JPH072822A - アルキルケテンダイマーの製造方法 - Google Patents
アルキルケテンダイマーの製造方法Info
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- JPH072822A JPH072822A JP6096680A JP9668094A JPH072822A JP H072822 A JPH072822 A JP H072822A JP 6096680 A JP6096680 A JP 6096680A JP 9668094 A JP9668094 A JP 9668094A JP H072822 A JPH072822 A JP H072822A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D315/00—Heterocyclic compounds containing rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom according to more than one of groups C07D303/00 - C07D313/00
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/87—Preparation of ketenes or dimeric ketenes
- C07C45/89—Preparation of ketenes or dimeric ketenes from carboxylic acids, their anhydrides, esters or halides
-
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- C07C49/88—Ketenes; Dimeric ketenes
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- C07D305/00—Heterocyclic compounds containing four-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atoms
- C07D305/02—Heterocyclic compounds containing four-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D305/10—Heterocyclic compounds containing four-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings having one or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D305/12—Beta-lactones
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 アルキルケテンダイマーの製造方法を提供す
る。 【構成】 不活性溶媒中におけるＣ8〜Ｃ32脂肪族脂肪
酸ハロゲン化物と第３アミンとの脱ハロゲン化水素反応
によるアルキルケテンダイマーの製造方法及び前記方法
の生成物。溶媒は酸素化された炭化水素を含んで成る。
る。 【構成】 不活性溶媒中におけるＣ8〜Ｃ32脂肪族脂肪
酸ハロゲン化物と第３アミンとの脱ハロゲン化水素反応
によるアルキルケテンダイマーの製造方法及び前記方法
の生成物。溶媒は酸素化された炭化水素を含んで成る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はアルキルケテンダイマー
及び不活性溶媒中におけるＣ8〜Ｃ32飽和脂肪酸ハロゲ
ン化物と第３アミンとの脱ハロゲン化水素反応によるア
ルキルケテンダイマーの製造方法に関する。
及び不活性溶媒中におけるＣ8〜Ｃ32飽和脂肪酸ハロゲ
ン化物と第３アミンとの脱ハロゲン化水素反応によるア
ルキルケテンダイマーの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】紙のサイズ剤の成分及び産業上の他の用
途として有用なアルキルケテンダイマーを製造するため
の種々の不活性溶媒中における飽和脂肪酸塩化物と第３
アミンとの反応は、例えば米国特許第２, ２３８, ８２
６号及びアメリカンケミカルソサイエティー第６９巻２
４４４〜８頁（１９４７年）のジェーシーサウアー（J.
C.Sauer）による論文「酸ハロゲン化物からのケテンダ
イマー」等により公知である。
途として有用なアルキルケテンダイマーを製造するため
の種々の不活性溶媒中における飽和脂肪酸塩化物と第３
アミンとの反応は、例えば米国特許第２, ２３８, ８２
６号及びアメリカンケミカルソサイエティー第６９巻２
４４４〜８頁（１９４７年）のジェーシーサウアー（J.
C.Sauer）による論文「酸ハロゲン化物からのケテンダ
イマー」等により公知である。
【０００３】不活性溶媒中におけるその反応は溶液中の
アルキルケテンダイマー（ＡＫＤ）及び第３アミン塩化
水素塩を微細な沈殿として製造する。慣用的に、沈殿は
二量化スラリーからアミン塩化水素塩の液／液水性抽出
によって分離される。アルキルケテンダイマー及び過剰
の第３アミンを含むろ液は次に回転蒸発器及び水浴を用
いて約８０℃で減圧下に溶媒をストリップされる。生成
物は典型的に８３％以上のアルキルケテンダイマー純度
及び９９.８％以下の不揮発分含量を有する。
アルキルケテンダイマー（ＡＫＤ）及び第３アミン塩化
水素塩を微細な沈殿として製造する。慣用的に、沈殿は
二量化スラリーからアミン塩化水素塩の液／液水性抽出
によって分離される。アルキルケテンダイマー及び過剰
の第３アミンを含むろ液は次に回転蒸発器及び水浴を用
いて約８０℃で減圧下に溶媒をストリップされる。生成
物は典型的に８３％以上のアルキルケテンダイマー純度
及び９９.８％以下の不揮発分含量を有する。
【０００４】慣用的に使用される溶媒の中にはベンゼ
ン、トルエン、キシレン、リグロイン、クロロベンゼ
ン、ジクロロベンゼン、ジエチルエーテル、ジブチルエ
ーテル、クロロホルム、四塩化炭素、及びトリクロロエ
チレンがある。それらは次のように分類される： １．アルカン及びアルカン石油留分； ２．ベンゼン、トルエン、及びキシレンのような芳香族
炭化水素； ３．クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、クロロホル
ム、四塩化炭素、プロピレンジクロライド及びトリクロ
ロエチレンのような塩素化溶媒；並びに ４. ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジイ
ソアミルエーテル、及びジ−ｎヘキシルエーテルのよう
なエーテル類。
ン、トルエン、キシレン、リグロイン、クロロベンゼ
ン、ジクロロベンゼン、ジエチルエーテル、ジブチルエ
ーテル、クロロホルム、四塩化炭素、及びトリクロロエ
チレンがある。それらは次のように分類される： １．アルカン及びアルカン石油留分； ２．ベンゼン、トルエン、及びキシレンのような芳香族
炭化水素； ３．クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、クロロホル
ム、四塩化炭素、プロピレンジクロライド及びトリクロ
ロエチレンのような塩素化溶媒；並びに ４. ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジイ
ソアミルエーテル、及びジ−ｎヘキシルエーテルのよう
なエーテル類。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】また、現在の工業用途
において典型的に使用される慣用の二量化溶媒は受容で
きない程に毒性であるか（特に、ベンゼン及びトルエ
ン）または、塩素化溶媒の全ての種類を含む、環境的に
好ましくないかのいずれかである。したがって、芳香族
炭化水素またはハロゲン化溶媒より健康上及び環境上の
問題のより小さい溶媒を使用するアルキルケテン二量化
方法が必要である。
において典型的に使用される慣用の二量化溶媒は受容で
きない程に毒性であるか（特に、ベンゼン及びトルエ
ン）または、塩素化溶媒の全ての種類を含む、環境的に
好ましくないかのいずれかである。したがって、芳香族
炭化水素またはハロゲン化溶媒より健康上及び環境上の
問題のより小さい溶媒を使用するアルキルケテン二量化
方法が必要である。
【０００６】しかし、いくつかの公知の溶媒中では、ア
ルキルケテン二量化反応は、低い収率のＡＤＫ（例えば
８０％未満）、過剰に粘稠な二量化混合物、または二量
化反応スラリー中に非常に小さいアミン−ハロゲン化水
素結晶を製造する。もし、二量化反応スラリーが高い粘
度を有するかまたは非常に小さいアミン−ハロゲン化水
素塩結晶を含んでいるなら、第３アミンハロゲン化水素
塩沈殿の反応混合物からの分離は極端に困難となる。
ルキルケテン二量化反応は、低い収率のＡＤＫ（例えば
８０％未満）、過剰に粘稠な二量化混合物、または二量
化反応スラリー中に非常に小さいアミン−ハロゲン化水
素結晶を製造する。もし、二量化反応スラリーが高い粘
度を有するかまたは非常に小さいアミン−ハロゲン化水
素塩結晶を含んでいるなら、第３アミンハロゲン化水素
塩沈殿の反応混合物からの分離は極端に困難となる。
【０００７】また、塩の液／液水性抽出を含む塩沈殿の
二量化スラリーからの慣用の分離は、アルキルケテンダ
イマーの加水分解及び生成物の収率（または製造された
総重量中の純粋な生成物の収率を特定的に意味するさら
に正確な用語「純度」を使用）の減少を起こしやすい水
分を導入する。
二量化スラリーからの慣用の分離は、アルキルケテンダ
イマーの加水分解及び生成物の収率（または製造された
総重量中の純粋な生成物の収率を特定的に意味するさら
に正確な用語「純度」を使用）の減少を起こしやすい水
分を導入する。
【０００８】抽出方法はＡＤＫ純度を減じるので、恐ら
く遠心分離後のろ過、沈降及びデカンテーション、また
は遠心分離とろ過との組み合わせのような機械的方法に
よって容易に分離できる一方同時に健康及び環境上の問
題を避けるような方法でアミン−ハロゲン化水素沈殿を
生成することが望ましい。
く遠心分離後のろ過、沈降及びデカンテーション、また
は遠心分離とろ過との組み合わせのような機械的方法に
よって容易に分離できる一方同時に健康及び環境上の問
題を避けるような方法でアミン−ハロゲン化水素沈殿を
生成することが望ましい。
【０００９】本発明に従い、Ｃ8〜Ｃ32脂肪族脂肪酸ハ
ロゲン化物（好ましくは塩化物）の第３アミンとの、反
応混合物の成分と反応しない溶媒（本明細書中で不活性
溶媒という。）中での脱ハロゲン化水素反応によるアル
キルケテンダイマーの製造方法であって、溶媒が好まし
くは２５℃より低い融点と７０℃より高い沸点を有す
る、酸素化された炭化水素または酸素化された炭化水素
の混合物少なくとも３０％を含んで成ることを特徴とす
る前記の方法が与えられる。好ましくは、本方法は、機
械的技術を使用して容易に分離するのに十分に大きなア
ミン−ハロゲン化水素結晶及び８０％を越える溶液中の
アルキルケテンダイマー純度を生じる。酸素化された炭
化水素は、分子中で分子が１以上の酸素原子と炭素及び
水素原子で化合している炭化水素であり、好ましい化合
物はケトン、エステル及び芳香族エーテルである。本発
明はまたそのように製造されたアルキルケテンダイマー
にも向けられている。
ロゲン化物（好ましくは塩化物）の第３アミンとの、反
応混合物の成分と反応しない溶媒（本明細書中で不活性
溶媒という。）中での脱ハロゲン化水素反応によるアル
キルケテンダイマーの製造方法であって、溶媒が好まし
くは２５℃より低い融点と７０℃より高い沸点を有す
る、酸素化された炭化水素または酸素化された炭化水素
の混合物少なくとも３０％を含んで成ることを特徴とす
る前記の方法が与えられる。好ましくは、本方法は、機
械的技術を使用して容易に分離するのに十分に大きなア
ミン−ハロゲン化水素結晶及び８０％を越える溶液中の
アルキルケテンダイマー純度を生じる。酸素化された炭
化水素は、分子中で分子が１以上の酸素原子と炭素及び
水素原子で化合している炭化水素であり、好ましい化合
物はケトン、エステル及び芳香族エーテルである。本発
明はまたそのように製造されたアルキルケテンダイマー
にも向けられている。
【００１０】これらの結果を達成するため、溶媒は純度
が過剰の水分によって減じられるような極性なしに前記
の高いアルキルケテンダイマーの純度を生じるために十
分な極性を有しなければならない（本明細書中において
中程度の極性及び水素結合能力という。）。好ましく
は、反応はＣ8〜Ｃ32飽和線状脂肪酸塩化物と線状第３
アミンとを反応させることによって実行される。
が過剰の水分によって減じられるような極性なしに前記
の高いアルキルケテンダイマーの純度を生じるために十
分な極性を有しなければならない（本明細書中において
中程度の極性及び水素結合能力という。）。好ましく
は、反応はＣ8〜Ｃ32飽和線状脂肪酸塩化物と線状第３
アミンとを反応させることによって実行される。
【００１１】好ましくは、本発明に従う受容できる溶媒
のために要求される中程度の極性及び水素結合能力は、
ハンセン（Hansen)によって開発された溶解度パラメー
タースケール（solubility parameter scale）を使用し
て測定される。もとの溶解度パラメーター概念はヒルデ
ブランド（Hildebrand）によって公式化され、全溶解度
パラメーター（σr）は液の凝集力に関する。Jaurnal o
f Paint Technology３９巻（１９６７年２月）「３次元
溶解度パラメーター−塗料成分親和性への鍵：Ｉ」中に
記述されているように、ハンセンは全溶解度パラメータ
ーを分散（σD）、極性（σP）、及び水素結合（σH）
パラメーターに分割した。I&E.C.Product Research and
Development、８巻（１９６９年３月）「溶解度パラメ
ーターの一般性」も参照されたい（これらの２つの論文
の開示は参照によって本明細書中に組み込まれる。）。
溶媒は、地図の軸が分散、極性、及び水素結合溶解度パ
ラメーターである２または３次元地図内に置かれる。ｘ
−ｙ軸がそれぞれハンセン極性及び水素結合溶解度パラ
メータースケールである２次元グラフ上で、入手できる
ＡＤＫ用炭化水素溶媒のｘ，ｙ座標が示される。
のために要求される中程度の極性及び水素結合能力は、
ハンセン（Hansen)によって開発された溶解度パラメー
タースケール（solubility parameter scale）を使用し
て測定される。もとの溶解度パラメーター概念はヒルデ
ブランド（Hildebrand）によって公式化され、全溶解度
パラメーター（σr）は液の凝集力に関する。Jaurnal o
f Paint Technology３９巻（１９６７年２月）「３次元
溶解度パラメーター−塗料成分親和性への鍵：Ｉ」中に
記述されているように、ハンセンは全溶解度パラメータ
ーを分散（σD）、極性（σP）、及び水素結合（σH）
パラメーターに分割した。I&E.C.Product Research and
Development、８巻（１９６９年３月）「溶解度パラメ
ーターの一般性」も参照されたい（これらの２つの論文
の開示は参照によって本明細書中に組み込まれる。）。
溶媒は、地図の軸が分散、極性、及び水素結合溶解度パ
ラメーターである２または３次元地図内に置かれる。ｘ
−ｙ軸がそれぞれハンセン極性及び水素結合溶解度パラ
メータースケールである２次元グラフ上で、入手できる
ＡＤＫ用炭化水素溶媒のｘ，ｙ座標が示される。
【００１２】機械的分離を含む方法のために特に適切な
本発明の好ましい一態様に従い、酸素化された溶媒の極
性及び水素結合溶解度パラメーターは、パラメーター溶
解度地図上に描かれた溶解度パラメーター円上または円
内にあるハンセン極性及び水素結合溶解度値を有し、前
記パラメータ溶解度地図中、ｘ−ｙ軸はそれぞれＭＰ
1/2単位のハンセン極性（横座標、ｘ）及び水素結合
（縦座標、ｙ）溶解度パラメータスケールであり、円の
半径は３.５ＭＰａ1/2であり、そして円の中心はその
ｘ，ｙ座標として６.２５及び４を有し、酸素化された
炭化水素溶媒がｘ2 ＋ｙ2 −１２.５ｘ−８ｙ＋５５.０
６２５≦１２.２５を満足するｘ，ｙ座標を有する。
本発明の好ましい一態様に従い、酸素化された溶媒の極
性及び水素結合溶解度パラメーターは、パラメーター溶
解度地図上に描かれた溶解度パラメーター円上または円
内にあるハンセン極性及び水素結合溶解度値を有し、前
記パラメータ溶解度地図中、ｘ−ｙ軸はそれぞれＭＰ
1/2単位のハンセン極性（横座標、ｘ）及び水素結合
（縦座標、ｙ）溶解度パラメータスケールであり、円の
半径は３.５ＭＰａ1/2であり、そして円の中心はその
ｘ，ｙ座標として６.２５及び４を有し、酸素化された
炭化水素溶媒がｘ2 ＋ｙ2 −１２.５ｘ−８ｙ＋５５.０
６２５≦１２.２５を満足するｘ，ｙ座標を有する。
【００１３】機械的分離を含む方法のために特に適切な
本発明の好ましい他の態様に従い、円の中心はそのｘ，
ｙ座標がとして６及び４を有し、酸素化された炭化水素
溶媒のハンセン極性溶解度値は２.７５ＭＰａ1/2より大
きいという条件の下に酸素化された炭化水素溶媒がｘ2
＋ｙ2 −１２ｘ−８ｙ＋５２≦１２.５を満足するｘ，
ｙ座標を有する。
本発明の好ましい他の態様に従い、円の中心はそのｘ，
ｙ座標がとして６及び４を有し、酸素化された炭化水素
溶媒のハンセン極性溶解度値は２.７５ＭＰａ1/2より大
きいという条件の下に酸素化された炭化水素溶媒がｘ2
＋ｙ2 −１２ｘ−８ｙ＋５２≦１２.５を満足するｘ，
ｙ座標を有する。
【００１４】また、本発明に従い、好ましい酸素化され
た溶媒の極性及び水素結合溶解度パラメーターは高い程
度の水との相互溶解性が過剰の水分の侵入によりＡＤＫ
純度を減じる程の極性無しに望まれる水準のＡＤＫ選択
性を生じるため及び機械的技術を使用して容易に分離で
きるのに十分な結晶を作るために十分な極性を有する本
発明に従うそれらの溶媒を含むグラフ上の領域を定義し
そしてそれらの要求に合わないものを除外する溶解度パ
ラメーター（ＳＰ）円の区分の境界内または境界上にあ
る。しかし、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、及び
トリクロロエチレンのような、ＳＰ円の定義された区分
内のハンセン極性及び水素結合溶解度パラメータースケ
ールに従うが慣用の方法において受容できない健康上及
び環境上の問題を起こすものは、本発明に従う方法にお
いて使用可能な溶媒から除かれる。
た溶媒の極性及び水素結合溶解度パラメーターは高い程
度の水との相互溶解性が過剰の水分の侵入によりＡＤＫ
純度を減じる程の極性無しに望まれる水準のＡＤＫ選択
性を生じるため及び機械的技術を使用して容易に分離で
きるのに十分な結晶を作るために十分な極性を有する本
発明に従うそれらの溶媒を含むグラフ上の領域を定義し
そしてそれらの要求に合わないものを除外する溶解度パ
ラメーター（ＳＰ）円の区分の境界内または境界上にあ
る。しかし、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、及び
トリクロロエチレンのような、ＳＰ円の定義された区分
内のハンセン極性及び水素結合溶解度パラメータースケ
ールに従うが慣用の方法において受容できない健康上及
び環境上の問題を起こすものは、本発明に従う方法にお
いて使用可能な溶媒から除かれる。
【００１５】円の標準式を使用して、（ｘ−ｈ）2 ＋
（ｙ−ｋ）2 ＝ｒ2 （式中、ｘ、ｙは円内のいずれかの
点の座標であり、そしてｈ及びｋはＳＰ円の中心の座標
であり、その区分が本発明の一態様に従う溶媒を含むグ
ラフ上の領域を定義する。）は次の値を有する：極性溶
解度パラメーター，６ＭＰａ1/2、及び水素結合溶解度
パラメーター，４ＭＰａ1/2。半径は３.５ＭＰａ1/2で
ある。従って、中心はそのｘ，ｙ座標として６及び４を
有する。これらの値を標準式中への代入は、（ｘ−６）
2 ＋（ｙ−４）2 ＝３.５2 、またはｘ2 ＋ｙ2 −１２
ｘ−８ｙ＋３６＋１６＝１２.２５を与える。（また、
式はもちろん、（ｘ−６）2 ＋（ｙ−４）2≦３.５2の
二乗根を満足する。）本発明のこの態様に従い、本発明
に従う受容できる酸素化された炭化水素溶媒のハンセン
極性溶解度値は２.７５ＭＰａ1/2より大きいという条件
の下に受容できる酸素化された溶媒はｘ2 ＋ｙ2 −１２
ｘ−８ｙ＋５２≦１２. ２５を満足するｘ，ｙ座標を有
し、そして従って、そのｘ，ｙ軸として６及び４を有す
るＳＰ円の内部若しくは端上、またはｙ軸上の２.７５
値の左側にあるＳＰ円の区分の弦の上（ｘ＝２.７５に
おいて）または内部にあり、それはそのｘ，ｙ座標とし
て６及び４を有する円の区分の弦を表す。
（ｙ−ｋ）2 ＝ｒ2 （式中、ｘ、ｙは円内のいずれかの
点の座標であり、そしてｈ及びｋはＳＰ円の中心の座標
であり、その区分が本発明の一態様に従う溶媒を含むグ
ラフ上の領域を定義する。）は次の値を有する：極性溶
解度パラメーター，６ＭＰａ1/2、及び水素結合溶解度
パラメーター，４ＭＰａ1/2。半径は３.５ＭＰａ1/2で
ある。従って、中心はそのｘ，ｙ座標として６及び４を
有する。これらの値を標準式中への代入は、（ｘ−６）
2 ＋（ｙ−４）2 ＝３.５2 、またはｘ2 ＋ｙ2 −１２
ｘ−８ｙ＋３６＋１６＝１２.２５を与える。（また、
式はもちろん、（ｘ−６）2 ＋（ｙ−４）2≦３.５2の
二乗根を満足する。）本発明のこの態様に従い、本発明
に従う受容できる酸素化された炭化水素溶媒のハンセン
極性溶解度値は２.７５ＭＰａ1/2より大きいという条件
の下に受容できる酸素化された溶媒はｘ2 ＋ｙ2 −１２
ｘ−８ｙ＋５２≦１２. ２５を満足するｘ，ｙ座標を有
し、そして従って、そのｘ，ｙ軸として６及び４を有す
るＳＰ円の内部若しくは端上、またはｙ軸上の２.７５
値の左側にあるＳＰ円の区分の弦の上（ｘ＝２.７５に
おいて）または内部にあり、それはそのｘ，ｙ座標とし
て６及び４を有する円の区分の弦を表す。
【００１６】機械的分離を含む方法において、ＳＰ円の
上から右への溶媒は二量化反応の間に水分の侵入が過剰
になる（低いＡＤＫ純度を生じる）ほど極性である傾向
にある。円（第２の好ましい態様における区分の弦）の
左側及び円の下側の溶媒は、アミン−塩化水素沈殿があ
まりに小さすぎて機械的技術を使用して容易に分離でき
ないほど非−極性である。
上から右への溶媒は二量化反応の間に水分の侵入が過剰
になる（低いＡＤＫ純度を生じる）ほど極性である傾向
にある。円（第２の好ましい態様における区分の弦）の
左側及び円の下側の溶媒は、アミン−塩化水素沈殿があ
まりに小さすぎて機械的技術を使用して容易に分離でき
ないほど非−極性である。
【００１７】ランダムな例として５及び７を採ると、ｘ
2 ＋ｙ2 −１２.５ｘ−８ｙ＋５５.０６２５＝１０.５
６２５及びｘ2 ＋ｙ2 −１２ｘ−８ｙ＋５２＝１０、従
ってそれぞれの円内である。
2 ＋ｙ2 −１２.５ｘ−８ｙ＋５５.０６２５＝１０.５
６２５及びｘ2 ＋ｙ2 −１２ｘ−８ｙ＋５２＝１０、従
ってそれぞれの円内である。
【００１８】好ましい溶媒は２.５〜９.５ＭＰａ1/2の
範囲にあるハンセン極性溶解度パラメーター値、０.５
〜７.５ＭＰａ1/2の範囲にあるハンセン水素結合パラメ
ーター（σH）値を有する。
範囲にあるハンセン極性溶解度パラメーター値、０.５
〜７.５ＭＰａ1/2の範囲にあるハンセン水素結合パラメ
ーター（σH）値を有する。
【００１９】さらに好ましくは、ＳＰ円内のハンセン極
性及び水素結合溶解度パラメーターに従う酸素化された
炭化水素溶媒は、ｘ＝２.７５の左側にあるＳＰ円の区
分を除き、２.７ＭＰａ1/2より高いハンセン極性溶解度
パラメーターを有する。さらに好ましくは溶媒は２.７
５ＭＰａ1/2〜９.２５ＭＰａ1/2のハンセン極性溶解度
パラメーター値、２ＭＰａ1/2〜７.２５ＭＰａ1/2のハ
ンセン水素結合パラメーター（σH）値を有する。ＳＰ
円内のその領域はｘ＝２.７５及びｘ＝９.２５並びにｙ
＝２及びｙ＝７.２５の値によって定義される矩形内に
ある。最も好ましくは、選択された溶媒は６〜７ＭＰａ
1/2の極性溶解度パラメーター値、３.５〜５.５ＭＰａ
1/2の水素結合パラメーター、または３.５〜５.５ＭＰ
ａ1/2の極性溶解度パラメーター及び６〜７ＭＰａ1/2の
水素結合パラメーターを有する。
性及び水素結合溶解度パラメーターに従う酸素化された
炭化水素溶媒は、ｘ＝２.７５の左側にあるＳＰ円の区
分を除き、２.７ＭＰａ1/2より高いハンセン極性溶解度
パラメーターを有する。さらに好ましくは溶媒は２.７
５ＭＰａ1/2〜９.２５ＭＰａ1/2のハンセン極性溶解度
パラメーター値、２ＭＰａ1/2〜７.２５ＭＰａ1/2のハ
ンセン水素結合パラメーター（σH）値を有する。ＳＰ
円内のその領域はｘ＝２.７５及びｘ＝９.２５並びにｙ
＝２及びｙ＝７.２５の値によって定義される矩形内に
ある。最も好ましくは、選択された溶媒は６〜７ＭＰａ
1/2の極性溶解度パラメーター値、３.５〜５.５ＭＰａ
1/2の水素結合パラメーター、または３.５〜５.５ＭＰ
ａ1/2の極性溶解度パラメーター及び６〜７ＭＰａ1/2の
水素結合パラメーターを有する。
【００２０】最後に溶媒は環境上の中性及び低い健康上
の危険を持たなければならない。例えば、芳香族炭化水
素は十分に高いＡＤＫ純度及び非−粘稠なアルキルケテ
ン二量化混合物を生成するが、重大な健康上及び環境上
の懸念を含む。
の危険を持たなければならない。例えば、芳香族炭化水
素は十分に高いＡＤＫ純度及び非−粘稠なアルキルケテ
ン二量化混合物を生成するが、重大な健康上及び環境上
の懸念を含む。
【００２１】環境上及び健康上の基準に合い、適当な融
点及び沸点を持ち、高い純度のアルキルケテンダイマ
ー、非−粘稠なアルキルケテン二量化混合物、及び機械
的分離に従うアミン−アミン塩化水素を生成する溶媒は
次のように分類される： １．酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢
酸ブチル、プロピオン酸エチル、及び酪酸メチルを含む
エステル； ２．メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチル
ケトン（ＭＩＢＫ）、及びシクロヘキサノンを含むケト
ン；並びに ３．アニソール（メチルフェニルエーテル）のようなさ
らに極性のエーテル。
点及び沸点を持ち、高い純度のアルキルケテンダイマ
ー、非−粘稠なアルキルケテン二量化混合物、及び機械
的分離に従うアミン−アミン塩化水素を生成する溶媒は
次のように分類される： １．酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢
酸ブチル、プロピオン酸エチル、及び酪酸メチルを含む
エステル； ２．メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチル
ケトン（ＭＩＢＫ）、及びシクロヘキサノンを含むケト
ン；並びに ３．アニソール（メチルフェニルエーテル）のようなさ
らに極性のエーテル。
【００２２】本発明に従う有用な溶媒は、低い健康上の
危険を含む環境上中性な溶媒であるがどちらかといえば
非受容性の溶媒と混合され、脂肪酸塩化物と線状第３ア
ミンとの反応において使用されたときに高いＡＤＫ選択
性、大きなアミン−塩化水素結晶、及び流体二量化混合
物を生成する二量化溶媒混合物を形成することができ
る。
危険を含む環境上中性な溶媒であるがどちらかといえば
非受容性の溶媒と混合され、脂肪酸塩化物と線状第３ア
ミンとの反応において使用されたときに高いＡＤＫ選択
性、大きなアミン−塩化水素結晶、及び流体二量化混合
物を生成する二量化溶媒混合物を形成することができ
る。
【００２３】他の化学系統は円内に含まれる溶媒を含む
が、これらは二量化反応用に受容できない。アルデヒド
は適当な極性バランスを有するが、これらの溶媒はそれ
らが不活性でない、すなわち反応混合物の成分（いわゆ
るケテン中間体）と反応するので受容できない。ハロゲ
ン化炭化水素化学系統は一般に受容できない環境上の懸
念を含む。
が、これらは二量化反応用に受容できない。アルデヒド
は適当な極性バランスを有するが、これらの溶媒はそれ
らが不活性でない、すなわち反応混合物の成分（いわゆ
るケテン中間体）と反応するので受容できない。ハロゲ
ン化炭化水素化学系統は一般に受容できない環境上の懸
念を含む。
【００２４】好ましくは、二量化反応混合物からのアミ
ン−塩化水素の分離後に、二量化溶媒が蒸留または溶媒
ストリッピングによって分離され、少なくとも８０％の
純度でアルキルケテンダイマー生成物の回収を生じる。
ン−塩化水素の分離後に、二量化溶媒が蒸留または溶媒
ストリッピングによって分離され、少なくとも８０％の
純度でアルキルケテンダイマー生成物の回収を生じる。
【００２５】また、本発明に従い、酸素化された炭化水
素溶媒を含むアルキルケテンダイマーが製造される。
素溶媒を含むアルキルケテンダイマーが製造される。
【００２６】本発明に従って製造されたアルキルケテン
ダイマーは出発物質としてＣ8〜Ｃ3 2の脂肪酸及び脂肪
酸のブレンドを使用する。
ダイマーは出発物質としてＣ8〜Ｃ3 2の脂肪酸及び脂肪
酸のブレンドを使用する。
【００２７】線状飽和脂肪酸は構造： ＣＨ2(ＣＨ2)nＣＯＯＨ （式中、ｎ＝６〜３０、好ましくは６〜２０）を有す
る。適切なハロゲン化物は慣用的にその相当するカルボ
ン酸からハロゲン化、好ましくは塩素化によって誘導さ
れる。塩素化は、３塩化リン、５塩化リン、塩化チオニ
ル、及びホスゲンのような塩素化試薬によることができ
る。
る。適切なハロゲン化物は慣用的にその相当するカルボ
ン酸からハロゲン化、好ましくは塩素化によって誘導さ
れる。塩素化は、３塩化リン、５塩化リン、塩化チオニ
ル、及びホスゲンのような塩素化試薬によることができ
る。
【００２８】本発明に従い、１２〜２２炭素原子の長鎖
のカルボン酸ハロゲン化物またはその混合物が好まし
い。カルボン酸ハロゲン化物の中では、カルボン酸塩化
物が最も好ましい。さらに、例えば牛脂油及びパーム油
からの脂肪酸等の天然産の脂肪酸のカルボン酸塩化物の
混合物が本方法に適している。出発物質として特に好ま
しいものは塩化パルミトイル及び塩化ステアリルの混合
物である。
のカルボン酸ハロゲン化物またはその混合物が好まし
い。カルボン酸ハロゲン化物の中では、カルボン酸塩化
物が最も好ましい。さらに、例えば牛脂油及びパーム油
からの脂肪酸等の天然産の脂肪酸のカルボン酸塩化物の
混合物が本方法に適している。出発物質として特に好ま
しいものは塩化パルミトイル及び塩化ステアリルの混合
物である。
【００２９】もし望まれるなら、脂肪酸塩化物は真空蒸
留等の公知の手段によって精製されることができる。そ
れらは構造式： ＣＨ2(ＣＨ2)nＣＯＣｌ （式中、ｎ＝６〜３０、好ましくは６〜２０）を有す
る。
留等の公知の手段によって精製されることができる。そ
れらは構造式： ＣＨ2(ＣＨ2)nＣＯＣｌ （式中、ｎ＝６〜３０、好ましくは６〜２０）を有す
る。
【００３０】線状第３アミンは本発明における使用に好
ましい。本発明における使用に適した線状第３アミンは
中性（aprotic）で好ましくは低い分子量を有する。そ
れらは例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、ト
リイソプロピルアミン、及びトリ−ｎ−ブチルアミンを
含む。
ましい。本発明における使用に適した線状第３アミンは
中性（aprotic）で好ましくは低い分子量を有する。そ
れらは例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、ト
リイソプロピルアミン、及びトリ−ｎ−ブチルアミンを
含む。
【００３１】特に好ましい線状第３アミンは式：
【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、及びＲ3は独立にメチル、エチルま
たはｎ−プロピルである。）を有する。
たはｎ−プロピルである。）を有する。
【００３２】好ましい式を有する線状第３アミンは、ト
リメチルアミン、トリエチルアミン、ジメチルエチルア
ミン、メチルジエチルアミン、ジメチル−ｎ−プロピル
アミン等を含む。最も好ましい第３アミンはトリエチル
アミン（ＴＥＡ）である。
リメチルアミン、トリエチルアミン、ジメチルエチルア
ミン、メチルジエチルアミン、ジメチル−ｎ−プロピル
アミン等を含む。最も好ましい第３アミンはトリエチル
アミン（ＴＥＡ）である。
【００３３】本発明に従うアルキルケテンダイマーの好
ましい製造方法において、酸塩化物及びトリエチルアミ
ンがおおよそ等しいモル割合、好ましくは正確に等モル
量またはわずかにアミンモル過剰で使用される。アルキ
ルケテン二量化反応の終点におけるアミンの欠損は、出
来上がったダイマー中に最終のアルキルケテンダイマー
用途において受容できない脂肪酸塩化物を生じる。第３
アミンの大モル過剰は、アミン塩化水素の物理的分離後
に溶媒中に実質的な量の第３アミンを残す。アルキルケ
テン二量化スラリー中の残渣のアミンは溶媒の回収を複
雑にし、そしてアルキルケテンダイマー生成物の加水分
解及びより低いアルキルケテンダイマー純度に通じる。
ましい製造方法において、酸塩化物及びトリエチルアミ
ンがおおよそ等しいモル割合、好ましくは正確に等モル
量またはわずかにアミンモル過剰で使用される。アルキ
ルケテン二量化反応の終点におけるアミンの欠損は、出
来上がったダイマー中に最終のアルキルケテンダイマー
用途において受容できない脂肪酸塩化物を生じる。第３
アミンの大モル過剰は、アミン塩化水素の物理的分離後
に溶媒中に実質的な量の第３アミンを残す。アルキルケ
テン二量化スラリー中の残渣のアミンは溶媒の回収を複
雑にし、そしてアルキルケテンダイマー生成物の加水分
解及びより低いアルキルケテンダイマー純度に通じる。
【００３４】第３アミンに対する脂肪酸塩化物の好まし
いモル比の範囲は１.０：１〜１.０：１.１である。
いモル比の範囲は１.０：１〜１.０：１.１である。
【００３５】脂肪酸塩化物を溶媒中の溶液中の第３アミ
ンに加えること、若しくはアミンを溶液中の脂肪酸塩化
物に加えること、または溶媒に脂肪酸塩化物及びアミン
の両方を同時に加えることが可能である。しかし、好ま
しい方法は機能性（functional）溶媒中のアミンの攪拌
溶液へ、ある時間間隔にわたり脂肪酸塩化物を少しずつ
加えることである。
ンに加えること、若しくはアミンを溶液中の脂肪酸塩化
物に加えること、または溶媒に脂肪酸塩化物及びアミン
の両方を同時に加えることが可能である。しかし、好ま
しい方法は機能性（functional）溶媒中のアミンの攪拌
溶液へ、ある時間間隔にわたり脂肪酸塩化物を少しずつ
加えることである。
【００３６】いくつかの場合には、溶媒中の線状第３ア
ミン（好ましくはトリエチルアミン）への少量の脂肪酸
塩化物の予備添加が小さな種アミン−塩化水素結晶の形
成を生じる。酸塩化物の添加が完了すると、種結晶は播
種が実行されないとき得られる結晶よりも大きい寸法に
成長する。
ミン（好ましくはトリエチルアミン）への少量の脂肪酸
塩化物の予備添加が小さな種アミン−塩化水素結晶の形
成を生じる。酸塩化物の添加が完了すると、種結晶は播
種が実行されないとき得られる結晶よりも大きい寸法に
成長する。
【００３７】第３アミンと脂肪酸ハロゲン化物との反応
による本発明のアルキルケテンダイマー（ＡＤＫ）の製
造はケテン中間体（Ｒ＝Ｃ＝Ｏ）を介する。例えば、ト
リエチルアミン（ＴＥＡ）及び脂肪酸塩化物（ＲＣＯＣ
ｌ）を使用して、反応は次の通りである。：
による本発明のアルキルケテンダイマー（ＡＤＫ）の製
造はケテン中間体（Ｒ＝Ｃ＝Ｏ）を介する。例えば、ト
リエチルアミン（ＴＥＡ）及び脂肪酸塩化物（ＲＣＯＣ
ｌ）を使用して、反応は次の通りである。：
【化２】 生成物アルキルケテンダイマーの純度を最大限にするた
めに、好ましくは高純度溶媒が本発明において使用され
る。特に、溶媒は水分及びアルコールを含むべきでな
い。好ましくは、溶媒の水分含量は０.０５重量％以下
でアルコール含量が０.３％以下である。
めに、好ましくは高純度溶媒が本発明において使用され
る。特に、溶媒は水分及びアルコールを含むべきでな
い。好ましくは、溶媒の水分含量は０.０５重量％以下
でアルコール含量が０.３％以下である。
【００３８】最も好ましくは、本発明の酸素化された溶
媒のみが使用される（９９％以上の酸素化された溶
媒）。しかし、好ましくは溶媒の少なくとも３０％、さ
らに好ましくは少なくとも５０％、さらに好ましくは少
なくとも６０％が酸素化された溶媒またはそれらの混合
物である。
媒のみが使用される（９９％以上の酸素化された溶
媒）。しかし、好ましくは溶媒の少なくとも３０％、さ
らに好ましくは少なくとも５０％、さらに好ましくは少
なくとも６０％が酸素化された溶媒またはそれらの混合
物である。
【００３９】脂肪酸ハロゲン化物の溶媒に対する質量比
の選択において含まれる大きな考慮すべき事柄は、反応
混合物中の生成ダイマーの溶解度、反応混合物の温度及
び採用された特別の反応容器の冷却限界である。脂肪酸
中の鎖内の炭素の数または平均数が大きくなれば、溶媒
中のダイマーの溶解度が小さくなり、ベヘニン酸または
Ｃ22脂肪酸塩化物から誘導されたダイマーは、より少な
い炭素原子を有する脂肪酸ハロゲン化物から誘導された
ダイマーよりも低い溶媒反応混合物中の溶解度を有す
る。
の選択において含まれる大きな考慮すべき事柄は、反応
混合物中の生成ダイマーの溶解度、反応混合物の温度及
び採用された特別の反応容器の冷却限界である。脂肪酸
中の鎖内の炭素の数または平均数が大きくなれば、溶媒
中のダイマーの溶解度が小さくなり、ベヘニン酸または
Ｃ22脂肪酸塩化物から誘導されたダイマーは、より少な
い炭素原子を有する脂肪酸ハロゲン化物から誘導された
ダイマーよりも低い溶媒反応混合物中の溶解度を有す
る。
【００４０】そのような場合に第３アミンハロゲン化水
素とダイマーとの同時沈殿を避けるために、反応混合物
中に含まれるべきより多い溶媒が要求される。替わり
に、特に反応混合物からの第３アミンハロゲン化物の結
晶の物理的分離の丁度前にダイマー生成物の溶解度を増
すためにより高い反応混合物温度が採用される。
素とダイマーとの同時沈殿を避けるために、反応混合物
中に含まれるべきより多い溶媒が要求される。替わり
に、特に反応混合物からの第３アミンハロゲン化物の結
晶の物理的分離の丁度前にダイマー生成物の溶解度を増
すためにより高い反応混合物温度が採用される。
【００４１】二量化反応は２５℃〜７０℃で完了するの
で、受容できる溶媒は２５℃未満の融点と７０℃を超え
る沸点も有しなければならない。一般に、反応混合物中
に、最大反応混合物温度の７０℃及び好ましい最大反応
混合物温度の５５℃においてアルキルケテンダイマーを
溶液中に維持するために必要な少なくとも十分な量、好
ましくは過剰量で溶媒を含むことが好ましい。
で、受容できる溶媒は２５℃未満の融点と７０℃を超え
る沸点も有しなければならない。一般に、反応混合物中
に、最大反応混合物温度の７０℃及び好ましい最大反応
混合物温度の５５℃においてアルキルケテンダイマーを
溶液中に維持するために必要な少なくとも十分な量、好
ましくは過剰量で溶媒を含むことが好ましい。
【００４２】そのような好ましい割合は、脂肪酸ハロゲ
ン化物または脂肪酸ハロゲン化物混合物の質量基準で、
溶媒の質量で約３０％〜１０００％である。溶媒の特に
好ましい濃度は反応サイクルのいずれの点においてもア
ルキルケテンダイマーの沈殿を避けるのに必要な丁度上
である。いくつかの状況において、反応の過程の間、ア
ルキルケテンダイマーが形成されるにつれてアルキルケ
テンダイマーの溶解度を維持するために追加の溶媒を加
えることが有利であり得る。
ン化物または脂肪酸ハロゲン化物混合物の質量基準で、
溶媒の質量で約３０％〜１０００％である。溶媒の特に
好ましい濃度は反応サイクルのいずれの点においてもア
ルキルケテンダイマーの沈殿を避けるのに必要な丁度上
である。いくつかの状況において、反応の過程の間、ア
ルキルケテンダイマーが形成されるにつれてアルキルケ
テンダイマーの溶解度を維持するために追加の溶媒を加
えることが有利であり得る。
【００４３】反応混合物の連続液相からの第３アミンハ
ロゲン化水素結晶の物理的分離のために真空ろ過、遠心
力の使用により速められたろ過及び重力ろ過のようなろ
過が満足なものであり得る。ろ過の特に好ましい方法は
迅速で水分の侵入が制限されるものである。前記の事柄
を考慮したろ過方法の選択は慣用的である。ハロゲン化
水素の自由沈降及び反応混合物を含むアルキルケテンダ
イマーのいくらかまたは全てのデカンテーションによる
分離のようなアミン−ハロゲン化水素の分離の他の物理
的方法も使用できる。沈降方法は、もし望まれるかまた
は都合が良ければ遠心分離によって補助されることがで
きる。一般に、機械的に補助された分離を使用するため
にアミン−ハロゲン化水素沈殿は全ての５ミクロンより
大きい全ての線寸法を有しなければならない。本発明の
方法は、遠心分離または遠心分離とろ過との組合せを含
む方法のために特に好ましい。
ロゲン化水素結晶の物理的分離のために真空ろ過、遠心
力の使用により速められたろ過及び重力ろ過のようなろ
過が満足なものであり得る。ろ過の特に好ましい方法は
迅速で水分の侵入が制限されるものである。前記の事柄
を考慮したろ過方法の選択は慣用的である。ハロゲン化
水素の自由沈降及び反応混合物を含むアルキルケテンダ
イマーのいくらかまたは全てのデカンテーションによる
分離のようなアミン−ハロゲン化水素の分離の他の物理
的方法も使用できる。沈降方法は、もし望まれるかまた
は都合が良ければ遠心分離によって補助されることがで
きる。一般に、機械的に補助された分離を使用するため
にアミン−ハロゲン化水素沈殿は全ての５ミクロンより
大きい全ての線寸法を有しなければならない。本発明の
方法は、遠心分離または遠心分離とろ過との組合せを含
む方法のために特に好ましい。
【００４４】反応混合物から沈殿した第３アミンハロゲ
ン化水素の物理的分離の後、方法の最終段階はアルキル
ケテンダイマーからの溶媒及び残っている全ての第３ア
ミンの除去である。比較的不揮発性の物質から揮発性の
物質を除去するための慣用の技術が適切であり、蒸留及
び真空蒸留を含む。薄フィルム蒸発器は小規模操作用に
有用である。好ましくはアルキルケテン及び溶媒のどち
らも水分にさらされず、そして溶媒及び他の揮発性反応
混合物成分が再使用のために回収される。最後に、溶媒
は環境上の中性及び低い健康上の危険を有するべきであ
る。
ン化水素の物理的分離の後、方法の最終段階はアルキル
ケテンダイマーからの溶媒及び残っている全ての第３ア
ミンの除去である。比較的不揮発性の物質から揮発性の
物質を除去するための慣用の技術が適切であり、蒸留及
び真空蒸留を含む。薄フィルム蒸発器は小規模操作用に
有用である。好ましくはアルキルケテン及び溶媒のどち
らも水分にさらされず、そして溶媒及び他の揮発性反応
混合物成分が再使用のために回収される。最後に、溶媒
は環境上の中性及び低い健康上の危険を有するべきであ
る。
【００４５】
【実施例】次の実施例はさらに本発明を例示する。次の
脂肪酸が使用された：プリステリン（Pristerine）４９
１６ ：Unichema Internationalにより販売されている
脂肪酸のブレンド。これは次のおおよその組成及び物理
的特性を有する。
脂肪酸が使用された：プリステリン（Pristerine）４９
１６ ：Unichema Internationalにより販売されている
脂肪酸のブレンド。これは次のおおよその組成及び物理
的特性を有する。
【００４６】Ｃ12〜Ｃ14飽和酸 ４％ Ｃ16 飽和酸 ３９％ Ｃ18 飽和酸 ５４％ Ｃ20 飽和酸 １％ Ｃ18 不飽和酸 ２％ ヨウ素値（gI2 /100g）（最大） ２ タイター ℃ ５４〜５６ 酸価（mg KOH/g） ２０２〜２１０ 鹸価（mg KOH/g） ２０４〜２１２ 不鹸化物質 ％（最大） １ エマゾール（Emersol）Ｅ−１３２ ：ヘンケル／エメリ
ーコーポレーション（Henkel/Emery Corporation）によ
って販売されている脂肪酸のブレンド。これは次のおお
よその組成及び物理的特性を有する。
ーコーポレーション（Henkel/Emery Corporation）によ
って販売されている脂肪酸のブレンド。これは次のおお
よその組成及び物理的特性を有する。
【００４７】Ｃ14 飽和酸 ２.５％ Ｃ15 飽和酸 ０.５％ Ｃ16 飽和酸 ５０％ Ｃ17 飽和酸 １.５％ Ｃ18 飽和酸 ４５.５％ ヨウ素値（gI2 /100g）（最大） ０.５ タイター ℃ ５４.５〜５５.５ 酸価（mg KOH/g） ２０５〜２１０ 鹸価（mg KOH/g） ２０５〜２１０
【００４８】
メチルエチルケトン（σp ＝９.０，σH ＝５.１）及び
イソブチルケトン（σp＝６.１，σH ＝４.１）を溶媒
として使用したアルキルケテンダイマーの製造。
イソブチルケトン（σp＝６.１，σH ＝４.１）を溶媒
として使用したアルキルケテンダイマーの製造。
【００４９】乾燥メチルエチルケトン（２−ブタノン）
１６７ｇを、窒素入口、ポリテトラフルオロエチレン
（ＰＴＦＥ）櫂型攪拌機、冷却機及び滴下漏斗を備えた
５００ｍＬ３首フラスコ内においた。装置を水分の侵入
から保護した。乾燥窒素をメチルエチルケトンを通して
３０分間通気し、その後速度を１分あたり２〜３の泡に
減らし、そして乾燥トリエチルアミン（４１.３ｇ）を
攪拌しながら加えた。プリステリン ４９１６からつく
った脂肪酸塩化物（１１０ｇ）を次に攪拌しながら３０
分にわたり滴下して加えた。温度は３５℃に上昇するの
を許容し、水浴を使用して３５℃〜４５℃に維持した。
トリエチルアミン塩化水素のスラリーが形成された。流
体の反応混合物を次にさらに３０分間攪拌し、そしてア
ミン−塩化水素を分離するためにろ紙を通して吸引によ
りろ過するときに４５℃に加熱した。アミン−塩化水素
を少量の２−ブタノンで洗った。アルキルケテンダイマ
ー及び過剰のトリエチルアミンを含むろ液から次に回転
蒸発機及び８０℃の水浴を使用して減圧下に溶媒をスト
リップして除き、アルキルケテンダイマーを得た。生成
物の分析は、生成物がアルキルケテンダイマー純度８
３.３％及び不揮発性含量９９.８％を有することを示し
た。
１６７ｇを、窒素入口、ポリテトラフルオロエチレン
（ＰＴＦＥ）櫂型攪拌機、冷却機及び滴下漏斗を備えた
５００ｍＬ３首フラスコ内においた。装置を水分の侵入
から保護した。乾燥窒素をメチルエチルケトンを通して
３０分間通気し、その後速度を１分あたり２〜３の泡に
減らし、そして乾燥トリエチルアミン（４１.３ｇ）を
攪拌しながら加えた。プリステリン ４９１６からつく
った脂肪酸塩化物（１１０ｇ）を次に攪拌しながら３０
分にわたり滴下して加えた。温度は３５℃に上昇するの
を許容し、水浴を使用して３５℃〜４５℃に維持した。
トリエチルアミン塩化水素のスラリーが形成された。流
体の反応混合物を次にさらに３０分間攪拌し、そしてア
ミン−塩化水素を分離するためにろ紙を通して吸引によ
りろ過するときに４５℃に加熱した。アミン−塩化水素
を少量の２−ブタノンで洗った。アルキルケテンダイマ
ー及び過剰のトリエチルアミンを含むろ液から次に回転
蒸発機及び８０℃の水浴を使用して減圧下に溶媒をスト
リップして除き、アルキルケテンダイマーを得た。生成
物の分析は、生成物がアルキルケテンダイマー純度８
３.３％及び不揮発性含量９９.８％を有することを示し
た。
【００５０】二量化溶媒としてメチルイソブチルケトン
（４−メチル−２−ペンタノン）を、そして２−ブタノ
ンのために使用した条件と同じ条件を使用してアルキル
ケテンダイマーを製造した。生成物の分析は、生成物が
ＡＤＫ純度９１％及び不揮発性含量９９.８％を有する
ことを示した。
（４−メチル−２−ペンタノン）を、そして２−ブタノ
ンのために使用した条件と同じ条件を使用してアルキル
ケテンダイマーを製造した。生成物の分析は、生成物が
ＡＤＫ純度９１％及び不揮発性含量９９.８％を有する
ことを示した。
【００５１】
メチルフェニルエーテル（σp ＝４.１，σH ＝６.８）
を溶媒として使用したアルキルケテンダイマーの製造。
を溶媒として使用したアルキルケテンダイマーの製造。
【００５２】乾燥メチルフェニルエーテル（アニソー
ル）、１６１ｇ及び２.１ｇのトリエチルアミンを、窒
素入口、ＰＴＦＥ櫂型攪拌機、冷却機及び滴下漏斗を備
えた５００ｍＬ５首フラスコ内においた。アニソールと
トリエチルアミンは分子篩で処理して脱水しておいた。
装置を水分の侵入から保護した。反応容器は４５℃であ
った。脂肪酸塩化物とトリエチルアミンの同時添加を開
始した。９５.６ｇの追加のトリエチルアミンを反応容
器に５分間にわたり加えた。２３５.８ｇの脂肪酸塩化
物を７５分間にわたり加えた。脂肪酸塩化物は３塩化リ
ンを使用してＥ−１３２脂肪酸供給原料からつくった。
反応容器温度をガラス反応容器ジャケットを通じて流れ
る冷却水を使用して４５℃に維持した。酸塩化物添加の
完了時に反応容器を攪拌しながら４５℃に５０分間維持
した。保持期間の終了時に二量化反応をパイント遠心チ
ューブに移した。二量化混合物を遠心分離してトリエチ
ルアミン−塩化水素結晶を分離した。回収したＡＤＫ／
アニソール溶液を９０℃の温度で３時間アスピレーター
により減圧にされた５００ｍＬの容器中でストリップし
た。生成物の分析は、生成物がアルキルケテンダイマー
純度９０％を有することを示した。
ル）、１６１ｇ及び２.１ｇのトリエチルアミンを、窒
素入口、ＰＴＦＥ櫂型攪拌機、冷却機及び滴下漏斗を備
えた５００ｍＬ５首フラスコ内においた。アニソールと
トリエチルアミンは分子篩で処理して脱水しておいた。
装置を水分の侵入から保護した。反応容器は４５℃であ
った。脂肪酸塩化物とトリエチルアミンの同時添加を開
始した。９５.６ｇの追加のトリエチルアミンを反応容
器に５分間にわたり加えた。２３５.８ｇの脂肪酸塩化
物を７５分間にわたり加えた。脂肪酸塩化物は３塩化リ
ンを使用してＥ−１３２脂肪酸供給原料からつくった。
反応容器温度をガラス反応容器ジャケットを通じて流れ
る冷却水を使用して４５℃に維持した。酸塩化物添加の
完了時に反応容器を攪拌しながら４５℃に５０分間維持
した。保持期間の終了時に二量化反応をパイント遠心チ
ューブに移した。二量化混合物を遠心分離してトリエチ
ルアミン−塩化水素結晶を分離した。回収したＡＤＫ／
アニソール溶液を９０℃の温度で３時間アスピレーター
により減圧にされた５００ｍＬの容器中でストリップし
た。生成物の分析は、生成物がアルキルケテンダイマー
純度９０％を有することを示した。
【００５３】
塩化パルミトイル、トリエチルアミン、及びより小さい
極性の溶媒を含む本発明に従う溶媒を使用したアルキル
ケテンダイマーの製造。
極性の溶媒を含む本発明に従う溶媒を使用したアルキル
ケテンダイマーの製造。
【００５４】本発明に従い選択した溶媒は酢酸イソプロ
ピル（σp ＝４.３，σH ＝５.６）、メチルフェニルエ
ーテル（アニソール，σp ＝４.１，σH ＝６.８）、酢
酸ブチル（σp ＝３.７，σH ＝６.３）、クロロヘキサ
ノン（σp ＝６.３，σH ＝５.１）、及び第３アミルメ
チルエーテル（ＴＡＭＥ，σp ＝６.１，σH ＝３.９）
であった。それぞれの選択した溶媒２０７.５ｇ及びト
リエチルアミン８５ｇを窒素入口、（ＰＴＦＥ）櫂型攪
拌機、冷却機及び滴下漏斗を備えた５００ｍＬ５首フラ
スコ内においた。選択した溶媒及びトリエチルアミンは
分子篩で処理して脱水しておいた。装置を水分の侵入か
ら保護した。２０７.５ｇの塩化パルミトイルを５０分
間にわたり加えた。塩化パルミトイル（アルドリッチ
［Aldrich］から購入）は９８％より高い純度であっ
た。反応容器温度をガラス反応ジャケットを通じて流れ
る冷却水を使用して４５℃に維持した。酸塩化物添加の
完了時に反応容器を攪拌しながら４５℃に５０分間維持
した。保持期間の終了時に二量化反応をパイント遠心チ
ューブに移した。二量化混合物を遠心分離してトリエチ
ルアミン−塩化水素結晶を分離した。回収したＡＤＫ／
機能性溶媒を９０℃の温度で３時間アスピレーターによ
り減圧にされた５００ｍＬの容器中でストリップした。
生成物の分析は、生成物がアルキルケテンダイマー純度
８０〜９２％を有することを示した。結果を表１に示し
た。それらは、本発明に従い選択した溶媒で実施した試
験が一貫して８０％より大きい、しばしば９０％より大
きいＡＤＫ純度を生成することを示した。ＴＥＡ−ＨＣ
ｌ結晶の寸法を顕微鏡を使用して測定した（２つの可視
の寸法のみを測定）。選択溶媒は線寸法が５ミクロンよ
り大きいＴＥＡ−ＨＣｌ結晶を生成した。
ピル（σp ＝４.３，σH ＝５.６）、メチルフェニルエ
ーテル（アニソール，σp ＝４.１，σH ＝６.８）、酢
酸ブチル（σp ＝３.７，σH ＝６.３）、クロロヘキサ
ノン（σp ＝６.３，σH ＝５.１）、及び第３アミルメ
チルエーテル（ＴＡＭＥ，σp ＝６.１，σH ＝３.９）
であった。それぞれの選択した溶媒２０７.５ｇ及びト
リエチルアミン８５ｇを窒素入口、（ＰＴＦＥ）櫂型攪
拌機、冷却機及び滴下漏斗を備えた５００ｍＬ５首フラ
スコ内においた。選択した溶媒及びトリエチルアミンは
分子篩で処理して脱水しておいた。装置を水分の侵入か
ら保護した。２０７.５ｇの塩化パルミトイルを５０分
間にわたり加えた。塩化パルミトイル（アルドリッチ
［Aldrich］から購入）は９８％より高い純度であっ
た。反応容器温度をガラス反応ジャケットを通じて流れ
る冷却水を使用して４５℃に維持した。酸塩化物添加の
完了時に反応容器を攪拌しながら４５℃に５０分間維持
した。保持期間の終了時に二量化反応をパイント遠心チ
ューブに移した。二量化混合物を遠心分離してトリエチ
ルアミン−塩化水素結晶を分離した。回収したＡＤＫ／
機能性溶媒を９０℃の温度で３時間アスピレーターによ
り減圧にされた５００ｍＬの容器中でストリップした。
生成物の分析は、生成物がアルキルケテンダイマー純度
８０〜９２％を有することを示した。結果を表１に示し
た。それらは、本発明に従い選択した溶媒で実施した試
験が一貫して８０％より大きい、しばしば９０％より大
きいＡＤＫ純度を生成することを示した。ＴＥＡ−ＨＣ
ｌ結晶の寸法を顕微鏡を使用して測定した（２つの可視
の寸法のみを測定）。選択溶媒は線寸法が５ミクロンよ
り大きいＴＥＡ−ＨＣｌ結晶を生成した。
【００５５】
【表１】
【００５６】
塩化パルミトイル、トリエチルアミン、及び本発明の範
囲外の二量化溶媒を使用したアルキルケテンダイマーの
対照製造。
囲外の二量化溶媒を使用したアルキルケテンダイマーの
対照製造。
【００５７】実施例ＩＩの条件を使用したが、本発明の
範囲外の低極性脂肪炭化水素を使用してアルキルケテン
ダイマーを製造した。二量化溶媒はより粘稠であった。
回収したＡＤＫは一貫して８０％未満のＡＤＫ純度を有
し、そしてトリエチルアミン−塩化水素結晶は小さく少
なくとも１つの寸法が５ミクロン以下であった。ブチル
アルデヒド（反応性（不活性ではない）溶媒であって、
本発明の範囲外）で実施した類似の実験も低い純度のＡ
ＤＫを生成した。
範囲外の低極性脂肪炭化水素を使用してアルキルケテン
ダイマーを製造した。二量化溶媒はより粘稠であった。
回収したＡＤＫは一貫して８０％未満のＡＤＫ純度を有
し、そしてトリエチルアミン−塩化水素結晶は小さく少
なくとも１つの寸法が５ミクロン以下であった。ブチル
アルデヒド（反応性（不活性ではない）溶媒であって、
本発明の範囲外）で実施した類似の実験も低い純度のＡ
ＤＫを生成した。
【００５８】
塩化パルミトイル、トリエチルアミン、及び本発明に従
い選択された溶媒３０％を含む溶媒の混合物を使用した
アルキルケテンダイマーの製造。
い選択された溶媒３０％を含む溶媒の混合物を使用した
アルキルケテンダイマーの製造。
【００５９】酸塩化物の二量化溶媒に対する比が塩化パ
ルミトイル０.６９ｇ／二量化溶媒１ｍＬであること及
びトリエチルアミンが脱塩化水素に必要な理論量の１０
％過剰であったことを除き、実施例ＩＩの条件と同様の
条件で試験を実施した。この場合には、７０容量％のメ
チルシクロヘキサン（σp ＝０，σH ＝１.０）（ＭＣ
Ｈ）脂肪族溶媒、及び３０容量％のメチルフェニルエー
テル（σp ＝４.１，σH ＝６.８，本発明に従う）の混
合物を二量化溶媒として使用した。二量化溶媒の組成の
大部分が本発明の範囲外であったが、本発明に従い選択
した溶媒３０％の存在下の二量化は容易に分離できるア
ミン塩化水素結晶を生成した。トリエチルアミン−塩化
水素結晶の除去及び二量化溶媒混合物のストリッピング
の後、８９％純度のアルキルケテンダイマー生成物が得
られた。
ルミトイル０.６９ｇ／二量化溶媒１ｍＬであること及
びトリエチルアミンが脱塩化水素に必要な理論量の１０
％過剰であったことを除き、実施例ＩＩの条件と同様の
条件で試験を実施した。この場合には、７０容量％のメ
チルシクロヘキサン（σp ＝０，σH ＝１.０）（ＭＣ
Ｈ）脂肪族溶媒、及び３０容量％のメチルフェニルエー
テル（σp ＝４.１，σH ＝６.８，本発明に従う）の混
合物を二量化溶媒として使用した。二量化溶媒の組成の
大部分が本発明の範囲外であったが、本発明に従い選択
した溶媒３０％の存在下の二量化は容易に分離できるア
ミン塩化水素結晶を生成した。トリエチルアミン−塩化
水素結晶の除去及び二量化溶媒混合物のストリッピング
の後、８９％純度のアルキルケテンダイマー生成物が得
られた。
【００６０】
【表２】 表２の結果の概要 本発明の溶媒は８０％より高い、いくつかの場合には９
０％より高いＡＤＫ純度、及び一般により大きくそして
遠心分離による分離がより容易なＴＥＡ−ＨＣｌ結晶を
生成した。二量化スラリーは粘稠ではなかった。遠心分
離を含む方法によって最も高いＡＤＫ純度を得るために
最適の溶媒は、６〜７ＭＰａ1/2 のハンセン水素結合溶
解度パラメーター及び３.５〜５.５ＭＰａ1/2 の極性溶
解度パラメーターまたは６〜７ＭＰａ1/2 の極性溶解度
パラメーター及び３.５〜５.５ＭＰａ1/2 の水素結合溶
解度パラメーターのものである。溶解度パラメーターが
この範囲にある最適の機能性溶媒は、アニソール、酢酸
イソプロピル、及びメチルイソブチルケトン（ＭＩＢ
Ｋ）であり、そしてこれらの溶媒は９０％より高いＡＤ
Ｋ純度を生成するために使用できる。円によって定義さ
れる範囲内であるが最適範囲外の溶媒は８０〜８７％Ａ
ＤＫ純度を生ずるために使用できる。より小さい極性の
二量化溶媒を使用したときはＡＤＫ純度は一般に８０％
未満である。非極性の二量化溶媒を使用したときは、二
量化スラリーは非常に粘稠であり、そしてアミン塩化水
素結晶は分離困難である。
０％より高いＡＤＫ純度、及び一般により大きくそして
遠心分離による分離がより容易なＴＥＡ−ＨＣｌ結晶を
生成した。二量化スラリーは粘稠ではなかった。遠心分
離を含む方法によって最も高いＡＤＫ純度を得るために
最適の溶媒は、６〜７ＭＰａ1/2 のハンセン水素結合溶
解度パラメーター及び３.５〜５.５ＭＰａ1/2 の極性溶
解度パラメーターまたは６〜７ＭＰａ1/2 の極性溶解度
パラメーター及び３.５〜５.５ＭＰａ1/2 の水素結合溶
解度パラメーターのものである。溶解度パラメーターが
この範囲にある最適の機能性溶媒は、アニソール、酢酸
イソプロピル、及びメチルイソブチルケトン（ＭＩＢ
Ｋ）であり、そしてこれらの溶媒は９０％より高いＡＤ
Ｋ純度を生成するために使用できる。円によって定義さ
れる範囲内であるが最適範囲外の溶媒は８０〜８７％Ａ
ＤＫ純度を生ずるために使用できる。より小さい極性の
二量化溶媒を使用したときはＡＤＫ純度は一般に８０％
未満である。非極性の二量化溶媒を使用したときは、二
量化スラリーは非常に粘稠であり、そしてアミン塩化水
素結晶は分離困難である。
【００６１】
アニソール、トリエチルアミン、及び塩化イソステアロ
イル（ヘンケル／エメリー エマゾール（Emersol）−
８７５脂肪酸供給原料から３塩化リンを使用してつくっ
た分枝脂肪酸塩化物）を使用したアルキルケテンダイマ
ーの製造。
イル（ヘンケル／エメリー エマゾール（Emersol）−
８７５脂肪酸供給原料から３塩化リンを使用してつくっ
た分枝脂肪酸塩化物）を使用したアルキルケテンダイマ
ーの製造。
【００６２】乾燥メチルフェニルエーテル（アニソー
ル）９０部を窒素入口、ＰＴＦＥ櫂型攪拌機、冷却機及
び滴下漏斗を備えた２５０ｍＬ５首フラスコ内におい
た。装置を水分の侵入から保護した。反応容器は４５℃
であった。２２部のトリエチルアミンを一度に反応容器
に加えた。６０部の塩化イソステアロイルを２０分間に
わたり加えた。反応混合物を４５℃で全体で２時間保持
した。トリエチルアミン−塩化水素塩を吸引ろ過によっ
て分離した。ＡＤＫ／アニソール溶液を９０℃で真空下
にストリップしてＡＤＫを回収した。生成物の分析は、
生成物がアルキルケテンダイマー純度８８％を有するこ
とを示した。
ル）９０部を窒素入口、ＰＴＦＥ櫂型攪拌機、冷却機及
び滴下漏斗を備えた２５０ｍＬ５首フラスコ内におい
た。装置を水分の侵入から保護した。反応容器は４５℃
であった。２２部のトリエチルアミンを一度に反応容器
に加えた。６０部の塩化イソステアロイルを２０分間に
わたり加えた。反応混合物を４５℃で全体で２時間保持
した。トリエチルアミン−塩化水素塩を吸引ろ過によっ
て分離した。ＡＤＫ／アニソール溶液を９０℃で真空下
にストリップしてＡＤＫを回収した。生成物の分析は、
生成物がアルキルケテンダイマー純度８８％を有するこ
とを示した。
【００６３】エマゾール−８５７：ヘンケル／エメリー
コーポレーションによって販売されている脂肪酸のブレ
ンドであり、おおよその組成を有する。
コーポレーションによって販売されている脂肪酸のブレ
ンドであり、おおよその組成を有する。
【００６４】Ｃ18 分枝飽和酸 ７０〜７６％ Ｃ16 分枝飽和酸 ６〜７％ Ｃ14 飽和酸 ７〜１１％ Ｃ16 飽和酸 ４〜５％
【００６５】
アニソール、トリエチルアミン、塩化オレオイル（ヘン
ケル／エメリー−エマゾール−８７５脂肪酸供給原料か
ら３塩化リンを使用してつくった不飽和脂肪酸塩化物）
を使用したアルキルケテンダイマーの製造。
ケル／エメリー−エマゾール−８７５脂肪酸供給原料か
ら３塩化リンを使用してつくった不飽和脂肪酸塩化物）
を使用したアルキルケテンダイマーの製造。
【００６６】トリエチルアミン、アニソールを使用し、
そして実施例ＩＩＩのケース１におけるのと同じ次の反
応手順を使用して塩化オレオイルからアルキルケテンダ
イマーを製造した。塩化オレオイルはエマゾール−２１
３脂肪酸供給原料から３塩化リンを使用してつくった。
生成物の分析は、生成物がアルキルケテンダイマー純度
８６〜８８％を有することを示した。
そして実施例ＩＩＩのケース１におけるのと同じ次の反
応手順を使用して塩化オレオイルからアルキルケテンダ
イマーを製造した。塩化オレオイルはエマゾール−２１
３脂肪酸供給原料から３塩化リンを使用してつくった。
生成物の分析は、生成物がアルキルケテンダイマー純度
８６〜８８％を有することを示した。
【００６７】エマゾール−２１３：ヘンケル／エメリー
コーポレーションの製品であり、次のおおよその組成を
有する脂肪酸のブレンドである。
コーポレーションの製品であり、次のおおよその組成を
有する脂肪酸のブレンドである。
【００６８】Ｃ18 不飽和酸 ８２％ Ｃ16 不飽和酸 ６％ Ｃ14 不飽和酸 ３％ Ｃ14−Ｃ17 飽和酸 ９％
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ブライアン・マーティン・スタッブス イギリス国ディーエイ14・６エイワイ，ケ ント，シドカップ，タイロン・ウェイ 13
Claims (25)
- 【請求項１】 不活性溶媒中におけるＣ8〜Ｃ32脂肪族
脂肪酸ハロゲン化物と第３アミンとの脱ハロゲン化水素
反応によるアルキルケテンダイマーの製造方法であっ
て、溶媒がエステル、ケトン及び芳香族エーテルより成
る群から選択される酸素化された炭化水素または酸素化
された炭化水素の混合物少なくとも３０％を含んで成る
前記の製造方法。 - 【請求項２】 溶媒中におけるＣ8〜Ｃ32飽和脂肪酸ハ
ロゲン化物と第３アミンとの脱ハロゲン化水素反応によ
るアルキルケテンダイマーの合成方法であって、溶媒
が、７０℃を超える沸点、並びにパラメーター溶解度地
図上に描かれた溶解度パラメーター円上または円内にあ
るハンセン極性及び水素結合溶解度値を有する酸素化さ
れた溶媒を含んで成ることを特徴とし、前記パラメータ
溶解度地図中、ｘ及びｙ軸はそれぞれＭＰ1/2単位のハ
ンセン極性及び水素結合溶解度パラメータスケールであ
り、円の半径は３.５ＭＰａ1/2であり、そして円の中心
はそのｘ，ｙ座標として６.２５及び４を有し、酸素化
された炭化水素溶媒がｘ2＋ｙ2 −１２.５ｘ−８ｙ＋５
５.０６２５≦１２.２５を満足するｘ，ｙ座標を有す
る、前記の合成方法。 - 【請求項３】 溶媒中におけるＣ8〜Ｃ32飽和脂肪酸ハ
ロゲン化物と第３アミンとの脱ハロゲン化水素反応によ
るアルキルケテンダイマーの製造方法であって、溶媒
が、７０℃を超える沸点、並びにパラメーター溶解度地
図上に描かれた溶解度パラメーター円の区分上または円
の区分内にあるハンセン極性及び水素結合溶解度値を有
する酸素化された溶媒を含んで成ることを特徴とし、前
記パラメータ溶解度地図中、ｘ及びｙ軸はそれぞれＭＰ
1/2 単位のハンセン極性及び水素結合溶解度のパラメー
タスケールであり、円の半径は３.５ＭＰａ1/2であり、
そして円の中心はそのｘ，ｙ座標として６及び４を有
し、酸素化された炭化水素溶媒のハンセン極性溶解度値
が２.７５ＭＰａ1/2より大きいという条件の下に酸素化
された炭化水素溶媒のハンセン極性及び水素結合溶解度
値がｘ2 ＋ｙ2 −１２ｘ−８ｙ＋５２≦１２.２５を満
足するｘ，ｙ座標を有する、前記の方法。 - 【請求項４】 酸素化された炭化水素溶媒が２.７５Ｍ
Ｐａ1/2〜９.２５ＭＰａ1/2のハンセン極性値及び２.０
ＭＰａ1/2〜７.２５ＭＰａ1/2のハンセン水素溶解度パ
ラメーターを有することを特徴とする、請求項１〜３の
いずれかに記載のアルキルケテンダイマーの製造方法。 - 【請求項５】 ７０℃より高い沸点を有し、溶媒が２５
℃未満の融点を有することを特徴とする、請求項１〜４
のいずれかに記載のアルキルケテンダイマーの製造方
法。 - 【請求項６】 溶媒がケトン、エステル、及びエーテル
より成る群から選択されることをさらに特徴とする、請
求項２〜５のいずれかに記載のアルキルケテンダイマー
の製造方法。 - 【請求項７】 溶媒がメチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、メチルフェニルエーテル、酢酸イソプロ
ピル、酢酸ブチル及びシクロヘキサノンより成る群から
選択されることをさらに特徴とする、請求項１〜６のい
ずれかに記載のアルキルケテンダイマーの製造方法。 - 【請求項８】 ダイマーが溶媒中でつくられ、そして第
３アミンハロゲン化水素の結晶が溶液から沈殿すること
をさらに特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載の
アルキルケテンダイマーの製造方法。 - 【請求項９】 第３アミンハロゲン化水素がアルキルケ
テンダイマー溶媒溶液からろ過または遠心分離によって
分離され、そしてダイマーが溶媒の蒸発によって回収さ
れることをさらに特徴とする、請求項８に記載のアルキ
ルケテンダイマーの製造方法。 - 【請求項１０】 脱ハロゲン化水素反応が飽和の線状脂
肪酸によって行われることを特徴とする、請求項１〜９
のいずれかに記載のアルキルケテンダイマーの製造方
法。 - 【請求項１１】 脱ハロゲン化水素反応が飽和の線状脂
肪酸によって実行されることを特徴とする、請求項１〜
１０のいずれかに記載のアルキルケテンダイマーの製造
方法。 - 【請求項１２】 脂肪酸ハロゲン化物が塩化物であるこ
とを特徴とする、請求項１〜１１のいずれかに記載のア
ルキルケテンダイマーの製造方法。 - 【請求項１３】 脂肪酸ハロゲン化物が塩化パルミトイ
ルを含んで成ることを特徴とする、請求項１１に記載の
アルキルケテンダイマーの製造方法。 - 【請求項１４】 ハンセン極性溶解度パラメーターが６
〜７ＭＰａ1/2及びハンセン水素結合パラメーターが３.
５〜５.５ＭＰａ1/2またはハンセン極性溶解度パラメー
ターが３.５〜５.５ＭＰａ1/2及びハンセン結合パラメ
ーターが６〜７ＭＰａ1/2である、請求項１〜１３のい
ずれかに記載の方法。 - 【請求項１５】 第３アミンが線状第３アミンである、
請求項１３に記載の方法。 - 【請求項１６】 線状第３アミンがトリメチルアミン、
トリエチルアミン、ジメチルエチルアミン、メチルジエ
チルアミン、及びジメチル−ｎ−プロピルアミンより成
る群から選択されることをさらに特徴とする、請求項１
４に記載のアルキルケテンダイマーの製造方法。 - 【請求項１７】 線状第３アミンがトリエチルアミンで
あることをさらに特徴とする、請求項１３に記載のアル
キルケテンダイマーの製造方法。 - 【請求項１８】 脂肪酸塩化物の第３アミンに対するモ
ル比が約１.０：１〜１.０：１.１の範囲にあることを
さらに特徴とする、請求項１〜１７のいずれかに記載の
アルキルケテンダイマーの製造方法。 - 【請求項１９】 溶媒が酸素化された炭化水素溶媒少な
くとも約５０重量％を含んで成る、請求項１〜１８のい
ずれかに記載の方法。 - 【請求項２０】 溶媒が酸素化された炭化水素溶媒少な
くとも約６０重量％を含んで成る、請求項１９に記載の
方法。 - 【請求項２１】 溶媒が酸素化された炭化水素溶媒少な
くとも約９９重量％を含んで成る、請求項１９に記載の
方法。 - 【請求項２２】 機械的技術を使用して容易に分離する
のに十分に大きなアミン−ハロゲン化水素結晶を生成
し、そして溶液中のアルキルケテンダイマーの純度が８
０％を超える、請求項１〜２１のいずれかに記載の方
法。 - 【請求項２３】 請求項１〜２２のいずれかに記載の方
法によって製造されるアルキルケテンダイマー。 - 【請求項２４】 請求項１〜２２のいずれかに記載の方
法によって製造される、残渣の溶媒を含むアルキルケテ
ンダイマー。 - 【請求項２５】 請求項１〜２２のいずれかに記載の方
法によって製造されたアルキルケテンダイマーの水性分
散物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB9309604:8 | 1993-05-10 | ||
| GB939309604A GB9309604D0 (en) | 1993-05-10 | 1993-05-10 | Process for the manufacture of alkyl ketene dimer |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH072822A true JPH072822A (ja) | 1995-01-06 |
Family
ID=10735216
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6096680A Pending JPH072822A (ja) | 1993-05-10 | 1994-05-10 | アルキルケテンダイマーの製造方法 |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5484952A (ja) |
| EP (1) | EP0624579B1 (ja) |
| JP (1) | JPH072822A (ja) |
| CN (1) | CN1045289C (ja) |
| AT (1) | ATE178898T1 (ja) |
| AU (1) | AU679217B2 (ja) |
| BR (1) | BR9401934A (ja) |
| CA (1) | CA2123256C (ja) |
| DE (1) | DE69417797T2 (ja) |
| ES (1) | ES2133489T3 (ja) |
| FI (1) | FI942144A (ja) |
| GB (1) | GB9309604D0 (ja) |
| TW (1) | TW272975B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6424331B1 (en) | 1998-10-16 | 2002-07-23 | Seiko Epson Corporation | Driving circuit for electro-optical device, driving method therefor, DA converter, signal line driving circuit, electro-optical panel, projection type display device, and electronic equipment |
| US8955765B2 (en) | 2008-08-20 | 2015-02-17 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Diffusion device with odor sensor |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US5685815A (en) * | 1994-02-07 | 1997-11-11 | Hercules Incorporated | Process of using paper containing alkaline sizing agents with improved conversion capability |
| EP0741121B1 (de) * | 1995-05-03 | 1999-07-14 | BASF Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von lösungsmittelarmen Alkyldiketenen |
| US5725731A (en) * | 1995-05-08 | 1998-03-10 | Hercules Incorporated | 2-oxetanone sizing agents comprising saturated and unsaturated tails, paper made with the 2-oxetanone sizing agents, and use of the paper in high speed converting and reprographic operations |
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| CN1052715C (zh) * | 1996-12-19 | 2000-05-24 | 吴县市天马化工原料厂 | 烷基烯酮二聚体的制造工艺 |
| US6123760A (en) * | 1998-10-28 | 2000-09-26 | Hercules Incorporated | Compositions and methods for preparing dispersions and methods for using the dispersions |
| CA2287699A1 (en) * | 1998-11-18 | 2000-05-18 | Nancy S. Clungeon | Soft highly absorbent paper product containing ketene dimer sizing agents |
| US6238519B1 (en) | 1998-11-18 | 2001-05-29 | Kimberly Clark Worldwide, Inc. | Soft absorbent paper product containing deactivated ketene dimer agents |
| KR19990046304A (ko) * | 1999-02-05 | 1999-07-05 | 정진방 | Ａｋｄ의제조방법 |
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