RU2067972C1 - Смесь 2,4-диметил-6-втор-алкилфенолов, обладающая стабилизирующим действием - Google Patents
Смесь 2,4-диметил-6-втор-алкилфенолов, обладающая стабилизирующим действием Download PDFInfo
- Publication number
- RU2067972C1 RU2067972C1 SU925052443A SU5052443A RU2067972C1 RU 2067972 C1 RU2067972 C1 RU 2067972C1 SU 925052443 A SU925052443 A SU 925052443A SU 5052443 A SU5052443 A SU 5052443A RU 2067972 C1 RU2067972 C1 RU 2067972C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- tert
- bis
- mixture
- butyl
- dimethyl
- Prior art date
Links
- 0 CC(*)c1cc(C)cc(C)c1O Chemical compound CC(*)c1cc(C)cc(C)c1O 0.000 description 1
- WVTSODRKSFVSLT-UHFFFAOYSA-N CC(c1cc(C)cc(C)c1O)N Chemical compound CC(c1cc(C)cc(C)c1O)N WVTSODRKSFVSLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPRYUXCVCCNUFE-UHFFFAOYSA-N Cc(cc1C)cc(C)c1O Chemical compound Cc(cc1C)cc(C)c1O BPRYUXCVCCNUFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C39/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C39/02—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring monocyclic with no unsaturation outside the aromatic ring
- C07C39/06—Alkylated phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/11—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms
- C07C37/20—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms using aldehydes or ketones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/50—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions decreasing the number of carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/68—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C37/70—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
- C07C37/74—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/68—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C37/70—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
- C07C37/84—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by crystallisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K15/00—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change
- C09K15/04—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds
- C09K15/06—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing oxygen
- C09K15/08—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing oxygen containing a phenol or quinone moiety
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
Abstract
Использование: получение смеси три-алоилфенолов, применяемых для стабилизации органических полимерных материалов. Сущность изобретения: смесь 2,4-диметил-6-втор-алкилфенолов формул (I) и (II), приведенных в описании изобретения, где R1 означает CmH2m+1 и R2 - Cm-1H2m-1, m - целое число от 8 до 30 и для R1 и R22 имеет одинаковое значение, получают алкилированием 2,4-диметилфенола соответствующим альфа-олефином С8-С30 при 80-250oС в присутствии кислого катализатора, например п-толуолсульфокислоты, цеолита, сульфокатионита и др. 3 з.п. ф-лы, 4 табл.
Description
Настоящее изобретение относится к новой смеси 2,4-диметил-6-втор-алкилфенолов, обладающих свойствами стабилизаторов органических соединений и полимерных материалов.
Ряд триалкилфенолов, например 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол (R Сванокс ВНТ), и их применение для стабилизации органического материала являются известными. Г. Скотт в публикации "Atmospheric Oxidation and Antioxidants; Elsevier Publishing Company", 1965, с. 120-125, описывает связь между стабилизирующим действием и заместителями фенола для минеральных масел. В патенте США N А-3511802 опубликована информация о стабилизации полипропиленовых смол алкилзамещенными фенолами. Получение и спектры вторичных алкилфенолов указаны в публикации "Chemical Abstracts" 69: 10147s и 72: 11860t.
В патенте США N 3592951 описано соединение 2,4-диметил-6-секдодецилфенол и в общем виде среди других органических соединений указано его применение в качестве антиоксиданта. В примере 6 описано получение этого соединения из 2-метил-6-сек-додецилфенола. Получение исходного продукта не описано. В химической номенклатуре "сек. С-радикал" определен как группа R-CH-R'. На с. 280 в книге Филиппа Фрезениуса "Organic Chemical Nomenclature" указано, что обозначение "сек. -додецил" означает, например, группу H3C-CH-C10H21 (разветвление в положении 2), группу Н5C2-CH-C9H19 (разветвление в положении 3), группу H7C3-CH-C8H17 (разветвление в положении 4), а также группу H9C4-CH-C7H15 (разветвление в положении 5) и так далее. Таким образом, "сек. -додецилфенол" означает смесь изомеров, причем количество тех или иных изомеров зависит от способа получения. Вышесказанное подтверждается статьей из журнала Bull. Chem. Soc. Jpn. 63, 3665-3669, 1990 (см. например, на с. 3665 уравнение реакции в левом столбце снизу, первые четыре строки в таблице 1 на с. 3666 и GLC-хроматограммы (А) и (В) в правом столбце на с. 3666).
Согласно настоящему изобретению предлагаются смеси 2,4-диметил-6-втор. алкилфенолов формул (I) и (II) в массовом соотношении от 81:7 до 53:25
где R' означает CmH2m+1 и R" Cm-1H2m-1, m целое число от 8-30, причем m для R' и R" имеет одинаковое значение.
где R' означает CmH2m+1 и R" Cm-1H2m-1, m целое число от 8-30, причем m для R' и R" имеет одинаковое значение.
Заявленные согласно изобретению смеси описаны точным соотношением обоих изомеров формул I и II и тем самым являются новыми по сравнению с описанными в литературе смесями изомеров. Кроме того, в заявке достаточно полно изложено стабилизирующее действие заявленных смесей, что однозначно вытекает из примеров применения.
Предпочтительные значения R' и R" С10-C30-алкил, особенно С12-C18-алкил.
Предпочтительной является смесь, содержащая соединения
а также смесь, содержащая соединения
Данные соединения можно применять, в частности, для стабилизации различных органических материалов.
а также смесь, содержащая соединения
Данные соединения можно применять, в частности, для стабилизации различных органических материалов.
Предпочтительны соединения, включенные в составы, где компонент, который подвергается стабилизации, является полистиролом, замещенным полистиролом, со- или термополимером полистирола или замещенного полистирола. В качестве примеров следует назвать:
1) полистирол, поли-(n-метилстирол), поли-(α-метилстирол);
2) сополимеры стирола или a-метилстирола с диенами или производными акрила, как, например, стирол-бутадиен, стирол-акрилонитрил, стирол-алкилметакрилат, стирол-бутадиен-алкилакрилат, стирол-ангидрид малеиновой кислоты, стирол-акрилонитрил-метилакрилат; смеси с высокой ударной вязкостью из сополимеров стирола, полимеры диена или этилен-пропилендиен-термополимеров, а также блок-сополимеры стирола, как, например, стирол-бутадиен-стирол, стирол-изопрен-стирол, стирол-этилен/бутилен-стирол или стирол-этилен/пропилен-стирол;
3) привитые сополимеры стирола или a-метилстирола, как, например, стирол на полибутадиене, стирол на полибутадиен-стирол- или полибутадиен-акрилонитрил-сополимерах, стирол и акрилонитрил (или метакрилонитрил) на полибутадиене; стирол, акрилонитрил и метилметакрилат на полибутадиене; стирол и ангидрид малеиновой кислоты на полибутадиене; стирол, акрилонитрил и ангидрид уксусной кислоты или имид малеиновой кислоты на полибутадиене; стирол и имид уксусной кислоты на полибутадиене, стирол и алкилакрилаты или алкилметакрилаты на полибутадиене, стирол и акрилонитрил на этиленпропилен-диен-терполимерах, стирол и акрилонитрил на полиалкилакрилатах или полиалкилметакрилатах, стирол и акрилонитрил на акрилат-бутадиен-сополимерах, а также из смеси с сополимерами, названными в пункте 2, которые, например, известны в виде так называемых АБС-, МБС-, АСА- или АЭС-полимеров.
1) полистирол, поли-(n-метилстирол), поли-(α-метилстирол);
2) сополимеры стирола или a-метилстирола с диенами или производными акрила, как, например, стирол-бутадиен, стирол-акрилонитрил, стирол-алкилметакрилат, стирол-бутадиен-алкилакрилат, стирол-ангидрид малеиновой кислоты, стирол-акрилонитрил-метилакрилат; смеси с высокой ударной вязкостью из сополимеров стирола, полимеры диена или этилен-пропилендиен-термополимеров, а также блок-сополимеры стирола, как, например, стирол-бутадиен-стирол, стирол-изопрен-стирол, стирол-этилен/бутилен-стирол или стирол-этилен/пропилен-стирол;
3) привитые сополимеры стирола или a-метилстирола, как, например, стирол на полибутадиене, стирол на полибутадиен-стирол- или полибутадиен-акрилонитрил-сополимерах, стирол и акрилонитрил (или метакрилонитрил) на полибутадиене; стирол, акрилонитрил и метилметакрилат на полибутадиене; стирол и ангидрид малеиновой кислоты на полибутадиене; стирол, акрилонитрил и ангидрид уксусной кислоты или имид малеиновой кислоты на полибутадиене; стирол и имид уксусной кислоты на полибутадиене, стирол и алкилакрилаты или алкилметакрилаты на полибутадиене, стирол и акрилонитрил на этиленпропилен-диен-терполимерах, стирол и акрилонитрил на полиалкилакрилатах или полиалкилметакрилатах, стирол и акрилонитрил на акрилат-бутадиен-сополимерах, а также из смеси с сополимерами, названными в пункте 2, которые, например, известны в виде так называемых АБС-, МБС-, АСА- или АЭС-полимеров.
Особенно предпочтительными являются обладающий ударной вязкостью полистирол (IPS), стирол-акрилонитрил-сополимер (САН) и акрилонитрил-бутадиен-стирол-терполимеры (АБС), в частности акрилонитрил-бутадиен-стирол-терполимеры (АБС) и привитой сополимер метилметакрилат-бутадиен-стирол (МБС). Определенный интерес как компоненты а) представляют также поликарбонат, полиэфирный карбонат, полиуретан, полиамид, сополиамид, полиацеталь и полифениленоксид. Как примеры следует назвать:
I) полиуретаны, которые получают из полиэфиров, простых полиэфиров и полибутадиенов с гидроксильными группами в конечном положении, с одной стороны, и алифатическими и ароматическими полиизоцианатами, с другой стороны, а также их предварительные продукты;
II) полиамиды и сополиамиды, которые получают из диаминов и дикарбоновых кислот и/или аминокарбоновых кислот, или из соответствующих лактамов, как полиамид 4, полиамид 6, полиамид 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, полиамид 11, полиамид 12, ароматические полиамиды, исходя из m-ксилола, диамина и адипиновой кислоты; полиамиды, полученные из гексаметилендиамина и изо-, и/или терефталевой кислоты и при необходимости эластомера как модификатора, например поли-2,4,4-триметилгексаметилентерефталамид, поли-м-фенилен-изофталамид. Блок-сополимеры вышеуказанных полиамидов с полиолефинами, сополимерами олефинов, мономерами или химически связанными привитыми эластомерами; или и с простыми полиэфирами, как, например, с полиэтиленгликолем, полипропиленгликолем или политетраметиленгликолем. Далее полиамиды, модифицированные посредством ЭПДМ или АБС, или сополиамиды, а также полиамиды, конденсированные во время переработки (PIM полиамидные системы);
III) полиацетали, как полиоксиметилен, а также такие полиоксиметилены, которые содержат, например, оксид этилена; полиацетали, модифицированные термопластичными полиуретанами, акрилатами или MBS.
I) полиуретаны, которые получают из полиэфиров, простых полиэфиров и полибутадиенов с гидроксильными группами в конечном положении, с одной стороны, и алифатическими и ароматическими полиизоцианатами, с другой стороны, а также их предварительные продукты;
II) полиамиды и сополиамиды, которые получают из диаминов и дикарбоновых кислот и/или аминокарбоновых кислот, или из соответствующих лактамов, как полиамид 4, полиамид 6, полиамид 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, полиамид 11, полиамид 12, ароматические полиамиды, исходя из m-ксилола, диамина и адипиновой кислоты; полиамиды, полученные из гексаметилендиамина и изо-, и/или терефталевой кислоты и при необходимости эластомера как модификатора, например поли-2,4,4-триметилгексаметилентерефталамид, поли-м-фенилен-изофталамид. Блок-сополимеры вышеуказанных полиамидов с полиолефинами, сополимерами олефинов, мономерами или химически связанными привитыми эластомерами; или и с простыми полиэфирами, как, например, с полиэтиленгликолем, полипропиленгликолем или политетраметиленгликолем. Далее полиамиды, модифицированные посредством ЭПДМ или АБС, или сополиамиды, а также полиамиды, конденсированные во время переработки (PIM полиамидные системы);
III) полиацетали, как полиоксиметилен, а также такие полиоксиметилены, которые содержат, например, оксид этилена; полиацетали, модифицированные термопластичными полиуретанами, акрилатами или MBS.
Другие примеры органических материалов, которые можно стабилизировать соединениями согласно изобретению:
1. Полимеры моно- и диолефинов, например, полипропилен, полиизобутилен, полибутен-1, полиметилпентен-1, полиизопрен или полибутадиен, а также полимеризаты циклоолефинов, как, например, циклопентены или норборнен; далее полиэтилен (который в случае необходимости может образовывать поперечные связи), например, полиэтилен высокой плотности (ПЭВП), полиэтилен низкой плотности (ПЭНП), линейный полиэтилен низкой плотности (ЛПЭНП);
2. Смеси названных в пункте 1 полимеров, например, смеси полипропиленов с полиизобутиленом, полипропиленом с полиэтиленом (например, ПП/ПЭВП, ПП/ПЭНП) и смеси различных типов полиэтиленов (например, ПЭНП/ПЭВП);
3. Сополимеры моно- и диолефинов между собой или с другими винилмономерами, как, например, этилен-пропилен-сополимеры, линейный полиэтилен более низкой плотности (ЛПЭНП) и смеси его с полиэтиленом более низкой плотности (ЛПЭНП), пропилен-бутен-1-сополимеры, пропилен-изобутилен-сополимеры, этилен-бутен-1-сополимеры, этилен-гексен-сополимеры, этилен-метилпентен-сополимеры, этилен-гептен-сополимеры, этилен-октен-сополимеры, пропилен-бутадиен-сополимеры, изобутилен-изопрен-сополимеры, этилен-алкил-акрилат-сополимеры, этилен-алкилметакрилат-сополимеры, этилен-винилацетат-сополимеры или сополимеры этилен-акриловой кислоты и их солей (мономеры), а также терполимеры этилена с пропиленом и с одним диеном, как гексадиен, дициклопентадиен или этилиден-норборнен; далее смеси таких сополимеров между собой и с полимерами, названными в пункте 1, например, полипропилен/этилен-пропилен-сополимеры, ПЭНП/этилен-винилацетат-сополимеры, ПЭНП/этилен-акриловой кислоты сополимеры, ЛПЭНП/, этилен-винил-ацетатсополимеры и ЛПЭНП/ этилен-акриловой кислоты сополимеры;
3а. Углеводородные смолы (например, С5-C9), включая их гидрированные модификации (например, смолы с усилителем клейкости);
4. Галогенсодержащие полимеры, как, например, полихлоропрен, хлоркаучук, хлорированный или хлорсульфонированный полиэтилен, полиэтилен, эпихлоргидрингомо- и сополимеры, в частности полимеры из галогенсодержащих виниловых соединений, как, например, поливинилхлорид, поливинилиденхлорид, поливинилфторид, поливинилиденфторид, а также их сополимеры, как винилхлорид-винилиденхлорид, винилхлорид-винилацетат или винилхлорид-винилацетат;
5. Полимеры, которые получены из a,β-ненасыщенных кислот и их производных, как полиакрилаты и полиметилакрилаты, полиакриламиды и полиакрилнитрилы;
6. Сополимеры мономеров, названных в пункте 5, между собой или с другими ненасыщенными мономерами, как, например, акрилонитрил-бутадиен-сополимеры, акрилонитрил-алкилакрилат-сополимеры, акрилонитрил-алкоксиалкилакрилат-сополимеры, акрилонитрил-винилгалогенид-сополимеры или акрилонитрил-алкилметакрилат-бутадиен-терполимеры;
7. Полимеры, которые получены из насыщенных спиртов и аминов или их ацилпроизводных или ацеталей, как поливиниловый спирт, поливинилацетат, поливинилстеарат, поливинилбензоат, поливинилмалеат, поливинилбутираль, полиаллилфталат, полиаллилмеламин, также их сополимеры с олефинами, названными в пункте 1;
8. Гомо- и сополимеры с циклическими простыми эфирами, как полиалкиленгликоли, полиэтиленоксид, полипропиленоксид или их сополимеры с бис-глицидилэфирами;
9. Полифениленсульфиды и их смеси со стиролполимерами или полиамидами;
10. Полимочевины, полиамиды, полиамид-имиды и полибензимидазолы;
11. Полиэфиры, которые выводятся из дикарбоновых кислот и двухатомных спиртов (диолов) и/или гидроксикарбоновых кислот, или соответствующих лактонов, как полиэтилентерефталат, полибутилентерефталат, поли-1,4-диметилолциклогексантерефталат, полигидроксибензоаты, а также блок - простой полиэфир-сложный полиэфир, которые получаются от простых полиэфиров с гидроксильными конечными группами; далее полиэфиры, модифицированные поликарбонатами или MBS;
12. Полисульфоны, сульфоны простых полиэфиров и кетоны простых полиэфиров;
13. Сшитые полимеры, которые получены от альдегидов, с одной стороны, и фенолов, карбамида или меламина, с другой стороны, как фенолформальдегидные смолы, карбамидно-формальдегидные смолы и меламинформальдегидные смолы;
14. Высыхающие и невысыхающие алкидные смолы;
15. Ненасыщенные полиэфирные смолы, которые получены от сополиэфиров насыщенных и ненасыщенных дикарбоновых кислот с многоатомными спиртами, а также виниловые соединения, как сшивающий агент, так и их трудновоспламеняющиеся модификации, содержащие галоген;
16. Сшитые акриловые смолы, получающиеся из замещенных сложных эфиров акриловой кислоты, как, например, эпоксиакрилаты, уретанакрилаты или полиэфирные акрилаты;
17. Алкидные смолы, полиэфирные смолы и акрилатные смолы, которые сшиты с меламиновыми смолами, карбамидными смолами, полиизоцианатами или эпоксидными смолами;
18. Сшитые эпоксидные смолы, которые получены из полиэпоксидов, например, от бис-глицидилэфиров или от циклоалифатических диэпоксидов;
19. Естественные полимеры, как целлюлоза, природный каучук, желатина, а также и производные, химически полученные их полимергомологи, как ацетаты целлюлозы, пропионаты целлюлозы и бутираты целлюлозы или простые эфиры целлюлозы, как метилцеллюлоза, а также канифольные смолы и производные;
20. Смеси вышеназванных полимеров, например, ПП/ЭПДМ, полиамид/ЭПДМ или АБС, ПВХ/ЭВА, ПВХ/АБС, ПВХ/ПБС, ПК/АБС, связующее на основе полибензотиазола/АБС, АК/АСА, ПК/ПБТ, ПВХ/ХПЭ, ПВХ/акрилаты, ПОМ/термопластический ПУ, ПК/термопластический ПУ, ПОМ/акрилат, ПОМ/МБС, ПФО/ударопрочный ПС, ПФО/ПА6,6 и сополимеры, ПА/ПП, ПА/ПФО;
21. Природные и синтетические органические вещества, представляющие собой чисто мономерные соединения или смеси этих соединений, например, минеральные масла, животные или растительные жиры, масла и воски, или масла, воски и жиры на базе синтетических простых эфиров (например, фталаты, адипаты, фосфаты или тримеллитаты), а также смеси синтетических простых эфиров с минеральными маслами в любых весовых отношениях, в каких они находят применение, например, прядильные составы, а также их водные эмульсии; и
22. Водные эмульсии природных и синтетических каучуков, как, например, латекс из натурального каучука или латексы карбоксилированных стирол-бутадиеновых сополимеров.
1. Полимеры моно- и диолефинов, например, полипропилен, полиизобутилен, полибутен-1, полиметилпентен-1, полиизопрен или полибутадиен, а также полимеризаты циклоолефинов, как, например, циклопентены или норборнен; далее полиэтилен (который в случае необходимости может образовывать поперечные связи), например, полиэтилен высокой плотности (ПЭВП), полиэтилен низкой плотности (ПЭНП), линейный полиэтилен низкой плотности (ЛПЭНП);
2. Смеси названных в пункте 1 полимеров, например, смеси полипропиленов с полиизобутиленом, полипропиленом с полиэтиленом (например, ПП/ПЭВП, ПП/ПЭНП) и смеси различных типов полиэтиленов (например, ПЭНП/ПЭВП);
3. Сополимеры моно- и диолефинов между собой или с другими винилмономерами, как, например, этилен-пропилен-сополимеры, линейный полиэтилен более низкой плотности (ЛПЭНП) и смеси его с полиэтиленом более низкой плотности (ЛПЭНП), пропилен-бутен-1-сополимеры, пропилен-изобутилен-сополимеры, этилен-бутен-1-сополимеры, этилен-гексен-сополимеры, этилен-метилпентен-сополимеры, этилен-гептен-сополимеры, этилен-октен-сополимеры, пропилен-бутадиен-сополимеры, изобутилен-изопрен-сополимеры, этилен-алкил-акрилат-сополимеры, этилен-алкилметакрилат-сополимеры, этилен-винилацетат-сополимеры или сополимеры этилен-акриловой кислоты и их солей (мономеры), а также терполимеры этилена с пропиленом и с одним диеном, как гексадиен, дициклопентадиен или этилиден-норборнен; далее смеси таких сополимеров между собой и с полимерами, названными в пункте 1, например, полипропилен/этилен-пропилен-сополимеры, ПЭНП/этилен-винилацетат-сополимеры, ПЭНП/этилен-акриловой кислоты сополимеры, ЛПЭНП/, этилен-винил-ацетатсополимеры и ЛПЭНП/ этилен-акриловой кислоты сополимеры;
3а. Углеводородные смолы (например, С5-C9), включая их гидрированные модификации (например, смолы с усилителем клейкости);
4. Галогенсодержащие полимеры, как, например, полихлоропрен, хлоркаучук, хлорированный или хлорсульфонированный полиэтилен, полиэтилен, эпихлоргидрингомо- и сополимеры, в частности полимеры из галогенсодержащих виниловых соединений, как, например, поливинилхлорид, поливинилиденхлорид, поливинилфторид, поливинилиденфторид, а также их сополимеры, как винилхлорид-винилиденхлорид, винилхлорид-винилацетат или винилхлорид-винилацетат;
5. Полимеры, которые получены из a,β-ненасыщенных кислот и их производных, как полиакрилаты и полиметилакрилаты, полиакриламиды и полиакрилнитрилы;
6. Сополимеры мономеров, названных в пункте 5, между собой или с другими ненасыщенными мономерами, как, например, акрилонитрил-бутадиен-сополимеры, акрилонитрил-алкилакрилат-сополимеры, акрилонитрил-алкоксиалкилакрилат-сополимеры, акрилонитрил-винилгалогенид-сополимеры или акрилонитрил-алкилметакрилат-бутадиен-терполимеры;
7. Полимеры, которые получены из насыщенных спиртов и аминов или их ацилпроизводных или ацеталей, как поливиниловый спирт, поливинилацетат, поливинилстеарат, поливинилбензоат, поливинилмалеат, поливинилбутираль, полиаллилфталат, полиаллилмеламин, также их сополимеры с олефинами, названными в пункте 1;
8. Гомо- и сополимеры с циклическими простыми эфирами, как полиалкиленгликоли, полиэтиленоксид, полипропиленоксид или их сополимеры с бис-глицидилэфирами;
9. Полифениленсульфиды и их смеси со стиролполимерами или полиамидами;
10. Полимочевины, полиамиды, полиамид-имиды и полибензимидазолы;
11. Полиэфиры, которые выводятся из дикарбоновых кислот и двухатомных спиртов (диолов) и/или гидроксикарбоновых кислот, или соответствующих лактонов, как полиэтилентерефталат, полибутилентерефталат, поли-1,4-диметилолциклогексантерефталат, полигидроксибензоаты, а также блок - простой полиэфир-сложный полиэфир, которые получаются от простых полиэфиров с гидроксильными конечными группами; далее полиэфиры, модифицированные поликарбонатами или MBS;
12. Полисульфоны, сульфоны простых полиэфиров и кетоны простых полиэфиров;
13. Сшитые полимеры, которые получены от альдегидов, с одной стороны, и фенолов, карбамида или меламина, с другой стороны, как фенолформальдегидные смолы, карбамидно-формальдегидные смолы и меламинформальдегидные смолы;
14. Высыхающие и невысыхающие алкидные смолы;
15. Ненасыщенные полиэфирные смолы, которые получены от сополиэфиров насыщенных и ненасыщенных дикарбоновых кислот с многоатомными спиртами, а также виниловые соединения, как сшивающий агент, так и их трудновоспламеняющиеся модификации, содержащие галоген;
16. Сшитые акриловые смолы, получающиеся из замещенных сложных эфиров акриловой кислоты, как, например, эпоксиакрилаты, уретанакрилаты или полиэфирные акрилаты;
17. Алкидные смолы, полиэфирные смолы и акрилатные смолы, которые сшиты с меламиновыми смолами, карбамидными смолами, полиизоцианатами или эпоксидными смолами;
18. Сшитые эпоксидные смолы, которые получены из полиэпоксидов, например, от бис-глицидилэфиров или от циклоалифатических диэпоксидов;
19. Естественные полимеры, как целлюлоза, природный каучук, желатина, а также и производные, химически полученные их полимергомологи, как ацетаты целлюлозы, пропионаты целлюлозы и бутираты целлюлозы или простые эфиры целлюлозы, как метилцеллюлоза, а также канифольные смолы и производные;
20. Смеси вышеназванных полимеров, например, ПП/ЭПДМ, полиамид/ЭПДМ или АБС, ПВХ/ЭВА, ПВХ/АБС, ПВХ/ПБС, ПК/АБС, связующее на основе полибензотиазола/АБС, АК/АСА, ПК/ПБТ, ПВХ/ХПЭ, ПВХ/акрилаты, ПОМ/термопластический ПУ, ПК/термопластический ПУ, ПОМ/акрилат, ПОМ/МБС, ПФО/ударопрочный ПС, ПФО/ПА6,6 и сополимеры, ПА/ПП, ПА/ПФО;
21. Природные и синтетические органические вещества, представляющие собой чисто мономерные соединения или смеси этих соединений, например, минеральные масла, животные или растительные жиры, масла и воски, или масла, воски и жиры на базе синтетических простых эфиров (например, фталаты, адипаты, фосфаты или тримеллитаты), а также смеси синтетических простых эфиров с минеральными маслами в любых весовых отношениях, в каких они находят применение, например, прядильные составы, а также их водные эмульсии; и
22. Водные эмульсии природных и синтетических каучуков, как, например, латекс из натурального каучука или латексы карбоксилированных стирол-бутадиеновых сополимеров.
Указанные составы содержат обычно от 0,1 до 10% предпочтительно 0,05 до 5% в частности 0,1 до 2% по меньшей мере одного соединения формулы I, в расчете на общий вес стабилизируемого органического материала.
Наряду с соединением формулы I указанные составы могут содержать дополнительно обычные присадки, как, например:
1. Антиокислители;
1.1. Алкилированные монофенолы, например, 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол, 2-трет-бутил-4,6-диметилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-этилфенол, 2,6-трет-бутил-4-н-бутилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-изобутилфенол, 2,6-дициклопентил-4-метилфенол, 2-(a-метилциклогексил)-4,6-диметилфенол, 2,6-ди-октадецил-4-метилфенол, 2,4,6-трициклогексилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-метоксиметилфенол, 2,6-ди-нонил-4-метилфенол;
1.2. Алкилированные гидрохиноны, например, 2,6-ди-трет-бутил-4-метоксифенол, 2,5-ди-трет-бутил-гидрохинон, 2,5-ди-трет-амил-гидрохинон, 2,6-диефнил-4-октадецилоксифенол;
1.3. Гидроксилированный тиодифениловый эфир, например, 2,2'-тио-бис-(6-трет-бутил-4-метилфенол), 2,2'-тио-бис-(4-октилфенол), 4,4'-тио-бис-(6-трет-бутил-3-метилфенол), 4,4'-тио-бис-(6-трет-бутил-2-метилфенол);
1.4. Алкилиден-бис-фенолы, например, 2,2'-метилен-бис-96-трет-бутил-4-метилфенол), 2,2'-метилен-бис-(6-трет-бутил-4-этилфенол), 2,2'-метилен-бис-[4-метил-6-(a-метилциклогексил)-фенол] 2,2'-метилен-бис-(4-метил-6-циклогексилфенол), 2,2'-метилен-бис-(6-нонил-4-метилфенол), 2,2'-метилен-бис-94,4-ди-трет-бутилфенол), 2,2'-этилиден-бис-(4,6-ди-трет-бутилфенол), 2,2'-этилиден-бис-(6-трет-бутил-4-изобутилфенол), 2,2'-метилен-бис-[6-a-метилбензил)-4-нонилфенол] 2,2'-метилен-бис-[6-(a,α-диметилбензил)-4-нонилфенол] 4,4'-метилен-бис-(2,6-ди-трет-бутилфенол), 4,4'-метилен-би-(6-трет-бутил-2-метилфенол), 1,1-бис-(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенол)-бутан, 2,6-бис-(3-трет-бутил-5-метил-2-гидроксибензил)-4-метилфенол, 1,1,3-трис-(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)-бутан, 1,1-бис-(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)-3-н-додецилмеркаптобутан, этиленгликоль-бис-[3,3-бис-(3'-трет-бутил-4'-гидроксифенил)- бутират] бис-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилфенил)-дициклопентадиен, бис-[2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-метилбензил)-6-трет-бутил-4-метилфенил]терефталат;
1.5. Бензильные соединения, например, 1,3,5-трис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-2,4,6-триметилбензол, бис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-сульфид, 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил-изооктиловый эфир меркаптоуксусной кислоты, бис-(4-трет-бутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил)-дитиолтерефталат, 1,3,5-трис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-изоцианурат, 1,3,5-трис-(4-трет-бутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил)-изоцианурат, 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил-фосфоновая кислота диоктадециловый эфир, кальциевая соль 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил-моноэтиловый эфир фосфоновой кислоты, 1,3,5-трис-(3,5-дициклогексил-4-гидроксилбензил)изоцианурат;
1.6. Ациламинфенолы, например, 4-гидроксианилид лауриновой кислоты, 4-гидроксианилид стеариновой кислоты, 2,4-бис(октилмеркапто)-6-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианилино)-S-триазин, N-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)октиловый сложный эфир карбаминовой кислоты;
1.7. Сложный эфир b-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты с одноатомным спиртом или многоатомными спиртами, как, например, с метанолом, октадеканолом, 1,6-гександиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритом, трис-(гидроксиэтил)изоциануратом, диамидом N, N'-бис-(гидроксиэтил)щавелевой кислоты;
1.8. Сложный эфир b-(5-трет-бутил-4-гидрокси-3-метилфенил)пропионовой кислоты с одноатомным или многоатомным спиртами, как, например, с метанолом, октадеканолом, 1,6-гександиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритом, трис-(гидрокси)этилизоциануратом, диамидом N, N'-бис-(гидроксиэтил)щавелевой кислоты;
1.9. Сложный эфир b-(3,5-дициклогексил-4-гидроксифенил)- пропионовой кислоты с одноатомным или многоатомным спиртами, как, например, с метанолом, октадеканолом, 1,6-гександиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритом, трис-(гидрокси)этилизоциануратом, диамидом N, N'-бис-(гидроксиэтил)щавелевой кислоты;
1.10. Амиды b-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты, как, например, N,N'-бис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)- гексаметилендиамин, N,N'-бис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)- триметилендиамин, N,N'-бис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)гидразин
2. UV-Абсорбер и светозащитное средство;
2.1. 2-(2'-гидроксифенил)бензтриазолы, как, например, 5'-метил-, 3', 5'-ди-трет-бутил, 5'-трет.-бутил-, 5'-(1,1,3,3-тетраметилбутил)-, 5-хлор-3', 5'-ди-трет-бутил, 1 5-хлор-3'-трет-бутил-5'-метил, 3'-втор-бутил-5'-трет-бутил, 4'-октокси, 3,5'-ди-трет-амид, 3',5'-бис-(a,α-диметилбензил)производные;
2.2. 2-Гидроксибензофенолы, как, например, 4-гидроксипропизводное, 4-метоксипроизводное, производное 4-октокси-, 4-дециклокси-, 4-додециклокси-, 4-бензилокси-, 4,2',4'-тригидрокси-, 2'-гидрокси-4,4'-диметоксипроизводное;
2.3. Сложный эфир замещенных бензойных кислот, как, например, 4-трет-бутил-фенилсалицилат, фенилсалицилат, октилфенилсалицилат, дибензоилрезорцин, бис-(4-трет-бутилбензоил)резорцин, бензоилрезорцин, 3,3-ди-трет-бутил-4-гидроксибензойная кислота, 2,4-ди-трет-бутилфениловый эфир, 3,5-ди-трет-бутил-4-гексадециловый эфир гидроксибензойной кислоты;
2.4. Акрилаты, как, например, этиловый эфир a-циан-b,β-дифенилакриловой кислоты или изооктиловый эфир вышеназванного соединения, метиловый эфир a-карбоксиметоксикоричной кислоты, метиловый эфир a-циано-b-метил-п-метоксикоричной кислоты или бутиловый эфир вышеуказанного соединения, метиловый эфир a-карбометокси-п-метоксикоричной кислоты, N-(b-карбометокси-b-циановинил)-2-метилиндолин;
2.5. Никелевые соединения, как, например, никелевые комплексы 2,2-'тио-бис-[4-1,1,3,3-тетраметилбутил)-фенола] как, 1:1- или 1:2-комплекс, при необходимости с дополнительными лигандами, как н-бутиламин, триэтаноламин или N-циклогексил-диэтаноламин, никельдибутилдитиокарбамат, никелевые соли 4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензилфосфорной кислоты моноаллиловые эфиры, как от метилового или этилового эфира, никелевые комплексы кетоксимов, как 2-гидрокси-4-метилфенилундецилкетоксим, никелевые комплексы 1-фенил-4-лауроил-5-гидроксипиразола, при необходимости с дополнительными лигандами;
2.6. Стерически затрудненные амины, как, например, бис-(2,2,6,6-тетраметилпиперидил)-себацинат, бис-(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидил)-себацинат, сложный эфир н-бутил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилмалоновой кислоты, бис-(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидил), продукт конденсации из 1-гидроксиэтил-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидина и янтарной кислоты, продукт конденсации из N,N'-бис-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамина и 4-трет-октиламино-2,6-дихлор-1,3,5-S-триазина, трис-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)нитрилотриацетата, тетракис-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-1,2,3,4-бутантетраоата, 1,1'-(1,2-этандиил)-бис-(3,3,5,5-тетраметил)пиперазинон;
2.7. Диамиды щавелевой кислоты, как, например, 4,4'-диоктилоксиоксанилид, 2,2'-диоктилокси-5,5'-ди-трет-бутилоксанилид, 2,2'-ди-додециклокси-5,5'-ди-трет-бутилоксанилид, 2-этокси-2'-этилоксанилид N,N'-бис-(3-диметиламинопропил)оксаламид, 2-этокси-5-трет-бутил-2'-этилоксанилид и его смесь с 2-этокси-2'-этил-5,4'-ди-трет-бутилоксанилид, смеси о- и п-метокси-, а также о- и п-этоксидизамещенных оксанилидов;
2.8. 2-(2-гидроксифенил)-1,3,5-триазины, как, например, 2,4,6-трис-(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-4,6-бис-(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2,4-бис-(2-гидрокси-4-пропилоксифенил)-6-(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидроксиоктилоксифенил)-4,6-бис-(4-метилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-додецилоксифенил)-4,6-бис-(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин;
3. Металлические дезактиваторы, как, например, N,N'-диамид-дифенилщавелевой кислоты, N-салицилаль-N'-салицилоилгидразин, N,N'-бис-(салицилоил)гидразин, N, N'-бис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)гидразин, 3-салицилоиламино-1,2,4-триазол, бис-(бензилиден)гидразид щавелевой кислоты;
4. Фосфиты и фосфониты, как, например, трифенилфосфит, дифенилалкилфосфиты, фенилдиалкилфосфиты, трис-(нонилфенил)фосфит, трилаурилфосфит, триоктадецилфосфит, дистеарил-пентаэритритдифосфит, трис-(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит, диизодецилпентаэритритдифосфит, бис-(2,4-ди-трет-бутилфенил)пентаэритритдифосфит, тристеарил-сорбит-трифосфит, тетракис-(2,4-ди-трет-бутилфенил)-4,4'-бифенилендифосфонит, 3,9-бис-(2,4-ди-трет-бутилфенокси)-2,4,8,10-тетраокса-3,9-дифос- фаспиро-[5,5]-ундекан;
5. Соединения, разрушающие перекись, как, например, эфир b-тиодипропионовой кислоты, например, лауриловые, стеариловые, миристиловые или тридециловые сложные эфиры, меркаптобензимидазол, цинковая соль 2-меркаптобензимидазола, цинкдибутилдитиокарбамат, диоктадецилдисульфид, пентаэритриттетракис-(b-додецилмеркапто)пропионат;
6. Полиамидные стабилизаторы, как, например, медные соли в сочетании с йодидами и/или фосфорными соединениями и соли двухвалентного марганца;
7. Основные состабилизаторы, как, например, меламин, поливинил-пирролидон, дициандиамид, триаллилцианурат, производное карбамида, производное гидразина, амины, полиамиды, полиуретаны, щелочные и щелочноземельные соли высших жирных кислот, например, Са-стеарат, Zn-стеарат, Mg-стеарат, Na-рицинолеат, К-пальмитат, пирокатехинат сурьмы, пирокатехинат олова;
8. Добавка для получения мелкоячеистого пенопласта, как, например, 4-трет-бутилбензойная кислота, адипиновая кислота, дифенилуксусная кислота;
9. Наполнители и усилители, как, например, карбонат кальция, силикаты, стекловолокно, асбест, тальк, каолин, слюда, сульфат бария, оксиды металлов и гидроксиды металлов, сажа, графит;
10. Прочие добавки, как, например, пластификаторы, смазки, эмульгаторы, пигменты, оптические осветлители, противовоспламеняющие средства, антистатики, порообразователь.
1. Антиокислители;
1.1. Алкилированные монофенолы, например, 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол, 2-трет-бутил-4,6-диметилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-этилфенол, 2,6-трет-бутил-4-н-бутилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-изобутилфенол, 2,6-дициклопентил-4-метилфенол, 2-(a-метилциклогексил)-4,6-диметилфенол, 2,6-ди-октадецил-4-метилфенол, 2,4,6-трициклогексилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-метоксиметилфенол, 2,6-ди-нонил-4-метилфенол;
1.2. Алкилированные гидрохиноны, например, 2,6-ди-трет-бутил-4-метоксифенол, 2,5-ди-трет-бутил-гидрохинон, 2,5-ди-трет-амил-гидрохинон, 2,6-диефнил-4-октадецилоксифенол;
1.3. Гидроксилированный тиодифениловый эфир, например, 2,2'-тио-бис-(6-трет-бутил-4-метилфенол), 2,2'-тио-бис-(4-октилфенол), 4,4'-тио-бис-(6-трет-бутил-3-метилфенол), 4,4'-тио-бис-(6-трет-бутил-2-метилфенол);
1.4. Алкилиден-бис-фенолы, например, 2,2'-метилен-бис-96-трет-бутил-4-метилфенол), 2,2'-метилен-бис-(6-трет-бутил-4-этилфенол), 2,2'-метилен-бис-[4-метил-6-(a-метилциклогексил)-фенол] 2,2'-метилен-бис-(4-метил-6-циклогексилфенол), 2,2'-метилен-бис-(6-нонил-4-метилфенол), 2,2'-метилен-бис-94,4-ди-трет-бутилфенол), 2,2'-этилиден-бис-(4,6-ди-трет-бутилфенол), 2,2'-этилиден-бис-(6-трет-бутил-4-изобутилфенол), 2,2'-метилен-бис-[6-a-метилбензил)-4-нонилфенол] 2,2'-метилен-бис-[6-(a,α-диметилбензил)-4-нонилфенол] 4,4'-метилен-бис-(2,6-ди-трет-бутилфенол), 4,4'-метилен-би-(6-трет-бутил-2-метилфенол), 1,1-бис-(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенол)-бутан, 2,6-бис-(3-трет-бутил-5-метил-2-гидроксибензил)-4-метилфенол, 1,1,3-трис-(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)-бутан, 1,1-бис-(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)-3-н-додецилмеркаптобутан, этиленгликоль-бис-[3,3-бис-(3'-трет-бутил-4'-гидроксифенил)- бутират] бис-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилфенил)-дициклопентадиен, бис-[2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-метилбензил)-6-трет-бутил-4-метилфенил]терефталат;
1.5. Бензильные соединения, например, 1,3,5-трис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-2,4,6-триметилбензол, бис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-сульфид, 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил-изооктиловый эфир меркаптоуксусной кислоты, бис-(4-трет-бутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил)-дитиолтерефталат, 1,3,5-трис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-изоцианурат, 1,3,5-трис-(4-трет-бутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил)-изоцианурат, 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил-фосфоновая кислота диоктадециловый эфир, кальциевая соль 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил-моноэтиловый эфир фосфоновой кислоты, 1,3,5-трис-(3,5-дициклогексил-4-гидроксилбензил)изоцианурат;
1.6. Ациламинфенолы, например, 4-гидроксианилид лауриновой кислоты, 4-гидроксианилид стеариновой кислоты, 2,4-бис(октилмеркапто)-6-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианилино)-S-триазин, N-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)октиловый сложный эфир карбаминовой кислоты;
1.7. Сложный эфир b-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты с одноатомным спиртом или многоатомными спиртами, как, например, с метанолом, октадеканолом, 1,6-гександиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритом, трис-(гидроксиэтил)изоциануратом, диамидом N, N'-бис-(гидроксиэтил)щавелевой кислоты;
1.8. Сложный эфир b-(5-трет-бутил-4-гидрокси-3-метилфенил)пропионовой кислоты с одноатомным или многоатомным спиртами, как, например, с метанолом, октадеканолом, 1,6-гександиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритом, трис-(гидрокси)этилизоциануратом, диамидом N, N'-бис-(гидроксиэтил)щавелевой кислоты;
1.9. Сложный эфир b-(3,5-дициклогексил-4-гидроксифенил)- пропионовой кислоты с одноатомным или многоатомным спиртами, как, например, с метанолом, октадеканолом, 1,6-гександиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритом, трис-(гидрокси)этилизоциануратом, диамидом N, N'-бис-(гидроксиэтил)щавелевой кислоты;
1.10. Амиды b-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты, как, например, N,N'-бис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)- гексаметилендиамин, N,N'-бис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)- триметилендиамин, N,N'-бис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)гидразин
2. UV-Абсорбер и светозащитное средство;
2.1. 2-(2'-гидроксифенил)бензтриазолы, как, например, 5'-метил-, 3', 5'-ди-трет-бутил, 5'-трет.-бутил-, 5'-(1,1,3,3-тетраметилбутил)-, 5-хлор-3', 5'-ди-трет-бутил, 1 5-хлор-3'-трет-бутил-5'-метил, 3'-втор-бутил-5'-трет-бутил, 4'-октокси, 3,5'-ди-трет-амид, 3',5'-бис-(a,α-диметилбензил)производные;
2.2. 2-Гидроксибензофенолы, как, например, 4-гидроксипропизводное, 4-метоксипроизводное, производное 4-октокси-, 4-дециклокси-, 4-додециклокси-, 4-бензилокси-, 4,2',4'-тригидрокси-, 2'-гидрокси-4,4'-диметоксипроизводное;
2.3. Сложный эфир замещенных бензойных кислот, как, например, 4-трет-бутил-фенилсалицилат, фенилсалицилат, октилфенилсалицилат, дибензоилрезорцин, бис-(4-трет-бутилбензоил)резорцин, бензоилрезорцин, 3,3-ди-трет-бутил-4-гидроксибензойная кислота, 2,4-ди-трет-бутилфениловый эфир, 3,5-ди-трет-бутил-4-гексадециловый эфир гидроксибензойной кислоты;
2.4. Акрилаты, как, например, этиловый эфир a-циан-b,β-дифенилакриловой кислоты или изооктиловый эфир вышеназванного соединения, метиловый эфир a-карбоксиметоксикоричной кислоты, метиловый эфир a-циано-b-метил-п-метоксикоричной кислоты или бутиловый эфир вышеуказанного соединения, метиловый эфир a-карбометокси-п-метоксикоричной кислоты, N-(b-карбометокси-b-циановинил)-2-метилиндолин;
2.5. Никелевые соединения, как, например, никелевые комплексы 2,2-'тио-бис-[4-1,1,3,3-тетраметилбутил)-фенола] как, 1:1- или 1:2-комплекс, при необходимости с дополнительными лигандами, как н-бутиламин, триэтаноламин или N-циклогексил-диэтаноламин, никельдибутилдитиокарбамат, никелевые соли 4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензилфосфорной кислоты моноаллиловые эфиры, как от метилового или этилового эфира, никелевые комплексы кетоксимов, как 2-гидрокси-4-метилфенилундецилкетоксим, никелевые комплексы 1-фенил-4-лауроил-5-гидроксипиразола, при необходимости с дополнительными лигандами;
2.6. Стерически затрудненные амины, как, например, бис-(2,2,6,6-тетраметилпиперидил)-себацинат, бис-(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидил)-себацинат, сложный эфир н-бутил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилмалоновой кислоты, бис-(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидил), продукт конденсации из 1-гидроксиэтил-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидина и янтарной кислоты, продукт конденсации из N,N'-бис-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамина и 4-трет-октиламино-2,6-дихлор-1,3,5-S-триазина, трис-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)нитрилотриацетата, тетракис-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-1,2,3,4-бутантетраоата, 1,1'-(1,2-этандиил)-бис-(3,3,5,5-тетраметил)пиперазинон;
2.7. Диамиды щавелевой кислоты, как, например, 4,4'-диоктилоксиоксанилид, 2,2'-диоктилокси-5,5'-ди-трет-бутилоксанилид, 2,2'-ди-додециклокси-5,5'-ди-трет-бутилоксанилид, 2-этокси-2'-этилоксанилид N,N'-бис-(3-диметиламинопропил)оксаламид, 2-этокси-5-трет-бутил-2'-этилоксанилид и его смесь с 2-этокси-2'-этил-5,4'-ди-трет-бутилоксанилид, смеси о- и п-метокси-, а также о- и п-этоксидизамещенных оксанилидов;
2.8. 2-(2-гидроксифенил)-1,3,5-триазины, как, например, 2,4,6-трис-(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-4,6-бис-(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2,4-бис-(2-гидрокси-4-пропилоксифенил)-6-(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидроксиоктилоксифенил)-4,6-бис-(4-метилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-додецилоксифенил)-4,6-бис-(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин;
3. Металлические дезактиваторы, как, например, N,N'-диамид-дифенилщавелевой кислоты, N-салицилаль-N'-салицилоилгидразин, N,N'-бис-(салицилоил)гидразин, N, N'-бис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)гидразин, 3-салицилоиламино-1,2,4-триазол, бис-(бензилиден)гидразид щавелевой кислоты;
4. Фосфиты и фосфониты, как, например, трифенилфосфит, дифенилалкилфосфиты, фенилдиалкилфосфиты, трис-(нонилфенил)фосфит, трилаурилфосфит, триоктадецилфосфит, дистеарил-пентаэритритдифосфит, трис-(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит, диизодецилпентаэритритдифосфит, бис-(2,4-ди-трет-бутилфенил)пентаэритритдифосфит, тристеарил-сорбит-трифосфит, тетракис-(2,4-ди-трет-бутилфенил)-4,4'-бифенилендифосфонит, 3,9-бис-(2,4-ди-трет-бутилфенокси)-2,4,8,10-тетраокса-3,9-дифос- фаспиро-[5,5]-ундекан;
5. Соединения, разрушающие перекись, как, например, эфир b-тиодипропионовой кислоты, например, лауриловые, стеариловые, миристиловые или тридециловые сложные эфиры, меркаптобензимидазол, цинковая соль 2-меркаптобензимидазола, цинкдибутилдитиокарбамат, диоктадецилдисульфид, пентаэритриттетракис-(b-додецилмеркапто)пропионат;
6. Полиамидные стабилизаторы, как, например, медные соли в сочетании с йодидами и/или фосфорными соединениями и соли двухвалентного марганца;
7. Основные состабилизаторы, как, например, меламин, поливинил-пирролидон, дициандиамид, триаллилцианурат, производное карбамида, производное гидразина, амины, полиамиды, полиуретаны, щелочные и щелочноземельные соли высших жирных кислот, например, Са-стеарат, Zn-стеарат, Mg-стеарат, Na-рицинолеат, К-пальмитат, пирокатехинат сурьмы, пирокатехинат олова;
8. Добавка для получения мелкоячеистого пенопласта, как, например, 4-трет-бутилбензойная кислота, адипиновая кислота, дифенилуксусная кислота;
9. Наполнители и усилители, как, например, карбонат кальция, силикаты, стекловолокно, асбест, тальк, каолин, слюда, сульфат бария, оксиды металлов и гидроксиды металлов, сажа, графит;
10. Прочие добавки, как, например, пластификаторы, смазки, эмульгаторы, пигменты, оптические осветлители, противовоспламеняющие средства, антистатики, порообразователь.
Введение соединений формулы I, а также при необходимости других присадок в органический материал осуществляется по известным методикам, например перед или во время формования, или в момент нанесения растворенных или диспергированных соединений на органический материал, при необходимости при дополнительном испарении растворителя. Соединения формулы I можно также в виде матричного раствора, который содержит, например, эти соединения в концентрации от 2,5 до 25 вес. добавлять к стабилизируемым материалам.
Соединения формулы I могут быть добавлены также перед полимеризацией или во время нее, или перед сшиванием.
Соединения формулы I можно добавлять в чистом виде или в восках, маслах или полимерах, инкапсулировать в стабилизируемый материал.
Стабилизированные таким образом материалы можно применять в самой разнообразной форме, например, как пленки, волокна, ленточки (пленочная лента), формовочная масса, профили или в качестве связующего вещества для лаков, клея или замазки.
Соединения формулы I пригодны также как агенты для обрыва цепи при анионной полимеризации в растворе 1,3-диенов.
Соединения формулы I могут быть получены по аналогии с известными способами, например посредством каталитического алкилирования 2,4-ксиленола с a-олефинами по нижеуказанной схеме:
где R означает алкил. В качестве соединений формулы III можно использовать также α-олефиновые смеси, где R, например, означает C13-C17-алкил, C17-C21-алкил или C21-C27-алкил.
где R означает алкил. В качестве соединений формулы III можно использовать также α-олефиновые смеси, где R, например, означает C13-C17-алкил, C17-C21-алкил или C21-C27-алкил.
Взаимодействие целесообразно осуществлять при температуре 80-250oC, предпочтительно при 130-200oС, в присутствии катализатора. В качестве катализаторов следует назвать такие, как:
а) неорганические и органические кислоты, как, например, серная кислота или п-толуолсульфоновая кислота;
б) цеолиты, например ZSM-цеолит;
в) кислые земли, например ®фулмонт 234, ®флакт 14 или ®фулмонт 700;
г) катализаторы Фриделя-Крафтса, такие, как, например, описанные Козликовским Я.Б. и др. /журнал Орг.химии, 23, 1918-24, 1987/; Iaan J.A.M. /Chem. Ind. I, 34-35, 1987/ и Курачиевым М.В. и др. /Изв. АН СССР, Сер. Хим. 8, 1843-1846, 1986/;
д) активная γ-окись алюминия, такая, как, например, описанная в патентах DE-В-1142873 и US-А-3367981.
а) неорганические и органические кислоты, как, например, серная кислота или п-толуолсульфоновая кислота;
б) цеолиты, например ZSM-цеолит;
в) кислые земли, например ®фулмонт 234, ®флакт 14 или ®фулмонт 700;
г) катализаторы Фриделя-Крафтса, такие, как, например, описанные Козликовским Я.Б. и др. /журнал Орг.химии, 23, 1918-24, 1987/; Iaan J.A.M. /Chem. Ind. I, 34-35, 1987/ и Курачиевым М.В. и др. /Изв. АН СССР, Сер. Хим. 8, 1843-1846, 1986/;
д) активная γ-окись алюминия, такая, как, например, описанная в патентах DE-В-1142873 и US-А-3367981.
В качестве катализатора особенно предпочтительной является g-окись алюминия.
Если при получении соединений формулы I образуется смесь из соединений (Ia) и (Ib), то ее можно отделить, например, с помощью хроматографического способа, в частности газовой хроматографии и жидкостной хроматографии высокого давления (ЖХВД).
Предпочтительны соединения формулы I, получаемые в результате взаимодействия 2,4-ксиленола с a-алкенами С10-C30 в присутствии катализатора.
Следующие примеры поясняют данное изобретение более подробно. Данные относительно частей и процентов являются весовыми, если не указано ничего другого.
Пример 1. Получение 2,4-диметил-6-втор.октадецилфенола
В автоклав (2000 мл) загружают 756 г a-октадецена (чистота 85%), 366,5 г 2,4-ксиленола и 30 г активной g-окиси алюминия (образованной, как описано в патенте ФРГ DE-В-1142873, пример 1) как катализатор. Эту реакционную смесь нагревают до температуры 310oС и в течение 15 часов перемешивают при этой температуре. После охлаждения катализатор отфильтровывают. Сырой продукт дистиллируют при температуре 200-225oС и 1 кРа. Полученный продукт бесцветный воск представляет собой смесь 2,4-диметил-6-(1-метилгептадецил)фенола и 2,4-диметил-6-(2-этилгексадецил)фенола в соотношении 74:11.
В автоклав (2000 мл) загружают 756 г a-октадецена (чистота 85%), 366,5 г 2,4-ксиленола и 30 г активной g-окиси алюминия (образованной, как описано в патенте ФРГ DE-В-1142873, пример 1) как катализатор. Эту реакционную смесь нагревают до температуры 310oС и в течение 15 часов перемешивают при этой температуре. После охлаждения катализатор отфильтровывают. Сырой продукт дистиллируют при температуре 200-225oС и 1 кРа. Полученный продукт бесцветный воск представляет собой смесь 2,4-диметил-6-(1-метилгептадецил)фенола и 2,4-диметил-6-(2-этилгексадецил)фенола в соотношении 74:11.
При желании эту смесь изомеров можно разделить с помощью хроматографических методов (например, газовой хроматографией и ЖХВД).
Выход: 770 г (≈67% от теоретической величины).
Температура плавления: ≈30oС.
Элементный анализ:
рассчитано: C 83,35% Н 12,38%
найдено: С 83,49% Н 12,32%
Пример 2а. Получение 2,4-диметил-6-втор-гексадецилфенола
Получение осуществляется аналогично примеру 1. Используют реагенты: 672 г a-гексадецена (чистота 92%) и 366,5 г 2,4-ксиленола. Полученный продукт бесцветная жидкость находится в виде смеси 2,4-диметил-6-(1-метилпентадецил)фенола и 2,4-диметил-6-(2-этилтетрадецил)фенола в отношении 81:7.
рассчитано: C 83,35% Н 12,38%
найдено: С 83,49% Н 12,32%
Пример 2а. Получение 2,4-диметил-6-втор-гексадецилфенола
Получение осуществляется аналогично примеру 1. Используют реагенты: 672 г a-гексадецена (чистота 92%) и 366,5 г 2,4-ксиленола. Полученный продукт бесцветная жидкость находится в виде смеси 2,4-диметил-6-(1-метилпентадецил)фенола и 2,4-диметил-6-(2-этилтетрадецил)фенола в отношении 81:7.
При желании эту смесь изомеров можно разделить с помощью хроматографических методов.
Выход: 749 г (72% теорет. величины)
Температура кипения: 170-200oС при 1 кРа.
Температура кипения: 170-200oС при 1 кРа.
Пример 2б. Получение 2,4-диметил-6-сек-гексадецилфенола
В автоклав емкостью 0,75 л помещают 220 л (1 мол) линейного a-гексадецена (чистота 92% ), 122 г (1 мол) 2,4-ксиленола и 10 г активного ZSM-цеолита как катализатора. Эту реакционную смесь нагревают до температуры 220oС и перемешивают в течение 15 часов при этой температуре. После охлаждения катализатор отфильтровывают, а непрореагировавшие исходные продукты (ксиленол: температура кипения 40oС при 10-1 мбар; a-гексадецен: температура кипения 60-70oС при давлении 8х10-2 мбар) удаляют посредством дистилляции. После этого жидкий остаток подвергают дистилляции в высоком вакууме (10-2 мбар) при температуре 142-147oС.
В автоклав емкостью 0,75 л помещают 220 л (1 мол) линейного a-гексадецена (чистота 92% ), 122 г (1 мол) 2,4-ксиленола и 10 г активного ZSM-цеолита как катализатора. Эту реакционную смесь нагревают до температуры 220oС и перемешивают в течение 15 часов при этой температуре. После охлаждения катализатор отфильтровывают, а непрореагировавшие исходные продукты (ксиленол: температура кипения 40oС при 10-1 мбар; a-гексадецен: температура кипения 60-70oС при давлении 8х10-2 мбар) удаляют посредством дистилляции. После этого жидкий остаток подвергают дистилляции в высоком вакууме (10-2 мбар) при температуре 142-147oС.
Продукт это бесцветная жидкость представляет собой смесь 2,4-диметил-6-(1-метилпентадецил)фенола и 2,4-диметил-6-(2-этилтетрадецил)фенола в отношении 56:11.
При желании эту смесь изомеров разделяют с помощью хроматографических методов.
Элементный анализ:
рассчитано: С 83,1% Н 12,21%
найдено: С 83,14% Н 12,08%
Пример 3а. Получение 2,4-диметил-6-втор-додецилфенола
Получение осуществляется аналогично примеру 1. Полученный продукт представляет собой смесь 2,4-диметил-6-(1-метилундецил)фенола и 2,4-диметил-6-(1-этилдецил)фенола в отношении 53:25.
рассчитано: С 83,1% Н 12,21%
найдено: С 83,14% Н 12,08%
Пример 3а. Получение 2,4-диметил-6-втор-додецилфенола
Получение осуществляется аналогично примеру 1. Полученный продукт представляет собой смесь 2,4-диметил-6-(1-метилундецил)фенола и 2,4-диметил-6-(1-этилдецил)фенола в отношении 53:25.
При желании эту смесь изомеров можно разделить посредством хроматографических методов.
Температура кипения: 175oС при давлении 4 мбар.
Пример 4б. Получение 2,4-диметил-6-втор-додецилфенола
Получение осуществляется аналогично примеру 1. Полученный продукт представляет собой смесь 2,4-диметил-6-(1-метилундецил)фенола и 2,4-диметил-6-(1-этилдецил)фенола в отношении 73:15.
Получение осуществляется аналогично примеру 1. Полученный продукт представляет собой смесь 2,4-диметил-6-(1-метилундецил)фенола и 2,4-диметил-6-(1-этилдецил)фенола в отношении 73:15.
При желании эту смесь изомеров можно разделить посредством хроматографических методов.
Температура кипения: 180oС при давлении 4 мбар.
Пример 4. Получение смеси 2,4-диметил-6-сек-(С20-C24-алкил)фенола
Получение осуществляется аналогично примеру 1. Используют 2,4-ксиленол и a-олефиновую смесь (H2C CH-CH2-R c R C17-C21-алкил в качестве реагентов. Полученная реакционная смесь содержит 2,4-диметил-6-(1-метилнонадецил)фенол, 2,4-диметил-6-(1-метилгеникозил)фенол и 2,4-диметил-6-(1-метилтрикозил)фенол в отношении 45:35:3. Продукт представляет собой вязкое масло.
Получение осуществляется аналогично примеру 1. Используют 2,4-ксиленол и a-олефиновую смесь (H2C CH-CH2-R c R C17-C21-алкил в качестве реагентов. Полученная реакционная смесь содержит 2,4-диметил-6-(1-метилнонадецил)фенол, 2,4-диметил-6-(1-метилгеникозил)фенол и 2,4-диметил-6-(1-метилтрикозил)фенол в отношении 45:35:3. Продукт представляет собой вязкое масло.
При желании эту смесь можно разделить с помощью хроматографических методов.
Элементный анализ:
рассчитано: C 83,88% Н 12,84%
найдено: С 84,12% Н 13,22%
Пример 5. Получение смеси 2,4-диметил-6-втор-(C24-C30)-алкилфенола
Получение осуществляется аналогично примеру 1. Используют 2,4-ксиленол и a-олефиновую смесь (H2C CH-CH2-R c R C21-C27-алкил) в качестве реагентов. Полученная реакционная смесь содержит 2,4-диметил-6-(1-метилтрикозил)фенол, 2,4-диметил-6-(1-метилпентакозил)фенол, 2,4-диметил-6-(1-метилгептакозил)фенол и 2,4-диметил-6-(1-метилнонакозил)фенол в отношении 15:35:33:14. Этот продукт представляет собой воск.
рассчитано: C 83,88% Н 12,84%
найдено: С 84,12% Н 13,22%
Пример 5. Получение смеси 2,4-диметил-6-втор-(C24-C30)-алкилфенола
Получение осуществляется аналогично примеру 1. Используют 2,4-ксиленол и a-олефиновую смесь (H2C CH-CH2-R c R C21-C27-алкил) в качестве реагентов. Полученная реакционная смесь содержит 2,4-диметил-6-(1-метилтрикозил)фенол, 2,4-диметил-6-(1-метилпентакозил)фенол, 2,4-диметил-6-(1-метилгептакозил)фенол и 2,4-диметил-6-(1-метилнонакозил)фенол в отношении 15:35:33:14. Этот продукт представляет собой воск.
При желании эту смесь можно разделить посредством хроматографических методов.
Температура кипения: 50-60oC.
Пример 6. Стабилизация алкилнитрил-бутадиен-стирол-термосополимера (АБС)
Указанные в таблице 1 или в таблице 2 присадки растворяют в 40 мл смеси растворителя гексан/изопропанол. Этот раствор при интенсивном помешивании добавляют в дисперсию из 100 АБС в 600 мл воды, при этом раствор абсорбируется сополимером в течение короткого времени (около одной минуты) полностью. Порошок АБС фильтруют на нутче и в течение 40 часов высушивают в вакууме при температуре 40oС. В высушенный порошок добавляют 2% оксида титана (пигмент), а также 1% амида этилен-бис-стеариновой кислоты (смазка). Смесь затем обрабатывают в течение 4 минут на двухвалковой краскотерке при температуре 180oС.
Указанные в таблице 1 или в таблице 2 присадки растворяют в 40 мл смеси растворителя гексан/изопропанол. Этот раствор при интенсивном помешивании добавляют в дисперсию из 100 АБС в 600 мл воды, при этом раствор абсорбируется сополимером в течение короткого времени (около одной минуты) полностью. Порошок АБС фильтруют на нутче и в течение 40 часов высушивают в вакууме при температуре 40oС. В высушенный порошок добавляют 2% оксида титана (пигмент), а также 1% амида этилен-бис-стеариновой кислоты (смазка). Смесь затем обрабатывают в течение 4 минут на двухвалковой краскотерке при температуре 180oС.
Из отвальцованного листа при температуре 175oС прессуют пластину толщиной 0,8 мм, из которой штампуют образцы для испытания размером 45 х 17 мм2. Испытание на эффективность добавляемых присадок производится в результате теплового старения в сушильной печи с циркуляцией воздуха при 180oС. В качестве критерия служит появление цвета через 45 минут продолжительности испытания. Интенсивность окрашивания определяется с помощью "Yellowness Index" по ASTM I 1925-70. Более высокие числа означают более интенсивное желтое окрашивание. Опыты показывают, что желтое окрашивание подавляется в результате добавляемых предложенных соединений достаточно эффективно.
Пример 7. Стабилизация привитого метилметакрилат-бутадиенстирольного сополимера (МБС)
Получение присадки в виде эмульсии
Смесь 6,4 частей соединения из примера 2а, 25,6 частей дилаурилтиодипропионата и 3,4 части стеариновой кислоты нагревают (около 80oС) до получения расплава. При сильном перемешивании добавляют теплый раствор из 0,4 частей твердой гидроокиси натрия и 21,4 частей воды. К полученной эмульсии (капли воды в органической среде) добавляют 42,8 частей теплой воды, причем получают инверсную эмульсию. В заключение разбавляют эмульсию теплой водой на 1/10 и осторожно перемешивают при 60oС до использования.
Получение присадки в виде эмульсии
Смесь 6,4 частей соединения из примера 2а, 25,6 частей дилаурилтиодипропионата и 3,4 части стеариновой кислоты нагревают (около 80oС) до получения расплава. При сильном перемешивании добавляют теплый раствор из 0,4 частей твердой гидроокиси натрия и 21,4 частей воды. К полученной эмульсии (капли воды в органической среде) добавляют 42,8 частей теплой воды, причем получают инверсную эмульсию. В заключение разбавляют эмульсию теплой водой на 1/10 и осторожно перемешивают при 60oС до использования.
Условия коагуляции
Указанное в таблице 3 количество эмульсии присадки добавляют к 100 мл охлажденного MBS-латекса. Полученную смесь перемешивают 30 минут. Затем смесь добавляют при 70oС в 200 мл 0,1 н. HCl, причем температура устанавливается примерно 60oС. При сильном перемешивании добавляют около 20 мл 1 н. NaOH, чтобы получить значение pН 5,5-6. Затем суспензию нагревают до 95oС и перемешивают 5 минут при этой температуре.
Указанное в таблице 3 количество эмульсии присадки добавляют к 100 мл охлажденного MBS-латекса. Полученную смесь перемешивают 30 минут. Затем смесь добавляют при 70oС в 200 мл 0,1 н. HCl, причем температура устанавливается примерно 60oС. При сильном перемешивании добавляют около 20 мл 1 н. NaOH, чтобы получить значение pН 5,5-6. Затем суспензию нагревают до 95oС и перемешивают 5 минут при этой температуре.
В заключение суспензию фильтруют и полученный твердый МБС промывают водой и сушат 48 часов при 60oС в вакууме. Диаметр частиц МБС составляет 3-10 мм. Порошок МБС подвергают термоанализу на воздухе при 200oС. Наступающая экзотермическая реакция степенью разложения полимера. Критерием стабилизации является время до наступления и соответственно максимума экзотермической реакции.
Результаты даны в таблице 3.
Полученный ход температуры показывает хорошую стабилизацию полимера.
Пример 8. Методика проведения опыта
Стабилизация акрилонитрил-бутадиен-стирольного терполимера (АБС)
Добавки, приведенные в таблице 4, растворяются в 40 мл смеси растворителей гексан/изопропанол. Раствор при интенсивном перемешивании добавляется к дисперсии из 100 г АБС в 600 г воды, причем из раствора в короткий промежуток времени (приблизительно в течение 1 минуты) полностью абсорбируется АБС. Порошок АБС отфильтровывается и высушивается в течение 40 часов при температуре 40oС в вакууме. К высушенному порошку добавляется 2% двуокиси титана (пигмент) и 1% амида этилен-бис-стеариновой кислоты (средство скольжения). Затем смесь в течение 4 минут компаундируется при 180oС на двухвалковом оборудовании. С помощью валков при температуре 175oС прессуется пластинка толщиной 0,8 мм, из которой затем вырубаются испытуемые образцы размером 45 х 17 мм. Образцы подвергаются испытаниям на старение путем нагревания в печи с обдувом при температуре 180oС. В качестве критерия используется изменение окраски через 45 минут. Интенсивность окрашивания определяется по индексу "Yellowness Indexz" по стандарту ASTM D 1925-70. Большие числа обозначают более интенсивную желтую окраску и тем самым худшую стабилизацию.
Стабилизация акрилонитрил-бутадиен-стирольного терполимера (АБС)
Добавки, приведенные в таблице 4, растворяются в 40 мл смеси растворителей гексан/изопропанол. Раствор при интенсивном перемешивании добавляется к дисперсии из 100 г АБС в 600 г воды, причем из раствора в короткий промежуток времени (приблизительно в течение 1 минуты) полностью абсорбируется АБС. Порошок АБС отфильтровывается и высушивается в течение 40 часов при температуре 40oС в вакууме. К высушенному порошку добавляется 2% двуокиси титана (пигмент) и 1% амида этилен-бис-стеариновой кислоты (средство скольжения). Затем смесь в течение 4 минут компаундируется при 180oС на двухвалковом оборудовании. С помощью валков при температуре 175oС прессуется пластинка толщиной 0,8 мм, из которой затем вырубаются испытуемые образцы размером 45 х 17 мм. Образцы подвергаются испытаниям на старение путем нагревания в печи с обдувом при температуре 180oС. В качестве критерия используется изменение окраски через 45 минут. Интенсивность окрашивания определяется по индексу "Yellowness Indexz" по стандарту ASTM D 1925-70. Большие числа обозначают более интенсивную желтую окраску и тем самым худшую стабилизацию.
В таблице 4 используют:
Стабилизатор А
в соотношении 81:7.
Стабилизатор А
в соотношении 81:7.
Стабилизатор В
Даннные, приведенные в таблице 4, показывают, что четко определенная смесь стабилизатора А в значительной степени превосходит смесь изомеров В. ТТТ1 ТТТ2
Даннные, приведенные в таблице 4, показывают, что четко определенная смесь стабилизатора А в значительной степени превосходит смесь изомеров В. ТТТ1 ТТТ2
Claims (1)
1. Смесь 2,4-диметил-6-втор-алкилфенолов общих формул
и
где R' СmH2m+1;
R" Сm-1H2m-1;
m 8 30 целое число, причем для R' и R" имеет одинаковое значение,
в массовом cоотношении 81:7 53:25
2. Смесь по п.1, содержащая соединения общих формул
и
3. Смесь по п.1, содержащая соединения общих формул
4. Смесь по пп.1 3, отличающаяся тем, что она обладает стабилизирующим действием для органических соединений и полимерных материалов.
и
где R' СmH2m+1;
R" Сm-1H2m-1;
m 8 30 целое число, причем для R' и R" имеет одинаковое значение,
в массовом cоотношении 81:7 53:25
2. Смесь по п.1, содержащая соединения общих формул
и
3. Смесь по п.1, содержащая соединения общих формул
4. Смесь по пп.1 3, отличающаяся тем, что она обладает стабилизирующим действием для органических соединений и полимерных материалов.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH2435/89 | 1989-06-30 | ||
| CH243589 | 1989-06-30 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU04830348 Addition | 1990-06-29 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2067972C1 true RU2067972C1 (ru) | 1996-10-20 |
Family
ID=4233737
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU904830348A RU2068424C1 (ru) | 1989-06-30 | 1990-06-29 | Полимерная композиция и способ стабилизации полимеров |
| SU925052443A RU2067972C1 (ru) | 1989-06-30 | 1992-07-24 | Смесь 2,4-диметил-6-втор-алкилфенолов, обладающая стабилизирующим действием |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU904830348A RU2068424C1 (ru) | 1989-06-30 | 1990-06-29 | Полимерная композиция и способ стабилизации полимеров |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5098945A (ru) |
| EP (1) | EP0406169B1 (ru) |
| JP (1) | JP2923674B2 (ru) |
| KR (1) | KR0168044B1 (ru) |
| CN (2) | CN1054143C (ru) |
| BR (1) | BR9003097A (ru) |
| CA (1) | CA2020051C (ru) |
| CZ (1) | CZ285993B6 (ru) |
| DD (1) | DD298945A5 (ru) |
| DE (1) | DE59010722D1 (ru) |
| ES (1) | ES2103732T3 (ru) |
| HK (1) | HK1003005A1 (ru) |
| RU (2) | RU2068424C1 (ru) |
| SK (1) | SK321090A3 (ru) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DK0565487T3 (da) * | 1992-04-08 | 1997-05-20 | Ciba Geigy Ag | Flydende antioxidanter som stabilisatorer |
| TW276260B (ru) * | 1992-07-15 | 1996-05-21 | Ciba Geigy Ag | |
| DE4226288A1 (de) * | 1992-08-08 | 1994-02-10 | Hoechst Ag | Verfahren zur thermooxidativen Stabilisierung von Oxalkylenglykolalkylethern und thermooxidativ stabilisierte Mischungen von Oxalkylenglykolalkylethern |
| FR2696471B1 (fr) * | 1992-10-02 | 1994-12-23 | Inst Textile De France | Utilisation de la vanilline et de ses dérivés comme agents de protection anti-UV. |
| KR100307073B1 (ko) | 1992-11-24 | 2001-11-30 | 블레어 존 그레엠 | 전이금속촉매무관련산소스캐빈저 |
| EP0669367A1 (de) * | 1994-02-24 | 1995-08-30 | Ciba-Geigy Ag | Phenolische Stabilisatormischungen |
| MY113152A (en) * | 1996-01-31 | 2001-11-30 | Ciba Holding Inc | Synergistic mixture consisting of a 2-4-dimethyl-6-s-alkylphenol and a sterically hindered phenol |
| ES2137101B1 (es) * | 1997-01-30 | 2000-11-01 | Ciba Sc Holding Ag | Mezcla sinergistica que consiste en un 2,4-dimetil-6-s-alquilfenol y un fenol estericamente impedido. |
| JP3802999B2 (ja) * | 1999-08-09 | 2006-08-02 | 信越化学工業株式会社 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
| US6538056B1 (en) * | 2000-10-10 | 2003-03-25 | Clariant International Ltd. | Polyolefin articles with long-term elevated temperature stability |
| CN104591970B (zh) * | 2014-12-23 | 2016-06-15 | 天津利安隆新材料股份有限公司 | 2,4-二甲基-6-（1-甲基-十五烷基）苯酚的制备方法 |
| US10683409B2 (en) | 2016-01-21 | 2020-06-16 | Basf Se | Additive mixture for stabilization of polyol and polyurethane |
| CN107602353A (zh) * | 2017-11-14 | 2018-01-19 | 郑程 | 一种防老剂264的制备方法 |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2198349A (en) * | 1932-10-10 | 1940-04-23 | Sharp & Dohme Inc | Alkyl cresols |
| US2073995A (en) * | 1934-06-22 | 1937-03-16 | Abbott Lab | Alkyl cresols |
| US2205947A (en) * | 1935-09-25 | 1940-06-25 | Nat Aniline & Chem Co Inc | Nuclear alkyl derivatives of phenol compounds |
| US2202877A (en) * | 1937-04-12 | 1940-06-04 | Gulf Oil Corp | Antioxidants and petroleum oils containing the same |
| US2605251A (en) * | 1946-03-09 | 1952-07-29 | Firestone Tire & Rubber Co | Butadiene rubbery copolymer stabilized with 2, 4-dimethyl-6-octylphenol |
| US3082258A (en) * | 1960-05-12 | 1963-03-19 | Eastman Kodak Co | Alkylation of phenols |
| DE1142873B (de) * | 1961-01-25 | 1963-01-31 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von 2- und bzw. oder 6-Alkylphenolen |
| US3367981A (en) * | 1963-05-10 | 1968-02-06 | Ethyl Corp | Phenol alkylation process |
| US3347938A (en) * | 1964-04-23 | 1967-10-17 | Eastman Kodak Co | Antioxidant composition |
| US3511802A (en) * | 1968-06-10 | 1970-05-12 | Eastman Kodak Co | Stabilized polypropylene resin composition |
| US3929912A (en) * | 1970-05-25 | 1975-12-30 | Universal Oil Prod Co | Alkylation of hydroxy-substituted aromatic compounds |
| US4086283A (en) * | 1975-06-25 | 1978-04-25 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for preparing thymol |
| US4405818A (en) * | 1981-09-30 | 1983-09-20 | Mobil Oil Corporation | Production of meta-isopropylphenolic products |
| SU1182020A1 (ru) * | 1983-07-08 | 1985-09-30 | Отделение Нефтехимии Института Физико-Органической Химии И Углехимии Ан Усср | Способ получени 2-(1-метилалкил)-фенолов |
| US4954663A (en) * | 1988-10-06 | 1990-09-04 | Mobil Oil Corp. | Process for preparing long chain alkyl phenols |
| CA1326095C (en) * | 1987-05-18 | 1994-01-11 | Toshikazu Ijitsu | Styrene-based resin composition and moldings produced from said composition |
-
1990
- 1990-06-21 EP EP90810463A patent/EP0406169B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-06-21 ES ES90810463T patent/ES2103732T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-06-21 DE DE59010722T patent/DE59010722D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-06-27 CZ CS903210A patent/CZ285993B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1990-06-27 SK SK3210-90A patent/SK321090A3/sk not_active IP Right Cessation
- 1990-06-28 CA CA002020051A patent/CA2020051C/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-06-28 DD DD90342260A patent/DD298945A5/de not_active IP Right Cessation
- 1990-06-28 KR KR1019900009596A patent/KR0168044B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1990-06-29 RU SU904830348A patent/RU2068424C1/ru active
- 1990-06-29 JP JP2172536A patent/JP2923674B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1990-06-30 CN CN90106526A patent/CN1054143C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1990-07-02 BR BR909003097A patent/BR9003097A/pt not_active IP Right Cessation
-
1991
- 1991-02-11 US US07/654,415 patent/US5098945A/en not_active Expired - Lifetime
-
1992
- 1992-07-24 RU SU925052443A patent/RU2067972C1/ru active
-
1998
- 1998-03-12 HK HK98102080A patent/HK1003005A1/xx not_active IP Right Cessation
-
1999
- 1999-01-29 CN CN99101817A patent/CN1090167C/zh not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Curt B. Compbell at.el. Bull. Chem. Soc. Jpn.- 1990, v.63, p. 3665 - 3669. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2103732T3 (es) | 1997-10-01 |
| CN1048865A (zh) | 1991-01-30 |
| CZ321090A3 (cs) | 1999-08-11 |
| SK279627B6 (sk) | 1999-01-11 |
| CN1054143C (zh) | 2000-07-05 |
| KR0168044B1 (ko) | 1999-03-20 |
| EP0406169B1 (de) | 1997-06-04 |
| KR910000939A (ko) | 1991-01-30 |
| DD298945A5 (de) | 1992-03-19 |
| CN1229783A (zh) | 1999-09-29 |
| CA2020051C (en) | 2001-11-20 |
| RU2068424C1 (ru) | 1996-10-27 |
| EP0406169A1 (de) | 1991-01-02 |
| HK1003005A1 (en) | 1998-09-30 |
| BR9003097A (pt) | 1991-08-27 |
| US5098945A (en) | 1992-03-24 |
| CN1090167C (zh) | 2002-09-04 |
| CA2020051A1 (en) | 1990-12-31 |
| CZ285993B6 (cs) | 1999-12-15 |
| SK321090A3 (en) | 1999-01-11 |
| JP2923674B2 (ja) | 1999-07-26 |
| JPH0350247A (ja) | 1991-03-04 |
| DE59010722D1 (de) | 1997-07-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5175312A (en) | 3-phenylbenzofuran-2-ones | |
| KR0151398B1 (ko) | 3-페닐벤조푸란-2-온 | |
| RU2067972C1 (ru) | Смесь 2,4-диметил-6-втор-алкилфенолов, обладающая стабилизирующим действием | |
| DE3727977A1 (de) | 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidylaminotriazin- derivate und ihre verwendung als stabilisatoren | |
| EP0389427B1 (en) | Compounds containing both uv-absorber and 1-hydrocarbyloxy hindered amine moieties and stabilized compositions | |
| CA1304090C (en) | Compositions stabilized with aminoxy alkylamine derivatives | |
| KR100292209B1 (ko) | 가수분해안정성3가인화합물의제조방법,이를사용한열가소성수지의안정화방법및이를포함하는열가소성성형조성물 | |
| JP2973122B2 (ja) | ２，２，６，６，―テトラメチルピペリジンの不飽和誘導体並びに光安定剤および架橋剤としてのそれらの用途 | |
| KR100286115B1 (ko) | 2,4-디알킬-6-이차알킬페놀 및 이를 함유하는 조성물 | |
| CA1225408A (en) | Tri-and tetra-(substituted hydroxyphenylthio) alkane and cycloalkane stabilizers and stabilized compositions | |
| US4699939A (en) | Ortho cyclohexyl, para hydroxy aralkanoic acid esters and amide antioxidants | |
| JP2631657B2 (ja) | 長鎖（４−ヒドロキシフェニル）プロパノエート安定剤 | |
| EP0252003B1 (de) | Substituierte Aminoxysuccinate und deren Verwendung als Stabilisatoren | |
| JPH0475219B2 (ru) | ||
| US5177246A (en) | Hydroxphenylcarboxylic acid esters as stabilizers | |
| US4863982A (en) | Isocyanuric acid derivatives | |
| EP0421928B1 (de) | Hydroxyphenylcarbonsäureester als Stabilisatoren | |
| US4810740A (en) | Stabilized organic material | |
| JP2533342B2 (ja) | 置換された１，３，４―オキサチアゾ―ル―２―オン安定剤 | |
| JPS60188364A (ja) | ジ−（置換ヒドロキシフエニルチオ）アルカンまたはシクロアルカン安定剤及びこれにより安定化された組成物 | |
| NL9102152A (nl) | Gesubstitueerde dibenzo(d,g)(1,3,2)dioxafosfocinen. | |
| EP0273864A2 (de) | Diphenylmethane | |
| DE3743110A1 (de) | 1,2-diphenylethane |