JPH07278209A - 塩化ビニル系重合体の製造方法 - Google Patents
塩化ビニル系重合体の製造方法Info
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- JPH07278209A JPH07278209A JP7314294A JP7314294A JPH07278209A JP H07278209 A JPH07278209 A JP H07278209A JP 7314294 A JP7314294 A JP 7314294A JP 7314294 A JP7314294 A JP 7314294A JP H07278209 A JPH07278209 A JP H07278209A
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- vinyl chloride
- chloride polymer
- polymerization
- acetalization
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Abstract
(57)【要約】
【目的】成形加工時の初期着色性が改善された塩化ビニ
ル系重合体の製造方法を提供する。 【構成】塩化ビニル単量体単独、又は塩化ビニル単量体
及び該塩化ビニル単量体と共重合可能な単量体の混合物
を水性媒体中で懸濁重合して塩化ビニル系重合体の製造
する際に、反応系に分散剤として下記(I)及び(II)を
構成単位とする、アセタール化度4〜70モル%のポリ
ビニルアルコールのアセタール化物を添加する。 (式中、Rは炭素数1〜11の直鎖又は分岐状のアルキ
ル基あるいは水素原子を示す)
ル系重合体の製造方法を提供する。 【構成】塩化ビニル単量体単独、又は塩化ビニル単量体
及び該塩化ビニル単量体と共重合可能な単量体の混合物
を水性媒体中で懸濁重合して塩化ビニル系重合体の製造
する際に、反応系に分散剤として下記(I)及び(II)を
構成単位とする、アセタール化度4〜70モル%のポリ
ビニルアルコールのアセタール化物を添加する。 (式中、Rは炭素数1〜11の直鎖又は分岐状のアルキ
ル基あるいは水素原子を示す)
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、塩化ビニル系重合体の
製造方法に関し、特に成形加工時の初期着色性の少ない
塩化ビニル系重合体の製造方法に関する。
製造方法に関し、特に成形加工時の初期着色性の少ない
塩化ビニル系重合体の製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】塩化ビニル系樹脂は、塩化ビニル単量体
単独又は塩化ビニル単量体を主体とする共重合可能な単
量体の混合物(以下、これらを総称して「塩化ビニル系
単量体」といい、この単量体を重合して得られる重合体
を「塩化ビニル系重合体」という)を、重合開始剤の存
在下に分散剤を含有する水性媒体中で懸濁重合させるこ
とにより得られる。
単独又は塩化ビニル単量体を主体とする共重合可能な単
量体の混合物(以下、これらを総称して「塩化ビニル系
単量体」といい、この単量体を重合して得られる重合体
を「塩化ビニル系重合体」という)を、重合開始剤の存
在下に分散剤を含有する水性媒体中で懸濁重合させるこ
とにより得られる。
【0003】従来の技術では、この塩化ビニル系重合体
の製造に用いられる分散剤として、主にポリ酢酸ビニル
を部分ケン化して得られる部分ケン化ポリ酢酸ビニルが
用いられてきた(特開平5−295006号公報)。
の製造に用いられる分散剤として、主にポリ酢酸ビニル
を部分ケン化して得られる部分ケン化ポリ酢酸ビニルが
用いられてきた(特開平5−295006号公報)。
【0004】しかしながら、部分ケン化ポリ酢酸ビニル
を分散剤として用いて重合された塩化ビニル系重合体
は、成形加工時に赤褐色等の着色が起こり無色透明の製
品を得ることが困難であった。
を分散剤として用いて重合された塩化ビニル系重合体
は、成形加工時に赤褐色等の着色が起こり無色透明の製
品を得ることが困難であった。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記欠点に
鑑みてなされたものであり、その目的は、成形加工時の
初期着色性が改善された塩化ビニル系重合体を提供する
ことにある。
鑑みてなされたものであり、その目的は、成形加工時の
初期着色性が改善された塩化ビニル系重合体を提供する
ことにある。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明の製造方法で用い
られる塩化ビニル系単量体とは、塩化ビニル単量体単独
又は塩化ビニル単量体及び該塩化ビニル単量体と共重合
可能な単量体の混合物をいう。
られる塩化ビニル系単量体とは、塩化ビニル単量体単独
又は塩化ビニル単量体及び該塩化ビニル単量体と共重合
可能な単量体の混合物をいう。
【0007】上記塩化ビニル単量体と共重合可能な単量
体としては、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン
等のオレフィン類;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等
のビニルエステル類;イソブチルエーテル、セチルビニ
ルエーテル、フェニルエーテル等のビニルエーテル類;
メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレ
ート等の(メタ)アクリル酸エステル類;塩化ビニデ
ン、フッ化ビニル等のハロゲン化ビニル類などが挙げら
れる。これらの単量体は目的とする用途により二種以上
組み合わせて用いてもよい。
体としては、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン
等のオレフィン類;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等
のビニルエステル類;イソブチルエーテル、セチルビニ
ルエーテル、フェニルエーテル等のビニルエーテル類;
メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレ
ート等の(メタ)アクリル酸エステル類;塩化ビニデ
ン、フッ化ビニル等のハロゲン化ビニル類などが挙げら
れる。これらの単量体は目的とする用途により二種以上
組み合わせて用いてもよい。
【0008】本発明の製造方法において、ポリビニルア
ルコールのアセタール化物は分散剤として用いられ、式
(I)及び(II)を構成単位とする。
ルコールのアセタール化物は分散剤として用いられ、式
(I)及び(II)を構成単位とする。
【0009】
【化3】
【0010】
【化4】 式中、Rは直鎖又は分岐状のアルキル基あるいは水素原
子を示し、アルキル基の炭素数は、1〜11に限定され
る。
子を示し、アルキル基の炭素数は、1〜11に限定され
る。
【0011】本発明で用いられるポリビニルアルコール
のアセタール化物は、ポリビニルアルコールとアルデヒ
ドとを酸触媒存在下で反応させるなど、公知のアセター
ル化方法で得ることができ、特にその製造方法は限定さ
れるものではない。
のアセタール化物は、ポリビニルアルコールとアルデヒ
ドとを酸触媒存在下で反応させるなど、公知のアセター
ル化方法で得ることができ、特にその製造方法は限定さ
れるものではない。
【0012】上記アルデヒドとしては特に限定されない
が、その炭素数1〜11のものが好ましく、例えば、ホ
ルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ブチルアルデヒ
ド、ヘキシルアルデヒド等が挙げられる。
が、その炭素数1〜11のものが好ましく、例えば、ホ
ルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ブチルアルデヒ
ド、ヘキシルアルデヒド等が挙げられる。
【0013】上記ポリビニルアルコールのアセタール化
物の重合度は、特に限定されないが、余り大きくなって
も小さくなっても十分な分散性が得られないので、50
0〜3,500が好ましい。
物の重合度は、特に限定されないが、余り大きくなって
も小さくなっても十分な分散性が得られないので、50
0〜3,500が好ましい。
【0014】上記ポリビニルアルコールのアセタール化
物のアセタール化度は、余り大きくなっても小さくなっ
ても分散剤としての効果が得られないので、4〜70モ
ル%に限定され、好ましくは7〜50モル%、さらに好
ましくは10〜30モル%である。
物のアセタール化度は、余り大きくなっても小さくなっ
ても分散剤としての効果が得られないので、4〜70モ
ル%に限定され、好ましくは7〜50モル%、さらに好
ましくは10〜30モル%である。
【0015】上記ポリビニルアルコールのアセタール化
物の添加量は、使用される単量体の総量に対して0.0
3〜10重量%が好ましい。
物の添加量は、使用される単量体の総量に対して0.0
3〜10重量%が好ましい。
【0016】上記ポリビニルアルコールのアセタール化
物の添加方法としては、重合開始前に一括して仕込んで
もよいし、該アセタール化物の一部を重合開始前に仕込
み、残部を重合開始後に連続的又は断続的に仕込んでも
よい。
物の添加方法としては、重合開始前に一括して仕込んで
もよいし、該アセタール化物の一部を重合開始前に仕込
み、残部を重合開始後に連続的又は断続的に仕込んでも
よい。
【0017】上記分散剤以外に、公知の分散剤、例え
ば、一般の部分ケン化ポリ酢酸ビニル、セルロース誘導
体、ゼラチン、ノニオン界面活性剤など、通常塩化ビニ
ルの懸濁重合に用いられる分散剤を併用してもよい。
ば、一般の部分ケン化ポリ酢酸ビニル、セルロース誘導
体、ゼラチン、ノニオン界面活性剤など、通常塩化ビニ
ルの懸濁重合に用いられる分散剤を併用してもよい。
【0018】上記重合開始剤としては、一般に塩化ビニ
ルの懸濁重合に用いられる油溶性重合開始剤、例えば、
過酸化ベンゾイル、ラウロイルペルオキシド、t−ブチ
ルペルオキシピパレート、ジオクチルペルオキシジカー
ボネート、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート、
t−ブチルペルオキシネオデカノエート、α−クミルペ
ルオキシネオデカノエート等の有機過酸化物;アゾビス
(イソブチロニトリル)、アゾビス(ジメチルバレロニ
トリル)等のアゾ化合物が挙げられ、これらの一種又は
二種以上が用いられる。
ルの懸濁重合に用いられる油溶性重合開始剤、例えば、
過酸化ベンゾイル、ラウロイルペルオキシド、t−ブチ
ルペルオキシピパレート、ジオクチルペルオキシジカー
ボネート、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート、
t−ブチルペルオキシネオデカノエート、α−クミルペ
ルオキシネオデカノエート等の有機過酸化物;アゾビス
(イソブチロニトリル)、アゾビス(ジメチルバレロニ
トリル)等のアゾ化合物が挙げられ、これらの一種又は
二種以上が用いられる。
【0019】上記重合開始剤には、一般に知られている
重合助剤として、例えば、トリクロルエチレン、ドデシ
ルメルカプタン、2−メルカプトエタノール、プロピオ
ンアルデヒド等の連鎖移動剤;酸化防止剤が併用されて
もよい。
重合助剤として、例えば、トリクロルエチレン、ドデシ
ルメルカプタン、2−メルカプトエタノール、プロピオ
ンアルデヒド等の連鎖移動剤;酸化防止剤が併用されて
もよい。
【0020】本発明の製造方法では、塩化ビニル単量体
単独、又は塩化ビニル単量体及び該塩化ビニル単量体と
共重合可能な単量体の混合物を、重合開始前に一括して
仕込んでもよいし、塩化ビニル単量体の一部を重合開始
前に仕込み、残部を重合開始後に連続的又は断続的に仕
込んでもよい。
単独、又は塩化ビニル単量体及び該塩化ビニル単量体と
共重合可能な単量体の混合物を、重合開始前に一括して
仕込んでもよいし、塩化ビニル単量体の一部を重合開始
前に仕込み、残部を重合開始後に連続的又は断続的に仕
込んでもよい。
【0021】また、重合温度は、用いられる重合開始剤
の種類、重合方法、目標とする重合度によって異なる
が、一般に0〜90℃が好ましく、より好ましくは40
〜70℃である。重合に際しては、通常の定温重合法を
採ってもよいし、連続昇温重合法を採ってもよい。
の種類、重合方法、目標とする重合度によって異なる
が、一般に0〜90℃が好ましく、より好ましくは40
〜70℃である。重合に際しては、通常の定温重合法を
採ってもよいし、連続昇温重合法を採ってもよい。
【0022】本発明の製造方法で得られた塩化ビニル系
重合体スラリーの脱水、乾燥には、従来から行われてい
る遠心脱水して流動乾燥する方法を採用することによ
り、容易に含水率1重量%以下の塩化ビニル系重合体を
得ることができる。
重合体スラリーの脱水、乾燥には、従来から行われてい
る遠心脱水して流動乾燥する方法を採用することによ
り、容易に含水率1重量%以下の塩化ビニル系重合体を
得ることができる。
【0023】
【実施例】以下、本発明の実施例を説明する。 (実施例1)ポリビニルアルコールのアセタタール化物の調製 平均重合度700のポリビニルアルコールとアセトアル
デヒドの水溶液を硫酸存在下で煮沸してアセタール化
し、アセタール化度13モル%(以下「アセタール化物
A」という)、アセタール化度32モル%(以下「アセ
タール化物B」という)、アセタール化度2モル%(以
下「アセタール化物C」という)及びアセタール化度7
6モル%(以下「アセタール化物D」という)の4種類
のポリビニルアルコールのアセタール化物を得た。
デヒドの水溶液を硫酸存在下で煮沸してアセタール化
し、アセタール化度13モル%(以下「アセタール化物
A」という)、アセタール化度32モル%(以下「アセ
タール化物B」という)、アセタール化度2モル%(以
下「アセタール化物C」という)及びアセタール化度7
6モル%(以下「アセタール化物D」という)の4種類
のポリビニルアルコールのアセタール化物を得た。
【0024】(実施例1、2及び比較例1〜3)内容積
4,000リットルのステンレス製重合器に、脱イオン
水2,000kg、塩化ビニル単量体(以下「VCM」
という)1,700kg、表1に示した所定量の分散剤
水溶液及びt−ブチルペルオキシピパレート0.03重
量%(VCMに対しての使用量)を仕込み、攪拌下、重
合温度58℃で転化率85%まで重合を行った。重合終
了後、未反応のVCMを回収し、系内を真空置換した
後、スラリーを重合器から取り出し、脱水、乾燥して、
塩化ビニル系重合体を得た。
4,000リットルのステンレス製重合器に、脱イオン
水2,000kg、塩化ビニル単量体(以下「VCM」
という)1,700kg、表1に示した所定量の分散剤
水溶液及びt−ブチルペルオキシピパレート0.03重
量%(VCMに対しての使用量)を仕込み、攪拌下、重
合温度58℃で転化率85%まで重合を行った。重合終
了後、未反応のVCMを回収し、系内を真空置換した
後、スラリーを重合器から取り出し、脱水、乾燥して、
塩化ビニル系重合体を得た。
【0025】塩化ビニル系重合体の初期着色性評価 上記実施例及び比較例で得られた塩化ビニル系重合体1
00重量部、メルカプト錫系安定剤(三共有機合成社製
「ONZ−6F」)1重量部及び滑剤(三井石油化学社
製「ハイワックス220MP」)0.5重量部をヘンシ
ェルミキサーに供給し、5分間混合して配合組成物を得
た。上記配合組成物を8インチミキシングロールにて、
190℃で巻きつき後2分間混練し、厚さ1mmのシー
トを得た。このシートを190℃で3分間予熱した後、
圧力150kg/cm2 で3分間プレス成形して厚さ3
mmのプレートを得た。
00重量部、メルカプト錫系安定剤(三共有機合成社製
「ONZ−6F」)1重量部及び滑剤(三井石油化学社
製「ハイワックス220MP」)0.5重量部をヘンシ
ェルミキサーに供給し、5分間混合して配合組成物を得
た。上記配合組成物を8インチミキシングロールにて、
190℃で巻きつき後2分間混練し、厚さ1mmのシー
トを得た。このシートを190℃で3分間予熱した後、
圧力150kg/cm2 で3分間プレス成形して厚さ3
mmのプレートを得た。
【0026】塩化ビニル系重合体成形時の初期着色性の
指標として、上記プレートの裏に標準白板(L* =9
6.6、a* =−0.3、b * =0.7:CIE 19
76L * a* b * )を当てがい、イエローネスインデッ
クス(YI値)を測定し、その結果を表1に示した。
指標として、上記プレートの裏に標準白板(L* =9
6.6、a* =−0.3、b * =0.7:CIE 19
76L * a* b * )を当てがい、イエローネスインデッ
クス(YI値)を測定し、その結果を表1に示した。
【0027】
【表1】
【0028】
【発明の効果】本発明の塩化ビニル系重合体の製造方法
は、上述の構成であり、成形加工時の初期着色性の少な
い塩化ビニル系重合体を得ることができる。
は、上述の構成であり、成形加工時の初期着色性の少な
い塩化ビニル系重合体を得ることができる。
Claims (1)
- 【請求項1】塩化ビニル単量体単独、又は塩化ビニル単
量体及び該塩化ビニル単量体と共重合可能な単量体の混
合物を水性媒体中で懸濁重合して塩化ビニル系重合体の
製造する際に、反応系に分散剤として下記(I)及び(I
I)を構成単位とする、アセタール化度4〜70モル%の
ポリビニルアルコールのアセタール化物を添加すること
を特徴とする塩化ビニル系重合体の製造方法。 【化1】 【化2】 (式中、Rは炭素数1〜11の直鎖又は分岐状のアルキ
ル基あるいは水素原子を示す)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP7314294A JPH07278209A (ja) | 1994-04-12 | 1994-04-12 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP7314294A JPH07278209A (ja) | 1994-04-12 | 1994-04-12 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH07278209A true JPH07278209A (ja) | 1995-10-24 |
Family
ID=13509660
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP7314294A Pending JPH07278209A (ja) | 1994-04-12 | 1994-04-12 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH07278209A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006519884A (ja) * | 2003-03-06 | 2006-08-31 | ワッカー ポリマー システムズ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング ウント コンパニー コマンディトゲゼルシャフト | 熱安定性塩化ビニルコポリマーの製法 |
JP2006519885A (ja) * | 2003-03-06 | 2006-08-31 | ワッカー ポリマー システムズ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング ウント コンパニー コマンディトゲゼルシャフト | エポキシ変性した塩化ビニル−ビニルエステル−コポリマー固体樹脂の製造方法 |
WO2015182567A1 (ja) * | 2014-05-28 | 2015-12-03 | 日本酢ビ・ポバール株式会社 | 懸濁重合用分散安定剤、ビニル系重合体の製造方法及び塩化ビニル樹脂 |
WO2018083968A1 (ja) * | 2016-11-02 | 2018-05-11 | 日本酢ビ・ポバール株式会社 | 懸濁重合用分散助剤及びそれを用いるビニル系重合体の製造方法 |
-
1994
- 1994-04-12 JP JP7314294A patent/JPH07278209A/ja active Pending
Cited By (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006519884A (ja) * | 2003-03-06 | 2006-08-31 | ワッカー ポリマー システムズ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング ウント コンパニー コマンディトゲゼルシャフト | 熱安定性塩化ビニルコポリマーの製法 |
JP2006519885A (ja) * | 2003-03-06 | 2006-08-31 | ワッカー ポリマー システムズ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング ウント コンパニー コマンディトゲゼルシャフト | エポキシ変性した塩化ビニル−ビニルエステル−コポリマー固体樹脂の製造方法 |
US7655741B2 (en) | 2003-03-06 | 2010-02-02 | Wacker Chemie Ag | Thermostable vinylchloride mixed polymers |
US7888429B2 (en) | 2003-03-06 | 2011-02-15 | Wacker Chemie Ag | Epoxy-modified vinyl chloride-vinyl ester copolymer solid resin |
JPWO2015182567A1 (ja) * | 2014-05-28 | 2017-04-20 | 日本酢ビ・ポバール株式会社 | 懸濁重合用分散安定剤、ビニル系重合体の製造方法及び塩化ビニル樹脂 |
CN106414511A (zh) * | 2014-05-28 | 2017-02-15 | 日本瓦姆&珀巴尔株式会社 | 悬浮聚合用分散稳定剂、乙烯基系聚合物的制造方法及氯乙烯树脂 |
WO2015182567A1 (ja) * | 2014-05-28 | 2015-12-03 | 日本酢ビ・ポバール株式会社 | 懸濁重合用分散安定剤、ビニル系重合体の製造方法及び塩化ビニル樹脂 |
US10301402B2 (en) | 2014-05-28 | 2019-05-28 | Japan Vam & Poval Co., Ltd. | Dispersion stabilizer for suspension polymerization, production method for vinyl-based polymer, and vinyl chloride resin |
WO2018083968A1 (ja) * | 2016-11-02 | 2018-05-11 | 日本酢ビ・ポバール株式会社 | 懸濁重合用分散助剤及びそれを用いるビニル系重合体の製造方法 |
CN109906233A (zh) * | 2016-11-02 | 2019-06-18 | 日本瓦姆&珀巴尔株式会社 | 悬浮聚合用分散助剂和使用其制备乙烯基系聚合物的方法 |
JPWO2018083968A1 (ja) * | 2016-11-02 | 2019-09-19 | 日本酢ビ・ポバール株式会社 | 懸濁重合用分散助剤及びそれを用いるビニル系重合体の製造方法 |
TWI718342B (zh) * | 2016-11-02 | 2021-02-11 | 日商日本瓦姆 珀巴爾股份有限公司 | 懸浮聚合用分散助劑及使用其之乙烯系聚合物之製造方法 |
US11339232B2 (en) | 2016-11-02 | 2022-05-24 | Japan Vam & Poval Co., Ltd. | Dispersion assistant for suspension polymerization and method for producing vinyl-based polymer using the same |
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