JPH07309945A - ポリアルキル−１−オキサ−ジアザスピロデカン化合物の製造方法 - Google Patents
ポリアルキル−１−オキサ−ジアザスピロデカン化合物の製造方法Info
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- JPH07309945A JPH07309945A JP7029845A JP2984595A JPH07309945A JP H07309945 A JPH07309945 A JP H07309945A JP 7029845 A JP7029845 A JP 7029845A JP 2984595 A JP2984595 A JP 2984595A JP H07309945 A JPH07309945 A JP H07309945A
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- C08G73/0683—Polycondensates containing six-membered rings, condensed with other rings, with nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C08G73/0688—Polycondensates containing six-membered rings, condensed with other rings, with nitrogen atoms as the only ring hetero atoms with only one nitrogen atom in the ring, e.g. polyquinolines
Abstract
(57)【要約】
【目的】 ポリマーにとって高い活性の光安定剤として
使用できるポリアルキル−１−オキサ−ジアザスピロデ
カン化合物の製造方法 【構成】 反応を不活性有機溶剤中で単独触媒としての
固体のアルカリ金属水酸化物または相応する量の、固体
のアルカリ金属水酸化物と水との混合物の存在下に実施
する。 【効果】 この方法は多相系で反応が実施されそして相
転移触媒の使用が避けられることによって、生成物品質
および収率を同様に良好なものとするという長所を有し
ている。更に反応時間を６時間から３０分に短縮するこ
とができ、結果として空時収率が向上しそして方法の経
済性が高められる。
使用できるポリアルキル−１−オキサ−ジアザスピロデ
カン化合物の製造方法 【構成】 反応を不活性有機溶剤中で単独触媒としての
固体のアルカリ金属水酸化物または相応する量の、固体
のアルカリ金属水酸化物と水との混合物の存在下に実施
する。 【効果】 この方法は多相系で反応が実施されそして相
転移触媒の使用が避けられることによって、生成物品質
および収率を同様に良好なものとするという長所を有し
ている。更に反応時間を６時間から３０分に短縮するこ
とができ、結果として空時収率が向上しそして方法の経
済性が高められる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリマーのための高活
性光安定剤として使用することができるポリアルキル−
１−オキサ−ジアザスピロデカン化合物の製造方法に関
する。
性光安定剤として使用することができるポリアルキル−
１−オキサ−ジアザスピロデカン化合物の製造方法に関
する。
【０００２】式
【０００３】
【化８】
【０００４】で表される化合物は公知である（ヨーロッ
パ特許第４０２，８８９号明細書参照）。これらの化合
物の製造方法は、固体または水性のアルカリ金属水酸化
物および補助的に相転移触媒の存在下に不活性溶剤中で
合成を実施するものである。しかしながら相転移触媒の
添加は、反応混合物を後処理する間に該触媒が廃水中に
入り込み、環境を汚染するという欠点を有している。特
に、殊に有効であると説明されている第四アンモニウム
−またはホスホニウム−ハロゲン化物は殺菌作用を示し
そして生物学的浄化装置で後処理することができないの
で、これら化合物は生物学的浄化装置に廃水を排出する
ことを出来なくしている。それ故にこの廃水は特別な廃
水として費用を掛けて廃棄処分しなければならない。
パ特許第４０２，８８９号明細書参照）。これらの化合
物の製造方法は、固体または水性のアルカリ金属水酸化
物および補助的に相転移触媒の存在下に不活性溶剤中で
合成を実施するものである。しかしながら相転移触媒の
添加は、反応混合物を後処理する間に該触媒が廃水中に
入り込み、環境を汚染するという欠点を有している。特
に、殊に有効であると説明されている第四アンモニウム
−またはホスホニウム−ハロゲン化物は殺菌作用を示し
そして生物学的浄化装置で後処理することができないの
で、これら化合物は生物学的浄化装置に廃水を排出する
ことを出来なくしている。それ故にこの廃水は特別な廃
水として費用を掛けて廃棄処分しなければならない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】それ故に本発明の課題
は、環境に適合せずそして結果的に費用を掛けて廃水が
廃棄処理されるという従来技術から公知の欠点を有して
おらず、できるだけ短い反応時間内にできるだけ高い収
率にて上記化合物を少なくとも同じ生成物品質にてもた
らす方法を見出すことである。
は、環境に適合せずそして結果的に費用を掛けて廃水が
廃棄処理されるという従来技術から公知の欠点を有して
おらず、できるだけ短い反応時間内にできるだけ高い収
率にて上記化合物を少なくとも同じ生成物品質にてもた
らす方法を見出すことである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者は、固体のまた
は水性のアルカリ金属水酸化物を上記化合物の製造のた
めの単独触媒として使用することおよび反応を９０〜９
５℃で実施した場合に、この課題が解決できることを見
出した。
は水性のアルカリ金属水酸化物を上記化合物の製造のた
めの単独触媒として使用することおよび反応を９０〜９
５℃で実施した場合に、この課題が解決できることを見
出した。
【０００７】それ故に本発明は、式Ｉ
【０００８】
【化９】
【０００９】〔式中、ｎは１〜５０の整数であり、Ｙは
式IIおよびIII
式IIおよびIII
【００１０】
【化１０】
【００１１】（両式中、指数３および４はジアザスピロ
デカン系の環位を示しておりそして窒素原子の一つの結
合がプロプレン−２−オキシ基の一つのＣＨ2 に結合し
ており、Ｒ1 は水素原子、酸素原子、ＮＯ基、Ｃ1 〜Ｃ
12−アルキル基、アリル基、Ｃ1 〜Ｃ22−アシル基、ベ
ンジル基、Ｃ1 〜Ｃ12−アルキルオキシ基またはＣ3 〜
Ｃ12−シクロアルコキシ基であり、Ｒ2 およびＲ3 は互
いに同じであって、水素原子またはＣ1 〜Ｃ5 −アルキ
ル基であり、その際にＲ4 はメチル基であり、またはＲ
2 は水素原子またはＣ1 〜Ｃ5 −アルキル基であってそ
してＲ3 およびＲ4 は、それらが結合する炭素原子と一
緒になってＣ5 −またはＣ6 −シクロアルキル基または
式
デカン系の環位を示しておりそして窒素原子の一つの結
合がプロプレン−２−オキシ基の一つのＣＨ2 に結合し
ており、Ｒ1 は水素原子、酸素原子、ＮＯ基、Ｃ1 〜Ｃ
12−アルキル基、アリル基、Ｃ1 〜Ｃ22−アシル基、ベ
ンジル基、Ｃ1 〜Ｃ12−アルキルオキシ基またはＣ3 〜
Ｃ12−シクロアルコキシ基であり、Ｒ2 およびＲ3 は互
いに同じであって、水素原子またはＣ1 〜Ｃ5 −アルキ
ル基であり、その際にＲ4 はメチル基であり、またはＲ
2 は水素原子またはＣ1 〜Ｃ5 −アルキル基であってそ
してＲ3 およびＲ4 は、それらが結合する炭素原子と一
緒になってＣ5 −またはＣ6 −シクロアルキル基または
式
【００１２】
【化１１】
【００１３】で表される基を形成する。）で表される基
であり、Ｒ5 およびＲ6 は互いに同じか異なり、水素原
子、Ｃ1 〜Ｃ30−アルキル基、または塩素原子でもしく
はＣ1 〜Ｃ4 −アルキル基で置換されているかまたは置
換されていないＣ7 〜Ｃ12−フェニルアルキル基である
かまたはＲ5 およびＲ6 はそれらが結合する炭素原子と
一緒に、４つまでのＣ1 〜Ｃ4−アルキル基で置換され
ているかまたは置換されていないＣ5 〜Ｃ18−シクロア
ルキル基または式
であり、Ｒ5 およびＲ6 は互いに同じか異なり、水素原
子、Ｃ1 〜Ｃ30−アルキル基、または塩素原子でもしく
はＣ1 〜Ｃ4 −アルキル基で置換されているかまたは置
換されていないＣ7 〜Ｃ12−フェニルアルキル基である
かまたはＲ5 およびＲ6 はそれらが結合する炭素原子と
一緒に、４つまでのＣ1 〜Ｃ4−アルキル基で置換され
ているかまたは置換されていないＣ5 〜Ｃ18−シクロア
ルキル基または式
【００１４】
【化１２】
【００１５】で表される基を形成し、Ｒ7 はｎ＝１の時
に意味を有さず、その結果酸素原子は末端ＣＨ2 基に結
合してオキシラン環を形成しておるか、またはＲ7 はｎ
＞１の時に水素原子またはＣ1 〜Ｃ22−アシル基である
か、または末端モノマー単位において意味を有さず、そ
の結果酸素原子は末端ＣＨ2 基に結合してオキシラン環
を形成している。〕で表されるポリアルキル−１−オキ
サ−ジアザスピロデカンを式（IV)
に意味を有さず、その結果酸素原子は末端ＣＨ2 基に結
合してオキシラン環を形成しておるか、またはＲ7 はｎ
＞１の時に水素原子またはＣ1 〜Ｃ22−アシル基である
か、または末端モノマー単位において意味を有さず、そ
の結果酸素原子は末端ＣＨ2 基に結合してオキシラン環
を形成している。〕で表されるポリアルキル−１−オキ
サ−ジアザスピロデカンを式（IV)
【００１６】
【化１３】
【００１７】〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 お
よびＲ6 は上記の意味を有しそして（ＨＸ）は酸基であ
る。〕で表される化合物またはそれとプロトン酸との塩
と式（Ｖ）
よびＲ6 は上記の意味を有しそして（ＨＸ）は酸基であ
る。〕で表される化合物またはそれとプロトン酸との塩
と式（Ｖ）
【００１８】
【化１４】
【００１９】〔式中、Ｈａｌは塩素原子、臭素原子また
は沃素原子である。〕で表されるエピハロヒドリンとを
１：１〜１、１０のモル比でアルカリ金属水酸化物の存
在下に有機溶剤中で反応させ、そしてｎ＞１の場合に
は、得られる式（VI)
は沃素原子である。〕で表されるエピハロヒドリンとを
１：１〜１、１０のモル比でアルカリ金属水酸化物の存
在下に有機溶剤中で反応させ、そしてｎ＞１の場合に
は、得られる式（VI)
【００２０】
【化１５】
【００２１】〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 お
よびＲ6 は上記の意味を有する。〕で表されるエポキシ
化合物を１００〜２４０℃の温度に加熱することによっ
て製造する方法において、式（IV) で表される化合物と
式（Ｖ）で表される化合物との反応を単独の触媒として
の１〜２０倍のモル量の固体アルカリ金属水酸化物また
は相応する量の、固体アルカリ金属水酸化物と水との
１：９〜９：１の重量比の混合物の存在下に実施しそし
て反応の終了後にこの混合物に二つの相を形成するのに
十分な量の水を添加することを特徴とする、上記方法に
関する。
よびＲ6 は上記の意味を有する。〕で表されるエポキシ
化合物を１００〜２４０℃の温度に加熱することによっ
て製造する方法において、式（IV) で表される化合物と
式（Ｖ）で表される化合物との反応を単独の触媒として
の１〜２０倍のモル量の固体アルカリ金属水酸化物また
は相応する量の、固体アルカリ金属水酸化物と水との
１：９〜９：１の重量比の混合物の存在下に実施しそし
て反応の終了後にこの混合物に二つの相を形成するのに
十分な量の水を添加することを特徴とする、上記方法に
関する。
【００２２】本発明で製造される式（Ｉ）
【００２３】
【化１６】
【００２４】で表されるポリアルキル−１−オキサ−ジ
アザスピロデカン化合物において、ｎは１〜５０、好ま
しくは１〜１５、特に１〜７の整数であり、Ｙは式IIお
よびIII
アザスピロデカン化合物において、ｎは１〜５０、好ま
しくは１〜１５、特に１〜７の整数であり、Ｙは式IIお
よびIII
【００２５】
【化１７】
【００２６】（両式中、指数３および４はジアザスピロ
デカン系の環位を示しておりそして窒素原子の一つの結
合がプロプレン−２−オキシ基の一つのＣＨ2 に結合し
ていおる。〕で表される基を意味する。
デカン系の環位を示しておりそして窒素原子の一つの結
合がプロプレン−２−オキシ基の一つのＣＨ2 に結合し
ていおる。〕で表される基を意味する。
【００２７】Ｒ1 は水素原子、酸素原子、ＮＯ基、Ｃ1
〜Ｃ12−、好ましくはＣ1 〜Ｃ4 −アルキル基、アリル
基、Ｃ1 〜Ｃ22−アシル基、好ましくはアセチル基、ベ
ンジル基、Ｃ1 〜Ｃ12−、好ましくはＣ1 〜Ｃ4 −アル
キルオキシ基またはＣ3 〜Ｃ 12−、好ましくはＣ3 〜Ｃ
6 −シクロアルコキシ基である。
〜Ｃ12−、好ましくはＣ1 〜Ｃ4 −アルキル基、アリル
基、Ｃ1 〜Ｃ22−アシル基、好ましくはアセチル基、ベ
ンジル基、Ｃ1 〜Ｃ12−、好ましくはＣ1 〜Ｃ4 −アル
キルオキシ基またはＣ3 〜Ｃ 12−、好ましくはＣ3 〜Ｃ
6 −シクロアルコキシ基である。
【００２８】Ｒ2 およびＲ3 は互いに同じか異なってお
り、水素原子またはＣ1 〜Ｃ5 −アルキル基、好ましく
は水素原子であり、その際にＲ4 はメチル基であり、ま
たはＲ2 は水素原子またはＣ1 〜Ｃ5 −アルキル基であ
ってそしてＲ3 およびＲ4 は、それらが結合する炭素原
子と一緒になったＣ5 −またはＣ6 −シクロアルキル基
または式
り、水素原子またはＣ1 〜Ｃ5 −アルキル基、好ましく
は水素原子であり、その際にＲ4 はメチル基であり、ま
たはＲ2 は水素原子またはＣ1 〜Ｃ5 −アルキル基であ
ってそしてＲ3 およびＲ4 は、それらが結合する炭素原
子と一緒になったＣ5 −またはＣ6 −シクロアルキル基
または式
【００２９】
【化１８】
【００３０】で表される基を形成する。Ｒ5 およびＲ6
は互いに同じか異なり、水素原子、Ｃ1 〜Ｃ30−、好ま
しくはＣ1 〜Ｃ18−アルキル基、または塩素原子でもし
くはＣ1 〜Ｃ4 −アルキル基で置換されているかまたは
置換されていないＣ7 〜Ｃ12−フェニルアルキル基であ
るか、またはＲ5 およびＲ6 はそれらが結合する炭素原
子と一緒に、４つまでのＣ1 〜Ｃ4 −アルキル基で置換
されているかまたは置換されていないのＣ5 〜Ｃ 18−シ
クロアルキル基または式
は互いに同じか異なり、水素原子、Ｃ1 〜Ｃ30−、好ま
しくはＣ1 〜Ｃ18−アルキル基、または塩素原子でもし
くはＣ1 〜Ｃ4 −アルキル基で置換されているかまたは
置換されていないＣ7 〜Ｃ12−フェニルアルキル基であ
るか、またはＲ5 およびＲ6 はそれらが結合する炭素原
子と一緒に、４つまでのＣ1 〜Ｃ4 −アルキル基で置換
されているかまたは置換されていないのＣ5 〜Ｃ 18−シ
クロアルキル基または式
【００３１】
【化１９】
【００３２】で表される基を形成する。Ｒ7 はｎ＝１の
時に意味を有さず、その結果酸素原子は末端ＣＨ2 基に
結合してオキシラン環を形成する。
時に意味を有さず、その結果酸素原子は末端ＣＨ2 基に
結合してオキシラン環を形成する。
【００３３】Ｒ7 はｎ＞１の時に、水素原子またはＣ1
〜Ｃ22−、好ましくはＣ1 〜Ｃ12−アシル基であるか、
または末端モノマー単位において意味を有さず、その結
果酸素原子は末端ＣＨ2 基に結合してオキシラン環を形
成している。
〜Ｃ22−、好ましくはＣ1 〜Ｃ12−アシル基であるか、
または末端モノマー単位において意味を有さず、その結
果酸素原子は末端ＣＨ2 基に結合してオキシラン環を形
成している。
【００３４】式（Ｉ）の化合物は以下の反応式に従って
製造される：
製造される：
【００３５】
【化２０】
【００３６】この反応式中の式において、残基Ｒ2 、Ｒ
3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｙ、Ｈａｌおよびｎは上述の意
味を有し、残基Ｒ1 は水素原子でありそして残基Ｒ7 も
水素原子であるかまたは末端モノマー単位において意味
を有さず、その結果酸素原子は末端ＣＨ2 基とオキシラ
ン環を形成する。
3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｙ、Ｈａｌおよびｎは上述の意
味を有し、残基Ｒ1 は水素原子でありそして残基Ｒ7 も
水素原子であるかまたは末端モノマー単位において意味
を有さず、その結果酸素原子は末端ＣＨ2 基とオキシラ
ン環を形成する。
【００３７】式IVの適する化合物には、例えば以下のも
のがある：２−イソプロピル−７，７，９，９−テトラ
メチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−ス
ピロ−〔４，５〕−デカン、２−ブチル−７，７，９，
９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−
オキソ−スピロ−〔４，５〕−デカン、２−イソブチル
−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８
−ジアザ−４−オキソ−スピロ−〔４，５〕−デカン、
２−ペンチル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オ
キサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ−〔４，
５〕−デカン、２−ヘキシル−７，７，９，９−テトラ
メチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−ス
ピロ−〔４，５〕−デカン、２−ヘプチル−７，７，
９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−
４−オキソ−スピロ−〔４，５〕−デカン、２−イソヘ
プチル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−
３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ−〔４，５〕−デ
カン、２−イソオクチル−７，７，９，９−テトラメチ
ル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ
−〔４，５〕−デカン、２−ノニル−７，７，９，９−
テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキ
ソ−スピロ−〔４，５〕−デカン、２−イソノニル−
７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−
ジアザ−４−オキソ−スピロ−〔４，５〕−デカン、２
−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オ
キサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ−〔４，
５〕−デカン、２−フェニル−７，７，９，９−テトラ
メチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−ス
ピロ−〔４，５〕−デカン、２−（４−クロロ−フェニ
ル）−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−
３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ−〔４，５〕−デ
カン、２，２−ジメチル−７，７，９，９−テトラメチ
ル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ
−〔４，５〕−デカン、２−エチル−２，７，７，９，
９−ペンタメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−
オキソ−スピロ−〔４，５〕−デカン、２−プロピル−
２，７，７，９，９−ペンタメチル−１−オキサ−３，
８−ジアザ−４−オキソ−スピロ−〔４，５〕−デカ
ン、２−イソプロピル−６，７，７，９，９−ペンタメ
チル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピ
ロ−〔４，５〕−デカン、２−ブチル−２，７，７，
９，９−ペンタメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−
４−オキソ−スピロ−〔４，５〕−デカン、２−イソブ
チル−２，７，７，９，９−ペンタメチル−１−オキサ
−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ−〔４，５〕−
デカン、２−ペンチル−６，７，７，９，９−ペンタメ
チル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピ
ロ−〔４，５〕−デカン、２−ヘキシル−２，７，７，
９，９−ペンタメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−
４−オキソ−スピロ−〔４，５〕−デカン、２−ノニル
−２，７，７，９，９−ペンタメチル−１−オキサ−
３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ−〔４，５〕−デ
カン、２，２−ジエチル−７，７，９，９−テトラメチ
ル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ
−〔４，５〕−デカン、２，２−ジプロピル−７，７，
９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−
４−オキソ−スピロ−〔４，５〕−デカン、２，２−ジ
ブチル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−
３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ−〔４，５〕−デ
カン、２−エチル−２−ペンチル−７，７，９，９−テ
トラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ
−スピロ−〔４，５〕−デカン、２，２−ジベンジル−
７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−
ジアザ−４−オキソ−スピロ−〔４，５〕−デカン、
２，２，４，４−テトラメチル−７−オキサ−３，１２
−ジアザ−１４−オキソ−ジスピロ−〔５，１，４，
２〕−テトラデカン、２，２，４，４−テトラメチル−
７−オキサ−３，２０−ジアザ−２１−オキソ−ジスピ
ロ−〔５，１，１１，２〕−ヘンエイコサン、２，２，
４，４−テトラメチル−７−オキサ−３，１４−ジアザ
−１５−オキソ−ジスピロ−〔５，５，５，２〕−ペン
タデカン、２，２，４，４，１０，１０，１２，１２−
オクタメチル−７−オキサ−３，１１，１４−トリアザ
−１５−オキソ−ジスピロ−〔５，１，５，２〕−ペン
タデカン、２−エチル−２，７，７，９，９−ペンタメ
チル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−８−
オキシル−スピロ−〔４，５〕−デカン。
のがある：２−イソプロピル−７，７，９，９−テトラ
メチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−ス
ピロ−〔４，５〕−デカン、２−ブチル−７，７，９，
９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−
オキソ−スピロ−〔４，５〕−デカン、２−イソブチル
−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８
−ジアザ−４−オキソ−スピロ−〔４，５〕−デカン、
２−ペンチル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オ
キサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ−〔４，
５〕−デカン、２−ヘキシル−７，７，９，９−テトラ
メチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−ス
ピロ−〔４，５〕−デカン、２−ヘプチル−７，７，
９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−
４−オキソ−スピロ−〔４，５〕−デカン、２−イソヘ
プチル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−
３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ−〔４，５〕−デ
カン、２−イソオクチル−７，７，９，９−テトラメチ
ル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ
−〔４，５〕−デカン、２−ノニル−７，７，９，９−
テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキ
ソ−スピロ−〔４，５〕−デカン、２−イソノニル−
７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−
ジアザ−４−オキソ−スピロ−〔４，５〕−デカン、２
−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オ
キサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ−〔４，
５〕−デカン、２−フェニル−７，７，９，９−テトラ
メチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−ス
ピロ−〔４，５〕−デカン、２−（４−クロロ−フェニ
ル）−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−
３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ−〔４，５〕−デ
カン、２，２−ジメチル−７，７，９，９−テトラメチ
ル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ
−〔４，５〕−デカン、２−エチル−２，７，７，９，
９−ペンタメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−
オキソ−スピロ−〔４，５〕−デカン、２−プロピル−
２，７，７，９，９−ペンタメチル−１−オキサ−３，
８−ジアザ−４−オキソ−スピロ−〔４，５〕−デカ
ン、２−イソプロピル−６，７，７，９，９−ペンタメ
チル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピ
ロ−〔４，５〕−デカン、２−ブチル−２，７，７，
９，９−ペンタメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−
４−オキソ−スピロ−〔４，５〕−デカン、２−イソブ
チル−２，７，７，９，９−ペンタメチル−１−オキサ
−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ−〔４，５〕−
デカン、２−ペンチル−６，７，７，９，９−ペンタメ
チル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピ
ロ−〔４，５〕−デカン、２−ヘキシル−２，７，７，
９，９−ペンタメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−
４−オキソ−スピロ−〔４，５〕−デカン、２−ノニル
−２，７，７，９，９−ペンタメチル−１−オキサ−
３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ−〔４，５〕−デ
カン、２，２−ジエチル−７，７，９，９−テトラメチ
ル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ
−〔４，５〕−デカン、２，２−ジプロピル−７，７，
９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−
４−オキソ−スピロ−〔４，５〕−デカン、２，２−ジ
ブチル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−
３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ−〔４，５〕−デ
カン、２−エチル−２−ペンチル−７，７，９，９−テ
トラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ
−スピロ−〔４，５〕−デカン、２，２−ジベンジル−
７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−
ジアザ−４−オキソ−スピロ−〔４，５〕−デカン、
２，２，４，４−テトラメチル−７−オキサ−３，１２
−ジアザ−１４−オキソ−ジスピロ−〔５，１，４，
２〕−テトラデカン、２，２，４，４−テトラメチル−
７−オキサ−３，２０−ジアザ−２１−オキソ−ジスピ
ロ−〔５，１，１１，２〕−ヘンエイコサン、２，２，
４，４−テトラメチル−７−オキサ−３，１４−ジアザ
−１５−オキソ−ジスピロ−〔５，５，５，２〕−ペン
タデカン、２，２，４，４，１０，１０，１２，１２−
オクタメチル−７−オキサ−３，１１，１４−トリアザ
−１５−オキソ−ジスピロ−〔５，１，５，２〕−ペン
タデカン、２−エチル−２，７，７，９，９−ペンタメ
チル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−８−
オキシル−スピロ−〔４，５〕−デカン。
【００３８】出発物質として使用されるポリアルキルオ
キサジアザスピロデカン類は公知であり、米国特許第
４，１１０，３３４号明細書および米国特許第４，１０
７，１３９号明細書に記載された指示に従って製造でき
る。
キサジアザスピロデカン類は公知であり、米国特許第
４，１１０，３３４号明細書および米国特許第４，１０
７，１３９号明細書に記載された指示に従って製造でき
る。
【００３９】化合物（IV）の特に有利な化合物は２，
２，４，４−テトラメチル−７−オキサ−３，２０−ジ
アザ−２１−オキソ−ジスピロ−〔５，１，１１，２〕
−ヘンエイコサンまたはそれの塩化水素塩である。
２，４，４−テトラメチル−７−オキサ−３，２０−ジ
アザ−２１−オキソ−ジスピロ−〔５，１，１１，２〕
−ヘンエイコサンまたはそれの塩化水素塩である。
【００４０】式（IV）の化合物は、Ｈａｌが塩素原子、
臭素原子または沃素原子、好ましくは塩素原子を意味す
る式（Ｖ）で表されるエピハロヒドリンと１：１〜１：
１０、好ましくは１：１〜１：５、特に好ましくは１：
１〜１：３のモル比で反応させる。この反応は不活性の
有機溶剤中で１〜２０倍のモル量の固体アルカリ金属水
酸化物または相応する量の、固体アルカリ金属水酸化物
と水との重量比１：９〜９：１、好ましくは４：６〜
８：２、特に好ましくは５：５〜７：３の混合物の存在
下に実施する。
臭素原子または沃素原子、好ましくは塩素原子を意味す
る式（Ｖ）で表されるエピハロヒドリンと１：１〜１：
１０、好ましくは１：１〜１：５、特に好ましくは１：
１〜１：３のモル比で反応させる。この反応は不活性の
有機溶剤中で１〜２０倍のモル量の固体アルカリ金属水
酸化物または相応する量の、固体アルカリ金属水酸化物
と水との重量比１：９〜９：１、好ましくは４：６〜
８：２、特に好ましくは５：５〜７：３の混合物の存在
下に実施する。
【００４１】反応温度は２０〜２２０℃、好ましくは６
０〜１２０℃、特に８０〜１００℃の範囲内である。適
する有機溶剤は脂肪族−または芳香族炭化水素、例えば
石油エーテル、ヘキサン、ヘプタン、ワセリン留分、ト
ルエン、シクロヘキサン、キシレンおよびこれらの類似
物がある。
０〜１２０℃、特に８０〜１００℃の範囲内である。適
する有機溶剤は脂肪族−または芳香族炭化水素、例えば
石油エーテル、ヘキサン、ヘプタン、ワセリン留分、ト
ルエン、シクロヘキサン、キシレンおよびこれらの類似
物がある。
【００４２】反応は一般に３０〜６０分後に終了する。
反応の後に、二つの相を形成するのに十分な水を反応混
合物に添加する。これらの相を分離し、有機相を水で数
回洗浄しそして溶剤を留去し、生成物を同時に共沸蒸留
にて乾燥する。
反応の後に、二つの相を形成するのに十分な水を反応混
合物に添加する。これらの相を分離し、有機相を水で数
回洗浄しそして溶剤を留去し、生成物を同時に共沸蒸留
にて乾燥する。
【００４３】大抵は油として得られるエポキシ（IV）
（ｎ＝１）を単離しそして１００〜２４０℃、好ましく
は１２０〜２２０℃、特に好ましくは１５０〜２００℃
に加熱することによって、更に精製することなしに、最
初にガラス状で得られるｎ＞１の固体の非晶質ポリマー
（Ｉ）に転化する。低い重合度は短い重合時間で達成す
ることができ、高い重合度は長い重合時間で達成するこ
とができる。更に、同じ重合期間の場合には温度の増加
に比例して重合度が増加する傾向がある。同じ重合条件
で得られる生成物の場合、溶液粘度は化合物（IV）とエ
ピハロヒドリン（Ｖ）との反応度に左右され且つ重合の
前のエポキシ（IV）の純度の目安である。
（ｎ＝１）を単離しそして１００〜２４０℃、好ましく
は１２０〜２２０℃、特に好ましくは１５０〜２００℃
に加熱することによって、更に精製することなしに、最
初にガラス状で得られるｎ＞１の固体の非晶質ポリマー
（Ｉ）に転化する。低い重合度は短い重合時間で達成す
ることができ、高い重合度は長い重合時間で達成するこ
とができる。更に、同じ重合期間の場合には温度の増加
に比例して重合度が増加する傾向がある。同じ重合条件
で得られる生成物の場合、溶液粘度は化合物（IV）とエ
ピハロヒドリン（Ｖ）との反応度に左右され且つ重合の
前のエポキシ（IV）の純度の目安である。
【００４４】重合の後に、ポリマーは場合によっては自
体公知の方法によって分子のＲ1 およびＲ7 の位置での
反応によって誘導できる。本発明の方法で製造される化
合物は有機ポリマーにおいて光安定剤として使用され、
かゝる有機ポリマーの例には以下のものがある： １） モノ−およびジオレフィンのポリマー、例えば高
−、中−または低密度ポリエチレン（場合によっては架
橋されていてもよい）、ポリプロピレン、ポリイソブチ
レン、ポリブテン−１、ポリメチルペンテン−１、ポリ
イソプレンまたはポリブタジエン、および環状オレフィ
ンのポリマー、例えばシクロペンテンまたはノルボルネ
ン； ２） １）で挙げたポリマーの混合物、例えばポリプロ
ピレンとポリエチレンまたはポリイソブチレンとの混合
物； ３） モノ−およびジオレフィンの相互のまたは他のビ
ニルモノマーとのコポリマー、例えばエチレン−プロピ
レン−コポリマー、プロピレン−ブチレン−１−コポリ
マー、プロピレン−イソブチレン−コポリマー、エチレ
ン−ブテン−１−コポリマー、プロピレン−ブタジエン
−コポリマー、イソブチレン−イソプレン−コポリマ
ー、エチレン−アルキルアクリレート−コポリマー、エ
チレン−アルキルメタクリレート−コポリマー、エチレ
ン−酢酸ビニル−コポリマーまたはエチレン−アクリル
酸−コポリマーおよびそれの塩（イオノマー）、並びに
エチレンとプロピレンおよびジエン、例えばヘキサジエ
ン、ジシクロペンタジエンまたはエチリデンノルボルネ
ンとのターポリマー； ４） ポリスチレンおよびポリ（ｐ−メチルスチレ
ン）； ５） スチレンまたはα−メチルスチレンとジエンまた
はアクリル誘導体とのコポリマー、例えばスチレン−ブ
タジエン、スチレン−無水マレイン酸、スチレン−アク
リロニトリル、スチレン−エチルメタクリレート、スチ
レン−ブタジエン−エチルアクリレートまたはスチレン
−アクリロニトリル−メタクリレートの各コポリマー；
スチレンコポリマー類と他のポリマー、例えばポリアク
リレート、ジエンポリマーまたはエチレン−プロピレン
−ジエン−ターポリマーの高耐衝撃性混合物；およびス
チレンのブロックコポリマー、例えばスチレン−ブタジ
エン−スチレン、スチレン−イソプレン−スチレン、ス
チレン−エチレン／ブタジエン−スチレンまたはスチレ
ン−エチレン／プロピレン−スチレンのブロックコポリ
マー； ６） スチレンのグラフトコポリマー、例えばポリブタ
ジエンにスチレンがグラフトしたコポリマー、ポリブタ
ジエンにスチレンおよびアクリトニトリルがグラフトし
たコポリマー、ポリブタジエンにスチレンおよび無水マ
レイン酸がグラフトしたコポリマー、ポリブタジエンに
スチレンおよびアルキルアクリレートまたはアルキルメ
タクリレートがグラフトしたコポリマー、エチレン−プ
ロピレン−ジエン−ターポリマーにスチレンおよびアク
リロニトリルがグラフトしたコポリマー、ポリアルキル
アクリレートまたはポリアルキルメタクリレートにスチ
レンおよびアクリロニトリルがグラフトしたコポリマ
ー、アクリレート−ブタジエン−コポリマーにスチレン
およびアクリロニトリルがグラフトしたコポリマー、お
よびこれらと５）の所に挙げたコポリマーとの混合物；
これらには例えばいわゆるＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳＡまた
はＡＥＳポリマーがある； ７） ポリ塩化ビニル； ８） 公知の方法（例えば懸濁−、塊状−または乳化重
合）によって製造できる塩化ビニルのコポリマー； ９） 塩化ビニルと３０重量% までのコモノマー、例え
ば酢酸ビニル、ビニリデンクロライド、ビニルエーテ
ル、アクリロニトリル、アクリル酸エステル、マレイン
酸モノ−または−ジエステルまたはオレフィンとのコポ
リマーおよび塩化ビニルのグラフトポリマー； 10) ハロゲン含有ポリマー、例えばポリクロロプレ
ン、塩素化ゴム、塩素化−またはクロロスルホナート−
ポリエチレンおよびエピクロロヒドリン−ホモ−および
コポリマー、特にハロゲン含有ビニル化合物、例えばポ
リビニリデンクロライド、ポリ弗化ビニルおよびポリビ
ニリデンフルオライドのポリマー；およびそれらモノマ
ーのコポリマー、例えば塩化ビニル−ビニリデンクロラ
イド、塩化ビニル−酢酸ビニルまたはビニリデンクロラ
イド−酢酸ビニルのコポリマー； 11） α，β−不飽和酸およびそれの誘導体から誘導さ
れるポリマー、例えばポリアクリレート類およびポリメ
タクリレート類、ポリアクリルアミド類およびポリアク
リロニトリル類； 12） 11) の所で挙げたモノマー同士または他の不飽和
モノマーとのコポリマー、例えばアクリロニトリル−ブ
タジエン−コポリマー、アクリロニトリル−アルキルア
クリレート−コポリマー、アクリロニトリル−アルコキ
シアクリレート−コポリマー、アクリロニトリル−ビニ
リデンハライド−コポリマーまたはアクリロニトリル−
アルキルメタクリレート−ブタジエン−コポリマー； 13） 不飽和アルコールおよびアミンから誘導されるポ
リマーまたはそれのアシル誘導体またはアセタール、例
えばポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、−ステア
レート、−ベンゾエートまたは−マレエート、ポリビニ
ルブチラール、ポリアリルフタレートまたはポリアリル
メラミン； 14） 環状エーテルのホモ−およびコポリマー、例えば
ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキサイド、ポ
リプロピレンオキサイドまたはそれとビスグリシジルエ
ーテルとのコポリマー； 15） ポリアセタール類、例えばポリオキシメチレン、
およびコモノマー、例えばエチレンオキサイドを含有す
るポリオキシメチレン類； 16） ポリフェニレンオキサイド類および−スルフィド
類およびそれらとスチレンポリマーとの混合物； 17） 末端水酸基を持つポリエーテル類、ポリエステル
類およびポリブタジエン類を一方としそして脂肪族−ま
たは芳香族ポリイソシアネートをもう一方として誘導さ
れるポリウレタンおよびそれの前駆体（ポリイソシアネ
ート−ポリオール−プレポリマー）； 18） ジアミンとジカルボン酸とからおよび／またはア
ミノカルボン酸または相応するラクタムから誘導される
ポリアミドおよびコポリアミド、例えばポリアミド４、
ポリアミド６、ポリアミド６，６、ポリアミド６，１
０、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリ−２，４，
４−トリメチルヘキサメチレン−テレフタルアミド、ポ
リ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド、およびそれらと
ポリエーテル、例えばポリエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコールまたはポリテトラメチレングリコー
ルとのコポリマー； 19） ポリウレタン、ポリイミドおよびポリアミド−イ
ミド； 20） ジカルボン酸とジオールからおよび／またはヒド
ロキシカルボン酸または相応するラクタムから誘導され
るポリエステル、ポリエチレン−テレフタレート、ポリ
ブチレン−テレフタレート、ポリ−１，４−ジメチロー
ルシクロヘキサン−テレフタレート、ポリ−（２，２−
ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン）テレフ
タレートおよびポリヒドロキシベンゾエート類、および
末端水酸基を持つポリエチレン、ジアルコールおよびジ
カルボン酸から誘導されるブロックポリエーテル−エス
テル； 21） ポリカルボナートおよびポリエステル−カルボナ
ート類； 22） ポリスルホン類、ポリエーテルスルホン類および
ポリエーテルケトン類； 23） アルデヒドを一方としそしてフェノール類、尿素
またはメラミンをもう一方として誘導される架橋したポ
リマー、例えばフェノール−ホルムアルデヒド−、尿素
−ホルムアルデヒド−およびメラミン−ホルムアルデヒ
ド樹脂； 24） 乾性または非乾性アルキッド樹脂； 25） 飽和−および不飽和ジカルボン酸と多価アルコー
ルとのコポリエステル並びに架橋剤としてのビニル化合
物から誘導される不飽和ポリエステル、またそれのハロ
ゲン含有の難燃性変性物； 26) 置換されたアクリル酸エステルから誘導される架
橋性アクリル樹脂、例えばエポキシ−アクリレート類、
ウレタン−アクリレート類またはポリエステル−アクリ
レート類； 27） メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイソシアネートま
たはエポキシ樹脂と架橋するアルキッド樹脂、ポリエス
テル樹脂およびアクリレート樹脂； 28） ポリエポキシド、例えばビスグリシジルエーテル
または脂環式ジエポキシドから誘導される架橋性エポキ
シ樹脂； 29） 天然源ポリマー、例えばセルロース、天然ゴム、
ゼラチンおよびそれらから同族ポリマーに化学的に変性
した誘導体、例えばセルロース−アセテート、−プロピ
オナートおよび−ブチラート、またはセルロースエーテ
ル、例えばメチルセルロース； 30） 上記のポリマーの混合物、例えばＰＰ／ＥＰＤ
Ｍ、ポリアミド６／ＥＰＤＭまたはＡＢＳ、ＰＶＣ／Ｅ
ＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢ
Ｓ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、
ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＤ／アクリレート、ＰＯＭ／熱可
塑性ポリウレタン、ＰＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／Ｍ
ＢＳ、ＰＰＥ／ＨＩＰＳ、ＰＰＥ／ポリアミド６．６お
よびコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰおよびＰ
Ａ／ＰＰＥ； 31） 純粋モノマーまたはモノマー混合物、例えば鉱
油、動物性−および植物性脂肪、−油およびワックス、
または合成エステルを基本成分とする油、脂肪およびワ
ックス、またはこれらの物質の混合物である天然のおよ
び合成の有機物質； 32） 天然−または合成ゴムの水性分散物。
体公知の方法によって分子のＲ1 およびＲ7 の位置での
反応によって誘導できる。本発明の方法で製造される化
合物は有機ポリマーにおいて光安定剤として使用され、
かゝる有機ポリマーの例には以下のものがある： １） モノ−およびジオレフィンのポリマー、例えば高
−、中−または低密度ポリエチレン（場合によっては架
橋されていてもよい）、ポリプロピレン、ポリイソブチ
レン、ポリブテン−１、ポリメチルペンテン−１、ポリ
イソプレンまたはポリブタジエン、および環状オレフィ
ンのポリマー、例えばシクロペンテンまたはノルボルネ
ン； ２） １）で挙げたポリマーの混合物、例えばポリプロ
ピレンとポリエチレンまたはポリイソブチレンとの混合
物； ３） モノ−およびジオレフィンの相互のまたは他のビ
ニルモノマーとのコポリマー、例えばエチレン−プロピ
レン−コポリマー、プロピレン−ブチレン−１−コポリ
マー、プロピレン−イソブチレン−コポリマー、エチレ
ン−ブテン−１−コポリマー、プロピレン−ブタジエン
−コポリマー、イソブチレン−イソプレン−コポリマ
ー、エチレン−アルキルアクリレート−コポリマー、エ
チレン−アルキルメタクリレート−コポリマー、エチレ
ン−酢酸ビニル−コポリマーまたはエチレン−アクリル
酸−コポリマーおよびそれの塩（イオノマー）、並びに
エチレンとプロピレンおよびジエン、例えばヘキサジエ
ン、ジシクロペンタジエンまたはエチリデンノルボルネ
ンとのターポリマー； ４） ポリスチレンおよびポリ（ｐ−メチルスチレ
ン）； ５） スチレンまたはα−メチルスチレンとジエンまた
はアクリル誘導体とのコポリマー、例えばスチレン−ブ
タジエン、スチレン−無水マレイン酸、スチレン−アク
リロニトリル、スチレン−エチルメタクリレート、スチ
レン−ブタジエン−エチルアクリレートまたはスチレン
−アクリロニトリル−メタクリレートの各コポリマー；
スチレンコポリマー類と他のポリマー、例えばポリアク
リレート、ジエンポリマーまたはエチレン−プロピレン
−ジエン−ターポリマーの高耐衝撃性混合物；およびス
チレンのブロックコポリマー、例えばスチレン−ブタジ
エン−スチレン、スチレン−イソプレン−スチレン、ス
チレン−エチレン／ブタジエン−スチレンまたはスチレ
ン−エチレン／プロピレン−スチレンのブロックコポリ
マー； ６） スチレンのグラフトコポリマー、例えばポリブタ
ジエンにスチレンがグラフトしたコポリマー、ポリブタ
ジエンにスチレンおよびアクリトニトリルがグラフトし
たコポリマー、ポリブタジエンにスチレンおよび無水マ
レイン酸がグラフトしたコポリマー、ポリブタジエンに
スチレンおよびアルキルアクリレートまたはアルキルメ
タクリレートがグラフトしたコポリマー、エチレン−プ
ロピレン−ジエン−ターポリマーにスチレンおよびアク
リロニトリルがグラフトしたコポリマー、ポリアルキル
アクリレートまたはポリアルキルメタクリレートにスチ
レンおよびアクリロニトリルがグラフトしたコポリマ
ー、アクリレート−ブタジエン−コポリマーにスチレン
およびアクリロニトリルがグラフトしたコポリマー、お
よびこれらと５）の所に挙げたコポリマーとの混合物；
これらには例えばいわゆるＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳＡまた
はＡＥＳポリマーがある； ７） ポリ塩化ビニル； ８） 公知の方法（例えば懸濁−、塊状−または乳化重
合）によって製造できる塩化ビニルのコポリマー； ９） 塩化ビニルと３０重量% までのコモノマー、例え
ば酢酸ビニル、ビニリデンクロライド、ビニルエーテ
ル、アクリロニトリル、アクリル酸エステル、マレイン
酸モノ−または−ジエステルまたはオレフィンとのコポ
リマーおよび塩化ビニルのグラフトポリマー； 10) ハロゲン含有ポリマー、例えばポリクロロプレ
ン、塩素化ゴム、塩素化−またはクロロスルホナート−
ポリエチレンおよびエピクロロヒドリン−ホモ−および
コポリマー、特にハロゲン含有ビニル化合物、例えばポ
リビニリデンクロライド、ポリ弗化ビニルおよびポリビ
ニリデンフルオライドのポリマー；およびそれらモノマ
ーのコポリマー、例えば塩化ビニル−ビニリデンクロラ
イド、塩化ビニル−酢酸ビニルまたはビニリデンクロラ
イド−酢酸ビニルのコポリマー； 11） α，β−不飽和酸およびそれの誘導体から誘導さ
れるポリマー、例えばポリアクリレート類およびポリメ
タクリレート類、ポリアクリルアミド類およびポリアク
リロニトリル類； 12） 11) の所で挙げたモノマー同士または他の不飽和
モノマーとのコポリマー、例えばアクリロニトリル−ブ
タジエン−コポリマー、アクリロニトリル−アルキルア
クリレート−コポリマー、アクリロニトリル−アルコキ
シアクリレート−コポリマー、アクリロニトリル−ビニ
リデンハライド−コポリマーまたはアクリロニトリル−
アルキルメタクリレート−ブタジエン−コポリマー； 13） 不飽和アルコールおよびアミンから誘導されるポ
リマーまたはそれのアシル誘導体またはアセタール、例
えばポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、−ステア
レート、−ベンゾエートまたは−マレエート、ポリビニ
ルブチラール、ポリアリルフタレートまたはポリアリル
メラミン； 14） 環状エーテルのホモ−およびコポリマー、例えば
ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキサイド、ポ
リプロピレンオキサイドまたはそれとビスグリシジルエ
ーテルとのコポリマー； 15） ポリアセタール類、例えばポリオキシメチレン、
およびコモノマー、例えばエチレンオキサイドを含有す
るポリオキシメチレン類； 16） ポリフェニレンオキサイド類および−スルフィド
類およびそれらとスチレンポリマーとの混合物； 17） 末端水酸基を持つポリエーテル類、ポリエステル
類およびポリブタジエン類を一方としそして脂肪族−ま
たは芳香族ポリイソシアネートをもう一方として誘導さ
れるポリウレタンおよびそれの前駆体（ポリイソシアネ
ート−ポリオール−プレポリマー）； 18） ジアミンとジカルボン酸とからおよび／またはア
ミノカルボン酸または相応するラクタムから誘導される
ポリアミドおよびコポリアミド、例えばポリアミド４、
ポリアミド６、ポリアミド６，６、ポリアミド６，１
０、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリ−２，４，
４−トリメチルヘキサメチレン−テレフタルアミド、ポ
リ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド、およびそれらと
ポリエーテル、例えばポリエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコールまたはポリテトラメチレングリコー
ルとのコポリマー； 19） ポリウレタン、ポリイミドおよびポリアミド−イ
ミド； 20） ジカルボン酸とジオールからおよび／またはヒド
ロキシカルボン酸または相応するラクタムから誘導され
るポリエステル、ポリエチレン−テレフタレート、ポリ
ブチレン−テレフタレート、ポリ−１，４−ジメチロー
ルシクロヘキサン−テレフタレート、ポリ−（２，２−
ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン）テレフ
タレートおよびポリヒドロキシベンゾエート類、および
末端水酸基を持つポリエチレン、ジアルコールおよびジ
カルボン酸から誘導されるブロックポリエーテル−エス
テル； 21） ポリカルボナートおよびポリエステル−カルボナ
ート類； 22） ポリスルホン類、ポリエーテルスルホン類および
ポリエーテルケトン類； 23） アルデヒドを一方としそしてフェノール類、尿素
またはメラミンをもう一方として誘導される架橋したポ
リマー、例えばフェノール−ホルムアルデヒド−、尿素
−ホルムアルデヒド−およびメラミン−ホルムアルデヒ
ド樹脂； 24） 乾性または非乾性アルキッド樹脂； 25） 飽和−および不飽和ジカルボン酸と多価アルコー
ルとのコポリエステル並びに架橋剤としてのビニル化合
物から誘導される不飽和ポリエステル、またそれのハロ
ゲン含有の難燃性変性物； 26) 置換されたアクリル酸エステルから誘導される架
橋性アクリル樹脂、例えばエポキシ−アクリレート類、
ウレタン−アクリレート類またはポリエステル−アクリ
レート類； 27） メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイソシアネートま
たはエポキシ樹脂と架橋するアルキッド樹脂、ポリエス
テル樹脂およびアクリレート樹脂； 28） ポリエポキシド、例えばビスグリシジルエーテル
または脂環式ジエポキシドから誘導される架橋性エポキ
シ樹脂； 29） 天然源ポリマー、例えばセルロース、天然ゴム、
ゼラチンおよびそれらから同族ポリマーに化学的に変性
した誘導体、例えばセルロース−アセテート、−プロピ
オナートおよび−ブチラート、またはセルロースエーテ
ル、例えばメチルセルロース； 30） 上記のポリマーの混合物、例えばＰＰ／ＥＰＤ
Ｍ、ポリアミド６／ＥＰＤＭまたはＡＢＳ、ＰＶＣ／Ｅ
ＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢ
Ｓ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、
ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＤ／アクリレート、ＰＯＭ／熱可
塑性ポリウレタン、ＰＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／Ｍ
ＢＳ、ＰＰＥ／ＨＩＰＳ、ＰＰＥ／ポリアミド６．６お
よびコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰおよびＰ
Ａ／ＰＰＥ； 31） 純粋モノマーまたはモノマー混合物、例えば鉱
油、動物性−および植物性脂肪、−油およびワックス、
または合成エステルを基本成分とする油、脂肪およびワ
ックス、またはこれらの物質の混合物である天然のおよ
び合成の有機物質； 32） 天然−または合成ゴムの水性分散物。
【００４５】安定化すべき有機ポリマーは他の添加物も
含有していてもよく、それらには例えば以下の酸化防止
剤がある： １） アルキル化モノフタレート類、例えば２，６−ジ
第三ブチル−４−メチルフェノール、２−第三ブチル−
４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ第三ブチル−
４−エチルフェノール、２，６−ジ第三ブチル−４−ｉ
−ブチルフェノール、２，６−ジ−シクロペンチル−４
−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシ
ル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタ
デシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリ−シ
クロヘキシルフェノールまたは２，６−ジ第三ブチル−
４−メトキシメチルフェノール； ２） アルキル化ハイドロキノン類、例えば２，６−ジ
第三ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ第三
ブチル−ハイロドキノン、２，５−ジ第三アミル−ハイ
ドロキノンまたは２，６−ジフェニル−４−オクタデシ
ルオキシフェノール； ３） ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、例えば
２，２’−チオ−ビス−（６−第三ブチル−４−メチル
フェノール）、２，２’−チオ−ビス−（４−オクチル
フェノール）、４，４’−チオ−ビス−（６−第三ブチ
ル−３−メチルフェノール）または４，４’−チオ−ビ
ス−（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）； ４）アルキリデン−ビスフェノール類、例えば２，２’
−メチレンビス−（６−第三ブチル−４−メチルフェノ
ール）、２，２’−メチレンビス−（６−第三ブチル−
４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス−
〔４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）−フ
ェノール〕、２，２’−メチレンビス−（４−メチル−
６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレン
ビス−（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，
２’−メチレンビス−（４，６−ジ第三ブチルフェノー
ル）、２，２’−エチレンビス−（４，６−ジ第三ブチ
ルフェノール）、２，２’−エチレンビス−（６−第三
ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチ
レンビス−〔６−（α−メチルベンジル）−４−ノニル
フェノール〕、２，２’−メチレンビス−〔６−（α，
α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール〕、
４，４’−メチレンビス−（２，６−ジ第三ブチルフェ
ノール）、４，４’−メチレンビス−（６−第三ブチル
−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−第三ブ
チル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−ブタ
ン、２，６−ジ−（３−第三ブチル−５−メチル−２−
ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，
１，３−トリス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２
−メチルフェニル）−ブタン、１，１−ビス−（５−第
三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３
−ｎ−ドデシルメルカプタン、ジ−（３−第三ブチル−
４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−ジクロロペン
タジエン、ジ−〔２−（３’−第三ブチル−２’−ヒド
ロキシ−５’−メチルベンジル）−６−第三ブチル−４
−メチルフェニル〕−テレフタレート、またはエチレン
グリコール−ビス−〔３，３−ビス（３’−第三ブチル
−４’−ヒドロキシフェニル）−ブチラート〕； ５） ベンジル化合物、例えば１，３，５−トリ−
（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−
２，４，６−トリメチルベンゼン、ジ−（３，５−ジ第
三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、イソ
オクチル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル−メルカプトアセテート、ビス−（４−第三ブチル
−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−ジチ
オール−テトラフタレート、１，３，５−トリス−
（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イ
ソシアヌレート、１，３，５−トリス−（４−第三ブチ
ル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソ
シアヌレート、またはジオクタデシル−３，５−ジ第三
ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホナートまたは
３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル−ホス
ホン酸モノエチルエステルのカルシウム塩； ６） アシルアミノフェノール類、例えば４−ヒドロキ
シ−ラウリン酸アニリド、４−ヒドロキシ−ステアリン
酸アニリド、２，４−ビス−オクチルメルカプト−６−
（３，５−ジ第三ブチル−ヒドロキシアニリノ）−ｓ−
トリアジン、Ｎ−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）−カルバミン酸−オクチルエステル； ７） β−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−プロピオン酸と一価−または多価アルコー
ル、例えばメタノール、ジエチレングリコール、オクタ
デカノール、トリエチレングリコール、１，６−ヘキサ
ンジオール、ペンタエリスリトール、ネオペンチルグリ
コール、トリス−ヒドロキシエチル−イソシアヌレー
ト、トリジエチレングリコールまたはジヒドロキシエチ
ル−オキサルアミドとのエステル； ８） β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メ
チルフェニル）−プロピオン酸と一価−または多価アル
コール、例えばメタノール、ジエチレングリコール、オ
クタデカノール、トリエチレングリコール、１，６−ヘ
キサンジオール、ペンタエリスリトール、ネオペンチル
グリコール、トリス−ヒドロキシエチル−イソシアヌレ
ート、トリジエチレングリコールまたはジヒドロキシエ
チル−オキサルアミドとのエステル； ９） β−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−プロピオン酸のアミド、例えばＮ，Ｎ’−ジ
（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル−プ
ロピオニル）−ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ
（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル−プ
ロピオニル）−トリメチレンジアミンまたはＮ，Ｎ’−
ジ（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル−
プロピオニル）−ヒドラジン。
含有していてもよく、それらには例えば以下の酸化防止
剤がある： １） アルキル化モノフタレート類、例えば２，６−ジ
第三ブチル−４−メチルフェノール、２−第三ブチル−
４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ第三ブチル−
４−エチルフェノール、２，６−ジ第三ブチル−４−ｉ
−ブチルフェノール、２，６−ジ−シクロペンチル−４
−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシ
ル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタ
デシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリ−シ
クロヘキシルフェノールまたは２，６−ジ第三ブチル−
４−メトキシメチルフェノール； ２） アルキル化ハイドロキノン類、例えば２，６−ジ
第三ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ第三
ブチル−ハイロドキノン、２，５−ジ第三アミル−ハイ
ドロキノンまたは２，６−ジフェニル−４−オクタデシ
ルオキシフェノール； ３） ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、例えば
２，２’−チオ−ビス−（６−第三ブチル−４−メチル
フェノール）、２，２’−チオ−ビス−（４−オクチル
フェノール）、４，４’−チオ−ビス−（６−第三ブチ
ル−３−メチルフェノール）または４，４’−チオ−ビ
ス−（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）； ４）アルキリデン−ビスフェノール類、例えば２，２’
−メチレンビス−（６−第三ブチル−４−メチルフェノ
ール）、２，２’−メチレンビス−（６−第三ブチル−
４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス−
〔４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）−フ
ェノール〕、２，２’−メチレンビス−（４−メチル−
６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレン
ビス−（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，
２’−メチレンビス−（４，６−ジ第三ブチルフェノー
ル）、２，２’−エチレンビス−（４，６−ジ第三ブチ
ルフェノール）、２，２’−エチレンビス−（６−第三
ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチ
レンビス−〔６−（α−メチルベンジル）−４−ノニル
フェノール〕、２，２’−メチレンビス−〔６−（α，
α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール〕、
４，４’−メチレンビス−（２，６−ジ第三ブチルフェ
ノール）、４，４’−メチレンビス−（６−第三ブチル
−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−第三ブ
チル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−ブタ
ン、２，６−ジ−（３−第三ブチル−５−メチル−２−
ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，
１，３−トリス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２
−メチルフェニル）−ブタン、１，１−ビス−（５−第
三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３
−ｎ−ドデシルメルカプタン、ジ−（３−第三ブチル−
４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−ジクロロペン
タジエン、ジ−〔２−（３’−第三ブチル−２’−ヒド
ロキシ−５’−メチルベンジル）−６−第三ブチル−４
−メチルフェニル〕−テレフタレート、またはエチレン
グリコール−ビス−〔３，３−ビス（３’−第三ブチル
−４’−ヒドロキシフェニル）−ブチラート〕； ５） ベンジル化合物、例えば１，３，５−トリ−
（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−
２，４，６−トリメチルベンゼン、ジ−（３，５−ジ第
三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、イソ
オクチル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル−メルカプトアセテート、ビス−（４−第三ブチル
−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−ジチ
オール−テトラフタレート、１，３，５−トリス−
（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イ
ソシアヌレート、１，３，５−トリス−（４−第三ブチ
ル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソ
シアヌレート、またはジオクタデシル−３，５−ジ第三
ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホナートまたは
３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル−ホス
ホン酸モノエチルエステルのカルシウム塩； ６） アシルアミノフェノール類、例えば４−ヒドロキ
シ−ラウリン酸アニリド、４−ヒドロキシ−ステアリン
酸アニリド、２，４−ビス−オクチルメルカプト−６−
（３，５−ジ第三ブチル−ヒドロキシアニリノ）−ｓ−
トリアジン、Ｎ−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）−カルバミン酸−オクチルエステル； ７） β−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−プロピオン酸と一価−または多価アルコー
ル、例えばメタノール、ジエチレングリコール、オクタ
デカノール、トリエチレングリコール、１，６−ヘキサ
ンジオール、ペンタエリスリトール、ネオペンチルグリ
コール、トリス−ヒドロキシエチル−イソシアヌレー
ト、トリジエチレングリコールまたはジヒドロキシエチ
ル−オキサルアミドとのエステル； ８） β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メ
チルフェニル）−プロピオン酸と一価−または多価アル
コール、例えばメタノール、ジエチレングリコール、オ
クタデカノール、トリエチレングリコール、１，６−ヘ
キサンジオール、ペンタエリスリトール、ネオペンチル
グリコール、トリス−ヒドロキシエチル−イソシアヌレ
ート、トリジエチレングリコールまたはジヒドロキシエ
チル−オキサルアミドとのエステル； ９） β−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−プロピオン酸のアミド、例えばＮ，Ｎ’−ジ
（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル−プ
ロピオニル）−ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ
（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル−プ
ロピオニル）−トリメチレンジアミンまたはＮ，Ｎ’−
ジ（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル−
プロピオニル）−ヒドラジン。
【００４６】更に、安定化すべきポリマーは他の添加
物、例えば以下のものを含有していてもよい： １．紫外線吸収剤および光安定剤。 1.1) ２−（２’−ヒドロキシフェニル）−ベンゾチリ
アゾール、例えば５’−メチル−、３’，５’−ジ第三
ブチル−、５’−第三ブチル−、５’−（１，１，３，
３−テトラメチルブチル）−、５−クロロ−３’，５’
−ジ第三ブチル−、５−クロロ−３’−第三ブチル−
５’−メチル−、３’−第二ブチル−５’−第三ブチル
−、４’−オクトキシ−、３’，５’−ジ第三アミル−
または３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）
誘導体； 1.2) ２−ヒドロキシベンゾフェノン類、例えば４−ヒ
ドロキシ−、４−メトキシ−、４−オクトキシ−、４−
デシルオキシ−、４−ドデシルオキシ−、４−ベンジル
オキシ−、４，２’，４’−トリヒドロキシ−または
２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体； 1.3) 場合によっては置換された安息香酸のエステル、
例えば４−第三ブチルフェニル−サリチレート、フェニ
ル−サリチレート、オクチルフェニル−サリチレート、
ジベンゾイルレゾリシノール、ビス−（４−第三ブチル
ベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノー
ル、２，４−ジ第三ブチルフェニル−３，５−ジ第三ブ
チル−４−ヒドロキシベンゾエートまたはヘキサデシル
−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエー
ト； 1.4) アクリレート、例えばエチル−またはイソオクチ
ル−α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メ
チル−α−カルボメトキシシナマート、メチル−または
ブチル−α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシナマ
ート、メチル−α−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシナ
マートまたはＮ−（β−カルボメトキシ−９−シアノ−
ビニル）−２−メチルインドリン； 1.5) ニッケル化合物、例えば２，２’−チオ−ビス
〔４−（１，１，３，３−テトラメチル−ブチル）−フ
ェノール〕のニッケル錯塩、例えば場合によっては追加
的配位子、例えばｎ−ブチルアミン、トリエタノールア
ミンまたはＮ−シクロヘキシル−ジエタノールアミンを
持つ１、１−または１、２−錯塩、ニッケル−アルキル
−ジチオカルバマート類、４−ヒドロキシ−３，５−ジ
第三ブチル−ベンジルホスホン酸−モノアルキルエステ
ルのニッケル塩、例えばメチル−またはエチルエステル
のそれ、ケトオキシム類、例えば２−ヒドロキシ−４−
メチル−フェニル−ウンデシル−ケトオキシムのニッケ
ル錯塩、場合によっては配位子を持つ１−フェニル−４
−ラウロイル−５−ヒドロキシ−ピラゾールのニッケル
錯塩または２−ヒドロキシ−４−アルコキシベンゾフェ
ノン類のニッケル塩； 1.6) 立体障害アミン類、例えば 1.6.1) ビス−（２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジル）セバケート、ビス−（１，２，２，６，６−ペン
タメチルピペリジル）セバケート、ビス−（２，２，
６，６−テトラメチルピペリジル）グルタレート、ビス
−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）グ
ルタレート、ビス−（２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジル）スクシナート、ビス−（１，２，２，６，６
−ペンタメチルピペリジル）スクシナート、４−ステア
リルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン、４−ステアリルオキシ−１，２，２，６，６−ペン
タメチルピペリジン、４−ステアロイルオキシ−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアロイ
ルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジ
ン、２，２，６，６−テトラメチルピペリジルベヘナー
ト、１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジルベヘ
ナート、２，２，４，４−テトラメチル−７−オキサ−
３，２０−ジアザジスピロ−〔５．１．１１．２〕−ヘ
ンエイコサン−２１−オン、２，２，３，４，４−ペン
タメチル−７−オキサ−３，２０−ジアザジスピロ−
〔５．１．１１．２〕−ヘンエイコサン−２１−オン、
２，２，４，４−テトラメチル−３−アセチル−７−オ
キシ−３，２０−ジアザ−ジスピロ−〔５．１．１１．
２〕−ヘンエイコサン−２１−オン、２，２，４，４−
テトラメチル−７−オキサ−３，２０−ジアザ−２０−
（β−ラウリルオキシ−カルボニルエチル）−２１−オ
キソ−ジスピロ−〔５．１．１１．２〕−ヘンエイコサ
ン、２，２，３，４，４−ペンタメチル−７−オキサ−
３，２０−ジアザ−２０−（β−ラウリルオキシ−カル
ボニルエチル）−２１−オキソ−ジスピロ−〔５．１．
１１．２〕−ヘンエイコサン、２，２，４，４−テトラ
メチル−３−アセチル−７−オキサ−３，２０−ジアゾ
−２０−（β−ラウリルオキシカルボニル−エチル）−
２１−オキソ−ジスピロ−〔５．１．１１．２〕−ヘン
エイコサン、１，１’，３，３’，５，５’−ヘキサヒ
ドロ−２，２’，４，４’，６，６’−ヘキサアザ−
２，２’，６，６’−ビメタノ−７，８−ジオキソ−
４，４’−ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチル
−４−ピペリジル）ビフェニル、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ'"
−テトラキス−〔２，４〕−ビス−（Ｎ−（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ブチルアミ
ノ〕−１，３，５−トリアジン−６−イル〕−４，７−
ジアザデカン−１，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，
Ｎ'"−テトラキス−〔２，４−ビス−（Ｎ−（１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ブチル
アミノ〕−１，３，５−トリアジン−６−イル〕−ジア
ザデカン−１，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ'"
−テトラキス−〔２，４−ビス−（Ｎ−（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジル）−メトキシプロピ
ルアミノ〕−１，３，５−トリアジン−６−イル〕−
４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン、Ｎ，
Ｎ’，Ｎ”，Ｎ'"−テトラキス−〔２，４−ビス−（Ｎ
−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）−メトキシプロピルアミノ〕−１，３，５−トリア
ジン−６−イル〕−４，７−ジアザデカン−１，１０−
ジアミン、ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチル
−４−ピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ第三ブチル
−４−ヒドロキシ−ベンジルマロナート、トリス−
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピリジルニトロ
トリアセテート、テトラキス−（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタン
テトラカルボキシレートまたは１，１’−（１，２−エ
タンジイル）−ビス−（３，３，５，５−テトラメチル
−ピペラジノン）。
物、例えば以下のものを含有していてもよい： １．紫外線吸収剤および光安定剤。 1.1) ２−（２’−ヒドロキシフェニル）−ベンゾチリ
アゾール、例えば５’−メチル−、３’，５’−ジ第三
ブチル−、５’−第三ブチル−、５’−（１，１，３，
３−テトラメチルブチル）−、５−クロロ−３’，５’
−ジ第三ブチル−、５−クロロ−３’−第三ブチル−
５’−メチル−、３’−第二ブチル−５’−第三ブチル
−、４’−オクトキシ−、３’，５’−ジ第三アミル−
または３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）
誘導体； 1.2) ２−ヒドロキシベンゾフェノン類、例えば４−ヒ
ドロキシ−、４−メトキシ−、４−オクトキシ−、４−
デシルオキシ−、４−ドデシルオキシ−、４−ベンジル
オキシ−、４，２’，４’−トリヒドロキシ−または
２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体； 1.3) 場合によっては置換された安息香酸のエステル、
例えば４−第三ブチルフェニル−サリチレート、フェニ
ル−サリチレート、オクチルフェニル−サリチレート、
ジベンゾイルレゾリシノール、ビス−（４−第三ブチル
ベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノー
ル、２，４−ジ第三ブチルフェニル−３，５−ジ第三ブ
チル−４−ヒドロキシベンゾエートまたはヘキサデシル
−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエー
ト； 1.4) アクリレート、例えばエチル−またはイソオクチ
ル−α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メ
チル−α−カルボメトキシシナマート、メチル−または
ブチル−α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシナマ
ート、メチル−α−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシナ
マートまたはＮ−（β−カルボメトキシ−９−シアノ−
ビニル）−２−メチルインドリン； 1.5) ニッケル化合物、例えば２，２’−チオ−ビス
〔４−（１，１，３，３−テトラメチル−ブチル）−フ
ェノール〕のニッケル錯塩、例えば場合によっては追加
的配位子、例えばｎ−ブチルアミン、トリエタノールア
ミンまたはＮ−シクロヘキシル−ジエタノールアミンを
持つ１、１−または１、２−錯塩、ニッケル−アルキル
−ジチオカルバマート類、４−ヒドロキシ−３，５−ジ
第三ブチル−ベンジルホスホン酸−モノアルキルエステ
ルのニッケル塩、例えばメチル−またはエチルエステル
のそれ、ケトオキシム類、例えば２−ヒドロキシ−４−
メチル−フェニル−ウンデシル−ケトオキシムのニッケ
ル錯塩、場合によっては配位子を持つ１−フェニル−４
−ラウロイル−５−ヒドロキシ−ピラゾールのニッケル
錯塩または２−ヒドロキシ−４−アルコキシベンゾフェ
ノン類のニッケル塩； 1.6) 立体障害アミン類、例えば 1.6.1) ビス−（２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジル）セバケート、ビス−（１，２，２，６，６−ペン
タメチルピペリジル）セバケート、ビス−（２，２，
６，６−テトラメチルピペリジル）グルタレート、ビス
−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）グ
ルタレート、ビス−（２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジル）スクシナート、ビス−（１，２，２，６，６
−ペンタメチルピペリジル）スクシナート、４−ステア
リルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン、４−ステアリルオキシ−１，２，２，６，６−ペン
タメチルピペリジン、４−ステアロイルオキシ−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアロイ
ルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジ
ン、２，２，６，６−テトラメチルピペリジルベヘナー
ト、１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジルベヘ
ナート、２，２，４，４−テトラメチル−７−オキサ−
３，２０−ジアザジスピロ−〔５．１．１１．２〕−ヘ
ンエイコサン−２１−オン、２，２，３，４，４−ペン
タメチル−７−オキサ−３，２０−ジアザジスピロ−
〔５．１．１１．２〕−ヘンエイコサン−２１−オン、
２，２，４，４−テトラメチル−３−アセチル−７−オ
キシ−３，２０−ジアザ−ジスピロ−〔５．１．１１．
２〕−ヘンエイコサン−２１−オン、２，２，４，４−
テトラメチル−７−オキサ−３，２０−ジアザ−２０−
（β−ラウリルオキシ−カルボニルエチル）−２１−オ
キソ−ジスピロ−〔５．１．１１．２〕−ヘンエイコサ
ン、２，２，３，４，４−ペンタメチル−７−オキサ−
３，２０−ジアザ−２０−（β−ラウリルオキシ−カル
ボニルエチル）−２１−オキソ−ジスピロ−〔５．１．
１１．２〕−ヘンエイコサン、２，２，４，４−テトラ
メチル−３−アセチル−７−オキサ−３，２０−ジアゾ
−２０−（β−ラウリルオキシカルボニル−エチル）−
２１−オキソ−ジスピロ−〔５．１．１１．２〕−ヘン
エイコサン、１，１’，３，３’，５，５’−ヘキサヒ
ドロ−２，２’，４，４’，６，６’−ヘキサアザ−
２，２’，６，６’−ビメタノ−７，８−ジオキソ−
４，４’−ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチル
−４−ピペリジル）ビフェニル、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ'"
−テトラキス−〔２，４〕−ビス−（Ｎ−（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ブチルアミ
ノ〕−１，３，５−トリアジン−６−イル〕−４，７−
ジアザデカン−１，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，
Ｎ'"−テトラキス−〔２，４−ビス−（Ｎ−（１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ブチル
アミノ〕−１，３，５−トリアジン−６−イル〕−ジア
ザデカン−１，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ'"
−テトラキス−〔２，４−ビス−（Ｎ−（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジル）−メトキシプロピ
ルアミノ〕−１，３，５−トリアジン−６−イル〕−
４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン、Ｎ，
Ｎ’，Ｎ”，Ｎ'"−テトラキス−〔２，４−ビス−（Ｎ
−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）−メトキシプロピルアミノ〕−１，３，５−トリア
ジン−６−イル〕−４，７−ジアザデカン−１，１０−
ジアミン、ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチル
−４−ピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ第三ブチル
−４−ヒドロキシ−ベンジルマロナート、トリス−
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピリジルニトロ
トリアセテート、テトラキス−（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタン
テトラカルボキシレートまたは１，１’−（１，２−エ
タンジイル）−ビス−（３，３，５，５−テトラメチル
−ピペラジノン）。
【００４７】1.6.2) ポリ−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，８
−ジアザデシレン、１−（２−ヒドロキシエチル）−
２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシ−ピペ
リジンとコハク酸との縮合生成物、Ｎ，Ｎ’−ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−
ヘキサメチレンジアミンと４−第三オクチルアミノ−
２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合生
成物またはＮ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミンと４
−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリア
ジンとの縮合生成物。
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，８
−ジアザデシレン、１−（２−ヒドロキシエチル）−
２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシ−ピペ
リジンとコハク酸との縮合生成物、Ｎ，Ｎ’−ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−
ヘキサメチレンジアミンと４−第三オクチルアミノ−
２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合生
成物またはＮ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミンと４
−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリア
ジンとの縮合生成物。
【００４８】1.7) シュウ酸ジアミド類、例えば４，
４’−ジオクチルオキシ−オキサニリド、２，２’−ジ
オクチルオキシ−５，５’−ジ第三ブチル−オキサニリ
ド、２，２’−ジドデシルオキシ−−５，５’−ジ第三
ブチル−オキサニリド、２−エトキシ−２’−エチル−
オキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプ
ロピル）−オキサルアミド、２−エトキシ−５−第三ブ
チル−２’−エチルオキサニリドおよびそれと２−エト
キシ−２’−エチル−５，４−ジ第三ブチル−オキサニ
リドとの混合物、またはｏ−およびｐ−メトキシ−ジ置
換オキサニリドの混合物およびｏ−およびｐ−エトキシ
−ジ置換オキサニリドの混合物。 ２) 金属不活性化剤、例えばＮ，Ｎ’−ジフェニルオ
キサルアミド、Ｎ−サリチリル−Ｎ’−サリチロイル−
ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス−サリチロイル−ヒドラジ
ン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（３，５’−ジ第三ブチル−４−
ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヒドラジン、３−
サリチルオキシアミノ−１，２，３−トリアゾールまた
はビス−ベンジリデン−シュウ酸ジヒドラジド。 ３） ホスフィトおよびホスホニット、例えばトリフェ
ニルホスフィト、ジフェニルアルキル−ホスフィト、フ
ェニルジアルキル−ホスフィト、トリスノニルフェニル
−ホスフォト、トリラウリル−ホスフィト、トリオクタ
デシル−ホスフィト、ジステアリルペンタエリスリチル
−ジホスフィト、トリス−（２，４−ジ第三ブチルフェ
ニル）−ホスフィト、ジイソデシル−ペンタエリスリチ
ル−ジホスフィト、ビス−（２，４−ジ第三ブチルフェ
ニル）−ペンタエリスリチル−ジホスフィト、トリステ
アリル−ソルビチル−トリホスフィト、テトラキス−
（２，４−ジ第三ブチルフェニル）−４，４’−ビフェ
ニレンジホスホニット、３，９−ビス（２，４−第三ブ
チルフェニル）−２，４，８，１０−テトラオキサ−
３，９−ジホスファスピロ−〔５，５〕−ウンデカンま
たはトリス−（２−第三ブチル−４−チオ−（２’−メ
テニル−４’−ヒドロキシ−５’−第三ブチル）−フェ
ニル−５−メテニル）フェニルホスフィト。 ４） 過酸化物を分解する化合物、例えばβ−チオ−ジ
プロピオン酸のエステル、例えばラウリル−、ステラリ
ル−、ミリスチル−またはトリデシルエステル、メルカ
プト−ベンズイミダゾール、２−メルカプトベンズイミ
ダゾールの亜鉛塩、亜鉛−アルキル−ジチオカルバマー
ト類、ジオクタデシルスルフィド、ジオクタデシル−ジ
スルフィドまたはペンタエリスリトール−テトラキス−
（β−ドデシルメルカプロ）−プロピオナート。 ５） 塩基性共安定剤、例えばメラミン、ポリビニルピ
ロリドン、ジシアンジアミド、トリアリル−シアヌレー
ト、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン類、ポリア
ミン類、ポリ尿素、高級脂肪酸またはフェノラートのア
ルカリ金属−およびアルカル土類金属塩、例えばＣａ−
ステアレート、Ｚｎ−ステアレート、Ｍｇ−ステアレー
ト、Ｎａ−リシノレート、Ｋ−パリミテート、アンチモ
ン−ピロカテコレートまたは錫−ピロカテコレート、ま
たはアルカリ土類金属またはアルミニウムの水酸化物お
よび酸化物、例えばＣａＯ、ＭｇＯまたはＺｎＯ。 ６） 核剤、例えば４−第三ブチル安息香酸、アジピン
酸、ジフェニル酢酸またはジベンジリデンソルビトー
ル。 ７） フィラーおよび補強剤、例えば炭酸カルシウム、
珪酸塩、ガラス繊維、アスベスト、タルク、カオリン、
マイカ、硫酸バリウム、金属酸化物、金属水酸化物、カ
ーボンブラックまたはグラファイト。 ８） 他の添加物、例えば可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔
料、蛍光増白剤、防炎剤、帯電防止剤または発泡剤。
４’−ジオクチルオキシ−オキサニリド、２，２’−ジ
オクチルオキシ−５，５’−ジ第三ブチル−オキサニリ
ド、２，２’−ジドデシルオキシ−−５，５’−ジ第三
ブチル−オキサニリド、２−エトキシ−２’−エチル−
オキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプ
ロピル）−オキサルアミド、２−エトキシ−５−第三ブ
チル−２’−エチルオキサニリドおよびそれと２−エト
キシ−２’−エチル−５，４−ジ第三ブチル−オキサニ
リドとの混合物、またはｏ−およびｐ−メトキシ−ジ置
換オキサニリドの混合物およびｏ−およびｐ−エトキシ
−ジ置換オキサニリドの混合物。 ２) 金属不活性化剤、例えばＮ，Ｎ’−ジフェニルオ
キサルアミド、Ｎ−サリチリル−Ｎ’−サリチロイル−
ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス−サリチロイル−ヒドラジ
ン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（３，５’−ジ第三ブチル−４−
ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヒドラジン、３−
サリチルオキシアミノ−１，２，３−トリアゾールまた
はビス−ベンジリデン−シュウ酸ジヒドラジド。 ３） ホスフィトおよびホスホニット、例えばトリフェ
ニルホスフィト、ジフェニルアルキル−ホスフィト、フ
ェニルジアルキル−ホスフィト、トリスノニルフェニル
−ホスフォト、トリラウリル−ホスフィト、トリオクタ
デシル−ホスフィト、ジステアリルペンタエリスリチル
−ジホスフィト、トリス−（２，４−ジ第三ブチルフェ
ニル）−ホスフィト、ジイソデシル−ペンタエリスリチ
ル−ジホスフィト、ビス−（２，４−ジ第三ブチルフェ
ニル）−ペンタエリスリチル−ジホスフィト、トリステ
アリル−ソルビチル−トリホスフィト、テトラキス−
（２，４−ジ第三ブチルフェニル）−４，４’−ビフェ
ニレンジホスホニット、３，９−ビス（２，４−第三ブ
チルフェニル）−２，４，８，１０−テトラオキサ−
３，９−ジホスファスピロ−〔５，５〕−ウンデカンま
たはトリス−（２−第三ブチル−４−チオ−（２’−メ
テニル−４’−ヒドロキシ−５’−第三ブチル）−フェ
ニル−５−メテニル）フェニルホスフィト。 ４） 過酸化物を分解する化合物、例えばβ−チオ−ジ
プロピオン酸のエステル、例えばラウリル−、ステラリ
ル−、ミリスチル−またはトリデシルエステル、メルカ
プト−ベンズイミダゾール、２−メルカプトベンズイミ
ダゾールの亜鉛塩、亜鉛−アルキル−ジチオカルバマー
ト類、ジオクタデシルスルフィド、ジオクタデシル−ジ
スルフィドまたはペンタエリスリトール−テトラキス−
（β−ドデシルメルカプロ）−プロピオナート。 ５） 塩基性共安定剤、例えばメラミン、ポリビニルピ
ロリドン、ジシアンジアミド、トリアリル−シアヌレー
ト、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン類、ポリア
ミン類、ポリ尿素、高級脂肪酸またはフェノラートのア
ルカリ金属−およびアルカル土類金属塩、例えばＣａ−
ステアレート、Ｚｎ−ステアレート、Ｍｇ−ステアレー
ト、Ｎａ−リシノレート、Ｋ−パリミテート、アンチモ
ン−ピロカテコレートまたは錫−ピロカテコレート、ま
たはアルカリ土類金属またはアルミニウムの水酸化物お
よび酸化物、例えばＣａＯ、ＭｇＯまたはＺｎＯ。 ６） 核剤、例えば４−第三ブチル安息香酸、アジピン
酸、ジフェニル酢酸またはジベンジリデンソルビトー
ル。 ７） フィラーおよび補強剤、例えば炭酸カルシウム、
珪酸塩、ガラス繊維、アスベスト、タルク、カオリン、
マイカ、硫酸バリウム、金属酸化物、金属水酸化物、カ
ーボンブラックまたはグラファイト。 ８） 他の添加物、例えば可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔
料、蛍光増白剤、防炎剤、帯電防止剤または発泡剤。
【００４９】上記の群１〜６の種々の追加的添加物は、
成形材料の全重量を基準として０．０１〜１０重量% 、
好ましくは０．０１〜５重量% の量で安定化すべきポリ
マーに添加する。群７〜８の添加物の量は成形材料全体
を基準として１〜８０重量%、好ましくは１０〜５０重
量% である。
成形材料の全重量を基準として０．０１〜１０重量% 、
好ましくは０．０１〜５重量% の量で安定化すべきポリ
マーに添加する。群７〜８の添加物の量は成形材料全体
を基準として１〜８０重量%、好ましくは１０〜５０重
量% である。
【００５０】添加物は一般に通例の方法によって有機ポ
リマー中に混入する。混入は例えば、本発明の化合物お
よび場合によっては他の添加物が混入されるかまたは重
合直後にまたは成形前または間に溶融状態でポリマーに
適用して行うことができる。この混入は溶解したまたは
分散した化合物をポリマーに直接的に適用することによ
ってまたはポリマーの溶液、懸濁物または乳化物に混入
することによって実施し、溶剤を次いで場合によっては
蒸発させることも可能である。これら化合物は、既に粒
状化されたポリマーに別の加工段階で導入する場合が、
特に有効である。。
リマー中に混入する。混入は例えば、本発明の化合物お
よび場合によっては他の添加物が混入されるかまたは重
合直後にまたは成形前または間に溶融状態でポリマーに
適用して行うことができる。この混入は溶解したまたは
分散した化合物をポリマーに直接的に適用することによ
ってまたはポリマーの溶液、懸濁物または乳化物に混入
することによって実施し、溶剤を次いで場合によっては
蒸発させることも可能である。これら化合物は、既に粒
状化されたポリマーに別の加工段階で導入する場合が、
特に有効である。。
【００５１】本発明で製造される化合物は、これら化合
物を例えば１〜７５重量% 、好ましくは２．５〜３０重
量% の濃度で含有するマスターバッチの状態で、安定化
すべきポリマーに添加してもよい。
物を例えば１〜７５重量% 、好ましくは２．５〜３０重
量% の濃度で含有するマスターバッチの状態で、安定化
すべきポリマーに添加してもよい。
【００５２】本発明の方法は、多相系で反応を実施しそ
して相転移触媒を省くように変更することによって、生
成物品質および収率に関して同様に良好な結果を達成す
るという利益をもたらす。驚くべきことに、反応時間を
６時間から３０分に減らすことができる。このことは空
時収率を著しい向上させ、且つ更に本発明の方法の経済
性を向上させるのに寄与する。
して相転移触媒を省くように変更することによって、生
成物品質および収率に関して同様に良好な結果を達成す
るという利益をもたらす。驚くべきことに、反応時間を
６時間から３０分に減らすことができる。このことは空
時収率を著しい向上させ、且つ更に本発明の方法の経済
性を向上させるのに寄与する。
【００５３】
【実施例】以下の実施例および比較例によって本発明を
更に詳細に説明する。実施例１〜６ ２，２，４，４−テトラメチル−７−オキサ−３，２０
−ジアザ−２０−（２，３−エポキシプロピル）−２１
−オキソ−ジスピロ−〔５，１，１１，２〕−ヘンエイ
コサンおよびそれから得られるオリゴマー １００．０g （０．２５ｍｏｌ）の２，２，４，４−テ
トラメチル−７−オキサ−３，２０−ジアザ−２１−オ
キソ−ジスピロ−〔５，１，１１，２〕−ヘンエイコサ
ン−塩酸塩並びに表１に示し量のエピクロロヒドリンお
よび水酸化ナトリウム水溶液を１８０g のキシレンに相
前後して添加する。この混合物を３０分、９０〜９５℃
で攪拌する。過剰のエピクロロヒドリンを留去し、１１
０g のキシレンをこの反応混合物に添加しそして相を分
離する。有機相をそれぞれ７０gの水で２回洗浄する。
溶剤を減圧下に留去した後に、無色の油が得られる。こ
の油は上記のエポキシ化合物である。これを減圧下に２
００℃で３時間重合する。表１に総括掲載した収率およ
び溶液粘度を示す脆弱で無色の樹脂が得られる。
更に詳細に説明する。実施例１〜６ ２，２，４，４−テトラメチル−７−オキサ−３，２０
−ジアザ−２０−（２，３−エポキシプロピル）−２１
−オキソ−ジスピロ−〔５，１，１１，２〕−ヘンエイ
コサンおよびそれから得られるオリゴマー １００．０g （０．２５ｍｏｌ）の２，２，４，４−テ
トラメチル−７−オキサ−３，２０−ジアザ−２１−オ
キソ−ジスピロ−〔５，１，１１，２〕−ヘンエイコサ
ン−塩酸塩並びに表１に示し量のエピクロロヒドリンお
よび水酸化ナトリウム水溶液を１８０g のキシレンに相
前後して添加する。この混合物を３０分、９０〜９５℃
で攪拌する。過剰のエピクロロヒドリンを留去し、１１
０g のキシレンをこの反応混合物に添加しそして相を分
離する。有機相をそれぞれ７０gの水で２回洗浄する。
溶剤を減圧下に留去した後に、無色の油が得られる。こ
の油は上記のエポキシ化合物である。これを減圧下に２
００℃で３時間重合する。表１に総括掲載した収率およ
び溶液粘度を示す脆弱で無色の樹脂が得られる。
【００５４】 １）トルエンに溶解した２０% 濃度溶液で２５℃におい
てＤＧＦ−Ｍ−III ８（７５）に従って測定。
てＤＧＦ−Ｍ−III ８（７５）に従って測定。
【００５５】比較例Ａ〜Ｉ ２，２，４，４−テトラメチル−７−オキサ−３，２０
−ジアザ−２０−（２，３−エポキシプロピル）−２１
−オキソ−ジスピロ−〔５，１，１１，２〕−ヘンエイ
コサンおよびそれから得られるオリゴマー １００．０g （０．２５ｍｏｌ）の２，２，４，４−テ
トラメチル−７−オキサ−３，２０−ジアザ−２１−オ
キソ−ジスピロ−〔５，１，１１，２〕−ヘンエイコサ
ン−塩酸塩、相転移触媒としての１．３g のポリエチレ
ングリコール２００（比較例Ａ〜Ｆ）または１０滴のト
リカプリルアンモニウム−クロライド（比較例Ｇ〜Ｉ）
並びに表２に示した量のエピクロロヒドリンおよび水酸
化ナトリウム水溶液を、キシレン１８０g に相前後して
添加する。この混合物を３０分、９０〜９５℃で攪拌す
る。過剰のエポキシを留去した後に、１１０g のキシレ
ンを反応混合物に添加しそして相を分離する。有機相を
それぞれ７０g の水で２回洗浄する。溶剤を減圧下に留
去した後に、無色の油が得られる。この油は上記のエポ
キシ化合物である。これを減圧下に２００℃で３時間重
合する。表２に総括掲載した収率および溶液粘度を示す
脆弱で無色の樹脂が得られる。
−ジアザ−２０−（２，３−エポキシプロピル）−２１
−オキソ−ジスピロ−〔５，１，１１，２〕−ヘンエイ
コサンおよびそれから得られるオリゴマー １００．０g （０．２５ｍｏｌ）の２，２，４，４−テ
トラメチル−７−オキサ−３，２０−ジアザ−２１−オ
キソ−ジスピロ−〔５，１，１１，２〕−ヘンエイコサ
ン−塩酸塩、相転移触媒としての１．３g のポリエチレ
ングリコール２００（比較例Ａ〜Ｆ）または１０滴のト
リカプリルアンモニウム−クロライド（比較例Ｇ〜Ｉ）
並びに表２に示した量のエピクロロヒドリンおよび水酸
化ナトリウム水溶液を、キシレン１８０g に相前後して
添加する。この混合物を３０分、９０〜９５℃で攪拌す
る。過剰のエポキシを留去した後に、１１０g のキシレ
ンを反応混合物に添加しそして相を分離する。有機相を
それぞれ７０g の水で２回洗浄する。溶剤を減圧下に留
去した後に、無色の油が得られる。この油は上記のエポ
キシ化合物である。これを減圧下に２００℃で３時間重
合する。表２に総括掲載した収率および溶液粘度を示す
脆弱で無色の樹脂が得られる。
【００５６】 １）トルエンに溶解した２０% 濃度溶液で２５℃におい
てＤＧＦ−Ｍ−III ８（７５）に従って測定。
てＤＧＦ−Ｍ−III ８（７５）に従って測定。
【００５７】比較例Ｊ ２，２，４，４−テトラメチル−７−オキサ−３，２０
−ジアザ−２０−（２，３−エポキシプロピル）−２１
−オキソ−ジスピロ−〔５，１，１１，２〕−ヘンエイ
コサンおよびそれから得られるオリゴマー ２４．０g （０．１ｍｏｌ）の２，２，４，４−テトラ
メチル−７−オキサ−３，２０−ジアザ−２１−オキソ
−ジスピロ−〔５，１，１１，２〕−ヘンエイコサン−
塩酸塩、１８．５g （０．２ｍｏｌ）のエピクロロヒド
リン、５滴のトリカプリルメチルアンモニウム−クロラ
イド（Ａｌｉｑｕａｔ(R) ３３６、製造元：Ｆｌｕｋ
ａ）および４０g の５０% 濃度水酸化ナトリウム溶液
（約０．５ｍｏｌのＮａＯＨ）を、１５０ｃｍ3 のトル
エンに相前後して添加する。その後に反応混合物を６０
℃で１２時間攪拌する。攪拌機のスイッチを切った後に
二つの透明な相が生じ、これを分離する。有機相をそれ
ぞれ５０ｃｍ3 の水で３回洗浄し、５０g の硫酸ナトリ
ウムを用いて乾燥し、１g の活性炭と一緒に室温で３０
分攪拌し、ろ過する。揮発性の含有物を減圧除去する。
無色の油状物が残留する。この油は上記のエポキシ化合
物である。。 これを２００℃に３時間加熱し、それに
よって重合して１３０〜１８４℃の融点および１．５０
ｍｍ2 ／分の粘度（トルエンに溶解した２０% 濃度溶液
で２５℃においてＤＧＦ−Ｍ−III ８（７５）に従って
測定）を有する無色の固体樹脂を得る。
−ジアザ−２０−（２，３−エポキシプロピル）−２１
−オキソ−ジスピロ−〔５，１，１１，２〕−ヘンエイ
コサンおよびそれから得られるオリゴマー ２４．０g （０．１ｍｏｌ）の２，２，４，４−テトラ
メチル−７−オキサ−３，２０−ジアザ−２１−オキソ
−ジスピロ−〔５，１，１１，２〕−ヘンエイコサン−
塩酸塩、１８．５g （０．２ｍｏｌ）のエピクロロヒド
リン、５滴のトリカプリルメチルアンモニウム−クロラ
イド（Ａｌｉｑｕａｔ(R) ３３６、製造元：Ｆｌｕｋ
ａ）および４０g の５０% 濃度水酸化ナトリウム溶液
（約０．５ｍｏｌのＮａＯＨ）を、１５０ｃｍ3 のトル
エンに相前後して添加する。その後に反応混合物を６０
℃で１２時間攪拌する。攪拌機のスイッチを切った後に
二つの透明な相が生じ、これを分離する。有機相をそれ
ぞれ５０ｃｍ3 の水で３回洗浄し、５０g の硫酸ナトリ
ウムを用いて乾燥し、１g の活性炭と一緒に室温で３０
分攪拌し、ろ過する。揮発性の含有物を減圧除去する。
無色の油状物が残留する。この油は上記のエポキシ化合
物である。。 これを２００℃に３時間加熱し、それに
よって重合して１３０〜１８４℃の融点および１．５０
ｍｍ2 ／分の粘度（トルエンに溶解した２０% 濃度溶液
で２５℃においてＤＧＦ−Ｍ−III ８（７５）に従って
測定）を有する無色の固体樹脂を得る。
【００５８】実施例は、生成物品質および収率を犠牲に
することなしに、排水にマイナスの影響を及ぼしそして
環境を汚染す相転移触媒を使用せずにすむ点で有利であ
ることを実証している。従って、本発明の方法の長所
は、環境を汚染せずに、更に材料費を低く節約できると
言う点にある。
することなしに、排水にマイナスの影響を及ぼしそして
環境を汚染す相転移触媒を使用せずにすむ点で有利であ
ることを実証している。従って、本発明の方法の長所
は、環境を汚染せずに、更に材料費を低く節約できると
言う点にある。
Claims (5)
- 【請求項１】 式Ｉ 【化１】 〔式中、ｎは１〜５０の整数であり、 Ｙは式IIおよびIII 【化２】 （両式中、指数３および４はジアザスピロデカン系の環
位を示しておりそして窒素原子の一つの結合がプロプレ
ン−２−オキシ基の一つのＣＨ2 に結合しており、 Ｒ1 は水素原子、酸素原子、ＮＯ基、Ｃ1 〜Ｃ12−アル
キル基、アリル基、Ｃ1 〜Ｃ22−アシル基、ベンジル
基、Ｃ1 〜Ｃ12−アルキルオキシ基またはＣ3 〜Ｃ12−
シクロアルコキシ基であり、 Ｒ2 およびＲ3 は互いに同じであって、水素原子または
Ｃ1 〜Ｃ5 −アルキル基であり、その際にＲ4 はメチル
基であり、またはＲ2 は水素原子またはＣ1 〜Ｃ5 −ア
ルキル基であってそしてＲ3 およびＲ4 は、それらが結
合する炭素原子と一緒になってＣ5 −またはＣ6 −シク
ロアルキル基または式 【化３】 で表される基を形成する。）で表される基であり、 Ｒ5 およびＲ6 は互いに同じか異なり、水素原子、Ｃ1
〜Ｃ30−アルキル基、 または塩素原子でもしくはＣ1 〜Ｃ4 −アルキル基で置
換されているかまたは置換されていないＣ7 〜Ｃ12−フ
ェニルアルキル基であるか、またはＲ5 およびＲ6 はそ
れらが結合する炭素原子と一緒に、４つまでのＣ1 〜Ｃ
4−アルキル基で置換されているかまたは置換されてい
ないＣ5 〜Ｃ18−シクロアルキル基または式 【化４】 で表される基を形成し、 Ｒ7 はｎ＝１の時に意味を有さず、その結果酸素原子は
末端ＣＨ2 基に結合してオキシラン環を形成しておる
か、またはＲ7 はｎ＞１の時に水素原子またはＣ1 〜Ｃ
22−アシル基であるか、または末端モノマー単位におい
て意味を有さず、その結果酸素原子は末端ＣＨ2 基に結
合してオキシラン環を形成している。〕で表されるポリ
アルキル−１−オキサ−ジアザスピロデカンを式（IV) 【化５】 〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6 は上
記の意味を有しそして（ＨＸ）は酸基である。〕で表さ
れる化合物またはそれとプロトン酸との塩と式（Ｖ） 【化６】 〔式中、Ｈａｌは塩素原子、臭素原子または沃素原子で
ある。〕で表されるエピハロヒドリンとを１：１〜１：
１０のモル比でアルカリ金属水酸化物の存在下に有機溶
剤中で反応させそしてｎ＞１の場合には、得られる式
（VI) 【化７】 〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6 は上
記の意味を有する。〕で表されるエポキシ化合物を１０
０〜２４０℃の温度に加熱することによって製造する方
法において、式（IV) で表される化合物と式（Ｖ）で表
される化合物との反応を、単独の触媒としての１〜２０
倍のモル量の固体アルカリ金属水酸化物または相応する
量の固体アルカリ金属水酸化物と水との１：９〜９：１
の重量比の混合物の存在下に実施し、そして反応の終了
後にこの混合物に二つの相を形成するのに十分な量の水
を添加することを特徴とする、上記方法。 - 【請求項２】 使用される不活性溶剤がトルエンまたは
キシレンである請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 固体状態または水と混合された水酸化ナ
トリウムを触媒として使用する請求項１に記載の方法。 - 【請求項４】 式IVの化合物が２，２，４，４−テトラ
メチル−７−オキサ−３，２０−ジアザ−２１−オキソ
−ジスピロ−〔５，１，１１，２〕−ヘンエイコサンま
たはそれの塩酸塩である請求項１に記載の方法。 - 【請求項５】 式Ｖの化合物がエピクロロヒドリンであ
る請求項１に記載の方法。
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-
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