モニアガスを流しながら２００℃以下、好ましくは１５
０℃以下の温度でポリリン酸アンモニウムのアンモニア
熟成を行う。得られるポリリン酸アンモニウムがII型の
結晶型を有していることは、Ｘ線回折ピ−クがＪＣＰＤ
Ｓカ−ドの２２−６２に一致していることにより確認さ
れる。
【０００９】本発明の製造方法によれば、リン酸アンモ
ニウムと尿素とを原料として加熱縮合して得られるI型
および非晶質のポリリン酸アンモニウムまたはその混合
物はアンモニア含有湿潤空気と乾燥空気とを交互に、し
かもアンモニア含有湿潤空気とポリリン酸アンモニウム
との表面接触時間が５分間以下で繰り返し通気すること
によって徐々にII型のポリリン酸アンモニウム微粒子に
変化する。即ち本発明の方法によってポリリン酸アンモ
ニウムの結晶型はI型および非晶質またはその混合物か
らII型に転移し、またアンモニア含有湿潤空気に対する
乾燥空気の通気時間の比を０．５〜１５とし、かつアン
モニア含有湿潤空気とポリリン酸アンモニウムとの表面
接触時間を５分間以下とすることにより平均粒子径が５
μｍ以下のII型のポリリン酸アンモニウム微粒子が得ら
れることになる。この結晶型の転移および微粒化につい
て本発明者は、以下のような作用であると推測してい
る。すなわち、Ｉ型ポリリン酸アンモニウムは、乾燥空
気中でアンモニアの一部が脱離することによって融点が
下がり、部分的に溶融する。そのような状態のところへ
湿潤アンモニアを通すことによりポリリン酸中のヒドロ
キシル基が部分的に中和されアンモニウム塩になるとと
もに結晶構造が再構築されII型ポリリン酸アンモニウム
が形成される。II型ポリリン酸アンモニウムの形成には
雰囲気中の水分が重要な働きをしている。このサイクル
を繰り返すことによってII型ポリリン酸アンモニウムが
形成されることとなる。さらに、アンモニア含有湿潤空
気との表面接触時間を５分間以下とすることで結晶核の
生成が促進され、アンモニア含有湿潤空気と乾燥空気の
通気時間比が０．５〜１５であることによってポリリン
酸アンモニウムの溶融と結晶化のバランスが保たれると
考えられる。I型の結晶型、またはI型ポリリン酸アンモ
ニウムとはＸ線回折ピ−クがＪＣＰＤＳカ−ドの２２−
６１に一致するもののことを言い、非晶質とは結晶型を
持たない、即ちＸ線回折ピ−クが現れないポリリン酸ア
ンモニウムのことであり、II型の結晶型またはII型ポリ
リン酸アンモニウムとはＸ線回折ピ−クがＪＣＰＤＳカ
−ドの２２−６２に一致するもののことをいう。
ニウムと尿素とを原料として加熱縮合して得られるI型
および非晶質のポリリン酸アンモニウムまたはその混合
物はアンモニア含有湿潤空気と乾燥空気とを交互に、し
かもアンモニア含有湿潤空気とポリリン酸アンモニウム
との表面接触時間が５分間以下で繰り返し通気すること
によって徐々にII型のポリリン酸アンモニウム微粒子に
変化する。即ち本発明の方法によってポリリン酸アンモ
ニウムの結晶型はI型および非晶質またはその混合物か
らII型に転移し、またアンモニア含有湿潤空気に対する
乾燥空気の通気時間の比を０．５〜１５とし、かつアン
モニア含有湿潤空気とポリリン酸アンモニウムとの表面
接触時間を５分間以下とすることにより平均粒子径が５
μｍ以下のII型のポリリン酸アンモニウム微粒子が得ら
れることになる。この結晶型の転移および微粒化につい
て本発明者は、以下のような作用であると推測してい
る。すなわち、Ｉ型ポリリン酸アンモニウムは、乾燥空
気中でアンモニアの一部が脱離することによって融点が
下がり、部分的に溶融する。そのような状態のところへ
湿潤アンモニアを通すことによりポリリン酸中のヒドロ
キシル基が部分的に中和されアンモニウム塩になるとと
もに結晶構造が再構築されII型ポリリン酸アンモニウム
が形成される。II型ポリリン酸アンモニウムの形成には
雰囲気中の水分が重要な働きをしている。このサイクル
を繰り返すことによってII型ポリリン酸アンモニウムが
形成されることとなる。さらに、アンモニア含有湿潤空
気との表面接触時間を５分間以下とすることで結晶核の
生成が促進され、アンモニア含有湿潤空気と乾燥空気の
通気時間比が０．５〜１５であることによってポリリン
酸アンモニウムの溶融と結晶化のバランスが保たれると
考えられる。I型の結晶型、またはI型ポリリン酸アンモ
ニウムとはＸ線回折ピ−クがＪＣＰＤＳカ−ドの２２−
６１に一致するもののことを言い、非晶質とは結晶型を
持たない、即ちＸ線回折ピ−クが現れないポリリン酸ア
ンモニウムのことであり、II型の結晶型またはII型ポリ
リン酸アンモニウムとはＸ線回折ピ−クがＪＣＰＤＳカ
−ドの２２−６２に一致するもののことをいう。
【００１０】
【実施例】本発明を具体的に説明するために、以下に実
施例および比較例を示すが本発明はこれによって限定さ
れるものではない。
施例および比較例を示すが本発明はこれによって限定さ
れるものではない。
【００１１】Ｘ線回折は測定装置にガイガ−フレックス
ＲＡＤ−１Ｂ型Ｘ線回折装置（理学電機社製）を用い
て粉末法で測定した。平均粒子径は５０重量％のエタノ
−ルを分散媒として遠心沈降式粒度分布測定装置（島津
製作所製）にて測定した。
ＲＡＤ−１Ｂ型Ｘ線回折装置（理学電機社製）を用い
て粉末法で測定した。平均粒子径は５０重量％のエタノ
−ルを分散媒として遠心沈降式粒度分布測定装置（島津
製作所製）にて測定した。
【００１２】実施例１ リン酸二水素アンモニウム５７．５ｇ（０．５モル）と
尿素３０ｇ（０．５モル）をよく混合し磁性皿に取る。
その磁性皿を２５０℃に加熱した電気炉で１時間焼成
し、得られた塊状物を粉砕した。得られた粉末はＸ線回
折の結果Ｉ型ポリリン酸アンモニウムであった。 この
Ｉ型ポリリン酸アンモニウム２ｇを舟形磁性皿に取りこ
の磁性皿をガス吹き込み口を持った半密閉ガラス管にい
れて円筒型電気炉により２９０℃に加熱した。加熱と同
時にアンモニア濃度０．９体積％および水分濃度７．５
体積％のアンモニア含有湿潤空気を常温常圧下で４０ｎ
リットル／ｈで３分間吹き込み、続いて乾燥空気を常温
常圧下４０ｎリットル／ｈで３分間吹き込んだ。このア
ンモニア含有湿潤空気と乾燥空気の吹き込みを交互に３
３回（３３サイクル）繰り返した。この操作の１サイク
ルにおけるアンモニア含有湿潤空気に対する乾燥空気の
容積比及び通気時間比は１とした。その後電気炉による
加熱温度を１５０℃に下げアンモニアガスを常温常圧下
で５０ｎリットル／ｈで吹き込んでアンモニア熟成を行
った。得られた粉体はＸ線回折の結果、II型を９９．８
重量％含有したポリリン酸アンモニウムであった。ま
た、電子顕微鏡で観察したところ粒子表面は平滑であ
り、平均粒子径を測定したところ２．０μｍであった。
尿素３０ｇ（０．５モル）をよく混合し磁性皿に取る。
その磁性皿を２５０℃に加熱した電気炉で１時間焼成
し、得られた塊状物を粉砕した。得られた粉末はＸ線回
折の結果Ｉ型ポリリン酸アンモニウムであった。 この
Ｉ型ポリリン酸アンモニウム２ｇを舟形磁性皿に取りこ
の磁性皿をガス吹き込み口を持った半密閉ガラス管にい
れて円筒型電気炉により２９０℃に加熱した。加熱と同
時にアンモニア濃度０．９体積％および水分濃度７．５
体積％のアンモニア含有湿潤空気を常温常圧下で４０ｎ
リットル／ｈで３分間吹き込み、続いて乾燥空気を常温
常圧下４０ｎリットル／ｈで３分間吹き込んだ。このア
ンモニア含有湿潤空気と乾燥空気の吹き込みを交互に３
３回（３３サイクル）繰り返した。この操作の１サイク
ルにおけるアンモニア含有湿潤空気に対する乾燥空気の
容積比及び通気時間比は１とした。その後電気炉による
加熱温度を１５０℃に下げアンモニアガスを常温常圧下
で５０ｎリットル／ｈで吹き込んでアンモニア熟成を行
った。得られた粉体はＸ線回折の結果、II型を９９．８
重量％含有したポリリン酸アンモニウムであった。ま
た、電子顕微鏡で観察したところ粒子表面は平滑であ
り、平均粒子径を測定したところ２．０μｍであった。
【００１３】実施例２ 円筒型電気炉の温度を２７０℃とし、アンモニア濃度
０．９体積％及び水分濃度７．５体積％のアンモニア含
有湿潤空気を常温常圧下４０ｎリットル／ｈで３分間吹
き込み、続いて乾燥空気を常温常圧下４０ｎリットルｌ
／ｈで１５分間吹き込み、このアンモニア含有湿潤空気
と乾燥空気の吹き込みを１１回繰り返し行い、この操作
の１サイクルにおけるアンモニア含有湿潤空気に対する
乾燥空気の容積比及び通気時間比を５とした以外は実施
例１に準拠して粉体を得た。得られた粉体はＸ線回折の
結果、II型を１００重量％含有したポリリン酸アンモニ
ウムであった。また、電子顕微鏡で観察したところ粒子
表面は平滑であり、平均粒子径は２．４μｍであった。
０．９体積％及び水分濃度７．５体積％のアンモニア含
有湿潤空気を常温常圧下４０ｎリットル／ｈで３分間吹
き込み、続いて乾燥空気を常温常圧下４０ｎリットルｌ
／ｈで１５分間吹き込み、このアンモニア含有湿潤空気
と乾燥空気の吹き込みを１１回繰り返し行い、この操作
の１サイクルにおけるアンモニア含有湿潤空気に対する
乾燥空気の容積比及び通気時間比を５とした以外は実施
例１に準拠して粉体を得た。得られた粉体はＸ線回折の
結果、II型を１００重量％含有したポリリン酸アンモニ
ウムであった。また、電子顕微鏡で観察したところ粒子
表面は平滑であり、平均粒子径は２．４μｍであった。
【００１４】実施例３ 円筒型電気炉の温度を２８０℃とし、アンモニア濃度
０．９体積％及び水分濃度７．５体積％のアンモニア含
有湿潤空気を常温常圧下４０ｎリットル／ｈで３分間吹
き込み、続いて乾燥空気を常温常圧下４０ｎリットル／
ｈで３０分間吹き込み、このアンモニア含有湿潤空気と
乾燥空気の吹き込みを６回繰り返し行い、この操作の１
サイクルにおけるアンモニア含有湿潤空気に対する乾燥
空気の容積比及び通気時間比は１０とする以外は実施例
１に準拠して粉体を得た。得られた粉体はＸ線回折の結
果、II型を１００重量％含有したポリリン酸アンモニウ
ムであった。また、電子顕微鏡で観察したところ粒子表
面は平滑であり、平均粒子径は１．６μｍであった。
０．９体積％及び水分濃度７．５体積％のアンモニア含
有湿潤空気を常温常圧下４０ｎリットル／ｈで３分間吹
き込み、続いて乾燥空気を常温常圧下４０ｎリットル／
ｈで３０分間吹き込み、このアンモニア含有湿潤空気と
乾燥空気の吹き込みを６回繰り返し行い、この操作の１
サイクルにおけるアンモニア含有湿潤空気に対する乾燥
空気の容積比及び通気時間比は１０とする以外は実施例
１に準拠して粉体を得た。得られた粉体はＸ線回折の結
果、II型を１００重量％含有したポリリン酸アンモニウ
ムであった。また、電子顕微鏡で観察したところ粒子表
面は平滑であり、平均粒子径は１．６μｍであった。
【００１５】実施例４ アンモニア濃度０．２体積％及び水分濃度４．２体積％
のアンモニア含有湿潤空気を常温常圧下５０ｎリットル
／ｈで２分間吹き込み、続いて乾燥空気を常温常圧下５
０ｎリットル／ｈで２０分間吹き込み、このアンモニア
含有湿潤空気と乾燥空気の吹き込みを７回繰り返し行
い、この操作の１サイクルにおけるアンモニア含有湿潤
空気に対する乾燥空気の容積比及び通気時間比は１０と
する以外は実施例１に準拠して粉体を得た。得られた粉
体はＸ線回折の結果、II型を１００重量％含有したポリ
リン酸アンモニウムであった。また、電子顕微鏡で観察
したところ粒子表面は平滑であり、平均粒子径は１．８
μｍであった。
のアンモニア含有湿潤空気を常温常圧下５０ｎリットル
／ｈで２分間吹き込み、続いて乾燥空気を常温常圧下５
０ｎリットル／ｈで２０分間吹き込み、このアンモニア
含有湿潤空気と乾燥空気の吹き込みを７回繰り返し行
い、この操作の１サイクルにおけるアンモニア含有湿潤
空気に対する乾燥空気の容積比及び通気時間比は１０と
する以外は実施例１に準拠して粉体を得た。得られた粉
体はＸ線回折の結果、II型を１００重量％含有したポリ
リン酸アンモニウムであった。また、電子顕微鏡で観察
したところ粒子表面は平滑であり、平均粒子径は１．８
μｍであった。
【００１６】比較例１ アンモニア濃度０．９体積％及び水分濃度７．５体積％
のアンモニア含有湿潤空気を常温常圧下４０ｎリットル
／ｈで６分間吹き込み、続いて乾燥空気を常温常圧下４
０ｎリットル／ｈで１４分間吹き込み、このアンモニア
含有湿潤空気と乾燥空気のサイクルを３回繰り返し行
い、この操作の１サイクルにおけるアンモニア含有湿潤
空気に対する乾燥空気の容積比及び通気時間比は２．４
とする以外は実施例１に準拠して粉体を得た。得られた
粉体はＸ線回折の結果、II型を９８．６重量％含有した
ポリリン酸アンモニウムであった。また、電子顕微鏡で
観察したところ粒子表面は平滑であり、平均粒子径は
８．６μｍであった。
のアンモニア含有湿潤空気を常温常圧下４０ｎリットル
／ｈで６分間吹き込み、続いて乾燥空気を常温常圧下４
０ｎリットル／ｈで１４分間吹き込み、このアンモニア
含有湿潤空気と乾燥空気のサイクルを３回繰り返し行
い、この操作の１サイクルにおけるアンモニア含有湿潤
空気に対する乾燥空気の容積比及び通気時間比は２．４
とする以外は実施例１に準拠して粉体を得た。得られた
粉体はＸ線回折の結果、II型を９８．６重量％含有した
ポリリン酸アンモニウムであった。また、電子顕微鏡で
観察したところ粒子表面は平滑であり、平均粒子径は
８．６μｍであった。
【００１７】比較例２ アンモニア濃度０．９体積％及び水分濃度７．５体積％
のアンモニア含有湿潤空気を常温常圧下４０ｎリットル
／ｈで９分間吹き込み、続いて乾燥空気を常温常圧下４
０ｎリットル／ｈで２１分間吹き込み、このアンモニア
含有湿潤空気と乾燥空気の吹き込みを４回繰り返し行
い、この操作の１サイクルにおけるアンモニア含有湿潤
空気に対する乾燥空気の容積比及び通気時間比は２．４
とする以外は実施例１に準拠して粉体を得た。得られた
粉体はＸ線回折の結果、II型を９４．１重量％含有した
ポリリン酸アンモニウムであった。また、電子顕微鏡で
観察したところ粒子表面は平滑であり、平均粒子径は
９．４μｍであった。
のアンモニア含有湿潤空気を常温常圧下４０ｎリットル
／ｈで９分間吹き込み、続いて乾燥空気を常温常圧下４
０ｎリットル／ｈで２１分間吹き込み、このアンモニア
含有湿潤空気と乾燥空気の吹き込みを４回繰り返し行
い、この操作の１サイクルにおけるアンモニア含有湿潤
空気に対する乾燥空気の容積比及び通気時間比は２．４
とする以外は実施例１に準拠して粉体を得た。得られた
粉体はＸ線回折の結果、II型を９４．１重量％含有した
ポリリン酸アンモニウムであった。また、電子顕微鏡で
観察したところ粒子表面は平滑であり、平均粒子径は
９．４μｍであった。
【００１８】
【発明の効果】本発明の製造方法によれば作業性、安全
性に優れたリン酸アンモニウムと尿素とを原料として粒
子表面が平滑で、しかも平均粒子径が５μｍ以下のII型
ポリリン酸アンモニウム微粒子を容易にしかも効率よく
製造することができる。
性に優れたリン酸アンモニウムと尿素とを原料として粒
子表面が平滑で、しかも平均粒子径が５μｍ以下のII型
ポリリン酸アンモニウム微粒子を容易にしかも効率よく
製造することができる。
【００１９】
【表１】
【００２０】
【表２】
Claims (3)
- 【請求項１】 リン酸アンモニウムと尿素とを加熱縮合
し、ついで該加熱縮合物にアンモニア含有湿潤空気と乾
燥空気とを交互に通気するに際し、アンモニア含有湿潤
空気の通気時間に対する乾燥空気の通気時間の比を０．
５〜１５とし、アンモニア含有湿潤空気とポリリン酸ア
ンモニウムとの一回当たりの表面接触時間を５分間以下
として、交互に１回以上通気しながら加熱処理を行うこ
とを特徴とする平均粒子径が５μｍ以下のII型ポリリン
酸アンモニウム微粒子の製造方法 - 【請求項２】 アンモニア含有湿潤空気中のアンモニア
濃度が０．０５〜１０体積％あり、水分濃度が１〜３０
体積％である請求項１記載のII型ポリリン酸アンモニウ
ム微粒子の製造方法 - 【請求項３】 加熱処理の温度が２５０℃〜３２０℃で
ある請求項１記載のII型ポリリン酸アンモニウム微粒子
の製造方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13265194A JPH07315817A (ja) | 1994-05-23 | 1994-05-23 | Ｉｉ型ポリリン酸アンモニウム微粒子の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13265194A JPH07315817A (ja) | 1994-05-23 | 1994-05-23 | Ｉｉ型ポリリン酸アンモニウム微粒子の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07315817A true JPH07315817A (ja) | 1995-12-05 |
Family
ID=15086311
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13265194A Pending JPH07315817A (ja) | 1994-05-23 | 1994-05-23 | Ｉｉ型ポリリン酸アンモニウム微粒子の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07315817A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000044668A1 (fr) * | 1999-01-28 | 2000-08-03 | Chisso Corporation | Procede de production de polyphosphate d'ammonium de forme ii |
| CN102976300A (zh) * | 2012-08-23 | 2013-03-20 | 云南天耀化工有限公司 | 采用聚磷酸制备结晶ⅱ型聚磷酸铵的方法 |
| US20180072921A1 (en) * | 2015-03-04 | 2018-03-15 | 3M Innovative Properties Company | Decorative sheet and pressure-sensitive adhesive composition applied thereto |
| CN112930379A (zh) * | 2018-12-25 | 2021-06-08 | Dic株式会社 | 阻燃性粘合剂和阻燃性粘合带 |
-
1994
- 1994-05-23 JP JP13265194A patent/JPH07315817A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000044668A1 (fr) * | 1999-01-28 | 2000-08-03 | Chisso Corporation | Procede de production de polyphosphate d'ammonium de forme ii |
| JP4524422B2 (ja) * | 1999-01-28 | 2010-08-18 | ブーデンハイム イベリカ エス エル ソシエダッド エン コマンディタ | Ｉｉ型ポリリン酸アンモニウムの製造方法 |
| CN102976300A (zh) * | 2012-08-23 | 2013-03-20 | 云南天耀化工有限公司 | 采用聚磷酸制备结晶ⅱ型聚磷酸铵的方法 |
| US20180072921A1 (en) * | 2015-03-04 | 2018-03-15 | 3M Innovative Properties Company | Decorative sheet and pressure-sensitive adhesive composition applied thereto |
| US11840620B2 (en) * | 2015-03-04 | 2023-12-12 | 3M Innovative Properties Company | Decorative sheet and pressure-sensitive adhesive composition applied thereto |
| CN112930379A (zh) * | 2018-12-25 | 2021-06-08 | Dic株式会社 | 阻燃性粘合剂和阻燃性粘合带 |
| CN112930379B (zh) * | 2018-12-25 | 2023-10-27 | Dic株式会社 | 阻燃性粘合剂和阻燃性粘合带 |
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