JPH07285929A - プロスタグランジン誘導体 - Google Patents
プロスタグランジン誘導体Info
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Landscapes
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 新規なＰＧ誘導体、および眼圧下降剤として
有用な該誘導体およびその塩を提供する。 【構成】 式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ1は水素原子または炭素原子数１〜１０個の
アルキル基を示し、Ｒ2は炭素原子数３〜１０個のシク
ロアルキル基を示し、または炭素原子数４〜１１個のシ
クロアルキルメチル基を示し、またはメチル基で置換さ
れた炭素原子数３〜１０個のシクロアルキル基を示し、
またはアリールオキシ基を示し、または炭素原子数５〜
１０個の分枝鎖状アルキル基を示し、または炭素原子数
５〜１０個の分枝鎖状アルケニル基を示し、または炭素
原子数５〜１０個の分枝鎖状アルキニル基を示し、Ｘは
αまたはβ置換したハロゲン原子を示す。）で表される
プロスタグランジン誘導体またはその塩を有効成分とし
て含有する眼圧下降剤、および新規なプロスタグランジ
ン誘導体。
有用な該誘導体およびその塩を提供する。 【構成】 式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ1は水素原子または炭素原子数１〜１０個の
アルキル基を示し、Ｒ2は炭素原子数３〜１０個のシク
ロアルキル基を示し、または炭素原子数４〜１１個のシ
クロアルキルメチル基を示し、またはメチル基で置換さ
れた炭素原子数３〜１０個のシクロアルキル基を示し、
またはアリールオキシ基を示し、または炭素原子数５〜
１０個の分枝鎖状アルキル基を示し、または炭素原子数
５〜１０個の分枝鎖状アルケニル基を示し、または炭素
原子数５〜１０個の分枝鎖状アルキニル基を示し、Ｘは
αまたはβ置換したハロゲン原子を示す。）で表される
プロスタグランジン誘導体またはその塩を有効成分とし
て含有する眼圧下降剤、および新規なプロスタグランジ
ン誘導体。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規なプロスタグランジ
ン（以下ＰＧと略称する）誘導体、その塩およびその使
用に関する。さらに詳しくは、眼圧下降剤として優れた
特性を有する新規なＰＧ誘導体、その塩およびその使用
に関する。
ン（以下ＰＧと略称する）誘導体、その塩およびその使
用に関する。さらに詳しくは、眼圧下降剤として優れた
特性を有する新規なＰＧ誘導体、その塩およびその使用
に関する。
【０００２】
【従来の技術】ＰＧ類は微量で種々の重要な薬理学的、
生理学的作用を発揮することから、医薬への応用を意図
して天然ＰＧおよび夥しい数のその誘導体について、合
成方法および生物活性の検討が行われてきた。薬理学
的、生理学的作用としては、血管拡張、起炎作用、血小
板凝集抑制作用を有する物も知られている。これらの中
には、眼圧下降作用を示し緑内障に有効とされるＰＧ類
もあるが、一過性の眼圧上昇、流涙、閉眼、虹彩の充血
などの副作用を示し薬剤として使用するには問題のある
化合物が多い。また、特表平２−５０２００９号公報に
は、９位がハロゲンで置換された一群のＰＧ誘導体が開
示されているが、その作用も、副作用との分離が十分で
なく満足できるものではない。
生理学的作用を発揮することから、医薬への応用を意図
して天然ＰＧおよび夥しい数のその誘導体について、合
成方法および生物活性の検討が行われてきた。薬理学
的、生理学的作用としては、血管拡張、起炎作用、血小
板凝集抑制作用を有する物も知られている。これらの中
には、眼圧下降作用を示し緑内障に有効とされるＰＧ類
もあるが、一過性の眼圧上昇、流涙、閉眼、虹彩の充血
などの副作用を示し薬剤として使用するには問題のある
化合物が多い。また、特表平２−５０２００９号公報に
は、９位がハロゲンで置換された一群のＰＧ誘導体が開
示されているが、その作用も、副作用との分離が十分で
なく満足できるものではない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、眼圧下降剤
として有用な新規なＰＧ誘導体およびその塩の提供を目
的とする。さらには、一過性の眼圧上昇などの副作用が
ない、あるいはこれらの副作用を著しく軽減した眼圧下
降剤の提供を目的とする。
として有用な新規なＰＧ誘導体およびその塩の提供を目
的とする。さらには、一過性の眼圧上昇などの副作用が
ない、あるいはこれらの副作用を著しく軽減した眼圧下
降剤の提供を目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究を
進めた結果、９位にハロゲン原子を有し、かつ１３，１
４位に３重結合を有するある特定のＰＧ誘導体が前記課
題を解決できることを見いだし、本発明を完成した。す
なわち、本発明は式（Ｉ）
進めた結果、９位にハロゲン原子を有し、かつ１３，１
４位に３重結合を有するある特定のＰＧ誘導体が前記課
題を解決できることを見いだし、本発明を完成した。す
なわち、本発明は式（Ｉ）
【化３】 （式中、Ｒ1は水素原子または炭素原子数１〜１０個の
アルキル基を示し、Ｒ2は炭素原子数３〜１０個のシク
ロアルキル基を示し、または炭素原子数４〜１１個のシ
クロアルキルメチル基を示し、またはメチル基で置換さ
れた炭素原子数３〜１０個のシクロアルキル基を示し、
またはアリールオキシ基を示し、または炭素原子数５〜
１０個の分枝鎖状アルキル基を示し、または炭素原子数
５〜１０個の分枝鎖状アルケニル基を示し、または炭素
原子数５〜１０個の分枝鎖状アルキニル基を示し、Ｘは
αまたはβ置換したハロゲン原子を示す。）で表される
プロスタグランジン誘導体またはその塩を有効成分とし
て含有することを特徴とする眼圧下降剤を提供する。さ
らに本発明は、式（II）
アルキル基を示し、Ｒ2は炭素原子数３〜１０個のシク
ロアルキル基を示し、または炭素原子数４〜１１個のシ
クロアルキルメチル基を示し、またはメチル基で置換さ
れた炭素原子数３〜１０個のシクロアルキル基を示し、
またはアリールオキシ基を示し、または炭素原子数５〜
１０個の分枝鎖状アルキル基を示し、または炭素原子数
５〜１０個の分枝鎖状アルケニル基を示し、または炭素
原子数５〜１０個の分枝鎖状アルキニル基を示し、Ｘは
αまたはβ置換したハロゲン原子を示す。）で表される
プロスタグランジン誘導体またはその塩を有効成分とし
て含有することを特徴とする眼圧下降剤を提供する。さ
らに本発明は、式（II）
【化４】 （式中、Ｒ1は炭素原子数１〜１０個のアルキル基を示
し、Ｒ2は炭素原子数３〜１０個のシクロアルキル基を
示し、または炭素原子数４〜１１個のシクロアルキルメ
チル基を示し、またはメチル基で置換された炭素原子数
３〜１０個のシクロアルキル基を示し、または炭素原子
数５〜１０個の分枝鎖状アルキル基を示し、またはアリ
ールオキシ基を示し、または炭素原子数５〜１０個の分
枝鎖状アルケニル基を示し、または炭素原子数５〜１０
個の分枝鎖状アルキニル基を示し、Ｘはαまたはβ置換
したハロゲン原子を示す。）で表されることを特徴とす
る新規なプロスタグランジン誘導体を提供する。
し、Ｒ2は炭素原子数３〜１０個のシクロアルキル基を
示し、または炭素原子数４〜１１個のシクロアルキルメ
チル基を示し、またはメチル基で置換された炭素原子数
３〜１０個のシクロアルキル基を示し、または炭素原子
数５〜１０個の分枝鎖状アルキル基を示し、またはアリ
ールオキシ基を示し、または炭素原子数５〜１０個の分
枝鎖状アルケニル基を示し、または炭素原子数５〜１０
個の分枝鎖状アルキニル基を示し、Ｘはαまたはβ置換
したハロゲン原子を示す。）で表されることを特徴とす
る新規なプロスタグランジン誘導体を提供する。
【０００５】本発明において、炭素原子数１〜１０個の
アルキル基とは、直鎖状または分枝鎖状のいずれでもよ
く、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ
−ペンチル基、イソペンチル基などが例示される。メチ
ル基で置換されていてもよい炭素原子数３〜１０個のシ
クロアルキル基としては、シクロペンチル基、シクロヘ
キシル基、２−メチルシクロヘキシル基、シクロヘプチ
ル基など、シクロアルキル基で置換された炭素原子数１
〜３個のアルキル基としては、例えばシクロペンチルメ
チル基、シクロヘキシルメチル基、シクロペンチルエチ
ル基、シクロヘキシルエチル基、シクロヘプチルエチル
基、シクロヘキシルプロピル基など、炭素原子数５〜１
０個の分枝鎖状アルキル基としては、１−メチルヘキシ
ル基、２−メチルヘキシル基、１−エチルプロピル基な
ど、炭素原子数５〜１０個の分枝鎖状アルケニル基とし
ては、２、６−ジメチルヘプタ−５−エニル基、炭素原
子数５〜１０個の分枝鎖状アルキニル基としては１−メ
チルヘキシ−３−イニル基などが例示される。ハロゲン
原子とは、フッ素、塩素、臭素を云う。式（Ｉ）の化合
物の塩とは、式（Ｉ）においてＲ1が水素原子の化合物
の場合の、ナトリウム、カリウム、カルシウム、アルミ
ニウムなどの金属との塩あるいはトリアルキルアミンな
どの有機アミンなどの薬学上許容しうる塩を意味する。
アルキル基とは、直鎖状または分枝鎖状のいずれでもよ
く、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ
−ペンチル基、イソペンチル基などが例示される。メチ
ル基で置換されていてもよい炭素原子数３〜１０個のシ
クロアルキル基としては、シクロペンチル基、シクロヘ
キシル基、２−メチルシクロヘキシル基、シクロヘプチ
ル基など、シクロアルキル基で置換された炭素原子数１
〜３個のアルキル基としては、例えばシクロペンチルメ
チル基、シクロヘキシルメチル基、シクロペンチルエチ
ル基、シクロヘキシルエチル基、シクロヘプチルエチル
基、シクロヘキシルプロピル基など、炭素原子数５〜１
０個の分枝鎖状アルキル基としては、１−メチルヘキシ
ル基、２−メチルヘキシル基、１−エチルプロピル基な
ど、炭素原子数５〜１０個の分枝鎖状アルケニル基とし
ては、２、６−ジメチルヘプタ−５−エニル基、炭素原
子数５〜１０個の分枝鎖状アルキニル基としては１−メ
チルヘキシ−３−イニル基などが例示される。ハロゲン
原子とは、フッ素、塩素、臭素を云う。式（Ｉ）の化合
物の塩とは、式（Ｉ）においてＲ1が水素原子の化合物
の場合の、ナトリウム、カリウム、カルシウム、アルミ
ニウムなどの金属との塩あるいはトリアルキルアミンな
どの有機アミンなどの薬学上許容しうる塩を意味する。
【０００６】本発明の式（Ｉ）の化合物において、Ｒ1
として好ましいのは炭素原子数１〜６個のアルキル基、
さらに好ましいのは炭素原子数１〜４個のアルキル基で
あり、特に好ましいのはｔ−ブチル基、ｉ−プロピル
基、メチル基である。Ｒ2のシクロアルキル基として好
ましいのは炭素原子数５〜８個のシクロアルキル基であ
り、例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シク
ロヘプチル基である。Ｒ2のシクロアルキル基で置換さ
れたアルキル基として好ましいのは、炭素原子数５〜９
個のシクロアルキル基で置換されたアルキル基、とくに
メチル基であり、特に好ましいのはシクロヘプチルメチ
ル基、シクロヘキシルメチル基またはシクロペンチルメ
チル基である。メチル基で置換された炭素原子数５〜９
個のシクロアルキル基として好ましいのは、メチル基で
置換された炭素原子数５〜７個のシクロアルキル基であ
り、例えば２−メチルシクロヘキシル基である。Ｒ2の
アリールオキシ基として好ましいのはフェノキシ基であ
る。
として好ましいのは炭素原子数１〜６個のアルキル基、
さらに好ましいのは炭素原子数１〜４個のアルキル基で
あり、特に好ましいのはｔ−ブチル基、ｉ−プロピル
基、メチル基である。Ｒ2のシクロアルキル基として好
ましいのは炭素原子数５〜８個のシクロアルキル基であ
り、例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シク
ロヘプチル基である。Ｒ2のシクロアルキル基で置換さ
れたアルキル基として好ましいのは、炭素原子数５〜９
個のシクロアルキル基で置換されたアルキル基、とくに
メチル基であり、特に好ましいのはシクロヘプチルメチ
ル基、シクロヘキシルメチル基またはシクロペンチルメ
チル基である。メチル基で置換された炭素原子数５〜９
個のシクロアルキル基として好ましいのは、メチル基で
置換された炭素原子数５〜７個のシクロアルキル基であ
り、例えば２−メチルシクロヘキシル基である。Ｒ2の
アリールオキシ基として好ましいのはフェノキシ基であ
る。
【０００７】本発明の化合物として特に好ましい化合物
を次に例示する。 ３−オキサ−９−デオキシ−９β−クロロ−１６，１
７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−シクロヘプ
チル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1αとそのメチ
ルエステル体 ３−オキサ−９−デオキシ−９β−クロロ−１６，１
７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−シクロヘキ
シル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1αとそのｔ−
ブチルエステル体、３−オキサ−９−デオキシ−９α−
クロロ−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−
１５−シクロヘキシル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧ
Ｆ1αとそのメチルエステル体、（２’ＲＳ）−３−オ
キサ−９−デオキシ−９α−クロロ−１６，１７，１
８，１９，２０−ペンタノル−１５−（２’−メチルシ
クロヘキシル）−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α
メチルエステル体、（１７Ｓ）−３−オキサ−９−デ
オキシ−９β−クロロ−１７，２０−ジメチル−１３，
１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル体、３
−オキサ−９−デオキシ−９β−クロロ−１６，１７，
１８，１９，２０−テトラノル−１６−シクロヘキシル
−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステ
ル体、３−オキサ−９−デオキシ−９−フルオロ−１
６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−シク
ロヘプチル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メ
チルエステル体、３−オキサ−９−デオキシ−９−フル
オロ−１９，２０−ジノル−１６−エチル−１３，１４
−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル体、
を次に例示する。 ３−オキサ−９−デオキシ−９β−クロロ−１６，１
７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−シクロヘプ
チル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1αとそのメチ
ルエステル体 ３−オキサ−９−デオキシ−９β−クロロ−１６，１
７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−シクロヘキ
シル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1αとそのｔ−
ブチルエステル体、３−オキサ−９−デオキシ−９α−
クロロ−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−
１５−シクロヘキシル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧ
Ｆ1αとそのメチルエステル体、（２’ＲＳ）−３−オ
キサ−９−デオキシ−９α−クロロ−１６，１７，１
８，１９，２０−ペンタノル−１５−（２’−メチルシ
クロヘキシル）−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α
メチルエステル体、（１７Ｓ）−３−オキサ−９−デ
オキシ−９β−クロロ−１７，２０−ジメチル−１３，
１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル体、３
−オキサ−９−デオキシ−９β−クロロ−１６，１７，
１８，１９，２０−テトラノル−１６−シクロヘキシル
−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステ
ル体、３−オキサ−９−デオキシ−９−フルオロ−１
６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−シク
ロヘプチル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メ
チルエステル体、３−オキサ−９−デオキシ−９−フル
オロ−１９，２０−ジノル−１６−エチル−１３，１４
−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル体、
【０００８】本発明の式（Ｉ）の化合物は、例えば以下
に挙げる方法により製造できる。
に挙げる方法により製造できる。
【０００９】
【化５】
【００１０】
【化６】
【００１１】（反応式中、ＴＢＳはｔ−ブチルジメチル
シリル基を、Ｅｔはエチル基を、Ｒ3は炭素原子数１〜
１０個のアルキル基を示し、Ｒ2およびＸは式（Ｉ）と
同意義である。） すなわち、まず、佐藤らの方法［ジャーナル・オブ・
オーガニック・ケミストリー（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅ
ｍ．）、第５３巻、第５５９０ページ（１９８８年）］
により公知である式（II）の化合物に、式（III）の化
合物０．８〜２．０当量を−１０〜３０℃で不活性溶媒
中、反応させることにより立体選択的に式（ＩＶ）の化
合物が得られる。不活性溶媒としては、ベンゼン、トル
エン、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、塩化メ
チレン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ペンタンなどが例示され
る。 式（IV）の化合物に、式（Ｖ）で表される有機銅化合
物０．５〜４．０当量、トリメチルクロロシラン０．５
〜４．０当量と不活性溶媒中、−７８〜４０℃で反応さ
せ、さらに無機酸または有機酸もしくはそのアミン塩を
用い、有機溶媒中、０〜４０℃にて加水分解することに
より、立体選択的に式（ＶＩ）の化合物が得られる。不
活性溶媒としては、ベンゼン、トルエン、テトラヒドロ
フラン、ジエチルエーテル、塩化メチレン、ｎ−ヘキサ
ン、ｎ−ペンタンなどが例示される。無機酸としては、
塩酸、硫酸、硝酸などが例示される。有機酸としては、
酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸などが例示される。アミ
ン塩としてはｐ−トルエンスルホン酸ピリジン塩などが
例示される。有機溶媒としては、アセトン、メタノー
ル、エタノール、イソプロパノール、ジエチルエーテル
あるいはこれらの混合溶媒などが例示される。
シリル基を、Ｅｔはエチル基を、Ｒ3は炭素原子数１〜
１０個のアルキル基を示し、Ｒ2およびＸは式（Ｉ）と
同意義である。） すなわち、まず、佐藤らの方法［ジャーナル・オブ・
オーガニック・ケミストリー（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅ
ｍ．）、第５３巻、第５５９０ページ（１９８８年）］
により公知である式（II）の化合物に、式（III）の化
合物０．８〜２．０当量を−１０〜３０℃で不活性溶媒
中、反応させることにより立体選択的に式（ＩＶ）の化
合物が得られる。不活性溶媒としては、ベンゼン、トル
エン、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、塩化メ
チレン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ペンタンなどが例示され
る。 式（IV）の化合物に、式（Ｖ）で表される有機銅化合
物０．５〜４．０当量、トリメチルクロロシラン０．５
〜４．０当量と不活性溶媒中、−７８〜４０℃で反応さ
せ、さらに無機酸または有機酸もしくはそのアミン塩を
用い、有機溶媒中、０〜４０℃にて加水分解することに
より、立体選択的に式（ＶＩ）の化合物が得られる。不
活性溶媒としては、ベンゼン、トルエン、テトラヒドロ
フラン、ジエチルエーテル、塩化メチレン、ｎ−ヘキサ
ン、ｎ−ペンタンなどが例示される。無機酸としては、
塩酸、硫酸、硝酸などが例示される。有機酸としては、
酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸などが例示される。アミ
ン塩としてはｐ−トルエンスルホン酸ピリジン塩などが
例示される。有機溶媒としては、アセトン、メタノー
ル、エタノール、イソプロパノール、ジエチルエーテル
あるいはこれらの混合溶媒などが例示される。
【００１２】式（VI）の化合物を、水素化ホウ素カリ
ウム、水素化ホウ素ナトリウム、リチウム トリシアミ
ルボロハイドライド、リチウム トリｓｅｃ−ブチルボ
ロハイドライド等の還元剤０．５〜５当量を用い−７８
〜４０℃にて有機溶媒中で還元すると、式（VII）およ
び（VII’）の化合物が得られる。有機溶媒としてはテ
トラヒドロフラン、ジエチルエーテル、エチルアルコー
ル、メチルアルコール等が例示される。これらの式（VI
I）および（VII’）の化合物はカラムクロマトグラフィ
ーなど通常用いられる分離法にて精製することができ
る。 式（VII）（または式（VII’））の化合物をメタンス
ルホニルクロリド１〜６当量を用いピリジン中−２０〜
４０℃にて０．８〜６当量の４−ジメチルアミノピリジ
ン存在下反応させてトシル化した後、テトラ−ｎ−ブチ
ルアンモニウムクロリド１〜６当量を用いてクロル化す
ると式（VIII）（または式（VIII’）の化合物（Ｘは塩
素原子）が得られる。ここでブロム化、フッ素化も通常
の方法で行うことが出来る。ブロム化は例えば、１〜１
０当量の四臭化炭素を用い、トリフェニルフォスフィン
１〜１０当量およびピリジン１〜１０当量の存在下、ア
セトニトリル中にて反応させることで得られる。フッ素
化は例えば、塩化メチレン中、ジエチルアミノサルファ
ートフロリド（ＤＡＳＴ）５〜２０当量を反応させるこ
とで得られる。
ウム、水素化ホウ素ナトリウム、リチウム トリシアミ
ルボロハイドライド、リチウム トリｓｅｃ−ブチルボ
ロハイドライド等の還元剤０．５〜５当量を用い−７８
〜４０℃にて有機溶媒中で還元すると、式（VII）およ
び（VII’）の化合物が得られる。有機溶媒としてはテ
トラヒドロフラン、ジエチルエーテル、エチルアルコー
ル、メチルアルコール等が例示される。これらの式（VI
I）および（VII’）の化合物はカラムクロマトグラフィ
ーなど通常用いられる分離法にて精製することができ
る。 式（VII）（または式（VII’））の化合物をメタンス
ルホニルクロリド１〜６当量を用いピリジン中−２０〜
４０℃にて０．８〜６当量の４−ジメチルアミノピリジ
ン存在下反応させてトシル化した後、テトラ−ｎ−ブチ
ルアンモニウムクロリド１〜６当量を用いてクロル化す
ると式（VIII）（または式（VIII’）の化合物（Ｘは塩
素原子）が得られる。ここでブロム化、フッ素化も通常
の方法で行うことが出来る。ブロム化は例えば、１〜１
０当量の四臭化炭素を用い、トリフェニルフォスフィン
１〜１０当量およびピリジン１〜１０当量の存在下、ア
セトニトリル中にて反応させることで得られる。フッ素
化は例えば、塩化メチレン中、ジエチルアミノサルファ
ートフロリド（ＤＡＳＴ）５〜２０当量を反応させるこ
とで得られる。
【００１３】式（VIII）（または式（VIII’））の化
合物をフッ化水素酸、ピリジニウムポリ（ハイドロゲン
フロリド）等を用い通常行われる条件にて、水酸基の保
護基をはずすと式（Ｉ）においてＲ1が水素原子以外の
基である本発明の化合物である式（Ｉａ）（または（Ｉ
ａ’））のＰＧ誘導体が得られる。 式（Ｉ）の化合物のうちＲ1が水素原子である本発明
の化合物である式（Ｉｂ）（または式（Ｉｂ’））のＰ
Ｇ誘導体は、式（Ｉａ）（または式（Ｉａ’）のＰＧ誘
導体のエステル部を１〜６当量の塩基を用い、通常加水
分解に用いられる溶媒中にて加水分解することにより得
られる。塩基としては水酸化リチウム、炭酸カリウムな
どが例示され、溶媒としてはアセトニトリル、アセト
ン、メタノール、エタノール、水、あるいはこれらの混
合溶媒などが例示される。
合物をフッ化水素酸、ピリジニウムポリ（ハイドロゲン
フロリド）等を用い通常行われる条件にて、水酸基の保
護基をはずすと式（Ｉ）においてＲ1が水素原子以外の
基である本発明の化合物である式（Ｉａ）（または（Ｉ
ａ’））のＰＧ誘導体が得られる。 式（Ｉ）の化合物のうちＲ1が水素原子である本発明
の化合物である式（Ｉｂ）（または式（Ｉｂ’））のＰ
Ｇ誘導体は、式（Ｉａ）（または式（Ｉａ’）のＰＧ誘
導体のエステル部を１〜６当量の塩基を用い、通常加水
分解に用いられる溶媒中にて加水分解することにより得
られる。塩基としては水酸化リチウム、炭酸カリウムな
どが例示され、溶媒としてはアセトニトリル、アセト
ン、メタノール、エタノール、水、あるいはこれらの混
合溶媒などが例示される。
【００１４】本発明のＰＧ誘導体およびその塩は点眼剤
として投与することが出来る。本発明による点眼剤は、
無菌の水性または非水性の溶液剤、懸濁剤等として用い
られる。水性の溶液剤、懸濁用希釈剤としては蒸留水、
生理食塩水であってよい。非水性の溶液剤、懸濁用希釈
剤としては、植物油、流動パラフィン、鉱物油、プロピ
レングリコール、ｐ−オクチルドデカノール等が例示さ
れる。塩化ナトリウム、塩化ベザンコニウム、塩化フェ
ドリン、クエン酸ナトリウム等の涙液と等張にするため
の等張化剤、ホウ酸緩衝液、リン酸緩衝液等の緩衝液を
配合することもできる。亜硫酸ナトリウム、炭酸ナトリ
ウム、ＥＤＴＡ、プロピレングリコール等の安定剤、グ
リセリン、カルボキシメチルセルロース等の粘稠剤、ポ
リソルベート、マクロゴール等の希釈剤、パラペン、ベ
ンジルアルコール、ソルビン等の保存剤、さらには溶解
補助剤、賦形剤等を配合してもよい。これらは、ろ過、
加熱滅菌により無菌化して用いられる。眼軟膏として投
与するときは、ワセリン、ゼレン５０、プラスチベー
ス、マクロゴール等を基剤とし、これにポリソルベー
ト、精製ラノリン等の界面活性剤、カルボキシメチルセ
ルロース、メチルセルロース、カルボキシビニルポリマ
ー等のゼリー剤等を配合してもよい。本発明の化合物の
眼圧下降作用を利用して、緑内障治療薬として用いるこ
とが出来る。このときには、従来のコリン系などの眼圧
下降剤、縮瞳剤としてサリチル酸フィゾスチグミン等、
静注用高浸透圧剤としてマンニトール等、点眼剤用防腐
剤としてクロロブタノール等、さらに炎症予防および治
療に、ペニシリン、サルファ剤等を配合してもよい。
として投与することが出来る。本発明による点眼剤は、
無菌の水性または非水性の溶液剤、懸濁剤等として用い
られる。水性の溶液剤、懸濁用希釈剤としては蒸留水、
生理食塩水であってよい。非水性の溶液剤、懸濁用希釈
剤としては、植物油、流動パラフィン、鉱物油、プロピ
レングリコール、ｐ−オクチルドデカノール等が例示さ
れる。塩化ナトリウム、塩化ベザンコニウム、塩化フェ
ドリン、クエン酸ナトリウム等の涙液と等張にするため
の等張化剤、ホウ酸緩衝液、リン酸緩衝液等の緩衝液を
配合することもできる。亜硫酸ナトリウム、炭酸ナトリ
ウム、ＥＤＴＡ、プロピレングリコール等の安定剤、グ
リセリン、カルボキシメチルセルロース等の粘稠剤、ポ
リソルベート、マクロゴール等の希釈剤、パラペン、ベ
ンジルアルコール、ソルビン等の保存剤、さらには溶解
補助剤、賦形剤等を配合してもよい。これらは、ろ過、
加熱滅菌により無菌化して用いられる。眼軟膏として投
与するときは、ワセリン、ゼレン５０、プラスチベー
ス、マクロゴール等を基剤とし、これにポリソルベー
ト、精製ラノリン等の界面活性剤、カルボキシメチルセ
ルロース、メチルセルロース、カルボキシビニルポリマ
ー等のゼリー剤等を配合してもよい。本発明の化合物の
眼圧下降作用を利用して、緑内障治療薬として用いるこ
とが出来る。このときには、従来のコリン系などの眼圧
下降剤、縮瞳剤としてサリチル酸フィゾスチグミン等、
静注用高浸透圧剤としてマンニトール等、点眼剤用防腐
剤としてクロロブタノール等、さらに炎症予防および治
療に、ペニシリン、サルファ剤等を配合してもよい。
【００１５】
【発明の効果】本発明の化合物は、後記試験例から明ら
かなように眼圧下降作用が強く、また副作用もほとんど
みられないことから緑内障をはじめとする、眼圧低下が
望まれる種々の疾患および症状の処置に対して有効であ
る。以下、本発明のＰＧ誘導体による眼圧下降作用を試
験例により具体的に説明する。
かなように眼圧下降作用が強く、また副作用もほとんど
みられないことから緑内障をはじめとする、眼圧低下が
望まれる種々の疾患および症状の処置に対して有効であ
る。以下、本発明のＰＧ誘導体による眼圧下降作用を試
験例により具体的に説明する。
【００１６】試験例１〜９ ［ウサギ眼圧下降作
用］ ウサギの眼圧測定はGohらの方法(British Journal of O
pthalomogy, ７２巻、４６１ページ、１９８８年)に従
って測定した。即ち、ウサギ（白色家兎；２．０〜２.
５Ｋｇ）を経口投与用固定器にいれ眼科用キシロカイン
液（藤沢）１〜２滴を点眼して角膜表面麻酔を施した。
ついで、電子眼圧系（ALCON）を用いウサギの角膜にセ
ンサーのついたシリコンゴム膜を当ててセンサー内のガ
ス圧を眼圧値として測定し、１５分間隔で、３回、各両
眼の眼圧をとって平均した値をコントロールとした。ウ
サギ（１群４羽）の左目に本発明化合物（10-8mol/50μ
l）５０μｌを右目に溶媒（10%エタノール含有生理食塩
水）５０μｌを点眼投与し３時間後の眼圧を測定した。
用］ ウサギの眼圧測定はGohらの方法(British Journal of O
pthalomogy, ７２巻、４６１ページ、１９８８年)に従
って測定した。即ち、ウサギ（白色家兎；２．０〜２.
５Ｋｇ）を経口投与用固定器にいれ眼科用キシロカイン
液（藤沢）１〜２滴を点眼して角膜表面麻酔を施した。
ついで、電子眼圧系（ALCON）を用いウサギの角膜にセ
ンサーのついたシリコンゴム膜を当ててセンサー内のガ
ス圧を眼圧値として測定し、１５分間隔で、３回、各両
眼の眼圧をとって平均した値をコントロールとした。ウ
サギ（１群４羽）の左目に本発明化合物（10-8mol/50μ
l）５０μｌを右目に溶媒（10%エタノール含有生理食塩
水）５０μｌを点眼投与し３時間後の眼圧を測定した。
【００１７】試験に供した化合物１〜９は、本発明の実
施例で得られた次の化合物である。 化合物１： ３−オキサ−９−デオキシ−９β−クロロ
−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−
シクロヘプチル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α
メチルエステル、 化合物２： ３−オキサ−９−デオキシ−９β−クロロ
−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−
シクロヘプチル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ
1α。 化合物３： ３−オキサ−９−デオキシ−９β−クロロ
−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−
シクロヘキシル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α
ｔ−ブチルエステル体、 化合物４： ３−オキサ−９−デオキシ−９α−クロロ
−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−
シクロヘキシル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ
1α、 化合物５： （２’ＲＳ）−３−オキサ−９−デオキシ
−９α−クロロ−１６，１７，１８，１９，２０−ペン
タノル−１５−（２’−メチルシクロヘキシル）−１
３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル、 化合物６： （１７Ｓ）−３−オキサ−９−デオキシ−
９β−クロロ−１７，２０−ジメチル−１３，１４−ジ
デヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル、 化合物７： ３−オキサ−９−デオキシ−９β−クロロ
−１６，１７，１８，１９，２０−テトラノル−１６−
シクロヘキシル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α
メチルエステル、 化合物８： ３−オキサ−９−デオキシ−９−フルオロ
−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−
シクロヘプチル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α
メチルエステル、 化合物９： ３−オキサ−９−デオキシ−９−フルオロ
−１９，２０−ジノル−１６−エチル−１３，１４−ジ
デヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル。
施例で得られた次の化合物である。 化合物１： ３−オキサ−９−デオキシ−９β−クロロ
−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−
シクロヘプチル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α
メチルエステル、 化合物２： ３−オキサ−９−デオキシ−９β−クロロ
−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−
シクロヘプチル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ
1α。 化合物３： ３−オキサ−９−デオキシ−９β−クロロ
−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−
シクロヘキシル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α
ｔ−ブチルエステル体、 化合物４： ３−オキサ−９−デオキシ−９α−クロロ
−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−
シクロヘキシル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ
1α、 化合物５： （２’ＲＳ）−３−オキサ−９−デオキシ
−９α−クロロ−１６，１７，１８，１９，２０−ペン
タノル−１５−（２’−メチルシクロヘキシル）−１
３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル、 化合物６： （１７Ｓ）−３−オキサ−９−デオキシ−
９β−クロロ−１７，２０−ジメチル−１３，１４−ジ
デヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル、 化合物７： ３−オキサ−９−デオキシ−９β−クロロ
−１６，１７，１８，１９，２０−テトラノル−１６−
シクロヘキシル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α
メチルエステル、 化合物８： ３−オキサ−９−デオキシ−９−フルオロ
−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−
シクロヘプチル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α
メチルエステル、 化合物９： ３−オキサ−９−デオキシ−９−フルオロ
−１９，２０−ジノル−１６−エチル−１３，１４−ジ
デヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル。
【００１８】
【結果】各種濃度の本発明化合物点眼液（10-8mol/50μ
l）をウサギに点眼したときの左右両眼の眼圧の差を次
ぎに示す。 試験例 眼圧の差 試験例 眼圧の差 １ 化合物１ −２．７mmHg ６ 化合物６ −５．９mmHg ２ 化合物２ −３．６mmHg ７ 化合物７ −３．９mmHg ３ 化合物３ −７．０mmHg ８ 化合物８ −３．９mmHg ４ 化合物４ −３．２mmHg ９ 化合物９ −２．９mmHg ５ 化合物５ −６．６mmHg いずれの群においても、副作用はほとんど観察されなか
った。
l）をウサギに点眼したときの左右両眼の眼圧の差を次
ぎに示す。 試験例 眼圧の差 試験例 眼圧の差 １ 化合物１ −２．７mmHg ６ 化合物６ −５．９mmHg ２ 化合物２ −３．６mmHg ７ 化合物７ −３．９mmHg ３ 化合物３ −７．０mmHg ８ 化合物８ −３．９mmHg ４ 化合物４ −３．２mmHg ９ 化合物９ −２．９mmHg ５ 化合物５ −６．６mmHg いずれの群においても、副作用はほとんど観察されなか
った。
【００１９】以下実施例に基づき、本発明をより詳細に
説明する。各実施例で製造した化合物を表１および表２
に示す。表１および表２に示す記号、Ｘ，Ｒ1、Ｒ2は式
（Ｉ）に示した記号と同じである。
説明する。各実施例で製造した化合物を表１および表２
に示す。表１および表２に示す記号、Ｘ，Ｒ1、Ｒ2は式
（Ｉ）に示した記号と同じである。
【００２０】
【表１】
【００２１】
【表２】
【００２２】実施例１３−オキサ−９−デオキシ−９β−クロロ−１６，１
７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−シクロヘプ
チル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α（化合物
２）、３−オキサ−９−デオキシ−９α−クロロ−１
６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−シク
ロヘプチル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α、お
よびそのメチルエステル体の製造 （１）（３Ｓ）−３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）
−３−シクロヘプチルプロパ−１−イン（３．６１ｇ）
をトルエン６１．５２ｍｌに溶解し、０℃でｎ−ブチル
リチウム（２．５Ｍ，ヘキサン溶液、７．３８ｍｌ）を
加え、同温度で３０分間攪拌した。この溶液に０℃でジ
エチルアルミニウムクロリド（０．９７Ｍ，ヘキサン溶
液、２２．２１ｍｌ）を加え、室温まで３０分間攪拌し
た。この溶液に室温で（４Ｒ）−２−（Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアミノ）メチル−４−（ｔ−ブチルジメチルオキシ）
シクロペント−２−エン−１−オン（０．２５Ｍ，ベン
ゼン溶液、６１．５２ｍｌ）を加え、１５分間攪拌し
た。反応液をヘキサン（１５０ｍｌ）−飽和塩化アンモ
ニウム水溶液（１５０ｍｌ）−塩酸水溶液（３Ｍ，４３
ｍｌ）の混合液に攪拌しながら注いだ後、有機層を分離
し、飽和重曹水溶液（１５０ｍｌ）で洗浄した。得られ
た有機層を乾燥、濃縮して得た残渣をシリカゲルカラム
クロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン：ＡｃＯＥｔ
＝１０：１）で精製して（３Ｒ，４Ｒ）−２−メチレン
−３−［（３’Ｓ）−３’−（ｔ−ブチルジメチルシロ
キシ）−３’−シクロヘプチルプロパ−１’−イニル］
−４−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）シクロペンタン
−１−オン８．０４ｇを得た。
７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−シクロヘプ
チル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α（化合物
２）、３−オキサ−９−デオキシ−９α−クロロ−１
６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−シク
ロヘプチル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α、お
よびそのメチルエステル体の製造 （１）（３Ｓ）−３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）
−３−シクロヘプチルプロパ−１−イン（３．６１ｇ）
をトルエン６１．５２ｍｌに溶解し、０℃でｎ−ブチル
リチウム（２．５Ｍ，ヘキサン溶液、７．３８ｍｌ）を
加え、同温度で３０分間攪拌した。この溶液に０℃でジ
エチルアルミニウムクロリド（０．９７Ｍ，ヘキサン溶
液、２２．２１ｍｌ）を加え、室温まで３０分間攪拌し
た。この溶液に室温で（４Ｒ）−２−（Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアミノ）メチル−４−（ｔ−ブチルジメチルオキシ）
シクロペント−２−エン−１−オン（０．２５Ｍ，ベン
ゼン溶液、６１．５２ｍｌ）を加え、１５分間攪拌し
た。反応液をヘキサン（１５０ｍｌ）−飽和塩化アンモ
ニウム水溶液（１５０ｍｌ）−塩酸水溶液（３Ｍ，４３
ｍｌ）の混合液に攪拌しながら注いだ後、有機層を分離
し、飽和重曹水溶液（１５０ｍｌ）で洗浄した。得られ
た有機層を乾燥、濃縮して得た残渣をシリカゲルカラム
クロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン：ＡｃＯＥｔ
＝１０：１）で精製して（３Ｒ，４Ｒ）−２−メチレン
−３−［（３’Ｓ）−３’−（ｔ−ブチルジメチルシロ
キシ）−３’−シクロヘプチルプロパ−１’−イニル］
−４−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）シクロペンタン
−１−オン８．０４ｇを得た。
【００２３】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）
δｐｐｍ；０．０８（ｓ，３Ｈ），０．１０（ｓ，６
Ｈ），０．１３（ｓ，３Ｈ），０．８９（ｓ，９Ｈ），
０．９０（ｓ，９Ｈ），１．１６−１．９３（ｍ，１３
Ｈ），２．３３（ｄｄ，Ｊ＝１７．９，７．４Ｈｚ，１
Ｈ），２．７２（ｄｄ，Ｊ＝１７．９，６．５Ｈｚ，１
Ｈ），３．４９−３．５７（ｍ，１Ｈ），４．１４−
４．３３（ｍ，２Ｈ），５．５６（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈ
ｚ，１Ｈ），６．１４（ｄ，Ｊ＝２．９Ｈｚ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９２９，２８５７，２２３３，１
７３７，１６４５，１４６３，１３８９，１３６２，１
２５３，１２２３，１１２３，１０８７，１００７，９
４１，８３８，７７８，６７０ ｃｍ-1
δｐｐｍ；０．０８（ｓ，３Ｈ），０．１０（ｓ，６
Ｈ），０．１３（ｓ，３Ｈ），０．８９（ｓ，９Ｈ），
０．９０（ｓ，９Ｈ），１．１６−１．９３（ｍ，１３
Ｈ），２．３３（ｄｄ，Ｊ＝１７．９，７．４Ｈｚ，１
Ｈ），２．７２（ｄｄ，Ｊ＝１７．９，６．５Ｈｚ，１
Ｈ），３．４９−３．５７（ｍ，１Ｈ），４．１４−
４．３３（ｍ，２Ｈ），５．５６（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈ
ｚ，１Ｈ），６．１４（ｄ，Ｊ＝２．９Ｈｚ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９２９，２８５７，２２３３，１
７３７，１６４５，１４６３，１３８９，１３６２，１
２５３，１２２３，１１２３，１０８７，１００７，９
４１，８３８，７７８，６７０ ｃｍ-1
【００２４】（２）アルゴン気流下、−７０℃において
４−オキサ−５−カルボメトキシペンチル亜鉛（II）ヨ
ージド（０．８１Ｍ，テトラヒドロフラン溶液，３７．
９８ｍｌ，３０．７６ｍｍｏｌ）にシアン化銅（Ｉ）・
２塩化リチウム（１．０Ｍ，テトラヒドロフラン溶液，
３８．４５ｍｌ，３８．４５ｍｍｏｌ）を加え同温度で
２０分間攪拌した。この溶液に−７０℃で、（１）で得
た（３Ｒ，４Ｒ）−２−メチレン−３−［（３’Ｓ）−
３’−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）−３’−シクロ
ヘプチルプロパ−１’−イニル］−４−（ｔ−ブチルジ
メチルシロキシ）シクロペンタン−１−オン（７．５５
ｇ，１５．３８ｍｍｏｌ）のジエチルエーテル６１．５
２ｍｌの溶液とクロロトリメチルシラン（３．５１ｍ
ｌ，２７．６８ｍｍｏｌ）を加え、攪拌しながら約１時
間かけて０℃まで昇温した。反応液に飽和塩化アンモニ
ウム水溶液２３０ｍｌを加え、ヘキサン抽出した。有機
層を飽和重曹水および飽和食塩水で洗浄後、乾燥、濃縮
して得られた残渣をジエチルエーテル（１５．６ｍｌ）
−イソプロピルアルコール（６２．４ｍｌ）に溶解し、
ｐ−トルエンスルホン酸ピリジン塩（１９６ｍｇ，０．
７７ｍｍｏｌ）を加え、室温で１６時間攪拌した。反応
液にヘキサン２００ｍｌを加え、飽和重曹水および飽和
食塩水で洗浄後、乾燥、濃縮して得られた残渣をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン：
酢酸エチル＝８：１）で精製して３−オキサ−１６，１
７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−シクロヘプ
チル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＥ1 メチルエス
テル １１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエ
ーテル）４．７９ｇ（７．６９ｍｍｏｌ）を得た。
４−オキサ−５−カルボメトキシペンチル亜鉛（II）ヨ
ージド（０．８１Ｍ，テトラヒドロフラン溶液，３７．
９８ｍｌ，３０．７６ｍｍｏｌ）にシアン化銅（Ｉ）・
２塩化リチウム（１．０Ｍ，テトラヒドロフラン溶液，
３８．４５ｍｌ，３８．４５ｍｍｏｌ）を加え同温度で
２０分間攪拌した。この溶液に−７０℃で、（１）で得
た（３Ｒ，４Ｒ）−２−メチレン−３−［（３’Ｓ）−
３’−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）−３’−シクロ
ヘプチルプロパ−１’−イニル］−４−（ｔ−ブチルジ
メチルシロキシ）シクロペンタン−１−オン（７．５５
ｇ，１５．３８ｍｍｏｌ）のジエチルエーテル６１．５
２ｍｌの溶液とクロロトリメチルシラン（３．５１ｍ
ｌ，２７．６８ｍｍｏｌ）を加え、攪拌しながら約１時
間かけて０℃まで昇温した。反応液に飽和塩化アンモニ
ウム水溶液２３０ｍｌを加え、ヘキサン抽出した。有機
層を飽和重曹水および飽和食塩水で洗浄後、乾燥、濃縮
して得られた残渣をジエチルエーテル（１５．６ｍｌ）
−イソプロピルアルコール（６２．４ｍｌ）に溶解し、
ｐ−トルエンスルホン酸ピリジン塩（１９６ｍｇ，０．
７７ｍｍｏｌ）を加え、室温で１６時間攪拌した。反応
液にヘキサン２００ｍｌを加え、飽和重曹水および飽和
食塩水で洗浄後、乾燥、濃縮して得られた残渣をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン：
酢酸エチル＝８：１）で精製して３−オキサ−１６，１
７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−シクロヘプ
チル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＥ1 メチルエス
テル １１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエ
ーテル）４．７９ｇ（７．６９ｍｍｏｌ）を得た。
【００２５】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）
δｐｐｍ；０．０７（ｓ，３Ｈ），０．０９（ｓ，３
Ｈ），０．１０（ｓ，３Ｈ），０．１２（ｓ，３Ｈ），
０．８９（ｓ，１８Ｈ），１．１９−１．９０（ｍ，１
９Ｈ），２．１６−２．２７（ｍ，１Ｈ），２．１７
（ｄｄ，Ｊ＝１８．２，７．１Ｈｚ，１Ｈ），２．６７
（ｄｄｄ，Ｊ＝１８．２，６．６，１．２Ｈｚ，１
Ｈ），２．７０（ｄｄｄ，Ｊ＝９．３，６．６，１．４
Ｈｚ，１Ｈ），３．５２（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２
Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），４．０７（ｓ，２Ｈ），
４．１６（ｄｄ，Ｊ＝５．２，１．４Ｈｚ，１Ｈ），
４．２２−４．３４（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９３０，２８５７，２２３５，１
７４８，１４６３，１３６２，１２５３，１２０７，１
１４１，１０８７，１００６，９４０，８８３，８３
９，７７８，６７１ ｃｍ-1。
δｐｐｍ；０．０７（ｓ，３Ｈ），０．０９（ｓ，３
Ｈ），０．１０（ｓ，３Ｈ），０．１２（ｓ，３Ｈ），
０．８９（ｓ，１８Ｈ），１．１９−１．９０（ｍ，１
９Ｈ），２．１６−２．２７（ｍ，１Ｈ），２．１７
（ｄｄ，Ｊ＝１８．２，７．１Ｈｚ，１Ｈ），２．６７
（ｄｄｄ，Ｊ＝１８．２，６．６，１．２Ｈｚ，１
Ｈ），２．７０（ｄｄｄ，Ｊ＝９．３，６．６，１．４
Ｈｚ，１Ｈ），３．５２（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２
Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），４．０７（ｓ，２Ｈ），
４．１６（ｄｄ，Ｊ＝５．２，１．４Ｈｚ，１Ｈ），
４．２２−４．３４（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９３０，２８５７，２２３５，１
７４８，１４６３，１３６２，１２５３，１２０７，１
１４１，１０８７，１００６，９４０，８８３，８３
９，７７８，６７１ ｃｍ-1。
【００２６】（３）（２）で得た化合物（４．７９ｇ，
７．６９ｍｍｏｌ）のメタノール（７７．０ｍｌ）溶液
を０℃に冷却し、水素化ホウ素カリウム（０．８３０
ｇ，１５．３８ｍｍｏｌ）を加え、１５分間攪拌した。
水を加え、ＡｃＯＥｔ（５０ｍｌ）にて抽出し、得られ
た有機層を飽和塩化アンモニウム水溶液、飽和食塩水に
て洗浄した後、乾燥、濃縮した。得られた粗生成物をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサ
ン：ＡｃＯＥｔ＝８：１）にて精製し、３−オキサ−１
６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−シク
ロヘプチル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メ
チルエステル １１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチル
シリルエーテル）１．８３ｇ（２．９３ｍｍｏｌ）、お
よび３−オキサ−１６，１７，１８，１９，２０−ペン
タノル−１５−シクロヘプチル−１３，１４−ジデヒド
ロ−ＰＧＦ1β メチルエステル １１，１５−ビス
（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）１．７８ｇ
（２．８５ｍｍｏｌ）を得た。
７．６９ｍｍｏｌ）のメタノール（７７．０ｍｌ）溶液
を０℃に冷却し、水素化ホウ素カリウム（０．８３０
ｇ，１５．３８ｍｍｏｌ）を加え、１５分間攪拌した。
水を加え、ＡｃＯＥｔ（５０ｍｌ）にて抽出し、得られ
た有機層を飽和塩化アンモニウム水溶液、飽和食塩水に
て洗浄した後、乾燥、濃縮した。得られた粗生成物をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサ
ン：ＡｃＯＥｔ＝８：１）にて精製し、３−オキサ−１
６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−シク
ロヘプチル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メ
チルエステル １１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチル
シリルエーテル）１．８３ｇ（２．９３ｍｍｏｌ）、お
よび３−オキサ−１６，１７，１８，１９，２０−ペン
タノル−１５−シクロヘプチル−１３，１４−ジデヒド
ロ−ＰＧＦ1β メチルエステル １１，１５−ビス
（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）１．７８ｇ
（２．８５ｍｍｏｌ）を得た。
【００２７】３−オキサ−１６，１７，１８，１９，２
０−ペンタノル−１５−シクロヘプチル−１３，１４−
ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル １１，１５
−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０７（ｓ，３Ｈ），０．０９（ｓ，３Ｈ），０．１
０（ｓ，３Ｈ），０．１１（ｓ，３Ｈ），０．８８
（ｓ，９Ｈ），０．８９（ｓ，９Ｈ），１．１８−２．
０２（ｍ，２２Ｈ），２．４１−２．５０（ｍ，１
Ｈ），３．５４（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ）， ３．
７６（ｓ，３Ｈ），４．０５−４．１９（ｍ，２Ｈ），
４．０８（ｓ，２Ｈ），４．２１−４．３０（ｍ，１
Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３５２３，２９２９，２８５７，２
２３０，１７５８，１７４６，１４６３，１３６１，１
２５２，１２１１，１１４０，１０８３，１００６，９
３９，８８４，８３８，７７８，６６９ ｃｍ-1。
０−ペンタノル−１５−シクロヘプチル−１３，１４−
ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル １１，１５
−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０７（ｓ，３Ｈ），０．０９（ｓ，３Ｈ），０．１
０（ｓ，３Ｈ），０．１１（ｓ，３Ｈ），０．８８
（ｓ，９Ｈ），０．８９（ｓ，９Ｈ），１．１８−２．
０２（ｍ，２２Ｈ），２．４１−２．５０（ｍ，１
Ｈ），３．５４（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ）， ３．
７６（ｓ，３Ｈ），４．０５−４．１９（ｍ，２Ｈ），
４．０８（ｓ，２Ｈ），４．２１−４．３０（ｍ，１
Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３５２３，２９２９，２８５７，２
２３０，１７５８，１７４６，１４６３，１３６１，１
２５２，１２１１，１１４０，１０８３，１００６，９
３９，８８４，８３８，７７８，６６９ ｃｍ-1。
【００２８】３−オキサ−１６，１７，１８，１９，２
０−ペンタノル−１５−シクロヘプチル−１３，１４−
ジデヒドロ−ＰＧＦ1β メチルエステル １１，１５
−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０７（ｓ，６Ｈ），０．０８（ｓ，３Ｈ），０．１
１（ｓ，３Ｈ），０．８８（ｓ，９Ｈ），０．８９
（ｓ，９Ｈ），１．２１−２．０３（ｍ，２２Ｈ），
２．２３（ｄｄｄ，Ｊ＝９．３，６．２，１．６Ｈｚ，
１Ｈ），３．５４（ｔ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，２Ｈ），３．
７５（ｓ，３Ｈ），３．９３−４．０６（ｍ，１Ｈ），
４．０８（ｓ，２Ｈ），４．１５（ｄｄ，Ｊ＝５．４，
１．６Ｈｚ，１Ｈ），４．１６−４．２６（ｍ，１
Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４６８，２９２９，２８５７，２
２３２，１７５８，１７４６，１４６３，１３６１，１
２５３，１２１２，１１３８，１０８３，１００６，８
３８，７７８，６７２ ｃｍ-1。
０−ペンタノル−１５−シクロヘプチル−１３，１４−
ジデヒドロ−ＰＧＦ1β メチルエステル １１，１５
−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０７（ｓ，６Ｈ），０．０８（ｓ，３Ｈ），０．１
１（ｓ，３Ｈ），０．８８（ｓ，９Ｈ），０．８９
（ｓ，９Ｈ），１．２１−２．０３（ｍ，２２Ｈ），
２．２３（ｄｄｄ，Ｊ＝９．３，６．２，１．６Ｈｚ，
１Ｈ），３．５４（ｔ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，２Ｈ），３．
７５（ｓ，３Ｈ），３．９３−４．０６（ｍ，１Ｈ），
４．０８（ｓ，２Ｈ），４．１５（ｄｄ，Ｊ＝５．４，
１．６Ｈｚ，１Ｈ），４．１６−４．２６（ｍ，１
Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４６８，２９２９，２８５７，２
２３２，１７５８，１７４６，１４６３，１３６１，１
２５３，１２１２，１１３８，１０８３，１００６，８
３８，７７８，６７２ ｃｍ-1。
【００２９】（４）（３）で得た３−オキサ−１６，１
７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−シクロヘプ
チル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエ
ステル １１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリル
エーテル）（１．７８ｇ，２．８５ｍｍｏｌ）のピリジ
ン（１８．１ｍｌ）溶液に０℃にてメタンスルホニルク
ロリド（０．６６ｍｌ，８．５ｍｍｏｌ）を加え、室温
に昇温した後、２時間攪拌した。この溶液にテトラｎー
ブチルアンモニウムクロリド（１５.８ｇ，５７．０ｍ
ｍｏｌ）のトルエン溶液（１４．２ｍｌ）を加え、４５
℃にて４時間攪拌した。これに、水を加え、エーテルに
て抽出し、飽和食塩水にて洗浄後、乾燥、濃縮した。得
られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（展開溶媒；ヘキサン：ＡｃＯＥｔ＝）：１）にて精製
し、３−オキサ−９−デオキシ−９β−クロロ−１６，
１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−シクロヘ
プチル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メチル
エステル １１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリ
ルエーテル）１．３４ｇ（２．０８ｍｍｏｌ）を得た。
７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−シクロヘプ
チル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエ
ステル １１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリル
エーテル）（１．７８ｇ，２．８５ｍｍｏｌ）のピリジ
ン（１８．１ｍｌ）溶液に０℃にてメタンスルホニルク
ロリド（０．６６ｍｌ，８．５ｍｍｏｌ）を加え、室温
に昇温した後、２時間攪拌した。この溶液にテトラｎー
ブチルアンモニウムクロリド（１５.８ｇ，５７．０ｍ
ｍｏｌ）のトルエン溶液（１４．２ｍｌ）を加え、４５
℃にて４時間攪拌した。これに、水を加え、エーテルに
て抽出し、飽和食塩水にて洗浄後、乾燥、濃縮した。得
られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（展開溶媒；ヘキサン：ＡｃＯＥｔ＝）：１）にて精製
し、３−オキサ−９−デオキシ−９β−クロロ−１６，
１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−シクロヘ
プチル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メチル
エステル １１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリ
ルエーテル）１．３４ｇ（２．０８ｍｍｏｌ）を得た。
【００３０】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）
δｐｐｍ；０．０７（ｓ，６Ｈ），０．０８（ｓ，３
Ｈ），０．１０（ｓ，３Ｈ），０．８７（ｓ，９Ｈ），
０．８９（ｓ，９Ｈ），１．１１−１．９１（ｍ，１９
Ｈ），１．９６−２．１８（ｍ，３Ｈ），２．２８（ｄ
ｄｄ，Ｊ＝８．８，４．７，１．６Ｈｚ，１Ｈ），３．
５４（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３
Ｈ），３．９６（ｑ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ），４．０
８（ｓ，２Ｈ），４．１５（ｄｄ，Ｊ＝５．３，１．６
Ｈｚ，１Ｈ），４．１７−４．２９（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９２９，２８５７，２２３１，１
７６１，１４６２，１３６２，１２５４，１２０６，１
１４２，１０８４，１００６，９４０，８３８，７７
８，６７０ｃｍ-1。
δｐｐｍ；０．０７（ｓ，６Ｈ），０．０８（ｓ，３
Ｈ），０．１０（ｓ，３Ｈ），０．８７（ｓ，９Ｈ），
０．８９（ｓ，９Ｈ），１．１１−１．９１（ｍ，１９
Ｈ），１．９６−２．１８（ｍ，３Ｈ），２．２８（ｄ
ｄｄ，Ｊ＝８．８，４．７，１．６Ｈｚ，１Ｈ），３．
５４（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３
Ｈ），３．９６（ｑ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ），４．０
８（ｓ，２Ｈ），４．１５（ｄｄ，Ｊ＝５．３，１．６
Ｈｚ，１Ｈ），４．１７−４．２９（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９２９，２８５７，２２３１，１
７６１，１４６２，１３６２，１２５４，１２０６，１
１４２，１０８４，１００６，９４０，８３８，７７
８，６７０ｃｍ-1。
【００３１】同様に（３）で得た３−オキサ−１６，１
７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−シクロヘプ
チル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1β メチルエ
ステル １１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリル
エーテル）を用い、３−オキサ−９−デオキシ−９α−
クロロ−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−
１５−シクロヘプチル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧ
Ｆ1α メチルエステル １１，１５−ビス（ｔ−ブチ
ルジメチルシリルエーテル）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０６（ｓ，３Ｈ），０．０８（ｓ，３Ｈ），０．０
９（ｓ，３Ｈ），０．１０（ｓ，３Ｈ），０．８８
（ｓ，９Ｈ），０．８９（ｓ，９Ｈ），１．１８−１．
９３（ｍ，２０Ｈ），２．０２（ｄｄｄ，Ｊ＝１５．
３，３．５，１．６Ｈｚ，１Ｈ），２．５５（ｄｄｄ，
Ｊ＝１５．３，８．８，６．４Ｈｚ，１Ｈ），２．６８
（ｄｄｄ，Ｊ＝１１．５，６．６，１．３Ｈｚ，１
Ｈ），３．４６−３．６０（ｍ，２Ｈ），３．７６
（ｓ，３Ｈ），４．０８（ｓ，２Ｈ），４．１０−４．
２６（ｍ，１Ｈ），４．１７（ｄｄ，Ｊ＝５．２，１．
６Ｈｚ，１Ｈ），４．２６−４．３８（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９２９，２８５７，２２３１，１
７６１，１７４２，１４７２，１４６２，１３８７，１
３６１，１２５３，１２０７，１１４１，１０８７，１
００７，９４０，８８７，８３８，７７８，６６９，６
２６ ｃｍ-1。
７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−シクロヘプ
チル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1β メチルエ
ステル １１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリル
エーテル）を用い、３−オキサ−９−デオキシ−９α−
クロロ−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−
１５−シクロヘプチル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧ
Ｆ1α メチルエステル １１，１５−ビス（ｔ−ブチ
ルジメチルシリルエーテル）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０６（ｓ，３Ｈ），０．０８（ｓ，３Ｈ），０．０
９（ｓ，３Ｈ），０．１０（ｓ，３Ｈ），０．８８
（ｓ，９Ｈ），０．８９（ｓ，９Ｈ），１．１８−１．
９３（ｍ，２０Ｈ），２．０２（ｄｄｄ，Ｊ＝１５．
３，３．５，１．６Ｈｚ，１Ｈ），２．５５（ｄｄｄ，
Ｊ＝１５．３，８．８，６．４Ｈｚ，１Ｈ），２．６８
（ｄｄｄ，Ｊ＝１１．５，６．６，１．３Ｈｚ，１
Ｈ），３．４６−３．６０（ｍ，２Ｈ），３．７６
（ｓ，３Ｈ），４．０８（ｓ，２Ｈ），４．１０−４．
２６（ｍ，１Ｈ），４．１７（ｄｄ，Ｊ＝５．２，１．
６Ｈｚ，１Ｈ），４．２６−４．３８（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９２９，２８５７，２２３１，１
７６１，１７４２，１４７２，１４６２，１３８７，１
３６１，１２５３，１２０７，１１４１，１０８７，１
００７，９４０，８８７，８３８，７７８，６６９，６
２６ ｃｍ-1。
【００３２】（５）（４）で得た３−オキサ−９−デオ
キシ−９β−クロロ−１６，１７，１８，１９，２０−
ペンタノル−１５−シクロヘプチル−１３，１４−ジデ
ヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル １１，１５−ビ
ス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）（１．３４
ｇ，２．０８ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（６９．４ｍ
ｌ）溶液に、０℃でフッ化水素酸水溶液（７．８ｍｌ）
を加え、室温に昇温しながら６時間攪拌した。反応液を
酢酸エチル（２００ｍｌ）−飽和炭酸水素ナトリウム水
溶液（３００ｍｌ）中に攪拌しながら注いだ後、水層を
酢酸エチルで抽出した。得られた有機層を無水硫酸マグ
ネシウムを用いて乾燥した後、濾過し、濾液を減圧下、
濃縮して得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマト
グラフィー（展開溶媒；酢酸エチル：メタノール＝５
０：１）により精製して３−オキサ−９−デオキシ−９
β−クロロ−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノ
ル−１５−シクロヘプチル−１３，１４−ジデヒドロ−
ＰＧＦ1α メチルエステル（化合物１）８００ｍｇ
（２．０７ｍｍｏｌ）を得た。
キシ−９β−クロロ−１６，１７，１８，１９，２０−
ペンタノル−１５−シクロヘプチル−１３，１４−ジデ
ヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル １１，１５−ビ
ス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）（１．３４
ｇ，２．０８ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（６９．４ｍ
ｌ）溶液に、０℃でフッ化水素酸水溶液（７．８ｍｌ）
を加え、室温に昇温しながら６時間攪拌した。反応液を
酢酸エチル（２００ｍｌ）−飽和炭酸水素ナトリウム水
溶液（３００ｍｌ）中に攪拌しながら注いだ後、水層を
酢酸エチルで抽出した。得られた有機層を無水硫酸マグ
ネシウムを用いて乾燥した後、濾過し、濾液を減圧下、
濃縮して得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマト
グラフィー（展開溶媒；酢酸エチル：メタノール＝５
０：１）により精製して３−オキサ−９−デオキシ−９
β−クロロ−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノ
ル−１５−シクロヘプチル−１３，１４−ジデヒドロ−
ＰＧＦ1α メチルエステル（化合物１）８００ｍｇ
（２．０７ｍｍｏｌ）を得た。
【００３３】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）
δｐｐｍ；１．１８−２．３８（ｍ，２３Ｈ），３．４
８−３．６２（ｍ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），
３．８８−４．０３（ｍ，１Ｈ），４．０８（ｓ，２
Ｈ），４．２１（ｄｄ，Ｊ＝５．３，１．８Ｈｚ，１
Ｈ），４．２９−４．４２（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４０１，２９２６，２８５７，２
２３３，１７５６，１４４１，１２８１，１２１７，１
１４０，１０４９，７０６ ｃｍ-1。
δｐｐｍ；１．１８−２．３８（ｍ，２３Ｈ），３．４
８−３．６２（ｍ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），
３．８８−４．０３（ｍ，１Ｈ），４．０８（ｓ，２
Ｈ），４．２１（ｄｄ，Ｊ＝５．３，１．８Ｈｚ，１
Ｈ），４．２９−４．４２（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４０１，２９２６，２８５７，２
２３３，１７５６，１４４１，１２８１，１２１７，１
１４０，１０４９，７０６ ｃｍ-1。
【００３４】同様に（４）で得た３−オキサ−９−デオ
キシ−９α−クロロ−１６，１７，１８，１９，２０−
ペンタノル−１５−シクロヘプチル−１３，１４−ジデ
ヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル １１，１５−ビ
ス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）を用い、３−
オキサ−９−デオキシ−９α−クロロ−１６，１７，１
８，１９，２０−ペンタノル−１５−シクロヘプチル−
１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル
を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
１．２０−２．０３（ｍ，２０Ｈ），２．１４（ｄｄ
ｄ，Ｊ＝１５．７，３．１，１．２Ｈｚ，１Ｈ），２．
６２（ｄｄｄ，Ｊ＝１５．７，８．７，５．７Ｈｚ，１
Ｈ），２．７３（ｄｄｄ，Ｊ＝１１．８，６．２，２．
０Ｈｚ，１Ｈ），３．４８−３．６２（ｍ，２Ｈ），
３．７６（ｓ，３Ｈ），４．０８（ｓ，２Ｈ），４．１
９−４．３０（ｍ，１Ｈ），４．２２（ｄｄ，Ｊ＝５．
４，２．０Ｈｚ，１Ｈ），４．３５−４．４３（ｍ，１
Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４１１，２９２８，２８５８，２
２３６，１７５６，１４４０，１２７９，１２１６，１
１３９，１０１７，７０７，６２３ ｃｍ-1。
キシ−９α−クロロ−１６，１７，１８，１９，２０−
ペンタノル−１５−シクロヘプチル−１３，１４−ジデ
ヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル １１，１５−ビ
ス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）を用い、３−
オキサ−９−デオキシ−９α−クロロ−１６，１７，１
８，１９，２０−ペンタノル−１５−シクロヘプチル−
１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル
を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
１．２０−２．０３（ｍ，２０Ｈ），２．１４（ｄｄ
ｄ，Ｊ＝１５．７，３．１，１．２Ｈｚ，１Ｈ），２．
６２（ｄｄｄ，Ｊ＝１５．７，８．７，５．７Ｈｚ，１
Ｈ），２．７３（ｄｄｄ，Ｊ＝１１．８，６．２，２．
０Ｈｚ，１Ｈ），３．４８−３．６２（ｍ，２Ｈ），
３．７６（ｓ，３Ｈ），４．０８（ｓ，２Ｈ），４．１
９−４．３０（ｍ，１Ｈ），４．２２（ｄｄ，Ｊ＝５．
４，２．０Ｈｚ，１Ｈ），４．３５−４．４３（ｍ，１
Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４１１，２９２８，２８５８，２
２３６，１７５６，１４４０，１２７９，１２１６，１
１３９，１０１７，７０７，６２３ ｃｍ-1。
【００３５】（６）（５）で得た３−オキサ−９−デオ
キシ−９β−クロロ−１６，１７，１８，１９，２０−
ペンタノル−１５−シクロヘプチル−１３，１４−ジデ
ヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル（２５０ｍｇ，
０．６０３ｍｏｌ）のメタノール（２０．１ｍｌ）−水
（２．０ｍｌ）溶液に、水酸化リチウム・１水和物（１
２６ｍｇ，３．０１ｍｍｏｌ）を加え、室温で２時間攪
拌した。１Ｎ塩酸にて中和の後、濃縮した。残渣に０．
１Ｎ塩酸（４ｍｌ），エーテル（４００ｍｌ）を加えた
後、硫酸アンモニウムにて塩析した後有機層を分取し
た。有機層を乾燥濃縮後、得られた粗生成物をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ＡｃＯＥｔ）
により精製して３−オキサ−９−デオキシ−９β−クロ
ロ−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５
−シクロヘプチル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1
α（化合物２） ２１８ｍｇ（０．５４４ｍｍｏｌ）を
得た。
キシ−９β−クロロ−１６，１７，１８，１９，２０−
ペンタノル−１５−シクロヘプチル−１３，１４−ジデ
ヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル（２５０ｍｇ，
０．６０３ｍｏｌ）のメタノール（２０．１ｍｌ）−水
（２．０ｍｌ）溶液に、水酸化リチウム・１水和物（１
２６ｍｇ，３．０１ｍｍｏｌ）を加え、室温で２時間攪
拌した。１Ｎ塩酸にて中和の後、濃縮した。残渣に０．
１Ｎ塩酸（４ｍｌ），エーテル（４００ｍｌ）を加えた
後、硫酸アンモニウムにて塩析した後有機層を分取し
た。有機層を乾燥濃縮後、得られた粗生成物をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ＡｃＯＥｔ）
により精製して３−オキサ−９−デオキシ−９β−クロ
ロ−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５
−シクロヘプチル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1
α（化合物２） ２１８ｍｇ（０．５４４ｍｍｏｌ）を
得た。
【００３６】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）
δｐｐｍ；１．１６−１．９６（ｍ，１９Ｈ），２．０
５−２．３９（ｍ，４Ｈ），３．４９−３．６７（ｍ，
２Ｈ），３．９６（ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ），４．
１０（ｓ，２Ｈ），４．２５（ｄｄ，Ｊ＝５．３，１．
８Ｈｚ，１Ｈ），４．３６（ｑ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，１
Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３３９２，２９２７，２８５８，２
２３５，１７３７，１４４５，１２３０，１１３５，１
０４９，６８１ ｃｍ-1。
δｐｐｍ；１．１６−１．９６（ｍ，１９Ｈ），２．０
５−２．３９（ｍ，４Ｈ），３．４９−３．６７（ｍ，
２Ｈ），３．９６（ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ），４．
１０（ｓ，２Ｈ），４．２５（ｄｄ，Ｊ＝５．３，１．
８Ｈｚ，１Ｈ），４．３６（ｑ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，１
Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３３９２，２９２７，２８５８，２
２３５，１７３７，１４４５，１２３０，１１３５，１
０４９，６８１ ｃｍ-1。
【００３７】同様に（５）で得た３−オキサ−９−デオ
キシ−９α−クロロ−１６，１７，１８，１９，２０−
ペンタノル−１５−シクロヘプチル−１３，１４−ジデ
ヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステルを用い３−オキサ
−９−デオキシ−９α−クロロ−１６，１７，１８，１
９，２０−ペンタノル−１５−シクロヘプチル−１３，
１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1αを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
１．１５−２．０１（ｍ，２０Ｈ），２．１５（ｄｄ
ｄ，Ｊ＝１５．８，３．０，１．１Ｈｚ，１Ｈ），２．
６３（ｄｄｄ，Ｊ＝１５．８，８．６，５．６Ｈｚ，１
Ｈ），２．７３（ｄｄｄ，Ｊ＝１１．８，６．２，２．
０Ｈｚ，１Ｈ），３．５０−３．６８（ｍ，２Ｈ），
４．０５（ｄ，Ｊ＝１６．７Ｈｚ，１Ｈ），４．１４
（ｄ，Ｊ＝１６．７Ｈｚ，１Ｈ），４．２２−４．３０
（ｍ，１Ｈ），４．２７（ｄｄ，Ｊ＝５．３，２．０Ｈ
ｚ，１Ｈ），４．３７−４．４３（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４０６，２９２７，２８５９，２
２３５，１７３３，１４６０，１２１８，１１３３，１
０１５，７５７，６６８ ｃｍ-1。
キシ−９α−クロロ−１６，１７，１８，１９，２０−
ペンタノル−１５−シクロヘプチル−１３，１４−ジデ
ヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステルを用い３−オキサ
−９−デオキシ−９α−クロロ−１６，１７，１８，１
９，２０−ペンタノル−１５−シクロヘプチル−１３，
１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1αを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
１．１５−２．０１（ｍ，２０Ｈ），２．１５（ｄｄ
ｄ，Ｊ＝１５．８，３．０，１．１Ｈｚ，１Ｈ），２．
６３（ｄｄｄ，Ｊ＝１５．８，８．６，５．６Ｈｚ，１
Ｈ），２．７３（ｄｄｄ，Ｊ＝１１．８，６．２，２．
０Ｈｚ，１Ｈ），３．５０−３．６８（ｍ，２Ｈ），
４．０５（ｄ，Ｊ＝１６．７Ｈｚ，１Ｈ），４．１４
（ｄ，Ｊ＝１６．７Ｈｚ，１Ｈ），４．２２−４．３０
（ｍ，１Ｈ），４．２７（ｄｄ，Ｊ＝５．３，２．０Ｈ
ｚ，１Ｈ），４．３７−４．４３（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４０６，２９２７，２８５９，２
２３５，１７３３，１４６０，１２１８，１１３３，１
０１５，７５７，６６８ ｃｍ-1。
【００３８】実施例２３−オキサ−９−デオキシ−９β−クロロ−１６，１
７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−シクロペン
チル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α、３−オキ
サ−９−デオキシ−９α−クロロ−１６，１７，１８，
１９，２０−ペンタノル−１５−シクロペンチル−１
３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α、およびそのメチル
エステル体の製造 （１）（３Ｓ）−３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）
−３−シクロヘプチルプロパ−１−インの代わりに（３
Ｓ）−３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）−３−シク
ロペンチルプロパ−１−インを用い、実質的に実施例１
（１）と同様にして（３Ｒ，４Ｒ）−２−メチレン−３
−［（３’Ｓ）−３’−（ｔ−ブチルジメチルシロキ
シ）−３’−シクロペンチルプロパ−１’−イニル］−
４−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）シクロペンタン−
１−オンを得た。
７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−シクロペン
チル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α、３−オキ
サ−９−デオキシ−９α−クロロ−１６，１７，１８，
１９，２０−ペンタノル−１５−シクロペンチル−１
３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α、およびそのメチル
エステル体の製造 （１）（３Ｓ）−３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）
−３−シクロヘプチルプロパ−１−インの代わりに（３
Ｓ）−３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）−３−シク
ロペンチルプロパ−１−インを用い、実質的に実施例１
（１）と同様にして（３Ｒ，４Ｒ）−２−メチレン−３
−［（３’Ｓ）−３’−（ｔ−ブチルジメチルシロキ
シ）−３’−シクロペンチルプロパ−１’−イニル］−
４−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）シクロペンタン−
１−オンを得た。
【００３９】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）
δｐｐｍ；０．０９（ｓ，３Ｈ），０．１０（ｓ，６
Ｈ），０．１３，（ｓ，３Ｈ） ０．８９（ｓ，９Ｈ），０．９０（ｓ，９Ｈ），１．１
８−１．８０（ｍ，８Ｈ），２．０６−２．２４（ｍ，
１Ｈ），２．３２（ｄｄ，Ｊ＝１７．９，７．３Ｈｚ，
１Ｈ），２．７２（ｄｄ，Ｊ＝１７．９，６．４Ｈｚ，
１Ｈ），３．４８−３．５７（ｍ，１Ｈ），４．１６−
４．３１（ｍ，２Ｈ），５．５４（ｄｄ，Ｊ＝２．６，
０．７Ｈｚ，１Ｈ），６．１４（ｄｄ，Ｊ＝２．９，
０．７Ｈｚ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５５，２９３１，２８５８，２
２３４，１７３４，１６４６，１４７３，１４６３，１
３８８，１３６２，１２５５，１２２２，１０９９，８
３８，７７８，６７１ ｃｍ-1。
δｐｐｍ；０．０９（ｓ，３Ｈ），０．１０（ｓ，６
Ｈ），０．１３，（ｓ，３Ｈ） ０．８９（ｓ，９Ｈ），０．９０（ｓ，９Ｈ），１．１
８−１．８０（ｍ，８Ｈ），２．０６−２．２４（ｍ，
１Ｈ），２．３２（ｄｄ，Ｊ＝１７．９，７．３Ｈｚ，
１Ｈ），２．７２（ｄｄ，Ｊ＝１７．９，６．４Ｈｚ，
１Ｈ），３．４８−３．５７（ｍ，１Ｈ），４．１６−
４．３１（ｍ，２Ｈ），５．５４（ｄｄ，Ｊ＝２．６，
０．７Ｈｚ，１Ｈ），６．１４（ｄｄ，Ｊ＝２．９，
０．７Ｈｚ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５５，２９３１，２８５８，２
２３４，１７３４，１６４６，１４７３，１４６３，１
３８８，１３６２，１２５５，１２２２，１０９９，８
３８，７７８，６７１ ｃｍ-1。
【００４０】（２）（１）で得た化合物を用い、実質的
に実施例１（２）と同様にして３−オキサ−１６，１
７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−シクロペン
チル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＥ1 メチルエス
テル １１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエ
ーテル）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０８（ｓ，３Ｈ），０．０９（ｓ，３Ｈ），０．１
１（ｓ，３Ｈ），０．１２（ｓ，３Ｈ），０．８８
（ｓ，９Ｈ），０．８９（ｓ，９Ｈ），１．１５−１．
９０（ｍ，１４Ｈ），２．０５−２．２６（ｍ，３
Ｈ），２．６５（ｄｄｄ，Ｊ＝１０．１ ，６．５，
１．２Ｈｚ，１Ｈ），２．６７−２．７５（ｍ，１
Ｈ），３．５２（ｔ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，２Ｈ），３．７
６（ｓ，３Ｈ），４．０７（ｓ，２Ｈ），４．１８（ｄ
ｄ，Ｊ＝６．８，１．４Ｈｚ，１Ｈ），４．２３−４．
３３（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５３，２８５９，２２３５，１
７４７，１４７３，１４６３，１４３９，１３６２，１
３２７，１２５５，１２０７，１１４２，１１０１，１
００６，９４０，８８６，８３９，７７９，６７１ ｃ
ｍ-1。
に実施例１（２）と同様にして３−オキサ−１６，１
７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−シクロペン
チル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＥ1 メチルエス
テル １１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエ
ーテル）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０８（ｓ，３Ｈ），０．０９（ｓ，３Ｈ），０．１
１（ｓ，３Ｈ），０．１２（ｓ，３Ｈ），０．８８
（ｓ，９Ｈ），０．８９（ｓ，９Ｈ），１．１５−１．
９０（ｍ，１４Ｈ），２．０５−２．２６（ｍ，３
Ｈ），２．６５（ｄｄｄ，Ｊ＝１０．１ ，６．５，
１．２Ｈｚ，１Ｈ），２．６７−２．７５（ｍ，１
Ｈ），３．５２（ｔ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，２Ｈ），３．７
６（ｓ，３Ｈ），４．０７（ｓ，２Ｈ），４．１８（ｄ
ｄ，Ｊ＝６．８，１．４Ｈｚ，１Ｈ），４．２３−４．
３３（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５３，２８５９，２２３５，１
７４７，１４７３，１４６３，１４３９，１３６２，１
３２７，１２５５，１２０７，１１４２，１１０１，１
００６，９４０，８８６，８３９，７７９，６７１ ｃ
ｍ-1。
【００４１】（３）（２）で得た化合物を用い、実質的
に実施例１（３）と同様にして３−オキサ−１６，１
７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−シクロペン
チル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエ
ステル １１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリル
エーテル）、および３−オキサ−１６，１７，１８，１
９，２０−ペンタノル−１５−シクロペンチル−１３，
１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ 1β メチルエステル １
１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）
を得た。
に実施例１（３）と同様にして３−オキサ−１６，１
７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−シクロペン
チル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエ
ステル １１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリル
エーテル）、および３−オキサ−１６，１７，１８，１
９，２０−ペンタノル−１５−シクロペンチル−１３，
１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ 1β メチルエステル １
１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）
を得た。
【００４２】３−オキサ−１６，１７，１８，１９，２
０−ペンタノル−１５−シクロペンチル−１３，１４−
ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル １１，１５
−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０８（ｓ，３Ｈ），０．０９（ｓ，３Ｈ），０．１
０（ｓ，６Ｈ），０．８８（ｓ，９Ｈ），０．８９
（ｓ，９Ｈ），１．２１−２．２５（ｍ，１８Ｈ），
２．４０−２．４９（ｍ，１Ｈ），３．５４（ｔ，Ｊ＝
６．６Ｈｚ，２Ｈ）， ３．７６（ｓ，３Ｈ），４．０
６−４．１４（ｍ，１Ｈ），４．０８（ｓ，２Ｈ），
４．１６（ｄｄ，Ｊ＝７．０，２．０Ｈｚ，１Ｈ），
４．２１−４．２９（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３５２４，２９５３，２９３２，２
８５８，２２３１，１７５８，１７４６，１４７３，１
４６３，１４３９，１３８９，１３６１，１２５４，１
２１１，１１４１，１０７３，１００６，９４０，８３
８，７７８，６７０ ｃｍ-1。
０−ペンタノル−１５−シクロペンチル−１３，１４−
ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル １１，１５
−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０８（ｓ，３Ｈ），０．０９（ｓ，３Ｈ），０．１
０（ｓ，６Ｈ），０．８８（ｓ，９Ｈ），０．８９
（ｓ，９Ｈ），１．２１−２．２５（ｍ，１８Ｈ），
２．４０−２．４９（ｍ，１Ｈ），３．５４（ｔ，Ｊ＝
６．６Ｈｚ，２Ｈ）， ３．７６（ｓ，３Ｈ），４．０
６−４．１４（ｍ，１Ｈ），４．０８（ｓ，２Ｈ），
４．１６（ｄｄ，Ｊ＝７．０，２．０Ｈｚ，１Ｈ），
４．２１−４．２９（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３５２４，２９５３，２９３２，２
８５８，２２３１，１７５８，１７４６，１４７３，１
４６３，１４３９，１３８９，１３６１，１２５４，１
２１１，１１４１，１０７３，１００６，９４０，８３
８，７７８，６７０ ｃｍ-1。
【００４３】３−オキサ−１６，１７，１８，１９，２
０−ペンタノル−１５−シクロペンチル−１３，１４−
ジデヒドロ−ＰＧＦ1β メチルエステル １１，１５
−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０７（ｓ，３Ｈ），０．０９（ｓ，６Ｈ），０．１
２（ｓ，３Ｈ），０．８８（ｓ，９Ｈ），０．８９
（ｓ，９Ｈ），１．１５−１．９４（ｍ，１７Ｈ），
２．０５−２．２０（ｍ，１Ｈ），２．２３（ｄｄｄ，
Ｊ＝９．２，６．２，１．６Ｈｚ，１Ｈ），３．５４
（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３
Ｈ），３．９３−４．０６（ｍ，１Ｈ），４．０８
（ｓ，２Ｈ），４．１３−４．２７（ｍ，２Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４６８，２９５３，２８５８，２
２３２，１７５８，１７４６，１４７３，１４６３，１
４４０，１３８７，１３６１，１３２８，１２５４，１
２１２，１１３８，１０６９，１００６，９３９，８３
８，７７８，６７０，５７９ｃｍ-1。
０−ペンタノル−１５−シクロペンチル−１３，１４−
ジデヒドロ−ＰＧＦ1β メチルエステル １１，１５
−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０７（ｓ，３Ｈ），０．０９（ｓ，６Ｈ），０．１
２（ｓ，３Ｈ），０．８８（ｓ，９Ｈ），０．８９
（ｓ，９Ｈ），１．１５−１．９４（ｍ，１７Ｈ），
２．０５−２．２０（ｍ，１Ｈ），２．２３（ｄｄｄ，
Ｊ＝９．２，６．２，１．６Ｈｚ，１Ｈ），３．５４
（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３
Ｈ），３．９３−４．０６（ｍ，１Ｈ），４．０８
（ｓ，２Ｈ），４．１３−４．２７（ｍ，２Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４６８，２９５３，２８５８，２
２３２，１７５８，１７４６，１４７３，１４６３，１
４４０，１３８７，１３６１，１３２８，１２５４，１
２１２，１１３８，１０６９，１００６，９３９，８３
８，７７８，６７０，５７９ｃｍ-1。
【００４４】（４）（３）で得た化合物を用い、実質的
に実施例１（４）と同様にして３−オキサ−９−デオキ
シ−９β−クロロ−１６，１７，１８，１９，２０−ペ
ンタノル−１５−シクロペンチル−１３，１４−ジデヒ
ドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル １１，１５−ビス
（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）、および３−オ
キサ−９−デオキシ−９α−クロロ−１６，１７，１
８，１９，２０−ペンタノル−１５−シクロペンチル−
１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル
１１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテ
ル）を得た。
に実施例１（４）と同様にして３−オキサ−９−デオキ
シ−９β−クロロ−１６，１７，１８，１９，２０−ペ
ンタノル−１５−シクロペンチル−１３，１４−ジデヒ
ドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル １１，１５−ビス
（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）、および３−オ
キサ−９−デオキシ−９α−クロロ−１６，１７，１
８，１９，２０−ペンタノル−１５−シクロペンチル−
１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル
１１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテ
ル）を得た。
【００４５】３−オキサ−９−デオキシ−９β−クロロ
−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−
シクロペンチル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α
メチルエステル １１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメ
チルシリルエーテル）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０７（ｓ，３Ｈ），０．０８（ｓ，６Ｈ），０．１
１（ｓ，３Ｈ），０．８７（ｓ，９Ｈ），０．９０
（ｓ，９Ｈ），１．２０−１．７８（ｍ，１４Ｈ），
２．００−２．１８（ｍ，４Ｈ），２．２８（ｄｄｄ，
Ｊ＝８．８，４．７，１．７Ｈｚ，１Ｈ），３．５４
（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３
Ｈ），３．９０−４．０７（ｍ，１Ｈ），４．０８
（ｓ，２Ｈ），４．１７（ｄｄ，Ｊ＝６．８，１．７Ｈ
ｚ，１Ｈ），４．１８−４．２７（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５４，２９３１，２８５８，２
２３２，１７６１，１７４３，１４７３，１４６３，１
４３９，１３８８，１３６２，１３２７，１２５５，１
２０６，１１４２，１０７３，１００６，９４０，８３
８，７７８，６７１ ｃｍ-1。
−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−
シクロペンチル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α
メチルエステル １１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメ
チルシリルエーテル）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０７（ｓ，３Ｈ），０．０８（ｓ，６Ｈ），０．１
１（ｓ，３Ｈ），０．８７（ｓ，９Ｈ），０．９０
（ｓ，９Ｈ），１．２０−１．７８（ｍ，１４Ｈ），
２．００−２．１８（ｍ，４Ｈ），２．２８（ｄｄｄ，
Ｊ＝８．８，４．７，１．７Ｈｚ，１Ｈ），３．５４
（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３
Ｈ），３．９０−４．０７（ｍ，１Ｈ），４．０８
（ｓ，２Ｈ），４．１７（ｄｄ，Ｊ＝６．８，１．７Ｈ
ｚ，１Ｈ），４．１８−４．２７（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５４，２９３１，２８５８，２
２３２，１７６１，１７４３，１４７３，１４６３，１
４３９，１３８８，１３６２，１３２７，１２５５，１
２０６，１１４２，１０７３，１００６，９４０，８３
８，７７８，６７１ ｃｍ-1。
【００４６】３−オキサ−９−デオキシ−９α−クロロ
−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−
シクロペンチル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α
メチルエステル １１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメ
チルシリルエーテル）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０６（ｓ，３Ｈ），０．０９（ｓ，６Ｈ），０．１
１（ｓ，３Ｈ），０．８９（ｓ，９Ｈ），０．９０
（ｓ，９Ｈ），１．２５−１．９３（ｍ，１５Ｈ），
２．０２（ｄｄｄ，Ｊ＝１５．２，３．５，１．７Ｈ
ｚ，１Ｈ），２．０９−２．１８（ｍ，１Ｈ），２．５
４（ｄｄｄ，Ｊ＝１５．２，８．７，６．３Ｈｚ，１
Ｈ），２．６７（ｄｄｄ，Ｊ＝１１．７，６．６，１．
４Ｈｚ，１Ｈ），３．５４（ｄｔ，Ｊ＝１．１，６．４
Ｈｚ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），４．０８（ｓ，
２Ｈ），４．１１−４．２５（ｍ，１Ｈ），４．１９
（ｄｄ，Ｊ＝６．９，１．４Ｈｚ，１Ｈ），４．２６−
４．３７（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５３，２８５８，２２３２，１
７６１，１７４２，１４７３，１４６３，１４３８，１
３８８，１３６１，１３２８，１２５５，１２０８，１
１４２，１０９４，１００６，９４０，８９１，８３
８，８１３，７７８，６７０，６２４ ｃｍ-1。
−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−
シクロペンチル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α
メチルエステル １１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメ
チルシリルエーテル）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０６（ｓ，３Ｈ），０．０９（ｓ，６Ｈ），０．１
１（ｓ，３Ｈ），０．８９（ｓ，９Ｈ），０．９０
（ｓ，９Ｈ），１．２５−１．９３（ｍ，１５Ｈ），
２．０２（ｄｄｄ，Ｊ＝１５．２，３．５，１．７Ｈ
ｚ，１Ｈ），２．０９−２．１８（ｍ，１Ｈ），２．５
４（ｄｄｄ，Ｊ＝１５．２，８．７，６．３Ｈｚ，１
Ｈ），２．６７（ｄｄｄ，Ｊ＝１１．７，６．６，１．
４Ｈｚ，１Ｈ），３．５４（ｄｔ，Ｊ＝１．１，６．４
Ｈｚ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），４．０８（ｓ，
２Ｈ），４．１１−４．２５（ｍ，１Ｈ），４．１９
（ｄｄ，Ｊ＝６．９，１．４Ｈｚ，１Ｈ），４．２６−
４．３７（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５３，２８５８，２２３２，１
７６１，１７４２，１４７３，１４６３，１４３８，１
３８８，１３６１，１３２８，１２５５，１２０８，１
１４２，１０９４，１００６，９４０，８９１，８３
８，８１３，７７８，６７０，６２４ ｃｍ-1。
【００４７】（５）（４）で得た化合物を用い、実質的
に実施例１（５）と同様にして３−オキサ−９−デオキ
シ−９β−クロロ−１６，１７，１８，１９，２０−ペ
ンタノル−１５−シクロペンチル−１３，１４−ジデヒ
ドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル、および３−オキサ
−９−デオキシ−９α−クロロ−１６，１７，１８，１
９，２０−ペンタノル−１５−シクロペンチル−１３，
１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステルを得
た。
に実施例１（５）と同様にして３−オキサ−９−デオキ
シ−９β−クロロ−１６，１７，１８，１９，２０−ペ
ンタノル−１５−シクロペンチル−１３，１４−ジデヒ
ドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル、および３−オキサ
−９−デオキシ−９α−クロロ−１６，１７，１８，１
９，２０−ペンタノル−１５−シクロペンチル−１３，
１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステルを得
た。
【００４８】３−オキサ−９−デオキシ−９β−クロロ
−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−
シクロペンチル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α
メチルエステル1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
１．３３−１．８５（ｍ，１５Ｈ），２．１１−２．２
７（ｍ，３Ｈ），２．３１（ｄｄｄ，Ｊ＝９．８，６．
５，１．９Ｈｚ，１Ｈ），３．５５（ｄｔ，Ｊ＝６．
２，１．４Ｈｚ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），３．
９０−３．９９（ｍ，１Ｈ），４．０８（ｓ，２Ｈ），
４．２３（ｄｄ，Ｊ＝７．１，１．９Ｈｚ，１Ｈ），
４．３１−４．３９（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４０１，２９４９，２８６６，２
２３３，１７５３，１６３３，１４４０，１３８５，１
２８２，１２１８，１１３８，１０２６，８０１，７５
７，７０６，５８３ ｃｍ-1。
−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−
シクロペンチル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α
メチルエステル1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
１．３３−１．８５（ｍ，１５Ｈ），２．１１−２．２
７（ｍ，３Ｈ），２．３１（ｄｄｄ，Ｊ＝９．８，６．
５，１．９Ｈｚ，１Ｈ），３．５５（ｄｔ，Ｊ＝６．
２，１．４Ｈｚ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），３．
９０−３．９９（ｍ，１Ｈ），４．０８（ｓ，２Ｈ），
４．２３（ｄｄ，Ｊ＝７．１，１．９Ｈｚ，１Ｈ），
４．３１−４．３９（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４０１，２９４９，２８６６，２
２３３，１７５３，１６３３，１４４０，１３８５，１
２８２，１２１８，１１３８，１０２６，８０１，７５
７，７０６，５８３ ｃｍ-1。
【００４９】３−オキサ−９−デオキシ−９α−クロロ
−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−
シクロペンチル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α
メチルエステル1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
１．３４−１．８４（ｍ，１４Ｈ），１．８８−２．０
０（ｍ，１Ｈ），２．１０−２．３０（ｍ，１Ｈ），
２．１４（ｄｄｄ，Ｊ＝１５．７，３．１，１．２Ｈ
ｚ，１Ｈ），２．６１（ｄｄｄ，Ｊ＝１５．７，８．
７，５．７Ｈｚ，１Ｈ），２．７２（ｄｄｄ，Ｊ＝１
１．７，６．２，１．９Ｈｚ，１Ｈ），３．４８−３．
６１（ｍ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），４．０９
（ｓ，２Ｈ），４．２１−４．２９（ｍ，１Ｈ），４．
２５（ｄｄ，Ｊ＝７．１，１．９Ｈｚ，１Ｈ），４．３
５−４．４３（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４０２，２９４８，２８６６，２
２３４，１７５６，１４３９，１３７５，１２７８，１
２１６，１１３８，１０８２，１０２７，９４０，７０
６，６２１ ｃｍ-1。
−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−
シクロペンチル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α
メチルエステル1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
１．３４−１．８４（ｍ，１４Ｈ），１．８８−２．０
０（ｍ，１Ｈ），２．１０−２．３０（ｍ，１Ｈ），
２．１４（ｄｄｄ，Ｊ＝１５．７，３．１，１．２Ｈ
ｚ，１Ｈ），２．６１（ｄｄｄ，Ｊ＝１５．７，８．
７，５．７Ｈｚ，１Ｈ），２．７２（ｄｄｄ，Ｊ＝１
１．７，６．２，１．９Ｈｚ，１Ｈ），３．４８−３．
６１（ｍ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），４．０９
（ｓ，２Ｈ），４．２１−４．２９（ｍ，１Ｈ），４．
２５（ｄｄ，Ｊ＝７．１，１．９Ｈｚ，１Ｈ），４．３
５−４．４３（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４０２，２９４８，２８６６，２
２３４，１７５６，１４３９，１３７５，１２７８，１
２１６，１１３８，１０８２，１０２７，９４０，７０
６，６２１ ｃｍ-1。
【００５０】（６）（５）で得た化合物を用い、実質的
に実施例１（６）と同様にして３−オキサ−９−デオキ
シ−９β−クロロ−１６，１７，１８，１９，２０−ペ
ンタノル−１５−シクロペンチル−１３，１４−ジデヒ
ドロ−ＰＧＦ1α、および３−オキサ−９−デオキシ−
９α−クロロ−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタ
ノル−１５−シクロペンチル−１３，１４−ジデヒドロ
−ＰＧＦ1αを得た。３−オキサ−９−デオキシ−９β
−クロロ−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル
−１５−シクロペンチル−１３，１４−ジデヒドロ−Ｐ
ＧＦ1α1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，４００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
１．３０−１．８３（ｍ，１４Ｈ），２．１０−２．３
２（ｍ，４Ｈ），２．３２（ｄｄｄ，Ｊ＝９．９，６．
５，１．８Ｈｚ，１Ｈ），３．５６−３．６２（ｍ，２
Ｈ），３．９５（ｄｄ，Ｊ＝１５．５，７．５Ｈｚ，１
Ｈ），４．０９（ｓ，２Ｈ），４．２６（ｄｄ，Ｊ＝
７．１，１．８Ｈｚ，１Ｈ），４．３２−４．３９
（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３３９２，２９４７，２８６７，２
２３６，１７３３，１４４６，１２４１，１１３３，１
０２６，８０２，６８０ ｃｍ-1。
に実施例１（６）と同様にして３−オキサ−９−デオキ
シ−９β−クロロ−１６，１７，１８，１９，２０−ペ
ンタノル−１５−シクロペンチル−１３，１４−ジデヒ
ドロ−ＰＧＦ1α、および３−オキサ−９−デオキシ−
９α−クロロ−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタ
ノル−１５−シクロペンチル−１３，１４−ジデヒドロ
−ＰＧＦ1αを得た。３−オキサ−９−デオキシ−９β
−クロロ−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル
−１５−シクロペンチル−１３，１４−ジデヒドロ−Ｐ
ＧＦ1α1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，４００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
１．３０−１．８３（ｍ，１４Ｈ），２．１０−２．３
２（ｍ，４Ｈ），２．３２（ｄｄｄ，Ｊ＝９．９，６．
５，１．８Ｈｚ，１Ｈ），３．５６−３．６２（ｍ，２
Ｈ），３．９５（ｄｄ，Ｊ＝１５．５，７．５Ｈｚ，１
Ｈ），４．０９（ｓ，２Ｈ），４．２６（ｄｄ，Ｊ＝
７．１，１．８Ｈｚ，１Ｈ），４．３２−４．３９
（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３３９２，２９４７，２８６７，２
２３６，１７３３，１４４６，１２４１，１１３３，１
０２６，８０２，６８０ ｃｍ-1。
【００５１】３−オキサ−９−デオキシ−９α−クロロ
−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−
シクロペンチル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
１．３２−２．００（ｍ，１５Ｈ），２．１２−２．２
１（ｍ，１Ｈ），２．１５（ｄｄｄ，Ｊ＝１５．７，
３．０，１．２Ｈｚ，１Ｈ），２．６２（ｄｄｄ，Ｊ＝
１５．７，８．９，５．７Ｈｚ，１Ｈ），２．７３（ｄ
ｄｄ，Ｊ＝１１．９，６．３，２．０Ｈｚ，１Ｈ），
３．５２−３．６８（ｍ，２Ｈ），４．０５（ｄ，Ｊ＝
１６．６Ｈｚ，１Ｈ），４．１３（ｄ，Ｊ＝１６．６Ｈ
ｚ，１Ｈ），４．２３−４．２９（ｍ，１Ｈ），４．２
９（ｄｄ，Ｊ＝６．９，２．０Ｈｚ，１Ｈ），４．３７
−４．４１（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４００，２９４５，２８６７，２
２３６，１７３２，１４３４，１２４５，１１３３，１
０８１，１０２６，９４０，８７６，６７８，６２１
ｃｍ-1。
−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−
シクロペンチル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
１．３２−２．００（ｍ，１５Ｈ），２．１２−２．２
１（ｍ，１Ｈ），２．１５（ｄｄｄ，Ｊ＝１５．７，
３．０，１．２Ｈｚ，１Ｈ），２．６２（ｄｄｄ，Ｊ＝
１５．７，８．９，５．７Ｈｚ，１Ｈ），２．７３（ｄ
ｄｄ，Ｊ＝１１．９，６．３，２．０Ｈｚ，１Ｈ），
３．５２−３．６８（ｍ，２Ｈ），４．０５（ｄ，Ｊ＝
１６．６Ｈｚ，１Ｈ），４．１３（ｄ，Ｊ＝１６．６Ｈ
ｚ，１Ｈ），４．２３−４．２９（ｍ，１Ｈ），４．２
９（ｄｄ，Ｊ＝６．９，２．０Ｈｚ，１Ｈ），４．３７
−４．４１（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４００，２９４５，２８６７，２
２３６，１７３２，１４３４，１２４５，１１３３，１
０８１，１０２６，９４０，８７６，６７８，６２１
ｃｍ-1。
【００５２】実施例３３−オキサ−９−デオキシ−９β−クロロ−１６，１
７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−シクロヘキ
シル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α、３−オキ
サ−９−デオキシ−９α−クロロ−１６，１７，１８，
１９，２０−ペンタノル−１５−シクロヘキシル−１
３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1β、およびそのｔ−ブ
チル、メチルエステル体の製造 （１）（３Ｓ）−３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）
−３−シクロヘプチルプロパ−１−インの代わりに（３
Ｓ）−３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）−３−シク
ロヘキシルプロパ−１−インを用い、実質的に実施例１
（１）と同様にして（３Ｒ，４Ｒ）−２−メチレン−３
−［（３’Ｓ）−３’−（ｔ−ブチルジメチルシロキ
シ）−３’−シクロヘキシルプロパ−１’−イニル］−
４−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）シクロペンタン−
１−オンを得た。
７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−シクロヘキ
シル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α、３−オキ
サ−９−デオキシ−９α−クロロ−１６，１７，１８，
１９，２０−ペンタノル−１５−シクロヘキシル−１
３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1β、およびそのｔ−ブ
チル、メチルエステル体の製造 （１）（３Ｓ）−３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）
−３−シクロヘプチルプロパ−１−インの代わりに（３
Ｓ）−３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）−３−シク
ロヘキシルプロパ−１−インを用い、実質的に実施例１
（１）と同様にして（３Ｒ，４Ｒ）−２−メチレン−３
−［（３’Ｓ）−３’−（ｔ−ブチルジメチルシロキ
シ）−３’−シクロヘキシルプロパ−１’−イニル］−
４−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）シクロペンタン−
１−オンを得た。
【００５３】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）
δｐｐｍ；０．０７，０．０８ ａｎｄ ０．１２（３
ｓ，１２Ｈ），０．８８（ｓ，１８Ｈ），０．９２−
１．９２（ｍ，１１Ｈ），２．３２（ｄｄ，Ｊ＝１７．
８，７．４Ｈｚ，１Ｈ），２．７１（ｄｄ，Ｊ＝１７．
８，６．５Ｈｚ，１Ｈ），３．４８−３．５８（ｍ，１
Ｈ），４．１１（ｄｄ，Ｊ＝６．２，１．４Ｈｚ，１
Ｈ），４．２０−４．３２（ｍ，１Ｈ），５．５５
（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ），６．１３（ｄ，Ｊ＝
３．０Ｈｚ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９３０，２８５０，１７３５，１
６４０，１４７０，１３８０，１２５５，１１０５，８
３０，７７０ ｃｍ-1。
δｐｐｍ；０．０７，０．０８ ａｎｄ ０．１２（３
ｓ，１２Ｈ），０．８８（ｓ，１８Ｈ），０．９２−
１．９２（ｍ，１１Ｈ），２．３２（ｄｄ，Ｊ＝１７．
８，７．４Ｈｚ，１Ｈ），２．７１（ｄｄ，Ｊ＝１７．
８，６．５Ｈｚ，１Ｈ），３．４８−３．５８（ｍ，１
Ｈ），４．１１（ｄｄ，Ｊ＝６．２，１．４Ｈｚ，１
Ｈ），４．２０−４．３２（ｍ，１Ｈ），５．５５
（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ），６．１３（ｄ，Ｊ＝
３．０Ｈｚ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９３０，２８５０，１７３５，１
６４０，１４７０，１３８０，１２５５，１１０５，８
３０，７７０ ｃｍ-1。
【００５４】（２）（１）で得た化合物を用い、実質的
に実施例１（２）と同様にして３−オキサ−１６，１
７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−シクロヘキ
シル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＥ1 メチルエス
テル １１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエ
ーテル）、および３−オキサ−１６，１７，１８，１
９，２０−ペンタノル−１５−シクロヘキシル−１３，
１４−ジデヒドロ−ＰＧＥ1ｔ−ブチルエステル １
１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）
を得た。
に実施例１（２）と同様にして３−オキサ−１６，１
７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−シクロヘキ
シル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＥ1 メチルエス
テル １１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエ
ーテル）、および３−オキサ−１６，１７，１８，１
９，２０−ペンタノル−１５−シクロヘキシル−１３，
１４−ジデヒドロ−ＰＧＥ1ｔ−ブチルエステル １
１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）
を得た。
【００５５】３−オキサ−１６，１７，１８，１９，２
０−ペンタノル−１５−シクロヘキシル−１３，１４−
ジデヒドロ−ＰＧＥ1 メチルエステル １１，１５−
ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０８（ｓ，３Ｈ），０．０９（ｓ，３Ｈ），０．１
０（ｓ，３Ｈ），０．１２（ｓ，３Ｈ），０．８２−
１．９１（ｍ，１７Ｈ），０．８９（ｓ，９Ｈ），０．
９０（ｓ，９Ｈ），２．０４−２．２８（ｍ，１Ｈ），
２．１７（ｄｄ，Ｊ＝１８．２，７．０Ｈｚ，１Ｈ），
２．６５−２．７７（ｍ，１Ｈ），２．６７（ｄｄ，Ｊ
＝１８．２，６．６，１．３Ｈｚ，１Ｈ），３．５２
（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３
Ｈ），４．０５−４．１２（ｍ，１Ｈ），４．０７
（ｓ，２Ｈ），４．２２−４．３５（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９３０，２８５６，２２３５，１
７４７，１４６３，１３６２，１２５３，１２０８，１
１４１，１１０２，１０６１，１００７，９４０，８９
８，８８２，８３９，７７９，６７０ ｃｍ-1。
０−ペンタノル−１５−シクロヘキシル−１３，１４−
ジデヒドロ−ＰＧＥ1 メチルエステル １１，１５−
ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０８（ｓ，３Ｈ），０．０９（ｓ，３Ｈ），０．１
０（ｓ，３Ｈ），０．１２（ｓ，３Ｈ），０．８２−
１．９１（ｍ，１７Ｈ），０．８９（ｓ，９Ｈ），０．
９０（ｓ，９Ｈ），２．０４−２．２８（ｍ，１Ｈ），
２．１７（ｄｄ，Ｊ＝１８．２，７．０Ｈｚ，１Ｈ），
２．６５−２．７７（ｍ，１Ｈ），２．６７（ｄｄ，Ｊ
＝１８．２，６．６，１．３Ｈｚ，１Ｈ），３．５２
（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３
Ｈ），４．０５−４．１２（ｍ，１Ｈ），４．０７
（ｓ，２Ｈ），４．２２−４．３５（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９３０，２８５６，２２３５，１
７４７，１４６３，１３６２，１２５３，１２０８，１
１４１，１１０２，１０６１，１００７，９４０，８９
８，８８２，８３９，７７９，６７０ ｃｍ-1。
【００５６】３−オキサ−１６，１７，１８，１９，２
０−ペンタノル−１５−シクロヘキシル−１３，１４−
ジデヒドロ−ＰＧＥ1 ｔ−ブチルエステル １１，１
５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０８（ｓ，３Ｈ），０．０９（ｓ，３Ｈ），０．１
０（ｓ，３Ｈ），０．１２（ｓ，３Ｈ），０．８３−
１．９３（ｍ，１７Ｈ），０．８９（ｓ，９Ｈ），０．
９０（ｓ，９Ｈ），１．４８（ｓ，９Ｈ），２．０９−
２．２８（ｍ，１Ｈ），２．１６（ｄｄ，Ｊ＝１８．１
，７．１Ｈｚ，１Ｈ），２．６５−２．７７（ｍ，１
Ｈ），２．６７（ｄｄｄ，Ｊ＝１８．１，６．５，１．
４Ｈｚ，１Ｈ），３．５１（ｔ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，２
Ｈ），３．９３（ｓ，２Ｈ），４．０８（ｄｄ，Ｊ＝
６．２，１．５Ｈｚ，１Ｈ），４．２２−４．３５
（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９３０，２８５７，２２３５，１
７５１，１４７３，１４６３，１３９３，１３６９，１
２５２，１２２７，１１３６，１０６２，１００７，９
４０，８９８，８８１，８３９，７７９，６７０，５８
５ ｃｍ-1。
０−ペンタノル−１５−シクロヘキシル−１３，１４−
ジデヒドロ−ＰＧＥ1 ｔ−ブチルエステル １１，１
５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０８（ｓ，３Ｈ），０．０９（ｓ，３Ｈ），０．１
０（ｓ，３Ｈ），０．１２（ｓ，３Ｈ），０．８３−
１．９３（ｍ，１７Ｈ），０．８９（ｓ，９Ｈ），０．
９０（ｓ，９Ｈ），１．４８（ｓ，９Ｈ），２．０９−
２．２８（ｍ，１Ｈ），２．１６（ｄｄ，Ｊ＝１８．１
，７．１Ｈｚ，１Ｈ），２．６５−２．７７（ｍ，１
Ｈ），２．６７（ｄｄｄ，Ｊ＝１８．１，６．５，１．
４Ｈｚ，１Ｈ），３．５１（ｔ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，２
Ｈ），３．９３（ｓ，２Ｈ），４．０８（ｄｄ，Ｊ＝
６．２，１．５Ｈｚ，１Ｈ），４．２２−４．３５
（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９３０，２８５７，２２３５，１
７５１，１４７３，１４６３，１３９３，１３６９，１
２５２，１２２７，１１３６，１０６２，１００７，９
４０，８９８，８８１，８３９，７７９，６７０，５８
５ ｃｍ-1。
【００５７】（３）（２）で得た化合物を用い、実質的
に実施例１（３）と同様にして３−オキサ−１６，１
７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−シクロヘキ
シル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエ
ステル １１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリル
エーテル）、３−オキサ−１６，１７，１８，１９，２
０−ペンタノル−１５−シクロヘキシル−１３，１４−
ジデヒドロ−ＰＧＦ1βメチルエステル １１，１５−
ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）、３−オキ
サ−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５
−シクロヘキシル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1
α ｔ−ブチルエステル １１，１５ビス（ｔ−ブチル
ジメチルシリルエーテル）、および３−オキサ−１６，
１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−シクロヘ
キシル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1β ｔ−ブ
チルエステル １１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチル
シリルエーテル）を得た。
に実施例１（３）と同様にして３−オキサ−１６，１
７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−シクロヘキ
シル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエ
ステル １１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリル
エーテル）、３−オキサ−１６，１７，１８，１９，２
０−ペンタノル−１５−シクロヘキシル−１３，１４−
ジデヒドロ−ＰＧＦ1βメチルエステル １１，１５−
ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）、３−オキ
サ−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５
−シクロヘキシル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1
α ｔ−ブチルエステル １１，１５ビス（ｔ−ブチル
ジメチルシリルエーテル）、および３−オキサ−１６，
１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−シクロヘ
キシル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1β ｔ−ブ
チルエステル １１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチル
シリルエーテル）を得た。
【００５８】３−オキサ−１６，１７，１８，１９，２
０−ペンタノル−１５−シクロヘキシル−１３，１４−
ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル １１，１５
−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０８，０．０９，０．１０ ａｎｄ ０．１１（４
ｓ，１２Ｈ），０．８８（ｓ，９Ｈ），０．９０（ｓ，
９Ｈ），０．９２−１．３４（ｍ，６Ｈ），１．３６−
１．９０（ｍ，１１Ｈ），１．９４−２．０６（ｍ，２
Ｈ），２．４２−２．５０（ｍ，２Ｈ），３．５４
（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３
Ｈ），４．０８（ｓ，２Ｈ），４．０２−４．１０
（ｍ，１Ｈ），４．１０−４．１５（ｍ，１Ｈ），４．
２３−４．２９（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３５２２，２９３１，２８５６，２
２３２，１７５７，１４７３，１４６３，１４５１，１
３８８，１３６２，１２５５，１２１１，１１４１，１
１０４，１０６０，１００６，９６４，８９８，８３
８，７７８，６６９ ｃｍ-1。
０−ペンタノル−１５−シクロヘキシル−１３，１４−
ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル １１，１５
−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０８，０．０９，０．１０ ａｎｄ ０．１１（４
ｓ，１２Ｈ），０．８８（ｓ，９Ｈ），０．９０（ｓ，
９Ｈ），０．９２−１．３４（ｍ，６Ｈ），１．３６−
１．９０（ｍ，１１Ｈ），１．９４−２．０６（ｍ，２
Ｈ），２．４２−２．５０（ｍ，２Ｈ），３．５４
（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３
Ｈ），４．０８（ｓ，２Ｈ），４．０２−４．１０
（ｍ，１Ｈ），４．１０−４．１５（ｍ，１Ｈ），４．
２３−４．２９（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３５２２，２９３１，２８５６，２
２３２，１７５７，１４７３，１４６３，１４５１，１
３８８，１３６２，１２５５，１２１１，１１４１，１
１０４，１０６０，１００６，９６４，８９８，８３
８，７７８，６６９ ｃｍ-1。
【００５９】３−オキサ−１６，１７，１８，１９，２
０−ペンタノル−１５−シクロヘキシル−１３，１４−
ジデヒドロ−ＰＧＦ1β メチルエステル １１，１５
−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０７，０．０８，ａｎｄ ０．１１（３ｓ，１２
Ｈ），０．８８（ｓ，９Ｈ），０．９０（ｓ，９Ｈ），
０．９７−１．３０（ｍ，６Ｈ），１．３５−１．９３
（ｍ，１５Ｈ），２．２３（ｄｄｄ，Ｊ＝９．５，６．
３，１．７Ｈｚ，１Ｈ），３．５４（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈ
ｚ，２Ｈ），３．７５（ｓ，３Ｈ），３．９３−４．３
０（ｍ，３Ｈ），４．０８（ｓ，２Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４６７，２９２７，２８５６，２
２３２，１７４６，１４７３，１４６３，１４５１，１
３７３，１３６１，１２５２，１２１６，１１３８，１
０６３，１００６，８９８，８３８，７７８，６６９，
５８０ ｃｍ-1。
０−ペンタノル−１５−シクロヘキシル−１３，１４−
ジデヒドロ−ＰＧＦ1β メチルエステル １１，１５
−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０７，０．０８，ａｎｄ ０．１１（３ｓ，１２
Ｈ），０．８８（ｓ，９Ｈ），０．９０（ｓ，９Ｈ），
０．９７−１．３０（ｍ，６Ｈ），１．３５−１．９３
（ｍ，１５Ｈ），２．２３（ｄｄｄ，Ｊ＝９．５，６．
３，１．７Ｈｚ，１Ｈ），３．５４（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈ
ｚ，２Ｈ），３．７５（ｓ，３Ｈ），３．９３−４．３
０（ｍ，３Ｈ），４．０８（ｓ，２Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４６７，２９２７，２８５６，２
２３２，１７４６，１４７３，１４６３，１４５１，１
３７３，１３６１，１２５２，１２１６，１１３８，１
０６３，１００６，８９８，８３８，７７８，６６９，
５８０ ｃｍ-1。
【００６０】３−オキサ−１６，１７，１８，１９，２
０−ペンタノル−１５−シクロヘキシル−１３，１４−
ジデヒドロ−ＰＧＦ1α ｔ−ブチルエステル １１，
１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０８（ｓ，３Ｈ），０．０９（ｓ，３Ｈ），０．１
０（ｓ，３Ｈ），０．１１（ｓ，３Ｈ），０．８０−
１．９０（ｍ，１９Ｈ），０．８８（ｓ，９Ｈ），０．
９０（ｓ，９Ｈ），１．４８（ｓ，９Ｈ），１．９２−
２．０５（ｍ，１Ｈ），２．４１−２．５８（ｍ，１
Ｈ），３．５３（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ），３．９
４（ｓ，２Ｈ），４．０１−４．１８（ｍ，２Ｈ），
４．２３−４．３０（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３５２３，２９３０，２８５６，２
２３１，１７５１，１４７３，１４６３，１３９２，１
３６９，１２５１，１１３７，１１０４，１０５９，１
００６，９６４，９４０，８３８，７７８，６６９ ｃ
ｍ-1。
０−ペンタノル−１５−シクロヘキシル−１３，１４−
ジデヒドロ−ＰＧＦ1α ｔ−ブチルエステル １１，
１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０８（ｓ，３Ｈ），０．０９（ｓ，３Ｈ），０．１
０（ｓ，３Ｈ），０．１１（ｓ，３Ｈ），０．８０−
１．９０（ｍ，１９Ｈ），０．８８（ｓ，９Ｈ），０．
９０（ｓ，９Ｈ），１．４８（ｓ，９Ｈ），１．９２−
２．０５（ｍ，１Ｈ），２．４１−２．５８（ｍ，１
Ｈ），３．５３（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ），３．９
４（ｓ，２Ｈ），４．０１−４．１８（ｍ，２Ｈ），
４．２３−４．３０（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３５２３，２９３０，２８５６，２
２３１，１７５１，１４７３，１４６３，１３９２，１
３６９，１２５１，１１３７，１１０４，１０５９，１
００６，９６４，９４０，８３８，７７８，６６９ ｃ
ｍ-1。
【００６１】（４）（３）で得た化合物を用い、実質的
に実施例１（４）と同様にして３−オキサ−９−デオキ
シ−９β−クロロ−１６，１７，１８，１９，２０−ペ
ンタノル−１５−シクロヘキシル−１３，１４−ジデヒ
ドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル １１，１５−ビス
（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）、３−オキサ−
９−デオキシ−９α−クロロ−１６，１７，１８，１
９，２０−ペンタノル−１５−シクロヘキシル−１３，
１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル１１，
１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）、お
よび３−オキサ−９−デオキシ−９β−クロロ−１６，
１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−シクロヘ
キシル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α ｔ−ブ
チルエステル １１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチル
シリルエーテル）を得た。
に実施例１（４）と同様にして３−オキサ−９−デオキ
シ−９β−クロロ−１６，１７，１８，１９，２０−ペ
ンタノル−１５−シクロヘキシル−１３，１４−ジデヒ
ドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル １１，１５−ビス
（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）、３−オキサ−
９−デオキシ−９α−クロロ−１６，１７，１８，１
９，２０−ペンタノル−１５−シクロヘキシル−１３，
１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル１１，
１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）、お
よび３−オキサ−９−デオキシ−９β−クロロ−１６，
１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−シクロヘ
キシル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α ｔ−ブ
チルエステル １１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチル
シリルエーテル）を得た。
【００６２】３−オキサ−９−デオキシ−９β−クロロ
−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−
シクロヘキシル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α
メチルエステル １１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメ
チルシリルエーテル）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０７，０．０８，０．０９ ａｎｄ ０．１０（４
ｓ，１２Ｈ），０．８７（ｓ，９Ｈ），０．９０（ｓ，
９Ｈ），０．９７−１．９２（ｍ，１７Ｈ），２．０６
−２．１８（ｍ，３Ｈ），２．２４−２．３４（ｍ，１
Ｈ），３．５３（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ），３．７
６（ｓ，３Ｈ），３．８９−４．０３（ｍ，１Ｈ），
４．０４−４．１３（ｍ，１Ｈ），４．０８（ｓ，２
Ｈ），４．１９−４．３０（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９３０，２８５７，２２３３，１
７６１，１４７２，１４６３，１４５１，１３８５，１
３６２，１２５６，１２０６，１１４２，１１０３，１
０７３，１００７，９６３，９４０，８９９，８３８，
７７９，６６９ ｃｍ-1。
−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−
シクロヘキシル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α
メチルエステル １１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメ
チルシリルエーテル）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０７，０．０８，０．０９ ａｎｄ ０．１０（４
ｓ，１２Ｈ），０．８７（ｓ，９Ｈ），０．９０（ｓ，
９Ｈ），０．９７−１．９２（ｍ，１７Ｈ），２．０６
−２．１８（ｍ，３Ｈ），２．２４−２．３４（ｍ，１
Ｈ），３．５３（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ），３．７
６（ｓ，３Ｈ），３．８９−４．０３（ｍ，１Ｈ），
４．０４−４．１３（ｍ，１Ｈ），４．０８（ｓ，２
Ｈ），４．１９−４．３０（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９３０，２８５７，２２３３，１
７６１，１４７２，１４６３，１４５１，１３８５，１
３６２，１２５６，１２０６，１１４２，１１０３，１
０７３，１００７，９６３，９４０，８９９，８３８，
７７９，６６９ ｃｍ-1。
【００６３】３−オキサ−９−デオキシ−９α−クロロ
−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−
シクロヘキシル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α
メチルエステル １１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメ
チルシリルエーテル）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０６（ｓ，３Ｈ），０．０８（ｓ，３Ｈ），０．０
９（ｓ，３Ｈ），０．１０（ｓ，３Ｈ），０．８９
（ｓ，９Ｈ），０．９０（ｓ，９Ｈ），０．９５−１．
９３（ｍ，１８Ｈ），２．０２（ｄｄｄ，Ｊ＝１５．
３，３．７，１．６Ｈｚ，１Ｈ），２．５５（ｄｄｄ，
Ｊ＝１５．３，８．６，６．１Ｈｚ，１Ｈ），２．６９
（ｄｄｄ，Ｊ＝１１．８，６．８，１．５Ｈｚ，１
Ｈ），３．５３（ｄｔ，Ｊ＝０．９，６．２Ｈｚ，２
Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），４．０４−４．１３
（ｍ，１Ｈ），４．０８（ｓ，２Ｈ），４．１９（ｄｄ
ｄ，Ｊ＝８．６，６．８，３．７Ｈｚ，１Ｈ），４．２
７−４．３６（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９３０，２８５７，２２３３，１
７６１，１４７３，１４６３，１３６１，１２５６，１
２０８，１１４１，１１０４，１００７，９４０，８８
８，８３８，７７８，６６９ ｃｍ-1。
−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−
シクロヘキシル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α
メチルエステル １１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメ
チルシリルエーテル）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０６（ｓ，３Ｈ），０．０８（ｓ，３Ｈ），０．０
９（ｓ，３Ｈ），０．１０（ｓ，３Ｈ），０．８９
（ｓ，９Ｈ），０．９０（ｓ，９Ｈ），０．９５−１．
９３（ｍ，１８Ｈ），２．０２（ｄｄｄ，Ｊ＝１５．
３，３．７，１．６Ｈｚ，１Ｈ），２．５５（ｄｄｄ，
Ｊ＝１５．３，８．６，６．１Ｈｚ，１Ｈ），２．６９
（ｄｄｄ，Ｊ＝１１．８，６．８，１．５Ｈｚ，１
Ｈ），３．５３（ｄｔ，Ｊ＝０．９，６．２Ｈｚ，２
Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），４．０４−４．１３
（ｍ，１Ｈ），４．０８（ｓ，２Ｈ），４．１９（ｄｄ
ｄ，Ｊ＝８．６，６．８，３．７Ｈｚ，１Ｈ），４．２
７−４．３６（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９３０，２８５７，２２３３，１
７６１，１４７３，１４６３，１３６１，１２５６，１
２０８，１１４１，１１０４，１００７，９４０，８８
８，８３８，７７８，６６９ ｃｍ-1。
【００６４】３−オキサ−９−デオキシ−９β−クロロ
−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−
シクロヘキシル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α
ｔ−ブチルエステル １１，１５−ビス（ｔ−ブチルジ
メチルシリルエーテル）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０７（ｓ，３Ｈ），０．０８（ｓ，６Ｈ），０．１
１（ｓ，３Ｈ），０．８５−１．９１（ｍ，１７Ｈ），
０．８７（ｓ，９Ｈ），０．９０（ｓ，９Ｈ），１．４
８（ｓ，９Ｈ），１．９８−２．１７（ｍ，３Ｈ），
２．２９（ｄｄｄ，Ｊ＝８．９，４．９，１．６Ｈｚ，
１Ｈ），３．５２（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ），３．
８９−４．０５（ｍ，１Ｈ），３．９４（ｓ，２Ｈ），
４．０７（ｄｄ，Ｊ＝６．２，１．６Ｈｚ，１Ｈ），
４．１９−４．２９（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９３１，２８５７，２２３３，１
７５０，１４７３，１４６３，１３９２，１３６９，１
２５５，１１３７，１００６，９４０，８３８，７７
９，６７０ｃｍ-1。
−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−
シクロヘキシル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α
ｔ−ブチルエステル １１，１５−ビス（ｔ−ブチルジ
メチルシリルエーテル）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０７（ｓ，３Ｈ），０．０８（ｓ，６Ｈ），０．１
１（ｓ，３Ｈ），０．８５−１．９１（ｍ，１７Ｈ），
０．８７（ｓ，９Ｈ），０．９０（ｓ，９Ｈ），１．４
８（ｓ，９Ｈ），１．９８−２．１７（ｍ，３Ｈ），
２．２９（ｄｄｄ，Ｊ＝８．９，４．９，１．６Ｈｚ，
１Ｈ），３．５２（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ），３．
８９−４．０５（ｍ，１Ｈ），３．９４（ｓ，２Ｈ），
４．０７（ｄｄ，Ｊ＝６．２，１．６Ｈｚ，１Ｈ），
４．１９−４．２９（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９３１，２８５７，２２３３，１
７５０，１４７３，１４６３，１３９２，１３６９，１
２５５，１１３７，１００６，９４０，８３８，７７
９，６７０ｃｍ-1。
【００６５】（５）（４）で得た化合物を用い、実質的
に実施例１（５）と同様にして３−オキサ−９−デオキ
シ−９β−クロロ−１６，１７，１８，１９，２０−ペ
ンタノル−１５−シクロヘキシル−１３，１４−ジデヒ
ドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル、３−オキサ−９−
デオキシ−９α−クロロ−１６，１７，１８，１９，２
０−ペンタノル−１５−シクロヘキシル−１３，１４−
ジデヒドロ−ＰＧＦ1αメチルエステル、および３−オ
キサ−９−デオキシ−９β−クロロ−１６，１７，１
８，１９，２０−ペンタノル−１５−シクロヘキシル−
１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α ｔ−ブチルエス
テル（化合物３）を得た。 ３−オキサ−９−デオキシ−９β−クロロ−１６，１
７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−シクロヘキ
シル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエ
ステル1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．９５−１．３４（ｍ，６Ｈ），１．４６−１．８９
（ｍ，１１Ｈ），２．０９−２．３５（ｍ，４Ｈ），
３．４７−３．６５（ｍ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３
Ｈ），３．９２−４．０４（ｍ，１Ｈ），４．０８
（ｓ，２Ｈ），４．１５（ｄｄ，Ｊ＝６．０，１．８Ｈ
ｚ，１Ｈ），４．３１−４．４１（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４０１，２９２８，２８５４，２
２３５，１７５６，１５３２，１４５０，１３５１，１
２８０，１２１７，１１３９，１０８５，１０１２，８
９３，８０２，７０５，５８０ ｃｍ-1。
に実施例１（５）と同様にして３−オキサ−９−デオキ
シ−９β−クロロ−１６，１７，１８，１９，２０−ペ
ンタノル−１５−シクロヘキシル−１３，１４−ジデヒ
ドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル、３−オキサ−９−
デオキシ−９α−クロロ−１６，１７，１８，１９，２
０−ペンタノル−１５−シクロヘキシル−１３，１４−
ジデヒドロ−ＰＧＦ1αメチルエステル、および３−オ
キサ−９−デオキシ−９β−クロロ−１６，１７，１
８，１９，２０−ペンタノル−１５−シクロヘキシル−
１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α ｔ−ブチルエス
テル（化合物３）を得た。 ３−オキサ−９−デオキシ−９β−クロロ−１６，１
７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−シクロヘキ
シル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエ
ステル1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．９５−１．３４（ｍ，６Ｈ），１．４６−１．８９
（ｍ，１１Ｈ），２．０９−２．３５（ｍ，４Ｈ），
３．４７−３．６５（ｍ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３
Ｈ），３．９２−４．０４（ｍ，１Ｈ），４．０８
（ｓ，２Ｈ），４．１５（ｄｄ，Ｊ＝６．０，１．８Ｈ
ｚ，１Ｈ），４．３１−４．４１（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４０１，２９２８，２８５４，２
２３５，１７５６，１５３２，１４５０，１３５１，１
２８０，１２１７，１１３９，１０８５，１０１２，８
９３，８０２，７０５，５８０ ｃｍ-1。
【００６６】３−オキサ−９−デオキシ−９α−クロロ
−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−
シクロヘキシル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α
メチルエステル1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．９８−２．０６（ｍ，１８Ｈ），２．１４（ｄｄ
ｄ，Ｊ＝１５．８，３．１，１．１Ｈｚ，１Ｈ），２．
６２（ｄｄｄ，Ｊ＝１５．８，８．６，５．７Ｈｚ，１
Ｈ），２．７３（ｄｄｄ，Ｊ＝１１．６，６．２，１．
７Ｈｚ，１Ｈ），３．５５（ｄｔ，Ｊ＝２．６，６．０
Ｈｚ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），４．０８（ｓ，
２Ｈ），４．１６（ｄｄ，Ｊ＝５．９，１．７Ｈｚ，１
Ｈ），４．２７（ｄｄｄ，Ｊ＝８．６，６．２，３．１
Ｈｚ，１Ｈ），４．３５−４．４４（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４０１，２９２８，２８５５，２
２３５，１７５６，１４５０，１２７７，１２１５，１
１３９，１０８３，１０１２，８９３，７０６，６２４
ｃｍ-1。
−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−
シクロヘキシル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α
メチルエステル1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．９８−２．０６（ｍ，１８Ｈ），２．１４（ｄｄ
ｄ，Ｊ＝１５．８，３．１，１．１Ｈｚ，１Ｈ），２．
６２（ｄｄｄ，Ｊ＝１５．８，８．６，５．７Ｈｚ，１
Ｈ），２．７３（ｄｄｄ，Ｊ＝１１．６，６．２，１．
７Ｈｚ，１Ｈ），３．５５（ｄｔ，Ｊ＝２．６，６．０
Ｈｚ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），４．０８（ｓ，
２Ｈ），４．１６（ｄｄ，Ｊ＝５．９，１．７Ｈｚ，１
Ｈ），４．２７（ｄｄｄ，Ｊ＝８．６，６．２，３．１
Ｈｚ，１Ｈ），４．３５−４．４４（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４０１，２９２８，２８５５，２
２３５，１７５６，１４５０，１２７７，１２１５，１
１３９，１０８３，１０１２，８９３，７０６，６２４
ｃｍ-1。
【００６７】３−オキサ−９−デオキシ−９β−クロロ
−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−
シクロヘキシル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α
ｔ−ブチルエステル（化合物３）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．９６−１．９１（ｍ，１７Ｈ），１．４８（ｓ，９
Ｈ），２．１０−２．２９（ｍ，３Ｈ），２．３２（ｄ
ｄｄ，Ｊ＝９．９，６．４，１．９Ｈｚ，１Ｈ），３．
５３（ｔ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，２Ｈ），３．９０−４．０
０（ｍ，１Ｈ），３．９５（ｓ，２Ｈ），４．１４（ｄ
ｄ，Ｊ＝５．９，１．７Ｈｚ，１Ｈ），４．３３−４．
３９（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４０１，２９７８，２９２９，２
８５５，２２３４，１７４７，１４５１，１３９４，１
３６９，１２３３，１１６１，１１３６，１０１４，８
９４，８４５，７５７ ｃｍ-1。
−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−
シクロヘキシル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α
ｔ−ブチルエステル（化合物３）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．９６−１．９１（ｍ，１７Ｈ），１．４８（ｓ，９
Ｈ），２．１０−２．２９（ｍ，３Ｈ），２．３２（ｄ
ｄｄ，Ｊ＝９．９，６．４，１．９Ｈｚ，１Ｈ），３．
５３（ｔ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，２Ｈ），３．９０−４．０
０（ｍ，１Ｈ），３．９５（ｓ，２Ｈ），４．１４（ｄ
ｄ，Ｊ＝５．９，１．７Ｈｚ，１Ｈ），４．３３−４．
３９（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４０１，２９７８，２９２９，２
８５５，２２３４，１７４７，１４５１，１３９４，１
３６９，１２３３，１１６１，１１３６，１０１４，８
９４，８４５，７５７ ｃｍ-1。
【００６８】（６）（５）で得た化合物を用い、実質的
に実施例１（６）と同様にして３−オキサ−９−デオキ
シ−９β−クロロ−１６，１７，１８，１９，２０−ペ
ンタノル−１５−シクロヘキシル−１３，１４−ジデヒ
ドロ−ＰＧＦ1α、および３−オキサ−９−デオキシ−
９α−クロロ−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタ
ノル−１５−シクロヘキシル−１３，１４−ジデヒドロ
−ＰＧＦ1αを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．８６−１．３５（ｍ，６Ｈ），１．４５−１．８９
（ｍ，１１Ｈ），２．０６−２．２８（ｍ，３Ｈ），
２．３３（ｄｄｄ，Ｊ＝１０．０，６．５，１．９Ｈ
ｚ，１Ｈ），３．６０（ｔ，Ｊ＝５．９Ｈｚ，２Ｈ），
３．９２−４．００（ｍ，１Ｈ），４．０１（ｓ，２
Ｈ），４．１８（ｄｄ，Ｊ＝６．１，１．９Ｈｚ，１
Ｈ），４．３３−４．４０（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３３９２，２９２８，２８５５，２
２３７，１７３２，１４５０，１２４５，１１３６，１
０８４，１００９，８９４，７５７，６６８ ｃｍ-1。
に実施例１（６）と同様にして３−オキサ−９−デオキ
シ−９β−クロロ−１６，１７，１８，１９，２０−ペ
ンタノル−１５−シクロヘキシル−１３，１４−ジデヒ
ドロ−ＰＧＦ1α、および３−オキサ−９−デオキシ−
９α−クロロ−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタ
ノル−１５−シクロヘキシル−１３，１４−ジデヒドロ
−ＰＧＦ1αを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．８６−１．３５（ｍ，６Ｈ），１．４５−１．８９
（ｍ，１１Ｈ），２．０６−２．２８（ｍ，３Ｈ），
２．３３（ｄｄｄ，Ｊ＝１０．０，６．５，１．９Ｈ
ｚ，１Ｈ），３．６０（ｔ，Ｊ＝５．９Ｈｚ，２Ｈ），
３．９２−４．００（ｍ，１Ｈ），４．０１（ｓ，２
Ｈ），４．１８（ｄｄ，Ｊ＝６．１，１．９Ｈｚ，１
Ｈ），４．３３−４．４０（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３３９２，２９２８，２８５５，２
２３７，１７３２，１４５０，１２４５，１１３６，１
０８４，１００９，８９４，７５７，６６８ ｃｍ-1。
【００６９】３−オキサ−９−デオキシ−９α−クロロ
−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−
シクロヘキシル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α
（化合物４）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．９５−２．０２（ｍ，１８Ｈ），２．１６（ｄｄ
ｄ，Ｊ＝１５．７，２．９，１．１Ｈｚ，１Ｈ），２．
６３（ｄｄｄ，Ｊ＝１５．７，８．７，５．６Ｈｚ，１
Ｈ），２．７４（ｄｄｄ，Ｊ＝１１．７，６．０，２．
１Ｈｚ，１Ｈ），３．５２−３．６９（ｍ，２Ｈ），
４．０４（ｄ，Ｊ＝１６．６Ｈｚ，１Ｈ），４．１４
（ｄ，Ｊ＝１６．６Ｈｚ，１Ｈ），４．２１（ｄｄ，Ｊ
＝６．１，２．１Ｈｚ，１Ｈ），４．２８（ｄｄｄ，Ｊ
＝８．７，６．０，２．９Ｈｚ，１Ｈ），４．３６−
４．４３（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３３９２，３０１６，２９３０，２
８５６，２２３６，１７３４，１４５１，１２１７，１
１３３，１０８３，１０１０，８９４，７５８，６６８
ｃｍ-1。
−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−
シクロヘキシル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α
（化合物４）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．９５−２．０２（ｍ，１８Ｈ），２．１６（ｄｄ
ｄ，Ｊ＝１５．７，２．９，１．１Ｈｚ，１Ｈ），２．
６３（ｄｄｄ，Ｊ＝１５．７，８．７，５．６Ｈｚ，１
Ｈ），２．７４（ｄｄｄ，Ｊ＝１１．７，６．０，２．
１Ｈｚ，１Ｈ），３．５２−３．６９（ｍ，２Ｈ），
４．０４（ｄ，Ｊ＝１６．６Ｈｚ，１Ｈ），４．１４
（ｄ，Ｊ＝１６．６Ｈｚ，１Ｈ），４．２１（ｄｄ，Ｊ
＝６．１，２．１Ｈｚ，１Ｈ），４．２８（ｄｄｄ，Ｊ
＝８．７，６．０，２．９Ｈｚ，１Ｈ），４．３６−
４．４３（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３３９２，３０１６，２９３０，２
８５６，２２３６，１７３４，１４５１，１２１７，１
１３３，１０８３，１０１０，８９４，７５８，６６８
ｃｍ-1。
【００７０】実施例４（２’ＲＳ）−３−オキサ−９−デオキシ−９β−クロ
ロ−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５
−（２’−メチルシクロヘキシル）−１３，１４−ジデ
ヒドロ−ＰＧＦ1α、（２’ＲＳ）−３−オキサ−９−
デオキシ−９α−クロロ−１６，１７，１８，１９，２
０−ペンタノル−１５−（２’−メチルシクロヘキシ
ル）−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α、およびそ
のメチルエステル体の製造 （１）（３Ｓ）−３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）
−３−シクロヘプチルプロパ−１−インの代わりに（３
Ｓ）−３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）−３−
｛（２Ｒ’Ｓ）−２’ーメチルシクロヘキシル｝プロパ
−１−インを用い、実質的に実施例１（１）と同様にし
て（３Ｒ，４Ｒ）−２−メチレン−３−［（３’Ｓ）−
３’−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）−３’−
｛（２”ＲＳ）−（２”−メチルシクロヘキシル）｝プ
ロパ−１’−イニル］−４−（ｔ−ブチルジメチルシロ
キシ）シクロペンタン−１−オンを得た。
ロ−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５
−（２’−メチルシクロヘキシル）−１３，１４−ジデ
ヒドロ−ＰＧＦ1α、（２’ＲＳ）−３−オキサ−９−
デオキシ−９α−クロロ−１６，１７，１８，１９，２
０−ペンタノル−１５−（２’−メチルシクロヘキシ
ル）−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α、およびそ
のメチルエステル体の製造 （１）（３Ｓ）−３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）
−３−シクロヘプチルプロパ−１−インの代わりに（３
Ｓ）−３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）−３−
｛（２Ｒ’Ｓ）−２’ーメチルシクロヘキシル｝プロパ
−１−インを用い、実質的に実施例１（１）と同様にし
て（３Ｒ，４Ｒ）−２−メチレン−３−［（３’Ｓ）−
３’−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）−３’−
｛（２”ＲＳ）−（２”−メチルシクロヘキシル）｝プ
ロパ−１’−イニル］−４−（ｔ−ブチルジメチルシロ
キシ）シクロペンタン−１−オンを得た。
【００７１】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）
δｐｐｍ；０．０９（ｓ，３Ｈ），０．１０（ｓ，３
Ｈ），０．１２（ｓ，３Ｈ），０．１３（ｓ，３Ｈ），
０．７６−２．００（ｍ，１２Ｈ），０．８９（ｓ，９
Ｈ），０．９０（ｓ，９Ｈ），２．０７−２．２９
（ｍ，１Ｈ），２．３２（ｄｄ，Ｊ＝１８．０，７．３
Ｈｚ，１Ｈ），２．７２（ｄｄ，Ｊ＝１８．０，６．６
Ｈｚ，１Ｈ），３．４９−３．５８（ｍ，１Ｈ），３．
９７−４．１５（ｍ，１Ｈ），４．２１−４．３５
（ｍ，１Ｈ），５．５６（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１
Ｈ），６．１４（ｄ，Ｊ＝３．０Ｈｚ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３３１２，２９５５，２９２８，２
８５８，２２３３，１７３８，１６４６，１４７２，１
４４７，１３８７，１３６２，１３４０，１２５４，１
２２３，１１０５，１０６５，１００６，９８７，９４
１，８３９，７７８，６７０，５７９ ｃｍ-1。
δｐｐｍ；０．０９（ｓ，３Ｈ），０．１０（ｓ，３
Ｈ），０．１２（ｓ，３Ｈ），０．１３（ｓ，３Ｈ），
０．７６−２．００（ｍ，１２Ｈ），０．８９（ｓ，９
Ｈ），０．９０（ｓ，９Ｈ），２．０７−２．２９
（ｍ，１Ｈ），２．３２（ｄｄ，Ｊ＝１８．０，７．３
Ｈｚ，１Ｈ），２．７２（ｄｄ，Ｊ＝１８．０，６．６
Ｈｚ，１Ｈ），３．４９−３．５８（ｍ，１Ｈ），３．
９７−４．１５（ｍ，１Ｈ），４．２１−４．３５
（ｍ，１Ｈ），５．５６（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１
Ｈ），６．１４（ｄ，Ｊ＝３．０Ｈｚ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３３１２，２９５５，２９２８，２
８５８，２２３３，１７３８，１６４６，１４７２，１
４４７，１３８７，１３６２，１３４０，１２５４，１
２２３，１１０５，１０６５，１００６，９８７，９４
１，８３９，７７８，６７０，５７９ ｃｍ-1。
【００７２】（２）（１）で得た化合物を用い、実質的
に実施例１（２）と同様にして（２’ＲＳ）−３−オキ
サ−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５
−（２’−メチルシクロヘキシル）−１３，１４−ジデ
ヒドロ−ＰＧＥ1 メチルエステル １１，１５−ビス
（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０９，０．１０，０．１１，０．１２ ａｎｄ
０．１３（５ｓ，１２Ｈ），０．７３−１．９０（ｍ，
１８Ｈ），０．８９（ｓ，９Ｈ），０．９０（ｓ，９
Ｈ），２．０８−２．３０（ｍ，３Ｈ），２．５９−
２．７６（ｍ，２Ｈ），３．５２（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈ
ｚ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），３．９７−４．１
１（ｍ，１Ｈ），４．０７（ｓ，２Ｈ），４．２２−
４．３５（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９２９，２８５８，２２３４，１
７４７，１４７２，１４６３，１４４６，１３８１，１
３６２，１２５３，１２０７，１１４２，１１０２，１
０６２，１００６，９３９，８３９，７７８，６７０，
５７９ ｃｍ-1。
に実施例１（２）と同様にして（２’ＲＳ）−３−オキ
サ−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５
−（２’−メチルシクロヘキシル）−１３，１４−ジデ
ヒドロ−ＰＧＥ1 メチルエステル １１，１５−ビス
（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０９，０．１０，０．１１，０．１２ ａｎｄ
０．１３（５ｓ，１２Ｈ），０．７３−１．９０（ｍ，
１８Ｈ），０．８９（ｓ，９Ｈ），０．９０（ｓ，９
Ｈ），２．０８−２．３０（ｍ，３Ｈ），２．５９−
２．７６（ｍ，２Ｈ），３．５２（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈ
ｚ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），３．９７−４．１
１（ｍ，１Ｈ），４．０７（ｓ，２Ｈ），４．２２−
４．３５（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９２９，２８５８，２２３４，１
７４７，１４７２，１４６３，１４４６，１３８１，１
３６２，１２５３，１２０７，１１４２，１１０２，１
０６２，１００６，９３９，８３９，７７８，６７０，
５７９ ｃｍ-1。
【００７３】（３）（２）で得た化合物を用い、実質的
に実施例１（３）と同様にして（２’ＲＳ）−３−オキ
サ−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５
−（２’−メチルシクロヘキシル）−１３，１４−ジデ
ヒドロ−ＰＧＦ1αメチルエステル １１，１５−ビス
（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）、および（２’
ＲＳ）−３−オキサ−１６，１７，１８，１９，２０−
ペンタノル−１５−（２’−メチルシクロヘキシル）−
１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1β メチルエステル
１１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテ
ル）を得た。
に実施例１（３）と同様にして（２’ＲＳ）−３−オキ
サ−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５
−（２’−メチルシクロヘキシル）−１３，１４−ジデ
ヒドロ−ＰＧＦ1αメチルエステル １１，１５−ビス
（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）、および（２’
ＲＳ）−３−オキサ−１６，１７，１８，１９，２０−
ペンタノル−１５−（２’−メチルシクロヘキシル）−
１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1β メチルエステル
１１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテ
ル）を得た。
【００７４】（２’ＲＳ）−３−オキサ−１６，１７，
１８，１９，２０−ペンタノル−１５−（２’−メチル
シクロヘキシル）−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1
αメチルエステル １１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメ
チルシリルエーテル）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０９（ｓ，６Ｈ），０．１０（ｓ，６Ｈ），０．７
５−２．３０（ｍ，２２Ｈ），０．８８（ｓ，９Ｈ），
０．９０（ｓ，９Ｈ），２．４１−２．５１（ｍ，１
Ｈ），３．５４（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ），３．７
６（ｓ，３Ｈ），３．９５−４．２１（ｍ，２Ｈ），
４．０８（ｓ，２Ｈ），４．２２−４．３０（ｍ，１
Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３５２２，２９２８，２８５７，２
２３０，１７５８，１７４６，１４７２，１４６３，１
４４６，１３８８，１３６２，１２５４，１２１１，１
１４１，１１０３，１０６１，１００５，９３９，８３
９，７７８，６６９ ｃｍ-1。
１８，１９，２０−ペンタノル−１５−（２’−メチル
シクロヘキシル）−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1
αメチルエステル １１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメ
チルシリルエーテル）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０９（ｓ，６Ｈ），０．１０（ｓ，６Ｈ），０．７
５−２．３０（ｍ，２２Ｈ），０．８８（ｓ，９Ｈ），
０．９０（ｓ，９Ｈ），２．４１−２．５１（ｍ，１
Ｈ），３．５４（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ），３．７
６（ｓ，３Ｈ），３．９５−４．２１（ｍ，２Ｈ），
４．０８（ｓ，２Ｈ），４．２２−４．３０（ｍ，１
Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３５２２，２９２８，２８５７，２
２３０，１７５８，１７４６，１４７２，１４６３，１
４４６，１３８８，１３６２，１２５４，１２１１，１
１４１，１１０３，１０６１，１００５，９３９，８３
９，７７８，６６９ ｃｍ-1。
【００７５】（２’ＲＳ）−３−オキサ−１６，１７，
１８，１９，２０−ペンタノル−１５−（２’−メチル
シクロヘキシル）−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1
βメチルエステル １１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメ
チルシリルエーテル）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０７，０．０８，０．０９，０．１０，０．１２
ａｎｄ ０．１４（６ｓ，１２Ｈ），０．７５−２．０
０（ｍ，２１Ｈ），０．８８（ｓ，９Ｈ），０．８９
（ｓ，９Ｈ），２．１３−２．３０（ｍ，２Ｈ），３．
５４（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ），３．７５（ｓ，３
Ｈ），３．９３−４．１４（ｍ，２Ｈ），４．０８
（ｓ，２Ｈ），４．１６−４．２８（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４６８，２９５３，２９２８，２
８５７，２２３１，１７５８，１７４６，１４７２，１
４６３，１４４６，１３６１，１２５３，１２１１，１
１３８，１０６２，１００６，８３８，７７８，６６９
ｃｍ-1。
１８，１９，２０−ペンタノル−１５−（２’−メチル
シクロヘキシル）−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1
βメチルエステル １１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメ
チルシリルエーテル）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０７，０．０８，０．０９，０．１０，０．１２
ａｎｄ ０．１４（６ｓ，１２Ｈ），０．７５−２．０
０（ｍ，２１Ｈ），０．８８（ｓ，９Ｈ），０．８９
（ｓ，９Ｈ），２．１３−２．３０（ｍ，２Ｈ），３．
５４（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ），３．７５（ｓ，３
Ｈ），３．９３−４．１４（ｍ，２Ｈ），４．０８
（ｓ，２Ｈ），４．１６−４．２８（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４６８，２９５３，２９２８，２
８５７，２２３１，１７５８，１７４６，１４７２，１
４６３，１４４６，１３６１，１２５３，１２１１，１
１３８，１０６２，１００６，８３８，７７８，６６９
ｃｍ-1。
【００７６】（４）（３）で得た化合物を用い、実質的
に実施例１（４）および（５）と同様にして（２’Ｒ
Ｓ）−３−オキサ−９−デオキシ−９β−クロロ−１
６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−
（２’−メチルシクロヘキシル）−１３，１４−ジデヒ
ドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル、および（２’Ｒ
Ｓ）−３−オキサ−９−デオキシ−９α−クロロ−１
６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−
（２’−メチルシクロヘキシル）−１３，１４−ジデヒ
ドロ−ＰＧＦ1α メチルエステルを得た。 （２’ＲＳ）−３−オキサ−９−デオキシ−９β−クロ
ロ−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５
−（２’−メチルシクロヘキシル）−１３，１４−ジデ
ヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．８７ ａｎｄ ０．９０（ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３
Ｈ），１．１４−１．８５（ｍ，１６Ｈ），２．０９−
２．３７（ｍ，４Ｈ），３．４９−３．６１（ｍ，２
Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），３．８７−４．１８
（ｍ，２Ｈ），４．０８（ｓ，２Ｈ），４．１０−４．
４３（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４０１，２９２６，２８６０，２
２３４，１７５７，１７４２，１４４６，１３７７，１
２１７，１１４０，１０８７，１０４６，１０２１，９
７９，８４９，８０２，７０６，６０１ ｃｍ-1。
に実施例１（４）および（５）と同様にして（２’Ｒ
Ｓ）−３−オキサ−９−デオキシ−９β−クロロ−１
６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−
（２’−メチルシクロヘキシル）−１３，１４−ジデヒ
ドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル、および（２’Ｒ
Ｓ）−３−オキサ−９−デオキシ−９α−クロロ−１
６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−
（２’−メチルシクロヘキシル）−１３，１４−ジデヒ
ドロ−ＰＧＦ1α メチルエステルを得た。 （２’ＲＳ）−３−オキサ−９−デオキシ−９β−クロ
ロ−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５
−（２’−メチルシクロヘキシル）−１３，１４−ジデ
ヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．８７ ａｎｄ ０．９０（ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３
Ｈ），１．１４−１．８５（ｍ，１６Ｈ），２．０９−
２．３７（ｍ，４Ｈ），３．４９−３．６１（ｍ，２
Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），３．８７−４．１８
（ｍ，２Ｈ），４．０８（ｓ，２Ｈ），４．１０−４．
４３（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４０１，２９２６，２８６０，２
２３４，１７５７，１７４２，１４４６，１３７７，１
２１７，１１４０，１０８７，１０４６，１０２１，９
７９，８４９，８０２，７０６，６０１ ｃｍ-1。
【００７７】（２’ＲＳ）−３−オキサ−９−デオキシ
−９α−クロロ−１６，１７，１８，１９，２０−ペン
タノル−１５−（２’−メチルシクロヘキシル）−１
３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル
（化合物５）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．８８ ａｎｄ ０．９０（２ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，
３Ｈ），１．１２−２．０３（ｍ，１６Ｈ），２．１０
−２．２５（ｍ，２Ｈ），２．５５−２．６７（ｍ，１
Ｈ），２．６９−２．８８（ｍ，１Ｈ），３．４８−
３．６１（ｍ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），４．０
８（ｓ，２Ｈ），４．０２−４．１２（ｍ，１Ｈ），
４．２３−４．３０（ｍ，１Ｈ），４．３６−４．４２
（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４１３，２９２６，２８６０，２
２３３，１７４１，１４４６，１３７６，１２４４，１
２１７，１１３９，１０８３，１０２２，９８０，８５
４，７０６，６１８ ｃｍ-1。
−９α−クロロ−１６，１７，１８，１９，２０−ペン
タノル−１５−（２’−メチルシクロヘキシル）−１
３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル
（化合物５）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．８８ ａｎｄ ０．９０（２ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，
３Ｈ），１．１２−２．０３（ｍ，１６Ｈ），２．１０
−２．２５（ｍ，２Ｈ），２．５５−２．６７（ｍ，１
Ｈ），２．６９−２．８８（ｍ，１Ｈ），３．４８−
３．６１（ｍ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），４．０
８（ｓ，２Ｈ），４．０２−４．１２（ｍ，１Ｈ），
４．２３−４．３０（ｍ，１Ｈ），４．３６−４．４２
（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４１３，２９２６，２８６０，２
２３３，１７４１，１４４６，１３７６，１２４４，１
２１７，１１３９，１０８３，１０２２，９８０，８５
４，７０６，６１８ ｃｍ-1。
【００７８】（６）（５）で得た化合物を用い、実質的
に実施例１（６）と同様にして（２’ＲＳ）−３−オキ
サ−９−デオキシ−９β−クロロ−１６，１７，１８，
１９，２０−ペンタノル−１５−（２’−メチルシクロ
ヘキシル）−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α、お
よび（２’ＲＳ）−３−オキサ−９−デオキシ−９α−
クロロ−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−
１５−（２’−メチルシクロヘキシル）−１３，１４−
ジデヒドロ−ＰＧＦ1αを得た。
に実施例１（６）と同様にして（２’ＲＳ）−３−オキ
サ−９−デオキシ−９β−クロロ−１６，１７，１８，
１９，２０−ペンタノル−１５−（２’−メチルシクロ
ヘキシル）−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α、お
よび（２’ＲＳ）−３−オキサ−９−デオキシ−９α−
クロロ−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−
１５−（２’−メチルシクロヘキシル）−１３，１４−
ジデヒドロ−ＰＧＦ1αを得た。
【００７９】（２’ＲＳ）−３−オキサ−９−デオキシ
−９β−クロロ−１６，１７，１８，１９，２０−ペン
タノル−１５−（２’−メチルシクロヘキシル）−１
３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，４００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．８８ ａｎｄ ０．９０（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３
Ｈ），１．１１−１．８５（ｍ，１６Ｈ），２．１０−
２．３６（ｍ，４Ｈ），３．５６−３．６２（ｍ，２
Ｈ），３．９２−３．９９（ｍ，１Ｈ），４．０２−
４．１７（ｍ，１Ｈ），４．０９（ｓ，２Ｈ），４．３
６（ｑ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３３９２，２９２７，２８６０，２
２３６，１７３３，１４４６，１３８２，１２２９，１
１３４，１０１９，９７８，８０３，６８０ ｃｍ-1。
−９β−クロロ−１６，１７，１８，１９，２０−ペン
タノル−１５−（２’−メチルシクロヘキシル）−１
３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，４００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．８８ ａｎｄ ０．９０（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３
Ｈ），１．１１−１．８５（ｍ，１６Ｈ），２．１０−
２．３６（ｍ，４Ｈ），３．５６−３．６２（ｍ，２
Ｈ），３．９２−３．９９（ｍ，１Ｈ），４．０２−
４．１７（ｍ，１Ｈ），４．０９（ｓ，２Ｈ），４．３
６（ｑ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３３９２，２９２７，２８６０，２
２３６，１７３３，１４４６，１３８２，１２２９，１
１３４，１０１９，９７８，８０３，６８０ ｃｍ-1。
【００８０】（２’ＲＳ）−３−オキサ−９−デオキシ
−９α−クロロ−１６，１７，１８，１９，２０−ペン
タノル−１５−（２’−メチルシクロヘキシル）−１
３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．８８ ａｎｄ ０．９０（２ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，
３Ｈ），１．１３−２．０２（ｍ，１６Ｈ），２．１０
−２．２４（ｍ，２Ｈ），２．６３（ｄｄｄ，Ｊ＝１
０．１，８．４，５．６Ｈｚ，１Ｈ），２．７０−２．
７７（ｍ，１Ｈ），３．５２−３．６７（ｍ，２Ｈ），
４．０２−４．１８（ｍ，１Ｈ），４．０５（ｄ，Ｊ＝
１６．７Ｈｚ，１Ｈ），４．１３（ｄ，Ｊ＝１６．７Ｈ
ｚ，１Ｈ），４．２４−４．３０（ｍ，１Ｈ），４．３
７−４．４２（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４０１，２９２７，２８６０，２
２３７，１７３２，１４４７，１３８２，１２４５，１
１３３，１０８３，１０２０，９７８，８７６，６８
０，６１９ｃｍ-1。
−９α−クロロ−１６，１７，１８，１９，２０−ペン
タノル−１５−（２’−メチルシクロヘキシル）−１
３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．８８ ａｎｄ ０．９０（２ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，
３Ｈ），１．１３−２．０２（ｍ，１６Ｈ），２．１０
−２．２４（ｍ，２Ｈ），２．６３（ｄｄｄ，Ｊ＝１
０．１，８．４，５．６Ｈｚ，１Ｈ），２．７０−２．
７７（ｍ，１Ｈ），３．５２−３．６７（ｍ，２Ｈ），
４．０２−４．１８（ｍ，１Ｈ），４．０５（ｄ，Ｊ＝
１６．７Ｈｚ，１Ｈ），４．１３（ｄ，Ｊ＝１６．７Ｈ
ｚ，１Ｈ），４．２４−４．３０（ｍ，１Ｈ），４．３
７−４．４２（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４０１，２９２７，２８６０，２
２３７，１７３２，１４４７，１３８２，１２４５，１
１３３，１０８３，１０２０，９７８，８７６，６８
０，６１９ｃｍ-1。
【００８１】実施例５３−オキサ−９−デオキシ−９β−クロロ−１９，２０
−ジノル−１６−エチル−１３，１４−ジデヒドロ−Ｐ
ＧＦ1α、３−オキサ−９−デオキシ−９α−クロロ−
１９，２０−ジノル−１６−エチル−１３，１４−ジデ
ヒドロ−ＰＧＦ1α、およびメチルエステル体の製造 （１）（３Ｓ）−３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）
−３−シクロヘプチルプロパ−１−インの代わりに（３
Ｓ）−３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）−４−エチ
ルヘキサ−１−インを用い、実質的に実施例１（１）と
同様にして（３Ｒ，４Ｒ）−２−メチレン−３−
［（３’Ｓ）−３’−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）
−４’−エチルヘキサ−１’−イニル］−４−（ｔ−ブ
チルジメチルシロキシ）シクロペンタン−１−オンを得
た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０８（ｓ，３Ｈ），０．１０（ｓ，３Ｈ），０．１
３（ｓ，３Ｈ），０．１４（ｓ，３Ｈ），０．８４−
０．９５（ｍ，６Ｈ），０．８９（ｓ，９Ｈ），０．９
０（ｓ，９Ｈ），１．１８−１．６７（ｍ，５Ｈ），
２．３３（ｄｄ，Ｊ＝１７．９，７．４Ｈｚ，１Ｈ），
２．７２（ｄｄ，Ｊ＝１７．９，６．４Ｈｚ，１Ｈ），
３．４９−３．５８（ｍ，１Ｈ），４．２１−４．３３
（ｍ，１Ｈ），４．３５−４．４５（ｍ，１Ｈ），５．
５５（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ），６．１４（ｄ，Ｊ
＝２．９Ｈｚ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５９，２９３１，２８８３，２
８５９，２２３４，１７３８，１６４５，１４６４，１
３６２，１２５４，１２２３，１１２３，１０７７，１
００７，９４０，８９３，８３８，７７８，６７１ ｃ
ｍ-1。
−ジノル−１６−エチル−１３，１４−ジデヒドロ−Ｐ
ＧＦ1α、３−オキサ−９−デオキシ−９α−クロロ−
１９，２０−ジノル−１６−エチル−１３，１４−ジデ
ヒドロ−ＰＧＦ1α、およびメチルエステル体の製造 （１）（３Ｓ）−３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）
−３−シクロヘプチルプロパ−１−インの代わりに（３
Ｓ）−３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）−４−エチ
ルヘキサ−１−インを用い、実質的に実施例１（１）と
同様にして（３Ｒ，４Ｒ）−２−メチレン−３−
［（３’Ｓ）−３’−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）
−４’−エチルヘキサ−１’−イニル］−４−（ｔ−ブ
チルジメチルシロキシ）シクロペンタン−１−オンを得
た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０８（ｓ，３Ｈ），０．１０（ｓ，３Ｈ），０．１
３（ｓ，３Ｈ），０．１４（ｓ，３Ｈ），０．８４−
０．９５（ｍ，６Ｈ），０．８９（ｓ，９Ｈ），０．９
０（ｓ，９Ｈ），１．１８−１．６７（ｍ，５Ｈ），
２．３３（ｄｄ，Ｊ＝１７．９，７．４Ｈｚ，１Ｈ），
２．７２（ｄｄ，Ｊ＝１７．９，６．４Ｈｚ，１Ｈ），
３．４９−３．５８（ｍ，１Ｈ），４．２１−４．３３
（ｍ，１Ｈ），４．３５−４．４５（ｍ，１Ｈ），５．
５５（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ），６．１４（ｄ，Ｊ
＝２．９Ｈｚ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５９，２９３１，２８８３，２
８５９，２２３４，１７３８，１６４５，１４６４，１
３６２，１２５４，１２２３，１１２３，１０７７，１
００７，９４０，８９３，８３８，７７８，６７１ ｃ
ｍ-1。
【００８２】（２）（１）で得た化合物を用い、実質的
に実施例１（２）と同様にして３−オキサ−１９，２０
−ジノル−１６−エチル−１３，１４−ジデヒドロ−Ｐ
ＧＥ1メチルエステル １１，１５−ビス（ｔ−ブチル
ジメチルシリルエーテル）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０８（ｓ，３Ｈ），０．０９（ｓ，３Ｈ），０．１
１（ｓ，３Ｈ），０．１２（ｓ，３Ｈ），０．８４−
０．９５（ｍ，６Ｈ），０．８９（ｓ，１８Ｈ），１．
２８−１．８６（ｍ，１１Ｈ），２．１６（ｄｄ，Ｊ＝
１８．２，６．９Ｈｚ，１Ｈ），２．１６−２．２７
（ｍ，１Ｈ），２．６７（ｄｄｄ，Ｊ＝１８．２，６．
７，１．３Ｈｚ，１Ｈ），２．７０（ｄｄｄ，Ｊ＝９．
１，６．９，１．３Ｈｚ，１Ｈ），３．５２（ｔ，Ｊ＝
６．４Ｈｚ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），４．０７
（ｓ，２Ｈ），４．２３−４．３４（ｍ，１Ｈ），４．
３６−４．４０（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５７，２９３１，２８５９，２
２３５，１７４８，１４６３，１３６２，１２５３，１
２０７，１１４１，１０７３，１００７，９３９，８３
９，７７８，６７１ ｃｍ-1。
に実施例１（２）と同様にして３−オキサ−１９，２０
−ジノル−１６−エチル−１３，１４−ジデヒドロ−Ｐ
ＧＥ1メチルエステル １１，１５−ビス（ｔ−ブチル
ジメチルシリルエーテル）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０８（ｓ，３Ｈ），０．０９（ｓ，３Ｈ），０．１
１（ｓ，３Ｈ），０．１２（ｓ，３Ｈ），０．８４−
０．９５（ｍ，６Ｈ），０．８９（ｓ，１８Ｈ），１．
２８−１．８６（ｍ，１１Ｈ），２．１６（ｄｄ，Ｊ＝
１８．２，６．９Ｈｚ，１Ｈ），２．１６−２．２７
（ｍ，１Ｈ），２．６７（ｄｄｄ，Ｊ＝１８．２，６．
７，１．３Ｈｚ，１Ｈ），２．７０（ｄｄｄ，Ｊ＝９．
１，６．９，１．３Ｈｚ，１Ｈ），３．５２（ｔ，Ｊ＝
６．４Ｈｚ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），４．０７
（ｓ，２Ｈ），４．２３−４．３４（ｍ，１Ｈ），４．
３６−４．４０（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５７，２９３１，２８５９，２
２３５，１７４８，１４６３，１３６２，１２５３，１
２０７，１１４１，１０７３，１００７，９３９，８３
９，７７８，６７１ ｃｍ-1。
【００８３】（３）（２）で得た化合物を用い、実質的
に実施例１（３）と同様にして３−オキサ−１９，２０
−ジノル−１６−エチル−１３，１４−ジデヒドロ−Ｐ
ＧＦ1α メチルエステル １１，１５−ビス（ｔ−ブ
チルジメチルシリルエーテル）、および３−オキサ−１
９，２０−ジノル−１６−エチル−１３，１４−ジデヒ
ドロ−ＰＧＦ1β メチルエステル １１，１５−ビス
（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）を得た。
に実施例１（３）と同様にして３−オキサ−１９，２０
−ジノル−１６−エチル−１３，１４−ジデヒドロ−Ｐ
ＧＦ1α メチルエステル １１，１５−ビス（ｔ−ブ
チルジメチルシリルエーテル）、および３−オキサ−１
９，２０−ジノル−１６−エチル−１３，１４−ジデヒ
ドロ−ＰＧＦ1β メチルエステル １１，１５−ビス
（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）を得た。
【００８４】３−オキサ−１９，２０−ジノル−１６−
エチル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メチル
エステル １１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリ
ルエーテル）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０８（ｓ，３Ｈ），０．０９（ｓ，３Ｈ），０．１
０（ｓ，６Ｈ），０．８２−０．９５（ｍ，６Ｈ），
０．８８（ｓ，１８Ｈ），１．１８−２．０２（ｍ，１
４Ｈ），２．４１−２．５０（ｍ，１Ｈ），３．５４
（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３
Ｈ），４．０６−４．１６（ｍ，１Ｈ），４．０８
（ｓ，２Ｈ），４．２２−４．３０（ｍ，１Ｈ），４．
３２−４．３８（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３５２３，２９５７，２９３１，２
８８３，２８５８，２２２９，１７５９，１４６３，１
４３９，１３６２，１２５４，１２１１，１１４１，１
０７３，１００６，９３９，８３８，７７８，６７１
ｃｍ-1
エチル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メチル
エステル １１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリ
ルエーテル）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０８（ｓ，３Ｈ），０．０９（ｓ，３Ｈ），０．１
０（ｓ，６Ｈ），０．８２−０．９５（ｍ，６Ｈ），
０．８８（ｓ，１８Ｈ），１．１８−２．０２（ｍ，１
４Ｈ），２．４１−２．５０（ｍ，１Ｈ），３．５４
（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３
Ｈ），４．０６−４．１６（ｍ，１Ｈ），４．０８
（ｓ，２Ｈ），４．２２−４．３０（ｍ，１Ｈ），４．
３２−４．３８（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３５２３，２９５７，２９３１，２
８８３，２８５８，２２２９，１７５９，１４６３，１
４３９，１３６２，１２５４，１２１１，１１４１，１
０７３，１００６，９３９，８３８，７７８，６７１
ｃｍ-1
【００８５】３−オキサ−１９，２０−ジノル−１６−
エチル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1β メチル
エステル １１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリ
ルエーテル）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０７（ｓ，３Ｈ），０．０８（ｓ，６Ｈ），０．１
１（ｓ，３Ｈ），０．８２−０．９５（ｍ，６Ｈ），
０．８８（ｓ，９Ｈ），０．８９（ｓ，９Ｈ），１．１
８−１．９４（ｍ，１４Ｈ），２．２３（ｄｄｄ，Ｊ＝
９．４，６．２，１．７Ｈｚ，１Ｈ），３．５４（ｔ，
Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ），３．７５（ｓ，３Ｈ），３．
９４−４．０８（ｍ，１Ｈ），４．０８（ｓ，２Ｈ），
４．１６−４．２８（ｍ，１Ｈ），４．３２−４．３９
（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４６８，２９５７，２９３１，２
８８３，２８５８，２２３１，１７５９，１４６３，１
４４０，１３６２，１２５３，１２１２，１１４０，１
０６８，１００６，８３８，７７８，６７２ ｃｍ-1。
エチル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1β メチル
エステル １１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリ
ルエーテル）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０７（ｓ，３Ｈ），０．０８（ｓ，６Ｈ），０．１
１（ｓ，３Ｈ），０．８２−０．９５（ｍ，６Ｈ），
０．８８（ｓ，９Ｈ），０．８９（ｓ，９Ｈ），１．１
８−１．９４（ｍ，１４Ｈ），２．２３（ｄｄｄ，Ｊ＝
９．４，６．２，１．７Ｈｚ，１Ｈ），３．５４（ｔ，
Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ），３．７５（ｓ，３Ｈ），３．
９４−４．０８（ｍ，１Ｈ），４．０８（ｓ，２Ｈ），
４．１６−４．２８（ｍ，１Ｈ），４．３２−４．３９
（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４６８，２９５７，２９３１，２
８８３，２８５８，２２３１，１７５９，１４６３，１
４４０，１３６２，１２５３，１２１２，１１４０，１
０６８，１００６，８３８，７７８，６７２ ｃｍ-1。
【００８６】（４）（３）で得た化合物を用い、実質的
に実施例１（４）と同様にして３−オキサ−９−デオキ
シ−９β−クロロ−１９，２０−ジノル−１６−エチル
−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステ
ル １１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエー
テル）、および３−オキサ−９−デオキシ−９α−クロ
ロ−１９，２０−ジノル−１６−エチル−１３，１４−
ジデヒドロ−ＰＧＦ1αメチルエステル １１，１５−
ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）を得た。
に実施例１（４）と同様にして３−オキサ−９−デオキ
シ−９β−クロロ−１９，２０−ジノル−１６−エチル
−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステ
ル １１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエー
テル）、および３−オキサ−９−デオキシ−９α−クロ
ロ−１９，２０−ジノル−１６−エチル−１３，１４−
ジデヒドロ−ＰＧＦ1αメチルエステル １１，１５−
ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）を得た。
【００８７】３−オキサ−９−デオキシ−９β−クロロ
−１９，２０−ジノル−１６−エチル−１３，１４−ジ
デヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル １１，１５−
ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０７（ｓ，３Ｈ），０．０８（ｓ，６Ｈ），０．１
１（ｓ，３Ｈ），０．８３−０．９５（ｍ，６Ｈ），
０．８８（ｓ，９Ｈ），０．８９（ｓ，９Ｈ），１．１
８−１．７８（ｍ，１１Ｈ），１．９６−２．１８
（ｍ，３Ｈ），２．２９（ｄｄｄ，Ｊ＝８．９，５．
０，１．７Ｈｚ，１Ｈ），３．５４（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈ
ｚ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），３．９６（ｄｄ，
Ｊ＝１５．６，７．７Ｈｚ，１Ｈ），４．０８（ｓ，２
Ｈ），４．２４（ｑ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，１Ｈ），４．３
６（ｄｄ，Ｊ＝４．２，１．７Ｈｚ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５６，２９３１，２８５８，２
２３２，１７６２，１７４３，１４６３，１４３９，１
３６２，１２５４，１２０６，１１４２，１０７４，１
００７，９３９，８３８，７７８，６７１ ｃｍ-1。
−１９，２０−ジノル−１６−エチル−１３，１４−ジ
デヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル １１，１５−
ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０７（ｓ，３Ｈ），０．０８（ｓ，６Ｈ），０．１
１（ｓ，３Ｈ），０．８３−０．９５（ｍ，６Ｈ），
０．８８（ｓ，９Ｈ），０．８９（ｓ，９Ｈ），１．１
８−１．７８（ｍ，１１Ｈ），１．９６−２．１８
（ｍ，３Ｈ），２．２９（ｄｄｄ，Ｊ＝８．９，５．
０，１．７Ｈｚ，１Ｈ），３．５４（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈ
ｚ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），３．９６（ｄｄ，
Ｊ＝１５．６，７．７Ｈｚ，１Ｈ），４．０８（ｓ，２
Ｈ），４．２４（ｑ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，１Ｈ），４．３
６（ｄｄ，Ｊ＝４．２，１．７Ｈｚ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５６，２９３１，２８５８，２
２３２，１７６２，１７４３，１４６３，１４３９，１
３６２，１２５４，１２０６，１１４２，１０７４，１
００７，９３９，８３８，７７８，６７１ ｃｍ-1。
【００８８】３−オキサ−９−デオキシ−９α−クロロ
−１９，２０−ジノル−１６−エチル−１３，１４−ジ
デヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル １１，１５−
ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０６（ｓ，３Ｈ），０．０８（ｓ，３Ｈ），０．０
９（ｓ，３Ｈ），０．１１（ｓ，３Ｈ），０．８１−
１．００（ｍ，６Ｈ），０．８９（ｓ，１８Ｈ），１．
１７−１．９４（ｍ，１２Ｈ），２．０２（ｄｄｄ，Ｊ
＝１５．３，３．６，１．６Ｈｚ，１Ｈ），２．５５
（ｄｄｄ，Ｊ＝１５．３，８．５，６．３Ｈｚ，１
Ｈ），２．６８（ｄｄｄ，Ｊ＝１１．７，６．５，１．
６Ｈｚ，１Ｈ），３．４６−３．６１（ｍ，２Ｈ），
３．７６（ｓ，３Ｈ），４．０８（ｓ，２Ｈ），４．１
０−４．２５（ｍ，１Ｈ），４．２６−４．４４（ｍ，
１Ｈ） ４．３８（ｄｄ，Ｊ＝４．２，１．６Ｈｚ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５７，２９３１，２８５９，２
２３３，１７６１，１４６３，１４３８，１３８４，１
３６２，１２５４，１２０７，１１４２，１０７４，１
００７，９４０，８９１，８３８，８１２，７７８，６
７２ ｃｍ-1。
−１９，２０−ジノル−１６−エチル−１３，１４−ジ
デヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル １１，１５−
ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０６（ｓ，３Ｈ），０．０８（ｓ，３Ｈ），０．０
９（ｓ，３Ｈ），０．１１（ｓ，３Ｈ），０．８１−
１．００（ｍ，６Ｈ），０．８９（ｓ，１８Ｈ），１．
１７−１．９４（ｍ，１２Ｈ），２．０２（ｄｄｄ，Ｊ
＝１５．３，３．６，１．６Ｈｚ，１Ｈ），２．５５
（ｄｄｄ，Ｊ＝１５．３，８．５，６．３Ｈｚ，１
Ｈ），２．６８（ｄｄｄ，Ｊ＝１１．７，６．５，１．
６Ｈｚ，１Ｈ），３．４６−３．６１（ｍ，２Ｈ），
３．７６（ｓ，３Ｈ），４．０８（ｓ，２Ｈ），４．１
０−４．２５（ｍ，１Ｈ），４．２６−４．４４（ｍ，
１Ｈ） ４．３８（ｄｄ，Ｊ＝４．２，１．６Ｈｚ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５７，２９３１，２８５９，２
２３３，１７６１，１４６３，１４３８，１３８４，１
３６２，１２５４，１２０７，１１４２，１０７４，１
００７，９４０，８９１，８３８，８１２，７７８，６
７２ ｃｍ-1。
【００８９】（５）（４）で得た化合物を用い、実質的
に実施例１（５）と同様にして３−オキサ−９−デオキ
シ−９β−クロロ−１９，２０−ジノル−１６−エチル
−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステ
ル、および３−オキサ−９−デオキシ−９α−クロロ−
１９，２０−ジノル−１６−エチル−１３，１４−ジデ
ヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステルを得た。
に実施例１（５）と同様にして３−オキサ−９−デオキ
シ−９β−クロロ−１９，２０−ジノル−１６−エチル
−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステ
ル、および３−オキサ−９−デオキシ−９α−クロロ−
１９，２０−ジノル−１６−エチル−１３，１４−ジデ
ヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステルを得た。
【００９０】３−オキサ−９−デオキシ−９β−クロロ
−１９，２０−ジノル−１６−エチル−１３，１４−ジ
デヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．９３（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ），０．９４
（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ），１．１８−１．８４
（ｍ，１１Ｈ），２．０３−２．３８（ｍ，４Ｈ），
３．４８−３．６２（ｍ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３
Ｈ），３．８８−４．０４（ｍ，１Ｈ），４．０８
（ｓ，２Ｈ），４．２８−４．４６（ｍ，２Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４０１，２９６０，２９３７，２
８７６，２２０９，１７５２，１６６７，１４６０，１
４４０，１３８２，１２７９，１２２２，１１３９，１
０２１，７０７ ｃｍ-1
−１９，２０−ジノル−１６−エチル−１３，１４−ジ
デヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．９３（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ），０．９４
（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ），１．１８−１．８４
（ｍ，１１Ｈ），２．０３−２．３８（ｍ，４Ｈ），
３．４８−３．６２（ｍ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３
Ｈ），３．８８−４．０４（ｍ，１Ｈ），４．０８
（ｓ，２Ｈ），４．２８−４．４６（ｍ，２Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４０１，２９６０，２９３７，２
８７６，２２０９，１７５２，１６６７，１４６０，１
４４０，１３８２，１２７９，１２２２，１１３９，１
０２１，７０７ ｃｍ-1
【００９１】３−オキサ−９−デオキシ−９α−クロロ
−１９，２０−ジノル−１６−エチル−１３，１４−ジ
デヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．９３（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ），０．９４
（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ），１．２６−２．０２
（ｍ，１２Ｈ），２．１５（ｄｄｄ，Ｊ＝１５．６，
３．０，１．２Ｈｚ，１Ｈ），２．６１（ｄｄｄ，Ｊ＝
１５．６，８．７，５．６Ｈｚ，１Ｈ），２．７３（ｄ
ｄｄ，Ｊ＝１１．７，６．１，１．９Ｈｚ，１Ｈ），
３．４７−３．６２（ｍ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３
Ｈ），４．０８（ｓ，２Ｈ），４．２６（ｄｄｄ，Ｊ＝
８．８，５．９，３．０Ｈｚ，１Ｈ），４．３５−４．
４５（ｍ，２Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４０１，２９６０，２９３６，２
８７５，２２３４，１７５６，１４６０，１４３９，１
３７９，１２７７，１２１６，１１３９，１０８１，１
０２１，７０７，６１７ ｃｍ-1。
−１９，２０−ジノル−１６−エチル−１３，１４−ジ
デヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．９３（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ），０．９４
（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ），１．２６−２．０２
（ｍ，１２Ｈ），２．１５（ｄｄｄ，Ｊ＝１５．６，
３．０，１．２Ｈｚ，１Ｈ），２．６１（ｄｄｄ，Ｊ＝
１５．６，８．７，５．６Ｈｚ，１Ｈ），２．７３（ｄ
ｄｄ，Ｊ＝１１．７，６．１，１．９Ｈｚ，１Ｈ），
３．４７−３．６２（ｍ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３
Ｈ），４．０８（ｓ，２Ｈ），４．２６（ｄｄｄ，Ｊ＝
８．８，５．９，３．０Ｈｚ，１Ｈ），４．３５−４．
４５（ｍ，２Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４０１，２９６０，２９３６，２
８７５，２２３４，１７５６，１４６０，１４３９，１
３７９，１２７７，１２１６，１１３９，１０８１，１
０２１，７０７，６１７ ｃｍ-1。
【００９２】（６）（５）で得た化合物を用い、実質的
に実施例１（６）と同様にして３−オキサ−９−デオキ
シ−９β−クロロ−１９，２０−ジノル−１６−エチル
−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α、および３−オ
キサ−９−デオキシ−９α−クロロ−１９，２０−ジノ
ル−１６−エチル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1
αを得た。
に実施例１（６）と同様にして３−オキサ−９−デオキ
シ−９β−クロロ−１９，２０−ジノル−１６−エチル
−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α、および３−オ
キサ−９−デオキシ−９α−クロロ−１９，２０−ジノ
ル−１６−エチル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1
αを得た。
【００９３】３−オキサ−９−デオキシ−９β−クロロ
−１９，２０−ジノル−１６−エチル−１３，１４−ジ
デヒドロ−ＰＧＦ1α1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．９３（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ），０．９４
（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ），１．１８−１．８１
（ｍ，１１Ｈ），２．０４−２．３２（ｍ，３Ｈ），
２．３３（ｄｄｄ，Ｊ＝１１．２，６．４，１．８Ｈ
ｚ，１Ｈ），３．４８−３．６６（ｍ，２Ｈ），３．９
６（ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ），４．１０（ｓ，２
Ｈ），４．３６（ｄｄ，Ｊ＝１２．０，６．４Ｈｚ，１
Ｈ），４．４３（ｄｄ，Ｊ＝４．２，１．８Ｈｚ，１
Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３３９２，２９６１，２９３６，２
８７６，２２３６，１７３６，１４６１，１３８２，１
２４０，１１３４，１０１７，９６１，８０２，６８０
ｃｍ-1。
−１９，２０−ジノル−１６−エチル−１３，１４−ジ
デヒドロ−ＰＧＦ1α1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．９３（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ），０．９４
（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ），１．１８−１．８１
（ｍ，１１Ｈ），２．０４−２．３２（ｍ，３Ｈ），
２．３３（ｄｄｄ，Ｊ＝１１．２，６．４，１．８Ｈ
ｚ，１Ｈ），３．４８−３．６６（ｍ，２Ｈ），３．９
６（ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ），４．１０（ｓ，２
Ｈ），４．３６（ｄｄ，Ｊ＝１２．０，６．４Ｈｚ，１
Ｈ），４．４３（ｄｄ，Ｊ＝４．２，１．８Ｈｚ，１
Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３３９２，２９６１，２９３６，２
８７６，２２３６，１７３６，１４６１，１３８２，１
２４０，１１３４，１０１７，９６１，８０２，６８０
ｃｍ-1。
【００９４】３−オキサ−９−デオキシ−９α−クロロ
−１９，２０−ジノル−１６−エチル−１３，１４−ジ
デヒドロ−ＰＧＦ1α1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．９３（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），０．９４
（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），１．１７−２．０３
（ｍ，１２Ｈ），２．１６（ｄｄｄ，Ｊ＝１５．７，
３．０，１．１Ｈｚ，１Ｈ），２．６４（ｄｄｄ，Ｊ＝
１５．７，８．８，５．６Ｈｚ，１Ｈ），２．７４（ｄ
ｄｄ，Ｊ＝１１．６，６．２，２．１Ｈｚ，１Ｈ），
３．４４−３．７０（ｍ，２Ｈ），４．０６（ｄ，Ｊ＝
１６．７Ｈｚ，１Ｈ） ４．１５（ｄ，Ｊ＝１６．７Ｈｚ，１Ｈ），４．２７
（ｄｄｄ，Ｊ＝８．８，６．０，３．０Ｈｚ，１Ｈ），
４．３８−４．４３（ｍ，１Ｈ），４．４７（ｄｄ，Ｊ
＝４．４，２．１Ｈｚ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３３９１，２９６２，２９３７，２
８７５，２２３５，１７３３，１４６１，１４３２，１
３８３，１２１９，１１３３，１０８０，１０１８，７
５７，６６８ ｃｍ-1。
−１９，２０−ジノル−１６−エチル−１３，１４−ジ
デヒドロ−ＰＧＦ1α1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．９３（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），０．９４
（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），１．１７−２．０３
（ｍ，１２Ｈ），２．１６（ｄｄｄ，Ｊ＝１５．７，
３．０，１．１Ｈｚ，１Ｈ），２．６４（ｄｄｄ，Ｊ＝
１５．７，８．８，５．６Ｈｚ，１Ｈ），２．７４（ｄ
ｄｄ，Ｊ＝１１．６，６．２，２．１Ｈｚ，１Ｈ），
３．４４−３．７０（ｍ，２Ｈ），４．０６（ｄ，Ｊ＝
１６．７Ｈｚ，１Ｈ） ４．１５（ｄ，Ｊ＝１６．７Ｈｚ，１Ｈ），４．２７
（ｄｄｄ，Ｊ＝８．８，６．０，３．０Ｈｚ，１Ｈ），
４．３８−４．４３（ｍ，１Ｈ），４．４７（ｄｄ，Ｊ
＝４．４，２．１Ｈｚ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３３９１，２９６２，２９３７，２
８７５，２２３５，１７３３，１４６１，１４３２，１
３８３，１２１９，１１３３，１０８０，１０１８，７
５７，６６８ ｃｍ-1。
【００９５】実施例６（１７Ｓ）−３−オキサ−９−デオキシ−９β−クロロ
−１７，２０−ジメチル−１３，１４−ジデヒドロ−Ｐ
ＧＦ1α、（１７Ｓ）−３−オキサ−９−デオキシ−９
α−クロロ−１７，２０−ジメチル−１３，１４−ジデ
ヒドロ−ＰＧＦ1α、およびメチルエステル体の製造 （１）（３Ｓ）−３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）
−３−シクロヘプチルプロパ−１−インの代わりに（３
Ｓ，５Ｓ）−３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）−５
−メチルノナー１−インを用い、実質的に実施例１
（１）と同様にして（３Ｒ，４Ｒ）−２−メチレン−３
−［（３’Ｓ，５’Ｓ）−３’−（ｔ−ブチルジメチル
シロキシ）−５’−メチルノナ−１’−イニル］−４−
（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）シクロペンタン−１−
オンを得た。
−１７，２０−ジメチル−１３，１４−ジデヒドロ−Ｐ
ＧＦ1α、（１７Ｓ）−３−オキサ−９−デオキシ−９
α−クロロ−１７，２０−ジメチル−１３，１４−ジデ
ヒドロ−ＰＧＦ1α、およびメチルエステル体の製造 （１）（３Ｓ）−３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）
−３−シクロヘプチルプロパ−１−インの代わりに（３
Ｓ，５Ｓ）−３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）−５
−メチルノナー１−インを用い、実質的に実施例１
（１）と同様にして（３Ｒ，４Ｒ）−２−メチレン−３
−［（３’Ｓ，５’Ｓ）−３’−（ｔ−ブチルジメチル
シロキシ）−５’−メチルノナ−１’−イニル］−４−
（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）シクロペンタン−１−
オンを得た。
【００９６】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）
δｐｐｍ；０．０９，０．１０ ａｎｄ ０．１２（３
ｓ，１２Ｈ），０．８９（ｓ，１８Ｈ），０．８０−
０．９９（ｍ，６Ｈ），１．００−１．７２（ｍ，９
Ｈ），２．３２（ｄｄ，Ｊ＝１８．０，７．４Ｈｚ，１
Ｈ），２．７１（ｄｄ，Ｊ＝１８．０，６．６Ｈｚ，１
Ｈ），３．４７−３．５６（ｍ，１Ｈ），４．１５−
４．３３（ｍ，１Ｈ），４．４４（ｄｔ，Ｊ＝１．６，
７．０Ｈｚ，１Ｈ），５．５４（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，
１Ｈ），６．１３（ｄ，Ｊ＝３．０Ｈｚ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９３０，２８５０，１７４０，１
６４０，１４６０，１３６０，１２５０，１１２０，１
０８０，８３５，７７０ ｃｍ-1。
δｐｐｍ；０．０９，０．１０ ａｎｄ ０．１２（３
ｓ，１２Ｈ），０．８９（ｓ，１８Ｈ），０．８０−
０．９９（ｍ，６Ｈ），１．００−１．７２（ｍ，９
Ｈ），２．３２（ｄｄ，Ｊ＝１８．０，７．４Ｈｚ，１
Ｈ），２．７１（ｄｄ，Ｊ＝１８．０，６．６Ｈｚ，１
Ｈ），３．４７−３．５６（ｍ，１Ｈ），４．１５−
４．３３（ｍ，１Ｈ），４．４４（ｄｔ，Ｊ＝１．６，
７．０Ｈｚ，１Ｈ），５．５４（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，
１Ｈ），６．１３（ｄ，Ｊ＝３．０Ｈｚ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９３０，２８５０，１７４０，１
６４０，１４６０，１３６０，１２５０，１１２０，１
０８０，８３５，７７０ ｃｍ-1。
【００９７】（２）（１）で得た化合物を用い、実質的
に実施例１（２）と同様にして（１７Ｓ）−３−オキサ
−１７，２０−ジメチル−１３，１４−ジデヒドロ−Ｐ
ＧＥ1メチルエステル １１，１５−ビス（ｔ−ブチル
ジメチルシリルエーテル）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０９（ｓ，６Ｈ），０．１１（ｓ，３Ｈ），０．１
２（ｓ，３Ｈ），０．７８−１．０２（ｍ，６Ｈ），
０．８９（ｓ，９Ｈ），０．９０（ｓ，９Ｈ），１．０
４−１．８６（ｍ，１５Ｈ），２．１６−２．２９
（ｍ，１Ｈ），２．１７（ｄｄ，Ｊ＝１８．２，６．９
Ｈｚ，１Ｈ），２．６４−２．７６（ｍ，１Ｈ），２．
６７（ｄｄｄ，Ｊ＝１８．２，６．６，１．２Ｈｚ，１
Ｈ），３．５２（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ），３．７
６（ｓ，３Ｈ），４．０７（ｓ，２Ｈ），４．２３−
４．３５（ｍ，１Ｈ），４．４２（ｄｔ，Ｊ＝１．６Ｈ
ｚ，６．９Ｈｚ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５５，２９３０，２８５８，２
２３５，１７４８，１４６３，１４３９，１３７９，１
３６２，１２５３，１２０７，１１４１，１０９５，１
００６，９４０，８３８，７７９，６７０ ｃｍ-1。
に実施例１（２）と同様にして（１７Ｓ）−３−オキサ
−１７，２０−ジメチル−１３，１４−ジデヒドロ−Ｐ
ＧＥ1メチルエステル １１，１５−ビス（ｔ−ブチル
ジメチルシリルエーテル）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０９（ｓ，６Ｈ），０．１１（ｓ，３Ｈ），０．１
２（ｓ，３Ｈ），０．７８−１．０２（ｍ，６Ｈ），
０．８９（ｓ，９Ｈ），０．９０（ｓ，９Ｈ），１．０
４−１．８６（ｍ，１５Ｈ），２．１６−２．２９
（ｍ，１Ｈ），２．１７（ｄｄ，Ｊ＝１８．２，６．９
Ｈｚ，１Ｈ），２．６４−２．７６（ｍ，１Ｈ），２．
６７（ｄｄｄ，Ｊ＝１８．２，６．６，１．２Ｈｚ，１
Ｈ），３．５２（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ），３．７
６（ｓ，３Ｈ），４．０７（ｓ，２Ｈ），４．２３−
４．３５（ｍ，１Ｈ），４．４２（ｄｔ，Ｊ＝１．６Ｈ
ｚ，６．９Ｈｚ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５５，２９３０，２８５８，２
２３５，１７４８，１４６３，１４３９，１３７９，１
３６２，１２５３，１２０７，１１４１，１０９５，１
００６，９４０，８３８，７７９，６７０ ｃｍ-1。
【００９８】（３）（２）で得た化合物を用い、実質的
に実施例１（３）と同様にして（１７Ｓ）−３−オキサ
−１７，２０−ジメチル−１３，１４−ジデヒドロ−Ｐ
ＧＦ1α メチルエステル １１，１５−ビス（ｔ−ブ
チルジメチルシリルエーテル）、および（１７Ｓ）−３
−オキサ−１７，２０−ジメチル−１３，１４−ジデヒ
ドロ−ＰＧＦ1β メチルエステル １１，１５−ビス
（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）を得た。 （１７Ｓ）−３−オキサ−１７，２０−ジメチル−１
３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル
１１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテ
ル）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０９（ｓ，３Ｈ），０．１０（ｓ，６Ｈ），０．１
１（ｓ，３Ｈ），０．７７−０．９５（ｍ，６Ｈ），
０．８８（ｓ，９Ｈ），０．９０（ｓ，９Ｈ），１．１
６−２．０２（ｍ，１８Ｈ），２．４１−２．４９
（ｍ，１Ｈ），３．５４（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２
Ｈ），３．７５（ｓ，３Ｈ），４．０５−４．２９
（ｍ，２Ｈ），４．０８（ｓ，２Ｈ），４．４１（ｄ
ｔ，Ｊ＝１．６，７．０Ｈｚ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３５２１，２９５４，２９３０，２
８５８，２２３１，１７５８，１４７２，１４６３，１
４３９，１３７９，１３６２，１２５５，１２０８，１
１４１，１０８３，１００５，９３９，８３８，７７
８，６６８ ｃｍ-1。
に実施例１（３）と同様にして（１７Ｓ）−３−オキサ
−１７，２０−ジメチル−１３，１４−ジデヒドロ−Ｐ
ＧＦ1α メチルエステル １１，１５−ビス（ｔ−ブ
チルジメチルシリルエーテル）、および（１７Ｓ）−３
−オキサ−１７，２０−ジメチル−１３，１４−ジデヒ
ドロ−ＰＧＦ1β メチルエステル １１，１５−ビス
（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）を得た。 （１７Ｓ）−３−オキサ−１７，２０−ジメチル−１
３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル
１１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテ
ル）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０９（ｓ，３Ｈ），０．１０（ｓ，６Ｈ），０．１
１（ｓ，３Ｈ），０．７７−０．９５（ｍ，６Ｈ），
０．８８（ｓ，９Ｈ），０．９０（ｓ，９Ｈ），１．１
６−２．０２（ｍ，１８Ｈ），２．４１−２．４９
（ｍ，１Ｈ），３．５４（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２
Ｈ），３．７５（ｓ，３Ｈ），４．０５−４．２９
（ｍ，２Ｈ），４．０８（ｓ，２Ｈ），４．４１（ｄ
ｔ，Ｊ＝１．６，７．０Ｈｚ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３５２１，２９５４，２９３０，２
８５８，２２３１，１７５８，１４７２，１４６３，１
４３９，１３７９，１３６２，１２５５，１２０８，１
１４１，１０８３，１００５，９３９，８３８，７７
８，６６８ ｃｍ-1。
【００９９】（１７Ｓ）−３−オキサ−１７，２０−ジ
メチル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1β メチル
エステル １１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリ
ルエーテル）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０７（ｓ，３Ｈ），０．０８（ｓ，３Ｈ），０．１
０（ｓ，３Ｈ），０．１２（ｓ，３Ｈ），０．８１−
１．０３（ｍ，６Ｈ），０．８８（ｓ，９Ｈ），０．９
０（ｓ，９Ｈ），１．１５−１．９５（ｍ，１８Ｈ），
２．２２（ｄｄｄ，Ｊ＝９．３，６．２，１．６Ｈｚ，
１Ｈ），３．５４（ｔ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，２Ｈ），３．
７５（ｓ，３Ｈ），３．９４−４．０６（ｍ，１Ｈ），
４．０８（ｓ，２Ｈ），４．１５−４．２８（ｍ，１
Ｈ），４．４２（ｄｔ，Ｊ＝１．６，７．０Ｈｚ，１
Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４６８，２９５５，２９３０，２
８５８，２２３２，１７５９，１４６３，１４４０，１
３８４，１３６１，１２５３，１２０９，１１３８，１
０７０，１００６，８３７，７７８，６６９ ｃｍ-1。
メチル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1β メチル
エステル １１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリ
ルエーテル）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０７（ｓ，３Ｈ），０．０８（ｓ，３Ｈ），０．１
０（ｓ，３Ｈ），０．１２（ｓ，３Ｈ），０．８１−
１．０３（ｍ，６Ｈ），０．８８（ｓ，９Ｈ），０．９
０（ｓ，９Ｈ），１．１５−１．９５（ｍ，１８Ｈ），
２．２２（ｄｄｄ，Ｊ＝９．３，６．２，１．６Ｈｚ，
１Ｈ），３．５４（ｔ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，２Ｈ），３．
７５（ｓ，３Ｈ），３．９４−４．０６（ｍ，１Ｈ），
４．０８（ｓ，２Ｈ），４．１５−４．２８（ｍ，１
Ｈ），４．４２（ｄｔ，Ｊ＝１．６，７．０Ｈｚ，１
Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４６８，２９５５，２９３０，２
８５８，２２３２，１７５９，１４６３，１４４０，１
３８４，１３６１，１２５３，１２０９，１１３８，１
０７０，１００６，８３７，７７８，６６９ ｃｍ-1。
【０１００】（４）（３）で得た化合物を用い、実質的
に実施例１（４）と同様にして（１７Ｓ）−３−オキサ
−９−デオキシ−９β−クロロ−１７，２０−ジメチル
−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステ
ル １１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエー
テル）、および（１７Ｓ）−３−オキサ−９−デオキシ
−９α−クロロ−１７，２０−ジメチル−１３，１４−
ジデヒドロ−ＰＧＦ1αメチルエステル １１，１５−
ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）を得た。
に実施例１（４）と同様にして（１７Ｓ）−３−オキサ
−９−デオキシ−９β−クロロ−１７，２０−ジメチル
−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステ
ル １１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエー
テル）、および（１７Ｓ）−３−オキサ−９−デオキシ
−９α−クロロ−１７，２０−ジメチル−１３，１４−
ジデヒドロ−ＰＧＦ1αメチルエステル １１，１５−
ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）を得た。
【０１０１】（１７Ｓ）−３−オキサ−９−デオキシ−
９β−クロロ−１７，２０−ジメチル−１３，１４−ジ
デヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル １１，１５−
ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０７（ｓ，３Ｈ），０．０８（ｓ，３Ｈ），０．１
０（ｓ，３Ｈ），０．１２（ｓ，３Ｈ），０．８１−
１．０１（ｍ，６Ｈ），０．８８（ｓ，９Ｈ），０．９
０（ｓ，９Ｈ），１．０５−１．７７（ｍ，１５Ｈ），
２．００−２．１７（ｍ，３Ｈ），２．２８（ｄｄｄ，
Ｊ＝８．７，４．８，１．５Ｈｚ，１Ｈ），３．５４
（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３
Ｈ），３．９６（ｑ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ），４．０
８（ｓ，２Ｈ），４．１８−４．２８（ｍ，１Ｈ），
４．３６−４．４７（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５５，２９３１，２８５８，２
２３２，１７５９，１４６３，１４４０，１３８４，１
３６２，１２５５，１２０７，１１４２，１０８８，１
００６，９４０，８３８，７７９，６７０ ｃｍ-1。
９β−クロロ−１７，２０−ジメチル−１３，１４−ジ
デヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル １１，１５−
ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０７（ｓ，３Ｈ），０．０８（ｓ，３Ｈ），０．１
０（ｓ，３Ｈ），０．１２（ｓ，３Ｈ），０．８１−
１．０１（ｍ，６Ｈ），０．８８（ｓ，９Ｈ），０．９
０（ｓ，９Ｈ），１．０５−１．７７（ｍ，１５Ｈ），
２．００−２．１７（ｍ，３Ｈ），２．２８（ｄｄｄ，
Ｊ＝８．７，４．８，１．５Ｈｚ，１Ｈ），３．５４
（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３
Ｈ），３．９６（ｑ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ），４．０
８（ｓ，２Ｈ），４．１８−４．２８（ｍ，１Ｈ），
４．３６−４．４７（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５５，２９３１，２８５８，２
２３２，１７５９，１４６３，１４４０，１３８４，１
３６２，１２５５，１２０７，１１４２，１０８８，１
００６，９４０，８３８，７７９，６７０ ｃｍ-1。
【０１０２】（１７Ｓ）ー３−オキサ−９−デオキシ−
９α−クロロ−１７，２０−ジメチル−１３，１４−ジ
デヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル １１，１５−
ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０７（ｓ，３Ｈ），０．０９（ｓ，３Ｈ），０．１
０（ｓ，３Ｈ），０．１２（ｓ，３Ｈ），０．８０−
１．００（ｍ，６Ｈ），０．８９（ｓ，９Ｈ），０．９
０（ｓ，９Ｈ），１．０２−１．９４（ｍ，１６Ｈ），
２．０２（ｄｄｄ，Ｊ＝１５．２，３．６，１．７Ｈ
ｚ，１Ｈ），２．５５（ｄｄｄ，Ｊ＝１５．２，８．
６，６．２Ｈｚ，１Ｈ），２．６８（ｄｄｄ，Ｊ＝１
１．９，６．５，１．６Ｈｚ，１Ｈ），３．４７−３．
６０（ｍ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），４．０８
（ｓ，２Ｈ），４．１１−４．２４（ｍ，１Ｈ），４．
２７−４．４９（ｍ，２Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５４，２９３０，２８５８，２
２３２，１７６１，１４７２，１４６３，１３８０，１
３６２，１２５５，１２０７，１１４２，１０８９，１
００６，９４０，８８８，８３８，８１１，７７８，６
６８ ｃｍ-1。
９α−クロロ−１７，２０−ジメチル−１３，１４−ジ
デヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル １１，１５−
ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０７（ｓ，３Ｈ），０．０９（ｓ，３Ｈ），０．１
０（ｓ，３Ｈ），０．１２（ｓ，３Ｈ），０．８０−
１．００（ｍ，６Ｈ），０．８９（ｓ，９Ｈ），０．９
０（ｓ，９Ｈ），１．０２−１．９４（ｍ，１６Ｈ），
２．０２（ｄｄｄ，Ｊ＝１５．２，３．６，１．７Ｈ
ｚ，１Ｈ），２．５５（ｄｄｄ，Ｊ＝１５．２，８．
６，６．２Ｈｚ，１Ｈ），２．６８（ｄｄｄ，Ｊ＝１
１．９，６．５，１．６Ｈｚ，１Ｈ），３．４７−３．
６０（ｍ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），４．０８
（ｓ，２Ｈ），４．１１−４．２４（ｍ，１Ｈ），４．
２７−４．４９（ｍ，２Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５４，２９３０，２８５８，２
２３２，１７６１，１４７２，１４６３，１３８０，１
３６２，１２５５，１２０７，１１４２，１０８９，１
００６，９４０，８８８，８３８，８１１，７７８，６
６８ ｃｍ-1。
【０１０３】（５）（４）で得た化合物を用い、実質的
に実施例１（５）と同様にして（１７Ｓ）−３−オキサ
−９−デオキシ−９β−クロロ−１７，２０−ジメチル
−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステ
ル、および（１７Ｓ）−３−オキサ−９−デオキシ−９
α−クロロ−１７，２０−ジメチル−１３，１４−ジデ
ヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステルを得た。
に実施例１（５）と同様にして（１７Ｓ）−３−オキサ
−９−デオキシ−９β−クロロ−１７，２０−ジメチル
−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステ
ル、および（１７Ｓ）−３−オキサ−９−デオキシ−９
α−クロロ−１７，２０−ジメチル−１３，１４−ジデ
ヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステルを得た。
【０１０４】（１７Ｓ）−３−オキサ−９−デオキシ−
９β−クロロ−１７，２０−ジメチル−１３，１４−ジ
デヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル（化合物６）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．８２−０．９８（ｍ，３Ｈ），０．９１（ｄ，Ｊ＝
６．３Ｈｚ，３Ｈ），１．０８−１．４０（ｍ，６
Ｈ），１．４６−１．７９（ｍ，９Ｈ），２．１０−
２．２７（ｍ，３Ｈ），２．３１（ｄｄｄ，Ｊ＝９．
８，６．４，１．９Ｈｚ，１Ｈ），３．５３−３．５８
（ｍ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），３．９５（ｑ，
Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ），４．０８（ｓ，２Ｈ），４．
３２−４．３９（ｍ，１Ｈ），４．４３（ｄｔ，Ｊ＝
１．９，７．７Ｈｚ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４０１，２９３０，２８６０，２
２３４，１７５６，１４４０，１３７８，１２８１，１
２１７，１１４０，１０４６，８００，７０６ ｃ
ｍ-1。
９β−クロロ−１７，２０−ジメチル−１３，１４−ジ
デヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル（化合物６）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．８２−０．９８（ｍ，３Ｈ），０．９１（ｄ，Ｊ＝
６．３Ｈｚ，３Ｈ），１．０８−１．４０（ｍ，６
Ｈ），１．４６−１．７９（ｍ，９Ｈ），２．１０−
２．２７（ｍ，３Ｈ），２．３１（ｄｄｄ，Ｊ＝９．
８，６．４，１．９Ｈｚ，１Ｈ），３．５３−３．５８
（ｍ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），３．９５（ｑ，
Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ），４．０８（ｓ，２Ｈ），４．
３２−４．３９（ｍ，１Ｈ），４．４３（ｄｔ，Ｊ＝
１．９，７．７Ｈｚ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４０１，２９３０，２８６０，２
２３４，１７５６，１４４０，１３７８，１２８１，１
２１７，１１４０，１０４６，８００，７０６ ｃ
ｍ-1。
【０１０５】（１７Ｓ）−３−オキサ−９−デオキシ−
９α−クロロ−１７，２０−ジメチル−１３，１４−ジ
デヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．８０−１．００（ｍ，３Ｈ），０．９０（ｄ，Ｊ＝
６．６Ｈｚ，３Ｈ），１．０９−２．０７（ｍ，１６
Ｈ），２．１５（ｄｄｄ，Ｊ＝１５．７，３．０，１．
１Ｈｚ，１Ｈ），２．６１（ｄｄｄ，Ｊ＝１５．７，
８．７，５．６Ｈｚ，１Ｈ），２．７２（ｄｄｄ，Ｊ＝
１１．５，６．２，１．７Ｈｚ，１Ｈ），３．４８−
３．６２（ｍ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），４．０
９（ｓ，２Ｈ），４．２６（ｄｄｄ，Ｊ＝８．７，６．
２，３．０Ｈｚ，１Ｈ），４．３４−４．４９（ｍ，２
Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４０１，２９３０，２８６０，２
２３５，１７５６，１６３２，１４４０，１３８２，１
２８２，１２１３，１１３９，１０２２，７０６，６６
９，６２５ ｃｍ-1。
９α−クロロ−１７，２０−ジメチル−１３，１４−ジ
デヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．８０−１．００（ｍ，３Ｈ），０．９０（ｄ，Ｊ＝
６．６Ｈｚ，３Ｈ），１．０９−２．０７（ｍ，１６
Ｈ），２．１５（ｄｄｄ，Ｊ＝１５．７，３．０，１．
１Ｈｚ，１Ｈ），２．６１（ｄｄｄ，Ｊ＝１５．７，
８．７，５．６Ｈｚ，１Ｈ），２．７２（ｄｄｄ，Ｊ＝
１１．５，６．２，１．７Ｈｚ，１Ｈ），３．４８−
３．６２（ｍ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），４．０
９（ｓ，２Ｈ），４．２６（ｄｄｄ，Ｊ＝８．７，６．
２，３．０Ｈｚ，１Ｈ），４．３４−４．４９（ｍ，２
Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４０１，２９３０，２８６０，２
２３５，１７５６，１６３２，１４４０，１３８２，１
２８２，１２１３，１１３９，１０２２，７０６，６６
９，６２５ ｃｍ-1。
【０１０６】（６）（５）で得た化合物を用い、実質的
に実施例１（６）と同様にして（１７Ｓ）−９−デオキ
シ−９β−クロロ−１７，２０−ジメチル−１３，１４
−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α、および（１７Ｓ）−９−デ
オキシ−９α−クロロ−１７，２０−ジメチル−１３，
１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1αを得た。 （１７Ｓ）−９−デオキシ−９β−クロロ−１７，２０
−ジメチル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．８２−０．９５（ｍ，３Ｈ），０．９１（ｄ，Ｊ＝
６．２Ｈｚ，３Ｈ），１．０８−１．７７（ｍ，１５
Ｈ），２．１４−２．２７（ｍ，３Ｈ），２．３２（ｄ
ｄｄ，Ｊ＝９．９，６．７，１．７Ｈｚ，１Ｈ），３．
６０（ｔ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，２Ｈ），３．９２−４．０
０（ｍ，１Ｈ），４．１０（ｓ，２Ｈ），４．３２−
４．３９（ｍ，１Ｈ），４．４４（ｄｔ，Ｊ＝１．５，
６．３Ｈｚ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３３６９，２９２９，２８６０，２
２３７，１７３３，１４５７，１３８３，１２１９，１
１３５，１０４９，９８５，７５８，６６９ ｃｍ-1。
に実施例１（６）と同様にして（１７Ｓ）−９−デオキ
シ−９β−クロロ−１７，２０−ジメチル−１３，１４
−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α、および（１７Ｓ）−９−デ
オキシ−９α−クロロ−１７，２０−ジメチル−１３，
１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1αを得た。 （１７Ｓ）−９−デオキシ−９β−クロロ−１７，２０
−ジメチル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．８２−０．９５（ｍ，３Ｈ），０．９１（ｄ，Ｊ＝
６．２Ｈｚ，３Ｈ），１．０８−１．７７（ｍ，１５
Ｈ），２．１４−２．２７（ｍ，３Ｈ），２．３２（ｄ
ｄｄ，Ｊ＝９．９，６．７，１．７Ｈｚ，１Ｈ），３．
６０（ｔ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，２Ｈ），３．９２−４．０
０（ｍ，１Ｈ），４．１０（ｓ，２Ｈ），４．３２−
４．３９（ｍ，１Ｈ），４．４４（ｄｔ，Ｊ＝１．５，
６．３Ｈｚ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３３６９，２９２９，２８６０，２
２３７，１７３３，１４５７，１３８３，１２１９，１
１３５，１０４９，９８５，７５８，６６９ ｃｍ-1。
【０１０７】（１７Ｓ）−３−オキサ−９−デオキシ−
９α−クロロ−１７，２０−ジメチル−１３，１４−ジ
デヒドロ−ＰＧＦ1α1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．８５−０．９６（ｍ，６Ｈ），１．０５−２．０２
（ｍ，１６Ｈ），２．１６（ｄｄｄ，Ｊ＝１５．７，
２．９，１．１Ｈｚ，１Ｈ），２．６２（ｄｄｄ，Ｊ＝
１５．７，８．７，５．６Ｈｚ，１Ｈ），２．７３（ｄ
ｄｄ，Ｊ＝１１．６，６．０，１．９Ｈｚ，１Ｈ），
３．４６−３．７４（ｍ，２Ｈ），４．０５（ｄ，Ｊ＝
１５．５Ｈｚ，１Ｈ），４．１４（ｄ，Ｊ＝１５．５Ｈ
ｚ，１Ｈ），４．２６（ｄｄｄ，Ｊ＝８．７，６．０，
２．９Ｈｚ，１Ｈ），４．３７−４．５３（ｍ，２
Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３３６９，２９３０，２８６１，２
２３６，１７３４，１４６０，１４３２，１３７９，１
２２６，１１３５，１０２１，６７８，６２６ ｃ
ｍ-1。
９α−クロロ−１７，２０−ジメチル−１３，１４−ジ
デヒドロ−ＰＧＦ1α1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．８５−０．９６（ｍ，６Ｈ），１．０５−２．０２
（ｍ，１６Ｈ），２．１６（ｄｄｄ，Ｊ＝１５．７，
２．９，１．１Ｈｚ，１Ｈ），２．６２（ｄｄｄ，Ｊ＝
１５．７，８．７，５．６Ｈｚ，１Ｈ），２．７３（ｄ
ｄｄ，Ｊ＝１１．６，６．０，１．９Ｈｚ，１Ｈ），
３．４６−３．７４（ｍ，２Ｈ），４．０５（ｄ，Ｊ＝
１５．５Ｈｚ，１Ｈ），４．１４（ｄ，Ｊ＝１５．５Ｈ
ｚ，１Ｈ），４．２６（ｄｄｄ，Ｊ＝８．７，６．０，
２．９Ｈｚ，１Ｈ），４．３７−４．５３（ｍ，２
Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３３６９，２９３０，２８６１，２
２３６，１７３４，１４６０，１４３２，１３７９，１
２２６，１１３５，１０２１，６７８，６２６ ｃ
ｍ-1。
【０１０８】実施例７３−オキサ−９−デオキシ−９β−クロロ−１７，１
８，１９，２０−テトラノル−１６−シクロペンチル−
１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α、およびメチルエ
ステル体の製造 （１）（３Ｓ）−３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）
−３−シクロヘプチルプロパ−１−インの代わりに（３
Ｓ）−３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）−３−シク
ロペンチルブタ−１−インを用い、実質的に実施例１
（１）と同様にして（３Ｒ，４Ｒ）−２−メチレン−３
−［（３’Ｓ）−３’−（ｔ−ブチルジメチルシロキ
シ）−４’−シクロペンチルブタ−１’−イニル］−４
−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）シクロペンタン−１
−オンを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０７−０．１７（ｍ，１２Ｈ），０．８９（ｓ，１
８Ｈ），１．０３−２．０２（ｍ，１１Ｈ），２．３３
（ｄｄ，Ｊ＝１７．９，７．６Ｈｚ，１Ｈ），２．７１
（ｄｄ，Ｊ＝１７．９，６．４Ｈｚ，１Ｈ），３．４１
−３．５８（ｍ，１Ｈ），４．２２−４．３１（ｍ，１
Ｈ），４．３９（ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，１Ｈ），５．５
５（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），６．１４（ｄ，Ｊ＝
３．０Ｈｚ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９３０，２８５０，１７３５，１
６３８，１４６０，１３６０，１２４５，１２２０，１
１００，１０００，９３５，８２５，７７０ ｃｍ-1。
８，１９，２０−テトラノル−１６−シクロペンチル−
１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α、およびメチルエ
ステル体の製造 （１）（３Ｓ）−３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）
−３−シクロヘプチルプロパ−１−インの代わりに（３
Ｓ）−３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）−３−シク
ロペンチルブタ−１−インを用い、実質的に実施例１
（１）と同様にして（３Ｒ，４Ｒ）−２−メチレン−３
−［（３’Ｓ）−３’−（ｔ−ブチルジメチルシロキ
シ）−４’−シクロペンチルブタ−１’−イニル］−４
−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）シクロペンタン−１
−オンを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０７−０．１７（ｍ，１２Ｈ），０．８９（ｓ，１
８Ｈ），１．０３−２．０２（ｍ，１１Ｈ），２．３３
（ｄｄ，Ｊ＝１７．９，７．６Ｈｚ，１Ｈ），２．７１
（ｄｄ，Ｊ＝１７．９，６．４Ｈｚ，１Ｈ），３．４１
−３．５８（ｍ，１Ｈ），４．２２−４．３１（ｍ，１
Ｈ），４．３９（ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，１Ｈ），５．５
５（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），６．１４（ｄ，Ｊ＝
３．０Ｈｚ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９３０，２８５０，１７３５，１
６３８，１４６０，１３６０，１２４５，１２２０，１
１００，１０００，９３５，８２５，７７０ ｃｍ-1。
【０１０９】（２）（１）で得た化合物を用い、実質的
に実施例１（２）と同様にして３−オキサ−１７，１
８，１９，２０−テトラノル−１６−シクロペンチル−
１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＥ1 メチルエステル
１１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテ
ル）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０９（ｓ，６Ｈ），０．１１（ｓ，３Ｈ），０．１
２（ｓ，３Ｈ），０．８９（ｓ，９Ｈ），０．９０
（ｓ，９Ｈ），０．９５−２．２７（ｍ，１９Ｈ），
２．５８−２．７６（ｍ，２Ｈ），３．５２（ｔ，Ｊ＝
６．４Ｈｚ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），４．０７
（ｓ，２Ｈ），４．２２−４．３４（ｍ，１Ｈ），４．
３６（ｄｔ，Ｊ＝１．６，６．４Ｈｚ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５３，２８５８，２２３５，１
７４７，１４７３，１４６３，１４３９，１３６２，１
２５４，１２０８，１１４２，１１０３，１００６，９
４０，８３９，７７９，６７０，５７７ ｃｍ-1。
に実施例１（２）と同様にして３−オキサ−１７，１
８，１９，２０−テトラノル−１６−シクロペンチル−
１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＥ1 メチルエステル
１１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテ
ル）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０９（ｓ，６Ｈ），０．１１（ｓ，３Ｈ），０．１
２（ｓ，３Ｈ），０．８９（ｓ，９Ｈ），０．９０
（ｓ，９Ｈ），０．９５−２．２７（ｍ，１９Ｈ），
２．５８−２．７６（ｍ，２Ｈ），３．５２（ｔ，Ｊ＝
６．４Ｈｚ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），４．０７
（ｓ，２Ｈ），４．２２−４．３４（ｍ，１Ｈ），４．
３６（ｄｔ，Ｊ＝１．６，６．４Ｈｚ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５３，２８５８，２２３５，１
７４７，１４７３，１４６３，１４３９，１３６２，１
２５４，１２０８，１１４２，１１０３，１００６，９
４０，８３９，７７９，６７０，５７７ ｃｍ-1。
【０１１０】（３）（２）で得た化合物を用い、実質的
に実施例１（３）と同様にして３−オキサ−１７，１
８，１９，２０−テトラノル−１６−シクロペンチル−
１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル
１１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテ
ル）、および３−オキサ−１７，１８，１９，２０−テ
トラノル−１６−シクロペンチル−１３，１４−ジデヒ
ドロ−ＰＧＦ1β メチルエステル １１，１５−ビス
（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）を得た。
に実施例１（３）と同様にして３−オキサ−１７，１
８，１９，２０−テトラノル−１６−シクロペンチル−
１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル
１１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテ
ル）、および３−オキサ−１７，１８，１９，２０−テ
トラノル−１６−シクロペンチル−１３，１４−ジデヒ
ドロ−ＰＧＦ1β メチルエステル １１，１５−ビス
（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）を得た。
【０１１１】３−オキサ−１７，１８，１９，２０−テ
トラノル−１６−シクロペンチル−１３，１４−ジデヒ
ドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル １１，１５−ビス
（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０９（ｓ，３Ｈ），０．１０（ｓ，６Ｈ），０．１
１（ｓ，３Ｈ），０．８８（ｓ，９Ｈ），０．９０
（ｓ，９Ｈ），０．９５−２．１０（ｍ，２０Ｈ），
２．４０−２．５１（ｍ，１Ｈ），３．５５（ｔ，Ｊ＝
６．４Ｈｚ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），４．０２
−４．１７（ｍ，１Ｈ），４．０８（ｓ，２Ｈ），４．
２１−４．３０（ｍ，１Ｈ），４．３５（ｄｔ，Ｊ＝
１．９，６．４Ｈｚ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３５２３，２９５２，２９３１，２
８５８，１７５８，１４７３，１４６３，１４３９，１
３８８，１３６２，１２５３，１２１１，１１４０，１
１０３，１０７７，１００６，９３９，８３８，７７
８，６６８ ｃｍ-1。
トラノル−１６−シクロペンチル−１３，１４−ジデヒ
ドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル １１，１５−ビス
（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０９（ｓ，３Ｈ），０．１０（ｓ，６Ｈ），０．１
１（ｓ，３Ｈ），０．８８（ｓ，９Ｈ），０．９０
（ｓ，９Ｈ），０．９５−２．１０（ｍ，２０Ｈ），
２．４０−２．５１（ｍ，１Ｈ），３．５５（ｔ，Ｊ＝
６．４Ｈｚ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），４．０２
−４．１７（ｍ，１Ｈ），４．０８（ｓ，２Ｈ），４．
２１−４．３０（ｍ，１Ｈ），４．３５（ｄｔ，Ｊ＝
１．９，６．４Ｈｚ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３５２３，２９５２，２９３１，２
８５８，１７５８，１４７３，１４６３，１４３９，１
３８８，１３６２，１２５３，１２１１，１１４０，１
１０３，１０７７，１００６，９３９，８３８，７７
８，６６８ ｃｍ-1。
【０１１２】３−オキサ−１７，１８，１９，２０−テ
トラノル−１６−シクロペンチル−１３，１４−ジデヒ
ドロ−ＰＧＦ1β メチルエステル １１，１５−ビス
（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０７（ｓ，３Ｈ），０．０９（ｓ，３Ｈ），０．１
０（ｓ，３Ｈ），０．１２（ｓ，３Ｈ），０．８７
（ｓ，９Ｈ），０．８８（ｓ，９Ｈ），０．９５−２．
０７（ｍ，２０Ｈ），２．２２（ｄｄｄ，Ｊ＝９．４，
６．４，１．７Ｈｚ，１Ｈ），３．５４（ｔ，Ｊ＝６．
３Ｈｚ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），３．９４−
４．０７（ｍ，１Ｈ），４．０８（ｓ，２Ｈ），４．２
２（ｑ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，１Ｈ），４．３６（ｄｔ，Ｊ
＝１．７，６．４Ｈｚ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４６８，２９５２，２９３１，２
８５８，２２３３，１７５８，１７４６，１４７３，１
４６３，１４４０，１３６２，１２５３，１２１１，１
１３８，１０７１，１００６，９３９，８３８，７７
８，６７０ ｃｍ-1。
トラノル−１６−シクロペンチル−１３，１４−ジデヒ
ドロ−ＰＧＦ1β メチルエステル １１，１５−ビス
（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０７（ｓ，３Ｈ），０．０９（ｓ，３Ｈ），０．１
０（ｓ，３Ｈ），０．１２（ｓ，３Ｈ），０．８７
（ｓ，９Ｈ），０．８８（ｓ，９Ｈ），０．９５−２．
０７（ｍ，２０Ｈ），２．２２（ｄｄｄ，Ｊ＝９．４，
６．４，１．７Ｈｚ，１Ｈ），３．５４（ｔ，Ｊ＝６．
３Ｈｚ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），３．９４−
４．０７（ｍ，１Ｈ），４．０８（ｓ，２Ｈ），４．２
２（ｑ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，１Ｈ），４．３６（ｄｔ，Ｊ
＝１．７，６．４Ｈｚ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４６８，２９５２，２９３１，２
８５８，２２３３，１７５８，１７４６，１４７３，１
４６３，１４４０，１３６２，１２５３，１２１１，１
１３８，１０７１，１００６，９３９，８３８，７７
８，６７０ ｃｍ-1。
【０１１３】（４）（３）で得た化合物を用い、実質的
に実施例１（４）と同様にして３−オキサ−９−デオキ
シ−９β−クロロ−１７，１８，１９，２０−テトラノ
ル−１６−シクロペンチル−１３，１４−ジデヒドロ−
ＰＧＦ1α メチルエステル１１，１５−ビス（ｔ−ブ
チルジメチルシリルエーテル）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０７（ｓ，３Ｈ），０．０８（ｓ，３Ｈ），０．１
０（ｓ，３Ｈ），０．１２（ｓ，３Ｈ），０．８８
（ｓ，９Ｈ），０．９０（ｓ，９Ｈ），０．９５−２．
１７（ｍ，２０Ｈ），２．２８（ｄｄｄ，Ｊ＝８．９，
５．３，１．７Ｈｚ，１Ｈ），３．５４（ｔ，Ｊ＝６．
５Ｈｚ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），３．９６（ｄ
ｄ，Ｊ＝１５．２，７．５Ｈｚ，１Ｈ），４．０８
（ｓ，２Ｈ），４．２５（ｑ，Ｊ＝５．３Ｈｚ，１
Ｈ），４．３５（ｄｔ，Ｊ＝１．７，６．５Ｈｚ，１
Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５２，２８５８，２２３３，１
７６１，１７４３，１４７２，１４６３，１４３９，１
３８９，１３６２，１２５５，１２０６，１１４２，１
０７５，１００６，９４０，８３８，８１２，７７８，
６７０ ｃｍ-1。
に実施例１（４）と同様にして３−オキサ−９−デオキ
シ−９β−クロロ−１７，１８，１９，２０−テトラノ
ル−１６−シクロペンチル−１３，１４−ジデヒドロ−
ＰＧＦ1α メチルエステル１１，１５−ビス（ｔ−ブ
チルジメチルシリルエーテル）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０７（ｓ，３Ｈ），０．０８（ｓ，３Ｈ），０．１
０（ｓ，３Ｈ），０．１２（ｓ，３Ｈ），０．８８
（ｓ，９Ｈ），０．９０（ｓ，９Ｈ），０．９５−２．
１７（ｍ，２０Ｈ），２．２８（ｄｄｄ，Ｊ＝８．９，
５．３，１．７Ｈｚ，１Ｈ），３．５４（ｔ，Ｊ＝６．
５Ｈｚ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），３．９６（ｄ
ｄ，Ｊ＝１５．２，７．５Ｈｚ，１Ｈ），４．０８
（ｓ，２Ｈ），４．２５（ｑ，Ｊ＝５．３Ｈｚ，１
Ｈ），４．３５（ｄｔ，Ｊ＝１．７，６．５Ｈｚ，１
Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５２，２８５８，２２３３，１
７６１，１７４３，１４７２，１４６３，１４３９，１
３８９，１３６２，１２５５，１２０６，１１４２，１
０７５，１００６，９４０，８３８，８１２，７７８，
６７０ ｃｍ-1。
【０１１４】（５）（４）で得た化合物を用い、実質的
に実施例１（５）と同様にして３−オキサ−９−デオキ
シ−９β−クロロ−１７，１８，１９，２０−テトラペ
ノル−１６−シクロペンチル−１３，１４−ジデヒドロ
−ＰＧＦ1α メチルエステルを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．８３−１．３４（ｍ，６Ｈ），１．４４−１．８２
（ｍ，１１Ｈ），２．１０−２．３０（ｍ，３Ｈ），
２．３１（ｄｄｄ，Ｊ＝９．９，６．５，１．８Ｈｚ，
１Ｈ），３．５０−３．６０（ｍ，２Ｈ），３．７６
（ｓ，３Ｈ），３．９５（ｄｄ，Ｊ＝１４．３，７．４
Ｈｚ，１Ｈ），４．０９（ｓ，２Ｈ），４．３５（ｑ，
Ｊ＝６．５Ｈｚ，１Ｈ），４．４２−４．４８（ｍ，１
Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４０１，２９２２，２８５２，２
２３４，１７５７，１４４７，１２８３，１２１７，１
１４０，１０４５，９８３，８９５，８００，７０６，
５８１ｃｍ-1。
に実施例１（５）と同様にして３−オキサ−９−デオキ
シ−９β−クロロ−１７，１８，１９，２０−テトラペ
ノル−１６−シクロペンチル−１３，１４−ジデヒドロ
−ＰＧＦ1α メチルエステルを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．８３−１．３４（ｍ，６Ｈ），１．４４−１．８２
（ｍ，１１Ｈ），２．１０−２．３０（ｍ，３Ｈ），
２．３１（ｄｄｄ，Ｊ＝９．９，６．５，１．８Ｈｚ，
１Ｈ），３．５０−３．６０（ｍ，２Ｈ），３．７６
（ｓ，３Ｈ），３．９５（ｄｄ，Ｊ＝１４．３，７．４
Ｈｚ，１Ｈ），４．０９（ｓ，２Ｈ），４．３５（ｑ，
Ｊ＝６．５Ｈｚ，１Ｈ），４．４２−４．４８（ｍ，１
Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４０１，２９２２，２８５２，２
２３４，１７５７，１４４７，１２８３，１２１７，１
１４０，１０４５，９８３，８９５，８００，７０６，
５８１ｃｍ-1。
【０１１５】（６）（５）で得た化合物を用い、実質的
に実施例１（６）と同様にして３−オキサ−９−デオキ
シ−９β−クロロ−１７，１８，１９，２０−テトラノ
ル−１６−シクロペンチル−１３，１４−ジデヒドロ−
ＰＧＦ1αを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．８０−２．２５（ｍ，２０Ｈ），２．３２（ｄｄ
ｄ，Ｊ＝９．９，６．５，１．９Ｈｚ，１Ｈ），３．５
４−３．６４（ｍ，２Ｈ），３．９５（ｄｄ，Ｊ＝１
３．８，７．５Ｈｚ，１Ｈ），４．１０（ｓ，２Ｈ），
４．３６（ｑ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，１Ｈ），４．４０（ｄ
ｔ，Ｊ＝１．９，７．０Ｈｚ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３３９２，２９４５，２８６７，２
２３７，１７３２，１４４５，１２１９，１１３４，１
０４６，７８５，６６８ ｃｍ-1。
に実施例１（６）と同様にして３−オキサ−９−デオキ
シ−９β−クロロ−１７，１８，１９，２０−テトラノ
ル−１６−シクロペンチル−１３，１４−ジデヒドロ−
ＰＧＦ1αを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．８０−２．２５（ｍ，２０Ｈ），２．３２（ｄｄ
ｄ，Ｊ＝９．９，６．５，１．９Ｈｚ，１Ｈ），３．５
４−３．６４（ｍ，２Ｈ），３．９５（ｄｄ，Ｊ＝１
３．８，７．５Ｈｚ，１Ｈ），４．１０（ｓ，２Ｈ），
４．３６（ｑ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，１Ｈ），４．４０（ｄ
ｔ，Ｊ＝１．９，７．０Ｈｚ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３３９２，２９４５，２８６７，２
２３７，１７３２，１４４５，１２１９，１１３４，１
０４６，７８５，６６８ ｃｍ-1。
【０１１６】実施例８３−オキサ−９−デオキシ−９β−クロロ−１７，１
８，１９，２０−テトラノル−１６−シクロヘキシル−
１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α、およびメチルエ
ステル体の製造 （１）（３Ｓ）−３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）
−３−シクロヘプチルプロパ−１−インの代わりに（３
Ｓ）−３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）−３−シク
ロヘキシルブタ−１−インを用い、実質的に実施例１
（１）と同様にして（３Ｒ，４Ｒ）−２−メチレン−３
−［（３’Ｓ）−３’−（ｔ−ブチルジメチルシロキ
シ）−４’−シクロヘキシルブタ−１’−イニル］−４
−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）シクロペンタン−１
−オンを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０７−０．１４（ｍ，１２Ｈ），０．８９（ｓ，１
８Ｈ），１．０３−１．８０（ｍ，１３Ｈ），２．３３
（ｄｄ，Ｊ＝１７．９，７．４Ｈｚ，１Ｈ），２．７１
（ｄｄ，Ｊ＝１７．９，６．４Ｈｚ，１Ｈ），３．４１
−３．５４（ｍ，１Ｈ），４．２２−４．３２（ｍ，１
Ｈ），４．４７（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），５．５
５（ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，１Ｈ），６．１４（ｄ，Ｊ＝
２．７Ｈｚ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９３０，２８５０，１７３５，１
６４０，１４６０，１３６０，１２５０，１２２０，１
１００，１０００，９４０，８３０，７７０ ｃｍ-1。
８，１９，２０−テトラノル−１６−シクロヘキシル−
１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α、およびメチルエ
ステル体の製造 （１）（３Ｓ）−３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）
−３−シクロヘプチルプロパ−１−インの代わりに（３
Ｓ）−３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）−３−シク
ロヘキシルブタ−１−インを用い、実質的に実施例１
（１）と同様にして（３Ｒ，４Ｒ）−２−メチレン−３
−［（３’Ｓ）−３’−（ｔ−ブチルジメチルシロキ
シ）−４’−シクロヘキシルブタ−１’−イニル］−４
−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）シクロペンタン−１
−オンを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０７−０．１４（ｍ，１２Ｈ），０．８９（ｓ，１
８Ｈ），１．０３−１．８０（ｍ，１３Ｈ），２．３３
（ｄｄ，Ｊ＝１７．９，７．４Ｈｚ，１Ｈ），２．７１
（ｄｄ，Ｊ＝１７．９，６．４Ｈｚ，１Ｈ），３．４１
−３．５４（ｍ，１Ｈ），４．２２−４．３２（ｍ，１
Ｈ），４．４７（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），５．５
５（ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，１Ｈ），６．１４（ｄ，Ｊ＝
２．７Ｈｚ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９３０，２８５０，１７３５，１
６４０，１４６０，１３６０，１２５０，１２２０，１
１００，１０００，９４０，８３０，７７０ ｃｍ-1。
【０１１７】（２）（１）で得た化合物を用い、実質的
に実施例１（２）と同様にして３−オキサ−１７，１
８，１９，２０−テトラノル−１６−シクロヘキシル−
１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＥ1 メチルエステル
１１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテ
ル）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０９（ｓ，６Ｈ），０．１０（ｓ，３Ｈ），０．１
３（ｓ，３Ｈ），０．６５−２．２７（ｍ，２１Ｈ），
０．８９（ｓ，１８Ｈ），２．５８−２．７６（ｍ，２
Ｈ），３．５２（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ），３．７
５（ｓ，３Ｈ），４．０７（ｓ，２Ｈ），４．２９
（ｑ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，１Ｈ），４．３８−４．４９
（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９２８，２８５７，２２３５，１
７４７，１４７３，１４６３，１４４９，１３６２，１
２５４，１２０９，１１４１，１０９９，１０７５，１
００５，９３９，８３９，８１１，７７９，６７０，５
７８ ｃｍ-1。
に実施例１（２）と同様にして３−オキサ−１７，１
８，１９，２０−テトラノル−１６−シクロヘキシル−
１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＥ1 メチルエステル
１１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテ
ル）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０９（ｓ，６Ｈ），０．１０（ｓ，３Ｈ），０．１
３（ｓ，３Ｈ），０．６５−２．２７（ｍ，２１Ｈ），
０．８９（ｓ，１８Ｈ），２．５８−２．７６（ｍ，２
Ｈ），３．５２（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ），３．７
５（ｓ，３Ｈ），４．０７（ｓ，２Ｈ），４．２９
（ｑ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，１Ｈ），４．３８−４．４９
（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９２８，２８５７，２２３５，１
７４７，１４７３，１４６３，１４４９，１３６２，１
２５４，１２０９，１１４１，１０９９，１０７５，１
００５，９３９，８３９，８１１，７７９，６７０，５
７８ ｃｍ-1。
【０１１８】（３）（２）で得た化合物を用い、実質的
に実施例１（３）と同様にして３−オキサ−１７，１
８，１９，２０−テトラノル−１６−シクロヘキシル−
１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル
１１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテ
ル）、および３−オキサ−１７，１８，１９，２０−テ
トラノル−１６−シクロヘキシル−１３，１４−ジデヒ
ドロ−ＰＧＦ1βメチルエステル １１，１５−ビス
（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）を得た。
に実施例１（３）と同様にして３−オキサ−１７，１
８，１９，２０−テトラノル−１６−シクロヘキシル−
１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル
１１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテ
ル）、および３−オキサ−１７，１８，１９，２０−テ
トラノル−１６−シクロヘキシル−１３，１４−ジデヒ
ドロ−ＰＧＦ1βメチルエステル １１，１５−ビス
（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）を得た。
【０１１９】３−オキサ−１７，１８，１９，２０−テ
トラノル−１６−シクロヘキシル−１３，１４−ジデヒ
ドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル １１，１５−ビス
（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０９（ｓ，６Ｈ），０．１１（ｓ，６Ｈ），０．８
９（ｓ，９Ｈ），０．９０（ｓ，９Ｈ），１．０５−
１．９０（ｍ，２１Ｈ），１．９４−２．０９（ｍ，１
Ｈ），２．４１−２．５０（ｍ，１Ｈ），３．５５
（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３
Ｈ），４．０６−４．１８（ｍ，１Ｈ），４．０８
（ｓ，２Ｈ），４．２２−４．２９（ｍ，１Ｈ），４．
３８−４．４７（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３５２３，２９２７，２８５６，２
２３１，１７５８，１４７３，１４６３，１４４９，１
３８９，１３６１，１２５２，１２１１，１１４１，１
０７４，１００４，９３９，８３８，７７８，６６８
ｃｍ-1。
トラノル−１６−シクロヘキシル−１３，１４−ジデヒ
ドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル １１，１５−ビス
（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０９（ｓ，６Ｈ），０．１１（ｓ，６Ｈ），０．８
９（ｓ，９Ｈ），０．９０（ｓ，９Ｈ），１．０５−
１．９０（ｍ，２１Ｈ），１．９４−２．０９（ｍ，１
Ｈ），２．４１−２．５０（ｍ，１Ｈ），３．５５
（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３
Ｈ），４．０６−４．１８（ｍ，１Ｈ），４．０８
（ｓ，２Ｈ），４．２２−４．２９（ｍ，１Ｈ），４．
３８−４．４７（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３５２３，２９２７，２８５６，２
２３１，１７５８，１４７３，１４６３，１４４９，１
３８９，１３６１，１２５２，１２１１，１１４１，１
０７４，１００４，９３９，８３８，７７８，６６８
ｃｍ-1。
【０１２０】３−オキサ−１７，１８，１９，２０−テ
トラノル−１６−シクロヘキシル−１３，１４−ジデヒ
ドロ−ＰＧＦ1β メチル エステル １１，１５−ビ
ス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０７（ｓ，３Ｈ），０．０９（ｓ，６Ｈ），０．１
１（ｓ，３Ｈ），０．７５−１．９５（ｍ，２２Ｈ），
０．８８（ｓ，９Ｈ），０．８９（ｓ，９Ｈ），２．２
２（ｄｄｄ，Ｊ＝９．３，６．３，１．７Ｈｚ，１
Ｈ），３．５４（ｔ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，２Ｈ），３．７
５（ｓ，３Ｈ），３．９９（ｑ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，１
Ｈ），４．０８（ｓ，２Ｈ），４．２２（ｄｄ，Ｊ＝１
２．５，６．３Ｈｚ，１Ｈ），４．３７−４．４９
（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４６８，２９２８，２８５６，２
２３２，１７５８，１７４６，１４７３，１４６３，１
４４９，１３６１，１２５３，１２１１，１１３８，１
０７３，１００５，９３９，８３８，７７８，６７０
ｃｍ-1。
トラノル−１６−シクロヘキシル−１３，１４−ジデヒ
ドロ−ＰＧＦ1β メチル エステル １１，１５−ビ
ス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０７（ｓ，３Ｈ），０．０９（ｓ，６Ｈ），０．１
１（ｓ，３Ｈ），０．７５−１．９５（ｍ，２２Ｈ），
０．８８（ｓ，９Ｈ），０．８９（ｓ，９Ｈ），２．２
２（ｄｄｄ，Ｊ＝９．３，６．３，１．７Ｈｚ，１
Ｈ），３．５４（ｔ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，２Ｈ），３．７
５（ｓ，３Ｈ），３．９９（ｑ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，１
Ｈ），４．０８（ｓ，２Ｈ），４．２２（ｄｄ，Ｊ＝１
２．５，６．３Ｈｚ，１Ｈ），４．３７−４．４９
（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４６８，２９２８，２８５６，２
２３２，１７５８，１７４６，１４７３，１４６３，１
４４９，１３６１，１２５３，１２１１，１１３８，１
０７３，１００５，９３９，８３８，７７８，６７０
ｃｍ-1。
【０１２１】（４）（３）で得た化合物を用い、実質的
に実施例１（４）と同様にして３−オキサ−９−デオキ
シ−９β−クロロ−１７，１８，１９，２０−テトラノ
ル−１６−シクロヘキシル−１３，１４−ジデヒドロ−
ＰＧＦ1α メチルエステル１１，１５−ビス（ｔ−ブ
チルジメチルシリルエーテル）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０７（ｓ，３Ｈ），０．０８（ｓ，３Ｈ），０．０
９（ｓ，３Ｈ），０．１１（ｓ，３Ｈ），０．８８
（ｓ，９Ｈ），０．９０（ｓ，９Ｈ），１．０５−１．
７８（ｍ，１９Ｈ），１．９８−２．１８（ｍ，３
Ｈ），２．２８（ｄｄｄ，Ｊ＝８．８，５．０，１．６
Ｈｚ，１Ｈ），３．５４（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２
Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），３．９６（ｑ，Ｊ＝７．
６Ｈｚ，１Ｈ），４．０８（ｓ，２Ｈ），４．１９−
４．３０（ｍ，１Ｈ），４．３８−４．４８（ｍ，１
Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９２８，２８５６，２２３２，１
７６２，１７４３，１４７３，１４６３，１４４９，１
３６２，１２５５，１２０６，１１４２，１０７４，１
００４，９３９，８３８，８１１，７７８，６６９ ｃ
ｍ-1。
に実施例１（４）と同様にして３−オキサ−９−デオキ
シ−９β−クロロ−１７，１８，１９，２０−テトラノ
ル−１６−シクロヘキシル−１３，１４−ジデヒドロ−
ＰＧＦ1α メチルエステル１１，１５−ビス（ｔ−ブ
チルジメチルシリルエーテル）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０７（ｓ，３Ｈ），０．０８（ｓ，３Ｈ），０．０
９（ｓ，３Ｈ），０．１１（ｓ，３Ｈ），０．８８
（ｓ，９Ｈ），０．９０（ｓ，９Ｈ），１．０５−１．
７８（ｍ，１９Ｈ），１．９８−２．１８（ｍ，３
Ｈ），２．２８（ｄｄｄ，Ｊ＝８．８，５．０，１．６
Ｈｚ，１Ｈ），３．５４（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２
Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），３．９６（ｑ，Ｊ＝７．
６Ｈｚ，１Ｈ），４．０８（ｓ，２Ｈ），４．１９−
４．３０（ｍ，１Ｈ），４．３８−４．４８（ｍ，１
Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９２８，２８５６，２２３２，１
７６２，１７４３，１４７３，１４６３，１４４９，１
３６２，１２５５，１２０６，１１４２，１０７４，１
００４，９３９，８３８，８１１，７７８，６６９ ｃ
ｍ-1。
【０１２２】（５）（４）で得た化合物を用い、実質的
に実施例１（５）と同様にして３−オキサ−９−デオキ
シ−９β−クロロ−１７，１８，１９，２０−テトラノ
ル−１６−シクロヘキシル−１３，１４−ジデヒドロ−
ＰＧＦ1α メチルエステル（化合物７）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
１．０５−１．２３（ｍ，２Ｈ），１．４５−２．０５
（ｍ，１７Ｈ），２．１０−２．３０（ｍ，３Ｈ），
２．３１（ｄｄｄ，Ｊ＝９．９，６．４，１．８Ｈｚ，
１Ｈ），３．５０−３．５９（ｍ，２Ｈ），３．７６
（ｓ，３Ｈ），３．９５（ｄｄ，Ｊ＝１４．３，７．４
Ｈｚ，１Ｈ），４．０９（ｓ，２Ｈ），４．３２−４．
４１（ｍ，２Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４０１，２９４６，２８６６，２
２３４，１７５６，１４４０，１２８３，１２１７，１
１３９，１０４４，８８９，７０６ ｃｍ-1。
に実施例１（５）と同様にして３−オキサ−９−デオキ
シ−９β−クロロ−１７，１８，１９，２０−テトラノ
ル−１６−シクロヘキシル−１３，１４−ジデヒドロ−
ＰＧＦ1α メチルエステル（化合物７）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
１．０５−１．２３（ｍ，２Ｈ），１．４５−２．０５
（ｍ，１７Ｈ），２．１０−２．３０（ｍ，３Ｈ），
２．３１（ｄｄｄ，Ｊ＝９．９，６．４，１．８Ｈｚ，
１Ｈ），３．５０−３．５９（ｍ，２Ｈ），３．７６
（ｓ，３Ｈ），３．９５（ｄｄ，Ｊ＝１４．３，７．４
Ｈｚ，１Ｈ），４．０９（ｓ，２Ｈ），４．３２−４．
４１（ｍ，２Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４０１，２９４６，２８６６，２
２３４，１７５６，１４４０，１２８３，１２１７，１
１３９，１０４４，８８９，７０６ ｃｍ-1。
【０１２３】（６）（５）で得た化合物を用い、実質的
に実施例１（６）と同様にして３−オキサ−９−デオキ
シ−９β−クロロ−１７，１８，１９，２０−テトラノ
ル−１６−シクロヘキシル−１３，１４−ジデヒドロ−
ＰＧＦ1αを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．８０−１．８０（ｍ，１９Ｈ），２．０６−２．３
０（ｍ，３Ｈ），２．３２（ｄｄｄ，Ｊ＝９．８，６．
４，１．９Ｈｚ，１Ｈ），３．５５−３．６４（ｍ，２
Ｈ），３．９５（ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ）， ４．
１０（ｓ，２Ｈ），４．３６（ｄｄ，Ｊ＝１２．９，
６．５Ｈｚ，１Ｈ），４．４２−４．５２（ｍ，１
Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３３９２，２９２６，２８５３，２
２３６，１７３３，１４４８，１２１８，１１３３，１
０４５，９８１，８９５，７５８，６６８ ｃｍ-1。
に実施例１（６）と同様にして３−オキサ−９−デオキ
シ−９β−クロロ−１７，１８，１９，２０−テトラノ
ル−１６−シクロヘキシル−１３，１４−ジデヒドロ−
ＰＧＦ1αを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．８０−１．８０（ｍ，１９Ｈ），２．０６−２．３
０（ｍ，３Ｈ），２．３２（ｄｄｄ，Ｊ＝９．８，６．
４，１．９Ｈｚ，１Ｈ），３．５５−３．６４（ｍ，２
Ｈ），３．９５（ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ）， ４．
１０（ｓ，２Ｈ），４．３６（ｄｄ，Ｊ＝１２．９，
６．５Ｈｚ，１Ｈ），４．４２−４．５２（ｍ，１
Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３３９２，２９２６，２８５３，２
２３６，１７３３，１４４８，１２１８，１１３３，１
０４５，９８１，８９５，７５８，６６８ ｃｍ-1。
【０１２４】実施例９（１６ＲＳ）−３−オキサ−９−デオキシ−９β−クロ
ロ−１６，２０−ジメチル−１３，１４，１８，１８，
１９，１９−ヘキサデヒドロ−ＰＧＦ1α、およびメチ
ルエステルの製造 （１）（３Ｓ）−３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）
−３−シクロヘプチルプロパ−１−インの代わりに（３
Ｓ，４ＲＳ）−３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）−
４−メチルノナー１，６ージインを用い、実質的に実施
例１（１）と同様にして（３Ｒ，４Ｒ）−２−メチレン
−３−［（３’Ｓ，４’ＲＳ）−３’−（ｔ−ブチルジ
メチルシロキシ）−４’−メチルノナ−１’，６’−ジ
イニル］−４−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）シクロ
ペンタン−１−オンを得た。
ロ−１６，２０−ジメチル−１３，１４，１８，１８，
１９，１９−ヘキサデヒドロ−ＰＧＦ1α、およびメチ
ルエステルの製造 （１）（３Ｓ）−３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）
−３−シクロヘプチルプロパ−１−インの代わりに（３
Ｓ，４ＲＳ）−３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）−
４−メチルノナー１，６ージインを用い、実質的に実施
例１（１）と同様にして（３Ｒ，４Ｒ）−２−メチレン
−３−［（３’Ｓ，４’ＲＳ）−３’−（ｔ−ブチルジ
メチルシロキシ）−４’−メチルノナ−１’，６’−ジ
イニル］−４−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）シクロ
ペンタン−１−オンを得た。
【０１２５】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）
δｐｐｍ；０．０９，０．１０ ａｎｄ ０．１２（３
ｓ，１２Ｈ），０．８８（ｓ，１８Ｈ），１．０２ ａ
ｎｄ １．０３（２ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．
１０（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），１．７３−１．９
１（ｍ，１Ｈ），２．００−２．３９（ｍ，４Ｈ），
２．３２（ｄｄ，Ｊ＝１７．９，７．４Ｈｚ，１Ｈ），
２．７０（ｄｄ，Ｊ＝１７．９，６．４Ｈｚ，１Ｈ），
３．５３（ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，１Ｈ），４．２１−
４．３０（ｍ，１Ｈ），４．３７ ａｎｄ ４．４７
（２ｄ，Ｊ＝４．１Ｈｚ，６．３Ｈｚ，１Ｈ），５．５
４（ｄ，Ｊ＝２．７Ｈｚ，１Ｈ），６．１３（ｄ，Ｊ＝
３．０Ｈｚ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９６０，２９３４，２８６２，２
３６４，１７３８，１６４９，１４７３，１３６３，１
２５５，１１２３，１０７９，８３７，７７７ ｃ
ｍ-1。
δｐｐｍ；０．０９，０．１０ ａｎｄ ０．１２（３
ｓ，１２Ｈ），０．８８（ｓ，１８Ｈ），１．０２ ａ
ｎｄ １．０３（２ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．
１０（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），１．７３−１．９
１（ｍ，１Ｈ），２．００−２．３９（ｍ，４Ｈ），
２．３２（ｄｄ，Ｊ＝１７．９，７．４Ｈｚ，１Ｈ），
２．７０（ｄｄ，Ｊ＝１７．９，６．４Ｈｚ，１Ｈ），
３．５３（ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，１Ｈ），４．２１−
４．３０（ｍ，１Ｈ），４．３７ ａｎｄ ４．４７
（２ｄ，Ｊ＝４．１Ｈｚ，６．３Ｈｚ，１Ｈ），５．５
４（ｄ，Ｊ＝２．７Ｈｚ，１Ｈ），６．１３（ｄ，Ｊ＝
３．０Ｈｚ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９６０，２９３４，２８６２，２
３６４，１７３８，１６４９，１４７３，１３６３，１
２５５，１１２３，１０７９，８３７，７７７ ｃ
ｍ-1。
【０１２６】（２）（１）で得た化合物を用い、実質的
に実施例１（２）と同様にして（１６ＲＳ）−３−オキ
サ−１６，２０−ジメチル−１３，１４，１８，１８，
１９，１９−ヘキサデヒドロ−ＰＧＥ1 メチルエステ
ル １１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエー
テル）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０９（ｓ，３Ｈ），０．１０（ｓ，３Ｈ），０．１
１（ｓ，３Ｈ），０．１２（ｓ，３Ｈ），０．８９
（ｓ，９Ｈ），０．９０（ｓ，９Ｈ），１．０２ ａｎ
ｄ １．０４（２ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，３Ｈ），１．１
２（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ），１．４０−１．９０
（ｍ，７Ｈ），２．０６−２．２６（ｍ，６Ｈ），２．
６５−２．７６（ｍ，１Ｈ），２．６７（ｄｄｄ，Ｊ＝
１８．３，６．６，１．２Ｈｚ，１Ｈ），３．５２
（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３
Ｈ），４．０７（ｓ，２Ｈ），４．２２−４．４７
（ｍ，２Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５５，２９３１，２８５８，２
２３５，１７４８，１４７３，１４６３，１３７７，１
３６２，１３２１，１２５３，１２０７，１１４１，１
０９９，１０２９，１００７，９３９，８３９，７７
９，６７１ ｃｍ-1。
に実施例１（２）と同様にして（１６ＲＳ）−３−オキ
サ−１６，２０−ジメチル−１３，１４，１８，１８，
１９，１９−ヘキサデヒドロ−ＰＧＥ1 メチルエステ
ル １１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエー
テル）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０９（ｓ，３Ｈ），０．１０（ｓ，３Ｈ），０．１
１（ｓ，３Ｈ），０．１２（ｓ，３Ｈ），０．８９
（ｓ，９Ｈ），０．９０（ｓ，９Ｈ），１．０２ ａｎ
ｄ １．０４（２ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，３Ｈ），１．１
２（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ），１．４０−１．９０
（ｍ，７Ｈ），２．０６−２．２６（ｍ，６Ｈ），２．
６５−２．７６（ｍ，１Ｈ），２．６７（ｄｄｄ，Ｊ＝
１８．３，６．６，１．２Ｈｚ，１Ｈ），３．５２
（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３
Ｈ），４．０７（ｓ，２Ｈ），４．２２−４．４７
（ｍ，２Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５５，２９３１，２８５８，２
２３５，１７４８，１４７３，１４６３，１３７７，１
３６２，１３２１，１２５３，１２０７，１１４１，１
０９９，１０２９，１００７，９３９，８３９，７７
９，６７１ ｃｍ-1。
【０１２７】（３）（２）で得た化合物を用い、実質的
に実施例１（３）と同様にして（１６ＲＳ）−３−オキ
サ−１６，２０−ジメチル−１３，１４，１８，１８，
１９，１９−ヘキサデヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエス
テル １１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエ
ーテル）、および（１６ＲＳ）−３−オキサ−１６，２
０−ジメチル−１３，１４，１８，１８，１９，１９−
ヘキサデヒドロ−ＰＧＦ1β メチルエステル １１，
１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）を得
た。
に実施例１（３）と同様にして（１６ＲＳ）−３−オキ
サ−１６，２０−ジメチル−１３，１４，１８，１８，
１９，１９−ヘキサデヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエス
テル １１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエ
ーテル）、および（１６ＲＳ）−３−オキサ−１６，２
０−ジメチル−１３，１４，１８，１８，１９，１９−
ヘキサデヒドロ−ＰＧＦ1β メチルエステル １１，
１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）を得
た。
【０１２８】（１６ＲＳ）−３−オキサ−１６，２０−
ジメチル−１３，１４，１８，１８，１９，１９−ヘキ
サデヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル １１，１５
−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０９（ｓ，６Ｈ），０．１１（ｓ，６Ｈ），０．８
９（ｓ，９Ｈ），０．９０（ｓ，９Ｈ），１．０２ ａ
ｎｄ １．０３（２ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ），１．
１２（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ），１．３０−２．５
１（ｍ，１５Ｈ），３．５５（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２
Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），４．０５−４．１６
（ｍ，１Ｈ），４．０８（ｓ，２Ｈ），４．２２−４．
４４（ｍ，２Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３５２８，２９５４，２９３１，２
８５８，２２３１，１７５８，１４７３，１４６３，１
４３８，１３８９，１３６１，１３２１，１２５３，１
２１０，１１４０，１０７７，１０３０，１００６，９
３９，８３９，７７８，６７１ｃｍ-1。
ジメチル−１３，１４，１８，１８，１９，１９−ヘキ
サデヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル １１，１５
−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０９（ｓ，６Ｈ），０．１１（ｓ，６Ｈ），０．８
９（ｓ，９Ｈ），０．９０（ｓ，９Ｈ），１．０２ ａ
ｎｄ １．０３（２ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ），１．
１２（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ），１．３０−２．５
１（ｍ，１５Ｈ），３．５５（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２
Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），４．０５−４．１６
（ｍ，１Ｈ），４．０８（ｓ，２Ｈ），４．２２−４．
４４（ｍ，２Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３５２８，２９５４，２９３１，２
８５８，２２３１，１７５８，１４７３，１４６３，１
４３８，１３８９，１３６１，１３２１，１２５３，１
２１０，１１４０，１０７７，１０３０，１００６，９
３９，８３９，７７８，６７１ｃｍ-1。
【０１２９】（１６ＲＳ）−３−オキサ−１６，２０−
ジメチル−１３，１４，１８，１８，１９，１９−ヘキ
サデヒドロ−ＰＧＦ1β メチルエステル １１，１５
−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０７（ｓ，３Ｈ），０．０８（ｓ，３Ｈ），０．０
９（ｓ，３Ｈ），０．１２（ｓ，３Ｈ），０．８８
（ｓ，９Ｈ），０．８９（ｓ，９Ｈ），１．０２ ａｎ
ｄ １．０３（２ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ），１．１
２（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ），１．４１−２．４０
（ｍ，１５Ｈ）， ３．５４（ｔ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，２
Ｈ），３．７５（ｓ，３Ｈ），４．００（ｑ，Ｊ＝６．
４Ｈｚ，１Ｈ），４．０８（ｓ，２Ｈ），４．２２
（ｑ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，１Ｈ），４．２８−４．４５
（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４６８，２９５５，２９３０，２
８５７，２２３２，１７５８，１４７３，１４６３，１
４３９，１３７７，１３６１，１３２１，１２５３，１
２１０，１１３７，１０７２，１０２９，１００６，９
３９，８３８，７７８，６７１ｃｍ-1。
ジメチル−１３，１４，１８，１８，１９，１９−ヘキ
サデヒドロ−ＰＧＦ1β メチルエステル １１，１５
−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０７（ｓ，３Ｈ），０．０８（ｓ，３Ｈ），０．０
９（ｓ，３Ｈ），０．１２（ｓ，３Ｈ），０．８８
（ｓ，９Ｈ），０．８９（ｓ，９Ｈ），１．０２ ａｎ
ｄ １．０３（２ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ），１．１
２（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ），１．４１−２．４０
（ｍ，１５Ｈ）， ３．５４（ｔ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，２
Ｈ），３．７５（ｓ，３Ｈ），４．００（ｑ，Ｊ＝６．
４Ｈｚ，１Ｈ），４．０８（ｓ，２Ｈ），４．２２
（ｑ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，１Ｈ），４．２８−４．４５
（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４６８，２９５５，２９３０，２
８５７，２２３２，１７５８，１４７３，１４６３，１
４３９，１３７７，１３６１，１３２１，１２５３，１
２１０，１１３７，１０７２，１０２９，１００６，９
３９，８３８，７７８，６７１ｃｍ-1。
【０１３０】（４）（３）で得た化合物を用い、実質的
に実施例１（４）と同様にして（１６ＲＳ）−３−オキ
サ−９−デオキシ−９β−クロロ−１６，２０−ジメチ
ル−１３，１４，１８，１８，１９，１９−ヘキサデヒ
ドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル １１，１５−ビス
（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０７（ｓ，３Ｈ），０．０９（ｓ，３Ｈ），０．１
０（ｓ，３Ｈ），０．１２（ｓ，３Ｈ），０．８８
（ｓ，９Ｈ），０．９０（ｓ，９Ｈ），１．０２ ａｎ
ｄ １．０３（２ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．１
２（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ），１．２３−２．４０
（ｍ，１５Ｈ），３．５４（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２
Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），３．９６（ｑ，Ｊ＝７．
７Ｈｚ，１Ｈ），４．０９（ｓ，２Ｈ），４．２０−
４．４５（ｍ，２Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５４，２９３１，２８５８，２
２３３，１７６１，１７４２，１４７３，１４６３，１
４３８，１３６１，１３２１，１２５４，１２０６，１
１４２，１０７５，１０２９，１００６，９３９，８３
８，８１４，７７８，６７２ｃｍ-1。
に実施例１（４）と同様にして（１６ＲＳ）−３−オキ
サ−９−デオキシ−９β−クロロ−１６，２０−ジメチ
ル−１３，１４，１８，１８，１９，１９−ヘキサデヒ
ドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル １１，１５−ビス
（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０７（ｓ，３Ｈ），０．０９（ｓ，３Ｈ），０．１
０（ｓ，３Ｈ），０．１２（ｓ，３Ｈ），０．８８
（ｓ，９Ｈ），０．９０（ｓ，９Ｈ），１．０２ ａｎ
ｄ １．０３（２ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．１
２（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ），１．２３−２．４０
（ｍ，１５Ｈ），３．５４（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２
Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），３．９６（ｑ，Ｊ＝７．
７Ｈｚ，１Ｈ），４．０９（ｓ，２Ｈ），４．２０−
４．４５（ｍ，２Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５４，２９３１，２８５８，２
２３３，１７６１，１７４２，１４７３，１４６３，１
４３８，１３６１，１３２１，１２５４，１２０６，１
１４２，１０７５，１０２９，１００６，９３９，８３
８，８１４，７７８，６７２ｃｍ-1。
【０１３１】（５）（４）で得た化合物を用い、実質的
に実施例１（５）と同様にして（１６ＲＳ）−３−オキ
サ−９−デオキシ−９β−クロロ−１６，２０−ジメチ
ル−１３，１４，１８，１８，１９，１９−ヘキサデヒ
ドロ−ＰＧＦ1α メチルエステルを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
１．０６ ａｎｄ １．０８（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３
Ｈ），１．１３（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ），１．４
８−２．４４（ｍ，１５Ｈ），３．５１−３．５９
（ｍ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），３．９１−４．
０１（ｍ，１Ｈ），４．０９（ｓ，２Ｈ），４．３３−
４．４４（ｍ，２Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４１２，２９３７，２８７５，２
２３４，１７５６，１４４０，１３７６，１３２０，１
２８３，１２１７，１１３９，１０２５，９８２，８９
１，８００，７０６，５８１ ｃｍ-1。
に実施例１（５）と同様にして（１６ＲＳ）−３−オキ
サ−９−デオキシ−９β−クロロ−１６，２０−ジメチ
ル−１３，１４，１８，１８，１９，１９−ヘキサデヒ
ドロ−ＰＧＦ1α メチルエステルを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
１．０６ ａｎｄ １．０８（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３
Ｈ），１．１３（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ），１．４
８−２．４４（ｍ，１５Ｈ），３．５１−３．５９
（ｍ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），３．９１−４．
０１（ｍ，１Ｈ），４．０９（ｓ，２Ｈ），４．３３−
４．４４（ｍ，２Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４１２，２９３７，２８７５，２
２３４，１７５６，１４４０，１３７６，１３２０，１
２８３，１２１７，１１３９，１０２５，９８２，８９
１，８００，７０６，５８１ ｃｍ-1。
【０１３２】（６）（５）で得た化合物を用い、実質的
に実施例１（６）と同様にして（１６ＲＳ）−９−デオ
キシ−９β−クロロ−１６，２０−ジメチル−１３，１
４，１８，１８，１９，１９−ヘキサデヒドロ−ＰＧＦ
1αを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
１．０６ ａｎｄ １．０８（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３
Ｈ），１．１２（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ），１．５
１−１．７８（ｍ，１６Ｈ），１．８６−１．９９
（ｍ，１Ｈ），２．０８−２．４３（ｍ，８Ｈ），３．
５６−３．６４（ｍ，２Ｈ），３．９２−４．００
（ｍ，１Ｈ），４．１０（ｓ，２Ｈ），４．３３−４．
４８（ｍ，２Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３３９２，２９７５，２９３７，２
２３６，１７３３，１４３５，１３７７，１３２１，１
２４５，１１３５，１０２３，９８１，９３８，８０
０，６８１ｃｍ-1。
に実施例１（６）と同様にして（１６ＲＳ）−９−デオ
キシ−９β−クロロ−１６，２０−ジメチル−１３，１
４，１８，１８，１９，１９−ヘキサデヒドロ−ＰＧＦ
1αを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
１．０６ ａｎｄ １．０８（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３
Ｈ），１．１２（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ），１．５
１−１．７８（ｍ，１６Ｈ），１．８６−１．９９
（ｍ，１Ｈ），２．０８−２．４３（ｍ，８Ｈ），３．
５６−３．６４（ｍ，２Ｈ），３．９２−４．００
（ｍ，１Ｈ），４．１０（ｓ，２Ｈ），４．３３−４．
４８（ｍ，２Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３３９２，２９７５，２９３７，２
２３６，１７３３，１４３５，１３７７，１３２１，１
２４５，１１３５，１０２３，９８１，９３８，８０
０，６８１ｃｍ-1。
【０１３３】実施例１０（１７Ｒ）−３−オキサ−９−デオキシ−９β−クロロ
−２０−イソプロピリデン−１７−メチル−１３，１４
−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α、およびメチルエステル体の
製造 （１）（３Ｓ）−３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）
−３−シクロヘプチルプロパ−１−インの代わりに（３
Ｓ，５Ｒ）−３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）−
５，９−ジメチルー８ーデセン−１−インを用い、実質
的に実施例１（１）と同様にして（３Ｒ，４Ｒ）−２−
メチレン−３−［（３’Ｓ，５’Ｒ）−３’−（ｔ−ブ
チルジメチルシロキシ）−５’，９’−ジメチル−８’
−デセン−１’−イニル］−４−（ｔ−ブチルジメチル
シロキシ）シクロペンタン−１−オンを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．１０（ｓ，６Ｈ），０．１１（ｓ，３Ｈ），０．１
４（ｓ，３Ｈ），０．７５−１．０２（ｍ，３Ｈ），
０．８９（ｓ，９Ｈ），０．９０（ｓ，９Ｈ），１．０
７−２．０８（ｍ，７Ｈ），１．６０（ｓ，３Ｈ），
１．６８（ｓ，３Ｈ），２．３２（ｄｄ，Ｊ＝１７．
９，７．３Ｈｚ，１Ｈ），２．７２（ｄｄ，Ｊ＝１７．
９，６．５Ｈｚ，１Ｈ），３．４８−３．５７（ｍ，１
Ｈ），４．２１−４．３４（ｍ，１Ｈ），４．３６−
４．５１（ｍ，１Ｈ），５．０３−５．１５（ｍ，１
Ｈ），５．５５（ｄｄ，Ｊ＝２．６，０．６Ｈｚ，１
Ｈ），６．１４（ｄｄ，Ｊ＝３．０，０．６Ｈｚ，１
Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５６，２９３０，２８５８，２
２１４，１７３４，１６４７，１４７２，１４６３，１
３７８，１３６２，１２５６，１１６７，１０９８，１
００６，９３９，９０６，８３８，８０９，７７８，６
６９ ｃｍ-1。
−２０−イソプロピリデン−１７−メチル−１３，１４
−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α、およびメチルエステル体の
製造 （１）（３Ｓ）−３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）
−３−シクロヘプチルプロパ−１−インの代わりに（３
Ｓ，５Ｒ）−３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）−
５，９−ジメチルー８ーデセン−１−インを用い、実質
的に実施例１（１）と同様にして（３Ｒ，４Ｒ）−２−
メチレン−３−［（３’Ｓ，５’Ｒ）−３’−（ｔ−ブ
チルジメチルシロキシ）−５’，９’−ジメチル−８’
−デセン−１’−イニル］−４−（ｔ−ブチルジメチル
シロキシ）シクロペンタン−１−オンを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．１０（ｓ，６Ｈ），０．１１（ｓ，３Ｈ），０．１
４（ｓ，３Ｈ），０．７５−１．０２（ｍ，３Ｈ），
０．８９（ｓ，９Ｈ），０．９０（ｓ，９Ｈ），１．０
７−２．０８（ｍ，７Ｈ），１．６０（ｓ，３Ｈ），
１．６８（ｓ，３Ｈ），２．３２（ｄｄ，Ｊ＝１７．
９，７．３Ｈｚ，１Ｈ），２．７２（ｄｄ，Ｊ＝１７．
９，６．５Ｈｚ，１Ｈ），３．４８−３．５７（ｍ，１
Ｈ），４．２１−４．３４（ｍ，１Ｈ），４．３６−
４．５１（ｍ，１Ｈ），５．０３−５．１５（ｍ，１
Ｈ），５．５５（ｄｄ，Ｊ＝２．６，０．６Ｈｚ，１
Ｈ），６．１４（ｄｄ，Ｊ＝３．０，０．６Ｈｚ，１
Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５６，２９３０，２８５８，２
２１４，１７３４，１６４７，１４７２，１４６３，１
３７８，１３６２，１２５６，１１６７，１０９８，１
００６，９３９，９０６，８３８，８０９，７７８，６
６９ ｃｍ-1。
【０１３４】（２）（１）で得た化合物を用い、実質的
に実施例１（２）と同様にして（１７Ｒ）−３−オキサ
−２０−イソプロピリデン−１７−メチル−１３，１４
−ジデヒドロ−ＰＧＥ1 メチルエステル １１，１５
−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０９（ｓ，６Ｈ），０．１１（ｓ，３Ｈ），０．１
３（ｓ，３Ｈ），０．８７−０．９４（ｍ，３Ｈ），
０．８９（ｓ，１８Ｈ），１．０８−２．０５（ｍ，１
３Ｈ），１．６０（ｓ，３Ｈ），１．６８（ｄ，Ｊ＝
１．０Ｈｚ，３Ｈ），２．１０−２．２１（ｍ，２
Ｈ），２．６０−２．７３（ｍ，２Ｈ），３．５２
（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ），３．７５（ｓ，３
Ｈ），４．０７（ｓ，２Ｈ），４．２２−４．３４
（ｍ，１Ｈ），４．３８−４．５１（ｍ，１Ｈ），５．
０７−５．１３（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５４，２９３０，２８５８，２
２３５，１７４８，１４７３，１４６３，１４３９，１
３７７，１３６２，１２５３，１２０７，１１４１，１
１００，１００６，９４０，８３９，８１０，７７９，
６７０ ｃｍ-1。
に実施例１（２）と同様にして（１７Ｒ）−３−オキサ
−２０−イソプロピリデン−１７−メチル−１３，１４
−ジデヒドロ−ＰＧＥ1 メチルエステル １１，１５
−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０９（ｓ，６Ｈ），０．１１（ｓ，３Ｈ），０．１
３（ｓ，３Ｈ），０．８７−０．９４（ｍ，３Ｈ），
０．８９（ｓ，１８Ｈ），１．０８−２．０５（ｍ，１
３Ｈ），１．６０（ｓ，３Ｈ），１．６８（ｄ，Ｊ＝
１．０Ｈｚ，３Ｈ），２．１０−２．２１（ｍ，２
Ｈ），２．６０−２．７３（ｍ，２Ｈ），３．５２
（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ），３．７５（ｓ，３
Ｈ），４．０７（ｓ，２Ｈ），４．２２−４．３４
（ｍ，１Ｈ），４．３８−４．５１（ｍ，１Ｈ），５．
０７−５．１３（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５４，２９３０，２８５８，２
２３５，１７４８，１４７３，１４６３，１４３９，１
３７７，１３６２，１２５３，１２０７，１１４１，１
１００，１００６，９４０，８３９，８１０，７７９，
６７０ ｃｍ-1。
【０１３５】（３）（２）で得た化合物を用い、実質的
に実施例１（３）と同様にして（１７Ｒ）−３−オキサ
−２０−イソプロピリデン−１７−メチル−１３，１４
−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル １１，１
５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）、およ
び（１７Ｒ）−３−オキサ−２０−イソプロピリデン−
１７−メチル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1β
メチルエステル １１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチ
ルシリルエーテル）を得た。
に実施例１（３）と同様にして（１７Ｒ）−３−オキサ
−２０−イソプロピリデン−１７−メチル−１３，１４
−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル １１，１
５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）、およ
び（１７Ｒ）−３−オキサ−２０−イソプロピリデン−
１７−メチル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1β
メチルエステル １１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチ
ルシリルエーテル）を得た。
【０１３６】（１７Ｒ）−３−オキサ−２０−イソプロ
ピリデン−１７−メチル−１３，１４−ジデヒドロ−Ｐ
ＧＦ1α メチルエステル １１，１５−ビス（ｔ−ブ
チルジメチルシリルエーテル）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０９（ｓ，６Ｈ），０．１０（ｓ，３Ｈ），０．１
１（ｓ，３Ｈ），０．８０−０．９９（ｍ，３Ｈ），
０．８８（ｓ，９Ｈ），０．８９（ｓ，９Ｈ），１．０
４−２．０８（ｍ，１６Ｈ），１．６０（ｓ，３Ｈ），
１．６８（ｄ，Ｊ＝０．９Ｈｚ，３Ｈ），２．３８−
２．５１（ｍ，１Ｈ），３．５４（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈ
ｚ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），４．０４−４．１
７（ｍ，１Ｈ），４．０８（ｓ，２Ｈ），４．２０−
４．３０（ｍ，１Ｈ），４．３４−４．４７（ｍ，１
Ｈ），５．０３−５．１５（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３５２３，２９５４，２９３０，２
８５７，２２３２，１７５９，１４７２，１４６３，１
４３９，１３７８，１３６１，１２５５，１２１１，１
１４１，１０８３，１００５，９３９，８３８，７７
８，６６８ ｃｍ-1。
ピリデン−１７−メチル−１３，１４−ジデヒドロ−Ｐ
ＧＦ1α メチルエステル １１，１５−ビス（ｔ−ブ
チルジメチルシリルエーテル）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０９（ｓ，６Ｈ），０．１０（ｓ，３Ｈ），０．１
１（ｓ，３Ｈ），０．８０−０．９９（ｍ，３Ｈ），
０．８８（ｓ，９Ｈ），０．８９（ｓ，９Ｈ），１．０
４−２．０８（ｍ，１６Ｈ），１．６０（ｓ，３Ｈ），
１．６８（ｄ，Ｊ＝０．９Ｈｚ，３Ｈ），２．３８−
２．５１（ｍ，１Ｈ），３．５４（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈ
ｚ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），４．０４−４．１
７（ｍ，１Ｈ），４．０８（ｓ，２Ｈ），４．２０−
４．３０（ｍ，１Ｈ），４．３４−４．４７（ｍ，１
Ｈ），５．０３−５．１５（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３５２３，２９５４，２９３０，２
８５７，２２３２，１７５９，１４７２，１４６３，１
４３９，１３７８，１３６１，１２５５，１２１１，１
１４１，１０８３，１００５，９３９，８３８，７７
８，６６８ ｃｍ-1。
【０１３７】（１７Ｒ）−３−オキサ−２０−イソプロ
ピリデン−１７−メチル−１３，１４−ジデヒドロ−Ｐ
ＧＦ1β メチルエステル １１，１５−ビス（ｔ−ブ
チルジメチルシリルエーテル）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０７（ｓ，３Ｈ），０．０９（ｓ，３Ｈ），０．１
０（ｓ，３Ｈ），０．１２（ｓ，３Ｈ），０．８０−
０．９６（ｍ，３Ｈ），０．８８（ｓ，９Ｈ），０．８
９（ｓ，９Ｈ），１．０５−２．０７（ｍ，１６Ｈ），
１．６０（ｓ，３Ｈ），１．６７（ｓ，３Ｈ），２．２
２（ｄｄｄ，Ｊ＝９．４，６．４，１．６Ｈｚ，１
Ｈ），３．５４（ｔ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，２Ｈ），３．７
５（ｓ，３Ｈ），３．９９（ｑ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，１
Ｈ），４．０８（ｓ，２Ｈ），４．２２（ｑ，Ｊ＝６．
４Ｈｚ，１Ｈ），４．３５−４．４７（ｍ，１Ｈ），
５．０３−５．１６（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４６８，２９５５，２９３０，２
８５７，２２３２，１７５９，１４７３，１４６３，１
４４０，１３７８，１３６１，１２５３，１２１１，１
１３８，１０７３，１００６，９０６，８３８，７７
８，６６９ ｃｍ-1。
ピリデン−１７−メチル−１３，１４−ジデヒドロ−Ｐ
ＧＦ1β メチルエステル １１，１５−ビス（ｔ−ブ
チルジメチルシリルエーテル）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０７（ｓ，３Ｈ），０．０９（ｓ，３Ｈ），０．１
０（ｓ，３Ｈ），０．１２（ｓ，３Ｈ），０．８０−
０．９６（ｍ，３Ｈ），０．８８（ｓ，９Ｈ），０．８
９（ｓ，９Ｈ），１．０５−２．０７（ｍ，１６Ｈ），
１．６０（ｓ，３Ｈ），１．６７（ｓ，３Ｈ），２．２
２（ｄｄｄ，Ｊ＝９．４，６．４，１．６Ｈｚ，１
Ｈ），３．５４（ｔ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，２Ｈ），３．７
５（ｓ，３Ｈ），３．９９（ｑ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，１
Ｈ），４．０８（ｓ，２Ｈ），４．２２（ｑ，Ｊ＝６．
４Ｈｚ，１Ｈ），４．３５−４．４７（ｍ，１Ｈ），
５．０３−５．１６（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４６８，２９５５，２９３０，２
８５７，２２３２，１７５９，１４７３，１４６３，１
４４０，１３７８，１３６１，１２５３，１２１１，１
１３８，１０７３，１００６，９０６，８３８，７７
８，６６９ ｃｍ-1。
【０１３８】（４）（３）で得た化合物を用い、実質的
に実施例１（４）と同様にして（１７Ｒ）−３−オキサ
−９−デオキシ−９β−クロロ−２０−イソプロピリデ
ン−１７−メチル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1
α メチルエステル １１，１５−ビス（ｔ−ブチルジ
メチルシリルエーテル）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０７（ｓ，３Ｈ），０．０９（ｓ，３Ｈ），０．１
０（ｓ，３Ｈ），０．１２（ｓ，３Ｈ），０．８０−
０．９５（ｍ，３Ｈ），０．８８（ｓ，９Ｈ），０．８
９（ｓ，９Ｈ），１．０５−２．１８（ｍ，１６Ｈ），
１．６０（ｓ，３Ｈ），１．６８（ｓ，３Ｈ），２．２
８（ｄｄｄ，Ｊ＝８．８，５．２，１．６Ｈｚ，１
Ｈ），３．５４（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ），３．７
６（ｓ，３Ｈ），３．９６（ｑ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１
Ｈ），４．０８（ｓ，２Ｈ），４．２５（ｑ，Ｊ＝５．
２Ｈｚ，１Ｈ），４．３４−４．４７（ｍ，１Ｈ），
５．０３−５．１６（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５４，２９３０，２８５７，２
２３４，１７６２，１７４３，１４７２，１４６３，１
４３９，１３７８，１３６２，１２５５，１２０６，１
１４２，１０８８，１００６，９３９，９０８，８３
７，８１０，７７８，６６９ｃｍ-1。
に実施例１（４）と同様にして（１７Ｒ）−３−オキサ
−９−デオキシ−９β−クロロ−２０−イソプロピリデ
ン−１７−メチル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1
α メチルエステル １１，１５−ビス（ｔ−ブチルジ
メチルシリルエーテル）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０７（ｓ，３Ｈ），０．０９（ｓ，３Ｈ），０．１
０（ｓ，３Ｈ），０．１２（ｓ，３Ｈ），０．８０−
０．９５（ｍ，３Ｈ），０．８８（ｓ，９Ｈ），０．８
９（ｓ，９Ｈ），１．０５−２．１８（ｍ，１６Ｈ），
１．６０（ｓ，３Ｈ），１．６８（ｓ，３Ｈ），２．２
８（ｄｄｄ，Ｊ＝８．８，５．２，１．６Ｈｚ，１
Ｈ），３．５４（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ），３．７
６（ｓ，３Ｈ），３．９６（ｑ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１
Ｈ），４．０８（ｓ，２Ｈ），４．２５（ｑ，Ｊ＝５．
２Ｈｚ，１Ｈ），４．３４−４．４７（ｍ，１Ｈ），
５．０３−５．１６（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５４，２９３０，２８５７，２
２３４，１７６２，１７４３，１４７２，１４６３，１
４３９，１３７８，１３６２，１２５５，１２０６，１
１４２，１０８８，１００６，９３９，９０８，８３
７，８１０，７７８，６６９ｃｍ-1。
【０１３９】（５）（４）で得た化合物を用い、実質的
に実施例１（５）と同様にして（１７Ｒ）−３−オキサ
−９−デオキシ−９β−クロロ−２０−イソプロピリデ
ン−１７−メチル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1
α メチルエステルを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．９４（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ），１．１２−
１．９０（ｍ，１１Ｈ），１．６１（ｓ，３Ｈ），１．
６８（ｓ，３Ｈ），１．９２−２．０５（ｍ，２Ｈ），
２．１０−２．３４（ｍ，３Ｈ），２．３１（ｄｄｄ，
Ｊ＝９．９，６．４，１．８Ｈｚ，１Ｈ），３．４８−
３．６１（ｍ，２Ｈ），３．７５（ｓ，３Ｈ），３．８
９−４．００（ｍ，１Ｈ），４．０８（ｓ，２Ｈ），
４．３５（ｑ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，１Ｈ），４．３９−
４．４８（ｍ，１Ｈ），５．０５−５．１３（ｍ，１
Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４０１，２９２８，２８６７，２
２３４，１７５７，１４４０，１３７８，１２８３，１
２１６，１１４１，１０５６，８８７，７０６，５９６
ｃｍ-1。
に実施例１（５）と同様にして（１７Ｒ）−３−オキサ
−９−デオキシ−９β−クロロ−２０−イソプロピリデ
ン−１７−メチル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1
α メチルエステルを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．９４（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ），１．１２−
１．９０（ｍ，１１Ｈ），１．６１（ｓ，３Ｈ），１．
６８（ｓ，３Ｈ），１．９２−２．０５（ｍ，２Ｈ），
２．１０−２．３４（ｍ，３Ｈ），２．３１（ｄｄｄ，
Ｊ＝９．９，６．４，１．８Ｈｚ，１Ｈ），３．４８−
３．６１（ｍ，２Ｈ），３．７５（ｓ，３Ｈ），３．８
９−４．００（ｍ，１Ｈ），４．０８（ｓ，２Ｈ），
４．３５（ｑ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，１Ｈ），４．３９−
４．４８（ｍ，１Ｈ），５．０５−５．１３（ｍ，１
Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４０１，２９２８，２８６７，２
２３４，１７５７，１４４０，１３７８，１２８３，１
２１６，１１４１，１０５６，８８７，７０６，５９６
ｃｍ-1。
【０１４０】（６）（５）で得た化合物を用い、実質的
に実施例１（６）と同様にして（１７Ｒ）−９−デオキ
シ−９β−クロロ−２０−イソプロピリデン−１７−メ
チル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1αを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．９４（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ），１．１０−
１．８４（ｍ，１１Ｈ）， １．６１（ｓ，３Ｈ），
１．６８（ｓ，３Ｈ），１．８４−２．０７（ｍ，２
Ｈ），２．１０−２．３４（ｍ，３Ｈ），２．３１（ｄ
ｄｄ，Ｊ＝１０．８，７．３，１．７Ｈｚ，１Ｈ），
３．５５−３．６３（ｍ，２Ｈ），３．９５（ｑ，Ｊ＝
７．３Ｈｚ，１Ｈ），４．１０（ｓ，２Ｈ），４．３２
−４．３９（ｍ，１Ｈ），４．４２−４．５０（ｍ，１
Ｈ），５．０５−５．１４（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３３９２，２９２８，２２３７，１
７３２，１４４５，１３７９，１２３９，１１３６，１
０５５，９８７，６７９ ｃｍ-1。
に実施例１（６）と同様にして（１７Ｒ）−９−デオキ
シ−９β−クロロ−２０−イソプロピリデン−１７−メ
チル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1αを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．９４（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ），１．１０−
１．８４（ｍ，１１Ｈ）， １．６１（ｓ，３Ｈ），
１．６８（ｓ，３Ｈ），１．８４−２．０７（ｍ，２
Ｈ），２．１０−２．３４（ｍ，３Ｈ），２．３１（ｄ
ｄｄ，Ｊ＝１０．８，７．３，１．７Ｈｚ，１Ｈ），
３．５５−３．６３（ｍ，２Ｈ），３．９５（ｑ，Ｊ＝
７．３Ｈｚ，１Ｈ），４．１０（ｓ，２Ｈ），４．３２
−４．３９（ｍ，１Ｈ），４．４２−４．５０（ｍ，１
Ｈ），５．０５−５．１４（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３３９２，２９２８，２２３７，１
７３２，１４４５，１３７９，１２３９，１１３６，１
０５５，９８７，６７９ ｃｍ-1。
【０１４１】実施例１１（１７Ｓ）−３−オキサ−９−デオキシ−９β−クロロ
−２０−イソプロピリデン−１７−メチル−１３，１４
−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステルの製造 （１）（３Ｓ）−３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）
−３−シクロヘプチルプロパ−１−インの代わりに（３
Ｓ，５Ｓ）−３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）−
５，９−ジメチルー８ーデセン−１−インを用い、実質
的に実施例１（１）と同様にして（３Ｒ，４Ｒ）−２−
メチレン−３−［（３’Ｓ，５’Ｓ）−３’−（ｔ−ブ
チルジメチルシロキシ）−５’，９’−ジメチル−８’
−デセン−１’−イニル］−４−（ｔ−ブチルジメチル
シロキシ）シクロペンタン−１−オンを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．１０（ｓ，６Ｈ），０．１１（ｓ，３Ｈ），０．１
３（ｓ，３Ｈ），０．７８−０．９６（ｍ，３Ｈ），
０．９０（ｓ，１８Ｈ），１．０７−２．０８（ｍ，７
Ｈ），１．６０（ｓ，３Ｈ），１．６７（ｓ，３Ｈ），
２．３２（ｄｄ，Ｊ＝１８．０，７．４Ｈｚ，１Ｈ），
２．７１（ｄｄ，Ｊ＝１８．０，６．４Ｈｚ，１Ｈ），
３．４８−３．５７（ｍ，１Ｈ），４．２１−４．３４
（ｍ，１Ｈ），４．３８−４．５１（ｍ，１Ｈ），５．
０３−５．１５（ｍ，１Ｈ），５．５５（ｄｄ，Ｊ＝
２．８，０．７Ｈｚ，１Ｈ），６．１４（ｄｄ，Ｊ＝
３．１，０．７Ｈｚ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５６，２９３０，２８５８，２
２３６，１７３７，１６４５，１４７３，１４６３，１
３７８，１３６２，１２５３，１２２３，１１２１，１
０７５，１００６，９４１，９０６，８３８，７７８，
６７０ ｃｍ-1。
−２０−イソプロピリデン−１７−メチル−１３，１４
−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステルの製造 （１）（３Ｓ）−３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）
−３−シクロヘプチルプロパ−１−インの代わりに（３
Ｓ，５Ｓ）−３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）−
５，９−ジメチルー８ーデセン−１−インを用い、実質
的に実施例１（１）と同様にして（３Ｒ，４Ｒ）−２−
メチレン−３−［（３’Ｓ，５’Ｓ）−３’−（ｔ−ブ
チルジメチルシロキシ）−５’，９’−ジメチル−８’
−デセン−１’−イニル］−４−（ｔ−ブチルジメチル
シロキシ）シクロペンタン−１−オンを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．１０（ｓ，６Ｈ），０．１１（ｓ，３Ｈ），０．１
３（ｓ，３Ｈ），０．７８−０．９６（ｍ，３Ｈ），
０．９０（ｓ，１８Ｈ），１．０７−２．０８（ｍ，７
Ｈ），１．６０（ｓ，３Ｈ），１．６７（ｓ，３Ｈ），
２．３２（ｄｄ，Ｊ＝１８．０，７．４Ｈｚ，１Ｈ），
２．７１（ｄｄ，Ｊ＝１８．０，６．４Ｈｚ，１Ｈ），
３．４８−３．５７（ｍ，１Ｈ），４．２１−４．３４
（ｍ，１Ｈ），４．３８−４．５１（ｍ，１Ｈ），５．
０３−５．１５（ｍ，１Ｈ），５．５５（ｄｄ，Ｊ＝
２．８，０．７Ｈｚ，１Ｈ），６．１４（ｄｄ，Ｊ＝
３．１，０．７Ｈｚ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５６，２９３０，２８５８，２
２３６，１７３７，１６４５，１４７３，１４６３，１
３７８，１３６２，１２５３，１２２３，１１２１，１
０７５，１００６，９４１，９０６，８３８，７７８，
６７０ ｃｍ-1。
【０１４２】（２）（１）で得た化合物を用い、実質的
に実施例１（２）と同様にして（１７Ｓ）−３−オキサ
−２０−イソプロピリデン−１７−メチル−１３，１４
−ジデヒドロ−ＰＧＥ1 メチルエステル １１，１５
−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０９（ｓ，３Ｈ），０．１０（ｓ，３Ｈ），０．１
１（ｓ，３Ｈ），０．１２（ｓ，３Ｈ），０．８３−
０．９８（ｍ，３Ｈ），０．８９（ｓ，９Ｈ），０．９
０（ｓ，９Ｈ），１．０５−２．２６（ｍ，１５Ｈ），
１．６０（ｓ，３Ｈ），１．６８（ｄ，Ｊ＝１．１Ｈ
ｚ，３Ｈ），２．２６−２．７６（ｍ，１Ｈ），２．６
７（ｄｄｄ，１８．２，６．６，１．３Ｈｚ，１Ｈ），
３．５２（ｔ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，２Ｈ），３．７５
（ｓ，３Ｈ），４．０７（ｓ，２Ｈ），４．２１−４．
３５（ｍ，１Ｈ），４．３６−４．４８（ｍ，１Ｈ），
５．０４−５．１７（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５４，２９３０，２８５８，２
２３５，１７４７，１４７２，１４６３，１４３９，１
３７７，１３６２，１２５３，１２０７，１１４１，１
１０２，１００６，９４０，８３８，７７９ ｃｍ-1。
に実施例１（２）と同様にして（１７Ｓ）−３−オキサ
−２０−イソプロピリデン−１７−メチル−１３，１４
−ジデヒドロ−ＰＧＥ1 メチルエステル １１，１５
−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０９（ｓ，３Ｈ），０．１０（ｓ，３Ｈ），０．１
１（ｓ，３Ｈ），０．１２（ｓ，３Ｈ），０．８３−
０．９８（ｍ，３Ｈ），０．８９（ｓ，９Ｈ），０．９
０（ｓ，９Ｈ），１．０５−２．２６（ｍ，１５Ｈ），
１．６０（ｓ，３Ｈ），１．６８（ｄ，Ｊ＝１．１Ｈ
ｚ，３Ｈ），２．２６−２．７６（ｍ，１Ｈ），２．６
７（ｄｄｄ，１８．２，６．６，１．３Ｈｚ，１Ｈ），
３．５２（ｔ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，２Ｈ），３．７５
（ｓ，３Ｈ），４．０７（ｓ，２Ｈ），４．２１−４．
３５（ｍ，１Ｈ），４．３６−４．４８（ｍ，１Ｈ），
５．０４−５．１７（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５４，２９３０，２８５８，２
２３５，１７４７，１４７２，１４６３，１４３９，１
３７７，１３６２，１２５３，１２０７，１１４１，１
１０２，１００６，９４０，８３８，７７９ ｃｍ-1。
【０１４３】（３）（２）で得た化合物を用い、実質的
に実施例１（３）と同様にして（１７Ｓ）−３−オキサ
−２０−イソプロピリデン−１７−メチル−１３，１４
−ジデヒドロ−ＰＧＦ1β メチルエステル １１，１
５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）、およ
び（１７Ｓ）−３−オキサ−２０−イソプロピリデン−
１７−メチル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α
メチルエステル １１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチ
ルシリルエーテル）を得た。
に実施例１（３）と同様にして（１７Ｓ）−３−オキサ
−２０−イソプロピリデン−１７−メチル−１３，１４
−ジデヒドロ−ＰＧＦ1β メチルエステル １１，１
５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）、およ
び（１７Ｓ）−３−オキサ−２０−イソプロピリデン−
１７−メチル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α
メチルエステル １１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチ
ルシリルエーテル）を得た。
【０１４４】（１７Ｒ）−３−オキサ−２０−イソプロ
ピリデン−１７−メチル−１３，１４−ジデヒドロ−Ｐ
ＧＦ1α メチルエステル １１，１５−ビス（ｔ−ブ
チルジメチルシリルエーテル）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０７（ｓ，３Ｈ），０．０９（ｓ，３Ｈ），０．１
０（ｓ，３Ｈ），０．１１（ｓ，３Ｈ），０．８３−
０．９６（ｍ，３Ｈ），０．８８（ｓ，９Ｈ），０．９
０（ｓ，９Ｈ），１．０５−２．０９（ｍ，１６Ｈ），
１．６０（ｓ，３Ｈ），１．６８（ｓ，３Ｈ），２．４
０−２．４９（ｍ，１Ｈ），３．５４（ｔ，Ｊ＝６．６
Ｈｚ，２Ｈ），３．７５（ｓ，３Ｈ），４．０２−４．
２９（ｍ，２Ｈ），４．０８（ｓ，２Ｈ），４．３６−
４．４７（ｍ，１Ｈ），５．０４−５．１６（ｍ，１
Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３５０２，２９５４，２９３０，２
８５７，２２３２，１７５８，１４７２，１４６３，１
３８５，１３６２，１２５３，１２０８，１１４０，１
０７３，１００５，９３９，８３８，７７８，６６７
ｃｍ-1。
ピリデン−１７−メチル−１３，１４−ジデヒドロ−Ｐ
ＧＦ1α メチルエステル １１，１５−ビス（ｔ−ブ
チルジメチルシリルエーテル）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０７（ｓ，３Ｈ），０．０９（ｓ，３Ｈ），０．１
０（ｓ，３Ｈ），０．１１（ｓ，３Ｈ），０．８３−
０．９６（ｍ，３Ｈ），０．８８（ｓ，９Ｈ），０．９
０（ｓ，９Ｈ），１．０５−２．０９（ｍ，１６Ｈ），
１．６０（ｓ，３Ｈ），１．６８（ｓ，３Ｈ），２．４
０−２．４９（ｍ，１Ｈ），３．５４（ｔ，Ｊ＝６．６
Ｈｚ，２Ｈ），３．７５（ｓ，３Ｈ），４．０２−４．
２９（ｍ，２Ｈ），４．０８（ｓ，２Ｈ），４．３６−
４．４７（ｍ，１Ｈ），５．０４−５．１６（ｍ，１
Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３５０２，２９５４，２９３０，２
８５７，２２３２，１７５８，１４７２，１４６３，１
３８５，１３６２，１２５３，１２０８，１１４０，１
０７３，１００５，９３９，８３８，７７８，６６７
ｃｍ-1。
【０１４５】（１７Ｓ）−３−オキサ−２０−イソプロ
ピリデン−１７−メチル−１３，１４−ジデヒドロ−Ｐ
ＧＦ1β メチルエステル １１，１５−ビス（ｔ−ブ
チルジメチルシリルエーテル）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０７（ｓ，３Ｈ），０．０８（ｓ，３Ｈ），０．１
０（ｓ，３Ｈ），０．１２（ｓ，３Ｈ），０．８５−
０．９５（ｍ，３Ｈ），０．８８（ｓ，９Ｈ），０．９
０（ｓ，９Ｈ），１．０５−２．０６（ｍ，１６Ｈ），
１．６０（ｓ，３Ｈ），１．６８（ｓ，３Ｈ），２．２
２（ｄｄｄ，Ｊ＝９．１，６．４，１．５Ｈｚ，１
Ｈ），３．５３（ｔ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，２Ｈ），３．７
５（ｓ，３Ｈ），３．９５−４．０７（ｍ，１Ｈ），
４．０７（ｓ，２Ｈ），４．１７−４．２７（ｍ，１
Ｈ），４．４２（ｄｔ，Ｊ＝１．５，７．０Ｈｚ，１
Ｈ），５．０３−５．１７（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４６８，２９５４，２９３０，２
８５７，２２３３，１７５９，１４７３，１４６３，１
４４０，１３７８，１３６１，１２５３，１２１０，１
１４０，１０７１，１００６，９０７，８３８，７７
８，６６９ ｃｍ-1。
ピリデン−１７−メチル−１３，１４−ジデヒドロ−Ｐ
ＧＦ1β メチルエステル １１，１５−ビス（ｔ−ブ
チルジメチルシリルエーテル）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０７（ｓ，３Ｈ），０．０８（ｓ，３Ｈ），０．１
０（ｓ，３Ｈ），０．１２（ｓ，３Ｈ），０．８５−
０．９５（ｍ，３Ｈ），０．８８（ｓ，９Ｈ），０．９
０（ｓ，９Ｈ），１．０５−２．０６（ｍ，１６Ｈ），
１．６０（ｓ，３Ｈ），１．６８（ｓ，３Ｈ），２．２
２（ｄｄｄ，Ｊ＝９．１，６．４，１．５Ｈｚ，１
Ｈ），３．５３（ｔ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，２Ｈ），３．７
５（ｓ，３Ｈ），３．９５−４．０７（ｍ，１Ｈ），
４．０７（ｓ，２Ｈ），４．１７−４．２７（ｍ，１
Ｈ），４．４２（ｄｔ，Ｊ＝１．５，７．０Ｈｚ，１
Ｈ），５．０３−５．１７（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４６８，２９５４，２９３０，２
８５７，２２３３，１７５９，１４７３，１４６３，１
４４０，１３７８，１３６１，１２５３，１２１０，１
１４０，１０７１，１００６，９０７，８３８，７７
８，６６９ ｃｍ-1。
【０１４６】（４）（３）で得た化合物を用い、実質的
に実施例１（４）と同様にして（１７Ｓ）−３−オキサ
−９−デオキシ−９β−クロロ−２０−イソプロピリデ
ン−１７−メチル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1
α メチルエステル １１，１５−ビス（ｔ−ブチルジ
メチルシリルエーテル）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０７（ｓ，３Ｈ），０．０８（ｓ，３Ｈ），０．１
０（ｓ，３Ｈ），０．１２（ｓ，３Ｈ），０．８０−
０．９６（ｍ，３Ｈ），０．８７（ｓ，９Ｈ），０．９
０（ｓ，９Ｈ），１．０５−１．７８（ｍ，１２Ｈ），
１．６０（ｓ，３Ｈ），１．６８（ｓ，３Ｈ），１．８
８−２．１８（ｍ，４Ｈ），２．２８（ｄｄｄ，Ｊ＝
８．６，４．８，１．５Ｈｚ，１Ｈ），３．５４（ｔ，
Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），３．
８９−４．０３（ｍ，１Ｈ），４．０８（ｓ，２Ｈ），
４．１６−４．２９（ｍ，１Ｈ），４．３６−４．４７
（ｍ，１Ｈ），５．０４−５．１６（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５４，２９３１，２８５８，２
２３６，１７５７，１４７２，１４６３，１４４０，１
３８４，１３６３，１２５５，１２１０，１１４１，１
００６，９４０，８３８，７７９，６７０ ｃｍ-1。
に実施例１（４）と同様にして（１７Ｓ）−３−オキサ
−９−デオキシ−９β−クロロ−２０−イソプロピリデ
ン−１７−メチル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1
α メチルエステル １１，１５−ビス（ｔ−ブチルジ
メチルシリルエーテル）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０７（ｓ，３Ｈ），０．０８（ｓ，３Ｈ），０．１
０（ｓ，３Ｈ），０．１２（ｓ，３Ｈ），０．８０−
０．９６（ｍ，３Ｈ），０．８７（ｓ，９Ｈ），０．９
０（ｓ，９Ｈ），１．０５−１．７８（ｍ，１２Ｈ），
１．６０（ｓ，３Ｈ），１．６８（ｓ，３Ｈ），１．８
８−２．１８（ｍ，４Ｈ），２．２８（ｄｄｄ，Ｊ＝
８．６，４．８，１．５Ｈｚ，１Ｈ），３．５４（ｔ，
Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），３．
８９−４．０３（ｍ，１Ｈ），４．０８（ｓ，２Ｈ），
４．１６−４．２９（ｍ，１Ｈ），４．３６−４．４７
（ｍ，１Ｈ），５．０４−５．１６（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５４，２９３１，２８５８，２
２３６，１７５７，１４７２，１４６３，１４４０，１
３８４，１３６３，１２５５，１２１０，１１４１，１
００６，９４０，８３８，７７９，６７０ ｃｍ-1。
【０１４７】（５）（４）で得た化合物を用い、実質的
に実施例１（５）と同様にして（１７Ｓ）−３−オキサ
−９−デオキシ−９β−クロロ−２０−イソプロピリデ
ン−１７−メチル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1
α メチルエステルを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．９２（ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，３Ｈ），１．５０−
２．０４（ｍ，１３Ｈ）， １．６１（ｓ，３Ｈ），
１．６８（ｓ，３Ｈ），２．１０−２．３５（ｍ，４
Ｈ），３．５０−３．６０（ｍ，２Ｈ），３．７５
（ｓ，３Ｈ），３．９１−３．９９（ｍ，１Ｈ），４．
０８（ｓ，２Ｈ），４．３１−４．４７（ｍ，２Ｈ），
５．０６−５．１４（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４０１，２９３０，２８６８，２
２３３，１７５６，１４４０，１３８４，１２８０，１
２１２，１１３９，１０２９，８０４，７０６ ｃ
ｍ-1。
に実施例１（５）と同様にして（１７Ｓ）−３−オキサ
−９−デオキシ−９β−クロロ−２０−イソプロピリデ
ン−１７−メチル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1
α メチルエステルを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．９２（ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，３Ｈ），１．５０−
２．０４（ｍ，１３Ｈ）， １．６１（ｓ，３Ｈ），
１．６８（ｓ，３Ｈ），２．１０−２．３５（ｍ，４
Ｈ），３．５０−３．６０（ｍ，２Ｈ），３．７５
（ｓ，３Ｈ），３．９１−３．９９（ｍ，１Ｈ），４．
０８（ｓ，２Ｈ），４．３１−４．４７（ｍ，２Ｈ），
５．０６−５．１４（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４０１，２９３０，２８６８，２
２３３，１７５６，１４４０，１３８４，１２８０，１
２１２，１１３９，１０２９，８０４，７０６ ｃ
ｍ-1。
【０１４８】実施例１２３−オキサ−９−デオキシ−９β−クロロ−１７，１
８，１９，２０−テトラノル−１６−フェノキシ−１
３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α、およびメチルエス
テル体の製造 （１）（３Ｓ）−３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）
−３−シクロヘプチルプロパ−１−インの代わりに（３
Ｓ）−３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）−４−フェ
ノキシブタ−１−インを用い、実質的に実施例１（１）
と同様にして（３Ｒ，４Ｒ）−２−メチレン−３−
［（３’Ｒ）−３’−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）
−４’−フェノキシブタ−１’−イニル］−４−（ｔ−
ブチルジメチルシロキシ）シクロペンタン−１−オンを
得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．１１（ｓ，３Ｈ），０．１２（ｓ，３Ｈ），０．１
５（ｓ，６Ｈ），０．９０（ｓ，９Ｈ），０．９１
（ｓ，９Ｈ），２．３３（ｄｄ，Ｊ＝１８．０，７．７
Ｈｚ，１Ｈ），２．７２（ｄｄ，Ｊ＝１８．０，６．５
Ｈｚ，１Ｈ），３．５０−３．６０（ｍ，１Ｈ），３．
９７−４．０９（ｍ，２Ｈ），４．２３−４．３５
（ｍ，１Ｈ），４．７３−４．８３（ｍ，１Ｈ），５．
５６（ｄｄ，Ｊ＝２．７，０．６Ｈｚ，１Ｈ），６．１
５（ｄ，Ｊ＝３．１Ｈｚ，１Ｈ），６．８５−７．００
（ｍ，３Ｈ），７．２１−７．３４（ｍ，２Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５５，２９３０，２８８６，２
８５８，２２４１，１７３７，１６４３，１６０１，１
５８９，１４９７，１４７２，１３８９，１３６２，１
２８８，１２５１，１１１４，１０５０，１００７，９
７５，８３８，７８０，７５４ｃｍ-1。
８，１９，２０−テトラノル−１６−フェノキシ−１
３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α、およびメチルエス
テル体の製造 （１）（３Ｓ）−３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）
−３−シクロヘプチルプロパ−１−インの代わりに（３
Ｓ）−３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）−４−フェ
ノキシブタ−１−インを用い、実質的に実施例１（１）
と同様にして（３Ｒ，４Ｒ）−２−メチレン−３−
［（３’Ｒ）−３’−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）
−４’−フェノキシブタ−１’−イニル］−４−（ｔ−
ブチルジメチルシロキシ）シクロペンタン−１−オンを
得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．１１（ｓ，３Ｈ），０．１２（ｓ，３Ｈ），０．１
５（ｓ，６Ｈ），０．９０（ｓ，９Ｈ），０．９１
（ｓ，９Ｈ），２．３３（ｄｄ，Ｊ＝１８．０，７．７
Ｈｚ，１Ｈ），２．７２（ｄｄ，Ｊ＝１８．０，６．５
Ｈｚ，１Ｈ），３．５０−３．６０（ｍ，１Ｈ），３．
９７−４．０９（ｍ，２Ｈ），４．２３−４．３５
（ｍ，１Ｈ），４．７３−４．８３（ｍ，１Ｈ），５．
５６（ｄｄ，Ｊ＝２．７，０．６Ｈｚ，１Ｈ），６．１
５（ｄ，Ｊ＝３．１Ｈｚ，１Ｈ），６．８５−７．００
（ｍ，３Ｈ），７．２１−７．３４（ｍ，２Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５５，２９３０，２８８６，２
８５８，２２４１，１７３７，１６４３，１６０１，１
５８９，１４９７，１４７２，１３８９，１３６２，１
２８８，１２５１，１１１４，１０５０，１００７，９
７５，８３８，７８０，７５４ｃｍ-1。
【０１４９】（２）（１）で得た化合物を用い、実質的
に実施例１（２）と同様にして３−オキサ−１７，１
８，１９，２０−テトラノル−１６−フェノキシ−１
３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＥ1 メチルエステル １
１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）
を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．１０（ｓ，３Ｈ），０．１１（ｓ，３Ｈ），０．１
３（ｓ，３Ｈ），０．１４（ｓ，３Ｈ），０．８９
（ｓ，９Ｈ），０．９１（ｓ，９Ｈ），１．４２−１．
８８（ｍ，６Ｈ），２．１０−２．２９（ｍ，１Ｈ），
２．１７（ｄｄ，Ｊ＝１８．１，７．４Ｈｚ，１Ｈ），
２．６５−２．７７（ｍ，１Ｈ），２．６７（ｄｄｄ，
Ｊ＝１８．１，６．８，１．３Ｈｚ，１Ｈ），３．５１
（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ），３．７４（ｓ，３
Ｈ），３．９７−４．１０（ｍ，２Ｈ），４．０６
（ｓ，２Ｈ），４．１３−４．３６（ｍ，１Ｈ），４．
６８−４．８０（ｍ，１Ｈ），６．８３−７．００
（ｍ，３Ｈ），７．２０−７．３４（ｍ，２Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５３，２９３１，２８８６，２
８５８，２２３８，１７４７，１６０１，１５８９，１
４９７，１４７３，１４６３，１３６２，１２８８，１
２５１，１２１６，１１３８，１０４９，１００７，９
７６，８３９，７８０，７５５ｃｍ-1。
に実施例１（２）と同様にして３−オキサ−１７，１
８，１９，２０−テトラノル−１６−フェノキシ−１
３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＥ1 メチルエステル １
１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）
を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．１０（ｓ，３Ｈ），０．１１（ｓ，３Ｈ），０．１
３（ｓ，３Ｈ），０．１４（ｓ，３Ｈ），０．８９
（ｓ，９Ｈ），０．９１（ｓ，９Ｈ），１．４２−１．
８８（ｍ，６Ｈ），２．１０−２．２９（ｍ，１Ｈ），
２．１７（ｄｄ，Ｊ＝１８．１，７．４Ｈｚ，１Ｈ），
２．６５−２．７７（ｍ，１Ｈ），２．６７（ｄｄｄ，
Ｊ＝１８．１，６．８，１．３Ｈｚ，１Ｈ），３．５１
（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ），３．７４（ｓ，３
Ｈ），３．９７−４．１０（ｍ，２Ｈ），４．０６
（ｓ，２Ｈ），４．１３−４．３６（ｍ，１Ｈ），４．
６８−４．８０（ｍ，１Ｈ），６．８３−７．００
（ｍ，３Ｈ），７．２０−７．３４（ｍ，２Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５３，２９３１，２８８６，２
８５８，２２３８，１７４７，１６０１，１５８９，１
４９７，１４７３，１４６３，１３６２，１２８８，１
２５１，１２１６，１１３８，１０４９，１００７，９
７６，８３９，７８０，７５５ｃｍ-1。
【０１５０】（３）（２）で得た化合物を用い、実質的
に実施例１（３）と同様にして３−オキサ−１７，１
８，１９，２０−テトラノル−１６−フェノキシ−１
３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル
１１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテ
ル）、および３−オキサ−１７，１８，１９，２０−テ
トラノル−１６−フェノキシ−１３，１４−ジデヒドロ
−ＰＧＦ1β メチルエステル１１，１５−ビス（ｔ−
ブチルジメチルシリルエーテル）を得た。
に実施例１（３）と同様にして３−オキサ−１７，１
８，１９，２０−テトラノル−１６−フェノキシ−１
３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル
１１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテ
ル）、および３−オキサ−１７，１８，１９，２０−テ
トラノル−１６−フェノキシ−１３，１４−ジデヒドロ
−ＰＧＦ1β メチルエステル１１，１５−ビス（ｔ−
ブチルジメチルシリルエーテル）を得た。
【０１５１】３−オキサ−１７，１８，１９，２０−テ
トラノル−１６−フェノキシ−１３，１４−ジデヒドロ
−ＰＧＦ1α メチルエステル １１，１５−ビス（ｔ
−ブチルジメチルシリルエーテル）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０９（ｓ，３Ｈ），０．１０（ｓ，３Ｈ），０．１
１（ｓ，３Ｈ），０．１４（ｓ，３Ｈ），０．８８
（ｓ，９Ｈ），０．９１（ｓ，９Ｈ），１．３２−２．
３０（ｍ，９Ｈ），２．４４−２．５４（ｍ，１Ｈ），
３．５３（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ），３．７４
（ｓ，３Ｈ），４．０１（ｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，２
Ｈ），４．０７（ｓ，２Ｈ），４．０７−４．１８
（ｍ，１Ｈ），４．２２−４．２９（ｍ，１Ｈ），４．
７３（ｄｔ，Ｊ＝２．０，６．２Ｈｚ，１Ｈ），６．８
５−６．９９（ｍ，３Ｈ），７．２２−７．３３（ｍ，
２Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３５１５，２９５３，２９３１，２
８８６，２８５８，２２３７，１７５７，１６０１，１
５８８，１４９７，１４７３，１４６３，１３８９，１
３６２，１２５１，１２１９，１１３９，１１１１，１
０８０，１０４９，１００６，９７７，８３８，７８
０，７５５，６９２，６６９ ｃｍ-1。
トラノル−１６−フェノキシ−１３，１４−ジデヒドロ
−ＰＧＦ1α メチルエステル １１，１５−ビス（ｔ
−ブチルジメチルシリルエーテル）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０９（ｓ，３Ｈ），０．１０（ｓ，３Ｈ），０．１
１（ｓ，３Ｈ），０．１４（ｓ，３Ｈ），０．８８
（ｓ，９Ｈ），０．９１（ｓ，９Ｈ），１．３２−２．
３０（ｍ，９Ｈ），２．４４−２．５４（ｍ，１Ｈ），
３．５３（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ），３．７４
（ｓ，３Ｈ），４．０１（ｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，２
Ｈ），４．０７（ｓ，２Ｈ），４．０７−４．１８
（ｍ，１Ｈ），４．２２−４．２９（ｍ，１Ｈ），４．
７３（ｄｔ，Ｊ＝２．０，６．２Ｈｚ，１Ｈ），６．８
５−６．９９（ｍ，３Ｈ），７．２２−７．３３（ｍ，
２Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３５１５，２９５３，２９３１，２
８８６，２８５８，２２３７，１７５７，１６０１，１
５８８，１４９７，１４７３，１４６３，１３８９，１
３６２，１２５１，１２１９，１１３９，１１１１，１
０８０，１０４９，１００６，９７７，８３８，７８
０，７５５，６９２，６６９ ｃｍ-1。
【０１５２】３−オキサ−１７，１８，１９，２０−テ
トラノル−１６−フェノキシ−１３，１４−ジデヒドロ
−ＰＧＦ1β メチルエステル １１，１５−ビス（ｔ
−ブチルジメチルシリルエーテル）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０８（ｓ，３Ｈ），０．０９（ｓ，３Ｈ），０．１
１（ｓ，３Ｈ），０．１４（ｓ，３Ｈ），０．８８
（ｓ，９Ｈ），０．９１（ｓ，９Ｈ），１．４４−１．
９４（ｍ，９Ｈ），２．２４（ｄｄｄ，Ｊ＝９．５，
６．６，１．９Ｈｚ，１Ｈ），３．５２（ｔ，Ｊ＝６．
２Ｈｚ，２Ｈ），３．７４（ｓ，３Ｈ），３．９２−
４．０９（ｍ，３Ｈ），４．０７（ｓ，２Ｈ），４．１
９−４．３２（ｍ，１Ｈ），４．７４（ｄｄｄ，Ｊ＝
６．８，５．１，１．９Ｈｚ，１Ｈ），６．８４−７．
０１（ｍ，３Ｈ），７．２１−７．３５（ｍ，２Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４６８，２９５３，２９３０，２
８９７，２８５８，２２３７，１７５８，１６０１，１
５８９，１４９７，１４７３，１４６３，１３６１，１
２５１，１２２０，１１１５，１０７８，１００７，９
７７，８３８，７８０，７５５，６９２，６７０ ｃｍ
-1。
トラノル−１６−フェノキシ−１３，１４−ジデヒドロ
−ＰＧＦ1β メチルエステル １１，１５−ビス（ｔ
−ブチルジメチルシリルエーテル）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０８（ｓ，３Ｈ），０．０９（ｓ，３Ｈ），０．１
１（ｓ，３Ｈ），０．１４（ｓ，３Ｈ），０．８８
（ｓ，９Ｈ），０．９１（ｓ，９Ｈ），１．４４−１．
９４（ｍ，９Ｈ），２．２４（ｄｄｄ，Ｊ＝９．５，
６．６，１．９Ｈｚ，１Ｈ），３．５２（ｔ，Ｊ＝６．
２Ｈｚ，２Ｈ），３．７４（ｓ，３Ｈ），３．９２−
４．０９（ｍ，３Ｈ），４．０７（ｓ，２Ｈ），４．１
９−４．３２（ｍ，１Ｈ），４．７４（ｄｄｄ，Ｊ＝
６．８，５．１，１．９Ｈｚ，１Ｈ），６．８４−７．
０１（ｍ，３Ｈ），７．２１−７．３５（ｍ，２Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４６８，２９５３，２９３０，２
８９７，２８５８，２２３７，１７５８，１６０１，１
５８９，１４９７，１４７３，１４６３，１３６１，１
２５１，１２２０，１１１５，１０７８，１００７，９
７７，８３８，７８０，７５５，６９２，６７０ ｃｍ
-1。
【０１５３】（４）（３）で得た化合物を用い、実質的
に実施例１（４）と同様にして３−オキサ−９−デオキ
シ−９β−クロロ−１７，１８，１９，２０−テトラノ
ル−１６−フェノキシ−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧ
Ｆ1α メチル エステル １１，１５−ビス（ｔ−ブ
チルジメチルシリルエーテル）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０７（ｓ，３Ｈ），０．０９（ｓ，３Ｈ），０．１
１（ｓ，３Ｈ），０．１５（ｓ，３Ｈ），０．８８
（ｓ，９Ｈ），０．９１（ｓ，９Ｈ），１．４０−１．
７５（ｍ，６Ｈ），２．０２−２．１８（ｍ，３Ｈ），
２．３０（ｄｄｄ，Ｊ＝９．１，５．２，１．８Ｈｚ，
１Ｈ），３．５２（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ），３．
７５（ｓ，３Ｈ），３．９１−４．０５（ｍ，３Ｈ），
４．０７（ｓ，２Ｈ），４．２２−４．３３（ｍ，１
Ｈ），４．７４（ｄｄｄ，Ｊ＝６．５，５．４，１．８
Ｈｚ，１Ｈ），６．８５−６．９９（ｍ，３Ｈ），７．
２１−７．３５（ｍ，２Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５３，２９３１，２８５８，２
２３９，１７６０，１６０１，１５８９，１４９７，１
４７２，１４６３，１３８８，１３６２，１２５１，１
２１１，１１４１，１１１３，１０７８，１０４８，１
００７，９７７，８３８，８１３，７８０，７５５，６
９２ ｃｍ-1。
に実施例１（４）と同様にして３−オキサ−９−デオキ
シ−９β−クロロ−１７，１８，１９，２０−テトラノ
ル−１６−フェノキシ−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧ
Ｆ1α メチル エステル １１，１５−ビス（ｔ−ブ
チルジメチルシリルエーテル）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０７（ｓ，３Ｈ），０．０９（ｓ，３Ｈ），０．１
１（ｓ，３Ｈ），０．１５（ｓ，３Ｈ），０．８８
（ｓ，９Ｈ），０．９１（ｓ，９Ｈ），１．４０−１．
７５（ｍ，６Ｈ），２．０２−２．１８（ｍ，３Ｈ），
２．３０（ｄｄｄ，Ｊ＝９．１，５．２，１．８Ｈｚ，
１Ｈ），３．５２（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ），３．
７５（ｓ，３Ｈ），３．９１−４．０５（ｍ，３Ｈ），
４．０７（ｓ，２Ｈ），４．２２−４．３３（ｍ，１
Ｈ），４．７４（ｄｄｄ，Ｊ＝６．５，５．４，１．８
Ｈｚ，１Ｈ），６．８５−６．９９（ｍ，３Ｈ），７．
２１−７．３５（ｍ，２Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５３，２９３１，２８５８，２
２３９，１７６０，１６０１，１５８９，１４９７，１
４７２，１４６３，１３８８，１３６２，１２５１，１
２１１，１１４１，１１１３，１０７８，１０４８，１
００７，９７７，８３８，８１３，７８０，７５５，６
９２ ｃｍ-1。
【０１５４】（５）（４）で得た化合物を用い、実質的
に実施例１（５）と同様にして３−オキサ−９−デオキ
シ−９β−クロロ−１７，１８，１９，２０−テトラノ
ル−１６−フェノキシ−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧ
Ｆ1α メチルエステルを得た。1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ
3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；１．４８−１．７６
（ｍ，６Ｈ），２．０７−２．３６（ｍ，３Ｈ），２．
３２（ｄｄｄ，Ｊ＝９．９，６．４，１．８Ｈｚ，１
Ｈ），３．５３（ｔ，Ｊ＝５．９Ｈｚ，２Ｈ），３．７
３（ｓ，３Ｈ），３．８５−４．１８（ｍ，３Ｈ），
４．０６（ｓ，２Ｈ），４．３１−４．４３（ｍ，１
Ｈ），４．７７（ｄｄｄ，Ｊ＝７．０，４．１，１．８
Ｈｚ，１Ｈ），６．８９−７．０３（ｍ，３Ｈ），７．
２４−７．３５（ｍ，２Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４０１，２９４０，２８６７，２
２４０，１７５２，１６００，１５８８，１４９６，１
４４０，１２９３，１２４６，１１７４，１１３８，１
０８３，１０４５，８８８，７５７，６９３，５９４
ｃｍ-1。
に実施例１（５）と同様にして３−オキサ−９−デオキ
シ−９β−クロロ−１７，１８，１９，２０−テトラノ
ル−１６−フェノキシ−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧ
Ｆ1α メチルエステルを得た。1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ
3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；１．４８−１．７６
（ｍ，６Ｈ），２．０７−２．３６（ｍ，３Ｈ），２．
３２（ｄｄｄ，Ｊ＝９．９，６．４，１．８Ｈｚ，１
Ｈ），３．５３（ｔ，Ｊ＝５．９Ｈｚ，２Ｈ），３．７
３（ｓ，３Ｈ），３．８５−４．１８（ｍ，３Ｈ），
４．０６（ｓ，２Ｈ），４．３１−４．４３（ｍ，１
Ｈ），４．７７（ｄｄｄ，Ｊ＝７．０，４．１，１．８
Ｈｚ，１Ｈ），６．８９−７．０３（ｍ，３Ｈ），７．
２４−７．３５（ｍ，２Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４０１，２９４０，２８６７，２
２４０，１７５２，１６００，１５８８，１４９６，１
４４０，１２９３，１２４６，１１７４，１１３８，１
０８３，１０４５，８８８，７５７，６９３，５９４
ｃｍ-1。
【０１５５】（６）（５）で得た化合物を用い、実質的
に実施例１（６）と同様にして３−オキサ−９−デオキ
シ−９β−クロロ−１７，１８，１９，２０−テトラノ
ル−１６−フェノキシ−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧ
Ｆ1αを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
１．５１−１．７５（ｍ，６Ｈ），２．１０−２．２９
（ｍ，３Ｈ），２．３４（ｄｄｄ，Ｊ＝１０．２，６．
４，１．９Ｈｚ，１Ｈ），３．５７（ｔ，Ｊ＝５．８Ｈ
ｚ，２Ｈ），３．８６−４．２４（ｍ，３Ｈ），４．０
７（ｓ，２Ｈ），４．３１−４．４２（ｍ，１Ｈ），
４．７８（ｄｄｄ，Ｊ＝７．１，３．９，１．９Ｈｚ，
１Ｈ），６．８９−７．０４（ｍ，３Ｈ），７．２４−
７．３８（ｍ，２Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３３９２，２９４２，２２４２，１
７３２，１６００，１５８９，１４９６，１４５６，１
２４６，１１７４，１１３２，１０８３，１０４６，８
８８，７５６，６９３ ｃｍ-1。
に実施例１（６）と同様にして３−オキサ−９−デオキ
シ−９β−クロロ−１７，１８，１９，２０−テトラノ
ル−１６−フェノキシ−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧ
Ｆ1αを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
１．５１−１．７５（ｍ，６Ｈ），２．１０−２．２９
（ｍ，３Ｈ），２．３４（ｄｄｄ，Ｊ＝１０．２，６．
４，１．９Ｈｚ，１Ｈ），３．５７（ｔ，Ｊ＝５．８Ｈ
ｚ，２Ｈ），３．８６−４．２４（ｍ，３Ｈ），４．０
７（ｓ，２Ｈ），４．３１−４．４２（ｍ，１Ｈ），
４．７８（ｄｄｄ，Ｊ＝７．１，３．９，１．９Ｈｚ，
１Ｈ），６．８９−７．０４（ｍ，３Ｈ），７．２４−
７．３８（ｍ，２Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３３９２，２９４２，２２４２，１
７３２，１６００，１５８９，１４９６，１４５６，１
２４６，１１７４，１１３２，１０８３，１０４６，８
８８，７５６，６９３ ｃｍ-1。
【０１５６】実施例１３３−オキサ−９−デオキシ−９α−ブロモ−１６，１
７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−シクロヘプ
チル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α、およびメ
チルエステル体の製造 （１）実施例１の（３）で得た ３−オキサ−１６，１
７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−シクロヘプ
チル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1β メチルエ
ステル １１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリル
エーテル）（６６２ｍｇ，１．０６ｍｍｏｌ）のアセト
ニトリル（９．５ｍｌ）溶液にピリジン（０．２２ｍ
ｌ，２．４７ｍｍｏｌ）、四臭化炭素（８２０ｍｇ，
２．４７ｍｍｏｌ）、トリフェニルフォスフィン（５５
６ｍｇ，２．１２ｍｍｏｌ）を加え、室温にて５時間攪
拌した。この溶液にヘキサンーエーテル（１／１溶液を
加え、水洗、飽和食塩水にて洗浄後、乾燥する。濃縮し
た後得られる粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィー（展開溶媒；ｎ−ヘキサン：ＡｃＯＥｔ＝１０：
１）にて溶出し３−オキサ−９ーデオキシー９αーブロ
モ−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５
−シクロヘプチルー１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1
α メチルエステル １１，１５−ビス（ｔ−ブチルジ
メチルシリルエーテル）６５５ｍｇ（０．９５ｍｍｏ
ｌ）を得た。
７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−シクロヘプ
チル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α、およびメ
チルエステル体の製造 （１）実施例１の（３）で得た ３−オキサ−１６，１
７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−シクロヘプ
チル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1β メチルエ
ステル １１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリル
エーテル）（６６２ｍｇ，１．０６ｍｍｏｌ）のアセト
ニトリル（９．５ｍｌ）溶液にピリジン（０．２２ｍ
ｌ，２．４７ｍｍｏｌ）、四臭化炭素（８２０ｍｇ，
２．４７ｍｍｏｌ）、トリフェニルフォスフィン（５５
６ｍｇ，２．１２ｍｍｏｌ）を加え、室温にて５時間攪
拌した。この溶液にヘキサンーエーテル（１／１溶液を
加え、水洗、飽和食塩水にて洗浄後、乾燥する。濃縮し
た後得られる粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィー（展開溶媒；ｎ−ヘキサン：ＡｃＯＥｔ＝１０：
１）にて溶出し３−オキサ−９ーデオキシー９αーブロ
モ−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５
−シクロヘプチルー１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1
α メチルエステル １１，１５−ビス（ｔ−ブチルジ
メチルシリルエーテル）６５５ｍｇ（０．９５ｍｍｏ
ｌ）を得た。
【０１５７】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）
δｐｐｍ；０．０６（ｓ，３Ｈ），０．０８（ｓ，３
Ｈ），０．０９（ｓ，３Ｈ），０．１０（ｓ，３Ｈ），
０．８９（ｓ，１８Ｈ），１．０２−２．０１（ｍ，２
０Ｈ），２．２１（ｄｄｄ，Ｊ＝１５．６，３．３，
１．７Ｈｚ，１Ｈ），２．５９−２．８３（ｍ，２
Ｈ），３．４２−３．６０（ｍ，２Ｈ），３．７６
（ｓ，３Ｈ），４．０８（ｓ，２Ｈ），４．１３−４．
２９（ｍ，１Ｈ），４．１７（ｄｄ，Ｊ＝５．３，１．
６Ｈｚ，１Ｈ），４．３５−４．４６（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９２９，２８５７，２２３１，１
７６０，１４７２，１４６３，１３８７，１３６１，１
２５５，１２０８，１１４１，１０８８，１００６，９
４０，８８６，８３８，７７７，６７２ ｃｍ-1。
δｐｐｍ；０．０６（ｓ，３Ｈ），０．０８（ｓ，３
Ｈ），０．０９（ｓ，３Ｈ），０．１０（ｓ，３Ｈ），
０．８９（ｓ，１８Ｈ），１．０２−２．０１（ｍ，２
０Ｈ），２．２１（ｄｄｄ，Ｊ＝１５．６，３．３，
１．７Ｈｚ，１Ｈ），２．５９−２．８３（ｍ，２
Ｈ），３．４２−３．６０（ｍ，２Ｈ），３．７６
（ｓ，３Ｈ），４．０８（ｓ，２Ｈ），４．１３−４．
２９（ｍ，１Ｈ），４．１７（ｄｄ，Ｊ＝５．３，１．
６Ｈｚ，１Ｈ），４．３５−４．４６（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９２９，２８５７，２２３１，１
７６０，１４７２，１４６３，１３８７，１３６１，１
２５５，１２０８，１１４１，１０８８，１００６，９
４０，８８６，８３８，７７７，６７２ ｃｍ-1。
【０１５８】（２）（１）で得た化合物を用い実施例１
の（５）と同様にして３−オキサ−９−デオキシ−９α
−ブロモ−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル
−１５−シクロヘプチル−１３，１４−ジデヒドロ−Ｐ
ＧＦ1α メチルエステルを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
１．２０−１．９２（ｍ，２０Ｈ），２．３５（ｄｄ
ｄ，Ｊ＝１６．０，２．６，１．０Ｈｚ，１Ｈ），２．
７１−２．８７（ｍ，２Ｈ），３．４６−３．６２
（ｍ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），４．０９（ｓ，
２Ｈ），４．２３（ｄｄ，Ｊ＝５．４，１．９Ｈｚ，１
Ｈ），４．３１（ｄｄｄ，Ｊ＝８．５，６．０，２．６
Ｈｚ，１Ｈ），４．４２−４．４９（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４０２，２９２２，２８５７，２
２３３，１７５６，１４４０，１２７８，１２１７，１
１３８，１０１７，７０６，５９７ ｃｍ-1。
の（５）と同様にして３−オキサ−９−デオキシ−９α
−ブロモ−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル
−１５−シクロヘプチル−１３，１４−ジデヒドロ−Ｐ
ＧＦ1α メチルエステルを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
１．２０−１．９２（ｍ，２０Ｈ），２．３５（ｄｄ
ｄ，Ｊ＝１６．０，２．６，１．０Ｈｚ，１Ｈ），２．
７１−２．８７（ｍ，２Ｈ），３．４６−３．６２
（ｍ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），４．０９（ｓ，
２Ｈ），４．２３（ｄｄ，Ｊ＝５．４，１．９Ｈｚ，１
Ｈ），４．３１（ｄｄｄ，Ｊ＝８．５，６．０，２．６
Ｈｚ，１Ｈ），４．４２−４．４９（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４０２，２９２２，２８５７，２
２３３，１７５６，１４４０，１２７８，１２１７，１
１３８，１０１７，７０６，５９７ ｃｍ-1。
【０１５９】（３）（２）で得た化合物を用い実施例１
の（６）と同様にして３−オキサ−９−デオキシ−９α
−ブロモ−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル
−１５−シクロヘキシル−１３，１４−ジデヒドロ−Ｐ
ＧＦ1α を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
１．１５−１．９５（ｍ，２０Ｈ），２．３６（ｄｄ
ｄ，Ｊ＝１６．１，２．７，１．０Ｈｚ，１Ｈ），２．
７６（ｄｄｄ，Ｊ＝１１．６，６．０，２．０Ｈｚ，１
Ｈ），２．８３（ｄｄｄ，Ｊ＝１６．１，８．８，５．
６Ｈｚ，１Ｈ），３．５１−３．６８（ｍ，２Ｈ），
４．０４（ｄ，Ｊ＝１６．６Ｈｚ，１Ｈ），４．１４
（ｄ，Ｊ＝１６．６Ｈｚ，１Ｈ），４．２８（ｄｄ，Ｊ
＝５．４，２．０Ｈｚ，１Ｈ），４．３１（ｄｄｄ，Ｊ
＝８．８，６．０，２．７Ｈｚ，１Ｈ），４．４３−
４．５０（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３３９２，２９２８，２８５８，２
２３７，１７３２，１４４５，１２１９，１１３３，１
０４９，７５７，６６８ ｃｍ-1。
の（６）と同様にして３−オキサ−９−デオキシ−９α
−ブロモ−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル
−１５−シクロヘキシル−１３，１４−ジデヒドロ−Ｐ
ＧＦ1α を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
１．１５−１．９５（ｍ，２０Ｈ），２．３６（ｄｄ
ｄ，Ｊ＝１６．１，２．７，１．０Ｈｚ，１Ｈ），２．
７６（ｄｄｄ，Ｊ＝１１．６，６．０，２．０Ｈｚ，１
Ｈ），２．８３（ｄｄｄ，Ｊ＝１６．１，８．８，５．
６Ｈｚ，１Ｈ），３．５１−３．６８（ｍ，２Ｈ），
４．０４（ｄ，Ｊ＝１６．６Ｈｚ，１Ｈ），４．１４
（ｄ，Ｊ＝１６．６Ｈｚ，１Ｈ），４．２８（ｄｄ，Ｊ
＝５．４，２．０Ｈｚ，１Ｈ），４．３１（ｄｄｄ，Ｊ
＝８．８，６．０，２．７Ｈｚ，１Ｈ），４．４３−
４．５０（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３３９２，２９２８，２８５８，２
２３７，１７３２，１４４５，１２１９，１１３３，１
０４９，７５７，６６８ ｃｍ-1。
【０１６０】実施例１４３−オキサ−９−デオキシ−９β−ブロモ−１６，１
７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−シクロヘキ
シル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α、３−オキ
サ−９−デオキシ−９α−ブロモ−１６，１７，１８，
１９，２０−ペンタノル−１５−シクロヘキシル−１
３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1αおよびメチルエステ
ル体の製造 （１）実施例３の３で得た化合物を用い実施例１３の
（１）と同様にして、３−オキサ−９−デオキシ−９β
−ブロモ−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル
−１５−シクロヘキシル−１３，１４−ジデヒドロ−Ｐ
ＧＦ1α メチルエステル １１，１５−ビス（ｔ−ブ
チルジメチルシリルエーテル）、および３−オキサ−９
−デオキシ−９α−ブロモ−１６，１７，１８，１９，
２０−ペンタノル−１５−シクロヘキシル−１３，１４
−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル １１，１
５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）を得
た。
７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−シクロヘキ
シル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α、３−オキ
サ−９−デオキシ−９α−ブロモ−１６，１７，１８，
１９，２０−ペンタノル−１５−シクロヘキシル−１
３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1αおよびメチルエステ
ル体の製造 （１）実施例３の３で得た化合物を用い実施例１３の
（１）と同様にして、３−オキサ−９−デオキシ−９β
−ブロモ−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル
−１５−シクロヘキシル−１３，１４−ジデヒドロ−Ｐ
ＧＦ1α メチルエステル １１，１５−ビス（ｔ−ブ
チルジメチルシリルエーテル）、および３−オキサ−９
−デオキシ−９α−ブロモ−１６，１７，１８，１９，
２０−ペンタノル−１５−シクロヘキシル−１３，１４
−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル １１，１
５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）を得
た。
【０１６１】３−オキサ−９−デオキシ−９β−ブロモ
−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−
シクロヘキシル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α
メチルエステル １１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメ
チルシリルエーテル）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．１１（ｓ，３Ｈ），０．１２（ｓ，３Ｈ），０．１
３（ｓ，３Ｈ），０．１４（ｓ，３Ｈ），０．６７−
１．９６（ｍ，１７Ｈ），０．９１（ｓ，９Ｈ），０．
９４（ｓ，９Ｈ），２．１０−２．４２（ｍ，４Ｈ），
３．５２−３．６２（ｍ，２Ｈ），３．８０（ｓ，３
Ｈ），３．９５−４．１８（ｍ，２Ｈ），４．１２
（ｓ，２Ｈ），４．２３−４．３３（ｍ，１Ｈ） 。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９３０，２８５６，２２３２，１
７６１，１４７２，１４６３，１４５１，１３６２，１
２５４，１２０７，１１４２，１１０４，１０７３，１
００６，８９９，８３８，７７８，６７１ ｃｍ-1。
−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−
シクロヘキシル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α
メチルエステル １１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメ
チルシリルエーテル）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．１１（ｓ，３Ｈ），０．１２（ｓ，３Ｈ），０．１
３（ｓ，３Ｈ），０．１４（ｓ，３Ｈ），０．６７−
１．９６（ｍ，１７Ｈ），０．９１（ｓ，９Ｈ），０．
９４（ｓ，９Ｈ），２．１０−２．４２（ｍ，４Ｈ），
３．５２−３．６２（ｍ，２Ｈ），３．８０（ｓ，３
Ｈ），３．９５−４．１８（ｍ，２Ｈ），４．１２
（ｓ，２Ｈ），４．２３−４．３３（ｍ，１Ｈ） 。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９３０，２８５６，２２３２，１
７６１，１４７２，１４６３，１４５１，１３６２，１
２５４，１２０７，１１４２，１１０４，１０７３，１
００６，８９９，８３８，７７８，６７１ ｃｍ-1。
【０１６２】３−オキサ−９−デオキシ−９α−ブロモ
−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−
シクロヘキシル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1β
メチルエステル １１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチ
ルシリルエーテル）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０８（ｓ，３Ｈ），０．１１（ｓ，３Ｈ），０．１
２（ｓ，３Ｈ），０．１３（ｓ，３Ｈ），０．７８−
１．９６（ｍ，１８Ｈ），０．９１（ｓ，９Ｈ），０．
９２（ｓ，９Ｈ），２．２４（ｄｄｄ，Ｊ＝１５．７，
３．２，１．５Ｈｚ，１Ｈ），２．６３ー２．８４
（ｍ，２Ｈ），３．５６（ｄｔ，Ｊ＝１．３，６．４Ｈ
ｚ，２Ｈ），３．７８（ｓ，３Ｈ），４．０６−４．１
８（ｍ，１Ｈ），４．１１（ｓ，２Ｈ），４．２６（ｄ
ｄｄ，Ｊ＝８．６，６．５，３．３Ｈｚ，１Ｈ），４．
３８−４．４９（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９２９，２８５６，２２３２，１
７６０，１４７３，１４６３，１３８８，１３６１，１
２５５，１２０９，１１４２，１１０４，１００７，９
４０，８８７，８３８，７７８，６７０ ｃｍ-1。
−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−
シクロヘキシル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1β
メチルエステル １１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチ
ルシリルエーテル）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０８（ｓ，３Ｈ），０．１１（ｓ，３Ｈ），０．１
２（ｓ，３Ｈ），０．１３（ｓ，３Ｈ），０．７８−
１．９６（ｍ，１８Ｈ），０．９１（ｓ，９Ｈ），０．
９２（ｓ，９Ｈ），２．２４（ｄｄｄ，Ｊ＝１５．７，
３．２，１．５Ｈｚ，１Ｈ），２．６３ー２．８４
（ｍ，２Ｈ），３．５６（ｄｔ，Ｊ＝１．３，６．４Ｈ
ｚ，２Ｈ），３．７８（ｓ，３Ｈ），４．０６−４．１
８（ｍ，１Ｈ），４．１１（ｓ，２Ｈ），４．２６（ｄ
ｄｄ，Ｊ＝８．６，６．５，３．３Ｈｚ，１Ｈ），４．
３８−４．４９（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９２９，２８５６，２２３２，１
７６０，１４７３，１４６３，１３８８，１３６１，１
２５５，１２０９，１１４２，１１０４，１００７，９
４０，８８７，８３８，７７８，６７０ ｃｍ-1。
【０１６３】（２）（１）で得た化合物を用い実施例１
の（５）と同様にして３−オキサ−９−デオキシ−９β
−ブロモ−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル
−１５−シクロヘキシル−１３，１４−ジデヒドロ−Ｐ
ＧＦ1α メチルエステル、および３−オキサ−９−デ
オキシ−９α−ブロモ−１６，１７，１８，１９，２０
−ペンタノル−１５−シクロヘキシル−１３，１４−ジ
デヒドロ−ＰＧＦ1αメチルエステルを得た。
の（５）と同様にして３−オキサ−９−デオキシ−９β
−ブロモ−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル
−１５−シクロヘキシル−１３，１４−ジデヒドロ−Ｐ
ＧＦ1α メチルエステル、および３−オキサ−９−デ
オキシ−９α−ブロモ−１６，１７，１８，１９，２０
−ペンタノル−１５−シクロヘキシル−１３，１４−ジ
デヒドロ−ＰＧＦ1αメチルエステルを得た。
【０１６４】３−オキサ−９−デオキシ−９β−ブロモ
−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−
シクロヘキシル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α
メチルエステル1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．９５−１．９２（ｍ，１７Ｈ），２．２０−２．４
８（ｍ，４Ｈ），３．４７−３．６２（ｍ，２Ｈ），
３．７７（ｓ，３Ｈ），３．９９（ｑ，Ｊ＝７．３Ｈ
ｚ，１Ｈ），４．０９（ｓ，２Ｈ），４．１３−４．１
８（ｍ，１Ｈ），４．３３−４．４３（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４０１，２９２８，２８５４，２
２３４，１７５５，１６４３，１４５０，１３８５，１
２７７，１２１６，１１３９，１０８４，１０１３，８
９３，７５７，７０６，５８０ ｃｍ-1。
−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−
シクロヘキシル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α
メチルエステル1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．９５−１．９２（ｍ，１７Ｈ），２．２０−２．４
８（ｍ，４Ｈ），３．４７−３．６２（ｍ，２Ｈ），
３．７７（ｓ，３Ｈ），３．９９（ｑ，Ｊ＝７．３Ｈ
ｚ，１Ｈ），４．０９（ｓ，２Ｈ），４．１３−４．１
８（ｍ，１Ｈ），４．３３−４．４３（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４０１，２９２８，２８５４，２
２３４，１７５５，１６４３，１４５０，１３８５，１
２７７，１２１６，１１３９，１０８４，１０１３，８
９３，７５７，７０６，５８０ ｃｍ-1。
【０１６５】３−オキサ−９−デオキシ−９α−ブロモ
−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−
シクロヘキシル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1β
メチルエステル1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．７８−２．０６（ｍ，１８Ｈ），２．３５（ｄｄ
ｄ，Ｊ＝１６．０，２．８，１．１Ｈｚ，１Ｈ），２．
７０−２．８７（ｍ，１Ｈ），２．８２（ｄｄｄ，Ｊ＝
１６．１，８．７，５．７Ｈｚ，１Ｈ），３．４８−
３．６２（ｍ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），４．０
９（ｓ，２Ｈ），４．１６（ｄｄ，Ｊ＝６．０，２．０
Ｈｚ，１Ｈ），４．３１（ｄｄｄ，Ｊ＝８．６，６．
３，３．０Ｈｚ，１Ｈ），４．４３−４．４９（ｍ，１
Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４０１，２９２８，２８５４，２
２３５，１７５５，１４５０，１３８５，１２６５，１
２１７，１１３８，１０８２，１０１２，８９３，７５
６，７０６ ｃｍ-1。
−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−
シクロヘキシル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1β
メチルエステル1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．７８−２．０６（ｍ，１８Ｈ），２．３５（ｄｄ
ｄ，Ｊ＝１６．０，２．８，１．１Ｈｚ，１Ｈ），２．
７０−２．８７（ｍ，１Ｈ），２．８２（ｄｄｄ，Ｊ＝
１６．１，８．７，５．７Ｈｚ，１Ｈ），３．４８−
３．６２（ｍ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），４．０
９（ｓ，２Ｈ），４．１６（ｄｄ，Ｊ＝６．０，２．０
Ｈｚ，１Ｈ），４．３１（ｄｄｄ，Ｊ＝８．６，６．
３，３．０Ｈｚ，１Ｈ），４．４３−４．４９（ｍ，１
Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４０１，２９２８，２８５４，２
２３５，１７５５，１４５０，１３８５，１２６５，１
２１７，１１３８，１０８２，１０１２，８９３，７５
６，７０６ ｃｍ-1。
【０１６６】（３）（２）で得た化合物を用い実施例１
の（６）と同様にして３−オキサ−９−デオキシ−９β
−ブロモ−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル
−１５−シクロヘキシル−１３，１４−ジデヒドロ−Ｐ
ＧＦ1α、および３−オキサ−９−デオキシ−９α−ブ
ロモ−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１
５−シクロヘキシル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ
1αを得た。
の（６）と同様にして３−オキサ−９−デオキシ−９β
−ブロモ−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル
−１５−シクロヘキシル−１３，１４−ジデヒドロ−Ｐ
ＧＦ1α、および３−オキサ−９−デオキシ−９α−ブ
ロモ−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１
５−シクロヘキシル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ
1αを得た。
【０１６７】３−オキサ−９−デオキシ−９β−ブロモ
−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−
シクロヘキシル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．７５−１．９３（ｍ，１７Ｈ），２．２０−２．４
８（ｍ，４Ｈ），３．５０−３．７０（ｍ，２Ｈ），
３．９８（ｑ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），４．１０
（ｓ，２Ｈ），４．１８（ｄｄ，Ｊ＝６．０，１．５Ｈ
ｚ，１Ｈ），４．３０−４．４５（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４００，２９２９，２８５５，２
２３６，１７３３，１４５０，１２４３，１１３５，１
０４７，１０１０，８９４，７５８，６６８ ｃｍ-1。
−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−
シクロヘキシル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．７５−１．９３（ｍ，１７Ｈ），２．２０−２．４
８（ｍ，４Ｈ），３．５０−３．７０（ｍ，２Ｈ），
３．９８（ｑ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），４．１０
（ｓ，２Ｈ），４．１８（ｄｄ，Ｊ＝６．０，１．５Ｈ
ｚ，１Ｈ），４．３０−４．４５（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４００，２９２９，２８５５，２
２３６，１７３３，１４５０，１２４３，１１３５，１
０４７，１０１０，８９４，７５８，６６８ ｃｍ-1。
【０１６８】３−オキサ−９−デオキシ−９α−ブロモ
−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−
シクロヘキシル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．９６−１．９６（ｍ，１８Ｈ），２．３６（ｄｄ
ｄ，Ｊ＝１６．１，２．８，１．１Ｈｚ，１Ｈ），２．
７１−２．８３（ｍ，１Ｈ），２．８３（ｄｄｄ，Ｊ＝
１６．１，８．６，５．７Ｈｚ，１Ｈ），３．５１−
３．６９（ｍ，２Ｈ），４．０４（ｄ，Ｊ＝１６．６Ｈ
ｚ，１Ｈ），４．１４（ｄ，Ｊ＝１６．６Ｈｚ，１
Ｈ），４．２１（ｄｄ，Ｊ＝６．１，２．１Ｈｚ，１
Ｈ），４．３２（ｄｄｄ，Ｊ＝８．６，５．９，２．８
Ｈｚ，１Ｈ），４．４４−４．５０（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４０１，２９２８，２８５５，２
２３７，１７３２，１４５１，１２１８，１１３２，１
０８２，１０１１，８９３，７５７，６６７ ｃｍ-1。
−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−
シクロヘキシル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．９６−１．９６（ｍ，１８Ｈ），２．３６（ｄｄ
ｄ，Ｊ＝１６．１，２．８，１．１Ｈｚ，１Ｈ），２．
７１−２．８３（ｍ，１Ｈ），２．８３（ｄｄｄ，Ｊ＝
１６．１，８．６，５．７Ｈｚ，１Ｈ），３．５１−
３．６９（ｍ，２Ｈ），４．０４（ｄ，Ｊ＝１６．６Ｈ
ｚ，１Ｈ），４．１４（ｄ，Ｊ＝１６．６Ｈｚ，１
Ｈ），４．２１（ｄｄ，Ｊ＝６．１，２．１Ｈｚ，１
Ｈ），４．３２（ｄｄｄ，Ｊ＝８．６，５．９，２．８
Ｈｚ，１Ｈ），４．４４−４．５０（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４０１，２９２８，２８５５，２
２３７，１７３２，１４５１，１２１８，１１３２，１
０８２，１０１１，８９３，７５７，６６７ ｃｍ-1。
【０１６９】実施例１５３−オキサ−９−デオキシ−９α−ブロモ−１９，２０
−ジノル−１６−エチル−１３，１４−ジデヒドロ−Ｐ
ＧＦ1α、およびメチルエステル体の製造 （１）実施例５の（３）で得た化合物を用い実施例１３
の（１）と同様にして３−オキサ−９−デオキシ−９α
−ブロモ−１９，２０−ジノル−１６−エチル−１３，
１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル １
１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）
を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０６（ｓ，３Ｈ），０．０８（ｓ，３Ｈ），０．０
９（ｓ，３Ｈ），０．１１（ｓ，３Ｈ），０．８４−
０．９４（ｍ，６Ｈ），０．８９（ｓ，１８Ｈ），１．
２０−１．８０（ｍ，１２Ｈ），２．２２（ｄｄｄ，Ｊ
＝１５．６，３．２，１．７Ｈｚ，１Ｈ），２．６４−
２．７７（ｍ，２Ｈ），３．４６−３．６１（ｍ，２
Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），４．０８（ｓ，２Ｈ），
４．２２（ｄｄｄ，Ｊ＝８．４，６．４，３．３Ｈｚ，
１Ｈ），４．３４−４．４３（ｍ，２Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５７，２９３１，２８５８，２
２３１，１７６１，１４６３，１３６２，１２５５，１
２０９，１１４２，１０７７，１００７，９４０，８８
９，８３８，７７８，６７２ ｃｍ-1。
−ジノル−１６−エチル−１３，１４−ジデヒドロ−Ｐ
ＧＦ1α、およびメチルエステル体の製造 （１）実施例５の（３）で得た化合物を用い実施例１３
の（１）と同様にして３−オキサ−９−デオキシ−９α
−ブロモ−１９，２０−ジノル−１６−エチル−１３，
１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル １
１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）
を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０６（ｓ，３Ｈ），０．０８（ｓ，３Ｈ），０．０
９（ｓ，３Ｈ），０．１１（ｓ，３Ｈ），０．８４−
０．９４（ｍ，６Ｈ），０．８９（ｓ，１８Ｈ），１．
２０−１．８０（ｍ，１２Ｈ），２．２２（ｄｄｄ，Ｊ
＝１５．６，３．２，１．７Ｈｚ，１Ｈ），２．６４−
２．７７（ｍ，２Ｈ），３．４６−３．６１（ｍ，２
Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），４．０８（ｓ，２Ｈ），
４．２２（ｄｄｄ，Ｊ＝８．４，６．４，３．３Ｈｚ，
１Ｈ），４．３４−４．４３（ｍ，２Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５７，２９３１，２８５８，２
２３１，１７６１，１４６３，１３６２，１２５５，１
２０９，１１４２，１０７７，１００７，９４０，８８
９，８３８，７７８，６７２ ｃｍ-1。
【０１７０】（２）（１）で得た化合物を用い実施例１
の（５）と同様にして３−オキサ−９−デオキシ−９α
−ブロモ−１９，２０−ジノル−１６−エチル−１３，
１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステルを得
た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．９３（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），０．９４
（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），１．２６−１．９１
（ｍ，１２Ｈ），２．３５（ｄｄｄ，Ｊ＝１６．１，
２．７，１．１Ｈｚ，１Ｈ），２．７２−２．８２
（ｍ，１Ｈ），２．８０（ｄｄｄ，Ｊ＝１６．１，８．
７，５．６Ｈｚ，１Ｈ），３．４４−３．６２（ｍ，２
Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），４．０９（ｓ，２Ｈ），
４．３１（ｄｄｄ，Ｊ＝８．７，５．９，２．７Ｈｚ，
１Ｈ），４．４２（ｄｄ，Ｊ＝４．５，１．９，１
Ｈ），４．４３−４．４９（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４３０，２９５９，２９３６，２
８７５，２２３４，１７５６，１４６０，１４３９，１
３８０，１２７５，１２１７，１１３９，１０８０，１
０２１，７０７，５９４ ｃｍ-1。
の（５）と同様にして３−オキサ−９−デオキシ−９α
−ブロモ−１９，２０−ジノル−１６−エチル−１３，
１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステルを得
た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．９３（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），０．９４
（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），１．２６−１．９１
（ｍ，１２Ｈ），２．３５（ｄｄｄ，Ｊ＝１６．１，
２．７，１．１Ｈｚ，１Ｈ），２．７２−２．８２
（ｍ，１Ｈ），２．８０（ｄｄｄ，Ｊ＝１６．１，８．
７，５．６Ｈｚ，１Ｈ），３．４４−３．６２（ｍ，２
Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），４．０９（ｓ，２Ｈ），
４．３１（ｄｄｄ，Ｊ＝８．７，５．９，２．７Ｈｚ，
１Ｈ），４．４２（ｄｄ，Ｊ＝４．５，１．９，１
Ｈ），４．４３−４．４９（ｍ，１Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４３０，２９５９，２９３６，２
８７５，２２３４，１７５６，１４６０，１４３９，１
３８０，１２７５，１２１７，１１３９，１０８０，１
０２１，７０７，５９４ ｃｍ-1。
【０１７１】（３）（２）で得た化合物を用い実施例１
の（６）と同様にして、３−オキサ−９−デオキシ−９
α−ブロモ−１９，２０−ジノル−１６−エチル−１
３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1αを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．９３（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ），０．９４
（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ），１．２５−１．９５
（ｍ，１２Ｈ），２．３６（ｄｄｄ，Ｊ＝１６．１，
２．８，１．０Ｈｚ，１Ｈ），２．７１−２．８１
（ｍ，１Ｈ），２．８２（ｄｄｄ，Ｊ＝１６．１，８．
７，５．７Ｈｚ，１Ｈ），３．４５−３．６９（ｍ，２
Ｈ），４．０５（ｄ，Ｊ＝１６．７Ｈｚ，１Ｈ），４．
１４（ｄ，Ｊ＝１６．７Ｈｚ，１Ｈ），４．３１（ｄｄ
ｄ，Ｊ＝８．７，６．１，２．８Ｈｚ，１Ｈ），４．４
３−４．４９（ｍ，２Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４０２，２９６１，２９３６，２
８７５，２２３６，１７３５，１４６０，１４３２，１
３７８，１２４２，１１３４，１０１９，６７７ ｃｍ
-1。
の（６）と同様にして、３−オキサ−９−デオキシ−９
α−ブロモ−１９，２０−ジノル−１６−エチル−１
３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1αを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．９３（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ），０．９４
（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ），１．２５−１．９５
（ｍ，１２Ｈ），２．３６（ｄｄｄ，Ｊ＝１６．１，
２．８，１．０Ｈｚ，１Ｈ），２．７１−２．８１
（ｍ，１Ｈ），２．８２（ｄｄｄ，Ｊ＝１６．１，８．
７，５．７Ｈｚ，１Ｈ），３．４５−３．６９（ｍ，２
Ｈ），４．０５（ｄ，Ｊ＝１６．７Ｈｚ，１Ｈ），４．
１４（ｄ，Ｊ＝１６．７Ｈｚ，１Ｈ），４．３１（ｄｄ
ｄ，Ｊ＝８．７，６．１，２．８Ｈｚ，１Ｈ），４．４
３−４．４９（ｍ，２Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４０２，２９６１，２９３６，２
８７５，２２３６，１７３５，１４６０，１４３２，１
３７８，１２４２，１１３４，１０１９，６７７ ｃｍ
-1。
【０１７２】実施例１６３−オキサ−９−デオキシ−９−フルオロ−１６，１
７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−シクロヘプ
チル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α、およびメ
チルエステル体の製造 （１）実施例１の（３）で得た ３−オキサ−１６，１
７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−シクロヘプ
チル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエ
ステル １１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリル
エーテル）（２８０ｍｇ，０．４４８ｍｍｏｌ）の塩化
メチレン溶液（８．９６ｍｌ）をー７８℃にて攪拌下、
ジエチルアミノサルファートフロリド（ＤＡＳＴ）
（０．５９２ｍｌ，４．４８ｍｍｏｌ）を加え室温まで
昇温し１時間攪拌した。エーテルを加え飽和重曹水、飽
和食塩水にて洗浄の後、乾燥する。濃縮後、得られる粗
生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶
媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１０：１）にて精製し
３−オキサ−９ーデオキシー９ーフルオロー１６，１
７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−シクロヘプ
チル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエ
ステル １１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリル
エーテル）（２６１ｍｇ，０．４１６ｍｍｏｌ）を得
た。
７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−シクロヘプ
チル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α、およびメ
チルエステル体の製造 （１）実施例１の（３）で得た ３−オキサ−１６，１
７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−シクロヘプ
チル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエ
ステル １１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリル
エーテル）（２８０ｍｇ，０．４４８ｍｍｏｌ）の塩化
メチレン溶液（８．９６ｍｌ）をー７８℃にて攪拌下、
ジエチルアミノサルファートフロリド（ＤＡＳＴ）
（０．５９２ｍｌ，４．４８ｍｍｏｌ）を加え室温まで
昇温し１時間攪拌した。エーテルを加え飽和重曹水、飽
和食塩水にて洗浄の後、乾燥する。濃縮後、得られる粗
生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶
媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１０：１）にて精製し
３−オキサ−９ーデオキシー９ーフルオロー１６，１
７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−シクロヘプ
チル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエ
ステル １１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリル
エーテル）（２６１ｍｇ，０．４１６ｍｍｏｌ）を得
た。
【０１７３】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）
δｐｐｍ；０．０８（ｓ，６Ｈ），０．１０（ｓ，６
Ｈ），０．８９（ｓ，１８Ｈ），１．００−２．６５
（ｍ，２３Ｈ），３．３７−３．６５（ｍ，２Ｈ），
３．７６（ｓ，３Ｈ），４．０１−４．２２（ｍ，１
Ｈ），４．０８（ｓ，２Ｈ），４．１７（ｄｄ，Ｊ＝
５．２，１．５Ｈｚ，１Ｈ），４．７０−４．８０
（ｍ，１／２Ｈ），４．９７−５．０６（ｍ，１／２
Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９３０，２８５８，２２３２，１
７６１，１４６３，１３８５，１３６１，１２５２，１
２０６，１１４１，１０８４，１００７，８８５，８３
８，７７８，６７０ ｃｍ-1。
δｐｐｍ；０．０８（ｓ，６Ｈ），０．１０（ｓ，６
Ｈ），０．８９（ｓ，１８Ｈ），１．００−２．６５
（ｍ，２３Ｈ），３．３７−３．６５（ｍ，２Ｈ），
３．７６（ｓ，３Ｈ），４．０１−４．２２（ｍ，１
Ｈ），４．０８（ｓ，２Ｈ），４．１７（ｄｄ，Ｊ＝
５．２，１．５Ｈｚ，１Ｈ），４．７０−４．８０
（ｍ，１／２Ｈ），４．９７−５．０６（ｍ，１／２
Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９３０，２８５８，２２３２，１
７６１，１４６３，１３８５，１３６１，１２５２，１
２０６，１１４１，１０８４，１００７，８８５，８３
８，７７８，６７０ ｃｍ-1。
【０１７４】（２）（１）で得た化合物を用い実施例１
の（５）と同様にして３−オキサ−９ーデオキシー９ー
フルオロー１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル
−１５−シクロヘプチル−１３，１４−ジデヒドロ−Ｐ
ＧＦ1α メチルエステル（化合物８）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
１．１６−２．０６（ｍ，２１Ｈ），２．２５−２．５
３（ｍ，１Ｈ），２．６０（ｄｄｄ，Ｊ＝１１．３，
６．８，１．９Ｈｚ，１Ｈ），３．４８−３．６０
（ｍ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），４．０８（ｓ，
２Ｈ），４．１４−４．２５（ｍ，１Ｈ），４．２２
（ｄｄ，Ｊ＝５．３，１．９Ｈｚ，１Ｈ），４．８３−
４．８９（ｍ，１／２Ｈ），５．０１−５．０７（ｍ，
１／２Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４００，２９２７，２８５９，２
２３２，１７５６，１４４１，１２８４，１２１３，１
１３８，１０４５，７０６ ｃｍ-1。
の（５）と同様にして３−オキサ−９ーデオキシー９ー
フルオロー１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル
−１５−シクロヘプチル−１３，１４−ジデヒドロ−Ｐ
ＧＦ1α メチルエステル（化合物８）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
１．１６−２．０６（ｍ，２１Ｈ），２．２５−２．５
３（ｍ，１Ｈ），２．６０（ｄｄｄ，Ｊ＝１１．３，
６．８，１．９Ｈｚ，１Ｈ），３．４８−３．６０
（ｍ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），４．０８（ｓ，
２Ｈ），４．１４−４．２５（ｍ，１Ｈ），４．２２
（ｄｄ，Ｊ＝５．３，１．９Ｈｚ，１Ｈ），４．８３−
４．８９（ｍ，１／２Ｈ），５．０１−５．０７（ｍ，
１／２Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４００，２９２７，２８５９，２
２３２，１７５６，１４４１，１２８４，１２１３，１
１３８，１０４５，７０６ ｃｍ-1。
【０１７５】（３）（２）で得た化合物を用い実施例１
の（６）と同様にして３−オキサ−９ーデオキシー９ー
フルオロー１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル
−１５−シクロヘプチル−１３，１４−ジデヒドロ−Ｐ
ＧＦ1α を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
１．１５−２．０６（ｍ，２１Ｈ），２．２７−２．５
４（ｍ，１Ｈ），２．６０（ｄｄｄ，Ｊ＝１１．２，
６．７，２．０Ｈｚ，１Ｈ），３．５２−３．６８
（ｍ，２Ｈ），４．０５（ｄ，Ｊ＝１６．６Ｈｚ，１
Ｈ），４．１３（ｄ，Ｊ＝１６．６Ｈｚ，１Ｈ），４．
１５−４．２７（ｍ，１Ｈ），４．２７（ｄｄ，Ｊ＝
５．３，２．０Ｈｚ，１Ｈ），４．８４−４．８９
（ｍ，１／２Ｈ），５．０１−５．０７（ｍ，１／２
Ｈ）。 ＩＲ（ＫＢｒ）：３３９９，２９２８，２８５７，２２
３６，１７６１，１４３５，１３８２，１３５３，１２
７６，１２１６，１１３４，１０８４，９９２，９４
３，９１１，８５１，８１１，６８１，５６８ ｃ
ｍ-1。
の（６）と同様にして３−オキサ−９ーデオキシー９ー
フルオロー１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル
−１５−シクロヘプチル−１３，１４−ジデヒドロ−Ｐ
ＧＦ1α を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
１．１５−２．０６（ｍ，２１Ｈ），２．２７−２．５
４（ｍ，１Ｈ），２．６０（ｄｄｄ，Ｊ＝１１．２，
６．７，２．０Ｈｚ，１Ｈ），３．５２−３．６８
（ｍ，２Ｈ），４．０５（ｄ，Ｊ＝１６．６Ｈｚ，１
Ｈ），４．１３（ｄ，Ｊ＝１６．６Ｈｚ，１Ｈ），４．
１５−４．２７（ｍ，１Ｈ），４．２７（ｄｄ，Ｊ＝
５．３，２．０Ｈｚ，１Ｈ），４．８４−４．８９
（ｍ，１／２Ｈ），５．０１−５．０７（ｍ，１／２
Ｈ）。 ＩＲ（ＫＢｒ）：３３９９，２９２８，２８５７，２２
３６，１７６１，１４３５，１３８２，１３５３，１２
７６，１２１６，１１３４，１０８４，９９２，９４
３，９１１，８５１，８１１，６８１，５６８ ｃ
ｍ-1。
【０１７６】実施例１７３−オキサ−９−デオキシ−９−フルオロ−１６，１
７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−シクロヘキ
シル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α、およびメ
チルエステル体の製造 （１）実施例３の（３）で得た化合物を用い実施例１６
の（１）と同様にして、３−オキサ−９−デオキシ−９
−フルオロ−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノ
ル−１５−シクロヘキシル−１３，１４−ジデヒドロ−
ＰＧＦ1α メチルエステル １１，１５−ビス（ｔ−
ブチルジメチルシリルエーテル）を得た。 1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０９（ｓ，３Ｈ），０．１０（ｓ，３Ｈ），０．１
１（ｓ，３Ｈ），０．１２（ｓ，３Ｈ），０．６５−
２．０１（ｍ，１９Ｈ），０．９０（ｓ，９Ｈ），０．
９１（ｓ，９Ｈ），２．１８−２．６６（ｍ，２Ｈ），
３．５５（ｔ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，２Ｈ），３．７８
（ｓ，３Ｈ），４．０４−４．２１（ｍ，２Ｈ），４．
１０（ｓ，２Ｈ），４．７３−４．８２（ｍ，１／２
Ｈ），４．９９−５．０８（ｍ，１／２Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９３０，２８５７，２２３３，１
７６１，１４７３，１４６３，１４５１，１３８６，１
３６２，１２５２，１２０６，１１４１，１１０４，１
０６１，１００７，９６２，９２８，８９８，８３８，
７７８，６７０ ｃｍ-1。
７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−シクロヘキ
シル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α、およびメ
チルエステル体の製造 （１）実施例３の（３）で得た化合物を用い実施例１６
の（１）と同様にして、３−オキサ−９−デオキシ−９
−フルオロ−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノ
ル−１５−シクロヘキシル−１３，１４−ジデヒドロ−
ＰＧＦ1α メチルエステル １１，１５−ビス（ｔ−
ブチルジメチルシリルエーテル）を得た。 1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０９（ｓ，３Ｈ），０．１０（ｓ，３Ｈ），０．１
１（ｓ，３Ｈ），０．１２（ｓ，３Ｈ），０．６５−
２．０１（ｍ，１９Ｈ），０．９０（ｓ，９Ｈ），０．
９１（ｓ，９Ｈ），２．１８−２．６６（ｍ，２Ｈ），
３．５５（ｔ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，２Ｈ），３．７８
（ｓ，３Ｈ），４．０４−４．２１（ｍ，２Ｈ），４．
１０（ｓ，２Ｈ），４．７３−４．８２（ｍ，１／２
Ｈ），４．９９−５．０８（ｍ，１／２Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９３０，２８５７，２２３３，１
７６１，１４７３，１４６３，１４５１，１３８６，１
３６２，１２５２，１２０６，１１４１，１１０４，１
０６１，１００７，９６２，９２８，８９８，８３８，
７７８，６７０ ｃｍ-1。
【０１７７】（２）（１）で得た化合物を用い実施例１
の（５）と同様にして、３−オキサ−９−デオキシ−９
−フルオロ−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノ
ル−１５−シクロヘキシル−１３，１４−ジデヒドロ−
ＰＧＦ1α メチルエステルを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．６５−２．０６（ｍ，１９Ｈ），２．２５−２．６
６（ｍ，２Ｈ），３．４０−３．７０（ｍ，２Ｈ），
３．７６（ｓ，３Ｈ），３．９８ー４．２５（ｍ，２
Ｈ），４．０８（ｓ，２Ｈ），４．８０ー４．８９
（ｍ，１／２Ｈ），５．００−５．０８（ｍ，１／２
Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３３６９，２９６１，２９３４，２
８５７，２２３７，１７５５，１７４８，１４４１，１
４０２，１３４３，１２９７，１２１２，１１４５，１
０８６，１０５９，１０１１，９９５，９５５，９３
７，９０９，８９２，８１０，７０４，５７８ ｃ
ｍ-1。
の（５）と同様にして、３−オキサ−９−デオキシ−９
−フルオロ−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノ
ル−１５−シクロヘキシル−１３，１４−ジデヒドロ−
ＰＧＦ1α メチルエステルを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．６５−２．０６（ｍ，１９Ｈ），２．２５−２．６
６（ｍ，２Ｈ），３．４０−３．７０（ｍ，２Ｈ），
３．７６（ｓ，３Ｈ），３．９８ー４．２５（ｍ，２
Ｈ），４．０８（ｓ，２Ｈ），４．８０ー４．８９
（ｍ，１／２Ｈ），５．００−５．０８（ｍ，１／２
Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３３６９，２９６１，２９３４，２
８５７，２２３７，１７５５，１７４８，１４４１，１
４０２，１３４３，１２９７，１２１２，１１４５，１
０８６，１０５９，１０１１，９９５，９５５，９３
７，９０９，８９２，８１０，７０４，５７８ ｃ
ｍ-1。
【０１７８】（３）（２）で得た化合物を用い、実施例
１の（６）と同様にして、３−オキサ−９−デオキシ−
９−フルオロ−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタ
ノル−１５−シクロヘキシル−１３，１４−ジデヒドロ
−ＰＧＦ1αを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．７５−２．１０（ｍ，１９Ｈ），２．２６−２．５
７（ｍ，１Ｈ），２．６１（ｄｄｄ，Ｊ＝１１．４，
６．９，１．９Ｈｚ，１Ｈ），３．４５−３．７５
（ｍ，２Ｈ），３．９７−４．３３（ｍ，１Ｈ），４．
０６（ｄ，Ｊ＝１６．７Ｈｚ，１Ｈ），４．１４（ｄ，
Ｊ＝１６．７Ｈｚ，１Ｈ），４．２０（ｄｄ，Ｊ＝６．
０，１．９Ｈｚ，１Ｈ），４．８２−４．９２（ｍ，１
／２Ｈ），５．００−５．１２（ｍ，１／２Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３３５０，２９３９，２８５５，２
２３４，１７６２，１７２２，１４３６，１３８４，１
３４４，１２９４，１２５１，１２２０，１１３８，１
０８５，１０５８，１０１２，９５５，９４３，９１
１，８３７，６８４，５７２ｃｍ-1。
１の（６）と同様にして、３−オキサ−９−デオキシ−
９−フルオロ−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタ
ノル−１５−シクロヘキシル−１３，１４−ジデヒドロ
−ＰＧＦ1αを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．７５−２．１０（ｍ，１９Ｈ），２．２６−２．５
７（ｍ，１Ｈ），２．６１（ｄｄｄ，Ｊ＝１１．４，
６．９，１．９Ｈｚ，１Ｈ），３．４５−３．７５
（ｍ，２Ｈ），３．９７−４．３３（ｍ，１Ｈ），４．
０６（ｄ，Ｊ＝１６．７Ｈｚ，１Ｈ），４．１４（ｄ，
Ｊ＝１６．７Ｈｚ，１Ｈ），４．２０（ｄｄ，Ｊ＝６．
０，１．９Ｈｚ，１Ｈ），４．８２−４．９２（ｍ，１
／２Ｈ），５．００−５．１２（ｍ，１／２Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３３５０，２９３９，２８５５，２
２３４，１７６２，１７２２，１４３６，１３８４，１
３４４，１２９４，１２５１，１２２０，１１３８，１
０８５，１０５８，１０１２，９５５，９４３，９１
１，８３７，６８４，５７２ｃｍ-1。
【０１７９】実施例１８３−オキサ−９−デオキシ−９−フルオロ−１９，２０
−ジノル−１６−エチル−１３，１４−ジデヒドロ−Ｐ
ＧＦ1α、およびメチルエステル体の製造 （１）実施例５の（３）で得た化合物を用い実施例１６
の（１）と同様にして、３−オキサ−９−デオキシ−９
−フルオロ−１９，２０−ジノル−１６−エチル−１
３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル １
１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）
を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０７（ｓ，３Ｈ），０．０８（ｓ，３Ｈ），０．０
９（ｓ，３Ｈ），０．１１（ｓ，３Ｈ），０．７６−
１．０１（ｍ，６Ｈ），０．８９（ｓ，１８Ｈ），１．
１５−１．９９（ｍ，１３Ｈ），２．１５−２．６５
（ｍ，２Ｈ），３．５４（ｔ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，２
Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），４．０３−４．１８
（ｍ，１Ｈ），４．０８（ｓ，２Ｈ），４．３３−４．
４４（ｍ，１Ｈ），４．７２−４．８０（ｍ，１／２
Ｈ），４．９７−５．０６（ｍ，１／２Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５６，２９３２，２８５９，２
２３３，１７６１，１４６３，１３８５，１３６２，１
２５３，１２０７，１１４２，１０７４，１００７，９
３９，８３９，７７８，６７１ ｃｍ-1。
−ジノル−１６−エチル−１３，１４−ジデヒドロ−Ｐ
ＧＦ1α、およびメチルエステル体の製造 （１）実施例５の（３）で得た化合物を用い実施例１６
の（１）と同様にして、３−オキサ−９−デオキシ−９
−フルオロ−１９，２０−ジノル−１６−エチル−１
３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル １
１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）
を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０７（ｓ，３Ｈ），０．０８（ｓ，３Ｈ），０．０
９（ｓ，３Ｈ），０．１１（ｓ，３Ｈ），０．７６−
１．０１（ｍ，６Ｈ），０．８９（ｓ，１８Ｈ），１．
１５−１．９９（ｍ，１３Ｈ），２．１５−２．６５
（ｍ，２Ｈ），３．５４（ｔ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，２
Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），４．０３−４．１８
（ｍ，１Ｈ），４．０８（ｓ，２Ｈ），４．３３−４．
４４（ｍ，１Ｈ），４．７２−４．８０（ｍ，１／２
Ｈ），４．９７−５．０６（ｍ，１／２Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５６，２９３２，２８５９，２
２３３，１７６１，１４６３，１３８５，１３６２，１
２５３，１２０７，１１４２，１０７４，１００７，９
３９，８３９，７７８，６７１ ｃｍ-1。
【０１８０】（２）（１）で得た化合物を用い実施例１
の（５）と同様にして、３−オキサ−９−デオキシ−９
−フルオロ−１９，２０−ジノル−１６−エチル−１
３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル
（化合物９）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．９３（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），０．９４
（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），１．２２−２．０７
（ｍ，１３Ｈ），２．２７−２．５１（ｍ，１Ｈ），
２．６０（ｄｄｄ，Ｊ＝１１．５，６．８，１．９Ｈ
ｚ，１Ｈ），３．４８−３．６１（ｍ，２Ｈ），３．７
６（ｓ，３Ｈ），４．０８（ｓ，２Ｈ），４．１４−
４．２３（ｍ，１Ｈ），４．４２（ｄｄ，Ｊ＝４．５，
１．９Ｈｚ，１Ｈ），４．８３−４．８９（ｍ，１／２
Ｈ），５．０１−５．０７（ｍ，１／２Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４０３，２９６０，２９３７，２
８７５，２２３３，１７５６，１４６１，１４４０，１
３８１，１３５０，１２８２，１２１７，１１３９，１
０８５，１０２３，７０７ ｃｍ-1。
の（５）と同様にして、３−オキサ−９−デオキシ−９
−フルオロ−１９，２０−ジノル−１６−エチル−１
３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル
（化合物９）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．９３（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），０．９４
（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），１．２２−２．０７
（ｍ，１３Ｈ），２．２７−２．５１（ｍ，１Ｈ），
２．６０（ｄｄｄ，Ｊ＝１１．５，６．８，１．９Ｈ
ｚ，１Ｈ），３．４８−３．６１（ｍ，２Ｈ），３．７
６（ｓ，３Ｈ），４．０８（ｓ，２Ｈ），４．１４−
４．２３（ｍ，１Ｈ），４．４２（ｄｄ，Ｊ＝４．５，
１．９Ｈｚ，１Ｈ），４．８３−４．８９（ｍ，１／２
Ｈ），５．０１−５．０７（ｍ，１／２Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４０３，２９６０，２９３７，２
８７５，２２３３，１７５６，１４６１，１４４０，１
３８１，１３５０，１２８２，１２１７，１１３９，１
０８５，１０２３，７０７ ｃｍ-1。
【０１８１】（３）（２）で得た化合物を用い、実施例
１の（６）と同様にして、３−オキサ−９−デオキシ−
９−フルオロ−１９，２０−ジノル−１６−エチル−１
３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1αを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．９３（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），０．９４
（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），１．０４−２．０５
（ｍ，１３Ｈ），２．２７−２．５３（ｍ，１Ｈ），
２．６０（ｄｄｄ，Ｊ＝１１．４，６．７，２．０Ｈ
ｚ，１Ｈ），３．４９−３．６８（ｍ，２Ｈ），４．０
５（ｄ，Ｊ＝１６．６Ｈｚ，１Ｈ），４．１３（ｄ，Ｊ
＝１６．６Ｈｚ，１Ｈ），４．１５−４．２４（ｍ，１
Ｈ），４．４５（ｄｄ，Ｊ＝４．４，２．０Ｈｚ，１
Ｈ），４．８３−４．８９（ｍ，１／２Ｈ），５．０１
−５．０７（ｍ，１／２Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３３８０，２９６１，２９３７，２
８７６，２２３５，１７３５，１４６１，１３８３，１
３４９，１２３１，１１３３，１０２３，６８１ ｃｍ
-1。
１の（６）と同様にして、３−オキサ−９−デオキシ−
９−フルオロ−１９，２０−ジノル−１６−エチル−１
３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1αを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．９３（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），０．９４
（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），１．０４−２．０５
（ｍ，１３Ｈ），２．２７−２．５３（ｍ，１Ｈ），
２．６０（ｄｄｄ，Ｊ＝１１．４，６．７，２．０Ｈ
ｚ，１Ｈ），３．４９−３．６８（ｍ，２Ｈ），４．０
５（ｄ，Ｊ＝１６．６Ｈｚ，１Ｈ），４．１３（ｄ，Ｊ
＝１６．６Ｈｚ，１Ｈ），４．１５−４．２４（ｍ，１
Ｈ），４．４５（ｄｄ，Ｊ＝４．４，２．０Ｈｚ，１
Ｈ），４．８３−４．８９（ｍ，１／２Ｈ），５．０１
−５．０７（ｍ，１／２Ｈ）。 ＩＲ（ｎｅａｔ）：３３８０，２９６１，２９３７，２
８７６，２２３５，１７３５，１４６１，１３８３，１
３４９，１２３１，１１３３，１０２３，６８１ ｃｍ
-1。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 亀尾 一弥 東京都豊島区高田３丁目24番１号 大正製 薬株式会社内 (72)発明者 田名見 亨 東京都豊島区高田３丁目24番１号 大正製 薬株式会社内 (72)発明者 武藤 賢 東京都豊島区高田３丁目24番１号 大正製 薬株式会社内 (72)発明者 小野 直哉 東京都豊島区高田３丁目24番１号 大正製 薬株式会社内 (72)発明者 五藤 准 東京都豊島区高田３丁目24番１号 大正製 薬株式会社内
Claims (2)
- 【請求項１】 式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ1は水素原子または炭素原子数１〜１０個の
アルキル基を示し、Ｒ2は炭素原子数３〜１０個のシク
ロアルキル基を示し、または炭素原子数４〜１１個のシ
クロアルキルメチル基を示し、またはメチル基で置換さ
れた炭素原子数３〜１０個のシクロアルキル基を示し、
またはアリールオキシ基を示し、または炭素原子数５〜
１０個の分枝鎖状アルキル基を示し、または炭素原子数
５〜１０個の分枝鎖状アルケニル基を示し、または炭素
原子数５〜１０個の分枝鎖状アルキニル基を示し、Ｘは
αまたはβ置換したハロゲン原子を示す。）で表される
プロスタグランジン誘導体またはその塩を有効成分とし
て含有することを特徴とする眼圧下降剤。 - 【請求項２】 式（II） 【化２】 （式中、Ｒ1は炭素原子数１〜１０個のアルキル基を示
し、Ｒ2は炭素原子数３〜１０個のシクロアルキル基を
示し、または炭素原子数４〜１１個のシクロアルキルメ
チル基を示し、またはメチル基で置換された炭素原子数
３〜１０個のシクロアルキル基を示し、またはアリール
オキシ基を示し、または炭素原子数５〜１０個の分枝鎖
状アルキル基を示し、または炭素原子数５〜１０個の分
枝鎖状アルケニル基を示し、または炭素原子数５〜１０
個の分枝鎖状アルキニル基を示し、Ｘはαまたはβ置換
したハロゲン原子を示す。）で表されることを特徴とす
るプロスタグランジン誘導体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10479594A JP3506485B2 (ja) | 1994-04-19 | 1994-04-19 | プロスタグランジン誘導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10479594A JP3506485B2 (ja) | 1994-04-19 | 1994-04-19 | プロスタグランジン誘導体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07285929A true JPH07285929A (ja) | 1995-10-31 |
| JP3506485B2 JP3506485B2 (ja) | 2004-03-15 |
Family
ID=14390387
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10479594A Expired - Fee Related JP3506485B2 (ja) | 1994-04-19 | 1994-04-19 | プロスタグランジン誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3506485B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1082961A1 (en) * | 1998-05-25 | 2001-03-14 | Taisho Pharmaceutical Co., Ltd | Sleep inducing agent |
| WO2001019790A1 (fr) * | 1999-09-10 | 2001-03-22 | Taisho Pharmaceutical Co., Ltd. | Derives de prostaglandine |
| KR100349964B1 (ko) * | 1998-07-21 | 2002-08-22 | 오노 야꾸힝 고교 가부시키가이샤 | ω-시클로알킬 프로스타글란딘 Ｅ1 유도체 |
| WO2004014394A1 (ja) * | 2002-08-09 | 2004-02-19 | Taisho Pharmaceutical Co.,Ltd. | 止痒剤 |
| WO2004043471A1 (ja) * | 2002-11-13 | 2004-05-27 | Taisho Pharmaceutical Co., Ltd. | 鎮痒剤 |
| US7737182B2 (en) | 2002-08-09 | 2010-06-15 | Taisho Pharmaceutical Co., Ltd. | Pharmaceuticals for xerosis |
-
1994
- 1994-04-19 JP JP10479594A patent/JP3506485B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1082961A1 (en) * | 1998-05-25 | 2001-03-14 | Taisho Pharmaceutical Co., Ltd | Sleep inducing agent |
| EP1082961A4 (en) * | 1998-05-25 | 2001-07-11 | Taisho Pharmaceutical Co Ltd | SLEEPING AID |
| US6395786B1 (en) | 1998-05-25 | 2002-05-28 | Taisho Pharmaceutical Co., Ltd. | Sleep inducing agent |
| KR100349964B1 (ko) * | 1998-07-21 | 2002-08-22 | 오노 야꾸힝 고교 가부시키가이샤 | ω-시클로알킬 프로스타글란딘 Ｅ1 유도체 |
| WO2001019790A1 (fr) * | 1999-09-10 | 2001-03-22 | Taisho Pharmaceutical Co., Ltd. | Derives de prostaglandine |
| US6740772B1 (en) | 1999-09-10 | 2004-05-25 | Taisho Pharmaceutical Co., Ltd. | Prostaglandin derivatives |
| JP4563636B2 (ja) * | 1999-09-10 | 2010-10-13 | 大正製薬株式会社 | プロスタグランジン誘導体 |
| WO2004014394A1 (ja) * | 2002-08-09 | 2004-02-19 | Taisho Pharmaceutical Co.,Ltd. | 止痒剤 |
| US7718701B2 (en) | 2002-08-09 | 2010-05-18 | Taisho Pharmaceutical Co., Ltd. | Antipruritic agent |
| US7737182B2 (en) | 2002-08-09 | 2010-06-15 | Taisho Pharmaceutical Co., Ltd. | Pharmaceuticals for xerosis |
| WO2004043471A1 (ja) * | 2002-11-13 | 2004-05-27 | Taisho Pharmaceutical Co., Ltd. | 鎮痒剤 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3506485B2 (ja) | 2004-03-15 |
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Legal Events
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