JPH06263830A

JPH06263830A - グラフト化ビニルポリマーの製造方法

Info

Publication number: JPH06263830A
Application number: JP5257893A
Authority: JP
Inventors: Tetsuya Nakamura; 哲也中村; Yoshihiro Oshibe; 義宏押部; Hiroshi Omura; 博大村; Norio Tsubokawa; 紀夫坪川
Original assignee: Nippon Oil and Fats Co Ltd
Current assignee: NOF Corp
Priority date: 1993-03-12
Filing date: 1993-03-12
Publication date: 1994-09-20

Abstract

(57)【要約】【目的】カーボンブラック表面へのビニルポリマーの
グラフト化において優れたグラフト化効率が得られると
ともに、グラフト化反応に用いるビニルモノマーの制約
が少なく、しかもグラフト化ビニルポリマーを簡易に製
造する。【構成】まず、下記化１、化５又は化６で示されるポ
リメリックペルオキシドをカーボンブラックの存在下
で、当該ポリメリックペルオキシドに含有されるペルオ
キシ結合の１０〜８０％が熱分解する条件で熱分解す
る。そして、カーボンブラック表面にペルオキシ結合を
導入する。次に、ビニルモノマーの存在下でカーボンブ
ラック表面のペルオキシ結合を熱分解する。そして、カ
ーボンブラック表面にビニルポリマーをグラフト化して
グラフト化ビニルポリマーを製造する。【化１】【化５】【化６】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は、高分子材料への着色
剤や導電性付与剤、またトナー原料として利用されるカ
ーボンブラックに対し、その表面に種々のビニルポリマ
ーを効率良くグラフト化できるグラフト化ビニルポリマ
ーの製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】カーボンブラックをトナー原料、あるい
は高分子材料の着色剤や導電性付与剤として利用する場
合、カーボンブラックをトナーバインダーや各種高分子
材料中でより均一に分散させることが求められる。この
分散性を向上させるには、カーボンブラック粒子間に働
く結合力を小さくするか、あるいは分散媒との親和性を
良くする必要がある。

【０００３】この手段として、カーボンブラック表面に
種々のイオン重合開始基やアゾ基等のラジカル重合開始
基を導入し、これを用いて各種モノマーの重合を行って
ポリマー鎖をグラフトさせる方法が知られている。しか
し、この方法はラジカル重合開始基をカーボンブラック
表面に導入する反応の制御が難しく、そのプロセスが長
くなったり、煩雑であるという問題があった。

【０００４】そのため、次のような方法が知られてい
る。すなわち、予めペルオキシ基やアゾ基を含有するポ
リマー、すなわちグラフト化前駆体を合成する。次に、
カーボンブラックの存在下で、このグラフト化前駆体を
熱分解してポリマーラジカルを発生させ、カーボンブラ
ック表面のラジカル捕捉能を利用してグラフト化させ
る。

【０００５】このグラフト化前駆体として、アゾ基とペ
ルオキシ基の両官能基を有する化合物を重合開始剤と
し、アゾ基の熱分解する温度でビニルモノマーをラジカ
ル重合したものが知られている〔高分子学会予稿集、第
４０巻、３８１頁（１９９１）〕。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】ところが、このグラフ
ト化前駆体を用いる方法は、所定のグラフト化前駆体を
得るためにモノマーの制約を受けることから、カーボン
ブラック表面にグラフト化されるポリマーの種類が限定
されるという問題があった。また、アゾ基とペルオキシ
基の両官能基を有する化合物を重合開始剤とし、アゾ基
の熱分解する温度でビニルモノマーをラジカル重合した
グラフト化前駆体は、アゾ基のラジカル重合開始効率が
低い。

【０００７】そのため、グラフト化前駆体の合成段階
で、ポリマー鎖に結合されずアゾ基のみ分解したペルオ
キシ基含有化合物が副生しやすい。この副生物を除去せ
ずにグラフト化反応を行なうと、グラフト化効率が低下
するという問題がある。従って、グラフト化前駆体の精
製を必要とするという問題があった。

【０００８】この発明はこのような従来技術の問題に着
目してなされたものであって、その目的はカーボンブラ
ック表面へのビニルポリマーのグラフト化において優れ
たグラフト化効率が得られるとともに、グラフト化反応
に用いるビニルモノマーの制約が少なく、しかもグラフ
ト化ビニルポリマーを簡易に製造できるグラフト化ビニ
ルポリマーの製造方法を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、この発明では、前記化１、化５又は化６で示される
ポリメリックペルオキシドをカーボンブラックの存在下
で、当該ポリメリックペルオキシドに含有されるペルオ
キシ結合の１０〜８０％が熱分解する条件で熱分解する
ことにより、カーボンブラック表面にペルオキシ結合を
導入し、次いでビニルモノマーの存在下でカーボンブラ
ック表面のペルオキシ結合を熱分解し、カーボンブラッ
ク表面にビニルポリマーをグラフト化することを特徴と
する。

【００１０】次に、この発明の各構成要件について順次
詳細に説明する。まず、ペルオキシ基含有カーボンブラ
ックの合成方法を説明する。この発明の前記化１、化５
又は化６で示されるポリメリックペルオキシドは、カー
ボンブラック中にペルオキシ基を導入するための不可欠
の重合開始剤として使用される。各ポリメリックペルオ
キシド中のいずれかのペルオキシ基がラジカル開裂後、
そのラジカルがカーボンブラック表面に捕捉されること
により、ペルオキシ基がカーボンブラック表面に導入さ
れる。

【００１１】上記プロセスにおいて、ポリメリックペル
オキシドの熱分解終了時、カーボンブラックに連結せず
に系内に遊離して存在するペルオキシドの残存量を減ら
し、かつカーボンブラックに導入されたペルオキシ基の
分解を抑制する。それにより、カーボンブラックへのグ
ラフト化反応におけるビニルポリマーのグラフト化効率
を向上させることができる。

【００１２】この条件を満たすために、この発明では、
当該ポリメリックペルオキシドに含有されるペルオキシ
結合の１０〜８０％が熱分解する条件でポリメリックペ
ルオキシドをカーボンブラック表面に導入することが不
可欠である。この熱分解は、具体的には、例えばペルオ
キシ結合の濃度が０．０２ｍｏｌ／ｌ濃度であるクメン
又はベンゼン中の熱分解速度を基準として、その１０〜
８０％が熱分解する条件下で行われる。この熱分解率が
１０％に満たない場合、カーボンブラック表面に連結せ
ずに重合系内に遊離して存在するポリメリックペルオキ
シド量が多過ぎる。一方、８０％を越えるとカーボンブ
ラック表面に導入されたペルオキシ基の分解が進み過
ぎ、ビニルモノマー重合時のグラフト効率が低下する。

【００１３】上記の理由から、重合時間（Ａ）は、重合
温度におけるポリメリックペルオキシド中のペルオキシ
結合の熱分解速度を（Ｂ）（クメン又はベンゼン中０．
０２ｍｏｌ／ｌ濃度の値）、ペルオキシ結合の分解率を
（Ｃ）（クメン又はベンゼン中０．０２ｍｏｌ／ｌ濃度
の値）とすると、Ａ＝（−ｌｎ（１−Ｃ））／Ｂからな
る関係式でＣが０．１０〜０．８０の条件で求められる
時間であることが好適である。

【００１４】また、この発明に用いられるポリメリック
ペルオキシドの使用量は、カーボンブラック１００重量
部に対し、１００〜１０００重量部が好ましい。１００
重量部未満ではカーボンブラック表面へのペルオキシ結
合の導入が不十分である。また、１０００重量部を越え
るとカーボンブラック表面に連結せずに系内に遊離して
存在するペルオキシド量が多くなりすぎる。従って、い
ずれもカーボンブラックへのビニルモノマーのグラフト
重合を阻害する。

【００１５】この発明における熱分解温度は、用いるポ
リメリックペルオキシドの１０時間半減期温度〔以下Ｔ
１０と称する、単位：℃〕により異なり、（Ｔ１０）〜
（Ｔ１０＋３０）℃の範囲が適切である。Ｔ１０未満で
は、未反応のペルオキシド量が多過ぎ、（Ｔ１０＋３
０）を越えるとカーボンブラック表面に導入されたペル
オキシ基が分解しやすくなる。

【００１６】この発明のペルオキシ基含有カーボンブラ
ックの合成においては、１分子中にペルオキシ基が連鎖
で連なる化合物を重合開始剤とするために、その中のい
ずれか１個のペルオキシ基がカーボンブラック表面に付
加すれば、効率良くペルオキシ基がカーボンブラック表
面に導入される。このため、系内にペルオキシドが遊離
せずにカーボンブラック表面に導入される確率が高くな
る。この特性により、特に精製を必要としない簡便な方
法で、カーボンブラックのグラフト化反応に供すること
が出来、しかも良好なグラフト化効率を達成することが
出来る。

【００１７】この発明において、化１によって示される
ポリメリックペルオキシドとしては、下記に示す化７〜
化１３等があげられる。また、化５によって示されるポ
リメリックペルオキシドとしては化１４〜化１８等が、
化６によって示されるポリメリックペルオキシドとして
は化１９〜化２２等があげられる。なお、化７〜化２２
中のｎはいずれも３〜３０の整数である。ｎが３未満で
はグラフト化反応時のグラフト化効率が低下する傾向を
示し、ｎが３０を越えるとポリメリックペルオキシドの
合成自体が困難になる。

【００１８】

【化７】

【００１９】

【化８】

【００２０】

【化９】

【００２１】

【化１０】

【００２２】

【化１１】

【００２３】

【化１２】

【００２４】

【化１３】

【００２５】

【化１４】

【００２６】

【化１５】

【００２７】

【化１６】

【００２８】

【化１７】

【００２９】

【化１８】

【００３０】

【化１９】

【００３１】

【化２０】

【００３２】

【化２１】

【００３３】

【化２２】

【００３４】この発明で使用されるカーボンブラックに
は特に制約はなく、製造法の相違による分類でチャンネ
ルブラック、ファーネスブラック又はサーマルブラック
が使用され、原料の相違による分類でアセチレンブラッ
ク等が使用される。

【００３５】次に、前記の方法で得たペルオキシ基含有
カーボンブラックを用いたビニルモノマーのカーボンブ
ラック表面へのグラフト重合について説明する。このグ
ラフト化反応は、前述のペルオキシ基含有カーボンブラ
ックとビニルモノマーとを混合した溶液を攪拌下に加熱
する方法が採用される。このとき、ビニルモノマーなど
を溶解する溶剤を用いてもよい。

【００３６】重合系内に占めるペルオキシ基含有カーボ
ンブラックの濃度は、重合反応時の攪拌が可能な限り制
約を受けないが、作業性、経済性の面から０．１〜３０
重量％が好適である。また、ビニルモノマーの使用量も
特に限定はないが、前記と同じ理由により、重合系内に
おいて、１０〜９９．９重量％が好適である。

【００３７】このグラフト化反応は、カーボンブラック
表面に導入されたポリメリックペルオキシドの１０時間
半減期温度（Ｔ１０）によって異なり、（Ｔ１０）〜
（Ｔ１０＋４０）℃の範囲で行うのが好ましい。（Ｔ１
０）℃未満では、重合反応に長時間を要し、経済性の点
で不利であり、またグラフト化効率も低下する傾向を示
す。一方、（Ｔ１０＋４０）℃を越えてもグラフト化効
率が低下する傾向を示す。

【００３８】この発明に使用されるビニルモノマーにつ
いては特に制限はなく、グラフト化カーボンブラックが
利用される用途に応じて適宜選択される。すなわち、水
溶性ポリマーを構成するような親水性ビニルモノマーか
ら、疎水度の高いポリマーを構成する疎水性ビニルモノ
マーまで、幅広く選択することが出来る。

【００３９】例えば、アクリル酸メチル及び／又はメタ
クリル酸メチル〔以下（メタ）アクリル酸メチルと総称
する。以下同様〕、（メタ）アクリル酸エチル、（メ
タ）アクリル酸−ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イ
ソプロピル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）
アクリル酸−ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチ
ル、（メタ）アクリル酸-t- ブチル、（メタ）アクリル
酸−２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチ
ル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸
ステアリル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メ
タ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸−Ｎ, Ｎ
−ジメチルアミノエチル等の（メタ）アクリル酸エステ
ル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシルエチルエステル、
（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピルエステル、（メ
タ）アクリル酸−３−クロル−２−ヒドロキシプロピル
エステルのような（メタ）アクリル酸のヒドロキシエス
テル、（メタ）アクリル酸トリエチレングリコールエス
テル、（メタ）アクリル酸ジプロピレングリコールエス
テルのような（メタ）アクリル酸のポリエチレングリコ
ールやポリプロピレングリコールのエステル、スチレ
ン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなどの芳香族
ビニル型モノマー、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオ
ン酸ビニル、ステアリン酸ビニル等のカルボン酸ビニル
エステル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロ−ル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリン、
２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等
のアミド基含有ビニル系モノマー、（メタ）アクリル
酸、イタコン酸等があげられる。これらのビニルモノマ
ーは単独で使用しても良く、また２種以上を共重合成分
として併用しても良い。

【００４０】この発明のグラフト化反応時のグラフト化
効率、すなわちグラフト率（カーボンブラックに対する
グラフト化ビニルポリマーの割合）は、公知の方法で測
定できる。例えば、ポリマージャーナル第２２巻、６６
１頁（１９９０）に記載されているように、所定量の反
応物又は反応溶液を、グラフト化反応に使用したビニル
ポリマーの良溶剤で希釈調整後、カーボンブラックが完
全に分離するまで遠心分離操作を行う。次いで、取り出
したカーボンブラックを乾燥し、さらにソックスレー抽
出を行なうことで求めることが出来る。

【００４１】

【作用】前述の化１、化５又は化６で示されるポリメリ
ックペルオキシドを重合開始剤として、このポリメリッ
クペルオキシドの１０〜８０％が熱分解する条件で熱分
解を行う。このとき、ポリメリックペルオキシド中には
複数のペルオキシ基が連鎖状態で存在し、それらのうち
のいずれかが開裂する。開裂して生成したラジカルがカ
ーボンブラックのラジカル捕捉能に基づいて、その表面
に捕捉される。そのため、カーボンブラック表面にペル
オキシ結合が効率良く導入されるとともに、導入された
ペルオキシ結合の分解が抑制される。

【００４２】次に、ビニルモノマーの存在下でカーボン
ブラック表面のペルオキシ結合を熱分解する。この際、
カーボンブラック表面に導入された複数個のペルオキシ
基のうち、いずれかが開裂してラジカルが生成する。こ
のラジカルにより、グラフト鎖の成長が起こってグラフ
ト重合が行われる。この際、未反応のポリメリックペル
オキシドやビニルモノマーの残存量は少ないため、副生
物の生成は少なく、カーボンブラックへのビニルポリマ
ーのグラフト化効率が向上する。このように、グラフト
化ビニルポリマーは、各種のビニルモノマーを用いて、
ラジカル重合により容易に得られる。得られたグラフト
化ビニルポリマーは、グラフト鎖の良溶媒中へ安定に分
散する。

【００４３】

【実施例】以下、実施例及び比較例によりこの発明を具
体的に説明する。各例において用いたポリメリックペル
オキシドの略号と１０時間半減期温度、重合に用いたビ
ニルモノマーの略号、グラフト化反応に用いたカーボン
ブラックの特性を以下に示す。なお、１０時間半減期温
度は、０．０２ｍｏｌ／ｌ濃度のベンゼン又はクメン中
で熱分解を行なって求めた値である。また、％は重量
％、部は重量部を表す。ＰＰＯ−Ａ：前記化１０で示したポリメリックペルオキ
シドである。但し、ｎ＝１０、Ｔ１０＝６３．２℃（ベ
ンゼン中）ＰＰＯ−Ｂ：前記化２１で示したポリメリックペルオキ
シドである。但し、ｎ＝１５、Ｔ１０＝６４℃（クメン
中）ＰＰＯ−Ｃ：前記化１９で示したポリメリックペルオキ
シドである。但し、ｎ＝２０、Ｔ１０＝６４℃（クメン
中）ＰＰＯ−Ｄ：前記化１６で示したポリメリックペルオキ
シドである。但し、ｎ＝１５、Ｔ１０＝８０．４℃（ク
メン中）ＰＰＯ−Ｅ：前記化１４で示したポリメリックペルオキ
シドである。但し、ｎ＝５、Ｔ１０＝９１℃（クメン
中）ＭＭＡ：メタクリル酸メチルＳｔ：スチレンＡＮ：アクリロニトリルＤＭＡＡｍ：ジメチルアクリルアミドファ−ネスブラック（比表面積、７９．６ｍ²／ｇ；Ｏ
Ｈ基、０．０２ｍｅｑ／ｇ）チャンネルブラック（比表面積、９０６ｍ²／ｇ；ＯＨ
基、０．２４ｍｅｑ／ｇ）アセチレンブラック（比表面
積、６５ｍ²／ｇ；ＯＨ基、０．２４ｍｅｑ／ｇ）（実施例１）（１）ペルオキシ基含有カーボンブラックの合成温度計、攪拌機及び還流冷却器を備えた反応器に、フィ
ルブラックＯを１０部、ＰＰＯ−Ｅを５０部、トルエン
を３５００部導入し、窒素ガスを吹き込みながら７０℃
に加熱した。これに、さらに窒素ガスの吹き込みを継続
しながら攪拌を続け、１０時間熱分解反応を行った。冷
却後、反応溶液を遠心分離管に移し、１２０００ｒｐ
ｍ、１時間の遠心分離操作により、カーボンブラックを
完全に沈澱させて取り出し、乾燥してペルオキシ基含有
カーボンブラックを得た。その活性酸素量を測定したと
ころ、３１×１０^-6mol/g であった。（２）カーボンブラックへのグラフト重合次に、温度計、攪拌機及び還流冷却器を備えた反応器
に、先のペルオキシ基含有カーボンブラック１０部、Ｓ
ｔ１００部からなる混合液を仕込んで、窒素ガスを吹き
込みながら７０℃に加熱し、攪拌しながら２時間グラフ
ト重合を行った。

【００４４】冷却後、反応溶液にトルエン３００部を加
えて希釈した。希釈溶液を遠心分離管に移し、１２００
０ｒｐｍ、１時間の遠心分離操作により、カーボンブラ
ックを完全に沈澱させて取り出した。十分に乾燥後、ト
ルエンにてソックスレー抽出を行ない、未反応のＳｔ及
び遊離ポリスチレンを除去した。この操作の後に、次の
式によってグラフト率を求めた。

【００４５】グラフト率＝（反応後のカーボンブラック
の重量−反応前のカーボンブラックの重量）／（反応前
のカーボンブラックの重量）×１００この結果、グラフト率は５１％という良好な結果が得ら
れた。（比較例１）前記従来法におけるペルオキシエステル基
含有アゾ化合物〔４，４’−アゾビス（４−シアノバレ
リル）−ビス−（ｔ−ブチル）ジペルオキシド、以下Ａ
ＰＯと略す〕を用いた反応を行なった。（１）ペルオキシ基含有カーボンブラックの合成ＰＰＯ−Ｅの代わりにＡＰＯを用いた以外は、実施例１
と同じ条件で合成した。（２）カーボンブラックへのグラフト化反応上記（１）で得られたペルオキシエステル基含有カーボ
ンブラックを用いた以外は、実施例１と同じ条件でカー
ボンブラックへのグラフト重合を行なった。その結果、
グラフト率は２４％であった。（比較例２）ペルオキシエステル基含有カーボンブラッ
クの合成において、熱分解温度を９０℃、反応時間を５
時間（ペルオキシ結合の熱分解率：５％に相当）に変え
た以外は、実施例１と同じ反応を行なった。グラフト化
反応時のグラフト率は７％であった。（比較例３）ペルオキシエステル基含有カーボンブラッ
クの合成において、熱分解温度を１０５℃、反応時間を
１０時間（ペルオキシ結合の熱分解率：９３％に相当）
に変えた以外は、実施例１と同じ反応を行なった。グラ
フト化反応時のグラフト率は３％であった。

【００４６】実施例１及び比較例１〜３の結果から明ら
かなように、従来技術やこの発明の範囲外の条件に比較
して、この発明の実施例１では、グラフト化反応におい
て優れたグラフト率が達成されることが示された。（実施例２〜５及び比較例４）（１）ペルオキシ基含有カーボンブラックの合成下記表１に示す種類と量のポリメリックペルオキシド又
はＡＰＯを重合開始剤として用い、またカーボンブラッ
クとしてネオスペクトラIIを用い、表１に示した混合溶
液により、表１の条件で熱分解反応を行なった。その他
の操作は実施例１と同じである。反応結果を表１に併せ
て示す。（２）カーボンブラックへのグラフト化反応上記（１）で得たペルオキシ基含有カーボンブラックを
用い、Ｓｔの代わりにＭＭＡを用いる以外は実施例１に
従って行った。その結果を表１に示す。

【００４７】

【表１】

【００４８】この結果から、この発明の実施例２〜５で
は比較例４に比べ、優れたグラフト率が達成されること
が明らかとなった。（実施例６〜９及び比較例５）この発明の方法により、
疎水度、親水度の異なるビニルポリマーのグラフト化反
応を行った。（１）ペルオキシ基含有カーボンブラックの合成重合開始剤にＰＰＯ−Ｅ又はＡＰＯを用い、表２に示し
た混合溶液により、表２の条件で熱分解反応を行った。
その他の操作は実施例１と同じである。反応結果を表２
に併せて示す。（２）カーボンブラックへのグラフト化反応上記（１）で得たペルオキシ基含有カーボンブラックを
用い、表２に示す各ビニルモノマーを用いる以外は実施
例１に従った。反応結果を表２に併せて示す。

【００４９】

【表２】

【００５０】この結果から、この発明の実施例６〜９で
は比較例５に比べ、優れたグラフト率が達成されること
が明らかとなった。以上のように、この発明の各実施例
によれば、１分子中にペルオキシ基が連鎖してなるポリ
メリックペルオキシドをカーボンブラックの存在下で適
切な熱分解を行うことにより、ペルオキシ化合物の残存
量を抑制しながらペルオキシ結合含有カーボンブラック
が得られる。その上、カーボンブラック表面に導入され
たペルオキシエステル基の分解も抑制される。従って、
このカーボンブラックにビニルモノマーをグラフト重合
するグラフト化反応においてグラフト率が高い。このよ
うに、精製プロセスを経ない簡便な方法でグラフトポリ
マーを製造することができる。

【００５１】加えて、この発明ではラジカル重合法を採
用しているため、グラフト化反応に用いるビニルモノマ
ーとして各種のラジカル重合性のビニルモノマーを使用
できる。そして、カーボンブラック表面に導入されたペ
ルオキシエステル結合により、多種類のビニルモノマー
を重合できるため、幅広い種類のビニルポリマーをカー
ボンブラックにグラフト化できる。

【００５２】

【発明の効果】以上詳述したように、この発明のグラフ
ト化ビニルポリマーの製造方法によれば、カーボンブラ
ック表面へのビニルポリマーのグラフト化において優れ
たグラフト化効率が得られるとともに、グラフト化反応
に用いるビニルモノマーの制約が少なく、しかもグラフ
ト化ビニルポリマーを簡易に製造できるという優れた効
果を奏する。そして、得られたグラフト化ビニルポリマ
ーは高分子材料への着色剤、導電性付与剤、トナー原料
などとして極めて有用である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記化１、化５又は化６で示されるポリ
メリックペルオキシドをカーボンブラックの存在下で、
当該ポリメリックペルオキシドに含有されるペルオキシ
結合の１０〜８０％が熱分解する条件で熱分解すること
により、カーボンブラック表面にペルオキシ結合を導入
し、次いでビニルモノマーの存在下でカーボンブラック
表面のペルオキシ結合を熱分解し、カーボンブラック表
面にビニルポリマーをグラフト化することを特徴とする
グラフト化ビニルポリマーの製造方法。【化１】式中、Ｒ₁は炭素数１〜１８のアルキレン基、置換アル
キレン基、炭素数３〜１５のシクロアルキレン基、置換
シクロアルキレン基、フェニレン基又は置換フェニレン
基を表す。また、Ｒ₂は炭素数２〜１０のアルキレン
基、置換アルキレン基、化２で示される基、化３で示さ
れる基又は化４で示される基を表す。ｎは３〜３０の整
数を示す。【化２】式中、Ｒ₃は水素原子又はメチル基、Ｒ₄は炭素数２〜
１０のアルキレン基又は置換アルキレン基である。ｍは
１〜１３の整数を示す。【化３】【化４】【化５】式中、Ｒ₁は炭素数１〜１８のアルキレン基、置換アル
キレン基、炭素数３〜１５のシクロアルキレン基、置換
シクロアルキレン基、フェニレン基又は置換フェニレン
基を表す。また、Ｒ₅はエチレン基、フェニレン基又は
アセチレン基を表す。ｎは３〜３０の整数を示す。【化６】式中、Ｒ₁は炭素数１〜１８のアルキレン基、置換アル
キレン基、炭素数３〜１５のシクロアルキレン基、置換
シクロアルキレン基、フェニレン基又は置換フェニレン
基を表す。ｎは３〜３０の整数を示す。