JPH07275787A - ゆず肌外観を呈する塗装金属板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 肉持ち感のあるゆず肌外観を呈することが
でき、しかも硬度・加工性・耐汚染性等のバランスに優
れた生産性の高い塗装金属板を提供する。 【構成】 下地処理を施した金属板上に、樹脂と、架
橋剤と、この樹脂および架橋剤の架橋反応が進行する温
度において溶融しているか或いは溶液状態であって同樹
脂および架橋剤とは表面張力が異なり且つ当該樹脂被覆
層の樹脂組成物の乾燥重量に対して０．５〜７．０重量
％含まれる有機物粒子とを含有した塗料組成物を塗布焼
付けしてなる下塗り樹脂被覆層を形成し、その上層に、
ガラス転移温度が２０°Ｃ以上で数平均分子量が５００
０以上のポリエステル樹脂と、アミノ樹脂および／また
はイソシアネート化合物とを含む塗料組成物を塗布焼付
けしてなる上塗り樹脂被覆層を設ける。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、硬度・加工性・耐汚染
性および耐薬品性に優れた、ゆず肌外観を呈する塗装金
属板に関し、例えば、「白物」と呼ばれる電気冷蔵庫等
の家電製品や、屋内・屋外の建材その他の物品の構成素
材として利用されるものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、成形前に塗装が施された、いわゆ
るプレコート金属板の使用が盛んになりつつある。この
プレコート金属板によれば、成形後に塗装を施さなくて
も良いため例えば金属板使用メーカーにおける種々の工
程の省略や設備投資の低減が可能となる。

【０００３】この種のプレコート金属板の製造方法とし
て、従来は、ロールを用いて金属板素材に溶剤系の塗料
を塗布する方法が主流である。しかし、この方法では、
単色の平滑な塗面しか得られないという問題がある。ま
た、プレコート金属板は塗装後に打ち抜き、折り曲げ、
絞り等の加工が行われた後そのまま製品の外観となるた
め、加工性と硬度との間に高いバランスが要求される
が、従来の溶剤系塗料を使用する方法では、一般に加工
性と硬度とを両立させるのが難しい。そのため、溶剤系
塗料を用いたプレコート金属板の場合、加工性に優れる
ものは皮膜が柔らかいために疵がつきやすく、その一
方、硬度の高いものは加工性が劣るという傾向を示す。

【０００４】このような問題を解消しうると同時に、近
年の環境問題にも配慮したものとして、最近では無溶剤
型の粉体塗料を用い、これをガンで金属板の表面に吹き
つけることによりプレコート金属板（粉体プレコート）
を製造する方法も使用されるようになってきた。この方
法によれば、塗料中の樹脂に溶剤溶解性をもたせる必要
がないために、溶剤系塗料を用いた場合に比べて硬度・
加工性バランスに優れたプレコート金属板が得られ、し
かもその表面に従来のアフターコートである静電粉体塗
装や溶剤スプレー塗装と同様の肉持ち感のある、いわゆ
る「ゆず肌」が形成できるというメリットがある。しか
し、生産速度が通常２０ｍ／ｍｉｎ．以下と溶剤系塗料
での生産速度６０〜１００ｍ／ｍｉｎ．に比べてはるか
に遅く、生産性が低いという短所がある。

【０００５】そこで、このような問題に対処するため、
特開平３−３８２８０号公報および特開平３−３８２８
１号公報では、粉体塗料を分散媒に分散させてスラリー
とし、これをロールコータで金属板に塗装して加熱処理
することによりプレコート金属板を製造する技術が提案
されている。これによれば、金属板の表面に粉体塗料を
吹きつけなくてもすむことから、一旦塗着した粉体塗料
の一部を塗料吹きつけ用の圧縮空気で吹き飛ばしてしま
うことによる塗着効率の低下が生じず、またロールコー
タで塗装することにより上述の粉体プレコートよりも生
産速度が速くなるため、それたけ生産性が高められるこ
とになる。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】ところが、上記各公報
に記載の技術においては、分散された塗料の粘度が低
く、ロールコータで塗装する際にピックアップ（塗料の
ロールへの持ち上げ）が十分に行われないため、塗装欠
陥が生じやすいという問題がある。また、通常の溶剤系
塗料を塗装焼付けするためのコーティングラインを使用
した場合、炉長が十分でなく、焼付硬化過程で生成する
副生成物が皮膜表面を突き破って蒸発する、いわゆる
「ワキ」が生じやすくなるという問題がある。なお、上
述の粉体プレコートの場合は、塗料によりレベリング性
（平滑になろうとする性質）が異なり、それによりゆず
肌形状が決まってしまい、また粉体の粒径によっても外
観がほぼ決められるため、ゆず肌外観を制御することが
難しい。

【０００７】本発明は、従来における上記のような問題
に対処するもので、粉体プレコートやアフターコートの
粉体あるいは溶剤スプレーコーティングを用いた場合と
同じような肉持ち感のあるゆず肌外観を呈することがで
き、しかも硬度・加工性・耐汚染性等のバランスに優
れ、さらに表面のゆず肌外観を任意にコントロールでき
る生産性の高い溶剤系の塗装金属板を提供することを目
的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上述した
ような問題点について検討した結果、塗料組成物に樹脂
および架橋剤とは表面張力が異なる有機物粒子（特に溶
剤に溶解しない有機物粒子が好ましい）を含有させる
と、はじき模様が形成できること、および、そのような
塗料を下塗り樹脂被覆層として塗布焼付けした後、その
上層に樹脂被覆層を設ければ粉体プレコートの場合のよ
うなゆず肌外観が得られることを見いだした。その場
合、下塗り樹脂被覆層の膜厚を変化させることにより任
意の大きさのゆず肌が得られることも見い出した。

【０００９】また、粉体プレコートと同等の硬度・加工
性・耐汚染性および耐薬品性バランスを得るために検討
した結果、上層の樹脂被覆層の樹脂として、ガラス転移
温度が２０°Ｃ以上で数平均分子量が５０００以上の共
重合ポリエステル樹脂を用いることが有効であることを
見い出した。

【００１０】これらの所見に基づき、本発明に係るゆず
肌外観を呈する塗装金属板は、上記目的達成のため、次
のように構成したことを特徴とする。すなわち、下地処
理を施した金属板上に、下塗り樹脂被覆層として、樹脂
と、架橋剤と、この樹脂および架橋剤の架橋反応が進行
する温度において溶融しているか或いは溶液状態であっ
て同樹脂および架橋剤とは表面張力が異なり且つ当該樹
脂被覆層の樹脂組成物の乾燥重量に対して０．５〜７．
０重量％含まれる有機物粒子とを含有した塗料組成物を
塗布焼付けしてなる被覆層を形成し、その上層に上塗り
樹脂被覆層として、ガラス転移温度が２０°Ｃ以上で数
平均分子量が５０００以上のポリエステル樹脂と、アミ
ノ樹脂および／またはイソシアネート化合物とを含む塗
料組成物を塗布焼付けしてなる被覆層を設けたことを特
徴とする。

【００１１】次に、上述した本発明の構成要素について
詳細に説明する。 （１）金属板について 通常のプレコート金属板に使用される素材であれば特に
限定しない。具体的には、鋼板、メッキ鋼板（亜鉛系メ
ッキ、アルミ系メッキ、錫系メッキ、鉛系メッキ等）、
アルミ板、銅板等が好適である。メッキ鋼板では、メッ
キ目付量が１０ｇ／ｍ² 〜１００ｇ／ｍ² であるものを
使用するのが望ましい。 （２）下地処理について 一般に使用される金属板の下地処理であれば特に限定し
ない。燐酸亜鉛処理、燐酸鉄処理等の化成処理や、塗布
型クロメート処理、電解クロメート処理等のクロメート
処理が好適であり、一般に市販されている薬液をそのま
ま或いは希釈して使用することができる。燐酸亜鉛等の
化成処理では片面付着量が０．５ｇ／ｍ ² 〜１．５ｇ／
ｍ² 、クロメート処理では５ｍｇ／ｍ² 〜１００ｇ／ｍ
² である。 （３）下塗り樹脂被覆層について 下塗り樹脂被覆層は、樹脂と、架橋剤と、所定の有機物
粒子とを含んだ塗料組成物によって形成される。この場
合の塗料組成物には、必須成分ではないが後述するよう
な顔料を含有させてもよい。また、塗布前の塗料には溶
剤も含まれているが、この種の溶剤は焼付け後の下塗り
樹脂被覆層には存在しないので、ここでは必要な場合に
だけ言及するにとどめる。 『樹脂』下塗り樹脂被覆層の主成分である樹脂について
は、ポリエステル系、ポリウレタン系、エポキシ系、ア
クリル系等通常溶剤系塗料に使用される樹脂であれば特
に限定はしない。ただし、加工性の面から好ましいのは
ポリエステル系、ポリウレタン系の樹脂である。また、
素地との強固な密着性が要求される場合には、エポキシ
系あるいはポリエステル系、エポキシ系とポリウレタン
系樹脂の併用をする場合もある。

【００１２】乾燥皮膜中の樹脂の比率は、加工性、耐食
性および密着性の観点から全乾燥皮膜重量に対して３０
〜８０重量％であることが好ましく、より好ましい範囲
は３５〜７０重量％である。 『架橋剤』上述の樹脂との反応により熱硬化性樹脂被覆
層を形成させるために使用される架橋剤としては、メラ
ミン樹脂、尿素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等のアミノ
樹脂あるいはイソシアネート化合物（ブロック化された
イソシアネート化合物も含む）が好適である。

【００１３】これら架橋剤の乾燥皮膜中での重量比率
は、樹脂と架橋剤の総重量１００重量部に対して１０〜
３０重量部が好ましい。これは、架橋剤量が１０重量部
以下では加工性・密着性・耐食性が十分発揮されないば
かりでなく、ゆず肌の外観が十分に得られず、また架橋
剤量が３０重量部以上になると加工性が低下するためで
ある。 『有機物粒子』有機物粒子は、ゆず肌外観を形成するた
めの必須成分である。有機物粒子の種類としては以下の
I およびIIの条件を満たすことが必要であり、さらには
III の条件を満たしていることが望ましい。

【００１４】 I ． 樹脂および架橋剤と表面張力の異なるもの II． 融点が樹脂と架橋剤の反応温度より低いもの III ．塗布焼付け前の塗料に含まれる溶剤に溶解せず、
固体状態か懸濁あるいは乳化した状態で塗料中に分散し
ているもの ここで、表面張力とは、周知のように、形成される表面
の単位面積当たりのエネルギ（表面ギブズ自由エネル
ギ）であり、表面に蒸留水を滴下した際の当該蒸留水と
表面との接触角により簡便に測定できる。接触角０°と
は、蒸留水と表面が完全に濡れている状態であり、反対
に接触角１８０°とは表面が水に全く濡れないことを意
味する。なお、粒子の表面張力は接触角によって簡便に
測定することが困難であるため、本発明では、有機物粒
子を一旦溶融させてフィルムを形成した後、そのフィル
ムと蒸留水との接触角を測定することにより有機物粒子
の接触角とした。

【００１５】条件IIについては、有機物粒子の融点は１
００°Ｃ〜１８０°Ｃであるのが良い。融点が１００°
Ｃ以下のものは塗料中での安定性が乏しく、塗料が増粘
する可能性があり、さらに焼付時のゆず肌形状性が乏し
い。また、融点が１８０°Ｃ以上になると硬化反応が開
始した時点で未だ粒子が溶融せず、所期のゆず肌形状が
得られなくなるためである。好ましくは１３０°Ｃ〜１
６０°Ｃの範囲である。

【００１６】さらに、条件III については、有機物粒子
の粒径は、固体状態か懸濁あるは乳化した状態の粒子が
塗料中に分散された状態で３μｍ〜６０μｍであること
が望ましい。粒径がこれ以上でもこれ以下でも、ゆず肌
を形成した肌合いが不均一になったり、好ましい表面肌
が得られなくなったりする。より好ましくは１０〜５０
μｍである。

【００１７】このような有機物粒子として好ましいもの
はワックスであり、入手しやすさやコストの面から考え
るとポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、
ポリアミドワックス等の合成ワックスが特に好ましい。
さらにつけ加えると、数平均分子量が３００〜１０００
０、特に好ましくは５００〜６０００である。ポリエチ
レンワックス、ポリプロピレンワックスの種類はポリエ
チレンまたはポリエチレンホモポリマー、またはポリプ
ロピレンもしくはポリプロピレンコポリマーであり、コ
モノマー単位の０．５〜４０重量％は飽和もしくは不飽
和モノカルボン酸またはそのアミドから導かれるもので
ある。この種のコポリマー単位としては、アクリル酸、
メタクリル酸、マレンイン酸、フマール酸、アクリルア
ミド、ステアリン酸またはステアリン酸アミドの基であ
る。また、脂肪酸エステルの懸濁あるいは乳化状態の粒
子も好ましいものとして挙げられる。

【００１８】乾燥皮膜中での有機物粒子の重量比率は、
樹脂被覆層中の樹脂組成物の乾燥重量に対して０．５〜
７．０重量％と限定したが、これは、０．５重量％未満
では独特のゆず肌外観が得られず、７．０重量％を越え
ると極度に表面の凹凸が大きくなり、外観が低下するば
かりでなく、加工性の低下を招く恐れがあるからであ
る。 『顔料』素地である金属板を腐食から防ぐため、下塗り
樹脂被覆層には、一般に防錆顔料が含有されている。同
様の見地から、本発明においても、通常は下塗り樹脂被
覆層中に防錆顔料を含有させる。そのような防錆顔料の
種類としては、例えばクロム酸塩系、燐酸塩系、モリブ
デン酸塩系、バナジン酸塩系の防錆顔料が挙げられる。

【００１９】クロム酸塩系の防錆顔料としては、クロム
酸ストロンチウムやクロム酸亜鉛、クロム酸カルシウム
およびクロム酸バリウム等が挙げられるが、溶出速度の
点からクロム酸ストロンチウムあるいはクロム酸亜鉛が
好ましい。また、燐酸塩系の防錆顔料としては、燐酸亜
鉛、燐酸カルシウム系の防錆顔料があり、モリブデン酸
系の防錆顔料としては、モリブデン酸カルシウム系、モ
リブデン酸カルシウム系およびリンモリブデン酸アルミ
ニウム系防錆顔料があるが、防錆力の点で単独で使用す
るのは困難であり、クロム酸塩系の防錆顔料と併用する
ことが望ましい。

【００２０】これらの防錆顔料の添加量は、樹脂被覆層
の乾燥重量に対して４〜６０重量％である。４重量％未
満では耐食性が低下し、６０重量％を越えると加工性が
低下する。好ましくは７〜５０重量％、より好ましくは
１５〜４０重量％である。

【００２１】さらに、下塗り樹脂被覆層には、防錆顔料
以外の顔料も適宜使用される。上塗り樹脂被覆層だけで
は望んでいるような色調が出せない場合や、下塗り樹脂
被覆層において十分な密着性または硬度（結果的には下
塗り被覆層の硬さが最終製品の硬さに影響を与える）が
得られない場合には、白色顔料である酸化チタンや体質
顔料であるシリカ、カオリン等を適宜使用しても良い。
ただし、その場合には、顔料の総重量が乾燥皮膜総重量
に対して１２〜５５重量％になるように顔料を配合する
ものとする。１２重量％未満では十分な耐食性、密着性
および硬度が得られず、５５重量％を越えると加工性が
著しく低下するからである。 （４）上塗り樹脂被覆層 上塗り樹脂被覆層は、所定のポリエステル樹脂と、架橋
剤としてのアミノ樹脂および／またはイソシアネート化
合物とを含む塗料組成物によって形成される。この場合
の塗料組成物にも、必須成分ではないが後述するような
顔料を含有させてもよい。 『ポリエステル樹脂』上塗り樹脂被覆層に使用されるポ
リエステル樹脂は、上述したようにガラス転移温度が２
０°Ｃ以上で数平均分子量が５０００以上のポリエステ
ル樹脂である。ガラス転移温度が２０°Ｃ未満では硬化
・耐汚染性が十分に得られず、数平均分子量が５０００
未満では十分な加工性が得られないためである。好まし
くは、ガラス転移温度が３０°Ｃ以上９０°Ｃ以下で、
数平均分子量が７０００以上で３００００以下である。

【００２２】特に好ましいのは、ガス転移温度が４０°
Ｃ以上８０°Ｃ以下で数平均分子量が１００００〜２５
０００の、汎用有機溶剤に難溶解性の共重合ポリエステ
ル基本骨格中にスルホン酸金属塩基を全酸または全アル
コール成分に対して０．１〜５モル導入させてなる共重
合ポリエステル樹脂をシクロヘキサノンおよび／または
イソホロンおよび／または１−メチル−２ピロリドンを
主体とする溶剤に溶解または分散させてなる樹脂組成物
を用いることである。

【００２３】ここで、汎用有機溶剤とは、溶解度パラメ
ータが７．５〜１１．５の範囲内のものを意味し、例え
ばトルエン、キシレン、酢酸セルソルブ、シクロヘキサ
ノン、メチルエチルケトン、イソホロンあるいはソルベ
ッソ（登録商標）等の塗料用シンナーとして使用されて
いる溶剤がある。

【００２４】また、難溶性とは、室温付近の温度（１０
〜３５°Ｃ）で溶剤中でも溶解度が１０重量％未満であ
ることを意味する。基体樹脂が室温付近で溶剤に１０重
量％以上溶解する場合には、溶剤に直接溶解することに
より溶剤型塗料を製造できるため、難溶性とは呼べな
い。このような可溶性のポリエステル樹脂は硬度と加工
性のバランスが悪い。

【００２５】さらに、低温での加工性が特に要求される
場合には、ガラス転移温度が１０°Ｃ以下で数平均分子
量が５０００以上の共重合ポリエステル樹脂（ポリエス
テル樹脂Ｂ）を配合することが有効である。

【００２６】その場合、上述の汎用有機溶剤に難溶解性
のポリエステル基本骨格中にスルホン酸金属塩基を０．
１〜５．０モル導入させてなる共重合ポリエステル樹脂
（ポリエステル樹脂Ａ）５０重量部〜７０重量部に対し
てポリエステル樹脂Ｂを０重量部〜４０重量部配合し、
両樹脂ＡおよびＢを合わせて７０重量部〜９０重量部用
いることが重要である。ポリエステル樹脂Ｂの配合量が
多すぎると硬度・耐汚染性が低下する。 『架橋剤』上述の樹脂との反応により熱硬化性樹脂被覆
層を形成させるために使用される架橋剤としてはメラミ
ン樹脂、尿素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等のアミノ樹
脂あるいはイソシアネート化合物（ブロック化されたイ
ソシアネート化合物も含む）が好適である。

【００２７】これら架橋剤の乾燥皮膜中での重量比率は
樹脂と架橋剤の総重量１００重量部に対して１０〜３０
重量部とするのが好ましい。これは、架橋剤量が１０重
量部以下では加工性・密着性・耐食性が十分発揮され
ず、３０重量部以下になると加工性が低下するためであ
る。 『顔料』上塗り樹脂被覆層は、加工性や硬度等の各種性
能だけでなく、塗装金属板に美しい外観を与えるための
ものであるから、目的に合わせて種々の顔料が適宜使用
される。例えば、酸化チタン、酸化鉄やフタロシアニン
ブルー等の着色顔料が用いられる。また、用途に応じて
シリカ、カオリン等の体質顔料を添加しても良い。その
場合の顔料添加量は、樹脂と架橋剤の総重量（樹脂組成
物の固形分重量）に対して７０〜１２０重量％が適当で
ある。添加量がこれ未満では隠ぺい性が十分でなく、逆
に添加量が多すぎると加工性が低下する。

【００２８】

【作用】上記の構成によれば、下地処理を施した金属板
上に下塗り樹脂被覆層を形成する塗料組成物中に、樹脂
および架橋剤とは表面張力が異なる有機物粒子が含まれ
ているので、その塗布焼付け後の状態においてはじき模
様が形成されることとなる。そして、そのはじき模様が
形成された下塗り樹脂被覆層の上層に上塗り樹脂被覆層
が設けられていることにより、粉体プレコートのような
肉持ち感のあるゆず肌外観が得られる。

【００２９】また、この場合において、上塗り樹脂被覆
層を形成する塗料を構成する樹脂として、ガラス転移温
度が２０°Ｃ以上で数平均分子量が５０００以上の共重
合ポリエステル樹脂を用いたことにより、粉体プレコー
トと同等の硬度・加工性・耐汚染性および耐薬品性バラ
ンスを得ることができる。

【００３０】さらに、本発明の塗装金属板にあっては、
下塗りおよび上塗りのいずれの場合においても、溶剤に
上記塗料組成物を含ませてなる溶剤系塗料をロールコー
タを用いて塗布した後焼付けることで樹脂被覆層が形成
されるので、効率よく生産できることとなる。また、そ
の場合に、下塗り樹脂被覆層の膜厚を適当に変化させる
ことで、表面のゆず肌外観を任意にコントロールするこ
とが可能となる。

【００３１】

【実施例】以下、本発明の実施例について説明する。な
お、以下に述べる実施例および比較例において、「部」
は全て重量部を示す。 〔実施例１〜４、比較例１〜６〕図１に示すように、厚
さ０．５ｍｍの溶融亜鉛メッキ鋼板（金属板）ａ上に塗
布型クロメート処理（日本ペイント製：ＮＲＣ３００を
使用）を片面付着量で３０ｍｇ／ｍ² 程度施し、その上
層に有機物粒子を含む下塗り樹脂被覆層ｂを塗布焼付け
した。

【００３２】この下塗り樹脂被覆層ｂの形成に際して
は、下記組成を有する樹脂組成物と防錆顔料とを混合
し、ディスパを用いて分散させた後、下記表１に記載の
有機物粒子（Ｎｏ．１〜６）をそれぞれ配合して再分散
させてなる塗料を使用した。同表中の有機物粒子の接触
角については、有機物粒子をフィルムに形成したのち測
定した値を用いた。また、この場合の溶剤にはシクロヘ
キサノンを使用した。なお、Ｔｇはガラス転移温度、Ｍ
ｎは数平均分子量をそれぞれ示す。

【００３３】 ＜樹脂組成物＞ ポリエステル樹脂１（Ｔｇ＝３２°Ｃ、Ｍｎ＝６６００） ４５ 部 ポリエステル樹脂２（Ｔｇ＝ ５°Ｃ、Ｍｎ＝９５００） ４３ 〃 ヘキサメトキシメチル化メラミン（架橋剤） １２ 〃 （三井サイアナミッド社製．商品名：サイメル３０３） ドデシルベンゼンのアミンブロック体（架橋反応用触媒） ０．５〃 ＜防錆顔料＞ クロム酸ストロンチウム ２５ 〃 （キクチカラー株式会社製．商品名ストクロ） 燐モリブデン酸アルミニウム １０ 〃 （キクチカラー株式会社製．商品名ＬＦボウセイＰＭ−３０８）

【００３４】

【表１】

【００３５】こうして下塗り樹脂層ｂを形成した後、そ
の上層に下記組成を有する上塗り樹脂被覆層１または２
（図１では、上塗り樹脂被覆層を符号ｃで示す）をそれ
ぞれ形成した。

【００３６】 ＜上塗り樹脂被覆層１＞ ポリエステルＡ（Ｔｇ＝３３°Ｃ、 Ｍｎ＝９０００） ８０ 部 ヘキサメトキシメチル化メラミン ２０ 〃 パラトルエンスルホン酸のアミンブロック体 １ 〃 酸化チタン １００ 〃 ＜上塗り樹脂被覆層２＞ ポリエステルＡ（Ｔｇ＝１５°Ｃ、 Ｍｎ＝４０００） ８０ 部 ヘキサメトキシメチル化メラミン ２０ 〃 パラトルエンスルホン酸のアミンブロック体 １ 〃 酸化チタン １００ 〃 ここで、上述の下塗り樹脂被覆層および各上塗り樹脂被
覆層の焼付け等は、次のような条件で行った。

【００３７】下塗り樹脂被覆層 炉温；３２０°Ｃ、 最高到達板温（ＰＭＴ）；２
１６°Ｃ、 焼付け時間；３０秒、 乾燥皮膜厚（平均値）；７μ
ｍ〜８μｍ 上塗り樹脂被覆層 炉温；３５０°Ｃ、 最高到達板温（ＰＭＴ）；２
３２°Ｃ、 焼付け時間；３８秒、 乾燥皮膜厚；１８μｍ〜１９
μｍ このようにして形成した下塗り樹脂被覆層と各上塗り樹
脂被覆層との組み合わせによる性能変化について調査し
た。その結果を表２に示す。

【００３８】

【表２】

【００３９】この表２に示した評価項目は以下の通りで
ある。 １．折り曲げ加工性 １０倍ルーペで亀裂の生じない最小の板挟み枚数で表
示。例えば、０Ｔは密着曲げ可能を示し、１Ｔは被測定
板を折り曲げていった時に、折り曲げられた板と板との
間隔が同板の厚み１枚分となるまで亀裂を生じることな
く曲げが可能であることを示す。したがって、数値が大
きいほど加工性が低いことを示す。この折り曲げ加工性
は温度によって異なるため、ここでは２０°Ｃと５°Ｃ
の２種類の試験温度においてそれぞれ測定した。 ２．鉛筆硬度 疵跡法（ＪＩＳ Ｋ５４００）に準拠し、三菱ユニ（商
品名）を用いて塗膜を線引きし、疵がつく硬度を調べ
た。その際、鉛筆硬度の各ランク（例えば、２Ｈ、Ｈ、
Ｆ等）の間を２段階に分けて評価を行った。具体的に示
すと以下のようになる。

【００４０】 硬←２Ｈ、２Ｈ^- 、Ｈ⁺ 、Ｈ、Ｈ^- 、Ｆ⁺ 、Ｆ、Ｆ^- 、ＨＢ⁺ 、ＨＢ→軟 ３．耐爪疵性 爪で塗膜表面を強くこすり、疵のつき具合で評価した。
この耐爪疵性に関する表２中の記号の意味は次の通りで
ある。

【００４１】◎：疵なし、○：微かな疵あり、△：疵残
り容易にわかる、×：著しい疵付き ４．赤マジック汚染性（耐汚染性） 塗膜に内田洋行製赤マジックインキを付着させ、２４時
間放置後、エタノールを染み込ませたガーゼで拭き取
り、残り具合で評価した。その表２における記号の意味
は次の通りである。

【００４２】◎：付着跡なし、○：僅かに付着跡あり ５．耐アルカリ性 ５％のＮａＯＨ溶液に２５°Ｃ、６０％ＲＨ雰囲気下で
２４時間浸漬し、試験前後の光沢度を評価した。その表
２における記号の意味は次の通りである。

【００４３】◎：良好、○：普通 ６．耐沸水性 塗装後の金属板を沸騰水中に３時間浸漬し、表面の光
沢、ふくれ（ブリスター）、ハガレ等を目視にて観察し
た。その表２における記号の意味は次の通りである。

【００４４】◎：良好、×：光沢低下またはブリスター
発生 ７．外観 ゆず肌の感じを目視にて評価した。その表２における記
号の意味は次の通りである。

【００４５】◎：良好、○：普通、×：不良 上述の表２に示すように、実施例１〜４では、加工性、
硬度、耐爪疵性、耐汚染性、耐アルカリ性、耐沸水性お
よび外観の全ての評価項目において良好な結果が得られ
た。これに対して、比較例１、２および６は外観の点で
問題があり、また比較例３〜６は耐爪疵性および耐汚染
性が上記実施例１〜４に比べて劣ることが確認された。
さらに、比較例の全てにおいて加工性（特に低温におけ
る加工性）が十分でないことも判明した。 〔実施例５〜８、比較例７〜１１〕厚み０．６ｍｍのア
ミニウム板（金属板）を脱脂した後、塗布型クロメート
処理（付着量４０ｍｇ／ｍ² ）を施し、その上に下記組
成を有する下塗り樹脂皮膜層を形成した。

【００４６】 ＜下塗り樹脂被覆層＞ ポリエステル樹脂Ｃ（Ｔｇ＝１８°Ｃ、Ｍｎ＝７０００） ８５ 部 ヘキサメチレンジイソシアネート １５ 〃 （ε−カプロラクタムのブロックタイプ） ジブチル錫ジラウレート ０．５〃 ステアリン酸プロピル ２．０〃 酸化チタン（ＴｉＯ₂ ） ２９ 〃 クロム酸ストロンチウム １１ 〃 そして、この下塗り樹脂被覆層の上に下記組成の上塗り
樹脂被覆層３〜１０をそれぞれ形成し、その各々につい
て実施例１〜４と同様の試験を行った。なお、この場合
の下塗り樹脂被覆層および各上塗り樹脂被覆層の焼付け
等の条件は次に示す通りである。

【００４７】下塗り樹脂被覆層 実施例１〜４、比較例１〜６の場合と同じ。 上塗り樹脂被覆層 炉温；３４０°Ｃ、 ＰＭＴ；２２４°Ｃ、 焼付け時間；４２秒、 乾燥皮膜厚；１７μｍ〜１８
μｍ ＜上塗り樹脂被覆層３（実施例５）＞ ポリエステル樹脂Ｄ（Ｔｇ＝２３°Ｃ、Ｍｎ＝１００００） ８０ 部 メチル／ブチル混合型メラミン ２０ 〃 ドデシルベンゼンスルホン酸 １．６〃 ＴｉＯ₂ １００ 〃 シリカ １．９〃 ＜上塗り樹脂被覆層４（実施例６）＞ ポリエステル樹脂Ｅ（Ｔｇ＝５５°Ｃ、Ｍｎ＝１７０００） ８０ 部 ヘキサメトキシメチル化メラミン １５ 〃 ブチル化メラミン １．５〃 ドデシルベンゼンスルホン酸のアミンブロック体 １．０〃 （Ａ−ＤＢＳＡ） ＴｉＯ₂ ９０ 〃 ＜上塗り樹脂被覆層５（実施例７）＞ ポリエステル樹脂Ｆ（Ｔｇ＝６０°Ｃ、Ｍｎ＝１７０００） ８６ 部 イミノ基含有メラミン １３ 〃 ブチル化メラミン １．０〃 ＴｉＯ₂ １００ 〃 ただし、上記ポリエステル樹脂Ｆの構成成分は次の通り
である。

【００４８】 酸成分： テレフタル酸 ７０ ｍｏｌ％ イソフタル酸 ２０ 〃 １、４シクロヘキサンジカルボン酸 ７ 〃 ピロメリット酸 １．５〃 ５−スルホテレフタル酸ナトリウム １．５〃 アルコール成分： エチレンゴリコール ７０ ｍｏｌ％ １、３−プロパンジオール ３ 〃 ネオペンチルグリコール ２５ 〃 グリセリン ２ 〃 なお、同ポリエステル樹脂Ｆはシクロヘキサンには溶解
可能であるが、トルエン、キシレン、石油系溶剤である
ソルベッソ１５０（商品名）には溶解しなかった。

【００４９】 ＜上塗り樹脂被覆層６（実施例８）＞ ポリエステル樹脂Ｆ ６０ 部 ポリエステル樹脂Ｇ（Ｔｇ＝５°Ｃ、 Ｍｎ＝１５０００） ２２ 〃 ヘキサメトキシメチル化メラミン １６ 〃 ブチル化メラミン ２ 〃 ドデシルベンゼンスルホン酸 １ 〃 ＴｉＯ₂ ９５ 〃 ＜上塗り樹脂被覆層７（比較例７）＞ ポリエステル樹脂Ｈ（Ｔｇ＝１３°Ｃ、 Ｍｎ＝１３０００）８０ 〃 ヘキサメトキシメチル化メラミン（ＨＭＭＭ） ２０ 〃 パラトルエンスルホン酸 １ 〃 ＴｉＯ₂ ９９ 〃 ＜上塗り樹脂被覆層８（比較例８）＞ ポリエステル樹脂Ｆ ９２ 〃 ＨＭＭＭ ８ 〃 Ａ−ＤＢＳＡ １ 〃 ＴｉＯ₂ １００ 〃 ＜上塗り樹脂被覆層９（比較例９）＞ ポリエステル樹脂Ｅ ６５ 〃 ＨＭＭＭ ３５ 〃 Ａ−ＤＢＳＡ １ 〃 ＴｉＯ₂ １００ 〃 ＜上塗り樹脂被覆層１０（比較例１０）＞ ポリエステル樹脂Ｆ ４５ 〃 ポリエステル樹脂Ｇ ４０ 〃 ＨＭＭＭ １５ 〃 Ａ−ＤＢＳＡ １ 〃 ＴｉＯ₂ １００ 〃 ＜上塗り樹脂被覆層１１（比較例１１）＞ ポリエステル樹脂Ｆ ７２ 〃 ポリエステル樹脂Ｇ １２ 〃 ＨＭＭＭ １６ 〃 Ａ−ＤＢＳＡ １ 〃 ＴｉＯ₂ １００ 〃 これら上塗り樹脂被覆層３〜１１の形成後に行った試験
の結果を表３に示す。

【００５０】

【表３】

【００５１】この表３からわかるように、本発明の実施
例５〜８によれば、加工性をはじめとして全ての評価項
目において良好な性能バランスが得られることが確認さ
れた。これに対して、比較例７では硬度および耐汚染性
が、比較例８では沸水性が、比較例９では加工性が、比
較例１０では硬度および耐汚染性がそれぞれ低下するこ
とが認められ、さらに比較例１１では低温加工性、硬度
および耐汚染性が若干低下することが判明した。その理
由として、比較例７の場合はポリエステル樹脂のＴｇが
低いこと、比較例８の場合は架橋が不十分であること、
比較例９では逆に架橋しすぎであること、比較例１０の
場合はＴｇの低いポリエステル樹脂の量が多いこと、比
較例１１の場合はＴｇの低いポリエステル樹脂の添加効
果が小さいことなどが考えられる。

【００５２】

【発明の効果】以上のように、本発明によれば、下塗り
樹脂被覆層を形成する塗料中に樹脂および架橋剤とは表
面張力が異なる有機物粒子を含ませたので、肉持ち感の
あるゆず肌外観を呈する塗装金属板が得られる。また、
下塗り樹脂被覆層の上層に、ガラス転移温度が２０°Ｃ
以上で数平均分子量が５０００以上の共重合ポリエステ
ル樹脂を含む塗料組成物を塗布焼付けしてなる上塗り樹
脂被覆層を形成したので、粉体プレコートと同等の硬度
・加工性・耐汚染性および耐薬品性等のバランスに優れ
た塗装金属板が得られる。さらに、下塗りおよび上塗り
を行う際にロールコート法を用いることができるので、
効率良く生産することができ、しかも下塗り樹脂被覆層
の厚みを変化させることで表面にあらわれるゆず肌の大
きさを任意に調節することも可能となる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施例を説明するために使用したもの
で、同実施例に係るゆず肌外観を呈する塗装金属板の一
例を示す断面図である。

【符号の説明】

ａ・・・金属板（溶融亜鉛メッキ鋼板） ｂ・・・下塗り樹脂被覆層 ｃ・・・上塗り樹脂被覆層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０５Ｄ 7/24 Ｔ 7717−4Ｄ Ｂ３２Ｂ 15/08 Ｇ (72)発明者 吉田 究 大阪府大阪市中央区北浜４丁目５番33号住 友金属工業株式会社内 (72)発明者 壱岐島 健司 大阪府大阪市中央区北浜４丁目５番33号住 友金属工業株式会社内 (72)発明者 水師 弘之 大阪府大阪市中央区北浜４丁目５番33号住 友金属工業株式会社内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下地処理を施した金属板上に、下塗り樹
   脂被覆層として、樹脂と、架橋剤と、この樹脂および架
   橋剤の架橋反応が進行する温度において溶融しているか
   或いは溶液状態であって同樹脂および架橋剤とは表面張
   力が異なり且つ当該樹脂被覆層の樹脂組成物の乾燥重量
   に対して０．５〜７．０重量％含まれる有機物粒子とを
   含有した塗料組成物を塗布焼付けしてなる被覆層があ
   り、その上層に上塗り樹脂被覆層として、ガラス転移温
   度が２０°Ｃ以上で数平均分子量が５０００以上のポリ
   エステル樹脂と、アミノ樹脂および／またはイソシアネ
   ート化合物とを含む塗料組成物を塗布焼付けしてなる被
   覆層が設けられていることを特徴とするゆず肌外観を呈
   する塗装金属板。
2. 【請求項２】 上塗り樹脂被覆層は、ガラス転移温度が
   ４０°Ｃ以上で数平均分子量が５０００以上の共重合ポ
   リエステル樹脂９０〜７０重量部と、アミノ樹脂および
   ／またはイソシアネート化合物１０〜３０重量部と、こ
   れらの成分を合わせた合計１００重量部に対して１種以
   上の顔料７０〜１２０重量部とを含む塗料組成物を塗布
   焼付けしてなる被覆層であることを特徴とする請求項１
   に記載のゆず肌外観を呈する塗装金属板。
3. 【請求項３】 上塗り樹脂被覆層に含まれるガラス転移
   温度が４０°Ｃ以上で数平均分子量が５０００以上のポ
   リエステル樹脂は、汎用有機溶剤に難溶解性である共重
   合ポリエステル樹脂の基本骨格中にスルホン酸金属塩基
   を全アルコール成分に対して０．１〜５．０モル導入さ
   せてなる共重合ポリエステル樹脂（ポリエステル樹脂
   Ａ）であることを特徴とする請求項１または２に記載の
   ゆず肌外観を呈する塗装金属板。
4. 【請求項４】 上塗り樹脂被覆層を形成するための樹脂
   組成物は、請求項３に記載の共重合ポリエステル樹脂
   （ポリエステル樹脂Ａ）と、ガラス転移温度が１０°Ｃ
   以下で数平均分子量が５０００以上のポリエステル樹脂
   （ポリエステル樹脂Ｂ）との配合物であり、これらポリ
   エステル樹脂Ａ：Ｂの配合比が重量部で５０〜７０：０
   〜４０であり且つその両樹脂ＡおよびＢの合計が７０〜
   ９０重量部であることを特徴とする請求項１〜３のいず
   れかに記載のゆず肌外観を呈する塗装金属板。