JPH07252447A - 弗素樹脂塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 基材に弗素樹脂塗料を塗布した後の乾燥工程
において、所要時間を短縮することができ、しかも燒結
工程後の塗膜の変色が抑制された弗素樹脂塗料組成物を
提供すること。 【構成】 弗素樹脂粒子、界面活性剤、及び液状媒体を
含有する弗素樹脂塗料組成物において、界面活性剤とし
て、パーフルオロアルキル基を疎水基とする弗素系界面
活性剤（Ａ）を配合してなることを特徴とする弗素樹脂
塗料組成物。前記弗素樹脂塗料組成物において、界面活
性剤として、パーフルオロアルキル基を疎水基とする弗
素系界面活性剤（Ａ）と非弗素系界面活性剤（Ｂ）とを
配合してなることを特徴とする弗素樹脂塗料組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、弗素樹脂塗料組成物に
関し、さらに詳しくは、界面活性剤に起因する弗素樹脂
塗膜の変色が防止され、かつ、弗素樹脂塗料組成物の塗
布後の乾燥工程に要する時間が短縮できる弗素樹脂塗料
組成物に関する。本発明の弗素樹脂塗料組成物は、厨房
器具や事務機器などにおける弗素樹脂被覆物の製造に利
用することができる。

【０００２】

【従来の技術】従来より、ジャー炊飯器内釜、ジャーポ
ット内容器、フライパン、鍋、ホットプレート、グリル
パン等の厨房器具、あるいは複写機用定着ローラーや定
着チューブ等の事務機部品などに、弗素樹脂被覆物が汎
用されている。弗素樹脂は、耐熱性、耐候性、耐薬品
性、非粘着性、撥水撥油性、低摩擦性に優れている。し
たがって、これらの弗素樹脂被覆物は、弗素樹脂に特有
の表面特性を示し、非粘着性で、洗浄その他の手入れが
容易である。

【０００３】弗素樹脂被覆物は、一般に、弗素樹脂塗料
を塗布し、焼き付けることにより形成されている。弗素
樹脂塗料には、水分散型、有機溶剤分散型、粉体型など
の各種形態のものがあるが、厨房器具や事務機器の塗装
には、通常、水や有機溶剤などの液状媒体に粉末状の弗
素樹脂を分散させたものが使用されている。そして、弗
素樹脂塗料には、弗素樹脂粒子や顔料等の分散性を向上
させ、かつ、分散安定性を保持するために、各種の界面
活性剤が添加されている。

【０００４】弗素樹脂被覆物は、通常、（１）基材を平
板のままで、あるいは最終製品の形状に切削加工やプレ
ス加工等によって成形した後、（２）弗素樹脂被膜の接
着性を向上させるために、例えば、エッチング、ブラス
ト、プライマー塗布などによる基材の表面処理を行い、
（３）液状媒体に弗素樹脂粒子や必要に応じて顔料やフ
ィラー等を分散させたディスパージョン（弗素樹脂塗
料）を塗布し、（４）液状媒体等を蒸発・揮散させた
後、（５）弗素樹脂を焼結するという工程で製造され
る。

【０００５】近年、各種厨房器具や事務機器の普及につ
れて、価格低減が求められ、主要部品の一つである弗素
樹脂被覆物についても、価格低減への一層の努力が要求
されている。弗素樹脂被覆物の価格低減には、生産性の
向上を図ることが有力な手段の一つであると考えられ
る。前記工程において、特に、基材に弗素樹脂塗料を塗
布した後、液状媒体等を蒸発・揮散させる乾燥工程に長
時間を要する。そこで、該工程の所要時間を短縮するこ
とが、生産性の向上、ひいては弗素樹脂被覆物の価格低
減につながるものと期待される。

【０００６】ところで、乾燥工程における所要時間を短
縮するには、液状媒体の選択、固形分濃度の調整、乾燥
条件の適切化などの手段が考えられるが、いずれも十分
に満足できる改善を達成することができていない。その
理由は、弗素樹脂塗料中に添加されている界面活性剤の
蒸発・揮散に長時間を要するためである。

【０００７】前記したとおり、弗素樹脂塗料には、弗素
樹脂粒子や顔料等の分散安定性を維持するために、界面
活性剤が添加されている。界面活性剤としては、一般
に、炭化水素鎖を疎水基にもつアニオン性またはノニオ
ン性の界面活性剤が用いられている。これらの中でも、
最も一般的に使用されている界面活性剤は、ポリオキシ
エチレンアルキルフェニルエーテル系の界面活性剤であ
り、これを単独で、あるいは同系統で親水基と疎水基の
鎖長が異なる２種以上の界面活性剤を組み合わせて、あ
るいはまた、アニオン性の界面活性剤と組み合わせて用
いている。

【０００８】これらの炭化水素鎖を疎水基にもつアニオ
ン性またはノニオン性の界面活性剤は、単に蒸発・揮散
に長時間を要するだけではなく、弗素樹脂塗膜を変色さ
せるという問題点を有している。より具体的に、これら
の界面活性剤を含有する弗素樹脂塗料を基材に塗布した
後、高温・短時間で乾燥工程を実施すると、乾燥工程及
びその後の燒結工程において、界面活性剤またはその分
解物が弗素樹脂被膜中に残留し、塗膜が茶色に変色して
外観が損なわれるという問題が生じる。

【０００９】このような現象は、顔料をあまり含まない
上塗り弗素樹脂の被覆工程で顕著であるが、プライマー
や着色層として用いる弗素樹脂層の被覆工程において
も、淡色の塗膜の場合は、外観上問題となる。また、厨
房器具用途においては、仮に、外観上目立った変色がな
くても、界面活性剤またはその分解物の残留は、食品衛
生上の観点から避けねばならない重要な問題である。

【００１０】しかしながら、従来、弗素樹脂塗料に用い
る界面活性剤については、あまり関心が払われていなか
ったのが実情である。特公昭５８−１４２１４号公報に
は、弗素樹脂被覆を施した厨房器具の腐食によるブリス
ターの発生を防ぐために、含有される界面活性剤が全て
ノニオン性であるか、あるいはイオン性の界面活性剤が
含まれる場合でも、腐食の原因となるナトリウム、カリ
ウムまたは硫酸イオンの合計量が弗素樹脂に対して０．
２重量％以下である弗素樹脂組成物により被覆すること
が提案されている。該文献には、使用する界面活性剤と
して、疎水基として炭化水素鎖を有し、親水基にエチレ
ンオキサイド鎖を有し、その間にフェニレン基、エーテ
ル結合、エステル結合のいずれかを有する界面活性剤が
示されている。具体的には、ポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテル系、ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル系、ポリオキシエチレンアルキルエステル系の界
面活性剤である。しかし、この系統の界面活性剤は、い
ずれも塗膜に茶色の変色を起こし易く、乾燥工程の時間
短縮には適さないものである。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、基材
に弗素樹脂塗料を塗布した後の乾燥工程において、所要
時間を短縮することができ、しかも燒結工程後の塗膜の
変色が抑制された弗素樹脂塗料組成物を提供することに
ある。本発明者らは、前記従来技術の有する問題点を克
服するために鋭意研究した結果、弗素樹脂粒子、界面活
性剤、及び液状媒体を含有する弗素樹脂塗料組成物にお
いて、界面活性剤として、パーフルオロアルキル基を疎
水基とする弗素系界面活性剤（Ａ）を配合することによ
り、塗料塗布後の乾燥工程に要する時間を大幅に短縮し
ても、変色のない弗素樹脂の塗膜を形成できることを見
出した。

【００１２】また、前記弗素系界面活性剤と、それ以外
の非弗素系界面活性剤とを併用すると、比較的少量の界
面活性剤の使用により、弗素塗料組成物の分散安定性を
確保しつつ、変色の抑制された弗素樹脂の塗膜を形成で
きることを見出した。したがって、本発明の弗素樹脂組
成物を用いると、外観良好な弗素樹脂被覆物が得られる
とともに、弗素樹脂被覆物の生産性の向上、ひいては価
格低減を達成することが可能となる。本発明は、これら
の知見に基づいて完成するに至ったものである。

【００１３】

【課題を解決しようとする手段】かくして、本発明によ
れば、弗素樹脂粒子、界面活性剤、及び液状媒体を含有
する弗素樹脂塗料組成物において、界面活性剤として、
パーフルオロアルキル基を疎水基とする弗素系界面活性
剤（Ａ）を配合してなることを特徴とする弗素樹脂塗料
組成物が提供される。また、本発明によれば、弗素樹脂
粒子、界面活性剤、及び液状媒体を含有する弗素樹脂塗
料組成物において、界面活性剤として、パーフルオロア
ルキル基を疎水基とする弗素系界面活性剤（Ａ）と非弗
素系界面活性剤（Ｂ）とを配合してなることを特徴とす
る弗素樹脂塗料組成物が提供される。

【００１４】以下、本発明について詳述する。本願第一発明 弗素樹脂塗料組成物は、一般に、水や有機液体などの液
状媒体（分散媒）に、弗素樹脂粒子が分散されたもので
あり、所望により顔料やフィラーが配合されている。ま
た、弗素樹脂粒子や顔料等を分散させ、かつ、塗料とし
ての分散安定性を保持するために、界面活性剤が添加さ
れている。本願第一発明は、界面活性剤として、パーフ
ルオロアルキル基を疎水基とする弗素系界面活性剤
（Ａ）を配合してなる弗素樹脂塗料組成物である。

【００１５】本願の第一の発明の特徴は、弗素樹脂塗料
組成物の分散安定性のために添加される界面活性剤とし
て、従来の炭化水素鎖を疎水基にもつ界面活性剤に替え
て、パーフルオロアルキル基を疎水基とする弗素系界面
活性剤（Ａ）を選択した点にある。市販の弗素樹脂塗料
に用いられている界面活性剤は、炭化水素鎖を疎水基と
する界面活性剤を主成分としているが、この界面活性剤
は、蒸発・揮散しにくく、生産性向上の阻害要因となっ
ていた。弗素樹脂塗料塗布後の乾燥工程において、液状
媒体等の蒸発・揮散時間を短縮すべく高温・短時間でこ
の工程を実施すると、界面活性剤が塗膜中に残留し、燒
結工程で分解するため、塗膜が茶色に変色するという問
題を生じる。したがって、従来、実質的に工程時間の短
縮が困難であった。

【００１６】これに対して、本発明者らは、鋭意検討の
結果、パーフルオロアルキル基を疎水基にもつ界面活性
剤を弗素樹脂塗料組成物に配合することにより、液状媒
体等の蒸発・揮散工程に要する時間を大幅に短縮して
も、塗膜の変色を起こさず、したがって、弗素樹脂被覆
物の製造時間を大幅に短縮できることを見出した。パー
フルオロアルキル基を疎水基にもつ弗素系界面活性剤が
変色を起こさない理由は、現段階では十分に明瞭ではな
いが、Ｃ−Ｆ結合エネルギーが大きいためにパーフルオ
ロアルキル基の熱分解温度が高く、弗素樹脂塗料組成物
の蒸発・揮散工程や焼結工程における加熱温度範囲で
は、酸化を受けずに揮散し易いためと推定される。

【００１７】（弗素系界面活性剤）本発明で使用するパ
ーフルオロアルキル基を疎水基にもつ弗素系界面活性剤
としては、カチオン性、アニオン性、両性、ノニオン性
のいずれでもよい。カチオン性弗素系界面活性剤として
は、例えば、パーフルオロアルキルトリメチルアンモニ
ウムヨウ化物のようなパーフルオロアルキルトリメチル
アンモニウム塩類が挙げられる。

【００１８】アニオン性弗素系界面活性剤としては、例
えば、パーフルオロアルキルスルホン酸アンモニウム
塩、パーフルオロアルキルスルホン酸カリウム塩、パー
フルオロアルキルスルホン酸ナトリウム塩等のパーフル
オロアルキルスルホン酸塩類、パーフルオロアルキルカ
ルボン酸アンモニウム塩、パーフルオロアルキルカルボ
ン酸カリウム塩、パーフルオロアルキルカルボン酸ナト
リウム塩等のパーフルオロアルキルカルボン酸塩類、パ
ーフルオロアルキルナフタレンスルホン酸塩類、パーフ
ルオロアルキルベンゼンスルホン酸塩類、パーフルオロ
アルキルジアリルスルホン酸塩類、パーフルオロアルキ
ル燐酸エステル類等が挙げられる。

【００１９】両性弗素系界面活性剤としては、例えば、
パーフルオロアルキルアミノスルホン酸塩（パーフルオ
ロアルキルベタイン）類が挙げられる。ノニオン性弗素
系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキル
エチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルエス
テル類、パーフルオロアルキル基・親水性基含有オリゴ
マー、パーフルオロアルキル基・親油基含有オリゴマ
ー、パーフルオロアルキル基含有オリゴマー、パーフル
オロアルキル基・親油基含有ウレタン、パーフルオロア
ルキルオリゴマー、パーフルオロアルキルアミンオキサ
イド、パーフルオロアルキル基含有シリコーンのエチレ
ンオキサイド付加物等が挙げられる。

【００２０】これらは、弗素系界面活性剤の具体例の一
部であり、これらのみに限定されるものではない。ま
た、これらの弗素系界面活性剤は、それぞれ単独で、あ
るいは２種以上を組み合わせて使用することができる。
弗素樹脂塗料組成物の分散安定性、特に無機の顔料、フ
ィラー等を添加した場合の分散安定性の観点からは、ノ
ニオン性またはアニオン性の弗素系界面活性剤がより好
ましく用いられる。さらに、弗素系界面活性剤同士の混
合が容易で、かつ、変色をより起こしにくいという観点
から、ノニオン性の弗素系界面活性剤が特に好ましく用
いられる。もちろん、これらについても単独で、あるい
は２種以上を組み合わせて用いることができる。本発明
の好ましい態様としては、弗素系界面活性剤が、ノニオ
ン性、アニオン性、またはこれらの混合物である場合、
さらには、エチレンオキサイド鎖を親水基とするノニオ
ン性である場合を挙げることができる。

【００２１】（ＨＬＢ）弗素系界面活性剤の選択に当っ
ては、界面活性剤の親水性と疎水性のバランスであるＨ
ＬＢ（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ−Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ Ｂ
ａｌａｎｃｅ）を考慮に入れることが好ましい。界面活
性剤のＨＬＢが小さすぎる、すなわち親水性が低すぎる
と、最も好適に用いられる分散媒である水との相互作用
が弱くなり、弗素樹脂粒子を水中に充分分散し得なくな
ったり、あるいは、弗素樹脂粒子との相互作用が強くな
りすぎて揮散しにくくなり、変色を起こし易くなる等の
問題を生じる。一方、ＨＬＢが大きすぎると、逆に弗素
樹脂粒子との相互作用が弱くなるため、弗素樹脂粒子を
分散媒中に十分に分散し得なくなる。このような観点か
ら、本発明で使用する弗素系界面活性剤のＨＬＢは、９
〜１５の範囲であることが好ましく、１０〜１４がより
好ましい。

【００２２】ＨＬＢは、ノニオン性炭化水素系界面活性
剤（例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエー
テル系界面活性剤）等のノニオン系界面活性剤では、 ＨＬＢ＝２０×（親水基の分子量）／（界面活性剤の分
子量） で定義されることが一般的である。しかし、イオン性の
界面活性剤や弗素系界面活性剤など、上記界面活性剤と
は異なるタイプの界面活性剤では、上記式から算出され
るＨＬＢと実質的な親水性−疎水性のバランスが必ずし
も一致しないことが多いため、種々のＨＬＢの定義があ
り、一般的方法が定まっていないのが現状である。そこ
で、本発明においては、下記の〔Ｉ〕、〔ＩＩ〕及び
〔ＩＩＩ〕により、各界面活性剤及び界面活性剤混合物
のＨＬＢを定義するものとする。

【００２３】〔Ｉ〕弗素系界面活性剤のＨＬＢ 弗素樹脂ｆ重量％、ＨＬＢ既知（Ｈａ）のポリオキシエ
チレンアルキルフェニルエーテル系界面活性剤ａ重量
％、及び水［１００−（ｆ＋ａ）］重量％からなる弗素
樹脂塗料組成物の粘度をη_aとするとき、弗素樹脂ｆ重
量％、ＨＬＢ既知（Ｈｂ）のポリオキシエチレン系界面
活性剤ｂ重量％、ＨＬＢ未知（ｘ）の弗素系界面活性剤
（ａ−ｂ）重量％、及び水［１００−（ｆ＋ａ）］重量
％からなる弗素樹脂塗料組成物の粘度がη_aとなるよう
に調製し、式（Ｉ） ｘ＝（ａ・Ｈａ−ｂ・Ｈｂ）／（ａ−ｂ） （Ｉ） で示される関係を満足するｘの値を弗素系界面活性剤の
ＨＬＢとする。

【００２４】〔ＩＩ〕非弗素系界面活性剤のＨＬＢ 非弗素系界面活性剤のＨＬＢは、式（ＩＩ）により算出
する。 ＨＬＢ＝２０×（親水基の分子量）／（界面活性剤の分子量） （ＩＩ）

【００２５】〔ＩＩＩ〕界面活性剤混合物のＨＬＢ ２種以上の界面活性剤の混合物のＨＬＢは、式（ＩＩ
Ｉ）により算出する。

【００２６】

【数２】 Ｙ_k：界面活性剤ｋの量 Ｈ_k：界面活性剤ｋのＨＬＢ

【００２７】上記式（ＩＩ）は、親水基の重量分率に着
目して、実用上の計算の便利のために、これを２０倍し
たものである。上記式（ＩＩＩ）は、ＨＬＢの加成性に
基づくものである。

【００２８】ここで、上記式（Ｉ）に基づく弗素系界面
活性剤のＨＬＢの算出法について、具体例を挙げて説明
する。 まず、水に弗素樹脂粒子を分散した混合物（例えば、
弗素樹脂濃度４７．６重量％）を用意し、これにＨＬＢ
が既知の各種ポリオキシエチレンアルキルフェニルエー
テル系界面活性剤を１．５重量％添加して弗素樹脂組成
物を作製する。添加した界面活性剤のＨＬＢに対し、弗
素樹脂塗料組成物の２０℃での粘度（ｃｐｓ）をプロッ
トする（図４参照）。 弗素樹脂塗料としての適正粘度範囲の５０〜８０ｃｐ
ｓの範囲に対応するＨＬＢ、より好ましくは、特定の粘
度、例えば、６０ｃｐｓに対応するＨＬＢを図４から求
め、界面活性剤の含有量１．５重量％における適正ＨＬ
Ｂとする。図４の場合には、適正ＨＬＢ＝１２．２８で
ある。

【００２９】一方、前記と同じ水に弗素樹脂粒子を分
散した混合物に、ＨＬＢ未知の弗素系界面活性剤と、Ｈ
ＬＢ既知のポリオキシエチレン系界面活性剤（例えば、
ＨＬＢ＝９．２）とを、両者の添加総量が１．５重量％
となるように、それぞれ変量して添加し、弗素樹脂塗料
組成物の粘度が６０ｃｐｓとなる配合を求める。本例で
は、弗素系界面活性剤１．０重量％とポリオキシエチレ
ン系界面活性剤０．５重量％の配合の場合に、粘度が６
０ｃｐｓとなった。 前記式（Ｉ）に、これらの数値を代入すると、 ｘ＝（１．５×１２．２８−０．５×９．２）／（１．
５−０．５） ＝１３．８ となる。このように、上記式（Ｉ）を適用するに当って
は、弗素樹脂塗料組成物の適正粘度（２０℃で５０〜８
０ｃｐｓ）を基準にして、ＨＬＢを測定することが、本
願発明の実態に適しており、好ましい。また、具体的な
適正粘度は、ａ−ｂがゼロにならない場合を選択する。

【００３０】（弗素樹脂粒子）本発明で用いる弗素樹脂
としては、例えば、ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチ
レン）、ＰＦＡ（テトラフルオロエチレン−パーフルオ
ロアルキルビニルエーテル共重合体）、ＦＥＰ（テトラ
フルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合
体）、ＥＴＦＥ（エチレン−テトラフルオロエチレン共
重合体）、ＣＴＦＥ（ポリクロロトリフルオロエチレ
ン）、ＰＶｄＦ（ポリビニリデンフルオライド）、及び
これらの混合物が挙げられる。弗素樹脂の形態として
は、例えば、乳化重合粒子の分散液、分散液を濾過洗浄
した微粉体、造粒した粉体、ファインパウダー、モール
ディングパウダーといった成形用粉末、あるいはそれら
の粉砕粉などが挙げられる。

【００３１】これらの中でも、塗膜欠陥を発生しにくい
という観点から、熱溶融性の弗素樹脂であるＰＦＡ、Ｆ
ＥＰ、ＥＴＦＥ、ＣＴＦＥ、及びこれらの混合物が好適
であり、特に耐熱性の点でＰＦＡ及びＦＥＰが好適に用
いられる。本願発明の効果が最も顕著に現れるのは、熱
溶融性の弗素樹脂である。ＰＴＦＥは、融点が高く、溶
融粘度も高いため、平滑で欠陥の少ない塗膜を形成する
には、他の弗素樹脂に比べ高温、長時間を要するため、
媒体中の界面活性剤の蒸発・揮散を比較的促進し易い。
これに対して、熱溶融性の弗素樹脂の場合、ＰＴＦＥに
比べると融点が比較的低く、溶融粘度も低いため、無欠
陥の塗膜を比較的低温で速やかに形成し易い。しかし、
そのため、媒体中の界面活性剤の蒸発・揮散が起こりに
くく、したがって、本願発明の適用がより効果的であ
る。

【００３２】弗素樹脂の粒子径は、特に限定されない
が、熱溶融性の弗素樹脂、特にＰＦＡやＦＥＰを用いる
場合には、特に塗膜形成に優れる平均粒子径５〜５０μ
ｍの範囲の球状粒子が好ましい。このような粒子は、分
散状態において沈降時に再分散しにくい場合があるが、
これらに、平均粒子径０．１〜１μｍの範囲の弗素樹脂
粒子を全弗素樹脂中２０〜８０重量％の割合で加えるこ
とにより再分散性を改善することができる。

【００３３】（ゼータ電位）弗素樹脂塗料組成物の分散
安定性を維持し、かつ、該塗料組成物塗布後の媒体の蒸
発・揮散工程及び焼結工程における塗膜の茶色の変色を
起こしにくくするためには、界面活性剤を含有する弗素
樹脂塗料組成物中の弗素樹脂粒子のゼータ電位が一定の
範囲内になるように、塗料配合を調整することが好まし
いことが判明した。

【００３４】弗素樹脂粒子の表面は、大きく負に帯電し
ているため、極めて低いゼータ電位（すなわち、負で、
絶対値の大きいゼータ電位）を有する。弗素樹脂粒子同
士には、この負帯電による電気的反発力が働くが、同時
にファンデルワールス力による引力も働いており、粒子
間の反発と凝集は、両者の合力により決まると考えられ
る。弗素樹脂粒子表面間の距離が、極めて近距離になる
と、引力が優勢となって粒子が凝集を起こすため系の分
散安定性が損なわれ、逆に、遠距離になると、粒子間の
反発力が優勢となって系の分散安定性が向上する。本発
明者らは、界面活性剤を添加すると、界面活性剤が弗素
樹脂粒子表面に吸着して保護層として働き、粒子表面間
の距離が粒子の凝集方向に働く距離以内にはならなくな
ること、そして、このような界面活性剤の吸着厚みを弗
素樹脂粒子のゼータ電位で評価できることを見出した。

【００３５】弗素樹脂塗料組成物中の弗素樹脂粒子のゼ
ータ電位は、好ましくは−２０ｍＶ〜−３ｍＶ、より好
ましくは−１４ｍＶ〜−４ｍＶ、最も好ましくは−１１
ｍＶ〜−６ｍＶの範囲である。界面活性剤のＨＬＢの違
いやイオン性の違いによって、弗素樹脂粒子表面への吸
着形態や吸着率の違いが生じるため、界面活性剤の添加
量は、個々の界面活性剤により、あるいは弗素樹脂粒子
の量によって適宜決定される。また、ゼータ電位の上限
は、界面活性剤の過剰量の添加により、乾燥工程及び燒
結工程での塗膜の変色を起こさない範囲とすることが望
ましい。これらの観点から、上記ゼータ電位の好ましい
上限と下限が選択される。本願発明におけるゼータ電位
は、弗素樹脂塗料組成物をそのまま用いて、電気泳動式
ゼータ電位測定法で測定した値である。具体的には、
（株）島津製作所製の粒子輸送式電気泳動解析装置１２
０２型を用いて測定した。

【００３６】（各成分の割合）本発明の弗素樹脂塗料組
成物において、弗素樹脂粒子の配合割合は、組成物全量
基準で、好ましくは３０〜７０重量％、より好ましくは
４０〜６０重量％である。弗素樹脂の配合割合は、塗装
方式や所望の膜厚によって適宜決定されるが、配合割合
が小さ過ぎると、塗料の粘度が過小となり、殆どの塗装
方式に適用しずらくなる。粘度を調整するために界面活
性剤の含有量を増加させたり、あるいは粘度調整剤を添
加すると、乾燥工程及び焼結工程における変色を助長す
るため、好ましくない。

【００３７】したがって、弗素樹脂の配合割合は、３０
重量％以上が好ましく、４０重量％以上がより好まし
い。一方、弗素樹脂粒子の配合割合が過大になると、塗
膜の平滑性が失われ易く、しかも各種塗装方式におい
て、粘度が過大となり適用しずらいものとなる。したが
って、弗素樹脂粒子の配合割合は、７０重量％以下が好
ましく、より好ましくは６０重量％以下である。弗素系
界面活性剤の配合割合は、弗素樹脂粒子や顔料等の分散
安定性と塗膜の変色防止の観点から適宜決定されるが、
組成物全量基準で、好ましくは０．２〜１０重量％、よ
り好ましくは１〜８重量％の範囲である。液状媒体とし
ては、水、各種有機溶剤、及びこれらの混合物が挙げら
れるが、これらの中でも特に水が好ましい。

【００３８】（任意成分）本願発明の弗素樹脂塗料組成
物は、無機顔料やフィラー等を全く含有しないものでも
よく、あるいは、着色、光沢、耐摩耗性、硬度、耐傷性
の付与を目的として適当量の無機顔料や有機、無機のフ
ィラーが配合されていてもよい。これらの好適な配合割
合は、通常、５重量％以下である。

【００３９】無機の顔料及びフィラーとしては、特に限
定されず、広く任意のものが用いられる。具体的には、
例えば、酸化チタン、亜鉛華等の白色顔料、カーボンブ
ラック、アセチレンブラック等の黒色顔料、群青、べん
がら等の有彩色の顔料、窒化ホウ素、雲母、顔料被覆雲
母、弗化カーボン、グラファイト、弗化グラファイト等
の鱗片状顔料、シリカ、コロイダルシリカ、シリカ系、
アルミナ系、チタニア系等のゾルゲルセラミックス、遠
赤放射セラミックス等が挙げられるが、これらに限定さ
れるものではない。これらは、単独で、あるいは２種以
上を組み合わせて用いることができる。

【００４０】有機のフィラーとしては、例えば、ポリイ
ミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリス
ルホン、ポリエーテルスルホン、ポリベンズイミダゾー
ル、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルエーテ
ルケトン等のエンジニアリングプラスチックスが挙げら
れるこれらに限定されるものではない。これらは、単独
で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができ
る。

【００４１】本願第二発明 本願第二発明は、弗素樹脂塗料組成物における界面活性
剤として、パーフルオロアルキル基を疎水基にもつ弗素
系界面活性剤（Ａ）とそれ以外の非弗素系界面活性剤
（Ｂ）とを積極的に併用する点に特徴を有する。市販の
弗素樹脂塗料には、一般に、炭化水素鎖を疎水基とする
界面活性剤が約５重量％以上配合されているため、塗料
塗布後の乾燥工程に長時間を要し、しかも塗膜変色の原
因となっている。

【００４２】これに対して、本願発明では、パーフルオ
ロアルキル基を疎水基にもつ弗素系界面活性剤と他の界
面活性剤を組み合わせることにより、各々単独で用いた
場合に比べて、界面活性剤の添加総量を著しく少量にす
ることができ、しかも弗素系界面活性剤が塗膜の変色を
起こしにくい成分であるため、媒体の蒸発・揮散工程を
大幅に短縮しても変色を起こさず、したがって、弗素樹
脂被覆物の製造時間を大幅に短縮することができる。こ
のような顕著な効果を奏し得た理由は、例えば水を主た
る媒体とする弗素樹脂塗料組成物において、水と弗素樹
脂という親水性と疎水性の両極端に位置する組み合わせ
の粒子分散系を安定化させるために、その中間的かつ多
少の分布を有する親水性−疎水性のバランスをもった界
面活性剤を用いる程度では、相当量の添加を必要とする
が、本願第二発明のように、親水性と疎水性が明確に異
なる２種以上の界面活性剤を併用することにより、弗素
樹脂粒子と水との間の相互作用や弗素樹脂粒子への界面
活性剤の吸着が効率的に行われるためであると推定され
る。

【００４３】（弗素系界面活性剤）パーフルオロアルキ
ル基を疎水基とする弗素系界面活性剤としては、前記と
同じものが、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み
合わせて使用することができる。ただし、ＨＬＢは、好
ましくは９〜１６、より好ましくは１０〜１５の範囲で
ある。これらの中でも、ノニオン性またはアニオン性の
弗素系界面活性剤は、弗素樹脂塗料組成物の分散安定
性、特に無機の顔料、フィラー等を添加する際の系の安
定性を得易いという観点から、好ましい。さらに、弗素
系界面活性剤同士や他の界面活性剤との混合が容易で、
変色をより起こしにくいという観点から、ノニオン性の
弗素系界面活性剤が最も好ましく用いられる。

【００４４】（非弗素系界面活性剤）弗素系界面活性剤
以外の界面活性剤は、任意のものが選択でき、カチオン
性、アニオン性、両性、ノニオン性のいずれでもよく、
分子量の面でも一般的な低分子量から高分子系界面活性
剤まで、幅広い範囲から選択できる。アニオン性界面活
性剤としては、例えば、アルキルスルホン酸塩類、アル
キルフェニルスルホン酸塩類、アルキルカルボン酸塩
類、アルキルフェニルカルボン酸塩類等が挙げられる。
カチオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルトリ
メチルアンモニウム塩類が挙げられる。

【００４５】両性界面活性剤としては、例えば、アルキ
ルアミノスルホン酸塩類、アルキルアミノカルボン酸塩
類等が挙げられる。ノニオン性界面活性剤としては、例
えば、アルキルエチレンオキサイド付加物、アルキルフ
ェニルエチレンオキサイド付加物、アルキルエステルエ
チレンオキサイド付加物、エチレンオキサイド−プロピ
レンオキサイド共重合体等が挙げられる。本発明で使用
できる非弗素系界面活性剤は、上記の具体例に限定され
ない。また、これらは、それぞれ単独で、あるいは２種
以上を組み合わせて使用することができる。

【００４６】非弗素系界面活性剤は、弗素樹脂塗料組成
物の分散安定性、特に無機の顔料、フィラー等を添加す
る際の系の安定性を得易いという観点、あるいは弗素系
界面活性剤を含む界面活性剤の混合が容易であるという
観点から、ノニオン性及びアニオン性界面活性剤がより
好ましく用いられる。さらに、塗膜の変色をより起こし
にくいという観点から、ノニオン性界面活性剤が最も好
ましく用いられる。本発明の好ましい態様としては、非
弗素系界面活性剤が、ノニオン性、アニオン性、または
これらの混合物である場合、さらには、エチレンオキサ
イド鎖を親水基とするノニオン性である場合を挙げるこ
とができる。

【００４７】（ＨＬＢ）弗素系界面活性剤と非弗素系界
面活性剤の親水性−疎水性の組み合わせについては、い
ずれを親水側または疎水側にすることも可能であるが、
親水性の高い界面活性剤の方が蒸発・揮散しにくく変色
を誘起し易い傾向があることから、変色を起こしにくい
弗素系界面活性剤を親水側の界面活性剤として選択する
ことが好ましい。すなわち、配合される界面活性剤の中
で、弗素系界面活性剤の方が、他の界面活性剤よりも親
水性が強いことが好ましい。

【００４８】本願第二発明においても、第一発明と同様
な観点から各界面活性剤及び界面活性剤混合物のＨＬＢ
を考慮することが好ましい。具体的には、弗素系界面活
性剤（Ａ）のＨＬＢは、好ましくは９〜１６、より好ま
しくは１０〜１５の範囲である。非弗素系界面活性剤の
ＨＬＢは、好ましくは８〜１８、より好ましくは９〜１
３の範囲である。これらの混合物のＨＬＢは、好ましく
は９〜１５、より好ましくは１０〜１３の範囲である。
ただし、ＨＬＢは、前記で定義したとおりである。

【００４９】（ゼータ電位）弗素樹脂塗料組成物中の弗
素樹脂粒子のゼータ電位についても、第一発明と同様な
観点から、好ましくは−２０ｍＶ〜−３ｍＶ、より好ま
しくは−１４ｍＶ〜−４ｍＶ、最も好ましくは−１１ｍ
Ｖ〜−６ｍＶの範囲である。本願第二発明では、第一発
明におけるよりもより少ない界面活性剤の総添加量で、
上述の好ましいゼータ電位が得られる。

【００５０】（各成分の配合割合など）弗素樹脂粒子の
配合割合は、第一発明と同様な観点から、組成物全量基
準で、好ましくは３０〜７０重量％、より好ましくは４
０〜６０重量％である。界面活性剤の配合割合は、弗素
樹脂粒子や顔料等の分散安定性と塗膜の変色防止の観点
から適宜決定される。弗素系界面活性剤（Ａ）の配合割
合は、組成物全量基準で、好ましくは０．２〜５重量
％、より好ましくは０．３〜２重量％、最も好ましくは
０．８〜１．２重量％の範囲である。非弗素系界面活性
剤（Ｂ）の配合割合は、組成物全量基準で、好ましくは
０．２〜５重量％、より好ましくは０．３〜３重量％で
ある。界面活性剤混合物の配合割合（総添加量）は、組
成物全量基準で、好ましくは７重量％以下、より好まし
くは５重量％以下である。本願第二発明においても、弗
素樹脂塗料組成物は、無機顔料やフィラー等を全く含有
しないものでもよく、あるいは、着色、光沢、耐摩耗
性、硬度、耐傷性の付与を目的として、適当量の無機顔
料や有機、無機のフィラーが配合されていてもよい。好
適な配合割合は、５重量％以下である。これらの顔料や
フィラーとしては、前記と同じものが使用できる。

【００５１】本願第二発明の効果が最も顕著に現れるの
は、第一発明と同様に、熱溶融性の弗素樹脂であるＰＦ
Ａ、ＦＥＰ、ＥＴＦＥ、ＣＴＦＥ、及びこれらの混合物
などを用いる場合であり、特に耐熱性の点でＰＦＡ及び
ＦＥＰが好適に用いられる。弗素樹脂の粒子径は、特に
限定されないが、熱溶融性の弗素樹脂、特にＰＦＡやＦ
ＥＰを用いる場合には、特に塗膜形成に優れる平均粒子
径５〜５０μｍの範囲の球状粒子が好ましい。このよう
な粒子に、平均粒子径０．１〜１μｍの範囲の弗素樹脂
粒子を全弗素樹脂中２０〜８０重量％の割合で加えるこ
とにより再分散性を改善することができる。

【００５２】

【実施例】以下に、本願第一及び第二発明について、実
施例及び比較例を挙げてより具体的に説明するが、本発
明は、これらの実施例のみに限定されるものではない。

【００５３】＜測定法＞以下の例において、測定法及び
評価法は、次のとおりである。粘度測定 Ｂ型粘度計を用いて、液温２０℃における粘度（ｃｐ
ｓ）を測定。変色度評価 （変色促進テスト） 弗素樹脂塗料組成物をスピンコート法にて上記基材上に
膜厚が２０μｍになるようにコーティングした後、金属
製の箱（大きさ１６ｃｍ×１４ｃｍ×３ｃｍ）に入れ、
密閉状態にて１００℃で５分間乾燥した後、３８０℃で
１５分間焼結した。焼結終了後、弗素樹脂で被覆された
基材を箱より取り出し、色差計（ミノルタ社製色彩色差
計ＣＲ−２００）にて測定し、標準白色板を基準とし、
その基準からの差ΔＬ、Δａ、Δｂを求め、下記式で表
される色差ΔＥを変色度とした。

【００５４】

【数３】

【００５５】ゼータ電位の測定 ゼータ電位測定装置（マイクロメリテック社製、電気泳
動式ゼータ電位測定装置１２０２）にて求めた。貯蔵安定性の評価 塗料組成物の貯蔵安定性は、直径４ｃｍ高さ１２ｃｍの
円柱状の容器に、各塗料組成物を入れ、１０℃で１ヶ月
間静置し、その塗料組成物が再分散できるかどうかで評
価した。

【００５６】＜材 料＞また、以下の各例において、使
用した材料は、次のとおりである。 （１）ＰＦＡ−１：三井・デュポンフロロケミカル
（株）製、テフロンＰＦＡＭＰ−１０２ （２）ＰＦＡ−２：ダイキン（株）製、ネオフロンＡＤ
−２−ＣＲの処理品 処理方法：ネオフロンＡＤ−２ＣＲより水分及び界面活
性剤を分離した後、蒸留水中にて超音波洗浄を行い、粉
体として取り出した。配合の際には、水に各界面活性剤
を添加しつつ分散させる。 （３）ＰＦＡ−３：ダイキン（株）製、ネオフロンＡＤ
−２−ＣＲ（ＰＦＡ濃度約４７重量％） ＰＦＡ粒子：約４７重量％ 界面活性剤：約 ６重量％ 水 ：約４７重量％ （４）界面活性剤ａ：ダイキン（株）製、弗素系界面活
性剤（ノニオン性エチレンオキサイド型）ユニダインＤ
Ｓ−４０１ （５）界面活性剤ｂ：ダイキン（株）製、弗素系界面活
性剤（アニオン性）ユニダインＤＳ−１０１ （６）界面活性剤ｃ：三洋化成製、炭化水素系界面活性
剤（ノニオン性エチレンオキサイド型）オクタポール８
０ （７）界面活性剤ｄ：ダイキン（株）製、弗素系界面活
性剤（ノニオン性エチレンオキサイド型）ユニダインＤ
Ｓ−４０６ （８）界面活性剤ｅ：大日本インキ（株）製、弗素系界
面活性剤（ノニオン性エチレンオキサイド型）メガファ
ックＦ−１４２Ｄ （９）界面活性剤ｆ：ダイキン（株）製、弗素系界面活
性剤（ノニオン性エチレンオキサイド型）ユニダインＤ
Ｓ−４０３ （１０）界面活性剤ｇ：大日本インキ（株）製、弗素系
界面活性剤（アニオン性）メガファックＦ−１２０ （１１）界面活性剤ｈ：ダイキン（株）製、弗素系界面
活性剤（カチオン性）ユニダインＤＳ−２０２ （１２）界面活性剤ｉ：三洋化成（株）製、炭化水素系
界面活性剤（両性ベタイン型）サンスタット１００７ （１３）界面活性剤ｊ：三洋化成（株）製、炭化水素系
界面活性剤（アニオン性）サンモリン ＯＴ−７０ （１４）界面活性剤ｋ：日本油脂（株）製、炭化水素系
界面活性剤（ノニオン性エチレンオキサイド型）ノニオ
ンＫ−２０４ （１５）界面活性剤ｌ：３Ｍ（株）製、弗素系界面活性
剤（アニオン性）フロラードＦＣ−９５ （１６）界面活性剤ｍ：三洋化成（株）製、炭化水素系
界面活性剤（アニオン性）サンデットＯＮＡ （１９）界面活性剤ｎ：三洋化成（株）製、炭化水素系
界面活性剤（ノニオン性エチレンオキサイド型）オクタ
ポール４５ （２０）界面活性剤ｏ：三洋化成（株）製、炭化水素系
界面活性剤（ノニオン性）オクタポール６０ （２１）界面活性剤ｐ：三洋化成（株）製、炭化水素系
界面活性剤（ノニオン性）オクタポール４００ （２２）界面活性剤ｑ：三洋化成（株）製、炭化水素系
界面活性剤（ノニオン性）オクタポール１００ （２３）界面活性剤ｒ：三洋化成（株）製、炭化水素系
界面活性剤（ノニオン性）オクタポール２０ （２４）界面活性剤ｚ：上記ＰＦＡ−３内に含まれてい
る界面活性剤（アルキルフェニルエチレンオキサイド
型）

【００５７】［実施例１〜２、比較例１］板厚２．０ｍ
ｍのアルミニウム合金板（神戸製鋼社製、ＡＳＢ材）を
陽極として、ＮＨ₄Ｃｌ水溶液中で、２５クーロン／ｃ
ｍ²の電気量で電気化学的エッチング処理を行い、表面
を粗面化した。この表面処理したアルミ板にＰＴＦＥ塗
料（ダイキン（株）製Ｄ−１）をスピンコート法にて膜
厚１５〜２０μｍになるようコーティングした。次い
で、１００℃で５分間乾燥した後、３８０℃で１０分間
焼結を行い、ＰＴＦＥコートアルミ板を作製し、基材と
した。次に、表１に示す配合で弗素樹脂塗料組成物を作
製した。各成分の量は、重量％を示す（以下の表でも同
じ）。各弗素樹脂塗料組成物の粘度、及び乾燥工程と焼
結工程後における弗素樹脂塗膜の変色度（基材の色を基
準）を評価した。各弗素樹脂塗料組成物の粘度と変色度
の評価結果を図１に示す。

【００５８】スピンコートを行うのに適正な粘度は、２
０℃で５０〜８０ｃｐｓの範囲である。実際の製造ライ
ンにおいて、焼結後の弗素樹脂塗膜が基材に比べて変色
しないためには、上記の変色促進テストにて変色度ΔＥ
が１４以下、好ましくは１０以下になることが望まし
い。したがって、図１の斜線内、特に二重斜線内に弗素
樹脂塗料組成物の特性が入ることが望ましい。実施例１
〜２に示す弗素系界面活性剤を用いた配合は、非弗素系
界面活性剤を用いた比較例１の場合と比較して、同一粘
度における変色度が小さく、好適な粘度と変色度の範囲
を満たし得るものであった。特に、ノニオン性弗素系界
面活性剤を使用した実施例１の場合、変色度が小さく、
好適であった。

【００５９】

【表１】

【００６０】［実施例３〜９、比較例２〜４］表２に示
す配合で弗素樹脂塗料組成物を作製し、これらの弗素樹
脂塗料組成物の粘度及び塗膜の変色度（色差ΔＥ）を評
価した。図２に結果を示す。界面活性剤の組成として
は、弗素系界面活性剤と界面活性剤ｚ（アルキルフェニ
ルエチレンオキサイド型）との混合物の方が、炭化水素
系界面活性剤と界面活性剤Ｚとの混合物、あるいはノニ
オン性炭化水素系界面活性剤と界面活性剤Ｚとの混合物
よりも、同一粘度時の変色度が低く、実施例の配合系で
は、すべて好適な範囲（図２の斜線部）またはより好適
な範囲（二重斜線部）をとり得る。

【００６１】弗素系界面活性剤の中でも、カチオン性、
アニオン性、ノニオン性の順に変色の度合いが小さくな
っており、特に、弗素系ノニオン性界面活性剤である界
面活性剤ａ、ｄ及びｅを用いた場合には、変色度ΔＥは
１０以下と、より好適な範囲をとる。これらの結果か
ら、弗素系界面活性剤を少なくとも１種含む界面活性剤
混合物を用いることで、変色を著しく抑えることが可能
となることが明らかである。特に、エチレンオキサイド
鎖を親水基とするノニオン性弗素系界面活性剤を少なく
とも１種含む界面活性剤混合物を用いると、その効果は
顕著である。

【００６２】

【表２】 （注）ＰＦＡ−３：ＰＦＡ濃度＝約４７重量％

【００６３】［実施例１０〜２１、比較例５］表３に示
す配合で弗素樹脂塗料組成物を作製し、各弗素樹脂塗料
組成物の変色度を評価した。なお、表３に示す配合は、
すべて適正粘度（２０℃で５０〜８０ｃｐｓ）となるよ
うに調製したものである。界面活性剤の添加総量と変色
度の評価結果の関係を図３に示す。炭化水素系の界面活
性剤のみを界面活性剤として添加した弗素樹脂塗料組成
物（比較例５）に比べ、弗素系界面活性剤を少なくとも
１種添加し、他に炭化水素系もしくは弗素系のノニオン
性界面活性剤、炭化水素系もしくは弗素系のアニオン性
界面活性剤、炭化水素系もしくは弗素系のカチオン性界
面活性剤、または炭化水素系もしくは弗素系の両性界面
活性剤を混合して用いた場合、適正粘度範囲における変
色度が炭化水素系のみの場合より小さく、その色差（Δ
Ｅ）は実施例１０〜２１のすべてにおいて１４以下と好
適な範囲になった。したがって、界面活性剤を複数混合
して添加する場合でも、弗素系界面活性剤を少なくとも
１種類以上使用することが好ましい。

【００６４】一方、弗素系界面活性剤と併用する炭化水
素系界面活性剤は、上述したとおりどのような種類であ
っても良好な結果が得られるわけであるが、実施例２０
等の結果から、アニオン性よりもノニオン性の界面活性
剤を用いた方がより変色度が小さくなり好ましい。特
に、実施例１０、１１等のように、弗素系ノニオン性界
面活性剤と炭化水素系あるいは弗素系ノニオン性界面活
性剤を３種以上組み合わせて用いると、実施例３で示し
たような２種類併用（弗素系ノニオン性界面活性剤／炭
化水素系ノニオン性界面活性剤）よりも、さらに少量の
添加量で変色も小さくなり最も好ましい結果が得られ
る。

【００６５】

【表３】 （注）ＰＦＡ−３：ＰＦＡ濃度＝約４７重量％

【００６６】［実施例１０、２２］表４に示す配合で弗
素樹脂塗料組成物を作製した。各界面活性剤及び混合物
のＨＬＢを併せて表４に示す。各弗素樹脂塗料組成物の
粘度と変色度（ΔＥ）を求めた。その結果を表５に示
す。表４の界面活性剤の中で、弗素系界面活性剤は、界
面活性剤ａと界面活性剤ｅである。ＨＬＢを対比すると
明らかなように、弗素系界面活性剤の中でも、界面活性
剤ａは、実施例１０の組成物中においては比較的親水性
が強い側の、一方、界面活性剤ｅは、実施例２２の組成
物中においては比較的疎水性が強い側の界面活性剤であ
る。双方の組成物共、混合物のＨＬＢは、１２．３で同
じであるが、適正粘度における変色度は、実施例２２の
方がはるかに大きい。したがって、弗素系界面活性剤を
親水性側として使用した方が、より効果的に変色度を小
さくすることができる。

【００６７】

【表４】 （注）ＰＦＡ−３：ＰＦＡ濃度＝約４７重量％

【００６８】

【表５】

【００６９】［実施例１０、２３〜２５、比較例６〜
７］表６に弗素樹脂塗料組成物の配合及び添加されてい
る界面活性剤組成物のＨＬＢを示す。表７に、これらの
弗素樹脂塗料組成物の粘度、変色度（ΔＥ）、ゼータ電
位、及び貯蔵安定性を示す。

【００７０】（１）ＨＬＢ 界面活性剤混合物のＨＬＢが１５．６である比較例７の
場合、変色度（ΔＥ）が適正値（１４以下）を大きく超
えており、塗料の貯蔵安定性も劣悪であった。界面活性
剤混合物のＨＬＢが８．９である比較例６の場合には、
貯蔵安定性が悪く、１ヶ月貯蔵後には完全に固化してお
り、再分散は不可であった。これに対して、界面活性剤
混合物のＨＬＢが１４．５である実施例２５の場合は、
適正粘度（２０℃で５０〜８０ｃｐｓ）における変色度
（ΔＥ）が１３．４と好ましい結果が得られた。界面活
性剤混合物のＨＬＢが１０．９である実施例２４の場合
は、適正粘度（５０〜８０ｃｐｓ）における変色度（Δ
Ｅ）が１１．３と適正範囲に入り、好ましい結果が得ら
れた。また、界面活性剤混合物のＨＬＢが１２．１や１
２．３である実施例１０や実施例２３の場合は、適正粘
度における変色度（ΔＥ）が５．７（実施例１０）及び
９．３（実施例２３）と極めて低く、より好ましい結果
となった。以上の結果より、弗素樹脂塗料組成物に添加
される界面活性剤混合物のＨＬＢは、９〜１５の範囲で
ある場合に好ましく、特に１１〜１３の範囲である場合
により好ましい。

【００７１】（２）ゼータ電位 弗素樹脂塗料組成物のゼータ電位が−３３．４ｍＶ（比
較例７）や−２３．７ｍＶ（比較例６）の場合には、双
方とも貯蔵安定性が悪く、生産に適用することはできな
い。これに対して、実施例１０及び２３〜２５の場合
は、すべて適正粘度における変色度（ΔＥ）が小さく、
適正範囲内（１４以下）となった。ゼータ電位を−３ｍ
Ｖより大きくするためには、かなり過剰量の界面活性剤
を添加せねばならず、その場合、変色度が大きくなるた
め、好ましくない。したがって、弗素樹脂塗料組成物に
おける弗素樹脂粒子のゼータ電位は、−３ｍＶ〜−２０
ｍＶの範囲であることが好ましい。

【００７２】

【表６】 （注）ＰＦＡ−３：ＰＦＡ濃度＝約４７重量％

【００７３】

【表７】

【００７４】

【発明の効果】本発明によれば、基材に弗素樹脂塗料を
塗布した後の液状媒体等の蒸発・揮散工程において、所
要時間を大幅に短縮することができ、しかも塗膜の変色
が抑制された弗素樹脂塗料組成物が提供される。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１〜２と比較例１における塗料粘度と変
色度Δとの関係を示すグラフである。

【図２】実施例３〜９と比較例２〜４における塗料粘度
と変色度Δとの関係を示すグラフである。

【図３】実施例１０〜２１と比較例５における界面活性
剤の含有量と塗膜の変色度との関係を示す図である。

【図４】ＨＬＢと塗料粘度との関係を示すグラフであ
る。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 弗素樹脂粒子、界面活性剤、及び液状媒
   体を含有する弗素樹脂塗料組成物において、界面活性剤
   として、パーフルオロアルキル基を疎水基とする弗素系
   界面活性剤（Ａ）を配合してなることを特徴とする弗素
   樹脂塗料組成物。
2. 【請求項２】 弗素樹脂粒子、界面活性剤、及び液状媒
   体を含有する弗素樹脂塗料組成物において、界面活性剤
   として、パーフルオロアルキル基を疎水基とする弗素系
   界面活性剤（Ａ）と非弗素系界面活性剤（Ｂ）とを配合
   してなることを特徴とする弗素樹脂塗料組成物。
3. 【請求項３】 弗素系界面活性剤（Ａ）の方が、非弗素
   系界面活性剤（Ｂ）よりも親水性が強いものである請求
   項２記載の弗素樹脂塗料組成物。
4. 【請求項４】 弗素系界面活性剤（Ａ）のＨＬＢが、９
   〜１５の範囲である請求項１記載の弗素樹脂塗料組成
   物。ただし、界面活性剤のＨＬＢは、以下の〔Ｉ〕、
   〔ＩＩ〕及び〔ＩＩＩ〕で定義されるものとする。 〔Ｉ〕弗素系界面活性剤のＨＬＢ 弗素樹脂ｆ重量％、ＨＬＢ既知（Ｈａ）のポリオキシエ
   チレンアルキルフェニルエーテル系界面活性剤ａ重量
   ％、及び水［１００−（ｆ＋ａ）］重量％からなる弗素
   樹脂塗料組成物の粘度をη_aとするとき、弗素樹脂ｆ重
   量％、ＨＬＢ既知（Ｈｂ）のポリオキシエチレン系界面
   活性剤ｂ重量％、ＨＬＢ未知（ｘ）の弗素系界面活性剤
   （ａ−ｂ）重量％、及び水［１００−（ｆ＋ａ）］重量
   ％からなる弗素樹脂塗料組成物の粘度がη_aとなるよう
   に調製し、式（Ｉ） ｘ＝（ａ・Ｈａ−ｂ・Ｈｂ）／（ａ−ｂ） （Ｉ） で示される関係を満足するｘの値を弗素系界面活性剤の
   ＨＬＢとする。 〔ＩＩ〕非弗素系界面活性剤のＨＬＢ 非弗素系界面活性剤のＨＬＢは、式（ＩＩ）により算出
   する。 ＨＬＢ＝２０×（親水基の分子量）／（界面活性剤の分子量） （ＩＩ） 〔ＩＩＩ〕界面活性剤混合物のＨＬＢ ２種以上の界面活性剤の混合物のＨＬＢは、式（ＩＩ
   Ｉ）により算出する。 【数１】 Ｙ_k：界面活性剤ｋの量 Ｈ_k：界面活性剤ｋのＨＬＢ
5. 【請求項５】 弗素系界面活性剤（Ａ）のＨＬＢが９〜
   １６の範囲で、非弗素系界面活性剤のＨＬＢが８〜１８
   の範囲であり、これらの混合物のＨＬＢが９〜１５の範
   囲である請求項２記載の弗素樹脂塗料組成物。（ただ
   し、ＨＬＢは、前記で定義したとおりである。）
6. 【請求項６】 弗素樹脂粒子のゼータ電位が−２０ｍＶ
   〜−３ｍＶの範囲にある請求項１または２記載の弗素樹
   脂塗料組成物。