JPS63264545A - アルキルケテンダイマ−の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はアルキルケテンダイマーの製造法に関し、詳し
くは脂肪酸クロリドと回収した第三アミンとから高品質
の長鎖アルキルケテンダイマーを製造する方法に関する
。

〔従来の技術〕

長鎖アルキルケテンダイマー（以下、単にアルキルケテ
ンダイマーという〕は脂肪酸ノ・ライドの第三アミンに
よる脱ハロゲン化水素反応で製造されている（特公昭３
６−１３６２０号公報など）。

〔発明が解決しようとする問題点〕

上記の製造法において、第三アミンは塩酸塩として分離
したのち、アルカリ水を加えて第三アミンに戻して回収
するが、第三アミンの水和力が強くて水分をかなシ含有
しておシ、そのまま再使用することはできない。また、
水と共沸混合物を形成するために蒸留だけでは完全な脱
水を行うことが困難である。したがって、含水した第三
アミンは塩析または塩化カルシウムなどを用いて粗膜水
を行ったのちに精密蒸留を行って精製されており、操作
が繁雑である。

本発明は簡単な操作で回収した第三アミンを脱水し、こ
の脱水した第三アミンを用いて高品質のアルキルケチ／
ダイマーを製造することを目的とする。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、脂肪酸ハライドと回収した第三アミンとから
アルキルケテンダイマーを製造するに当り、あらかじめ
吸水性重合体を用いて脱水処理した第三アミンを使用す
ることを特徴とする特許ルケテンダイマーの製造法であ
る。

本発明だおける脂肪酸ハライドは炭素数４〜３０、好ま
しくは８〜２２の脂肪酸クロリドまたは脂肪酸プロミド
であり、カプリル酸、２−エチルへキサン酸、カプリン
酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、ヘヘン酸、オレイン酸、リノール酸、リルン酸
、エルカ酸等に由来する脂肪酸クロリドまたは脂肪酸ブ
ｏミドである。

また、第三アミンとしてはトリブチルアミン、トリエチ
ルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、Ｎ
、Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミンなどがある。

本発明において用いられる吸水性重合体としては、デン
プン系（デンプン−アクリロニトリルグラフト重合体、
デンプン−アクリル酸グラフト重合体、デンプン−スチ
レンスルホン酸グラフト重合体、デンプン−ビニルスル
ホン酸グラフト重合体）、セルロース系（セルロース−
アクリロニトリルグラフト重合体、セルロース−スチレ
ンスルホン酸グラフト重合体、カルボキンメチルセルロ
ースの架ｍ体）、ポリビニルアルコール系（ポリビニル
アルコール架橋体、酢酸ビニル部分ケ／化物）、ポリア
クリル酸系（ポリアクリル酸塩架橋体、アクリロニトリ
ル系重合体部分ケン化物）、ポリエチレンオキシド系（
ポリエチレングリコールジアクリレート架橋重合体）な
どがある。

吸水性重合体の使用量は第三アミン中の水分に対して０
．５〜５０倍重量、好ましくは１〜１０倍重量であるが
、多く使用してもさしつかえない。

なお、回収した第三アミンの吸水性重合体による処理に
先立ち、塩析あるいは塩化カルシウムなどの脱水剤を用
いて粗脱水を行うと、使用する吸水性重合体の使用量が
少くてすむ。

回収した第三アミンと吸水性重合体との処理温度は０〜
１００℃、好ましくは２０〜８０℃である。

回収した第三アミンと吸水性重合体との処理は、第三ア
ミンに吸水性重合体を添加して混合してもよく、また吸
水性重合体を充てんしたカラムに第三アミンを流しても
よい。このとき、第三アミンはそのまま用いても、アル
キルケテンダイマーの製造に使用する溶媒に溶解して用
いてもよい。

脂肪酸ハライドと脱水処理された第三アミンとの反応は
アルキルケテンダイマーｔ−製造する通常の方法で行わ
れる。

アルキルケテンダイマーの製造における回収した第三ア
ミンの使用量は脂肪酸ハライドｆ対して１．０５〜１．
２倍モルであり、１．０５倍モル未満では反応が十分に
完結せず、１．２倍モルをこえると経済的に不利である
ばかりでなく、アルキルケテンのトリマー、テトラマー
等の副生物が増大する。

アルキルケテンダイマーの製造に用いる溶媒は脂肪酸ハ
ライド、第三アミンおよびアルキルケテンダイマーを溶
解し、不活性であることが必要であυ、たとえばジエチ
ルエーテノペ石油エーテル、ペノタン、ヘキサ／、シク
ロヘキサン、ベンゼン、トルエン、ジクロロメタン、ク
ロロホルム、四塩化炭素等が使用でき、水分をほとんど
含有しないものが好ましい。

脂肪酸ハライドの第三アミンによる脱ハロゲン化水素反
応の反応温度は０〜６０℃、好ましくは２０〜６０℃で
、反応時間は反応温度によってそれぞれ異なるが１〜２
４時間が好ましい。

第三アミンの脂肪酸ハライドへの滴下は２０℃以下で全
量を滴下し、つぎ［５０〜６０℃に昇温して反応を完結
させてもよいし、最初から５０〜６０℃で全量を滴下し
て反応を完結させてもより０このとき第三アミンはその
まま滴下してもよいし、不活性溶媒と混合して滴下して
もよい。

〔作用〕 回収した第三アミン中の水分は吸水性重合体によって容
易に除去される。したがって、得られた脱水第三アミン
を用いてアルキルケテンダイマーを製造すると、水分に
由来する脂肪酸無水物などの副生物の量が少なくてすむ
。

〔発明の効果〕

本発明の方法によれば第三アミンの脱水に特別な設備や
複雑な操作を用いる必要がなく、吸水性重合体の使用で
第三アミン中の水分を簡便な操作で容易に除去すること
ができ、この脱水された回収第三アミンを用いることに
より、新しい第三アミンを用いた場合と同等の品質のア
ルキルケテンダイマーを製造することができる。

〔実施例〕

以下、参考例、実施例および比較例によシ本発明を説明
する。なお、係は重量％を示す。

参考例　１：新しい第三アミンを用いたアルキルケテン
ダイマーの製造 ５！！の四つロフラスコにステアリン酸クロリド７５６
７とトルエン１０００Ｆをとり、冷却しつつ２０〜２５
℃で市販のトリエチルアミン（水分０．０２％）２７８
ｆ（ステアリン酸クロリドに対して１．１倍モル）とト
ルエン５００りの混合物を２５時間かけて滴下したのち
、３５℃に昇温してさらに２．５時間反応を続けた。つ
ぎに５０℃に昇温して塩化水素９．５１を含む５０℃の
希塩酸４７５？を加え、数分間攪拌してから静置すると
トリエチルアミン塩酸塩の水溶液が下層に分離した。

この水溶液を除去後、アルキルケテンダイマーのトルエ
ン溶液からトルエンを留去して純度８９φのアルキルケ
チ／ダイマー６５５７を得た。なお、純度の測定はソリ
カゲルを用いた薄層クロマトグラフィーで、クロロホル
ム−四塩化炭素（容量比１：４）を展開溶媒とし、ＴＬ
Ｃスキャナで標準試料と比較して求めた。

参考例　２：回収トリエチルアミンの脱水処理参考例１
と同様の反応で分離したトリエチルアミン塩酸塩の水溶
液からトリエチルアミンを回収し、これに吸水性重合体
を加えて脱水処理を行った。

すなわち、トリエチルアミン塩酸塩の水溶液８４０９を
２１！の四つロフラスコだとり、これに４８％水酸化ナ
トリウム水溶液２３０７を加えて５０℃で数分間攪拌し
たのち３０分間静置して下層の水層を分離した。さらに
、上層のトリエチルアミンに４８％水酸化ナトリウム水
溶液１３？を加えて５０℃で数分間攪拌後３０分間静置
し、下層の水層を分離する塩析操作を２回くり返した。

得られたトリエチルアミン中の水分をカールフィッシャ
ー法で測定したところ、０．３２％であった。

同様にして得た回収トリエチルアミン（水分０゜３０幅
）３００？を５００−のフラスコにとり、これに吸水性
重合体（三洋化成工業■：サンウエソ）ＩＭ−１０００
、デンプン−アクリル酸グラフト重合体）２．７ｉｉ’
（）リエチルアミンの水分に対して３倍重量）を加え、
２５℃で１時間攪拌したのち濾過して水分０．０３　％
の脱水トリエチルアミン（Ａ　Ｉ　）　ｔ−得た。

また、吸水性重合体としてスミカゲルＳ−５０（住友化
学工業■、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体の
ケン化物）５．４５’（ｉＪエチルアミンの水分に対し
て６倍重量）を用いて前記と同様の処理を行って水分０
．０４％の脱水トリエチルアミン（屋２）を得た。

実施例１〜２および比較例 脱水トリエチルアミンおよび脱水処理前の回収トリエチ
ルアミンを用いて、参考例１と同様の方法でアルキルケ
テンダイマーの製造を行った。結果を表１に示す。

表　　１ 表１から、回収したトリエチルアミンを用いて本発明の
方法で製造したアルキルケテンダイマーの純度は、新し
いトリエチルアミンを用いて製造したアルキルケテンダ
イマー（参考例１）の純度８９チとほぼ同等であり、本
発明の製造法がすぐれた方法であることがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、脂肪酸ハライドと回収した第三アミンとからアルキ
   ルケテンダイマーを製造するに当り、あらかじめ吸水性
   重合体を用いて脱水処理した第三アミンを使用すること
   を特徴とするアルキルケテンダイマーの製造法。