JPH07252319A

JPH07252319A - 重合体粒子及び熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH07252319A
Application number: JP6071531A
Authority: JP
Inventors: Jun Hasegawa; 純長谷川; Hidekazu Haneda; 英和羽根田
Original assignee: Nippon Zeon Co Ltd
Current assignee: Zeon Corp
Priority date: 1994-03-16
Filing date: 1994-03-16
Publication date: 1995-10-03
Anticipated expiration: 2018-03-24
Also published as: JP3389672B2

Abstract

(57)【要約】【目的】熱可塑性樹脂に均一に分散させることができ
且つ狭い粒子径分布を有する重合体粒子を提供する。【構成】スチレン５６重量部、メトキシポリエチレン
グリコールモノメタクリレート３重量部及びジビニルベ
ンゼン４１重量部を、ポリメタクリル酸の存在下に、エ
チルアルコールと水との混合液中で、分散共重合して重
合体粒子を得る。ジメチルテレフタレート１００重量部
及びエチレングリコール６４重量部のエステル交換反応
の生成物に、前記重合体粒子０．５重量部を添加して、
重縮合反応を行って重合体粒子を均一に分散してなる熱
可塑性樹脂組成物を得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、重合体粒子に関する。
さらに詳しくは、熱可塑性樹脂に均一に分散する重合体
粒子に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステルフィルムやポリプロピレン
フィルム等の熱可塑性樹脂フィルムは、包装材料、テー
プ材料として広く使用されている。この熱可塑性樹脂フ
ィルムは、テープ等の２次加工品に加工する際に、該フ
ィルムの滑り性が悪いと、フィルムの送りだし、巻き取
り、スリット、カッティング、コーティングの作業効率
が低下する。従来は、フィルムの滑り性を改善するため
に、熱可塑性樹脂にタルク、カオリン等の無機粒子を分
散させていた。しかし、無機粒子は、粒子径分布が広
く、また凝集しやすいために、滑り性の改善効果は不十
分であった。また、別の重合体粒子として、エチレング
リコールジメタクリレートを必須とする単量体を重合し
て得られるものが知られている（特開平２−１９４０４
９号公報）。しかし、この重合体粒子でも、熱可塑性樹
脂などに均一に分散させることは困難であったため、フ
ィルムの滑り性の改善効果は満足できるものでなかっ
た。そこで、本発明者らは、さきに、スチレンやジビニ
ルベンゼンを分散重合してなる狭い粒子径分布を有する
重合体粒子を提案した（特開平１−２４９８０６号公
報、特開平４−３５１６０５号公報）。これらの重合体
粒子はフィルム滑り性の改善効果は満足できるものであ
ったが、熱可塑性樹脂にさらに均一に分散できることが
望まれていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、熱可
塑性樹脂に均一に分散することができ且つ狭い粒子径分
布を有する重合体粒子を提供することにある。本発明者
らは、前記目的を達成するために鋭意研究した結果、特
定の単量体をポリメタクリル酸の存在下で分散共重合す
ることによって分散性に優れ且つ狭い粒子径分布を有す
る重合体粒子を得ることができることを見出し、その知
見に基づいて本発明を完成するに至った。

【０００４】

【課題を解決するための手段】かくして本発明によれ
ば、化学式１で表される単量体及び化学式２で表される
単量体から選ばれる１種以上の単量体（Ａ）０．１〜２
０．０重量％、疎水性単量体（Ｂ）４５．０〜９９．９
重量％及びこれら以外の単量体（Ｃ）０．０〜５４．９
重量％からなる単量体混合物１００重量部を、ポリ（メ
タ）アクリル酸１〜４０重量部の存在下に、該単量体混
合物とポリ（メタ）アクリル酸とを溶解するが該単量体
混合物の共重合体を溶解しない溶媒中で重合して得られ
る、重量平均粒子径／数平均粒子径の比が１．２以下
で、１次粒子の平均粒子径が０．０５〜１５μｍである
重合体粒子が提供される。

【０００５】以下、本発明について詳述する。

【０００６】本発明の重合体粒子は、その重量平均粒子
径／数平均粒子径の比が１．２以下である。重量平均粒
子径／数平均粒子径の比が１．２を超えるものは熱可塑
性樹脂に分散させた場合の分散性が低くなる。なお、重
量平均粒子径／数平均粒子径の比は、その値が小さいほ
ど、粒子径分布が狭いことを表す。

【０００７】本発明の重合体粒子は、その平均粒子径
（重量平均粒子径および数平均粒子径）が０．０５〜１
５μｍ、好ましくは０．１０〜１０μｍの範囲内にあ
る。平均粒子径が０．０５μｍ未満のもの熱可塑性樹脂
に分散させた場合の分散性が低くなる。逆に１５μｍを
超えるものは粒子系分布を狭くすることが困難になり、
熱可塑性樹脂に分散させて得られるフィルムの滑り性が
悪くなる。

【０００８】本発明の重合体粒子は、単量体（Ａ）、疎
水性単量体（Ｂ）及びこれら以外の単量体（Ｃ）を共重
合してなるものである。

【０００９】本発明で使用される単量体（Ａ）は化学式
１で表される単量体及び化学式２で表される単量体から
選ばれる１種以上のものである。

【００１０】

【化４】

【００１１】化学式１中の、Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ独立
に炭素原子数１〜５個のアルキル基又は水素、好ましく
はメチル基又は水素である。Ｒ³は炭素原子数１〜５個
のアルキル基又は水素、好ましくはメチル基である。ｎ
は１〜２５、好ましくは３〜１５、さらに好ましくは３
〜１０である。ｎはポリエチレングリコール又はポリプ
ロピレングリコールの平均重合化度を表す値である。

【００１２】化学式１で表される単量体としては、ポリ
エチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプ
ロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキ
シポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、
メトキシポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリ
レート等が挙げられる。これらの単量体（Ａ）うち、メ
トキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
トは、これを用いて得られる重合体粒子の分散性が優れ
ているので好適に用いられる。なお、「（メタ）アクリ
レート」は「メタクリレート又はアクリレート」を意味
する。

【００１３】

【化５】

【００１４】化学式２中の、Ｒ⁴は炭素原子数１〜５個
のアルキル基又は水素、好ましくはメチル基又は水素で
ある。Ｒ⁵は炭素原子数１〜５個のアルキル基、炭素原
子数１〜５個のアルコキシル基、炭素原子数１〜５個の
ヒドロキシアルキル基、水素又は化学式３で表される
基、好ましくは水素又は化学式３で表される基である。

【００１５】

【化６】

【００１６】化学式３中のＲ6^は２価の有機残基、好ま
しくはメチレン基又はエチレン基である。Ｒ⁷は炭素原
子数１〜５個のアルキル基又は水素、好ましくはメチル
基又は水素である。

【００１７】化学式２で表される単量体（Ａ）の具体例
としては、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、エチ
レンビス（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドなどが挙
げられる。これら単量体（Ａ）のうち、アクリルアミド
とメチレンビスアクリルアミドとの組合せからなるもの
は、この組合せからなる単量体を用いると、重合体粒子
の分散性が高くなるので好適に用いられる。なお、
「（メタ）アクリルアミド」は「メタクリルアミド又は
アクリルアミド」を意味する。

【００１８】この単量体（Ａ）の量は、単量体混合物の
０．１〜２０．０重量％、好ましくは１．０〜１５．０
重量％、さらに好ましくは１．０〜１０．０重量％であ
る。０．１重量％未満では重合体粒子の分散性が低下す
る。逆に２０．０重量％を超えると重合体粒子の粒子径
分布が広くなる。

【００１９】本発明で使用する疎水性単量体（Ｂ）は、
２０℃における水に対する溶解度が５重量％未満、好ま
しくは１重量％未満の単量体である。

【００２０】本発明で使用する疎水性単量体（Ｂ）とし
ては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、クロルメチルスチレン、ハロゲン化スチ
レン、ジビニルベンゼン等の芳香族ビニル単量体；メチ
ル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレー
ト、ステアリル（メタ）アクリレート、エチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メ
タ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート等
の疎水性の（メタ）アクリレート；ブタジエン、イソプ
レン等の共役ジオレフィン等を挙げることができる。こ
れらの疎水性単量体（Ｂ）の中でも、芳香族ビニル単量
体は狭い粒子径分布の重合体粒子が得られるので好適で
ある。

【００２１】疎水性単量体（Ｂ）の量は、単量体混合物
の４５．０〜９９．９重量％、好ましくは６０．０〜９
９．０重量％、さらに好ましくは８０．０〜９９．０重
量％である。４５．０重量％未満では重合体粒子の粒子
径分布が広くなる。

【００２２】単量体（Ａ）及び疎水性単量体（Ｂ）以外
の単量体（Ｃ）としては、アクリル酸、メタクリル酸、
マレイン酸などのエチレン性不飽和カルボン酸及びその
塩；スチレンスルホン酸等のエチレン性不飽和スルホン
酸及びその塩が挙げられる。これらの単量体（Ｃ）のう
ちエチレン性不飽和カルボン酸は重合体粒子を重合する
際の安定性が高くなるので好適に用いられることがあ
る。単量体（Ｃ）の量は、単量体混合物の５４．９重量
％以下、好ましくは３９．０重量％以下、さらに好まし
くは１９．０重量％以下である。５４．９重量％を超え
ると重合体粒子の粒子径分布が広くなる。

【００２３】本発明の重合体粒子は、前記単量体の混合
物を、ポリ（メタ）アクリル酸の存在下に、該単量体混
合物及びポリ（メタ）アクリル酸を溶解するが該単量体
混合物の共重合体を溶解しない溶媒中で重合してなるも
のである。なお、「ポリ（メタ）アクリル酸」は「ポリ
アクリル酸」又は「ポリメタクリル酸」を意味する。

【００２４】本発明の重合体粒子は、これを得るための
重合の際、分散安定剤としてポリ（メタ）アクリル酸、
好ましくはポリメタクリル酸を使用する。ポリ（メタ）
アクリル酸は、その２０重量％水溶液をＢ型粘度計で測
定した粘度（２０℃、ローター＃２、６０ｒｐｍで測
定）が、通常、１００〜５００，０００ｃｐｓ、好まし
くは５０，０００〜１５０，０００ｃｐｓのものであ
る。年度が低くなると重合体粒子の粒子径分布が広くな
る傾向になり、高くなると重合体粒子の製造の際に凝集
物が発生する傾向になる。

【００２５】ポリ（メタ）アクリル酸の量は、単量体混
合物１００重量部に対して、１〜４０重量部、好ましく
は５〜３０重量部である。１重量部未満では、重合時の
重合安定性が悪くなり凝固物が多量に発生する。４０重
量部を超えて使用すると、単量体濃度が低くなり生産性
が低下する他に、重合後にポリ（メタ）アクリル酸を除
去する場合には、その操作が煩雑になる。

【００２６】また、本発明の重合体粒子は、これを得る
ための重合の際、溶媒を使用する。溶媒は、前記の単量
体混合物及びポリ（メタ）アクリル酸を溶解するが、該
単量体混合物を重合して得られる共重合体を溶解しない
溶媒である。

【００２７】このような溶媒の具体例としては、メチル
アルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、
ブチルアルコール等の低級アルコール；アセトン、メチ
ルエチルケトン等のケトン；ピリジン、ピロール、テト
ラヒドロフラン等のヘテロ環状化合物；ｎ−ヘキサン、
シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素；ベンゼン、トルエ
ン等の芳香族炭化水素；塩化メチレン、クロロホルム等
のハロゲン化炭化水素等の有機溶媒を挙げることができ
る。これらの中でも炭素原子数４個以下の低級アルコー
ルが好ましい。これらの有機溶媒は、単独で使用しても
よく２種以上組み合わせて使用してもよい。

【００２８】溶媒の使用量は、単量体混合物１００重量
部に対して、通常、１００〜２０００重量部、好ましく
は５００〜２０００重量部の範囲である。溶媒の使用量
が少なくなると重合時に凝集物が多量に生成する傾向に
なる。逆に多くなると生産性が低下するので、工業的利
用に適さない傾向になる。

【００２９】また、必要に応じて、前記溶媒に水を混合
して使用してもよい。水の量は、通常、溶媒１００重量
部に対して、１００重量部以下、好ましくは８０重量部
以下である。水の量が多くなると重合安定性が低下し
て、凝集物が生じやすい傾向になる。

【００３０】重合において使用する開始剤としては、過
酸化ベンゾイル等の有機過酸化物；アゾビスイソブチロ
ニトリル等のアゾニトリル化合物；過硫酸カリウム、過
硫酸アンモニウム等の過硫酸塩を挙げることができる。
有機過酸化物あるいはアゾニトリル化合物を用いると、
１〜１５μｍの比較的粒子径の大きな重合体粒子が得ら
れ易くなる。過硫酸塩を用いると、０．０５〜２μｍの
比較的粒子径の小さい重合体粒子が得られ易くなる。

【００３１】重合開始剤の量は、目的とする重合体の分
子量を考慮して適切に選べばよい。具体的な重合開始剤
の量は、単量体混合物１００重量部に対して、通常、
０．１〜１０重量部である。

【００３２】本発明の重合体粒子を得るための重合方法
は、いわゆる分散重合である。具体的には、単量体
（Ａ）、疎水性単量体（Ｂ）、単量体（Ｃ）及びポリ
（メタ）アクリル酸を反応器に全量仕込み溶媒に溶解し
て均一な溶液にした後、重合するか；単量体（Ａ）、疎
水性単量体（Ｂ）及び単量体（Ｃ）の一部とポリ（メ
タ）アクリル酸とを反応器に仕込み溶媒に溶解して均一
な溶液にした後、重合し、次に単量体（Ａ）、疎水性単
量体（Ｂ）及び単量体（Ｃ）の残部を添加して重合する
（以下、多段階重合という。）。これらの重合方法のう
ち多段階重合は分散性に優れる重合体粒子が得られるの
で好適である。

【００３３】多段階重合において、最初に仕込む単量体
の合計量と、後から添加して重合する単量体の合計量と
の比率は、最初に仕込んだ単量体の合計量１００重量部
に対して、後から添加して重合する単量体の合計量が、
通常、１５０重量部以下、好ましくは１２０重量部以下
である。後から添加して重合する単量体の合計量が多く
なると重量平均粒子径／数平均粒子径の比が大きくなる
傾向になる。

【００３４】多段階重合において反応器に最初に仕込む
単量体の組成は、単量体（Ａ）及び単量体（Ｃ）の合計
量が、反応器に最初に仕込む単量体の合計量の、通常、
３０重量％以下、好ましくは１０重量％以下になるよう
に、また疎水性単量体（Ｂ）のうちの疎水性多官能エチ
レン性不飽和単量体の量が、反応器に最初に仕込む単量
体の合計量の、通常、３０重量％以下、好ましくは１０
重量％以下になるように、単量体（Ａ）、疎水性単量体
（Ｂ）及び単量体（Ｃ）のそれぞれの量を調整する。単
量体（Ａ）及び単量体（Ｃ）の合計量又は疎水性多官能
エチレン性不飽和単量体の量が多くなると重合体粒子の
分散性が低下傾向になる。

【００３５】なお、疎水性多官能エチレン性不飽和単量
体としては、ジビニルベンゼン、ポリエチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メ
タ）アクリレートなどが挙げられる。これらのうちジビ
ニルベンゼンは、重合体粒子の粒子径分布が狭くなるの
で好適である。

【００３６】多段階重合において、後から添加して重合
する単量体は、最初に仕込んだ単量体の重合転化率が５
０％以上、好ましくは７０％以上になってから添加する
のが重合体粒子の分散性を高くし且つ重量平均粒子径／
数平均粒子径の比を小さくするために好ましい。

【００３７】重合反応温度は、使用する重合開始剤によ
り適宜選定すればよい。重合反応温度は、通常、２０〜
１００℃の範囲である。

【００３８】重合反応終了後、必要に応じて、濾過又は
遠心分離することによって重合体粒子を分離精製するこ
とができる。精製する際、粒子分散液に水酸化ナトリウ
ム等の塩基を添加して該分散液のｐＨをアルカリ性側に
しておくと、ポリ（メタ）アクリル酸の溶解度が高くな
って、精製効率が高くなるので好ましい。

【００３９】本発明の重合体粒子は、熱可塑性樹脂に均
一に分散させることができるので、熱可塑性樹脂の充填
剤用に好適に用いられる。

【００４０】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、前記重合
体粒子を熱可塑性樹脂に分散してなるものである。

【００４１】適用できる熱可塑性樹脂としては、ポリエ
ステル、ポリアミド、弗素樹脂、ポリ塩化ビニリデン、
ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリカーボネートなどが挙げられる。

【００４２】熱可塑性樹脂と重合体粒子との比率は、熱
可塑性樹脂に対して重合体粒子が０．０１〜１０重量
％、好ましくは０．０１〜２重量％である。０．０１重
量％未満では、重合体粒子を熱可塑性樹脂に分散させて
なる熱可塑性樹脂フィルムの耐摩耗性、走行性などが低
くなる。１０重量％を超えると熱可塑性樹脂フィルム表
面の凹凸が大きくなり、引裂強度が低下する。

【００４３】熱可塑性樹脂に重合体粒子を分散させる方
法には、熱可塑性樹脂を成形する際に熱可塑性樹脂に重
合体粒子を添加して混練して分散させる方法又は熱可塑
性樹脂を製造する際にそれを製造するための反応系に重
合体粒子を添加して分散させる方法がある。これら分散
方法のうち後者の方法は分散性が良くなるので好適であ
る。

【００４４】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、必要に応
じて、成形することができる。例えば、繊維、フィルム
等が挙げられる。

【００４５】本発明の重合体粒子の好適な態様を以下に
示す。（１）単量体（Ａ）がアクリルアミドとメチレンビスア
クリルアミドとを組み合わせて用いたもの又はメトキシ
ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートであ
ることを特徴とする本発明の重合体粒子。（２）疎水性単量体（Ｂ）が芳香族ビニル単量体である
ことを特徴とする本発明の重合体粒子。（３）単量体（Ａ）がアクリルアミドとメチレンビスア
クリルアミドとを組み合わせて用いたもの又はメトキシ
ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートであ
り、疎水性単量体（Ｂ）が芳香族ビニル単量体であるこ
とを特徴とする本発明の重合体粒子。（４）分散安定剤としてポリメタクリル酸を用いてなる
ことを特徴とする本発明の重合体粒子。（５）ポリ（メタ）アクリル酸が、その２０重量％水溶
液のＢ型粘度が１００〜５００，０００ｃｐｓであるこ
とを特徴とする本発明の重合体粒子。（６）溶媒が炭素原子数４個以下の低級アルコールであ
ることを特徴とする本発明の重合体粒子。（７）溶媒を単量体混合物１００重量部に対して、１０
０〜２０００重量部使用することを特徴とする本発明の
重合体粒子。（８）単量体（Ａ）、疎水性単量体（Ｂ）及び単量体
（Ｃ）の一部とポリ（メタ）アクリル酸とを反応器に仕
込み溶媒に溶解した後、重合し、次に単量体（Ａ）、疎
水性単量体（Ｂ）及び単量体（Ｃ）の残部を添加して重
合してなる本発明の重合体粒子。（９）２０重量％水溶液のＢ型粘度が１００〜５００，
０００ｃｐｓであるポリメタクリル酸と、単量体
（Ａ）、疎水性単量体（Ｂ）及び単量体（Ｃ）の一部と
を反応器に仕込み、炭素原子数４個以下の低級アルコー
ルに溶解した後、重合し、次に単量体（Ａ）、疎水性単
量体（Ｂ）及び単量体（Ｃ）の残部を添加して重合して
なる本発明の重合体粒子。（１０）単量体（Ａ）がアクリルアミドとメチレンビ
スアクリルアミドとを組み合わせて用いたもの又はメト
キシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート
であり、疎水性単量体（Ｂ）が芳香族ビニル単量体であ
り、ポリメタクリル酸の存在下に、炭素原子数４以下の
低級アルコール中で重合して得られる本発明の重合体粒
子。

【００４６】

【発明の効果】本発明の重合体粒子は、分散性に優れ且
つ狭い粒子径分布を有するものであるので、熱可塑性樹
脂の充填剤として好適に用いられる。

【００４７】

【実施例】以下、本発明について、実施例および比較例
を挙げて具体的に説明するが、本発明は、これらの実施
例のみに限定されるものではない。なお、実施例中の部
および％は重量基準である。

【００４８】本実施例において行った評価方法は以下の
とおりである。（１）平均粒子径、重量平均粒子径／数平均粒子径の比走査電子顕微鏡を用いて重合体粒子を観察し、撮影した
写真に写る粒子を無作為に３００個選びだしてその直径
を測定し、数式１及び数式２により数平均値Ｄ_n及び重
量平均値Ｄ_wを求めた。

【００４９】

【数１】

【００５０】

【数２】

【００５１】ただし、数式１及び数式２中のＤ_iは粒子
の直径；Ｎ_iは直径がＤ_iである粒子の数である。

【００５２】（２）分散性熱可塑性樹脂フィルム面を光学顕微鏡を用いて倍率１０
００倍の条件で観察し、観察視野内において観察される
粒子の凝集物の数を数えた。数が少ない方が優れている
ことを表す。

【００５３】［実施例１］撹拌器、冷却コンデンサー、
窒素ガス導入管および温度計を装着した２リットルの反
応器の内部を窒素置換し、この反応容器中に脱イオン水
２５０部、エチルアルコール５９０部、メタクリル酸１
４部および過硫酸カリウム０．９５部を加えて３０分間
撹拌して均一混合液とした。次いで、窒素で混合液のバ
ブリングを行なった後、７０℃に反応器を加温して反応
を開始させ、そのまま６時間保ち、メタクリル酸の重合
を完了させポリメタクリル酸１４部を得た。重合転化率
は約１００％であった。ポリメタクリル酸の２０％水溶
液のＢ型粘度は８５，０００ｃｐｓであった。この反応
器にスチレン５６部及び過硫酸カリウム０．５部を添加
して７０℃で７時間重合を行なった後、メトキシポリエ
チレングリコールモノメタクリレート（ポリエチレング
リコール平均重合度ｎ＝９）３部及びジビニルベンゼン
４１部を添加して、さらに４時間重合した。重合生成物
を室温まで冷却して重合体粒子の分散液を得た。重合転
化率は９５％であった。重合体粒子の分散液を遠心分離
器にかけて重合体粒子を沈殿させ、デカンテーションに
より重合体粒子を分離した。この重合体粒子を蒸留水中
に投入し十分撹拌した後、再度遠心分離を行なう精製操
作を２度繰り返した。この重合体粒子の評価結果を表１
に示した。

【００５４】別の反応器にジメチルテレフタレート１０
０部、エチレングリコール６４部、酢酸カルシウム０．
２部及び酢酸マグネシウム四水塩０．０９部を仕込んだ
のち、加熱を開始し、メチルアルコールを除去しながら
４時間かけて２３０℃まで昇温してエステル交換反応を
終了させた。次に、実施例１で得られた重合体粒子０．
５部を添加して、さらにエチルアシッドフォスフェート
０．０４部及び三酸化アンチモン０．０４部を添加した
のち、４時間重縮合反応を行って重合体粒子を分散して
なるポリエチレンテレフタレートを得た。これを溶融押
出機を用いて２７０℃で押し出し、約４０℃の平滑なド
ラム上で冷却固化させて未延伸シートを得た。このシー
トを８５℃で縦方向に２．９倍に延伸し、その後１６０
℃で１．４倍に延伸した。さらに１１０℃で横方向に４
倍に延伸したのち、２１０℃で熱固化させ厚さ１５μｍ
の熱可塑性樹脂フィルムを得た。このフィルムの評価結
果を表１に示した。

【００５５】［実施例２〜１２及び比較例１〜６］実施
例１において、重合処方を表１、表２又は表３に示す処
方に変えた他は実施例１と同じ方法で重合体粒子及び熱
可塑性樹脂フィルムを得た。これら重合体粒子及びこれ
らの粒子を用いて得られる熱可塑性樹脂フィルムの評価
結果を表１、表２及び表３に示した。

【００５６】

【表１】

【００５７】

【表２】

【００５８】

【表３】

【００５９】以上から、化学式１又は化学式２で表され
る単量体（Ａ）を共重合しなかった重合体粒子（比較例
１、比較例３又は比較例５）又は重量平均粒子径／数平
均粒子径の比が１．２を超える重合体粒子（比較例２又
は比較例６）は熱可塑性樹脂に均一に分散させるのが困
難であることがわかる。また、化学式１又は化学式２で
表される単量体（Ａ）をポリメタクリル酸非存在下で乳
化重合してなる重合体粒子（比較例４又は比較例７）で
は重合途中で、反応系が、固化して、重合が不可能であ
ることがわかる。

【００６０】一方、本発明の重合体粒子は、熱可塑性樹
脂に均一に分散させることができることがわかる。特に
単量体（Ａ）がアクリルアミドとメチレンビスアクリル
アミドとを組合せたもの又はメトキシポリエチレングリ
コールモノ（メタ）アクリレートであり、疎水性単量体
（Ｂ）が芳香族ビニル単量体である本発明の重合体粒子
（実施例１〜５又は実施例７〜１１）は、熱可塑性樹脂
に均一に分散させることができることがわかる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】化学式１で表される単量体及び化学式２
で表される単量体から選ばれる１種以上の単量体（Ａ）
０．１〜２０．０重量％、疎水性単量体（Ｂ）４５．０
〜９９．９重量％及びこれら以外の単量体（Ｃ）０．０
〜５４．９重量％からなる単量体混合物１００重量部
を、ポリ（メタ）アクリル酸１〜４０重量部の存在下
に、該単量体混合物とポリ（メタ）アクリル酸とを溶解
するが該単量体混合物の共重合体を溶解しない溶媒中で
重合して得られる、重量平均粒子径／数平均粒子径の比
が１．２以下で、１次粒子の平均粒子径が０．０５〜１
５μｍである重合体粒子。【化１】ただし、化学式１中のＲ¹、Ｒ²及びＲ³はそれぞれ独立
に炭素原子数１〜５個のアルキル基又は水素；ｎは１〜
２５である。【化２】ただし、化学式２中のＲ⁴は炭素原子数１〜５個のアル
キル基又は水素；Ｒ⁵は炭素原子数１〜５個のアルキル
基、炭素原子数１〜５個のアルコキシル基、炭素原子数
１〜５個のヒドロキシアルキル基、水素又は化学式３で
表される基（化学式３中のＲ⁶は２価の有機残基；Ｒ⁷は
炭素原子数１〜５個のアルキル基又は水素）である。【化３】
【請求項２】熱可塑性樹脂に請求項１記載の重合体粒
子を分散してなる熱可塑性樹脂組成物。