JPH07304957A - 優れた重ね剪断強さを有する付加硬化性シリコーンｐｓａ - Google Patents

優れた重ね剪断強さを有する付加硬化性シリコーンｐｓａ

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JPH07304957A
JPH07304957A JP3576795A JP3576795A JPH07304957A JP H07304957 A JPH07304957 A JP H07304957A JP 3576795 A JP3576795 A JP 3576795A JP 3576795 A JP3576795 A JP 3576795A JP H07304957 A JPH07304957 A JP H07304957A
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JP3576795A
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Shaow Burn Lin
シャオウ・バーン・リン
Robert C Rowland
ロバート・チャールズ・ロウランド
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General Electric Co
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    • C09J183/00—Adhesives based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J183/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 特に高温での重ね剪断性の向上した付加硬化
性シリコーン感圧接着剤を提供する。 【構成】 (A) Ｒ3 ＳｉＯ1/2 とＳｉＯ4/2 とを有す
る、芳香族物質に可溶のＭＱ樹脂或いは樹脂状共重合体
と、(B) 25℃での粘度が少なくとも約3,000cpsのアルケ
ニル含有ポリジオルガノシロキサンと、(C) 水素官能性
及びアルケニル官能性を各々有する一組の二成分架橋剤
と、(D) 成分(A) 60〜 100重量部と、成分(B) 約40〜０
重量部とを含む、樹脂分に富む反応混合物０〜約 100重
量部と、(E)ヒドロシリル化触媒と、選択により(F) 有
機溶剤０〜約40重量％と、を含有する、特に高温での重
ね剪断強さに優れた付加硬化性シリコーン感圧接着剤組
成物が提供される。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】関連出願クロスリファレンス：本
願と同時に出願された、米国特許出願第 号（出
願人処理番号：60SI−1629）及び第 号（出願人
処理番号：60SI−1631）を参照されたい。発明の背景 ：本発明は、感圧接着剤組成物の形成に適し
たシリコーン組成物に関する。詳細には、硬化して、優
れた重ね剪断強さを有する感圧接着剤組成物を形成する
付加硬化性シリコーン組成物に関する。
【０００２】「感圧接着剤」（ＰＳＡ）なる用語は、本
明細書で使用する場合は、ある表面に接着し得るが、そ
の表面に痕跡量より多量の接着剤を移行させずに引き剥
がすことができると同時に、接着剤が粘着性及び接着強
さを幾分或いは全て保持しているので同一或いは別の表
面に再度接着し得る接着剤を指す。
【０００３】
【従来の技術】シリコーン感圧接着剤は、感圧接着剤に
通常要求される諸特性、即ち接着強さ、粘着性、及び、
凝集強さに優れている。シリコーンＰＳＡテープは、め
っき業者用マスキングテープ、高剪断スプラインシング
テープ、プラズマ溶射、火炎溶射など、高温で化学的に
厳しい工業操作に多用されている。この種の用途で有用
であるためには、シリコーンＰＳＡは特に高温で優れた
重ね剪断強さを示さなければならない。
【０００４】現行のシリコーンＰＳＡの欠点は、特に高
温で、優れた引き剥がし接着性及び粘着性(peel and ta
ck) と優れた重ね剪断強度とを兼ね備えるものではない
点である。硬化して感圧接着剤組成物を形成し得る付加
硬化性シリコーン組成物は当業界で公知である。
【０００５】米国特許第 5,169,727号(Boardman)は、固
形分の多い感圧接着剤組成物であって、(a) Ｒ’Ｒ”Ｒ
´´´ ＳｉＯ1/2 単位とＳｉＯ4/2 単位とから成り、
ケイ素結合ヒドロキシル基を当該共重合体の１〜４重量
％の量で含む、ベンゼン可溶樹脂共重合体と、(b) ジオ
ルガノアルケニルシロキシ末端ポリジオルガノシロキサ
ンと、(c) ジオルガノハイドロジェンシロキシ末端ポリ
ジオルガノシロキサンと、(d) 架橋剤と、(e) ヒドロシ
リル化触媒と、を含んで成る感圧接着剤組成物を教示す
る。Boardmanの組成物は、ケイ素原子を１〜15原子含む
オルガノシロキサン架橋剤を必要とする。更に、Boardm
anの提示する実施例によると、調製された感圧接着剤の
粘着性は低〜適度である。また70℃での保持力により測
定された接着強度は不良〜合格に亙る。この報告には、
重ね剪断特性の向上したＰＳＡについても、高温での重
ね剪断特性の向上についても教示はなく、ＳｉＨ／Ｓｉ
−ビニル比を1.25／１より大きくして有用な感圧接着性
を獲得する点についても教示はない。
【０００６】米国特許第 3,883,298号（Hahnら）は、
(a) Ｒ3 ＳｉＯ1/2 単位とＳｉＯ4/2単位とから本質的
に成る、ベンゼン可溶の固形樹脂共重合体50〜60重量部
と、(b) 25℃での粘度が20,000〜 100,000センチポアズ
(cps) の、環状体を本質的に含まないビニル末端ポリジ
オルガノシロキサン40〜50重量部と、(c) (a) と(b) と
の合計のオレフィン不飽和基の各々に対し 1.0〜20.0原
子のケイ素結合水素を提供する上で充分な量の水素含有
オルガノポリシロキサンと、(d) 白金触媒と、から本質
的に成る諸成分を混合して得られる、感圧接着剤として
有用な組成物を教示する。Hahnによると、低粘度ポリジ
オルガノシロキサンと混合されたＭＱ樹脂を含有する以
前の組成物はＰＳＡを形成しない点が指摘されている。
【０００７】米国特許第 4,774,297号（Murakamiら）
は、優れた粘着性及び接着強さを有する感圧接着剤の形
成に適した組成物であって、(A) 25℃での粘度が少なく
とも 500,000cps のビニル末端ポリジオルガノシロキサ
ン30〜70重量部と、(B) Ｒ3 ＳｉＯ1/2 単位とＳｉＯ
4/2 単位とを含有するオルガノポリシロキサン70〜30重
量部と、(C) アルケニル基１個あたり１〜20原子のケイ
素結合水素を提供する上で充分な量のオルガノハイドロ
ジェンシロキサンと、(D) 白金含有触媒と、(E) 有機溶
剤25〜 400重量部と、を含んで成る組成物を教示する。
充分な製品を得るためには、Murakamiらの教示による
と、ビニルポリマーの25℃での粘度が少なくとも500,00
0cps、好適には少なくとも1,000,000cpsでなければなら
ない。
【０００８】米国特許第 4,988,779号（Medford ら）
は、感圧接着剤の形成に適した、溶剤含有量が５〜10重
量％以下の組成物であって、25℃での粘度が 500〜10,0
00cpsのビニル含有ポリジオルガノシロキサン液体30〜5
0部と、Ｒ3 ＳｉＯ1/2 単位とＳｉＯ4/2 単位とを含有
するベンゼン可溶樹脂共重合体50〜70部と、ケイ素結合
水素原子を含むオルガノポリシロキサンと、白金触媒
と、を含んで成る組成物を開示する。式Ｒ3 a Ｈb Ｓｉ
Ｏ(4-a-b)/2 を有する水素含有オルガノポリシロキサン
は、組成物中の各オレフィン不飽和基に対し 1.0〜30.0
原子のケイ素結合水素を提供する上で充分な量で存在す
る。この水素含有オルガノポリシロキサンは架橋剤とし
て作用し、式中、ａ＝1.00以上2.00未満、ｂ＝0.05〜1.
00、ａ＋ｂ＝1.10以上3.00未満と、小さな構造を有す
る。この開示には、更に良好な引き剥がし接着性及び粘
着性を提供する高分子量水素化物架橋剤の使用について
の教示はない。また、硬化接着剤の引き剥がし接着性
は、ＭＱ樹脂量により制御されるのであって、架橋剤に
よるのではない。更に、優れた引き剥がし接着性及び粘
着性と優れた重ね剪断強さとを同時に獲得する方法につ
いても教示はない。
【０００９】米国特許第 5,190,827号（Lin ）は、ケイ
素結合水素を１鎖あたり２原子より多く含有する水素含
有ポリジオルガノシロキサンを含む、固形分の多い組成
物を教示する。この組成物の他の成分は、ＭＱ樹脂、ア
ルケニル末端液体シリコーン、水素化物末端液体シリコ
ーン等である。架橋反応は、直鎖状或いは樹脂状シロキ
サンポリマーから選択された水素化物架橋剤のみにより
生起する。架橋剤として、ケイ素結合アルケニル基を２
個より多く含有するオルガノシロキサンは開示されてい
ない。
【００１０】米国特許第 5,292,586号（Lin ら）は、シ
ラノール含有ＭＱ樹脂と、アルケニル末端ポリジオルガ
ノシロキサンと、水素化物末端オルガノハイドロジェン
ポリシロキサンと、触媒量のヒドロシリル化触媒と、を
含んで成る組成物を開示する。この組成物は硬化して優
れた引き剥がし接着性及び粘着性を具えたＰＳＡを形成
するが、この組成物は架橋剤を何ら含有せず、また多官
能性アルケニルシリコーンや多官能性水素化物シリコー
ンをも含有しない。末端の水素化物の接着性網状組織
は、ＭＱ樹脂のシラノールと反応して、内部硬化した接
着性網状組織を形成する。
【００１１】出願中の米国特許第08/150,570号（Lin
ら）は、固形分の多い付加硬化した接着剤組成物を開示
する。この組成物は、ＭＱ樹脂と、アルケニル末端液体
シリコーンと、水素化物末端液体シリコーンと、ヒドロ
シリル化触媒と、に加え、架橋剤として多官能性ビニル
含有シリコーンを含めて調製される。架橋反応は外部の
ビニル架橋剤により生起して、硬化した感圧接着剤が形
成する。しかし、向上した重ね剪断強さと優れた引き剥
がし接着性及び粘着性とを兼ね備えたＰＳＡの調製法に
ついての教示はない。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】硬化により、固形分が
多く特に高温での重ね剪断特性の向上したシリコーン感
圧接着剤を形成するための、付加硬化性ポリジオルガノ
シロキサン組成物を提供できると依然として望ましい。
また、溶剤を全く含めずに上記の諸特性を提供し得る組
成物が得られるとよい。
【００１３】
【課題を解決するための手段】本発明では、25℃に於て
少なくとも3,000cps或いはそれ以上の粘度を有するアル
ケニル含有ジオルガノポリシロキサンを含む付加硬化性
シリコーン組成物が、硬化により、優れた引き剥がし接
着性及びプローブ粘着性と、特に高温で優れた重ね剪断
強さとを兼ね備える感圧接着剤を形成し得ることが判明
した。
【００１４】本発明は、硬化により、特に高温での重ね
剪断強さに優れた感圧接着剤を形成する付加硬化性シリ
コーン感圧接着剤組成物であって、 (A) Ｒ3 ＳｉＯ1/2 単位とＳｉＯ4/2 単位とを含んで成
る、芳香族物質に可溶の樹脂或いは樹脂状共重合体約50
〜約75重量部であって、上式中、各Ｒは個別に炭素数１
〜約６の一価の炭化水素基であり、当該樹脂状共重合体
はその全重量を基準として約 0.2〜約 5.0重量％のヒド
ロキシル基を含み、全Ｒ基のうち少なくとも95％がアル
キル基であり、Ｒ3 ＳｉＯ1/2 対ＳｉＯ4/2 のモル比が
約 0.6〜約 0.9である、共重合体と、 (B) 25℃での粘度が少なくとも約3,000cpsのアルケニル
含有ポリジオルガノシロキサンと、 (C) (i) ケイ素結合水素を１鎖あたり２原子より多く有
する多官能性水素含有オルガノシロキサンと、(ii)ケイ
素結合アルケニル基を１鎖あたり２個より多く有する多
官能性アルケニル含有オルガノシロキサンとを含んで成
る混成架橋剤と、を含んで成り、但し、(B) 、(C)(i)、
(C)(ii) の総合量は約25〜約50重量部であり、(A) 、
(B)、(C)(i)、(C)(ii) の総合量は 100重量部であり、
更に、 (D) 成分(A) 60〜 100重量部と、成分(B) 約40〜０重量
部とを含んで成る反応混合物０〜約 100重量部と、 (E) ヒドロシリル化触媒と、選択により、(F) 有機溶剤
０〜約40重量％と、を含んで成る付加硬化性シリコーン
感圧接着剤を教示する。
【００１５】
【実施例】本発明の組成物は、硬化により、70℃に於て
2.2ポンド毎平方インチ(lbs/in 2 )を超え、好適には
150℃に於ても 2.2ポンド毎平方インチを超える重ね剪
断強さを有する感圧接着剤を形成する。組成物中に溶剤
が存在し得るが、この組成物は、未硬化状態での加工性
を高めるための溶剤の存在を要求しないので、固形分 1
00％といえる。本発明の主な利点は、優れた重ね剪断強
さを有するＰＳＡが製造される点であり、更に、高温で
もその重ね剪断強さが保持される点である。 発明の詳細な記載 ：本発明の組成物の成分(A) は、当該
組成物から調製された硬化感圧接着剤に対し引き剥がし
接着性及び粘着性を付与する、芳香族物質に可溶の樹脂
或いは樹脂状オルガノポリシロキサン共重合体である。
この樹脂或いは樹脂状共重合体(A)は、Ｒ3 ＳｉＯ1/2
単位（Ｍ単位ともいう）とＳｉＯ4/2 単位（Ｑ単位とも
いう）とを含んで成り、上式中、各Ｒは個別に炭素数１
〜約６の一価の炭化水素基である。Ｒなる基の実例は、
メチル、エチル、イソプロピルなどアルキル基、シクロ
ペンチル、シクロヘキサニルなど脂環式基、ビニル、ア
リルなどオレフィン基、及び、フェニル基等である。全
Ｒ基のうち少なくとも95％がアルキル基で、好適にはメ
チル基である。Ｒ3 ＳｉＯ1/2 単位対ＳｉＯ4/2 単位の
モル比は約 0.6〜約 0.9である。この、樹脂或いは樹脂
状共重合体は、その全重量を基準として約 0.2〜約５重
量％、好適には約 1.0〜約 3.0重量％、最適には約 1.5
〜約 2.5重量％のヒドロキシル基を含む。ヒドロキシル
基はＳｉＯ4/2 単位かＲ3 ＳｉＯ 1/2 単位かのケイ素原
子に直接結合しており、或いは、ヒドロキシル基の一部
がＳｉＯ4/2 単位のケイ素原子に直接結合し、一部がＲ
3 ＳｉＯ1/2 単位のケイ素原子に直接結合することがで
きる。
【００１６】成分(A) は、約50〜約75重量部、好適には
約50〜約70重量部、最適には約50〜約62重量部の範囲内
の量で本発明の組成物中に存在する。樹脂或いは樹脂状
共重合体(A) の製法は当業界で公知である。例として、
Daudt らの米国特許第 2,676,182号を参考文献とし、参
照によりこの特許を本願中に取り入れる。Daudt らの方
法では、酸性条件下で、ヘキサオルガノジシロキサン例
えばヘキサメチルジシロキサン、或いは加水分解し得る
トリオルガノシラン例えばトリメチルクロロシラン、或
いはこれらの混合物、のようなトリオルガノシロキシ単
位源を、シリカヒドロゾルと反応させて、Ｍ及びＱ単位
を含有するベンゼン可溶樹脂共重合体を回収する。
【００１７】樹脂或いは樹脂状共重合体(A) は好適には
固形の樹脂状物質であり、多くの場合、キシレンやトル
エン等の溶剤の、一般に40〜60重量％の溶液として入手
できる。本発明の組成物の成分(B) は、好適には、25℃
に於て少なくとも3,000cps或いはそれ以上の粘度を有
し、以下の一般式を有するアルケニル含有ポリジオルガ
ノシロキサンである。
【００１８】
【化１】Ｒ1 2 Ｒ2 ＳｉＯ（Ｒ1 2 ＳｉＯ) x （Ｒ1 Ｒ
3 ＳｉＯ) y ＳｉＲ2 Ｒ1 2 式中、各Ｒ1 は個別に、メチル、エチル、プロピルなど
炭素数１〜10のアルキル基、シクロヘキサニルなど脂環
式基、或いは、フェニルなどアリール基であり、Ｒ2 は
ビニル、アリル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、
ヘキセニル等のα−アルケニル類を含め、炭素数１〜約
10のアルケニル基であり、Ｒ3 はＲ1 或いはＲ2 の何れ
かである。ｘとｙの合計は、25℃での粘度を約3,000cps
とするため少なくとも約 520とする。本発明の成分(B)
として好適なのは、アルケニル含有ポリジメチルシロキ
サン、アルケニル含有ポリ（ジメチル−コジフェニル）
シロキサン、アルケニル含有ポリ（ジメチル−コ−メチ
ルフェニル）シロキサンである。好適にはアルケニル基
はビニル基である。
【００１９】アルケニル含有ポリジオルガノシロキサン
(B) の粘度は、25℃に於て少なくとも3,000cps或いはそ
れ以上であり、好適には少なくとも10,000cps である。
アルケニル含有ポリジオルガノシロキサン(B) は、トリ
オルガノシロキサン末端ポリジオルガノシロキサンのあ
らゆる習用の調製法により調製できる。例えば、加水分
解し得る適当なシラン、例えばビニルジメチルクロロシ
ランとジメチルジクロロシランとを、適切比で共加水分
解及び縮合することができる。或いは、ポリジオルガノ
シロキサンの末端基を供給する適当な 1,3−ジビニルテ
トラオルガノジシロキサン、例えば対称ジビニルジメチ
ルジフェニルシロキサンやジビニルテトラメチルシロキ
サンを、酸性触媒或いは塩基性触媒の存在下で、適当な
ジオルガノポリシロキサン、例えばオクタメチルシクロ
テトラシロキサンと平衡化すればよい。ポリジオルガノ
シロキサン(B) の調製法の如何によらず、多様な量の揮
発性環状ポリジオルガノシロキサンが通例同時生成す
る。揮発性環状ポリジオルガノシロキサン、例えばメチ
ル四量体は、揮発性で感圧接着性に悪影響を及ぼすので
除去すべきである。
【００２０】ポリジオルガノシロキサン(B) の使用量、
式（上記化１）、及び、粘度は、本発明の目的のために
は、ポリジオルガノシロキサンのうち、環状体を本質的
に含まない部分を参照している。この、環状体を本質的
に含まない部分は、ポリジオルガノシロキサンを 150℃
で３時間ストリッピングして残留物を得ることにより調
製できる。この残留物は、大気圧下 150℃で非揮発性で
ある痕跡量の大環状ポリジオルガノシロキサンを例外と
して、本質的に環状物質を含まない。このポリジオルガ
ノシロキサン(B) は多数市販されている。更に、成分
(B) は、これが化１のアルケニル含有ポリシロキサンで
ある限り、単一重合体、共重合体、それらの種々の混合
物の何れでもよい。
【００２１】成分(B) の好適形態の末端単位は、その末
端単位のケイ素原子に直接結合した有機基のうちの１個
がビニル基である、トリオルガノシロキサン単位であ
る。(B) の鎖上の各単位の２個のＲ2 基は前記で定義し
たどのＲ1 基でもよいが、好適にはメチル及びフェニル
から成る群から選択される。シロキサン(B) の好適な末
端単位はビニルジメチルシロキシ単位である。
【００２２】ポリジオルガノシロキサン(B) の好適形態
のポリマー鎖は、末端単位を除き、Ｒ1 基及びＲ3 基を
含有するジオルガノシロキサン単位で構成され、全単位
が同一でもよいし、Ｒ1 とＲ3 とが混在していてもよ
い。痕跡量のＲ1 3 ＳｉＯ1/2単位、Ｒ1 ＳｉＯ3/2 単
位及びＳｉＯ4/2 単位が(B) 中に存在し得る。好適に
は、Ｒ1 は、メチル、エチル、プロピル、フェニルから
成る群から選択される。好適には、Ｒ3 基は、上記のＲ
1 、或いは、Ｒ2 即ちビニル、アリル、プロペニル、ヘ
キセニル等のα−アルケニル類を含め、炭素数１〜10の
アルケニル基、の中から選択される。ポリマー鎖上にア
ルケニル基が存在すると、成分(B) は好適形態となる。
生起すると考えられる一つの可能機構は、本発明の成分
(C)(i)のケイ素結合水素化物基とのヒドロシリル化反応
を通じて分岐反応或いは架橋反応を行なう反応性部位
を、アルケニル基が提供するという機構である。ｙの値
は重要でない。本発明の成分(B) には、妥当な特性を具
えた硬化接着剤を形成させるために１鎖あたり少なくと
も２個のアルケニル基が要求される。
【００２３】ｘとｙの合計値は、成分(B) の25℃で測定
された場合の粘度を少なくとも3,000cpsとするような値
である。成分(B) のＲ1 基の種別にもよるが、ｘとｙの
合計の許容平均値は少なくとも約 520である。ポリジオ
ルガノシロキサン(B) の使用量は、成分(B) 、(C)(i)、
(C)(ii) の総合量を、成分(A) 、(B) 、(C)(i)、(C)(i
i) の総合量の約25〜約50重量部とする上で充分な量と
する。
【００２４】成分(C) は、(i) ケイ素結合水素を１鎖あ
たり２原子より多く有する多官能性水素含有オルガノシ
ロキサンと、(ii)ケイ素結合アルケニル基を１鎖あたり
２個より多く有する多官能性アルケニル含有オルガノシ
ロキサンとを含んで成る混成架橋剤である。
【００２５】成分(A) 、(B) 、(C)(i)、(C)(ii) の総合
量を 100重量部とすると、成分(B)、(C)(i)、(C)(ii)
の総合量は、約25〜約50重量部である。また、当該組成
物中の全ヒドロシリル化反応性基の少なくとも15モル％
以上が、ＳｉＨ基或いはアルケニル基の何れかとして、
(C)(i)及び(C)(ii) により提供される。また、ケイ素結
合水素化物の総合量対ケイ素結合アルケニル基の総合量
の比は約 1.1〜約15である。
【００２６】成分(C)(i)は、ケイ素結合水素を１鎖あた
り２原子より多く有する水素含有オルガノシロキサンで
ある。成分(C)(i)の実例(1) は、25℃に於て約５〜約1
2,000cps 、好適には約５〜約5000cps 、最適には約５
〜約2500cps の粘度を有し、以下の一般式を有する直鎖
状水素含有ポリジオルガノシロキサン液体である。
【００２７】
【化２】Ｒ5 Ｒ4 2 ＳｉＯ (Ｒ4 2 ＳｉＯ) y ( ＨＲ4
ＳｉＯ) z ＳｉＲ4 2 Ｒ5 式中、Ｒ4 は、炭素数約１〜約10のアルキル基、或い
は、アリール基であり、Ｒ 5 はＨ或いはＲ4 の何れかで
あり、ｙは約０〜約 800、好適には約20〜約 400、最適
には約20〜約 200であり、ｚは約３〜約 100、好適には
約３〜約30、最適には約３〜約20である。実例(2) は、
以下の(a)(b)から選択される樹脂状水素含有シロキサン
共重合体であって、(a) は、 ・Ｒ6 2 ＨＳｉＯ1/2 単位対ＳｉＯ4/2 単位の比が約
0.6：１〜約２：１の、ＳｉＯ4/2 単位とＲ6 2 ＨＳｉ
Ｏ1/2 単位、約60〜約 100重量％と、 ・Ｒ6 3 ＳｉＯ1/2 単位とＲ6 2 ＳｉＯ2/2 単位、０〜
約40重量％と、を含んで成る樹脂状水素含有シロキサン
共重合体、及び、(b) は、 ・Ｒ6 2 ＨＳｉＯ1/2 単位対Ｒ5 ＳｉＯ3/2 単位の比が
約 0.6：１〜約２：１の、Ｒ5 ＳｉＯ3/2 単位とＲ6 2
ＨＳｉＯ1/2 単位、約30〜約 100重量％と、 ・Ｒ6 3 ＳｉＯ1/2 単位とＲ6 2 ＳｉＯ2/2 単位、０〜
約70重量％と、を含んで成る樹脂状水素含有シロキサン
共重合体である。式中、各Ｒ6 は個別に炭素数１〜約６
の一価の炭化水素基であり、全Ｒ6 基のうち少なくとも
95％がアルキル基である。Ｒ6 なる基の実例は、メチ
ル、エチル、イソプロピルなどアルキル基、シクロペン
チル、シクロヘキサニルなど脂環式基、ビニル、アリル
などオレフィン基、及び、フェニル基である。全Ｒ6 基
のうち少なくとも95％がアルキル基で、好適にはメチル
である。Ｒ6 2 ＨＳｉＯ1/2 単位対ＳｉＯ4/2 単位のモ
ル比は約 0.6：１〜約２：１である。(C)(i)(1) の25℃
での粘度は、約５〜約12,000cps 、好適には約５〜約50
00cps 、最適には約５〜約2500cps である。樹脂状シロ
キサン共重合体(C)(i)(2) の水素化物含有量は約 0.005
重量％〜約 3.0重量％である。(C)(i)(1) は好適には、
ポリ（ジメチル−コ−メチルハイドロジェン）シロキサ
ンなど水素含有共重合体である。(C)(i)(2) は好適には
ジメチルハイドロジェン含有樹脂状共重合体架橋剤或い
はメチルハイドロジェン含有樹脂状共重合体架橋剤であ
る。
【００２８】成分(C)(ii) は、一般には、ケイ素結合ア
ルケニル基を１鎖あたり２個より多く有するアルケニル
含有オルガノポリシロキサンか、ケイ素結合アルケニル
基を１鎖あたり２個より多く有する樹脂状シロキサン共
重合体かであり、以下の(1)(2)から選択される。 (1) 以下の一般式を有する直鎖状アルケニル含有オルガ
ノポリシロキサン液体
【００２９】
【化３】Ｒ2 Ｒ3 2 ＳｉＯ (Ｒ3 2 ＳｉＯ) m ( Ｒ2 Ｒ
3 ＳｉＯ) n ＳｉＲ3 2 Ｒ2 であって、式中、各Ｒ3 は個別に、炭素数約１〜約10の
アルキル基、或いは、アリール基であり、Ｒ2 は、
Ｒ3 、或いは、ビニル、アリル、プロペニル、ヘキセニ
ルなど炭素数約１〜約10のアルケニル基であり、ｍ＋ｎ
の合計は少なくとも約20、好適には少なくとも約 100、
最適には少なくとも約 250である。アルケニル基の重量
％は、当該オルガノポリシロキサンの全重量に対するア
ルケニル単位の重量％により規定される。この量は、当
該オルガノポリシロキサンの全重量に対し、約 0.005〜
約 5.0重量％、好適には約0.05〜約 3.5重量％、最適に
は約 0.1〜約３重量％である。及び／或いは (2) 樹脂状アルケニル含有シロキサン共重合体であっ
て、このケイ素結合アルケニル基を含む共重合体は、Ｒ
1 p Ｒ2 q ＳｉＯ1/2 或いはＲ1 r Ｒ2 s ＳｉＯ
2/2 と、Ｒ3 ＳｉＯ3/2 及び／或いはＳｉＯ4/2 とを併
せ含む樹脂状共重合体である。式中、各Ｒ1 は個別に炭
素数約１〜約10のアルキル基、或いは、アリール基であ
り、各Ｒ2 は個別に、ビニル、アリル、プロペニル、ヘ
キセニルなど炭素数約１〜約10のアルケニル基であり、
ｐは０、１、２、３の何れか、ｑは０、１、２、３の何
れか、ｒは０、１、２の何れか、ｓは０、１、２の何れ
か、ｐ＋ｑ＝３、ｒ＋ｓ＝２である。アルケニル基の重
量％は、当該オルガノポリシロキサンの全重量に対する
アルケニル単位の重量％により規定される。この量は、
当該オルガノポリシロキサンの全重量に対し、約 0.005
〜約 5.0重量％、好適には約0.01〜約 3.5重量％、最適
には約 0.1〜約３重量％である。成分(C)(ii)(1)は、好
適には、ビニル含有共重合体架橋剤である。成分(C)(i
i)(2)は好適には、ジメチルビニル含有樹脂状共重合体
架橋剤或いはメチルビニル含有樹脂状共重合体架橋剤で
ある。
【００３０】シリコーン架橋剤の組、(C)(i)と(C)(ii)
は、接着剤混合物に、別個に添加されても、配合物とし
て添加されてもよい。また、架橋剤成分(C) として作用
させるために、水素及びアルケニルの両官能性を有する
二官能性シリコーン化合物を調製することもできる。組
成物中に存在する(C) の量は、組成物中の全ヒドロシリ
ル化反応性基に対し、一般には約15モル％〜約60モル
％、好適には約20モル％〜約50モル％を、ケイ素結合水
素(C)(i)或いはケイ素結合アルケニル基(C)(ii) として
提供する量とし、(C)(i)のケイ素結合水素化物の総合量
の、(B) 及び(C)(ii) のケイ素結合アルケニル基の総合
量に対する比を約1.1 〜約30とする量とする。
【００３１】本発明の組成物の成分(D) は、成分(A) 約
60〜約 100重量部と、成分(B) 即ち25℃にて少なくとも
3,000cps或いはそれ以上の粘度を有するアルケニル含有
ジオルガノポリシロキサン約40〜約０重量部と、選択に
よる量の有機溶剤と、を含んで成る混合物の反応生成物
である。成分(A) と成分(B) との混合物は高粘度流動性
材料乃至固形ペースト材料である。上記反応混合物の反
応を促し且つ加工性を高めるため、有機溶剤を添加して
扱いやすい粘度の混合物を形成してもよい。適切な有機
溶剤は、トルエン、キシレンなど芳香族炭化水素；ヘキ
サン、ヘプタン、ドデカンなど炭素数が18までの脂肪族
炭化水素；炭素数が６〜18のイソパラフィンなど、沸点
が通常 250℃以下であるノルマルパラフィン及びイソパ
ラフィン；シクロヘキサンなど脂環式化合物；炭素数４
以上のアルカノール及びエーテル等である。成分(A) 及
び(B) を有機溶剤中に含む混合物は、塩基性触媒により
更に触媒された。塩基性触媒は、当業界で公知のあらゆ
る塩基性触媒であり得る。その特定例は、ＮａＯＨ、Ｋ
ＯＨ、シリル化水酸化物等である。上記の混合物は反応
して成分(D) を形成する。この反応は、上記混合物を 1
00℃より高温で、反応を起こす上で充分な時間、加熱還
流することにより実施され得る。この時間は好適には少
なくとも２時間である。混合物が反応を完了したら、混
合物を酸で中和する。また選択によりストリッピングす
ると、ハイソリッド混合物が形成し得る。上記酸は当業
界で公知のあらゆる適切な酸であり得る。その特定例
は、リン酸、塩酸、シリル化リン酸等である。
【００３２】成分(D) は０〜約 100重量部の量で存在
し、成分(A) 、(B) 、(C)(i)、(C)(ii) 、(E) を含んで
成る混合物に更に追加するか、或いは、上記の要件が満
足される範囲で成分(A) 及び(B) の一部或いは殆どと置
き換えて使用され得る。本発明の組成物の成分(E) は、
ヒドロシリル化反応を促す触媒である。ヒドロシリル化
硬化反応を促す有用な触媒は、ルテニウム、ロジウム、
パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金、及び、こ
れらの金属の錯体を使用した貴金属触媒等である。本発
明での使用上適切なヒドロシリル化触媒の実例は、例え
ば、米国特許第 3,159,601号と第 3,159,662号(Ashby)
、第 3,220,970号(Lamoreaux) 、第 3,814,730号(Kars
tedt)、第 3,516,946号(Modic) 、第4,029,629 号(Jera
m)に開示されおり、これらの特許を全て参照により本願
中に取り入れる。
【００３３】好適には、本発明に使用されるヒドロシリ
ル化触媒は白金含有触媒である。適切な白金含有ヒドロ
シリル化触媒は、ケイ素結合水素原子とケイ素結合ビニ
ル基との反応を触媒する上で効果的なあらゆる公知形態
の白金を包含し、これは、微粉状金属白金、アルミナ等
の微粉状担体上の白金、塩化白金酸など白金化合物、白
金化合物の錯体等である。
【００３４】本発明での使用上適切なその他の白金含有
ヒドロシリル化触媒には、Ashby の米国特許第 3,159,6
01号や第 3,159,662号に記載された白金炭化水素錯体、
Lamoreaux の米国特許第 3,220,970号に記載された白金
アルコラート触媒、Drahnakの米国特許第 4,510,094号
の白金触媒などがある。この段落に記載した特許を全て
参照により本願中に取り入れる。
【００３５】ヒドロシリル化触媒(E) は、本発明の組成
物中に、(A) 、(B) 、(C) 、(D) の総合重量の 100万部
に対し少なくとも 0.1重量部(ppm) の金属を提供する上
で充分な量で存在する。触媒がこのように少量である
と、組成物中の痕跡量の不純物により触媒効果が減じる
ことがしばしばある。そこで、少なくとも 1.0ppm の金
属を提供する量で触媒を使用する方が有利である。触媒
の量は、ヒドロシリル化硬化反応を促す上で充分な量で
ある限り、重要ではない。
【００３６】また、組成物のポットライフを延長するた
め、組成物中にアセチレン系やマレイン酸エステルその
他の、公知のヒドロシリル化触媒阻害剤を加えてもよ
い。このような阻害剤は当業者には公知であり、特許文
献にも記載されている。本発明の組成物の成分(F) は有
機溶剤である。本発明の組成物は、(F) を、０〜約40重
量％、好適には約０〜約20重量％、最適には０重量％含
む。適切な有機溶剤は、習用的にオルガノシロキサンと
併用され沸点が約 250℃以下であるあらゆる溶剤を包含
する。これは、トルエン、キシレンなど芳香族炭化水
素；ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサンなど炭素数18
までの脂肪族炭化水素；石油蒸留物から得られる炭素数
18までのイソパラフィンなど、沸点が 250℃以下のノル
マルパラフィン及びイソパラフィン；トリクロロエタ
ン、クロロホルムなどハロゲン化炭化水素溶剤；石油エ
ーテル、ＶＭＰナフサ、ナフタリット(Naphthalite)66/
3 等の精製ナフサなどナフサ類、炭化水素エーテル例え
ばテトラヒドロフランやエチレングリコールのジメチル
エーテルなど酸素化溶剤；メチルイソブチルケトンなど
ケトン類、酢酸エチルなどエステル類等である。有機溶
剤の混合物も使用できる。
【００３７】本発明の組成物の諸成分は、バルク状で或
いは有機溶剤中でなどあらゆる方法で混合できる。樹脂
或いは樹脂状共重合体(A) は通常固形であり、有機溶剤
中であれば簡便に調製及び操作できるので、本発明の組
成物の調製時は好適には有機溶剤を使用する。有機溶剤
は上記で成分(F) に関して列挙したあらゆる溶剤であり
得る。諸成分は、当業界で公知の、混練、ブレンディン
グ、かき混ぜ等のあらゆる手法により、バッチ式でも連
続式でも混合できる。また、組成物は溶剤の補助の有無
に関わらず、単に(A) 、(B) 、(C) 、(D) 、(E) を混合
することによっても調製できる。混合順序は重要でな
い。
【００３８】必要ならば本発明の組成物に少量の追加成
分が添加できる。例えば、酸化防止剤、顔料、安定剤、
充填剤等が、当該組成物の感圧接着特性を実質的に損な
わない限り添加できる。揮発性の添加物は、好適には、
溶剤除去操作が全て完了した後で添加する。本発明の組
成物は、感圧接着剤として有用であり、可撓性或いは剛
性の固体の支持材に容易に付着する。本組成物は、ロー
ル塗り、散布、吹付けなどあらゆる適切な塗工手段によ
り支持材表面に簡単に塗工され、その後硬化せられる。
【００３９】支持材表面、或いは、支持材が接着する被
着材の表面は、金属、多孔質材料、皮革、織物、有機ポ
リマー材料、フルオロカーボンポリマー、シリコーンエ
ラストマー、シリコーン樹脂、ポリスチレン、ポリアミ
ド、ポリイミド、ポリエステル、アクリル系ポリマー、
塗装表面、ケイ質材料、ガラスなど、あらゆる公知の固
体材料であり得る。
【００４０】本発明のＰＳＡを使用して調製され得る有
用な製品は、ＰＳＡテープ、ラベル、エンブレム、その
他の装飾用或いは案内用標識等である。特に有用な製品
は、可撓性或いは剛性で極高温及び／或いは極低温に耐
えることができ、その少なくとも片面に本発明のＰＳＡ
を塗工した支持材を含むものである。好適な製品は、ポ
リエステル、ポリイミド、ポリテトラフルオロエチレ
ン、含浸ガラス布など可塑性のフィルム支持材に塗工さ
れた感圧接着剤である。
【００４１】当業者が本発明をより良く理解できるよう
以下に実施例を掲げるが、説明のためであって限定のた
めではない。本発明は冒頭の請求項に完全に記載されて
いる。実 施 例 １ ハイソリッド接着剤基剤混合物の調製 シリコーン接着剤組成物の調製は、ＭＱ樹脂とアルケニ
ル含有ポリジオルガノシロキサンとのバッチ混合物を、
固形分を約90％として調製することにより簡易化され
た。場合によって、配合や後の塗工を容易にするため固
形分を少なくして(A) と(B) との混合物を調製する方が
好適であった。
【００４２】１Ａ：ＭＱ樹脂58重量％と、ビニル末端ポ
リジメチルシロキサン42重量％とを含んで成る混合物。
この混合物は、ＭＱ樹脂（Ｍ：Ｑ〜 0.7：１、トルエン
中の固形分は60％）313.2gと、ビニル含有ポリジメチル
シロキサン（25℃での粘度は 82,000cps、ビニル量は約
0.064重量％）136.1gと、Karstedt白金触媒（キシレン
中、活性白金は５％）0.648gとを混合し、真空ストリッ
ピングして固形分を約90.5重量％とすることにより調製
された。得られた混合物の粘度は25℃にて 21,000cpsで
あった。
【００４３】１Ｂ：ＭＱ樹脂56重量％と、ビニル末端ポ
リジメチルシロキサン44重量％とを含んで成る混合物。
この混合物は、ＭＱ樹脂（Ｍ：Ｑ〜 0.7：１、トルエン
中の固形分は60％）280gと、ビニル含有ポリジメチルシ
ロキサン（25℃での粘度は82,000cps、ビニル量は約 0.
064重量％）132gと、Karstedt白金触媒（活性白金は５
％）0.60g とを混合し、真空ストリッピングして固形分
を約90.8重量％とすることにより調製された。得られた
混合物の粘度は25℃にて 17,000cpsであった。
【００４４】１Ｃ：ＭＱ樹脂70重量％と、ビニル末端ポ
リジメチルシロキサン30重量％とを含んで成る混合物。
この混合物は、ＭＱ樹脂（Ｍ：Ｑ〜 0.7：１、トルエン
中の固形分は60％）326.7gと、ビニル含有ポリジメチル
シロキサン（25℃での粘度は 82,000cps、ビニル量は約
0.064重量％）84g と、88257 Karstedt白金触媒（白金
量は５％）0.56g とを混合し、真空ストリッピングして
固形分を約90.8重量％とすることにより調製された。
【００４５】１Ｄ：ＭＱシロキサン樹脂58重量％と、25
℃での粘度が 3430cpsのビニル含有ポリジメチルシロキ
サン42重量％とを含んで成る混合物。この混合物は、ビ
ニル含有ポリジメチルシロキサン（25℃での粘度は 343
0cps、ビニル量は約0.16重量％）199.9gと、シラノール
含有脱蔵ＭＱシロキサン樹脂溶液（Ｍaq67Ｑ、シラノー
ル量は約 2.1重量％、トルエン中の固形分は61.7重量
％）445.7gとを混合することにより調製された。更に真
空ストリッピングにより固形分を91.3重量％とした。
【００４６】１Ｅ：ＭＱシロキサン樹脂58重量％と、25
℃での粘度が 10,000cpsのビニル含有ポリジメチルシロ
キサン42重量％とを含んで成るハイソリッド混合物。こ
の混合物は、ビニル含有ポリジメチルシロキサン液体
（25℃での粘度は 10,000cps）199.1gと、シラノール含
有脱蔵ＭＱシロキサン樹脂溶液（Ｍ 67Ｑ、シラノール
量は約 2.1重量％、トルエン中の固形分は61.7重量％）
445.7gとを混合することにより調製された。更に真空ス
トリッピングにより固形分を90.9重量％とした。
【００４７】実 施 例 ２ シリコーン架橋剤 以降の実施例では、付加硬化性組成物の調製のための架
橋剤として３種の多官能性水素化物シリコーンを選択し
た。その架橋剤は、水素化物シリコーン液体ａ、即ち直
鎖状水素化物シリコーン液体（ＭＤ20ＤH 3 Ｍ、Ｈ量は
0.16重量％）、水素化物シリコーン液体ｂ、即ち別の直
鎖状水素化物シリコーン液体（ＭＤ582ＤH 29.5Ｍ、Ｈ
量は 0.064重量％）、水素化物シリコーン液体ｃ、即ち
Ｈ量が約1.6重量％でＭＤH x Ｍなる一般構造を有し、2
5℃での粘度が20cps のシリコーン液体であった。
【００４８】また、架橋剤として２種の樹脂状ビニルシ
ロキサンが調製された。その一つは、ビニル含有量が約
2.7重量％で、ＭＤviＱ型構造を有する樹脂状ビニルシ
ロキサンであり、トルエン中での固形分を60重量％とし
て調製された。これをビニルシロキサンａとする。第二
のビニルシロキサン、ビニルシロキサンｂは、ビニル含
有量が約 2.7重量％で、ＭＭviＱ構造を有し、キシレン
中での固形分を60重量％として調製された。
【００４９】実 施 例 ３ 樹脂分に富むシリコーン強化剤 付加硬化性シリコーン組成物の樹脂含有量は、二つの方
法で調節できる。第一は、成分(A) の量を混合組成物の
全体量に対し調節することにより、第二は、成分(A) 、
(B) 、(C)(i)、(C)(ii) 、(E) を含有する配合混合物
に、樹脂分に富む添加物を更なる量添加することによ
る。成分(D) 即ち樹脂分に富む添加物は、以下の各成分
から選択できる。
【００５０】３Ａ：ビニル含有ポリジメチルシロキサン
ガム（近似構造はＭＤca.7000 Ｄ vi 14Ｍ、ビニル量は約
0.083重量％）30重量部と、シラノール含有ＭＱ樹脂70
重量部とを含有する塩基触媒反応混合物の生成物。トル
エン中での固形分が60％のＭＱ樹脂 700g と、ビニルガ
ム 180g と、トルエン 120g と、を含有する混合物が、
10％のＮａＯＨ 0.25gで触媒された。この混合物を還流
温度に加熱して３時間保持した。次に、リン酸で僅かに
酸性となるまで混合物を不活性化してから痕跡量の希土
類オクタン酸塩で安定化し、固形分を約73.3重量％に調
節した。
【００５１】３Ｂ：ビニル含有ポリジメチルシロキサン
ガム（近似構造はＭＱca.7000 Ｄ vi 14Ｍ、ビニル量は約
0.083重量％）20重量部と、シラノール含有ＭＱ樹脂80
重量部とを含有する塩基触媒反応混合物の生成物。トル
エン中での固形分が60％のＭＱ樹脂 800g と、ビニルガ
ム 120g と、トルエン 80gと、を含有する混合物が、10
％のＮａＯＨ 0.24gで触媒された。この混合物を還流温
度に加熱して３時間保持した。次に、リン酸で僅かに酸
性となるまで混合物を不活性化してから痕跡量の希土類
オクタン酸塩で安定化した。最終混合物の固形分は約72
重量％、25℃での粘度は約 2900cpsであった。
【００５２】実 施 例 ４、５ 粘度が各々 3430cps及び 10,000cpsのビニル含有ポリジ
メチルシロキサンと、架橋剤として水素含有オルガノシ
ロキサンとを使用し、米国特許第 4,988,779号（Medfor
d ら）の教示に従って２種のシリコーン接着剤組成物を
調製した。 実施例４：このシリコーン組成物は、ＭＱシロキサン樹
脂56.1重量％と、粘度が 3430cpsのビニル含有シリコー
ン液体及び水素化物架橋剤併せて33.9重量％とを含有す
る。この混合物は、接着剤混合物１Ｄ（実施例１より）
29.57gと、水素化物シリコーン液体ａ架橋剤（実施例２
より） 0.90gとを混合してから、白金触媒溶液20μL
（活性白金量は５％）及び阻害剤としてマレイン酸ジメ
チル 0.066g で触媒することにより調製された。
【００５３】実施例５：この混合組成物は、ＭＱシロキ
サン樹脂56.1重量％と、粘度が 10,000cpsのビニル含有
シリコーン液体及び水素化物架橋剤併せて33.9重量％と
を含有する。この組成物は、接着剤混合物１Ｅ（実施例
１より）29.70gと、水素化物シリコーン液体ａ架橋剤
（実施例２より） 0.90gとを混合してから、白金溶液20
μL （活性白金量は５％）及び阻害剤としてマレイン酸
ジメチル 0.066g で触媒することにより調製された。
【００５４】これらの触媒入り接着剤混合物を、厚み１
ミルのポリイミドフィルムに塗工して、 170℃で３分間
硬化させることにより、厚みが 1.5〜 2.0ミルの硬化し
た接着剤が調製された。得られた接着剤は、滑らかで均
一な仕上げとなった。鋼板に対する 180°の引き剥がし
接着性は、ASTM-D1000に従い、12インチ／分の速度に於
て測定した。またポリケンプローブタック(Polyken Pro
be Tack)試験機上で、0.5プローブを用い、滞留時間１
秒及び接触圧力 1000g/cm 2 に於けるプローブ粘着性を
測定した。硬化接着剤の重ね剪断強さは、清浄なステン
レス鋼板に対し１”×１”の重なりで接着剤を付着さ
せ、接着テープの端に１kgの死重を加えて、接着剤に対
し約 2.2 lbs/in 2 の鋼が固定されるようにして測定し
た。この装置を、 200°Ｆで１時間を手始めとして、続
いて 300°Ｆ、 400°Ｆで各々１時間、更に 500°Ｆま
での温度に一晩以上加熱して高温試験した。
【００５５】結果は以下の通りである。
【００５６】
【表１】 表 １ 引き剥がし プローブ粘着性 重ね剪断 (oz/in) (g/cm2 ) (2.2 lbs/in 2 、鋼） 実施例４ 22 1008 200°Ｆで１件不合格 400°Ｆで１件不合格 実施例５ 22 812 200°Ｆで１件不合格 500°Ｆで１件不合格実 施 例 ６、７ 粘度が各々 3430cps及び 10,000cpsのビニル含有ポリジ
メチルシロキサンと、二成分架橋剤とを使用し、本発明
に従って２種のシリコーン組成物を調製した。
【００５７】実施例６：このシリコーン組成物は、ＭＱ
シロキサン樹脂55重量％と、粘度が 3430cpsのビニル含
有シリコーン液体及び一組の多官能性架橋剤併せて45重
量％とを含有する。この混合物は、接着剤混合物１Ｄ
（実施例１より）29.57gと、水素化物シリコーン液体ｂ
2.50g及びビニルシロキサンｂ 1.50g（両者とも実施例
２より）と、混合物３Ｂ（実施例３より） 5.50gとを混
合することにより調製された。この混合物は、白金溶液
20μL （活性白金量は５％）及び阻害剤としてマレイン
酸ジメチル 0.066g で触媒された。
【００５８】実施例７：このシリコーン組成物は、ＭＱ
シロキサン樹脂55重量％と、粘度が 10,000cpsのビニル
含有シリコーン液体及び一組の多官能性架橋剤併せて45
重量％とを含有する。この混合物は、接着剤混合物１Ｅ
（実施例１より）29.70gと、水素化物シリコーン液体ｂ
2.50g及びビニルシロキサンｂ 1.50g（両者とも実施例
２より）と、混合物３Ｂ（実施例３より） 5.50gとを混
合することにより調製された。この混合物は、白金溶液
20μL （活性白金量は５％）及び阻害剤としてマレイン
酸ジメチル 0.066g で触媒された。
【００５９】１ミルのポリイミドフィルム上で硬化した
シリコーン感圧接着テープを実施例４及び５に記載した
手順に従って調製した。対応する接着性は以下の通りで
ある。
【００６０】
【表２】 表 ２ 引き剥がし プローブ粘着性 重ね剪断 (oz/in) (g/cm2 ) (2.2 lbs/in 2 、鋼） 実施例６ 17 808 500°Ｆに合格 24時間を超える 実施例７ 17 902 500°Ｆに合格 24時間を超える実 施 例 ８〜17 多官能性架橋剤の組と付加硬化したＰＳＡ この実施例は、種々成分を使用して本発明に従って調製
されたシリコーンの諸組成物を例示する。各実施例の個
々の組成は以下の通りである。マレイン酸ジメチル（Ｄ
ＭＭ）阻害剤約 0.10gも存在しているが記載していな
い。
【００６１】
【表３】 表 ３ 実施例番号 成分 水素化物 ビニル 成分 成分 １Ａ シリコーンｂ シロキサン ｂ ３Ａ ３Ｂ 8 30.27g 1.66g 1.01g 1.02g -- 9 30.14g 2.073g 1.59g 4.53g -- 10 30.27g 1.66g 1.01g -- 0.625g 11 30.14g 2.075g 1.59g -- 2.84g 12 30.14g 2.283g 1.384g -- 3.10g 13 29.52g 2.259g 1.743g -- 3.691g 14 29.52g 2.493g 1.507g -- 3.96g 15 29.52g 2.455g 1.884g -- 4.69g 16 30.27g 2.20g 1.33g -- 8.04g 17 29.52g 2.491g 1.513g -- 10.14g １ミルのポリイミドフィルム上に塗工された厚み 1.5〜
2.0ミルの硬化接着剤を準備し、 170℃で３分間硬化さ
せて、次の接着性を測定した。即ち、清浄な鋼板に対す
る引き剥がし接着性（ASTM-D1000による）、ポリケンプ
ローブタック試験機を使用したプローブ粘着性、及び、
重ね剪断強さである。ＰＳＡの重ね剪断特性は、清浄な
ステンレス鋼に１”×１”の面積の接着剤を付着させ、
静荷重１kgの下で次の勾配温度構成により試験する。即
ち、各温度で保持時間を１時間として 300°Ｆから 400
°Ｆへ、その後、 500°Ｆに急上昇させて更に長時間そ
の温度に保持する。重ね剪断試験では、試験温度が高く
死重が重いほど、試験条件は厳しくなる。
【００６２】
【表４】 表 ４ 実施例番号 全架橋剤量 SiH/Siヒ゛ニル 引き剥がし 粘着性 重ね剪断 （×10-3モル） 比 (oz/in) (g/cm2 ) (500 °Ｆ、 2.2 lbs/in 2 ) 8 1.60 1.65 20.5 723 合 格 9 2.20 1.30 20 678 合 格 10 1.60 1.65 22 720 合 格 11 2.20 1.30 20 677 合 格 12 2.20 1.65 21 661 合 格 13 2.40 1.30 22.3 637 合 格 14 2.40 1.65 18.8 547 合 格 15 2.60 1.30 20 494 合 格 16 2.13 1.66 27 765 合 格 17 2.40 1.65 28 580 合 格実 施 例 18〜23 種々の接着剤混合物から調製されたＰＳＡ 実施例１の種々の接着剤混合物と、直鎖状水素化物シリ
コーンｂ（ＭＤ582 Ｄ H 29.5Ｍ、Ｈ量は 0.064重量％）
と、樹脂状ビニルシロキサンｂ（ＭＭviＱ、固形分60
％）とから調製された一連のシリコーン組成物を以下の
実施例に示す。各々の配合物に阻害剤としてＤＭＭ 0.1
0gを加えた。また実施例22及び23にはビニルポリマー
（25℃での粘度が 82,000cps、ビニル量は約 0.064重量
％）を各々4.0gずつ加えて組成を完成させた。得られた
配合物の全架橋剤濃度は約2.13×10-3モルであり、Ｓｉ
Ｈ対Ｓｉビニル比は約1.66であった。
【００６３】
【表５】 表 ５ 実施例番号 接着剤基剤種別 水素化物シリコ-ン ビニルシリコ-ン 強化剤種別 及び量 架橋剤ｂ 架橋剤ｂ 及び量 18 １Ａ 30.34g 2.20g 1.33g ３Ｂ 4.93g 19 １Ａ 30.34g 2.20g 1.30g ３Ｂ 5.63g 20 １Ｂ 28.98g 2.20g 1.30g ３Ｂ 8.08g 21 １Ｂ 28.98g 2.20g 1.30g ３Ｂ 8.81g 22 １Ｃ 25.33g 2.20g 1.30g ３Ａ 4.43g 23 １Ｃ 23.52g 2.20g 1.30g ３Ａ 5.67g 実施例４〜13に記載した手順に従って接着フィルムを準
備し試験した。
【００６４】
【表６】 表 ６ 実施例番号 ＭＱ樹脂 引き剥がし 粘着性 重ね剪断 （重量％） (oz/in) (g/cm2 ) (500°Ｆ、 2.2 lbs/in2 ) 18 55.2 24.0 685 合 格 19 55.6 24.3 670 合 格 20 55.2 24.8 654 合 格 21 55.6 24.3 658 合 格 22 55.2 26 404 合 格 23 55.6 25.5 375 合 格実 施 例 24〜25 その他の多官能性架橋剤を含むＰＳＡ 以下の２つの実施例のために架橋剤として実施例２から
の水素化物シリコーン液体ｃ及びビニルシロキサンｂが
使用された。
【００６５】実施例24：実施例１から成分１Ａ 30gと、
実施例２から上記の水素化物液体ｃ 0.375g 及びビニル
シロキサンｂ 0.83gの架橋剤と、純ＭＱ樹脂溶液（固形
分78％）4.0gと、ＤＭＭ阻害剤 0.375g とを混合するこ
とにより、本例の組成物を調製した。 実施例25：実施例１から成分１Ａ 30gと、実施例２から
上記の水素化物液体ｃ 0.60g及びビニルシロキサンｂ
0.83gと、強化剤として純ＭＱ樹脂溶液（固形分78％）
4.0gと、ＤＭＭ阻害剤 0.065g とを混合することによ
り、本例の組成物を調製した。
【００６６】
【表７】 表 ７ 実施例番号 SiH/Siヒ゛ニル SiH架橋剤／ ＭＱ樹脂 引き剥がし 粘着性 全体比 Siヒ゛ニル 架橋剤 （重量％） (oz/in) (g/cm2 ) 24 11.73 11.99 60.6 29 312 25 19.35 19.41 60.1 27.5 24 両実施例の接着剤は、同一の試験条件下での一晩の温度
勾配付き重ね剪断強さ試験に合格した。
【００６７】本発明を要約すれば、(A) Ｒ3 ＳｉＯ1/2
とＳｉＯ4/2 とを有する、芳香族物質に可溶のＭＱ樹脂
或いは樹脂状共重合体と、(B) 25℃での粘度が少なくと
も約3,000cpsのアルケニル含有ポリジオルガノシロキサ
ンと、(C) 架橋剤として一組の多官能性シリコーンと、
(D) 成分(A) 60〜 100重量部と、成分(B) 約40〜０重量
部とを含む反応混合物０〜約 100重量部と、(E) ヒドロ
シリル化触媒と、選択により(F) 有機溶剤０〜約40重量
％と、を含有する、特に高温での重ね剪断強さに優れた
付加硬化性シリコーン感圧接着剤組成物が記載される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｊ 7/02 ＪＫＤ ＪＫＥ ＪＫＫ 183/06 ＪＧＧ 183/07 ＪＧＨ

Claims (21)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 (A) Ｒ3 ＳｉＯ1/2 単位とＳｉＯ4/2 単
    位とを含んで成る、芳香族物質に可溶の樹脂或いは樹脂
    状共重合体約50〜約75重量部であって、上式中、Ｒは炭
    素数１〜約６の一価の炭化水素基であり、当該樹脂状共
    重合体はその全重量を基準として約 0.2〜約 5.0重量％
    のヒドロキシル基を含み、全Ｒ基のうち少なくとも95％
    がアルキル基であり、Ｒ3 ＳｉＯ1/2 対ＳｉＯ4/2 のモ
    ル比が約 0.6〜約 0.9である、共重合体と、 (B) 25℃での粘度が少なくとも約3,000cpsのアルケニル
    含有ポリジオルガノシロキサンと、 (C) 架橋剤として、(i) ケイ素結合水素を１鎖あたり２
    原子より多く有する多官能性水素化シリコーンと、(ii)
    ケイ素結合アルケニル基を１鎖あたり２個より多く有す
    る多官能性アルケニルシリコーンとを含んで成る一組の
    多官能性シリコーンと、 選択により、(D) 成分(A) 60〜 100重量部と、成分(B)
    約40〜０重量部とを含んで成る反応混合物０〜約 100重
    量部と、 (E) ヒドロシリル化触媒と、 選択により、(F) 有機溶剤０〜約40重量％と、を含んで
    成る付加硬化性シリコーン感圧接着剤組成物。
  2. 【請求項２】 成分(B) が以下の一般式 Ｒ1 2 Ｒ2 ＳｉＯ（Ｒ1 2 ＳｉＯ) x （Ｒ1 Ｒ3 Ｓｉ
    Ｏ) y ＳｉＲ2 Ｒ1 2 で表わされ、式中、各Ｒ1 は個別に、炭素数１〜約10の
    アルキル基、或いは、脂環式基、アリール基であり、Ｒ
    2 は、α−アルケニル類を含め、炭素数１〜約10のアル
    ケニル基であり、Ｒ3 はＲ1 或いはＲ2 の何れかであ
    り、ｘ＋ｙは少なくとも 520である、請求項１の組成
    物。
  3. 【請求項３】 成分(C)(i)が、25℃に於て約５〜約12,0
    00cps の粘度を有する直鎖状水素含有ポリジオルガノシ
    ロキサン液体である、請求項１の組成物。
  4. 【請求項４】 成分(C)(i)が樹脂状水素含有シロキサン
    共重合体である、請求項１の組成物。
  5. 【請求項５】 成分(C)(ii) が以下の一般式を有する直
    鎖状アルケニル含有オルガノポリシロキサン液体 Ｒ2 Ｒ3 2 ＳｉＯ (Ｒ3 2 ＳｉＯ) m ( Ｒ2 Ｒ3 Ｓｉ
    Ｏ) n ＳｉＲ3 2 Ｒ2 であり、式中、各Ｒ3 は個別に、炭素数約１〜約10のア
    ルキル基、或いは、アリール基であり、Ｒ2 はＲ3 或い
    は炭素数約１〜約10のアルケニル基であり、ｍ＋ｎの合
    計は少なくとも約 150である、請求項１の組成物。
  6. 【請求項６】 成分(C)(ii) が樹脂状アルケニル含有シ
    ロキサン共重合体であり、その中で前記ケイ素含有アル
    ケニル基は、Ｒ1 p Ｒ2 q ＳｉＯ1/2 或いはＲ1 r Ｒ2
    s ＳｉＯ2/2 と、Ｒ3 ＳｉＯ3/2 及び／或いはＳｉＯ
    4/2 と、を併せ含む樹脂状共重合体であって、式中、各
    Ｒ1 は個別に、炭素数約１〜約10のアルキル基、或い
    は、アリール基であり、各Ｒ2 は個別に、炭素数約１〜
    約10のアルケニル基であり、ｐは０、１、２、３の何れ
    か、ｑは０、１、２、３の何れか、ｒは０、１、２の何
    れか、ｓは０、１、２の何れか、ｐ＋ｑ＝３、ｒ＋ｓ＝
    ２である、請求項１の組成物。
  7. 【請求項７】 成分(C)(i)がビニル含有オルガノシロキ
    サンポリマーであり、成分(C)(ii) がジメチルビニル含
    有樹脂状共重合体或いはメチルビニル含有樹脂状共重合
    体から選択されるビニル含有樹脂状共重合体である、請
    求項１の組成物。
  8. 【請求項８】 成分(C)(i)が、成分(C)(i)のケイ素結合
    水素含有量を約 0.005〜約 3.0重量％とするような量で
    存在する、請求項１の組成物。
  9. 【請求項９】 成分(C)(ii) が、当該アルケニル含有オ
    ルガノシロキサンの全重量を基準として 0.005〜約 5.0
    重量％のアルケニル基を含有する、請求項５の組成物。
  10. 【請求項１０】 成分(C) が、全ヒドロシリル化反応性
    基の約15〜約60モル％の量で存在する、請求項９の組成
    物。
  11. 【請求項１１】 (B) 及び(C)(i)のケイ素結合水素原子
    の、(B) 及び(C)(ii) のアルケニル基に対する比が約
    1.1〜約15.0の範囲にある、請求項１の組成物。
  12. 【請求項１２】 成分(A) のシラノール含有量が約 0.2
    〜約 5.0重量％である、請求項１の組成物。
  13. 【請求項１３】 成分(B) がアルケニル含有ジメチルシ
    リコーンである、請求項１の組成物。
  14. 【請求項１４】 成分(B) がアルケニル含有ポリジメチ
    ルジフェニルシロキサン或いはアルケニル含有ポリ（ジ
    メチル−コ−メチルフェニル）シロキサンである、請求
    項１の組成物。
  15. 【請求項１５】 当該組成物が15重量％未満の有機溶剤
    (F) を含んで成る、請求項１の組成物。
  16. 【請求項１６】 (A) Ｒ3 ＳｉＯ1/2 単位とＳｉＯ4/2
    単位とを含んで成る、芳香族物質に可溶の樹脂或いは樹
    脂状共重合体約50〜約75重量部であって、上式中、Ｒは
    炭素数１〜約６の一価の炭化水素基であり、当該樹脂状
    共重合体はその全重量を基準として約 0.2〜約 5.0重量
    ％のヒドロキシル基を含み、全Ｒ基のうち少なくとも95
    ％がアルキル基であり、アルケニル基であるＲ基の総数
    は全Ｒ基の０〜 0.5％であり、Ｒ3 ＳｉＯ1/2 対ＳｉＯ
    4/2 のモル比が約 0.6〜約 0.9である、共重合体と、 (B) 25℃での粘度が少なくとも約3,000cpsのアルケニル
    含有ポリジオルガノシロキサンと、 (C) 架橋剤として、(i) ケイ素結合水素を１鎖あたり２
    原子より多く有する多官能性水素化シリコーンと、(ii)
    ケイ素結合アルケニル基を１鎖あたり２個より多く有す
    る多官能性アルケニルシリコーンとを含んで成る一組の
    多官能性シリコーンと、 選択により、(D) 成分(A) 60〜 100重量部と、成分(B)
    約40〜０重量部とを含んで成る反応混合物０〜約 100重
    量部と、 (E) ヒドロシリル化触媒と、 選択により、(F) 有機溶剤０〜約40重量％と、を含んで
    成る硬化したシリコーン感圧接着剤。
  17. 【請求項１７】 ヒドロシリル化触媒に対する阻害剤を
    更に含んで成る請求項１の組成物。
  18. 【請求項１８】 阻害剤がマレイン酸ジアルキルであ
    る、請求項１７の組成物。
  19. 【請求項１９】 マレイン酸ジアルキルがマレイン酸ジ
    メチルである、請求項１８の組成物。
  20. 【請求項２０】 請求項１の硬化性組成物を少なくとも
    片面上で硬化させた可撓性支持材を含んで成る感圧接着
    テープ。
  21. 【請求項２１】 請求項１６の硬化した組成物を少なく
    とも片面上で硬化させた可撓性支持材を含んで成る感圧
    接着テープ。
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Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004323633A (ja) * 2003-04-23 2004-11-18 Shin Etsu Polymer Co Ltd 車両用シリコーン接着剤及び車両用シーリング材の補修方法
JP2005060549A (ja) * 2003-08-13 2005-03-10 Shin Etsu Polymer Co Ltd 定型接着剤
JP2005298550A (ja) * 2004-04-06 2005-10-27 Shin Etsu Chem Co Ltd 粘着剤用シリコーン組成物及び該組成物から得られる粘着テープ
JP2006213789A (ja) * 2005-02-02 2006-08-17 Ge Toshiba Silicones Co Ltd 硬化性オルガノポリシロキサン組成物及び半導体装置
JP2006335899A (ja) * 2005-06-02 2006-12-14 Shin Etsu Chem Co Ltd 付加反応硬化型シリコーンゴム用接着剤
KR20140013039A (ko) * 2011-03-21 2014-02-04 애버리 데니슨 코포레이션 비-유동 실리콘 접착제
WO2014167898A1 (ja) * 2013-04-12 2014-10-16 信越化学工業株式会社 無溶剤型シリコーン粘着剤組成物及び粘着性物品
JP2015505878A (ja) * 2011-12-08 2015-02-26 モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ インコーポレイテッド 自己架橋型シリコーン感圧接着剤組成物、ならびにその製造方法およびその製造された物品
JP2015193803A (ja) * 2014-03-28 2015-11-05 信越化学工業株式会社 シリコーン粘着剤組成物、その製造法及び粘着フィルム

Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19526300A1 (de) * 1995-05-19 1996-11-21 Gen Electric Silicon-Haftkleber hohen Feststoffgehaltes mit verbesserter Überlapp-Scherfestigkeit
US5696210A (en) * 1996-10-09 1997-12-09 Dow Corning Corporation Flowable adhesive
US6181662B1 (en) 1997-09-26 2001-01-30 Iomega Corporation Latent irradiance discrimination method and marker system for cartridgeless data storage disks
US6359745B1 (en) 1997-09-26 2002-03-19 Iomega Corporation Latent illuminance discrimination marker system for data storage cartridges
US6091563A (en) * 1997-09-26 2000-07-18 Iomega Corporation Latent illuminance discrimination marker system for data storage cartridges
US6201662B1 (en) 1998-09-25 2001-03-13 Iomega Corporation Latent illuminance discrimination marker with reflective layer for data storage cartridges
US6297924B1 (en) 1998-11-13 2001-10-02 Iomega Corporation System and method for cartridge detection and verification using signal comparison
US6072012A (en) * 1998-12-31 2000-06-06 Dow Corning Corporation Ultra-high molecular weight, soluble siloxane resins
US6251966B1 (en) * 1999-03-05 2001-06-26 Wacker Silicones Corporation Dental adhesive and use thereof in preparing dental impression
US6703120B1 (en) 1999-05-05 2004-03-09 3M Innovative Properties Company Silicone adhesives, articles, and methods
US6387487B1 (en) * 2000-08-11 2002-05-14 General Electric Company Dual cure, low-solvent silicone pressure sensitive adhesives
US7012110B2 (en) * 2001-12-18 2006-03-14 3M Innovative Properties Company Silicone pressure sensitive adhesives prepared using processing aids, articles, and methods
US7090922B2 (en) * 2001-12-18 2006-08-15 3M Innovative Properties Company Silicone priming compositions, articles, and methods
US6730397B2 (en) 2001-12-18 2004-05-04 3M Innovative Properties Company Silicone pressure sensitive adhesives, articles and methods
WO2004083334A2 (en) * 2003-03-17 2004-09-30 Dow Corning Corporation Solventless silicone pressure sensitive adhesives with improved high temperature cohesive strength
US20050113513A1 (en) * 2003-11-25 2005-05-26 Grisworld Roy M. Curable silicone pressure adhesive coating compositions
EP1699897B1 (en) * 2003-12-23 2015-10-28 Momentive Performance Materials GmbH Curable siloxane composition with modified surface properties
US7955703B2 (en) * 2004-07-12 2011-06-07 Lintec Corporation Silicone rubber based pressure sensitive adhesive sheet
DE102005018629A1 (de) * 2005-04-21 2006-10-26 Wacker Chemie Ag Verfahren zur Herstellung von Triorganosiloxygruppen aufweisenden Organopolysiloxanen
JP5117713B2 (ja) * 2006-12-25 2013-01-16 東レ・ダウコーニング株式会社 シリコーン系感圧接着剤組成物および粘着テープ
US8431647B2 (en) * 2006-12-27 2013-04-30 Bluestar Silicones France Sas Adhesive silicone compositions and adhesive bonding/seaming therewith
DE102007053432A1 (de) * 2007-11-07 2009-05-14 Tesa Ag Haftklebebänder für den Rollenwechsel von Flachbahnmaterialien
PL2382271T5 (pl) * 2008-12-30 2018-08-31 Bluestar Silicones Kompozycje powłokowe i tkaniny włókiennicze nimi pokryte
JP5574532B2 (ja) * 2009-10-08 2014-08-20 信越化学工業株式会社 熱伝導性シリコーンゴム複合シート
FR3026346B1 (fr) * 2014-09-26 2016-11-25 Ahlstroem Oy Support a base de fibres cellulosiques, son procede de fabrication et son utilisation en tant que support pour rubans adhesifs
CN105778515A (zh) * 2014-12-26 2016-07-20 广东生益科技股份有限公司 一种无卤无磷硅树脂组合物以及使用它的预浸料、层压板、覆铜板以及印制电路板
AU2016261917A1 (en) 2015-05-13 2017-11-30 Avery Dennison Corporation Labels and tags for high temperature applications
US9777203B2 (en) * 2015-06-08 2017-10-03 Momentive Performance Materials Silicone pressure sensitive adhesive compositions and protective films containing the same
CN107459939A (zh) * 2017-08-15 2017-12-12 广州新莱福磁电有限公司 高性能塑胶磁性材料及其制备方法
JP7021049B2 (ja) * 2018-10-30 2022-02-16 信越化学工業株式会社 付加硬化型シリコーン樹脂組成物、その硬化物、及び光半導体装置
WO2021142653A1 (en) * 2020-01-15 2021-07-22 Dow Silicones Corporation Silicone pressure sensitive adhesive composition and methods for the preparation and use thereof
US11378886B2 (en) * 2020-09-29 2022-07-05 Taiwan Semiconductor Manufacturing Company, Ltd. Method for removing resist layer, and method of manufacturing semiconductor

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3527655A (en) * 1968-08-09 1970-09-08 Gen Electric Adhesive silicone rubber
US3983298A (en) * 1975-04-18 1976-09-28 Dow Corning Corporation Polyorganosiloxane pressure sensitive adhesives and articles therefrom
JPH0637614B2 (ja) * 1986-07-15 1994-05-18 東レ・ダウコ−ニング・シリコ−ン株式会社 シリコ−ン感圧接着剤組成物
US5169727A (en) * 1988-08-04 1992-12-08 Minnesota Mining And Manufacturing Company Silicone-based pressure-sensitive adhesives having high solids content
AU618818B2 (en) * 1988-08-04 1992-01-09 Minnesota Mining And Manufacturing Company Silicone-based pressure-sensitive adhesives having high solids content
US4988779A (en) * 1989-04-17 1991-01-29 General Electric Company Addition cured silicone pressure sensitive adhesive
US5292586A (en) * 1991-03-26 1994-03-08 General Electric Company Solventless or high solids-containing silicone pressure sensitive adhesive compositions
US5190827A (en) * 1991-03-26 1993-03-02 General Electric Company Silicone pressure sensitive adhesive compositions having high solids content
US5466532A (en) * 1991-03-26 1995-11-14 Gen Electric Solventless or high solids-containing silicone pressure sensitive adhesive compositions
JP2734809B2 (ja) * 1991-05-09 1998-04-02 信越化学工業株式会社 シリコーン粘着剤組成物
EP0581539A3 (en) * 1992-07-30 1994-06-15 Gen Electric Organopolysiloxane compositions
DE4414653A1 (de) * 1993-05-13 1994-11-17 Gen Electric Schneller klebende Silicon-Klebstoffzusammensetzungen

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004323633A (ja) * 2003-04-23 2004-11-18 Shin Etsu Polymer Co Ltd 車両用シリコーン接着剤及び車両用シーリング材の補修方法
JP2005060549A (ja) * 2003-08-13 2005-03-10 Shin Etsu Polymer Co Ltd 定型接着剤
JP2005298550A (ja) * 2004-04-06 2005-10-27 Shin Etsu Chem Co Ltd 粘着剤用シリコーン組成物及び該組成物から得られる粘着テープ
JP2006213789A (ja) * 2005-02-02 2006-08-17 Ge Toshiba Silicones Co Ltd 硬化性オルガノポリシロキサン組成物及び半導体装置
JP2006335899A (ja) * 2005-06-02 2006-12-14 Shin Etsu Chem Co Ltd 付加反応硬化型シリコーンゴム用接着剤
KR20140013039A (ko) * 2011-03-21 2014-02-04 애버리 데니슨 코포레이션 비-유동 실리콘 접착제
US10538690B2 (en) 2011-03-21 2020-01-21 Avery Dennison Corporation Non-flowing silicone adhesive
JP2015505878A (ja) * 2011-12-08 2015-02-26 モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ インコーポレイテッド 自己架橋型シリコーン感圧接着剤組成物、ならびにその製造方法およびその製造された物品
WO2014167898A1 (ja) * 2013-04-12 2014-10-16 信越化学工業株式会社 無溶剤型シリコーン粘着剤組成物及び粘着性物品
JP2015193803A (ja) * 2014-03-28 2015-11-05 信越化学工業株式会社 シリコーン粘着剤組成物、その製造法及び粘着フィルム

Also Published As

Publication number Publication date
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FR2716889A1 (fr) 1995-09-08

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