JP2923674B2 - ２，４―ジメチル―６―ｓ―アルキルフェノール - Google Patents

２，４―ジメチル―６―ｓ―アルキルフェノール

Info

Publication number
JP2923674B2
JP2923674B2 JP2172536A JP17253690A JP2923674B2 JP 2923674 B2 JP2923674 B2 JP 2923674B2 JP 2172536 A JP2172536 A JP 2172536A JP 17253690 A JP17253690 A JP 17253690A JP 2923674 B2 JP2923674 B2 JP 2923674B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
styrene
tert
butyl
formula
mixture
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP2172536A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0350247A (ja
Inventor
ピッテロウド リタ
ダプス ポール
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF Schweiz AG
Original Assignee
Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG filed Critical Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
Publication of JPH0350247A publication Critical patent/JPH0350247A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP2923674B2 publication Critical patent/JP2923674B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C39/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C39/02—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring monocyclic with no unsaturation outside the aromatic ring
    • C07C39/06—Alkylated phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/11—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms
    • C07C37/20—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms using aldehydes or ketones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/50—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions decreasing the number of carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/68—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C07C37/70—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
    • C07C37/74—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by distillation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/68—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C07C37/70—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
    • C07C37/84—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by crystallisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13—Phenols; Phenolates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K15/00—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change
    • C09K15/04—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds
    • C09K15/06—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing oxygen
    • C09K15/08—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing oxygen containing a phenol or quinone moiety
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は、2,4−ジメチル−６−ｓ−アルキルフェノ
ールよりなる熱的、酸化的または化学線崩壊を受け易い
有機材料のための安定剤、とりわけ、アクリロニトリル
／ブタジエン／スチレン ターポリマー（ABS）または
メチルメタクリレート／ブタジエン／スチレン グラフ
トコポリマー（MBS）のための安定剤、新規な2,4−ジメ
チル−６−ｓ−アルキルフェノール化合物およびその混
合物に関する。
＜従来の技術＞ 数多くのトリアルキルフェノール、例えば2,6−ジ第
三ブチル−４−メチルフェノール（ Swanox BHT）およ
び有機材料を安定化するためのその使用法は知られてい
る。“Atmospheric Oxidation and Antioxidants;Elsev
ier Publishing Company（1965），第120−125頁”にお
いて、G.Scottは鋼油を安定化する作用とフェノール中
の置換との関係を記載している。アルキル置換フェノー
ルを用いたポリプロピレン樹脂の安定化は、US−A 3,51
1,802に開示されている。第二級アルキルフェノールの
製造およびスペクトルはChemical Abstracts 69:10,147
sおよび72:11,860tに記述されている。
＜課題を解決するための手段、発明の効果＞ 本発明は、少なくとも１種の式Ｉ （式中、R1はメチル基またはエチル基を表わしそしてR2
は炭素原子数８ないし30のアルキル基を表わす。）で表
わされる化合物よりなる、熱的、酸化的または化学線崩
壊を受け易い有機材料のための安定剤に関する。
R2は、例えば、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウ
ンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル
基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル
基、ノナデシル基、エイコシル基、ヘンエイコシル基、
ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコ
シル基、ヘキサコシル基、ヘプタコシル基、オクタコシ
ル基、ノナコシル基またはトリアコンチル基を表わす。
R2は、好ましくは、炭素原子数８ないし18のアルキル
基または炭素原子数10ないし30のアルキル基を表わす。
R2については炭素原子数12ないし18のアルキル基を表わ
すのが特に好ましい。
興味のある安定剤は、式Ｉの化合物が ところのものである。
また興味のある安定剤は次式 （式中、R2′は−CmH2m+1を表わしまたR2″は−Cm-1H
2m-1を表わしそしてｍは８ないし30の整数を表わしかつ
基R2′およびR2″において同一のものを表わす。）で表
わされる化合物の混合物を含むものである。
化合物（I a）／（I b）の重量比は、例えば1/99ない
し99/1、好ましくは99/1ないし70/30そして特に95/5な
いし80/20である。
本発明の安定剤が適用される有機材料は、熱的、酸化
的または化学線崩壊を受け易い有機材料であって、好ま
しくは、ポリスチレン、置換ポリスチレン、スチレンも
しくは置換スチレンのコポリマーもしくはターポリマー
である。以下は、例として挙げることができる。： １）ポリスチレン、ポリ−（ｐ−メチルスチレン）また
はポリ−（α−メチルスチレン）。
２）スチレンまたはα−メチルスチレンとジエン類また
はアクリル誘導体のコポリマー、例えばスチレン／ブタ
ジエン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／アル
キルメタクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキル
アクリレート、スチレン／無水マレイン酸またはスチレ
ン／アクリロニトリル／メチルアクリレート；スチレン
からの耐衝撃性コポリマーと別のポリマー、例えばポリ
アクリレート、ジエンポリマーもしくはエチレン／プロ
ピレン／ジエンターポリマーとの混合物；そしてまたス
チレンのプロックコポリマー、例えばスチレン／ブタジ
エン／スチレン、スチレン／イソプレン／スチレン、ス
チレン／エチレン−ブチレン／スチレンまたはスチレン
／エチレン−プロピレン／スチレン。
３）スチレンまたはα−メチルスチレンのグラフトコポ
リマー、例えばポリブタジエンへのスチレン、ポリブタ
ジエン／スチレンもしくはポリブタジエン／アクリロニ
トリル コポリマーのスチレン、ポリブタジエンへのス
チレンおよびアクリロニトリル（もしくはメタクリロニ
トリル）；ポリブタジエンへのスチレン、アクリロニト
リルおよびメチルメタクリレート；ポリブタジエンへの
スチレンおよび無水マレン酸；ポリブタジエンへのスチ
レン、アクリロニトリルおよび無水マレイン酸もしくは
マレイミド；ポリブタジエンへのスチレンおよびマレミ
ド、ポリブタジエンへのスチレンおよびアルキルアクリ
レートもしくはアルキルメタクリレート、エチレン／プ
ロピレン／ジエンターポリマーへのスチレンおよびアク
リロニトリル、ポリアルキルアクリレートもしくはポリ
アルキルメタクリレートへのスチレンおよびアクリロニ
トリル、アクリレート／ブタジエンコポリマーへのスチ
レンおよびアクリロニトリルのグラフトコポリマー、並
びに以上のものと上記２）で述べられたコポリマー、例
えばいわゆるABS,MBS,ASAもしくはAESポリマーとして知
られているようなものとの混合物。
特に好ましい有機材料は、耐衝撃性ポリスチレン（IP
S）、スチレン／アクリロニトリル コポリマー（SAN）
およびアクリロニトリル／ブタジエン／スチレン ター
ポリマー（ABS）、特にアクリロニトリル／ブタジエン
／スチレンターポリマー（ABS）およびメタクリレート
／ブタジエン／スチレン グラフトコポリマー（MBS）
である。
また興味のある有機材料は、ポリカーボネート、ポリ
エステル−カーボネート、ポリウレタン、ポリアミド、
コポリアミド、ポリアセタールまたはポリフェニレンオ
キシドである。以下のものは例として挙げることができ
る。： Ｉ）一方において、末端ヒドロキシル基を有するポリエ
ーテル、ポリエステルおよびポリブタジエンより、そし
て他方において脂肪族もしくは芳香族ポリイソシアネー
ト、およびその前駆体より誘導されたポリウレタン。
II）ジアミンおよびジカルボン酸より、および／または
アミノカルボン酸もしくは対応するラクタムより誘導さ
れたポリアミドおよびコポリアミド、例えばポリアミド
４、ポリアミド６、ポリアミド6/6、6/10、6/9、6/12も
しくは4/6、ポリアミド11、ポリアミド12、ｍ−キシレ
ン、ジアミンおよびアジピン酸に由来するポリアミド；
ヘキサメチレンジアミンおよびイソフタル酸および／ま
たはテレフタル酸および、適当ならば、改質剤としてエ
ラストマーより製造されたポリアミド、例えばポリ−2,
4,4−トリメチルヘキサメチレンテレフタル酸アミドま
たはポリ−ｍ−フェニレンイソフタル酸アミド。上記に
述べたポリアミドとポリオレフィン、オレフィンコポリ
マー、アイオノマーもしくは化学的に結合もしくはグラ
フトされたエラストマーとのブロックコポリマー；また
は該ポリアミドとポリエーテル例えばポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコールもしくはポリテトラ
メチレングリコールとのブロックコポリマー。またEPDM
またはABSを用いて改質されたポリアミドまたはコポリ
アミド；および加工の間に縮合させたポリアミド（“RI
M"ポリアミド系）。
III）ポリアセタール、例えばポリオキシメチレン、お
よびコモノマー例えばエチレンオキシドを含むポリオキ
シメチレン；熱可塑性ポリウレタン、アクリレートもし
くはMBSを用いて改質されたポリアセタール。
式中、R1がメチル基またはエチル基を表わしそしてR2
が炭素原子数８ないし30のアルキル基を表わすところの
式Ｉの化合物は新規でありそして本発明の別の要旨を構
成する。
好ましいR2の定義は上記の説明より演繹することがで
きる。
有機材料の例は、上記の１）ないし３）およびＩ）な
いしIII）において示したものでありそしてまた以下の
ものである。
1. モノオレフィンおよびジオレフィンのポリマー、例
えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテン−
１、ポリメチルペンテン−１、ポリイソプレンまたはポ
リブタジエン、並びにシクロオレフィン例えばシクロペ
ンテンまたはノルボルネンのポリマー、（所望により架
橋結合できる）ポリエチレン、例えば高密度ポリエチレ
ン（HDPE）、低密度ポリエチレン（LDPE）および線状低
密度ポリエチレン（LLDPE）。
2. 1.に記載したポリマーの混合物、例えばポリプロピ
レンとポリイソブチレンとの混合物、ポリプロピレンと
ポリエチレンとの混合物（例えばPP/HDPE,PP/LDPE）お
よびポリエチレンの異なるタイプの混合物（例えばLDPE
/HDPE）。
3. モノオレフィンとジオレフィン相互または他のビニ
ルモノマーとのコポリマー、例えばエチレン／プロピレ
ンコポリマー、線状低密度ポリエチレン（LLDPE）およ
びその低密度ポリエチレン（LDPE）との混合物、プロピ
レン／ブテン−１、エチレン／ヘキセン、エチレン／メ
チルペンテン、エチレン／ヘプテン、エチレン／オクテ
ン、プロピレン／イソブチレン、エチレン／ブテン−
１、プロピレン／ブタジエン、イソブチレン／イソプレ
ン、エチレン／アルキルアクリレート、エチレン／アル
キルメタクリレート、エチレン／ビニルアセテートまた
はエチレン／アクリル酸コポリマーおよびそれらの塩類
（アイオノマー）、およびエチレンとプロピレンとジエ
ン例えばヘキサンジエン、ジシクロペンタジエンまたは
エチリデン−ノルボルネンとのターポリマー；並びに前
記コポリマーおよびそれらの混合物と1.に記載したポリ
マーとの混合物、例えばポリプロピレン／エチレン−プ
ロピレン−コポリマー、LDPE−エチレン／酢酸ビニル−
コポリマー、LDPE−エチレン／酢酸ビニル コポリマ
ー、LLDPE−エチレン／酢酸ビニル コポリマーおよびL
LDPE−エチレン／酢酸ビニル コポリマー。
3a. 炭化水素樹脂（例えば炭素原子数５ないし９）およ
びそれらの水素化変性物（例えば粘着付与剤。
4. ハロゲン含有ポリマー、例えばポリクロロプレン、
塩素化ゴム、塩素化またはクロロスルホンポリエチレ
ン、エピクロロヒドリンホモ−およびコポリマー、ハロ
ゲン含有ビニル化合物からのポリマー、例えばポリ塩化
ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリ
フッ化ビニリデン並びにこれらのコポリマー、例えば塩
化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／酢酸ビニルま
たは塩化ビニリデン／酢酸ビニルコポリマー。
5. α，β−不飽和酸およびその誘導体から誘導された
ポリマー、例えばポリアクリレートおよびポリメタアク
リレート、ポリアクリルアミドおよびポリアクリロニト
リル。
6. 前項5.に挙げたモノマー相互のまたは他の不飽和モ
ノマーとのコポリマー、例えばアクリロニトリル／ブタ
ジエン、アクリロニトリル／アルキルアクリレート、ア
クリロニトリル／アルコキシアルキルアクリレートまた
はアクリロニトリル／ハロゲン化ビニルコポリマーまた
はアクリロニトリル／アルキルメタアクリレート／ブタ
ジエンターポリマー。
7. 不飽和アルコールおよびアミンまたはそれらのアシ
ル誘導体またはそれらのアセタールから誘導されたポリ
マー、例えばポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、
ポリビニルステアレート、ポリビニルベンゾエート、ポ
リビニルマレエート、ポリビニルブチラール、ポリアリ
ルフタレートまたはポリアリルメラミン；並びにそれら
と上記1.に記載したオレフィンとのコポリマー。
8. 環状エーテルのホモポリマーおよびコポリマー、例
えばポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシ
ド、ポリプロピレンオキシドまたはこれらとビス−グリ
シジルエーテルとのコポリマー。
9. ポリフェニレンオキシドおよびポリスチレンまたは
ポリアミドとその混合物。
10. ポリ尿素、ポリイミド、ポリアミドイミドおよびポ
リベンズイミダゾール。
11. ジカルボン酸およびジオールおよび／またはヒドロ
キシカルボン酸または相当するラクトンから誘導された
ポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート、ポ
リブチレンテレフタレート、ポリ−1,4−ジメチロール
−シクロヘキサンテレフタレートおよびポリヒドロキシ
ベンゾエート並びにヒドロキシ末端基を含有するポリエ
ーテルから誘導されたブロックコポリエーテルエステ
ル；およびポリカーボネートまたはMBSで変性させたポ
リエステル。
12. ポリスルホン、ポリエーテルスルホンおよびポリエ
ーテルケトン。
13. 一方の成分としてアルデヒドおよび他方の成分とし
てフェノール、尿素およびメラミンから誘導された架橋
ポリマー、例えばフェノール／ホルムアルデヒド樹脂、
尿素／ホルムアルデヒド樹脂およびメラミン／ホルムア
ルデヒド樹脂。
14. 乾性および不乾性アルキド樹脂。
15. 飽和および不飽和ジカルボン酸と多価アルコールお
よび架橋剤としてのビニル化合物とのコポリエステルか
ら誘導された不飽和ポリエステル樹脂並びに燃焼性の低
いそれらのハロゲン含有変性物。
16. 置換アクリル酸エステル、例えばエポキシアクリレ
ート、ウレタン−アクリレートまたはポリエステル−ア
クリレートから誘導された架橋性アクリル樹脂。
17. メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイソシアネートまた
はエポキシ樹脂で架橋されたアルキド樹脂、ポリエステ
ル樹脂またはアクリレート樹脂。
18. ポリエポキシド、例えばビス−グリシジルエーテ
ル、または脂環式ジエポキシドから誘導された架橋エポ
キシ樹脂。
19. 天然ポリマー、例えばセルロース、天然ゴム、ゼラ
チンおよびこれらの化学的に変性させた重合同族体、例
えば酢酸セルロース、プロピオン酸セルロースおよび酪
酸セルロースまたはセルロースエーテル、例えばメチル
セルロース；ロジンおよびそれらの誘導体。
20. 前記したポリマーの混合物（ポリブレンド）、例え
ばPP/EPDM、ポリアミド/EPDMまたはABS,PVC/EVA,PVC/AB
S,PVC/MBS,PC/ABS,PBTP/ABS,PC/ASA,PC/PBT,PVC/CPE,PV
C/アクリレート、POM/熱可塑性PUR,PC/熱可塑性PUR,POM
/アクリレート、POM/MBS,PPO/HIPS,PPO/PA6.6およびコ
ポリマー、PA/HDPE,PA/PPおよびPA/PPO。
21. 純単量体化合物またはその化合物からなる天然およ
び合成有機材料、例えば鉱油、動物および植物脂肪、オ
イルおよびワックスまたは合成エステル（例えばフタレ
ート、アジペート、ホスフェートまたはトリメリテー
ト）をベースとした上記オイル、脂肪およびワックス、
並びに合成エステルの適当な重量比で混合された鉱油と
の混合物で、その材料はポリマーのための繊維紡績油と
して並びにこのような材料の水性エマルジョンとして使
用され得る。
22. 天然または合成ゴムの水性エマルジョン、例えば天
然ゴムラテックスまたはカルボキシル化スチレン／ブタ
ジエンコポリマーのラテックス。
本発明による組成物は、概して安定化される有機材料
の全重量に関して、少なくとも一種の式Ｉの化合物を0.
01ないし10％、好ましくは0.05％ないし５％そして特に
0.1ないし２％含む。
式Ｉの化合物に加えて、本発明による組成物は、別
に、慣用の添加剤例えば以下のものを含有することがで
きる。： 1. 酸化防止剤 1.1. アルキル化モノフェノール、例えば2,6−ジ−第
三ブチル−４−メチルフェノール、２−第三ブチル−4,
6−ジメチルフェノール、2,6−ジ−第三ブチル−４−エ
チルフェノール、2,6−ジ−第三ブチル−４−ｎ−ブチ
ルフェノール、2,6−ジ−第三ブチル−４−イソブチル
フェノール、2,6−ジシクロペンチル−４−メチルフェ
ノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−4,6−ジ
メチルフェノール、2,6−ジオクタデシル−４−メチル
フェノール、2,4,6−トリシクヘキシルフェノール、2,6
−ジ−第三ブチル−４−メトキシメチルフェノール、お
よび2,6−ジ−ノニル−４−メチルフェノール。
1.2. アルキル化ヒドロキノン、例えば2,6−ジ−第三
ブチル−４−メトキシフェノール、2,5−ジ−第三ブチ
ルヒドロキノン、および2,6−ジ−フェニル−４−オク
タデシルオキシフェノール。
1.3. ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル 例え
ば、２、２′−チオビス（６−第三ブチル−４−メチル
フェノール）、2,2′−チオビス（４−オクチルフェノ
ール）、4,4′−チオビス（６−第三ブチル−３−メチ
ルフェノール、および4,4′−チオビス（６−第三ブチ
ル−２−メチルフェノール）。
1.4. アルキリデンビスフェノール、例えば2,2′−メ
チレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノー
ル）、2,2′−メチレンビス（６−第三ブチル−４−エ
チルフェノール）、2,2′−メチレンビス［４−メチル
−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、2,
2′−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシル
フェノール）、2,2′−メチレンビス（６−ノニル−４
−メチルフェノール）、2,2′メチレンビス（4,6−ジ−
第三ブチルフェノール）、2,2′−エチリデンビス（4,6
−ジ−第三ブチルフェノール）、2,2′−エチリデンビ
ス（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）、2,
2′−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４
−ノニルフェノール］、2,2′−メチレンビス［６−
（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノー
ル］,4,4′−メチレンビス（2,6−ジ−第三ブチルフェ
ノール）、4,4′−メチレンビス（６−第三ブチル−２
−メチルフェノール）、1,1−ビス（５−第三ブチル−
４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、2,6−
ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベ
ンジル）−４−メチルフェノール、1,1,3−トリス（５
−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）
ブタン、1,1−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ
−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプト
ンブタン、エチレングリコールビス［3,3−ビス（３′
−第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）ブチレー
ト］、ビス（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メ
チルフェニル）ジシクロペンタジエン、およびビス［２
−（３′−第三ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−メチ
ルベンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフェニル］
テレフタレート。
1.5. ベンジル化合物、例えば1,3,5−トリス（3,5−ジ
−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−2,4,6−ト
リメチルベンゼン、ビス（3,5−ジ−第三ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル3,5−
ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトア
セテート、ビス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−2,
6−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、1,3,5−
トリス（3,5−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ルイソシアヌレート、1,3,5−トリス（４−第三ブチル
−３−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル）イソシア
ヌレート、ジオクタデシル3,5−ジ−第三ブチル−４−
ヒドロキシベンジルホスホネート、モノエチル3,5−ジ
−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネートの
カルシウム塩、および1,3,5−トリス（3,5−ジシクロヘ
キシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
1.6. アシルアミノフェノール、例えばラウリン酸４−
ヒドロキシアニリド、ステアリン酸４−ヒドロキシアニ
リド、2,4−ビス（オクチルメルカプト）−６−（3,5−
ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−ｓ−トリ
アジン、オクチルＮ−（3,5−ジ−第三ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）−カルバメート。
1.7. β−（3,5−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオン酸の以下の一価または多価アルコール
とのエステル、 メタノール、ジエチレングリコール、オクタデカノー
ル、トリエチレングリコール、1,6−ヘキサンジオー
ル、ペンタエリトリトール、ネオペンチルグリコール、
トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、チオジ
エチレングリコール、およびN,N′−ビス（ヒドロキシ
エチル）シュウ酸ジアミド。
1.8. β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メ
チルフェニル）プロピオン酸の以下の一価または多価ア
ルコールとのエステル、 メタノール、ジエチレングリコール、オクタデカノー
ル、トリエチレングリコール、1,6−ヘキサンジオー
ル、ペンタエリトリトール、ネオペンチルグリコール、
トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、チオジ
エチレングリコール、およびN,N′−ビス（ヒドロキシ
エチル）シュウ酸ジアミド。
1.9. β−（3,5−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオン酸の以下の一価または多価アルコ
ールとのエステル、 メタノール、ジエチレングリコール、オクタデカノー
ル、トリエチレングリコール、1,6−ヘキサンジオー
ル、ペンタエリトリトール、ネオペンチルグリコール、
トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、チオジ
エチレングリコール、およびN,N′−ビス（ヒドロキシ
エチル）シュウ酸ジアミド。
1.10. β−（3,5−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオン酸のアミド、例えばN,N′−ビス（3,5
−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニ
ル）ヘキサメチレンジアミン、N,N′−ビス（3,5−ジ−
第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ト
リメチレンジアミン、およびN,N′−ビス（3,5−ジ−第
三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒド
ラジン。
2. 紫外線吸収剤および光安定剤 2.1. ２−（２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリア
ゾール、例えば、 ５′メチル、３′,5′−ジ−第三ブチル−、５′−第
三ブチル−、５′−（1,1,3,3−テトラメチルブチル）
−、５−クロロ−３′,5′−ジ−第三ブチル−、５−ク
ロロ−３′−第三ブチル−５′−メチル−、３′−第二
ブチル−５′−第三ブチル:4′−オクトキシ−、３′,
5′−ジ−第三アミルおよび３′,5′−ビス（α，α−
ジメチルベンジル）誘導体。
2.2. ２−ヒドロキシ−ベンゾフェノン、例えば ４−ヒドロキシ−、４−メトキシ−、４−オクトキシ
−、４−デシルオキシ−、４−ドデシルオキシ−、４−
ベンジルオキシ−、4,2′,4′−トリヒドロキシ−およ
び２′−ヒドロキシ−4,4′−ジメトキシ誘導体。
2.3. 置換および非置換安息香酸のエステル、例えば ４−第三ブチルフェニルサリチレート、フェニルサリ
チレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイ
ルレゾルシノール、ビス（４−第三ブチルベンゾイル）
レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、2,4−ジ
−第三ブチルフェニル3,5−ジ−第三ブチル−４−ヒド
ロキシベンゾエート、およびヘキサデシル3,5−ジ−第
三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。
2.4. アクリレート、例えば α−シアノ−β，β−１ジフェニル−アクリル酸エチ
ルまたはイソオクチル、α−カルボメトキシ−桂皮酸メ
チル、α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ−桂皮酸
メチルまたはブチル、α−カルボメトキシ−ｐ−メトキ
シ桂皮酸メチル、およびＮ−（β−カルボメトキシ−β
−シアノビニル）−２−メチルインドリン。
2.5. ニッケル化合物、例えば 2,2′−チオビス−［４−（1,1,3,3−テトラメチルブ
チル）−フェノール］のニッケル錯体、例えば1:1また
は1:2錯体であって、所望によりｎ−ブチルアミン、ト
リエタノールアミンもしくはＮ−シクロヘキシル−ジ−
エタノールアミンのような他の配位子を伴うもの、ニッ
ケルジブチルジチオカルバメート、４−ヒドロキシ−3,
5−ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸モノアルキルエ
ステル、例えばメチルもしくはエチルエステルのニッケ
ル塩、２−ヒドロキシ−４−メチル−フェニルウンデシ
ルケトキシムのようなケトキシムのニッケル錯体、１−
フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシ−ピラゾー
ルのニッケル錯体であって、所望により他の配位子を伴
うもの。
2.6. 立体障害性アミン、例えば ビス（2,2,6,6−テトラメチルピペリジル）セバケー
ト、ビス（1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジル）セバ
ケート、ビス（1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジル）
ｎ−ブチル−3,5−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジルマロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−2,
2,6,6−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコ
ハク酸との縮合生成物、N,N′−ビス（2,2,6,6−テトラ
メチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４
−第三オクチルアミノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリア
ジンとの縮合生成物、トリス（2,2,6,6−テトラメチル
−４−ピペリジル）ニトリルトリアセテート、テトラキ
ス（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジル）−1,2,
3,4−ブタンテトラカルボキシレート、および1,1′−
（1,2−エタンジイル）−ビス（3,3,5,5−テトラメチル
ピペラジノン）。
2.7. シュウ酸ジアミド、例えば 4,4′−ジ−オクチル−オキシオキサニリド、2,2′−
ジ−オクチルオキシ−5,5′−ジ−第三ブチルオキサニ
リド、2,2′−ジ−ドデシルオキシ−5,5′−ジ−第三ブ
チルオキサニリド、２−エトキシ−２′−エチルオキサ
ニリド、N,N′−ビス（３−ジメチルアミノプロピル−
オキサルアミド、２−エトキシ−５−第三ブチル−２′
−エチルオキサニリドおよび該化合物と２−エトキシ−
２′−エチル−5,4′−ジ−第三ブチル−オキサニリド
との混合物、オルト−およびパラ−メトキシ−二置換オ
キサニリドの混合物、およびｏ−およびｐ−エトキシ−
二置換オキサニリドの混合物。
2.8. ２−（２−ヒドロキシフェニル）−1,3,5−トリ
アジン、例えば 2,4,6−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキ
シフェニル）−1,3,5−トリアジン、２−（２−ヒドロ
キシ−４−オクチルオキシフェニル）−4,6−ビス（2,4
−ジメチルフェニル）−1,3,5−トリアジン、２−（2,4
−ジヒドロキシフェニル）−4,6−ビス（2,4−ジメチル
フェニル）−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス（２−ヒド
ロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（2,4−
ジメチルフェニル）−1,3,5−トリアジン、２−（２−
ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−4,6−ビ
ス（４−メチルフェニル）−1,3,5−トリアジン、２−
（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−4,
6−ビス（2,4−ジメチルフェニル）−1,3,5−トリアジ
ン。
3. 金属奪活剤、例えば N,N′−ジフェニルシュウ酸ジアミド、Ｎ−サリチラ
ル−Ｎ′−サリチロイルヒドラジン、N,N′−ビス（サ
リチロイル）ヒドラジン、N,N′−ビス（3,5−ジ−第三
ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラ
ジン、３−サリチロイルアミノ−1,2,4−トリアゾー
ル、およびビス（ベンジルデン）オキサロジヒドラジ
ン。
4. ホスフィットおよびホスホナイト、例えば トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホス
フィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス
（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホスフ
ィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリル
ペンタエリトリトールジホスフィット、トリス（2,4−
ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット、ジイソデシル
ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（2,4−ジ
−第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフ
ィット、トリステアリルソルビトールトリホスフィッ
ト、テトラキス（2,4−ジ−第三ブチルフェニル）4,4′
−ビフェニレンジホスホナイト、および3,9−ビス（2,4
−ジ−第三ブチルフェノキシ）−2,4,8,10−テトラオキ
サ−3,9−ジホスファスピロ［5.5］ウンデカン。
5. 過酸化物分解化合物、例えば β−チオジプロピオン酸のエステル、例えばラウリ
ル、ステアリル、ミリスチルまたはトリデシルエステ
ル、メルカプトベンズイミダゾール、または２−メルカ
プトベンズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカル
バミン酸亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド、およびペ
ンタエリトリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプ
ト）プロピオネート。
6. ポリアミド安定剤、例えば ヨウ化物および／またはリン化合物と組合せた銅塩、
および二価マンガンの塩。
7. 塩基性補助安定剤、例えば メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミ
ン、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン
誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪
酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、例えば
Caステアレート、Znステアレート、Mgステアレート、Na
リシノレートおよびＫパルミテート、ピロカテコール酸
アンチモン、またはピロカテコール酸亜鉛。
8. 核剤、例えば ４−第三ブチル安息香酸、アジピン酸、またはジフェ
ニル酢酸。
9. 充填剤および強化剤、例えば 炭酸カルシウム、ケイ酸塩、ガラス繊維、アスベス
ト、タルク、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金属酸化
物および水酸化物、カーボンブラックおよびグラファイ
ト。
10. その他の添加剤、例えば 可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、蛍光増白剤、難燃
剤、静電防止剤および発泡剤。
式Ｉの化合物および、適当ならば、他の添加剤の有機
材料への混入は、公知の方法により、例えば成形前また
はその間に、あるいは溶解もしくは分散された化合物を
有機材料に適用し、適当ならば続いて溶剤を蒸発させる
ことにより行われる。また式Ｉの化合物は安定化すべき
材料に、これら化合物を例えば2.5ないし25重量％の濃
度で含有するマスターバッチの形態において加えること
ができる。
また式Ｉの化合物は重合前もしくはその間にまたは架
橋前に添加することができる。
式Ｉの化合物は安定化すべき材料にそのままの形態で
またはロウ、油もしくはポリマー中にカプセル化した形
態で混入することができる。
このようにして安定化された材料は、広く様々な形態
にて、例えばフィルム、繊維、テープ、成形材料もしく
は外面材としてまたは塗料、接着剤もしくはセメントの
バインダーとして使用することができる。
また式Ｉの化合物は1,3−ジエン類のアニオン重合溶
液中における連鎖停止材としての使用に適する。
式Ｉの化合物は同様に公知の方法により、例えばα−
オレフィンとの2,4−キシレノールの接触アルキル化に
より製造することができる。
Ｒはアルキル基を表わす。Ｒが、例えば炭素原子数13
ないし17のアルキル基、炭素原子数17ないし21のアルキ
ル基または炭素原子数21ないし27のアルキル基を表わす
ところのα−オレフィン混合物はまた式IIIの化合物と
して用いることができる。
反応はおよそ80ないし250℃、好ましくは130ないし20
0℃の温度で触媒の存在下で行なう。以下のものは、適
する触媒として挙げることができる。： ａ）無機及び有機酸、例えば硫酸またはｐ−トルエンス
ルホン酸； ｂ）ゼオライト、例えばZSMゼオライト； ｃ）酸性土、例えば Fulmont 234, Fulcat 14または
Fulmont 700; ｄ）例えば、Kozlikovski Ya.B.et al.,Zh.Org.Khim.2
3,1918−24（1987）;Laan J.A.M.;Chem.Ind.１,34−35
（1987）およびKurashev M.V.et al.;Izv.Akad.Nauk.SS
SR,Ser.Khim ８,1843−1846（1986）に記載されたよう
な、Friedel−Crafts触媒；そして ｅ）例えばDE−B1,142,873およびUS−A3,367,981に記載
されたような、活性化γ−アルミナ。
活性化γ−アルミナは触媒として特に好ましい。
式Ｉの化合物の製造において化合物（I a）および化
合物（I b）の混合物を生成したならば、この混合物
は、例えば、クロマトグラフィー方法、特にガスクロマ
トグラフィーおよび高圧液体クロマトグラフィー（HPL
C）の助けによって分離することができる。
式Ｉの化合物はその製造において混合物として生成す
るので、本発明はまた次式 （式中、R2′は−CmH2m+1を表わしかつR2″は−CmH2m-1
を表わしそしてｍは８ないし30の整数を表わしかつ基
R2′および基R2″において同一のものを表わす。）で表
わされる化合物の混合物に関する。
次式 で表わされる化合物の混合物が好ましい。
また次式 で表わされる化合物の混合物が好ましい。
式Ｉの化合物は2,4−キシレノールを炭素原子数10な
いし30のα−アルケンと触媒の存在下反応させることに
より得ることができる。
（実施例） 以下の実施例は本発明をさらに説明することができ
る。これら実施例において、部および百分率は反する何
かを述べないならば、重量部および重量百分率を表わ
す。
実施例1:2,4−ジメチル−６−sec−オクタデシルフェノ
ールの製造 α−オクタデセン（純度:85％）756g、2,4−キシレノ
ール366.5gおよび触媒として活性化γ−アルミナ（DE−
Ｂ−1,142,873実施例１に記載されたように処理されて
いる。）30gをオートクレーブ（2000ml）に挿入した。
反応混合物を310℃に加熱しそして15時間この温度で撹
拌した。冷却後、触媒を濾過により除去した。粗生成物
を200−225℃かつ1kPaにて蒸留した。得られた生成物は
無色ロウでそして2,4−ジメチル−６−（１−メチルヘ
プタデシル）−フェノールおよび2,4−ジメチル−６−
（２−エチルヘキサデシル）フェノールの74/11の比の
混合物の形態であった。
所望により、異性体の混合物はクロマトグラフィー方
法（例えばガスクロマトグラフィーまたは高圧液体クロ
マトグラフィー）により分離することができた。
収率:770g（＝理論値67％）． 融点：〜30℃． 元素分析： 計算値:C＝83.35％;H＝12.38％． 実測値:C＝83.49％;H＝12.32％． 実施例2a:2,4−ジメチル−６−sec−ヘキサデシルフェ
ノールの製造 製造は実施例１と同様に行った。α−ヘキサデセン
（純度:92％）672gおよび２、４−キシレノール366.5g
を反応体として用いた。生成した生成物は無色の液体で
そして2,4−ジメチル−６−（１−メチルペンタデシ
ル）−フェノールおよび2,4−ジメチル−６−（２−エ
チルテトラデシル）−フェノールの81/7の比の混合物の
形態であった。
所望により、異性体の混合物はクロマトグラフィー方
法により分離することができた。
収量:749g（＝理論値の72％）． 沸点:170−200℃1kPa.にて 実施例2b:2,4−ジメチル−６−sec−ヘキサデシルフェ
ノールの製造 直鎖α−ヘキサデセン（純度:92％）220g（１モ
ル）、2,4−キシレノール122g（１モル）および触媒と
して活性化ZSM−ゼオライト10gを最初にオートクレーブ
保持体0.75の中に入れた。反応混合物を220℃に加熱
しそして15時間の間室温で撹拌した。冷却後、触媒を濾
過により除去しそして未反応出発物質（キシレノール：
沸点＝40℃10-1mbarにて、α−ヘキサデセン：沸点＝60
−70℃８×10-2mbarにて）を蒸留により除去した。その
後液体残留物を高真空（10-2mbar）下142ないし147℃に
て蒸留した。
生成物は無色の液体でそして2,4−ジメチル−６−
（１−メチルペンタデシル）−フェノールおよび2,4−
ジメチル−６−（２−エチルテトラデシル）−フェノー
ルの56/11の比の混合物の形態であった。
所望により、異性体の混合物はクロマトグラフィー法
により分離することができた。
元素分析： 計算値:C＝83.17％;H＝12.21％． 実測値:C＝83.14％;H＝12.08％． 実施例3a:2,4−ジメチル−６−sec−ドデシルフェノー
ルの製造 製造は実施例１と同様に行った。得られた生成物は、
2,4−ジメチル−６−（１−メチルウンデシル）−フェ
ノールおよび2,4−ジメチル−６−（１−エチルデシ
ル）−フェノールの53/25の比の混合物の形態であっ
た。
所望により、異性体の混合物はクロマトグラフィー方
法により分離することができた。
沸点:175℃4mbar下 実施例3b:2,4−ジメチル−６−sec−ドデシルフェノー
ルの製造 製造は実施例１と同様に行った。得られた生成物は、
2,4−ジメチル−６−（１−メチルウンデシル）−フェ
ノールおよび2,4−ジメチル−６−（１−エチルデシ
ル）−フェノールの73/15の比の混合物の形態であっ
た。
所望により、異性体の混合物はクロマトグラフィー方
法により分離することができた。
沸点:180℃4mbar下 実施例4:2,4−ジメチル−６−sec−（炭素原子数20ない
し24アルキル）−フェノールの製造 製造は実施例１と同様に行った。2,4−キシレノール
およびα−オレフィン混合物（H2C＝CH−CH2−Ｒ（式
中、Ｒは炭素原子数７ないし21のアルキル基を表わ
す。））を反応体として用いた。得られた反応混合物は
2,4−ジメチル−６−（１−メチルノナデシル）−フェ
ノール、2,4−ジメチル−６−（１−メチルヘンエイコ
シル）−フェノールおよび2,4−ジメチル−６−（１−
メチルトリコシル）−フェノールを45/35/3の比で含む
ものであった。生成物は粘稠油の形態であった。
所望により、混合物はクモラトグラフィー方法により
分離することができた。
元素分析： 計算値:C＝83.88％;H＝12.84％． 実測値:C＝84.12％;H＝13.22％． 実施例5:2,4−ジメチル−６−sec−（炭素原子数24ない
し30アルキル）−フェノールの混合物の製造 製造は実施例１と同様に行った。2,4−キシレノール
およびα−オレフィン混合物（H2C＝CH−CH2−Ｒ（式
中、Ｒ＝炭素原子数21ないし27アルキル））を反応体と
して用いた。得られた反応混合物は、2,4−ジメチル−
６−（１−メチルトリコシル）−フェノール、2,4−ジ
メチル−６−（１−メチルペンタコシル）−フェノー
ル、2,4−ジメチル−６−（１−メチルヘプタコシル）
−フェノールおよび2,4−ジメチル−６−（１−メチル
ノナコシル）−フェノールを15/35/33/14の比で含むも
のであった。生成物はロウの形態であった。
所望により、混合物はクロマトグラフィー方法により
分離することができた。
沸点:50−60℃ 実施例6:アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン タ
ーポリマー（ABS）の安定化 表１または表２に示した添加剤をヘキサン／イソプロ
パノール溶剤混合物40ml中に溶解した。溶液を水600g中
のABS100gの分散液に激しく撹拌しながら加え、溶液をA
BSに短時間（およそ１分間）のうちに完全に吸収させ
た。ABS粉末を吸引濾過により取り出しそして真空中で4
0時間40℃にて乾燥した。二酸化チタン（顔料）２％お
よびエチレン ビス−ステアリン酸アミド（滑剤）１％
を乾燥粉末に加えた。その後混合物を二本ロールミル上
で180℃にて４分間配合した。ロール練り生地より175℃
にて0.8mm厚シートを圧縮成形し、そして45mm×17mmの
寸法をもつ試験片をパンチ抜きした。
循環エアオーブン中で180℃にて熱老化させることに
より、その中に入れた添加剤の有効性を試験した。45分
試験時間後の発色を基準とした。ASTM Ｄ 1925−70に
明記される“黄色度指数”により色の純度を測定した。
より高い数値程黄色化がより高いことを意味する。試験
は本発明による化合物の添加により黄色化が効果的に抑
えられることを示した。
実施例7:メチルメタクリレート／ブタジエン／スチレン
グラフトコポリマー（MBS）の安定化 添加剤エマルションの調製： 実施例2aに記載された化合物6.4部、ジラウリル チ
オジプロピオネート25.6部およびステアリン酸3.4部の
混合物を加熱して溶融液とした（約80℃）。混合物を激
しく撹拌しそして固形水酸化ナトリウム0.4部および水2
1.4部の温かい溶液を加えた。得られたエマルション
（有機媒体中の水滴）をその後温水42.8部の添加により
返還した。続いて、エマルションを温水で1/10に希釈し
そして使用するまで60℃にてゆっくりと撹拌し続けた。
凝固条件： 表３に示した量の添加剤エマルションを冷えたMBS−
ラテックス100mlに加えた。混合物を30分間撹拌した。
その後、混合物を70℃にてHCl（0.1N）水溶液200mlの中
に注ぎ入れた。最終の温度は約60℃であった。続いて、
混合物を激しく撹拌しそしてpHを5.5ないし６に調節す
るためにNaOH（1N）水溶液約20mlを加えた。懸濁液を95
℃にまで加熱しそしてこの温度を５分間維持した。
最後に、懸濁液を濾過し、固形MBSを水で洗浄しそし
て60℃にて48時間真空乾燥した。MBS粒子の直径は約３
ないし10μｍであった。
MBS−粉末を空気中200℃での熱分析にかけた。現われ
る発熱反応はポリマーの崩壊についての示度である。安
定化の基準は、発熱反応のオンセットまでの時間（T0）
またはその最大までの時間（Tm）とした。表３に示した
結果はポリマーの良好な安定化を示すものであった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07C 39/06 C08K 5/13 C09K 15/08

Claims (11)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】少なくとも１種の式Ｉ （式中、R1はメチル基またはエチル基を表わしそしてR2
    は炭素原子数８ないし30のアルキル基を表わす。）で表
    わされる化合物よりなる、熱的、酸化的または化学線崩
    壊を受け易い有機材料のための安定剤。
  2. 【請求項２】式中、R2は炭素原子数12ないし18のアルキ
    ル基を表わす請求項１記載の安定剤。
  3. 【請求項３】式Ｉで表わされる化合物は、 である請求項１記載の安定剤。
  4. 【請求項４】次式 （式中、R2′は−CmH2m+1を表わしまたR2″は−Cm-1H
    2m-1を表わしそしてｍは８ないし30の整数を表わしかつ
    基R2′およびR2″において同一のものを表わす。）で表
    わされる化合物の混合物を含む請求項１記載の安定剤。
  5. 【請求項５】有機材料は、ポリスチレン、置換ポリスチ
    レン、スチレンもしくは置換スチレンのコポリマーもし
    くはターポリマー、ポリカーボネート、ポリエステル−
    カーボネート、ポリウレタン、ポリアミド、コポリアミ
    ド、ポリアセタールまたはポリフェニレンオキシドであ
    る請求項１記載の安定剤。
  6. 【請求項６】有機材料は、耐衝撃性ポリスチレン（IP
    S）、スチレン／アクリロニトリル コポリマー（SAN）
    またはアクリロニトリル／ブタジエン／スチレンターポ
    リマー（ABS）である請求項１記載の安定剤。
  7. 【請求項７】有機材料は、アクリロニトリル／ブタジエ
    ン／スチレン ターポリマー（ABS）またはメチルメタ
    クリレート／ブタジエン／スチレン グラフトコポリマ
    ー（MBS）である請求項１記載の安定剤。
  8. 【請求項８】式Ｉ （式中、R1はメチル基またはエチル基を表わしそしてR2
    は炭素原子数８ないし30のアルキル基を表わす。）で表
    わされる化合物。
  9. 【請求項９】次式 （式中、R2′は−CmH2m+1を表わしかつR2″は−CmH2m-1
    を表わしそしてｍは８ないし30の整数を表わしかつ基
    R2′および基R2″において同一のものを表わす。）で表
    わされる化合物の混合物。
  10. 【請求項１０】請求項９記載の次式 で表わされる化合物の混合物。
  11. 【請求項１１】請求項９記載の次式 で表わされる化合物の混合物。
JP2172536A 1989-06-30 1990-06-29 ２，４―ジメチル―６―ｓ―アルキルフェノール Expired - Lifetime JP2923674B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH243589 1989-06-30
CH2435/89-3 1989-06-30

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH0350247A JPH0350247A (ja) 1991-03-04
JP2923674B2 true JP2923674B2 (ja) 1999-07-26

Family

ID=4233737

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2172536A Expired - Lifetime JP2923674B2 (ja) 1989-06-30 1990-06-29 ２，４―ジメチル―６―ｓ―アルキルフェノール

Country Status (14)

Country Link
US (1) US5098945A (ja)
EP (1) EP0406169B1 (ja)
JP (1) JP2923674B2 (ja)
KR (1) KR0168044B1 (ja)
CN (2) CN1054143C (ja)
BR (1) BR9003097A (ja)
CA (1) CA2020051C (ja)
CZ (1) CZ285993B6 (ja)
DD (1) DD298945A5 (ja)
DE (1) DE59010722D1 (ja)
ES (1) ES2103732T3 (ja)
HK (1) HK1003005A1 (ja)
RU (2) RU2068424C1 (ja)
SK (1) SK321090A3 (ja)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE59306149D1 (de) * 1992-04-08 1997-05-22 Ciba Geigy Flüssige Antioxidantien als Stabilisatoren
TW276260B (ja) * 1992-07-15 1996-05-21 Ciba Geigy Ag
DE4226288A1 (de) * 1992-08-08 1994-02-10 Hoechst Ag Verfahren zur thermooxidativen Stabilisierung von Oxalkylenglykolalkylethern und thermooxidativ stabilisierte Mischungen von Oxalkylenglykolalkylethern
FR2696471B1 (fr) * 1992-10-02 1994-12-23 Inst Textile De France Utilisation de la vanilline et de ses dérivés comme agents de protection anti-UV.
NZ258043A (en) 1992-11-24 1996-07-26 Commw Scient Ind Res Org Oxygen scavenging compositions independent of transition metal catalysts; uses
EP0669367A1 (de) * 1994-02-24 1995-08-30 Ciba-Geigy Ag Phenolische Stabilisatormischungen
MY113152A (en) * 1996-01-31 2001-11-30 Ciba Holding Inc Synergistic mixture consisting of a 2-4-dimethyl-6-s-alkylphenol and a sterically hindered phenol
ES2137101B1 (es) * 1997-01-30 2000-11-01 Ciba Sc Holding Ag Mezcla sinergistica que consiste en un 2,4-dimetil-6-s-alquilfenol y un fenol estericamente impedido.
JP3802999B2 (ja) * 1999-08-09 2006-08-02 信越化学工業株式会社 塩化ビニル系重合体の製造方法
US6538056B1 (en) * 2000-10-10 2003-03-25 Clariant International Ltd. Polyolefin articles with long-term elevated temperature stability
CN104591970B (zh) * 2014-12-23 2016-06-15 天津利安隆新材料股份有限公司 2,4-二甲基-6-（1-甲基-十五烷基）苯酚的制备方法
JP6877445B2 (ja) 2016-01-21 2021-05-26 ビーエイエスエフ・ソシエタス・エウロパエアＢａｓｆ Ｓｅ ポリオールおよびポリウレタンを安定化させるための添加剤混合物
CN107602353A (zh) * 2017-11-14 2018-01-19 郑程 一种防老剂264的制备方法

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2198349A (en) * 1932-10-10 1940-04-23 Sharp & Dohme Inc Alkyl cresols
US2073995A (en) * 1934-06-22 1937-03-16 Abbott Lab Alkyl cresols
US2205947A (en) * 1935-09-25 1940-06-25 Nat Aniline & Chem Co Inc Nuclear alkyl derivatives of phenol compounds
US2202877A (en) * 1937-04-12 1940-06-04 Gulf Oil Corp Antioxidants and petroleum oils containing the same
US2605251A (en) * 1946-03-09 1952-07-29 Firestone Tire & Rubber Co Butadiene rubbery copolymer stabilized with 2, 4-dimethyl-6-octylphenol
US3082258A (en) * 1960-05-12 1963-03-19 Eastman Kodak Co Alkylation of phenols
DE1142873B (de) * 1961-01-25 1963-01-31 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von 2- und bzw. oder 6-Alkylphenolen
US3367981A (en) * 1963-05-10 1968-02-06 Ethyl Corp Phenol alkylation process
US3347938A (en) * 1964-04-23 1967-10-17 Eastman Kodak Co Antioxidant composition
US3511802A (en) * 1968-06-10 1970-05-12 Eastman Kodak Co Stabilized polypropylene resin composition
US3929912A (en) * 1970-05-25 1975-12-30 Universal Oil Prod Co Alkylation of hydroxy-substituted aromatic compounds
US4086283A (en) * 1975-06-25 1978-04-25 Bayer Aktiengesellschaft Process for preparing thymol
US4405818A (en) * 1981-09-30 1983-09-20 Mobil Oil Corporation Production of meta-isopropylphenolic products
SU1182020A1 (ru) * 1983-07-08 1985-09-30 Отделение Нефтехимии Института Физико-Органической Химии И Углехимии Ан Усср Способ получени 2-(1-метилалкил)-фенолов
US4954663A (en) * 1988-10-06 1990-09-04 Mobil Oil Corp. Process for preparing long chain alkyl phenols
CA1326095C (en) * 1987-05-18 1994-01-11 Toshikazu Ijitsu Styrene-based resin composition and moldings produced from said composition

Also Published As

Publication number Publication date
SK279627B6 (sk) 1999-01-11
CN1048865A (zh) 1991-01-30
CN1229783A (zh) 1999-09-29
RU2068424C1 (ru) 1996-10-27
HK1003005A1 (en) 1998-09-30
CZ285993B6 (cs) 1999-12-15
CN1090167C (zh) 2002-09-04
KR910000939A (ko) 1991-01-30
CA2020051A1 (en) 1990-12-31
ES2103732T3 (es) 1997-10-01
EP0406169B1 (de) 1997-06-04
CN1054143C (zh) 2000-07-05
DD298945A5 (de) 1992-03-19
BR9003097A (pt) 1991-08-27
SK321090A3 (en) 1999-01-11
DE59010722D1 (de) 1997-07-10
US5098945A (en) 1992-03-24
JPH0350247A (ja) 1991-03-04
EP0406169A1 (de) 1991-01-02
KR0168044B1 (ko) 1999-03-20
RU2067972C1 (ru) 1996-10-20
CA2020051C (en) 2001-11-20
CZ321090A3 (cs) 1999-08-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3727977C2 (de) 1,2,2,6,6-Pentamethyl-4-piperidylaminotriazin- Derivate und stabilisierte Zusammensetzungen
JP2923681B2 (ja) ３―フェニルベンゾフラン―２―オン類
JP2923674B2 (ja) ２，４―ジメチル―６―ｓ―アルキルフェノール
US4617336A (en) Acylated calixarene stabilizers
US4751319A (en) 1,3,2-oxazaphospholdine stabilizers
CZ289085B6 (cs) Derivát asymetrického arylfosfitu, stabilizovaná směs s jeho obsahem, pouľití tohoto derivátu a meziprodukt pro jeho přípravu
US4696964A (en) Compositions stabilized with ethers of di- and tri-substituted hydroxylamines
US4757102A (en) Compositions stabilized with aminoxy alkylamine derivatives
US4663373A (en) Compositions stabilized with substituted aminoxy silanes
US4666962A (en) Compositions stabilized with substituted aminoxy-propanoates
DE3784880T2 (de) N,n-bis(hydroxyaethyl)hydroxylaminester-stabilisatoren.
DE69300941T2 (de) Perfluoralkylsubstituierte Hydroxyphenylalkansaureester als Antioxidantien.
EP0249577B1 (de) Langketten-(4-Hydroxyphenyl)propionat-Derivate als Stabilisatoren
EP0252003B1 (de) Substituierte Aminoxysuccinate und deren Verwendung als Stabilisatoren
US4717748A (en) Compositions stabilized with substituted alkoxybenzylhydroxylamines
US4888423A (en) 6-(4-Hydroxyphenyl)-4,5-dihydro-3(2h)-pyridazinones and stabilized compositions
DE3639381A1 (de) Substituierte benzylhydroxylamine und deren verwendung als stabilisatoren fuer organisches material
DE69131700T2 (de) Alkenyl-substituierte Stabilisatoren
EP0421928B1 (de) Hydroxyphenylcarbonsäureester als Stabilisatoren
DE3541234A1 (de) Substituierte (4-hydroxyphenylthioalkyl)-derivate
EP0152022B1 (de) Di-(substituiertes hydroxyphenylthio)-alkane und -cycloalkane und sie enthaltende Stoffzusammensetzungen
US4611023A (en) Di-(substituted hydroxyphenylthio) alkane and cycloalkane stabilizers and stabilized compositions
DE3639336A1 (de) Hydroxylamine und deren verwendung als stabilisatoren fuer organisches material
JP3268471B2 (ja) ジフェニル酢酸誘導体
US5019612A (en) 6-(4-hydroxyphenyl)-4,5-dihydro-3(2H)-pyridazinones and stabilized compositions

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090507

Year of fee payment: 10

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100507

Year of fee payment: 11

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110507

Year of fee payment: 12

EXPY Cancellation because of completion of term
FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110507

Year of fee payment: 12