JPH08311429A - 改善されたラップ剪断強度を有する高固体含量シリコーン感圧接着剤 - Google Patents

改善されたラップ剪断強度を有する高固体含量シリコーン感圧接着剤

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JPH08311429A
JPH08311429A JP7229920A JP22992095A JPH08311429A JP H08311429 A JPH08311429 A JP H08311429A JP 7229920 A JP7229920 A JP 7229920A JP 22992095 A JP22992095 A JP 22992095A JP H08311429 A JPH08311429 A JP H08311429A
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Shaow Burn Lin
ショウ・バーン・リン
Timothy Brydon Burnell
ティモシー・ブライドン・バーネル
Jeffery Hayward Wengrovius
ジェフリー・ヘイワード・ウェングロヴィアス
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    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • C09J183/00—Adhesives based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J183/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 高固体含量と改善されたラップ剪断特性、特
に高温におけるラップ剪断特性を有し、更に高いピール
性とタック性を備えるシリコーン感圧接着剤、及びこれ
を得るための高固体含量のポリジオルガノシロキサン組
成物の提供。 【解決手段】 成分（Ａ）〜（Ｅ）からなる組成物：
（Ａ）Ｒ3 ＳｉＯ1/2 及びＳｉＯ4/2 単位を有する芳香
族可溶のＭＱ樹脂又は樹脂状のコポリマー、（Ｂ）２５
℃で約３〜約１０００センチポイズの粘度を有するハイ
ドライドで停止されたポリジオルガノシロキサン、
（Ｃ）２５℃で３〜約１０００センチポイズの粘度を有
するアルケニルで停止されたポリジオルガノシロキサ
ン、（Ｄ）架橋材としてのセットの多官能性シリコー
ン、及び（Ｅ）ヒドロシリル化触媒。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本願は、現在は放棄されたアメリカ特許出
願番号０８／２０６，４９７（１９９４年３月４日出
願）の部分継続出願である。
【０００２】
【発明の属する技術分野】本発明は、ヒドロシリル化硬
化によって硬化される、シリコーンをベースとする感圧
接着剤に関し、更に感圧接着剤組成物を形成するのに適
するシリコーン組成物に関する。より詳細には、硬化し
て改善されたラップ（ｌａｐ）剪断強度及び特に高温に
おいて改善されたラップ剪断強度を有する感圧接着剤組
成物を形成する、１００％固体を含む高固体含量シリコ
ーン組成物に関する。
【０００３】
【従来の技術】こゝで使用する用語“感圧接着剤”（Ｐ
ＳＡ）とは、ある表面に接着することができ、しかもこ
の表面に微量以上の接着剤を残すことなく表面から剥が
すことができ、更にこの接着剤がそのタック（ｔａｃ
ｋ）強度及び接着強度を或程度又は全部保留するので、
同じか又は別の表面に再接着することのできるような接
着剤のことを云う。
【０００４】シリコーン感圧接着剤はすぐれた接着強
度、タック強度ならびに粘着強度を有し、これらは感圧
接着剤に一般的に要求される特性である。シリコーンＰ
ＳＡテープは、例えばプレーター（ｐｌａｔｅｒ）のマ
スクテープ、高剪断スプライシングテープ、プラズマな
らびに火焔溶射等のような多くの高温で化学的に苛酷な
工業操作において用いられている。これらの使用形態で
有用であるためには、シリコーンＰＳＡは特に高温で高
いラップ剪断強度をもたねばならない。
【０００５】現在入手可能なシリコーンＰＳＡにつきま
とう欠点は、特に高温において改善されたラップ強度、
ならびに高いピール（ｐｅｅｌ）性及びタック性をもっ
た高固体含量でないと云うことである。現在、溶媒の存
在なくしてそのような接着特性を示すことのできるシリ
コーンＰＳＡはどこにもない。厳格な大気品質規制のあ
る地域では、ＰＳＡ中に溶媒を使用することはその使用
を効果的に禁止する厳しい規制にしたがわねばならな
い。感圧接着剤組成物を形成するために硬化することの
できる高固体含量シリコーン組成物は公知であるが、こ
れら公知の組成物は、所望の使用に対して満足すべき接
着特性を与えない。
【０００６】アメリカ特許第５，１６９，７２７号（発
明者：Ｂｏａｒｄｍａｎ）は、（ａ）Ｒ' Ｒ''Ｒ''' Ｓ
ｉＯ1/2 単位とＳｉＯ4/2 単位とからなり、且つ、コポ
リマーの１〜４重量％範囲のシリコン結合ヒドロキシル
ラジカルを含む、ベンゼンに可溶の樹脂状コポリマー、
（ｂ）ジオルガノアルケニルシロキシで末端封止された
ポリジオルガノシロキサン、（ｃ）ジオルガノヒドロゲ
ンシロキシで末端封止されたポリジオルガノシロキサ
ン、（ｄ）架橋剤、及び、（ｅ）ヒドロシリル化触媒、
からなる高固体含量を有する感圧接着剤組成物に関す
る。
【０００７】この特許は、１〜１５のシリコーン原子数
を有するオルガノシロキサン架橋材（ｃｒｏｓｓｌｉｎ
ｋｅｒ）を必要とする。更に、この特許に記載の実施例
は、つくられた感圧接着剤が低〜中程度のタック性を有
していたことを示している。接着強度は、７０℃におけ
る保持力（ｈｏｌｄｉｎｇ ｐｏｗｅｒ）によって測定
して「不良〜パス（ｐａｓｓｉｎｇ）」の範囲であっ
た。上記特許には改善されたラップ剪断特性をもつＰＳ
Ａについての教示はどこにもなく、高温での改善された
ラップ剪断特性についての教示もなく、更に、「ＳｉＨ
／Ｓｉ−ビニル」比が１．２５：１を超える比で有用な
感圧接着剤が得られると云う教示もない。
【０００８】アメリカ特許第３，８８３，２９８号（発
明者：Ｈａｈｎら）は、（ａ）実質的にＲ3 ＳｉＯ1/2
単位（”Ｍ”単位）及びＳｉＯ4/2 単位（”Ｑ”単位）
からなる、固体のベンゼン可溶樹脂コポリマーの５０〜
６０重量部、（ｂ）２５℃において２０，０００〜１０
０，０００センチポイズの粘度を有する、実質的に環を
もたないビニルで停止されたポリジオルガノシロキサン
の４０〜５０重量部、（ｃ）「（ａ）＋（ｂ）」全体中
のすべてのオレフィン不飽和ラジカルに１．０〜２０．
０のシリコン結合水素原子を付与するのに充分な量の水
素含有オルガノポリシロキサン、及び（ｄ）白金触媒、
から実質的になる成分を混合して得られる感圧接着剤と
して有用な組成物に関する。この特許では、低粘度のポ
リジオルガノシロキサンを混合したＭＱ樹脂を含む従来
技術による組成物は、ＰＳＡを生成しないと指摘してい
る。
【０００９】アメリカ特許第４，７７４，２９７号（発
明者：村上ら）は、すぐれたタック及び接着強度を有す
る感圧接着剤を形成するために適した組成物を目的とし
ており、この組成物は以下の成分（Ａ）〜（Ｅ）からな
る。即ち、（Ａ）２５℃において５００，０００センチ
ポイズ以上の粘度を有し、ビニルで停止されたポリジオ
ルガノシロキサンの３０〜７０重量部、（Ｂ）Ｒ3 Ｓｉ
Ｏ1/2 単位（Ｍ単位）及びＳｉＯ4/2 単位（Ｑ単位）を
含むオルガノポリシロキサンの７０〜３０重量部、
（Ｃ）１個のアルケニル基当り１〜２０のシリコン結合
水素原子を与えるのに充分な量のオルガノヒドロゲンシ
ロキサン、（Ｄ）白金含有触媒、及び、（Ｅ）２５〜４
００重量部の有機溶媒、である。満足できる生成物を得
るためには、ビニルポリマーの２５℃における粘度が少
くとも５００，０００センチポイズ、好ましくは少くと
も１，０００，０００センチポイズであることが重要で
あるとこの特許は教示している。
【００１０】アメリカ特許第４，９８８，７７９号（発
明者：Ｍｅｄｆｏｒｄら）は、感圧接着剤を生成するの
に適する組成物を開示している。この組成物は５〜１０
重量％以下の含量の溶媒を含み、以下の成分（ａ）〜
（ｄ）からなる。即ち、（ａ）２５℃において５００〜
１０，０００センチポイズの粘度を有し、ビニル含有ポ
リジオルガノシロキサン液の３０〜５０部、（ｂ）Ｒ3
ＳｉＯ1/2単位（Ｍ単位）及びＳｉＯ4/2 単位（Ｑ単
位）を含むベンゼン可溶樹脂コポリマーの５０〜７０
部、（ｃ）シリコン結合水素原子を有するオルガノポリ
シロキサン、及び、（ｄ）白金触媒、である。
【００１１】式Ｒ3 aＨb ＳｉＯ(4-a-b)/2 で表わされる
水素含有オルガノポリシロキサンが、組成物中のすべて
のオレフィン不飽和ラジカルに１．０〜３０．０のシリ
コン結合水素原子を付与するのに充分な量で存在する。
水素含有オルガノポリシロキサンは架橋材（ｃｒｏｓｓ
−ｌｉｎｋｅｒ）として機能し、ａ＝１．００〜２．０
０未満、ｂ＝０．０５〜１．００、ａ＋ｂ＝１．１０〜
３．００未満の値をもつ小さな構造を有する。この発明
は、より良好なピール及びタック性を付与するために高
分子量のハイドライド（ｈｙｄｒｉｄｅ）架橋材を使用
することについては何の教示もしていない。硬化した接
着剤のピール粘着力は、ＭＱ樹脂の量を調節して調節さ
れたもので、架橋材により調節されたものではなかっ
た。高いピール及びタック接着特性ならびに高いラップ
剪断強度を得ることについては、この特許は何も教えて
いない。
【００１２】アメリカ特許第５，１９０，８２７号（発
明者：Ｌｉｎ）は、高固体含量を有し、且つ、１鎖当り
２を超えるシリコン結合水素原子を含む水素含有ポリジ
オルガノシロキサンを有する組成物に関する。この組成
物中に含まれる他の成分は、ＭＱ樹脂、アルケニルで停
止されたシリコーン液、及びハイドライドで停止された
シリコーン液である。架橋は、線状又は樹脂状シロキサ
ンポリマーから選ばれるハイドライド架橋材によっての
み起り、架橋材として２を超えるシリコン結合アルケニ
ル基を含むオルガノシロキサンについては開示されてい
ない。
【００１３】アメリカ特許第５，２９２，５８６号（発
明者：Ｌｉｎら）は、シラノール含有ＭＱ樹脂、アルケ
ニルで停止されたポリジオルガノシロキサン、ハイドラ
イドで停止されたオルガノヒドロゲンポリシロキサン、
及び触媒量のヒドロシリル化触媒からなる組成物を開示
している。この組成物は硬化して高いピールとタック粘
着性をもつＰＳＡを生成するが、架橋材や多官能性アル
ケニルシリコーン又は多官能性ハイドライドシリコーン
の何れをも含んでいない。末端停止ハイドライド接着剤
ネットワークはＭＱ樹脂のシラノールと反応して内部的
に硬化した接着剤ネットワークを形成する。
【００１４】アメリカ特許出願番号０８／１５０，５７
０号（発明者：Ｌｉｎら）は、高固体含量を有する付加
硬化した接着剤組成物を開示している。この組成物は、
ＭＱ樹脂に加えて架橋材としての多官能性のビニル含有
シリコーン、アルケニルで停止されたシリコーン液、ハ
イドライドで停止されたシリコーン液、及びヒドロシリ
ル化触媒とから製造される。架橋は外側のビニル架橋材
によって起り、硬化した感圧接着剤を形成する。高いピ
ール及びタック接着性とともに、改善されたラップ剪断
強度を有するＰＳＡの製造については、何らの教示もさ
れていない。
【００１５】
【発明が解決しようとする課題】高固体含量及び改善さ
れたラップ剪断特性を有するシリコーン感圧接着剤を生
成するように硬化する、高固体含量のポリジオルガノシ
ロキサン組成物を提供することが絶えず望まれている。
また、なんらの溶媒の存在なしでこれらの特性をもつこ
とができる組成物が望まれている。そのような溶媒フリ
ーの（溶媒の存在なしの）組成物は、厳格な大気品質規
制が行われている地域において非常に有用となるであろ
う。
【００１６】
【課題を解決するための手段】本発明において、付加硬
化したシリコーンＰＳＡのラップ剪断特性が、多官能性
のハイドライドシリコーンと多官能性のアルケニルシリ
コーンからなる二元架橋材システム、又はヒドロシリル
化−反応性の両機能を含む当該ハイブリッド架橋材を使
用することによって著しく改善されることが判った。
【００１７】本発明は、改善されたラップ剪断強度を有
する付加硬化可能シリコーン感圧接着剤組成物に関し、
この組成物は以下の成分（Ａ）〜（Ｅ）からなる。即
ち、 （Ａ）Ｒ3 ＳｉＯ1/2 単位及びＳｉＯ4/2 単位を含む芳
香族に可溶性の樹脂又は樹脂状コポリマーの約５０〜約
７５重量部、［但し、各Ｒは独立に１〜約６の炭素原子
数を有する１価の炭化水素ラジカルであり、該樹脂状コ
ポリマーはコポリマーの全重量基準で約０．２〜約５．
０重量％のヒドロキシルラジカルを含み、Ｒ3 ＳｉＯ
1/2 のＳｉＯ4/2 に対するモル比は約０．６〜約０．９
である。］ （Ｂ）２５℃において３〜約１０００センチポイズの粘
度を有する、ハイドライドで停止されたポリジオルガノ
シロキサン、 （Ｃ）２５℃において約３〜約１０００センチポイズの
粘度を有する、アルケニルで停止されたポリジオルガノ
シロキサン、 （Ｄ）（ｉ）１分子当り平均して２以上のシリコン結合
水素原子を有する多官能性オルガノシロキサン、及び、
（ii）１分子当り平均して２以上のシリコン結合アルケ
ニル基を有する多官能性オルガノシロキサン、よりなる
群から選ばれる２以上の架橋する多官能性オルガノシロ
キサン液又は樹脂の混合物、［但し、成分（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の重量は合計して１００重量
部であり、成分（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の重量は、
（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の合計で表わされる組成物中
におけるシリコン結合水素のシリコン結合アルケニル基
に対するモル比が約１．００〜約１５．００の範囲にあ
ると云う制約の下で、１００重量部当り約２５〜約５０
重量部の範囲にある。］及び、 （Ｅ）ヒドロシリル化触媒、である。更に、１００％固
体が必要でない場合は、所望により０〜約４０重量％の
有機溶媒（Ｆ）をこの組成物中に含有させてもよい。
【００１８】本発明の組成物は、硬化して７０℃におけ
るラップ剪断強度が２．２ポンド／平方インチ（約０．
１５Ｋｇ／ｃｍ2 ）を超え、好ましくは１５０℃におけ
る該強度が２．２ポンド／平方インチ（約０．１５Ｋｇ
／ｃｍ2 ）を超える感圧接着剤を生成する。この組成物
中に溶媒が存在してもよいが、未硬化の状態における作
業性を改善するために溶媒が存在する必要はなく、した
がってこの組成物を１００％固体として記載することが
できる。本発明の主要な有益性は、改善されたラップ強
度を有するＰＳＡが製造され、且つ高温においてこの改
善されたラップ強度を保持し続けることである。
【００１９】本発明組成物の成分（Ａ）は、芳香族に可
溶の樹脂又は樹脂状オルガノポリシロキサンコポリマー
であり、このものは本組成物からつくられた硬化した感
圧接着剤にタック性を与える。樹脂又は樹脂状コポリマ
ー（Ａ）は、Ｒ3 ＳｉＯ1/2 単位（“Ｍ”単位としても
知られる）、及びＳｉＯ4/2 単位（“Ｑ”単位としても
知られる）を含む。上式中、各Ｒは独立に１〜約６の炭
素原子数を有する１価の炭化水素ラジカルである。
【００２０】Ｒで表わされるラジカルの例は、メチル、
エチル及びイソプロピルのようなアルキルラジカル；シ
クロペンチル及びシクロヘキセニルのようなシクロ脂肪
族ラジカル；ビニル及びアリルのようなオレフィンラジ
カル；及びフェニルラジカルを含む。すべてのＲ基のう
ちの９５％以上はアルキル基、好ましくはメチルであ
り、またアルケニルラジカルであるＲラジカルの合計数
は、全Ｒラジカルの０〜０．５％である。
【００２１】Ｒ3 ＳｉＯ1/2 単位（Ｍ単位）のＳｉＯ
4/2 単位（Ｑ単位）に対するモル比は約０．６〜約０．
９である。樹脂又は樹脂状コポリマーは、樹脂又はコポ
リマーの合計重量基準の重量％で表わして約０．２〜約
５％、好ましくは約０．３〜３．０％、特に好ましくは
約０．４〜約２．５％のヒドロキシルラジカルを含む。
このヒドロキシルラジカルは、ＳｉＯ4/2 単位のシリコ
ン原子に直接に結合している。
【００２２】成分（Ａ）は、約５０〜約７５重量部、好
ましくは約５０〜約７０重量部、特に好ましくは約５０
〜約６２重量部の範囲内にある量で本発明組成物中に存
在する。樹脂又は樹脂状コポリマー（Ａ）をつくる方法
は当業者には公知である。例えば参考として、アメリカ
特許第２，６７６，１８２号（発明者：Ｄａｕｄｔら）
を掲げ、これを参照文献として本明細書に採り入れる。
【００２３】Ｄａｕｄｔらの方法においては、シリカヒ
ドロゾルを酸性条件下で、ヘキサオルガノジシロキサ
ン、例えばヘキサメチルジシロキサン；又は加水分解可
能のトリオルガノシラン、例えばトリメチルクロロシラ
ン；又はこれらの混合物などのようなトリオルガノシロ
キシ単位の原料物質と反応させ、そしてＭ及びＱ単位を
有するベンゼン可溶の樹脂コポリマーを回収している。
樹脂又は樹脂状コポリマー（Ａ）は、固体、樹脂状物質
が好ましく、大抵はキシレン又はトルエンのような溶媒
中の溶液、一般には４０〜６０重量％溶液として市販さ
れている。
【００２４】本発明組成物の成分（Ｂ）は、２５℃にお
いて約３〜約１０００センチポイズの粘度を有し、更に
下記の一般式（Ｉ） Ｒ1 2ＨＳｉＯ（Ｒ1 2ＳｉＯ）n ＳｉＨＲ1 2 （Ｉ） を有する、ハイドライドで停止されたオルガノポリシロ
キサン液が好ましい。［但し式中、各Ｒ1 は独立に１〜
約１０の炭素原子数を有するアルキル基又はフェニルの
ようなアリールである。］ｎの値は約３〜約５００、好
ましくは約５〜約４００、そして特に好ましくは約１０
〜約３００の範囲の数である。溶媒のない組成物が所望
される場合は、溶媒の助けなしに成分（Ａ）を分散させ
るのに充分なぐらい分子量が低くなければならない。即
ちｎは約５０未満の整数である。ハイドライドで停止さ
れたオルガノポリシロキサン（Ｂ）の粘度は、２５℃に
おいて約３〜約１０００センチポイズの範囲にあり、特
に好ましくは２５℃において約６〜約５００センチポイ
ズの範囲である。
【００２５】オルガノヒドロゲンポリシロキサン類とそ
れらの製造法は、オルガノシリコンポリマー業界では公
知であり、そのうちの若干は市販されている。簡単に
は、オルガノヒドロゲンシロキサンの製造は、クロロシ
ランのようなシランを加水分解し、次いで得られた加水
分解物を酸触媒の下で平衡化させるなどの任意の適当な
方法で達成できる。
【００２６】別の方法として、環状シロキサン及び線状
シロキサンのような適当なシロキサン類の混合物を共重
合させ、酸触媒の下で平衡化させることもできる。例え
ば、本発明において使用するのに適当なハイドライドで
停止されたシリコーン液は、テトラメチルジシロキサン
と所定割合の環状メチルテトラマーとを、触媒としてフ
ィルトロール−２０（Ｆｉｌｔｒｏｌ−２０：酸性白
土）の存在下で、８０〜１００℃において４〜６時間反
応させることによって製造することができる。フィルト
ロール−２０触媒を次いで濾過により分離し、更に残留
反応物を真空ストリッピングにより分離する。
【００２７】本発明組成物の成分（Ｃ）は、２５℃にお
いて約３〜約１０００センチポイズの粘度を有し、且
つ、下記の一般式（II） Ｒ1 2Ｒ2 ＳｉＯ（Ｒ3 2ＳｉＯ）x ＳｉＲ2 Ｒ1 2 （II） を有するアルケニル含有ポリジオルガノシロキサンが好
ましい。［但し上記式中、各Ｒ1 は独立に１〜１０の炭
素原子数を有するアルキル基、環脂肪族基又はアリール
基であり、Ｒ2 は１〜約１０の炭素原子数を有するアル
ケニル基であり、各Ｒ3 は独立にＲ1 又はＲ2 であり、
全Ｒ3 ラジカルの少くとも９９．５％はＲ1 であり、ｘ
は約３〜約５００の数である。］上記式（II）におい
て、Ｒ1 は、好ましくはメチル、エチル及びプロピルの
ようなアルキル基；シクロヘキシルのような環脂肪族基
又はフェニルのようなアリール基である。
【００２８】好ましくは、すべてのＲ1 ラジカルの９５
％以上、特に好ましくは、１００％が１〜１０の炭素原
子数を有するアルキルラジカルであり、メチルが最も好
ましい。Ｒ2 は、好ましくはビニル、アリル、プロペニ
ル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニルなどのアルケニ
ル基であり、特に好ましいＲ2 はビニルである。各Ｒ3
は、すべてのＲ3 ラジカルの９９．５％以上、好ましく
は１００％がＲ1であることを条件として、Ｒ1 又はＲ2
のどちらであってもよい。
【００２９】Ｒ3 は、好ましくは１〜１０の炭素原子数
を有するアルキルラジカルであり、特に好ましいのはメ
チルであり、或いはより好ましくはアリール基であり、
最も好ましいのはフェニル基である。上記式（II）にお
いてｘは約３〜約５００の数を表わし、好ましくは５〜
約２５０、特に好ましくは約１０〜約２００である。溶
媒のない組成物が所望される場合は、分子量は、溶媒の
助けなしで成分（Ａ）を分散させるのに充分な程低分子
量でなければならず、即ちｘは約５０未満の整数であ
る。
【００３０】アルケニルで停止されたポリジオルガノシ
ロキサン（Ｃ）は、トリオルガノシロキサンで停止され
たポリジオルガノシロキサンを製造する従来法の何れに
よっても製造することができる。例えば、適当な加水分
解可能のシラン、例えばビニルジメチルクロロシランと
ジメチルジクロロシランとを適正な割合で一緒に加水分
解し、次いで縮合させてもよいし、或いは別の方法とし
て、ポリジオルガノシロキサンの末端基を供与する適当
な１，３−ジビニルテトラオルガノジシロキサン、例え
ば対称のジビニルジメチルジフェニルシロキサン又はジ
ビニルテトラメチルシロキサンを、酸性又は塩基性触媒
の存在下に、適当なジオルガノポリシロキサン、例えば
ジメチルシクロテトラシロキサンと平衡化させてもよ
い。
【００３１】ポリジオルガノシロキサン（Ｃ）の製造方
法の何れにしても、通常はある変化量の揮発性、環状の
ポリジオルガノシロキサンが一緒に生成する。揮発性の
環状ポリジオルガノシロキサン、例えばメチルテトラマ
ーは、これらのものが揮発性であって感圧接着剤特性に
有害に影響するので、除去する必要がある。アルケニル
で停止されたポリジオルガノシロキサン（Ｃ）の粘度
は、２５℃において３〜約１０００、好ましくは約５〜
約４００、特に好ましくは約１０〜約３００センチポイ
ズの範囲にある。
【００３２】本発明の目的のためのポリジオルガノシロ
キサン（Ｂ）及び（Ｃ）の使用量、それらの化学式［前
掲の一般式（Ｉ）及び（II）］及び粘度は、ポリジオル
ガノシロキサンの実質的に環をもたない部分に関連す
る。この実質的に環のない部分は、ポリジオルガノシロ
キサンの試料を１５０℃において１時間まで加熱するこ
とにより残留物を生成させて決定することができる。こ
の残留物は、１５０℃及び大気圧下で非揮発性である極
く微量の大環状ポリジオルガノシロキサン以外は、実質
的に環状物質をもたないであろう。
【００３３】これらポリジオルガノシロキサン（Ｂ）及
び（Ｃ）の多くは市販されている。更に成分（Ｂ）及び
（Ｃ）は、それらがそれぞれ前記の一般式（Ｉ）又は
（II）のハイドライドで末端封止されたか又はアルケニ
ルで末端封止されたポリシロキサンである限り、ホモポ
リマー又はコポリマー、或いはそれらの数種の混合物で
あることができる。
【００３４】（Ｄ）は、（ｉ）１分子当り平均して２以
上のシリコン結合水素原子を有する多官能性オルガノシ
ロキサン、及び（ii）１分子当り平均して２以上のシリ
コン結合アルケニル基を有する多官能性オルガノシロキ
サン、よりなる群から選ばれる２以上の架橋する多官能
性オルガノシロキサン液又は樹脂の混合物である。こゝ
で、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の重量は合
計して１００重量部であり、成分（Ｂ）、（Ｃ）及び
（Ｄ）の重量は、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の合計で表
わされる組成物中のシリコン結合水素のシリコン結合ア
ルケニル基に対するモル比が約１．００〜約１５．００
の範囲にあると云う制約の下で、１００重量部当り約２
５〜約５０重量部の範囲にある。
【００３５】成分（Ｄ）（ｉ）は、１鎖当り２を超える
シリコン結合水素を含む、水素含有ポリオルガノシロキ
サンである。この成分（Ｄ）（ｉ）の例は、以下の
（１）及び（２）を含む。即ち、 （１）２５℃における粘度が約５〜約１２，０００、好
ましくは約５〜約５０００、特に好ましくは約５〜約２
５００センチポイズであり、下記の一般式(III） Hc(R4)3-c SiO((R4)2SiO)y (HR4SiO)z Si(R4)3-c Hc (III） （尚、本式は線状分子に特有である。）を有する線状
（又は環状）の水素含有ポリジオルガノシロキサン液；
［但し上式中、各Ｒ4 は独立に約１〜約１０の炭素原子
数を有するアルキルラジカルか又はアリールラジカル
（Ｒ4 はメチルが好ましい）であり、ｃは０又は１、ｙ
は約０〜約８００、好ましくは約２０〜約４００、特に
好ましくは約２０〜約２００の範囲の数であり、ｚは約
３〜約１００、好ましくは約３〜約３０、特に好ましく
は約３〜約２０の範囲の数である］。
【００３６】（２）以下の（ａ）、（ｂ）から選択され
る樹脂状水素含有シロキサンコポリマー； （ａ）重量％で以下の（ｉ）及び（ii）からなる樹脂状
の水素含有シロキサンコポリマー、 （ｉ）約６０〜約１００％のＳｉＯ4/2 単位及び（Ｒ5)
2 ＨＳｉＯ1/2 単位；［但し、（Ｒ5)2 ＨＳｉＯ1/2 単
位のＳｉＯ4/2 単位に対する比は約０．６：１〜約２：
１である。］ （ii）０〜約４０％の（Ｒ5)3 ＳｉＯ1/2 単位及び（Ｒ
5)2 ＳｉＯ2/2 単位；及び、 （ｂ）重量％で以下の（ｉ）及び（ii）からなる樹脂状
の水素含有シロキサンコポリマー、 （ｉ）Ｒ5 ＳｉＯ3/2 単位及び（Ｒ5)2 ＨＳｉＯ1/2 単
位が約３０〜約１００％；［但し、（Ｒ5)2 ＨＳｉＯ
1/2 単位のＲ5 ＳｉＯ3/2 単位に対する比は約０．６：
１〜約２：１である。］ （ii）（Ｒ5)3 ＳｉＯ1/2 単位及び（Ｒ5)2 ＳｉＯ2/2
単位が０〜約７０％；［但し、各Ｒ5 は独立に１〜約６
の炭素原子数を有する１価の炭化水素ラジカルであり、
全Ｒ5 基のうちの９５％以上はアルキル基である］。
【００３７】Ｒ5 によって表わされるラジカルの例は、
メチル、エチル、及びイソプロピルのようなアルキルラ
ジカル；シクロペンチル及びシクロヘキシルのような環
脂肪族ラジカル；ビニル及びアリルのようなオレフィン
ラジカル；及びフェニルラジカルを含む。全Ｒ5 基の少
くとも９５％はアルキル基、好ましくはメチルである。
（Ｒ5)2 ＨＳｉＯ1/2 単位のＳｉＯ4/2 単位に対するモ
ル比は約０．６：１〜約２：１である。樹脂状のシロキ
サンコポリマー（Ｄ）（ｉ）（２）は、約０．００５〜
約３．０重量％のハイドライド含量を有する。
【００３８】成分（Ｄ）（ii）は、一般に１分子当り２
を超えるシリコン結合アルケニル基を有する、アルケニ
ル含有オルガノポリシロキサンであるか、又は１分子当
り２を超えるシリコン結合アルケニル原子を有する、樹
脂状シロキサンコポリマーであり、以下の（１）又は
（２）から選ばれる。
【００３９】（１）次の一般式（IV） Ｒ2 Ｒ3 2ＳｉＯ（Ｒ3 2ＳｉＯ)m（Ｒ2 Ｒ3 ＳｉＯ）n ＳｉＲ3 2Ｒ2 （IV） （尚、この式は線状分子に特有である）を有する線状
（又は環状）のアルケニル含有オルガノポリシロキサン
液である。［但し、各Ｒ3 は、独立に約１〜約１０の炭
素原子数を有するアルキルラジカルか又はアリールラジ
カルであり；Ｒ2 はＲ3 か又はビニル、アリル、プロペ
ニル又はヘキセニルのような約２〜約１０の炭素原子数
を有するアルケニルラジカルであり；ｍ＋ｎの合計は約
２０以上、好ましくは約１００以上、特に好ましくは約
２５０以上である（アルケニル基の重量％は、オルガノ
ポリシロキサンの全重量に対するアルケニル単位の重量
％として定義される。これは、約０．１〜約４０．０重
量％、好ましくは、約０．１〜約３０．０重量％、特に
好ましくは約０．３〜約２０．０重量％の範囲にあ
る）］。
【００４０】（２）シリコン結合アルケニル基が、樹脂
状コポリマーを含むＲ1 pＲ2 qＳｉＯ 1/2 （即ちＭ）又は
Ｒ1 rＲ2 sＳｉＯ2/2 （即ちＤ）、Ｒ3 ＳｉＯ3/2 （即ち
Ｔ）及び／又はＳｉＯ4/2 （即ちＱ）の組合せである、
樹脂状のアルケニル含有シロキサンコポリマーである。
［但し、各Ｒ1 は、独立に約１〜約１０の炭素原子数を
有するアルキルラジカルであるか又はアリールラジカル
であり；各Ｒ2 は独立にビニル、アリル、プロペニル又
はヘキセニルのような、約２〜約１０の炭素原子数を有
するアルケニルラジカルであり；ｐは０，１，２又は
３；ｑは０，１，２又は３；ｒは０，１又は２；ｓは
０，１又は２；ｐ＋ｑ＝３；ｒ＋ｓ＝２である］。アル
ケニル基の重量％は、オルガノポリシロキサンの全重量
に対するアルケニル単位の重量％によって定義される。
これは、オルガノポリシロキサンの全重量の約０．１〜
約４０．０％、好ましくは約０．１〜約３０．０％、特
に好ましくは約０．３〜約２０．０％の範囲にある。
【００４１】成分（Ｄ）（ii）は、ビニル含有ポリ（ジ
メチル−コ−メチルビニル）シロキサンが好ましい。望
ましい架橋材組成物のリストから選ぶときは、以下のも
のが好ましい。即ち、（Ｄ）（ｉ）（２）はメチル水素
含有樹脂が好ましい。成分（Ｄ）（ii）（１）はビニル
含有コポリマー架橋材が好ましい。成分（Ｄ）（ii）
（２）は、ジメチルビニル含有樹脂状コポリマー架橋材
か又はメチルビニル含有樹脂状コポリマー架橋材が好ま
しい。
【００４２】成分（Ｄ）（ｉ）は、分子量が約３００〜
約５０００ｇ／モル、好ましくは約５００〜約３０００
ｇ／モル、特に好ましくは約８００〜約２０００ｇ／モ
ルの範囲内にあることを条件として、一般式（III)の１
分子当り２を超えるシリコン結合水素を有する、多官能
性の水素含有オルガノシロキサン液か、又は約１〜約３
０センチポイズの範囲の粘度と約１００〜約３０００の
分子量を有する、環状又は分岐の多官能性水素含有オル
ガノシロキサン液が好ましい。
【００４３】成分（Ｄ）（ｉ）はまた、約０．３／１〜
約１／１、より好ましくは約０．４／１〜約０．８／
１、特に好ましくは約０．５／１〜約０．７／１の「Ｍ
／Ｑ」比を有する１分子当り２を超えるシリコン結合水
素をもつ、多官能性の水素含有オルガノシロキサンＭＱ
樹脂であってもよい。このＭＱ樹脂は、「Ｍ／Ｑ」比が
上記比の範囲内にあることを条件として、所望によりＤ
及びＴ単位を含んでいてもよい。
【００４４】成分（Ｄ）（ii）はまた、分子量が約３０
０〜約５，０００ｇ／モル、より好ましくは約５００〜
約３０００ｇ／モル、特に好ましくは約８００〜約２０
００ｇ／モルの範囲内にあることを条件として、一般式
（IV）の１分子当り２を超えるシリコン結合アルケニル
基を有する、多官能性のアルケニル含有オルガノシロキ
サン液か、又は約１〜約３０センチポイズの範囲の粘度
及び約１００〜約３０００の分子量を有する、環状又は
分岐の多官能性アルケニル基含有オルガノシロキサン液
であってもよい。
【００４５】成分（Ｄ）（ii）は更にまた、「Ｍ／Ｑ」
比が約０．３／１〜約１／１、より好ましくは約０．４
／１〜約０．８／１、特に好ましくは約０．５／１〜約
０．７／１を有する１分子当り２を超えるシリコン結合
アルケニル基をもつ、多官能性のアルケニル基含有オル
ガノシロキサンＭＱ樹脂であってもよい。このＭＱ樹脂
は、「Ｍ／Ｑ」比が上記比の範囲内にあることを条件と
して、場合によってＤ及びＴ単位を含んでいてもよい。
【００４６】（Ｄ）（ｉ）及び（Ｄ）（ii）から１種以
上、（Ｄ）（ｉ）から２種以上、又は（Ｄ）（ii）から
２種以上からなるシリコーン架橋材のセットは、接着剤
混合物に別々に又はブレンドとして加えることができ
る。個々の成分（Ｄ）（ｉ）及び（Ｄ）（ii）の代り
に、架橋材成分（Ｄ）として機能する、水素及びアルケ
ニル官能性の両方を有する二元官能性シリコーンを製造
することも可能である。
【００４７】組成物中に存在する成分（Ｄ）の量は、一
般に組成物中の全ヒドロシリル化反応性基の約３〜約６
０モル％、好ましくは約５〜約５０モル％をシリコン結
合水素又はシリコン結合アルケニル基として供給する量
であり、成分（Ｂ）及び（Ｄ）（ｉ）合計の全シリコン
結合ハイドライドの、成分（Ｃ）及び（Ｄ）（ii）合計
の全シリコン結合アルケニル基に対する比は、約１．０
０〜約１５、好ましくは１．０５〜１５である。
【００４８】本発明組成物の成分（Ｅ）はヒドロシリル
化反応を促進する触媒である。ヒドロシリル化硬化反応
を促進するのに有用な触媒は、ルテニウム、ロジウム、
パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金、及びこれ
ら金属の錯体を用いる触媒などの貴金属触媒を含む。
【００４９】本発明で用いる適当なヒドロシリル化触媒
は、例えばアメリカ特許第３，１５９，６０１号及び同
第３，１５９，６６２号（発明者：Ａｓｈｂｙ）、同第
３，２２０，９７０号（発明者：Ｌａｍｏｒｅａｘ）、
同第３，８１４，７３０号（発明者：Ｋａｒｓｔｅｄ
ｔ）、同第３，５１６，９４６号（発明者：Ｍｏｄｉ
ｃ）、及び同第４，０２９，６２９号（発明者：Ｊｅｒ
ａｍ）において開示されている。上記すべての特許をこ
ゝに参考文献としてとり入れる。
【００５０】本発明に使用されるヒドロシリル化触媒は
白金含有触媒が好ましい。適当な白金含有ヒドロシリル
化触媒としては、シリコン結合水素原子とシリコン結合
ビニル基との反応を接触触媒するのに有効な公知の何れ
の形態の白金も含まれ、それらは微粉細の金属白金、ア
ルミナのような微粉細担体上の白金、クロロ白金酸のよ
うな白金化合物及び白金化合物の錯体である。
【００５１】本発明に使用するのに適するこの他の白金
含有ヒドロシリル化触媒は、アメリカ特許第３，１５
９，６０１号及び同第３，１５９，６６２号（発明者：
Ａｓｈｂｙ）に記載の白金炭化水素醋体、アメリカ特許
第３，２２０，９７０号（発明者：Ｌａｍｏｒｅａｘ）
に記載の白金アルコラート触媒、ならびにアメリカ特許
第４，５１０，０９４号（発明者：Ｄｒａｈｎａｋ）に
記載の白金触媒を含む。こゝに掲げたアメリカ特許のす
べてを参考文献として本開示に採り入れる。
【００５２】ヒドロシリル化触媒（Ｅ）は、成分
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の合計重量の１００
万重量部に対して０．１重量部以上の金属を与えるのに
充分な量で本発明組成物中に存在する。往々にしてこの
ような微量の触媒が組成物中の極く微量の不純物によっ
て被毒するので、少くとも１．０ｐｐｍを与えるような
量で触媒を用いることが有利である。触媒の量は、ヒド
ロシリル化硬化反応を促進するのに充分な量である限り
決定的要因とはならない。アセチレン性マレイン酸塩又
はその他の既知のヒドロシリル化触媒抑制剤が、組成物
の可使寿命を延ばすために組成物中に含まれていてもよ
い。このような抑制剤は当業者には公知であり、特許文
献中に記載されている。
【００５３】本発明組成物の成分（Ｆ）は有機溶媒であ
る。本発明の組成物は、０〜約４０、好ましくは０〜約
２０、特に好ましくは０重量％の（Ｆ）を含む。適当な
有機溶媒としては、オルガノシロキサンとともに慣習的
に使われ、且つ、約２５０℃以下の沸点を有する溶媒な
らどんなものでもよい。そのような溶媒は、例えばベン
ゼン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素；ヘ
キサン、ヘプタン、シクロヘキサン、パラフィン、イソ
パラフィン、又は石油留出物の軽留分などの２〜１８の
炭素原子数を含む脂肪族炭化水素；ハロゲン化炭化水素
溶媒；石油エーテル、ＶＭ及びＰナフサなどのナフサ
類、及びナフタライト（Ｎａｐｈｔｈａｌｉｔｅ）６６
／３などの精製ナフサ、及び例えばテトラヒドロフラン
やエチレングリコールのジメチルエーテルなどの炭化水
素エーテルのような酸素化溶媒；メチルイソブチルケト
ンなどのケトン類、及び醋酸エチルなどのエステル類そ
の他である。有機溶媒の混合物も使用することができ
る。
【００５４】
【発明の実施の形態】本発明組成物の各成分は、ばらで
又は有機溶媒中でなどの任意適当な方法で混合すること
ができる。樹脂又は樹脂状コポリマー（Ａ）は一般に固
体であり、有機溶媒中で好都合につくられ、取扱われる
ので、本発明組成物の製造には有機溶媒を使用すること
が好ましい。この有機溶媒は、成分（Ｅ）に関連して引
用した溶媒ならどれでもよい。各成分の混合は、粉砕、
混合、攪拌などの公知技術の何れによっても達成するこ
とができ、回分式又は連続式のどちらでもよい。
【００５５】各成分はまた、溶媒の助けをかりることに
より又は助けなしに、単に（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、
（Ｄ）及び（Ｅ）を混合することによっても製造でき
る。混合の順序は問題ではない。揮発性有機化合物に使
用制限のある場合は溶媒なしで（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）を、単に混合して１００％固
体組成物として組成物を製造することが好ましい。
【００５６】このような１００％固体組成物は、１ミル
（ｍｉｌ）のカプトン（Ｋａｐｔｏｎ：登録商標）ポリ
イミドフィルム上に厚さ１．５〜２ミルで硬化した、以
下の接着特性を有するＰＳＡを提供することができる。
即ち、 ・５００ｇ／ｃｍ2 を超えるタック強度、 ・２０オンス／インチ（約２２３ｇ／ｃｍ）を超えるピ
ール粘着力、 ・１ｋｇ荷重、１５０℃で２４時間を超えるラップ剪断
応力、 等である。また所望であれば、本発明の組成物に少量の
追加成分を加えることができる。例えば酸化防止剤、顔
料、安定剤、充填剤、その他類似物を、これらが組成物
の感圧接着剤特性を大きくは減少させない限り、加える
ことができる。揮発性添加物は、溶媒分離操作の完了後
に加えることが好ましい。
【００５７】本発明の組成物は、感圧接着剤として有用
であり、固体支持体がフレキシブルなものであれ堅いも
のであれ、この支持体に着実に粘着する。この組成物
は、ローリング、展着、噴霧その他の任意の適当なコー
ティング手段によって支持体又は基体の表面に単に塗布
され、次いで硬化される。
【００５８】本発明組成物の硬化は、触媒（Ｅ）の存在
下に、成分（Ｃ）及び（Ｄ）（ii）中のシリコン結合ア
ルケニル基と、成分（Ｂ）及び（Ｄ）（ｉ）中のハイド
ライド基との付加反応によって進行する。架橋するのに
役立つ本組成物中のアルケニル基及びハイドライド基の
合計量ならびに多官能性成分（Ｄ）の量及び割合を調節
することによって、硬化した感圧接着剤に、高いピール
とタック接着特性とともに改善されたラップ剪断特性を
有する硬化接着性が付与される。
【００５９】このＰＳＡが適用できる支持体又は基体の
表面は、金属、多孔性物質、レザー、織物、有機重合物
質、フッ化炭化水素ポリマー、シリコーンエラストマ
ー、シリコーン樹脂、ポリスチレン、ポリアミド、ポリ
イミド、ポリエステル及びアクリルポリマー、塗料を塗
った表面、珪質物質及びガラス、その他類似物などの公
知の固体物質なら何れでもよい。
【００６０】本発明のＰＳＡでつくることのできる有用
な物品は、ＰＳＡテープ、ラベル、紋章、及びその他装
飾的又は情報的標識などを含む。特に有用な物品は、極
端な温度、高温及び／又は低温、に耐えることのできる
フレキシブル又は堅い支持体からなり、その少くとも１
つの表面に本発明のＰＳＡを担っているものである。望
ましい物品は、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリ
エステル、ポリイミド、ポリテトラフルオロエチレン、
アルミフォイル含浸ガラス布地、及び処理紙などのプラ
スチックフィルム基体に感圧接着剤を使用したものであ
る。尚、本明細書中で参照したすべてのアメリカ特許を
こゝに引用文献として採り入れる。
【００６１】
【実施例】本発明を当業者がよりよく理解できるように
するために以下の実例により説明するが、これら実施例
は特許請求の範囲に完全に記載されている本発明を限定
するものではない。
【００６２】［実施例１］ （高固体含量成分混合物の調製）シリコーン接着剤組成
物の調製は、成分１Ａ及び成分１Ｂと呼ばれる２種の高
固体混合物を調製することにより容易に行われる。
【００６３】成分１Ａ：ＭＱ樹脂（トルエン中、
【００６４】
【外１】 固体６０％）２７９ｇ、ビニル液（２５℃での粘度２２
７センチポイズ、ＭViＤ 127.8 ＭVi、約０．５６重量％
のビニル）１２１ｇ、及びカールステット（Ｋａｒｓｔ
ｅｄｔ）白金触媒（活性白金５％）０．４０ｇを混合
し、次いで９５重量％固体になるまで真空ストリッピン
グして、５８重量％のＭＱ樹脂と４２重量％のビニルで
停止されたシリコーン液の混合物がトルエン中に約９５
％固体として存在する成分１Ａを調製した。
【００６５】成分１Ｂ：ＭＱ樹脂（トルエン中、
【００６６】
【外２】 ６０％固体）１９３ｇ、及びハイドライドで停止された
シリコーン液（２５℃における粘度１３９ｃｐｓ、ＭH
Ｄ94.9ＭH 、約０．０２７９重量％Ｈ）８４ｇを混合
し、次いで安定剤としてトレース量のマレイン酸ジメチ
ルを加えて９５重量％固体になるまで真空ストリッピン
グして、５８重量％のＭＱ樹脂と４２重量％のハイドラ
イドで停止されたシリコーン液を有する混合物が、トル
エン中に約９５％固体として存在する成分１Ｂを調製し
た。
【００６７】［実施例２，３］ （ハイドライドシリコーン架橋材硬化ＰＳＡ）線状のハ
イドライドシリコーン液ａ（ＭＤ20ＤH 3Ｍ，０．１６重
量％Ｈ）を、実施例２の高固体含量組成物中において架
橋材として使用した。異なる線状ハイドライドシリコー
ン液ｂ（ＭＤ582 ＤH 29.5 Ｍ，０．０６４重量％Ｈ）
を、実施例３の高固体含量組成物中において使用した。
【００６８】実施例２の組成物は、以下の成分を一緒に
混合して調製した。即ち、（ａ）２０．８ｇの成分１
Ａ，２０．０ｇの成分１Ｂ（両者とも実施例１によりつ
くられたもの）、（ｂ）０．５ｇのハイドライドシリコ
ーンａ（＠０．１６重量％Ｈ）、である。得られた混合
物はＳｉＨのＳｉ−ビニルに対する比が１．２２であ
り、架橋材ハイドライド濃度の全体（ハイドライド及び
ビニル）の官能性に対する比は１７％であった。
【００６９】実施例３の高固体含量組成物は、線状のハ
イドライドシリコーンｂの１．２５ｇを、実施例１の２
０．８ｇの成分１Ａ及び２０．０ｇの成分１Ｂ中に添加
して調製した。得られた混合物は、ＳｉＨのＳｉ−ビニ
ルに対する比が１．２２、架橋材ハイドライド濃度の全
体（ハイドライド及びビニル）の官能性に対する比は１
７％を示した。
【００７０】この混合物を１ミルのポリイミドフィルム
上に塗布して、約１．５〜約２．０ミルの乾燥した接着
剤の厚さを付与し、次いで１５０℃のオーブン中で３分
間硬化させた。清浄なスチールプレートに対する１８０
℃におけるピール粘着性をＡＳＴＭ Ｄ−１０００に従
って１２インチ（約３０．５ｃｍ）／分の速度で測定し
た。
【００７１】プローブのタック粘着性は、ポリケンプロ
ーブタックテスター（Ｐｏｌｙｋｅｎ Ｐｒｏｂｅ Ｔ
ａｃｋ ｔｅｓｔｅｒ）で測定した。接着剤のラップ剪
断強度は、１インチ×１インチ（約２．５４ｃｍ×２．
５４ｃｍ）の接着剤を清浄なスチールプレート（特に断
らない限り）上に置いて、１ｋｇ荷重、特定温度下で測
定した。これは、静的ラップ剪断応力が約２．２ポンド
／平方インチ（約０．１５Ｋｇ／ｃｍ2 ）の試験条件を
与える。もしこの接着剤がある特定時間のテストをパス
できないときは、接着剤がスチールプレートから剥がれ
た時間を記録した。以下にみられるように、ハイドライ
ド含有架橋材単独硬化のＰＳＡは、高温ラップ剪断特性
をもたない。
【００７２】
【表１】 ［実施例４］ （ビニルシリコーン架橋材硬化ＰＳＡ）樹脂状のビニル
シロキサンであるビニルシロキサンａ（ＭＤViＱ；〜
２．７重量％ビニル）をトルエン中６０重量％固体で調
製した。第２のビニルシロキサンであるビニルシロキサ
ンｂ（ＭＭViＱ；〜２．７重量％ビニル）をキシレン中
６０重量％固体で調製した。
【００７３】高固体含量組成物を以下のように調製し
た。３０．０ｇの成分１Ａ、２３．５２ｇの成分１Ｂ
（両者とも実施例１と同様にして調製）、５ｇのＭＱ樹
脂溶液（＠６０％固体）及び１．６０ｇの実施例２の線
状ハイドライドシリコーンａとを充分に混合した。得ら
れた混合物は、全体の（ＳｉＨ／Ｓｉ−ビニル）比が
２．１０であり、架橋材ハイドライドの全体（ハイドラ
イド及びビニル）の官能性に対する比は３４％であり、
全体のＭＱ樹脂レベルは５８．２重量％であった。１５
０℃において３分間硬化させた後、１ミルのポリイミド
フィルム上に２ミル厚さの硬化した接着剤を調製した。
ビニル架橋材硬化ＰＳＡは、１０５℃における２．２ポ
ンド／平方インチ（約０．１５Ｋｇ／ｃｍ2 ）のラップ
剪断テストをパスしないことが判った。
【００７４】
【表２】 ［実施例５，６］ （二元架橋材硬化ＰＳＡ）二元架橋材のセット：線状ハ
イドライドシリコーンａ（ＭＤ20ＤH 3Ｍ；０．１６重量
％Ｈ）及び樹脂状ビニルシリコーンｂ（ＭＭViＱ構造；
〜２．７重量％ビニル；キシレン中６０％固体）を以下
に記すように高固体含量組成物中に混合した。
【００７５】実施例５の組成物は以下を含んでいた：２
３．４３ｇの成分１Ａ、２０．０９ｇの成分１Ｂ（実施
例１に従って調製されたもの）、０．９３７ｇの線状ハ
イドライドシリコーンａ及び１．６６ｇの樹脂状ビニル
シリコーンｂ。実施例６の組成物は、混合物中のＭＱ含
量を増加させるために実施例５の混合物に更に２．０９
ｇのＭＱ樹脂を加えて調製した。
【００７６】これらの実施例に対して、全体のＳｉＨ／
Ｓｉ−ビニル比（混合物中におけるシリコン結合ハイド
ライドのシリコン結合ビニルに対する比）、％架橋材
（混合物中における架橋材の官能性の全体の官能性に対
する％比）、ハイドライド架橋材濃度のビニル架橋材濃
度に対する比、及び組成物中における固体基準のＭＱの
重量％を次表に示す。
【００７７】
【表３】 接着剤特性は次のようであった：
【００７８】
【表４】 ラップ剪断応力テストの記録時間は、実用的関心事の時
間枠をパスしたためにテストを中止したときの時間であ
る。ＰＳＡのピール粘着特性は、典型的にフィルム基体
のタイプによって変る。１ミルのポリイミドフィルム上
の１５オンス／インチ（約１６７ｇ／ｃｍ）又はそれ以
上のピール粘着性が実際的な値と考えられる。参考とし
て上記２種の接着剤を２ミルのポリエステルフィルム上
に塗布し、それらの接着特性も示した。
【００７９】［実施例７〜１０］ （各種二元架橋材硬化ＰＳＡ）実施例７：２０．０ｇの
成分１Ａ、１８．６７ｇの成分１Ｂ、２．１１ｇの線状
ハイドライドシリコーンｂ、１．８０ｇの樹脂状のビニ
ルシリコーン、及び５．０ｇのＭＱ樹脂（７８．４％固
体で）。この混合物は５７重量％ＭＱ樹脂を有し、全体
の（ＳｉＨ／Ｓｉ−ビニル）比が１．２５の組成物を得
た。
【００８０】実施例８：２０．０ｇの成分１Ａ、１８．
６７ｇの成分１Ｂ、０．８４４ｇの線状ハイドライドシ
リコーンａ、１．８０ｇの樹脂状ビニルシリコーンａ、
及び５．０ｇのＭＱ樹脂（７８．４％固体で）。この混
合物は約５７重量％のＭＱ樹脂を有し、全体の（ＳｉＨ
／Ｓｉ−ビニル）比は１．２５であった。
【００８１】実施例９：成分１Ａ：２３．４３ｇ、成分
１Ｂ：２０．０９ｇ、線状ハイドライドシリコーンｂ：
２．３４ｇ、ビニルシリコーンｂ：１．６６ｇ、及びＭ
Ｑ樹脂（７８．４％固体で）：５．０ｇ。この混合物は
約５７重量％のＭＱ樹脂を有し、全体の（ＳｉＨ／Ｓｉ
−ビニル）比は１．２７であった。
【００８２】実施例１０：成分１Ａの２３．４３ｇ、成
分１Ｂの２０．０９ｇ、ハイドライド架橋材ｂの２．３
４ｇ、及びビニル架橋材ｂの１．６６ｇ。この混合物は
約５５．３重量％のＭＱ樹脂を有し、全体のＳｉＨ／Ｓ
ｉ−ビニル比は１．２７であった。
【００８３】二元架橋材システムの選択により、特定の
基体に対する高温親和力を含めてラップ剪断強度の改善
程度に影響を与え得る。単一の架橋材で硬化したＰＳＡ
は、一般に〜１００℃を超える温度に耐えられないが、
二元架橋材で硬化したＰＳＡについては、改善を例示す
るために異なる基板に対して１５０℃でラップ剪断応力
テストを行った。
【００８４】
【表５】 接着特性を以下に示す：
【００８５】
【表６】 以下の実施例及び本明細書中、以下の略号を用いた： Ｖｉ＝ビニル Ｍｅ＝メチル ＰＤＭＳ＝ポリジメチルシロキサン ＭＷ＝分子量 Ｄ4 ＝オクタメチルテトラシロキサン
【００８６】
【化１】
【００８７】
【化２】
【００８８】
【化３】
【００８９】
【化４】 （注：構造の完結には酸素原子を挿入する必要があろ
う）。
【００９０】［実施例１１］ （ビニルで停止された液の調製）９５３ｇ／モルのＭＷ
（ＶｉＭｅ2 Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ2)10.4ＯＳｉＭｅ2 Ｖ
ｉ）を有するＶｉＭｅ2 Ｓｉで停止されたＰＤＭＳシリ
コーン液を、Ｄ4 及びＶｉＭｅ2 ＳｉＯＳｉＭｅ2 Ｖｉ
の酸触媒平衡化により調製した。１０３２ｇ／モルのＭ
Ｗ（ＨＭｅ2 Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ2)12.1ＯＳｉＭｅ2 Ｈ）
を有するＨＭｅ2 Ｓｉで停止されたＰＤＭＳシリコーン
液を、Ｄ4 及びＨＭｅ2 ＳｉＯＳｉＭｅ2 Ｈの酸触媒平
衡化により同様に調製した。両液の揮発分を真空蒸留に
より分離した。
【００９１】これらの液の各々（５００ｇ）をキシレン
（乾燥重量で８１６ｇ）中でＭＱ樹脂と混合し、この混
合物から溶媒を分離して以下の溶媒を含まないＰＳＡ成
分を生成させた。 （パートＡ）：６２％のＭＱ樹脂、３８％のＶｉＭｅ2
Ｓｉで停止された液 （パートＢ）：６２％のＭＱ樹脂、３８％のＨＭｅ2 Ｓ
ｉで停止された液 上記成分中に使用したＭＱ樹脂は、Ｍ／Ｑ比が０．６
４、ＯＨ含量が０．６％（乾重量）であり、ＭＷは約４
０００ｇ／モルであった。パートＡは１８，０００セン
チポイズ、パートＢは１２，０００センチポイズの粘度
であった。
【００９２】［実施例１２］ （シリコーンＰＳＡの製造）上記調製のＰＳＡ成分を使
用し、３種の架橋材のうちの１種か又はこれら架橋材の
混合物を含む６種のシリコーンＰＳＡを製造した。これ
らの例に使用した架橋材は、ＤVi 4 、ＳｉＨ含量が０．
０５８％Ｈで粘度が８００センチポイズであるＭＤx Ｄ
H yＭ液、及びＳｉＶｉ含量が２．４％ＶｉでＱ基を５０
重量％含んだＭＭViＱ樹脂であった。
【００９３】これらのＰＳＡは以下の構成であった。 （ＰＳＡ１２Ａ）：７．９２ｇパートＡ−６．３１ミリモルＳｉＶｉ、 （比較） １０ｇパートＢ−７．３６ミリモルＳｉＨ、 ０．０６１ｇＤVi 4 −０．７０ミリモルＳｉＶｉ、 カールシュテット（Ｋａｒｓｔｅｄｔ）触媒形態の４５ｐｐ ｍ白金（アメリカ特許第３，８１４，７３０号）、 ０．０６ｇ−マレイン酸ジメチル（ＤＭＭ）抑制剤。 （ＰＳＡ１２Ｂ）：１０ｇパートＡ−７．９７ミリモルＳｉＶｉ、 （比較） １２．２３ｇパートＢ−７．５３ミリモルＳｉＨ、 １．４４ｇＭＤx ＤH yＭ液−０．８４ミリモルＳｉＨ、 ４５ｐｐｍの白金（カールシュテット）、 ０．０６ｇ−ＤＭＭ。 （ＰＳＡ１２Ｃ）：７．９２ｇパートＡ−６．３１ミリモルＳｉＶｉ、 （比較） １０ｇパートＢ−７．３６ミリモルＳｉＨ、 ０．７９ｇＭＭViＱ樹脂−０．７０ミリモルＳｉＶｉ、 ４５ｐｐｍの白金（カールシュテット）、 ０．０６ｇ−ＤＭＭ。 （ＰＳＡ１２Ｄ）：７．９２ｇパートＡ−６．３１ミリモルＳｉＶｉ、 １０ｇパートＢ−７．３６ミリモルＳｉＨ、 ０．０３０ｇＤVi 4 −０．３５ミリモルＳｉＶｉ、 ０．３９ｇＭＭViＱ樹脂−０．３５ミリモルＳｉＶｉ、 ４５ｐｐｍの白金（カールシュテット）、 ０．０６ｇ−ＤＭＭ。 （ＰＳＡ１２Ｅ）：８．７７ｇパートＡ−６．９９ミリモルＳｉＶｉ、 １０ｇパートＢ−７．３６ミリモルＳｉＨ、 ０．６３ｇＭＤx ＤH yＭ液−０．３７ミリモルＳｉＨ、 ０．４１ｇＭＭViＱ樹脂−０．３７ミリモルＳｉＶｉ、 ４５ｐｐｍの白金（カールシュテット）、 ０．０６ｇ−ＤＭＭ。 （ＰＳＡ１２Ｆ）：７．９２ｇパートＡ−６．３１ミリモルＳｉＶｉ、 １０．５１ｇパートＢ−７．７４ミリモルＳｉＨ、 ０．６０ｇＭＭViＱ樹脂−０．５３ミリモルＳｉＶｉ、 ０．０４６ｇＤVi 4 −０．５３ミリモルＳｉＶｉ、 ４５ｐｐｍ白金（カールシュテット）、 ０．０６ｇ−ＤＭＭ。
【００９４】これらすべてのＰＳＡは１．０５のＳｉＨ
／ＳｉＶｉモル比を有し、且つまた鎖の延長サイト（ｓ
ｉｔｅ）に相関して同モル量のヒドロシリル化活性架橋
サイトを有していた。ＰＳＡを先ずＳｉＶｉ官能性成
分、Ｐｔ及びＤＭＭを組合わせることにより製造した。
混合後、ＳｉＨ官能性成分を加え、次いで更に混合し
た。このＰＳＡを、それぞれ１ミルのカプトン（Ｋａｐ
ｔｏｎ：デュポン社の登録商標）ポリイミドフィルム上
に塗布した。各接着剤の厚さは１．８〜２．０ミルであ
った。次いでこのテープを４分間１４０℃で硬化させ
た。次いで各テープの接着特性を測定し、下記表にまと
めた。
【００９５】タック強度は、ポリケンプローブタックテ
スター（前出）を使用し、１ｃｍ／秒、１ｋｇ荷重及び
滞留時間１秒で測定した。ピール粘着力は、清浄なスチ
ールプレートに対してＡＳＴＭ Ｄ−１０００（１２イ
ンチ（約３０．５ｃｍ）／分／１８０°引張り）を用い
て測定した。接着力は、スコット引張り試験機（Ｓｃｏ
ｔｔ Ｔｅｎｓｉｌｅ Ｔｅｓｔｅｒ）で測定した。ラ
ップ剪断応力は、１インチ×１インチ（約２．５４ｃｍ
×２．５４ｃｍ）部分のＰＳＡテープを清浄なスチール
プレートに接着して測定した。次いでジグを使用してテ
ープに１ｋｇのウエートをとりつけた。このテープとウ
エートを次いで１５０℃に加熱したオーブン中につるし
た。ラップ剪断応力テストは、このＰＳＡ接着剤が１５
０℃で２４時間内に剥がれないときパスしたとして判定
された。
【００９６】
【表７】 これらの結果は、ＰＳＡが架橋材の混合物、即ちそのう
ちの１種はシリコーン樹脂であり、他はシリコーン液で
ある混合物を含む時にのみ良好な高温ラップ剪断特性が
得られることを示している。この架橋材が同種又は異種
のヒドロシリル化反応性のＳｉＨ基又はＳｉＶｉ基を含
んでいるかどうかは問題ではない。
【００９７】［比較例］ （１分子当り１．５ＳｉＨ基を含有するＳｉＨ樹脂を有
するＰＳＡの製造）以下のＰＳＡを実施例１２と同様の
方法で製造した。７．５ｇＭViＤ20.5ＭVi−８．８１ミ
リモルＳｉＶｉ（ＭＷ＝１７０２ｇ／モル，粘度＝２０
センチポイズ）、０．１９ｇＤVi 4 −２．２０ミリモル
ＳｉＶｉ、３５ｐｐｍＰｔ（カールシュテット）、０．
０４マレイン酸ジメチル抑制剤、９．０７ｇＭH Ｄ20.5
ＭH −１１．０ミリモルＳｉＨ（ＭＷ＝１６４８ｇ／モ
ル，粘度＝２０センチポイズ）、６．６５ｇ（Ｍ0.71Ｍ
H 0.05 Ｑ）30樹脂−２．７５ミリモルＳｉＨ（１分子当
り１．５ＳｉＨ基）、１８．６４ｇＭ0.65Ｑ樹脂。これ
により、ＳｉＨ／ＳｉＶｉ比が１．２５／１で６０重量
％の樹脂を有するＰＳＡを得た。
【００９８】この未硬化のＰＳＡを、１ミルの無地のカ
プトンポリイミド上に１．７５ミルの接着剤厚さで塗布
した。このＰＳＡを次いで１５０℃で１０分間硬化させ
た。次に以下の接着特性が測定された。即ち、 ・タック：１００６ｇ／ｃｍ2 、 ・ピール粘着力：１８．６オンス／インチ（約１０８ｇ
／ｃｍ）及び、 ・ラップ剪断応力：スチール試験パネル上に１インチ×
１インチ（約２．５４ｃｍ×２．５４ｃｍ）を重ねて１
ｋｇ荷重とし、１５０℃の条件下で５分後に剥離、等で
ある。 この例は、１分子当り２未満の反応性基を含む官能性化
樹脂を使用するとき劣悪なラップ剪断特性が得られるこ
とを示している。
【００９９】
【発明の効果】本発明により、高固体含量でしかも改善
されたラップ剪断特性を有し、且つ高温においてこの改
善されたラップ強度を保持し続けるシリコーン感圧接着
剤を生成するよう硬化する、高固体含量のポリジオルガ
ノシロキサン組成物が提供される。また、何らの溶媒の
存在なしにこれらの特性を発現できる組成物が得られ、
このような溶媒フリーの組成物は、大気汚染規制が厳格
な地域において有用となる。
フロントページの続き (72)発明者 ティモシー・ブライドン・バーネル アメリカ合衆国、12309、ニューヨーク州、 スケネクタデイ、レイスリング・ロード ８ (72)発明者 ジェフリー・ヘイワード・ウェングロヴィ アス アメリカ合衆国、12302、ニューヨーク州、 スコティア、チャールズ・ストリート 822

Claims (26)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 以下の成分（Ａ）〜（Ｅ）： （Ａ）Ｒ3 ＳｉＯ1/2 単位及びＳｉＯ4/2 単位を含む芳
    香族に可溶性の樹脂又は樹脂状コポリマーの約５０〜約
    ７５重量部、［但し、各Ｒは独立に１〜約６の炭素原子
    数を有する１価の炭化水素ラジカルであり、該樹脂状コ
    ポリマーはコポリマーの全重量基準で約０．２〜約５．
    ０重量％のヒドロキシルラジカルを含み、Ｒ3 ＳｉＯ
    1/2 のＳｉＯ4/2 に対するモル比は約０．６〜約０．９
    である。］ （Ｂ）２５℃において３〜約１０００センチポイズの粘
    度を有する、ハイドライドで停止されたポリジオルガノ
    シロキサン、 （Ｃ）２５℃において約３〜約１０００センチポイズの
    粘度を有する、アルケニルで停止されたポリジオルガノ
    シロキサン、 （Ｄ）（ｉ）１分子当り平均して２以上のシリコン結合
    水素原子を有する多官能性オルガノシロキサン、及び
    （ii）１分子当り平均して２以上のシリコン結合アルケ
    ニル基を有する多官能性オルガノシロキサン、よりなる
    群から選ばれる２以上の架橋する多官能性オルガノシロ
    キサン液又は樹脂の混合物、［但し、成分（Ａ）、
    （Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の重量は合計して１００重量
    部であり、成分（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の重量は、
    （Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の合計で表わされる組成物中
    におけるシリコン結合水素のシリコン結合アルケニル基
    に対するモル比が約１．００〜約１５．００の範囲にあ
    ると云う制約の下で、１００重量部当り約２５〜約５０
    重量部の範囲にある。］及び、 （Ｅ）ヒドロシリル化触媒、からなる、付加硬化可能シ
    リコーン感圧接着剤組成物。
  2. 【請求項２】 前記成分（Ｂ）が、下記の一般式
    （Ｉ）： Ｒ1 2ＨＳｉＯ（Ｒ1 2ＳｉＯ）n ＳｉＨＲ1 2 （Ｉ） ［但し上記式中、各Ｒ1 は独立に１〜約１０の炭素原子
    数を有するアルキル基であるか又はフェニルのようなア
    リールであり、ｎは約３〜約５００の範囲の数であ
    る。］によって表わされる、請求項１記載の組成物。
  3. 【請求項３】 前記成分（Ｃ）が、２５℃において約５
    〜約５００センチポイズの粘度を有する、請求項１記載
    の組成物。
  4. 【請求項４】 前記成分（Ｄ）の水素含有ポリジオルガ
    ノシロキサン液が、線状であり、且つ、２５℃において
    約５〜約１２，０００センチポイズの粘度を有する、請
    求項１記載の組成物。
  5. 【請求項５】 前記成分（Ｄ）の水素含有シロキサンコ
    ポリマーが、樹脂である請求項１記載の組成物。
  6. 【請求項６】 前記成分（Ｄ）のアルケニル含有オルガ
    ノポリシロキサン液が、下記の一般式（IV）： Ｒ2 Ｒ3 2ＳｉＯ（Ｒ3 2ＳｉＯ）m （Ｒ2 Ｒ3 ＳｉＯ）n ＳｉＲ3 2Ｒ2 (IV) ［但し上記式中、各Ｒ3 は独立に約１〜約１０の炭素原
    子数を有するアルキルラジカルであるか又はアリールラ
    ジカルであり、Ｒ2 はＲ3 であるか又は約２〜約１０の
    炭素原子数を有するアルケニルラジカルであり、ｍ＋ｎ
    の合計は約２０以上である。］を有する、請求項１記載
    の組成物。
  7. 【請求項７】 前記成分（Ｄ）のアルケニル含有シロキ
    サンコポリマーが、（Ｒ1 pＲ2 qＳｉＯ1/2 ），（ＳｉＯ
    4/2 ），（Ｒ1 rＲ2 sＳｉＯ2/2 ）及び（Ｒ3Ｓｉ3/2 ）
    の各基、［但し上記各式中、各Ｒ1 は独立に約２〜約１
    ０の炭素原子数を有するアルキルラジカルであるか又は
    アリールラジカルであり、各Ｒ2 は独立に約１〜約１０
    の炭素原子数を有するアルケニルラジカルであり、ｐは
    ０，１，２又は３であり、ｑは０，１，２又は３であ
    り、ｒは０，１又は２であり、ｓは０，１又は２であ
    り、またｐ＋ｑ＝３及びｒ＋ｓ＝２である。］を含む樹
    脂状コポリマーの群から選ばれる樹脂状コポリマーであ
    る、請求項１記載の組成物。
  8. 【請求項８】 前記成分（Ｄ）のアルケニル含有樹脂状
    コポリマーが、ジメチルビニル含有又はメチルビニル含
    有樹脂状コポリマーから選ばれる、請求項１記載の組成
    物。
  9. 【請求項９】 前記成分（Ｄ）（ｉ）のシリコン結合水
    素が、成分（Ｄ）が約０．００５〜約３．０重量％のシ
    リコン結合水素含量を有するような量で存在する、請求
    項１記載の組成物。
  10. 【請求項１０】 前記成分（Ｄ）が、アルケニル含有オ
    ルガノシロキサンの全重量を基準として０．１〜約４
    ０．０重量％のアルケニル基を含む、請求項５記載の組
    成物。
  11. 【請求項１１】 前記成分（Ｄ）が、全ヒドロシリル化
    反応性基の約３〜約６０モル％の量で存在する、請求項
    ８記載の組成物。
  12. 【請求項１２】 前記成分（Ｂ）及び（Ｄ）中のシリコ
    ン結合水素原子の、成分（Ｃ）及び（Ｄ）中のアルケニ
    ル基に対するモル比が、約１．００〜約１５．０の範囲
    にある、請求項１記載の組成物。
  13. 【請求項１３】 前記成分（Ａ）が、約０．２〜約５．
    ０重量％のシラノール含量を有する、請求項１記載の組
    成物。
  14. 【請求項１４】 前記成分（Ｃ）が、アルケニルで停止
    されたポリジメチルシリコーン液である、請求項１記載
    の組成物。
  15. 【請求項１５】 前記成分（Ｃ）が、アルケニルで停止
    されたポリジメチルジフェニルシロキサンか又はアルケ
    ニルで停止されたポリ（ジメチル−コ−メチルフェニ
    ル）シロキサンである、請求項１３記載の組成物。
  16. 【請求項１６】 前記成分（Ｂ），（Ｃ）及び（Ｄ）の
    合計量が、約３０〜約５０重量部である、請求項１記載
    の組成物。
  17. 【請求項１７】 以下の成分（Ａ）〜（Ｅ）： （Ａ）Ｒ3 ＳｉＯ1/2 単位及びＳｉＯ4/2 単位を含む芳
    香族に可溶性の樹脂又は樹脂状コポリマーの約５０〜約
    ７５重量部、［但し、各Ｒは独立に１〜約６の炭素原子
    数を有する１価の炭化水素ラジカルであり、該樹脂状コ
    ポリマーはコポリマーの全重量基準で約０．２〜約５．
    ０重量％のヒドロキシルラジカルを含み、Ｒ3 ＳｉＯ
    1/2 のＳｉＯ4/2 に対するモル比は約０．６〜約０．９
    である。］ （Ｂ）２５℃において３〜約１０００センチポイズの粘
    度を有する、ハイドライドで停止されたポリジオルガノ
    シロキサン、 （Ｃ）２５℃において約３〜約１０００センチポイズの
    粘度を有する、アルケニルで停止されたポリジオルガノ
    シロキサン、 （Ｄ）（ｉ）１分子当り平均して２以上のシリコン結合
    水素原子を有する多官能性オルガノシロキサン、及び
    （ii）１分子当り平均して２以上のシリコン結合アルケ
    ニル基を有する多官能性オルガノシロキサン、よりなる
    群から選ばれる２以上の架橋する多官能性オルガノシロ
    キサン液又は樹脂の混合物、［但し、成分（Ａ）、
    （Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の重量は合計して１００重量
    部であり、成分（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の重量は、
    （Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の合計で表わされる組成物中
    におけるシリコン結合水素のシリコン結合アルケニル基
    に対するモル比が約１．００〜約１５．００の範囲にあ
    ると云う制約の下で、１００重量部当り約２５〜約５０
    重量部の範囲にある。］及び、 （Ｅ）ヒドロシリル化触媒、からなる、硬化したシリコ
    ーン感圧接着剤組成物。
  18. 【請求項１８】 前記組成物が、約４０重量％までの有
    機溶媒（Ｆ）を更に含む、請求項１７記載の組成物。
  19. 【請求項１９】 前記組成物が、ヒドロシリル化触媒の
    ための抑制剤を更に含む、請求項１記載の組成物。
  20. 【請求項２０】 前記抑制剤が、マレイン酸ジアルキル
    である請求項１９記載の組成物。
  21. 【請求項２１】 前記マレイン酸ジアルキルが、マレイ
    ン酸ジメチルである、請求項２０記載の組成物。
  22. 【請求項２２】 支持体の１以上の表面上に、請求項１
    記載の硬化可能組成物を硬化させるフレキシブルな支持
    体からなる、感圧接着テ−プ。
  23. 【請求項２３】 支持体の１以上の表面上に、請求項１
    ７記載の硬化した組成物を硬化させるフレキシブルな支
    持体からなる、感圧接着テープ。
  24. 【請求項２４】 前記架橋材成分（Ｄ）が、１分子当り
    ２を超えるシリコン結合水素を有する多官能性の水素含
    有オルガノシロキサンであり、そして、１分子当り２を
    超えるシリコン結合アルケニル基を有する多官能性のア
    ルケニル含有オルガノシロキサンである、請求項１記載
    の組成物。
  25. 【請求項２５】 前記架橋材（Ｄ）が、１分子当り２を
    超えるシリコン結合水素を有する多官能性の水素含有オ
    ルガノシロキサン液であり、そして、１分子当り２を超
    えるシリコン結合アルケニル基を有する多官能性のアル
    ケニル含有オルガノシロキサン樹脂である、請求項１記
    載の組成物。
  26. 【請求項２６】 前記架橋材（Ｄ）が、１分子当り２を
    超えるシリコン結合アルケニル基を有する多官能性のア
    ルケニル含有オルガノシロキサン液であり、そして、１
    分子当り２を超えるシリコン結合アルケニル基を有する
    多官能性のアルケニル含有オルガノシロキサン樹脂であ
    る、請求項１記載の組成物。
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