JPH0625364A - グラフト化シンジオタクチックポリプロピレン - Google Patents

グラフト化シンジオタクチックポリプロピレン

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JPH0625364A
JPH0625364A JP3325264A JP32526491A JPH0625364A JP H0625364 A JPH0625364 A JP H0625364A JP 3325264 A JP3325264 A JP 3325264A JP 32526491 A JP32526491 A JP 32526491A JP H0625364 A JPH0625364 A JP H0625364A
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JP
Japan
Prior art keywords
grafted
polymer
initiator
monomer
syndiotactic polypropylene
Prior art date
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Pending
Application number
JP3325264A
Other languages
English (en)
Inventor
Gabriele Perego
ガブリエレ、ペレゴ
Maurizio Galimberti
マウリツィオ、ガリムベルチ
Enrico Albizzati
エンリコ、アルビツァッティ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Himont Inc
Original Assignee
Himont Inc
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Publication date
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Pending legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
    • C08F255/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 官能基を含むグラフト化モノマーで化学的、
物理的性質の改良されたシンジオタクチックポリプロピ
レンの提供。 【構成】 グラフト化方法では適切な不活性溶媒を用い
て溶液により又はポリマー、グラフト化されるモノマ
ー、開始剤及び場合により安定剤を混ぜて溶融状態によ
りグラフト化反応を行う。更に、ポリマーの融点以下で
あるが但し開始剤を分解させる上で充分な温度にポリマ
ーを維持して乾燥固体状態により又はオートクレーブを
用い１００℃以上の温度にして水性懸濁液により又は光
照射により上記反応を行うことも可能である。開始剤は
例えば過酸化ベンゾイルが、またモノマーは３〜２０個
の炭素原子及び少なくとも１つのオレフィン性不飽和を
含むモノ及びポリカルボン酸並びに無水物、エステル、
アミド、塩、ニトリル及びチオ酸のような上記酸の誘導
体で、無水アレイン酸を例示しうる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は官能基を含むモノマーでグラフト
化されたシンジオタクチックポリプロピレンに関する。
炭化水素ポリマーの化学的不活性がそれらの良好な安定
性及び耐久性に寄与している。他方、反応性のこの同様
の欠如はこれら物質の使用を制限する。一部の適用は、
チャージ又は繊維のような他の物質との良好な付着性、
ペイントに用いられる他のポリマーとの混和性並びに他
の様々な適用を要する場合のように、産生される炭化水
素ポリマーに関して表面の異なる性質又は異なる物理的
性質により適合化される。これらの結果を果たす重要か
つ有用な方法は炭化水素ポリマーに物質の特徴及びその
化学反応性を改良させる一部の重合モノマー又は化合物
をグラフト化することからなる。上記改質はいくつかの
出版物及び特許明細書、特にJ.Pol.Sci.:Pol.Lett.Ed.,
Vol.21,23-30(1983);Acta Polymerica,Vol.36,361-365
(1985);米国特許第３，４１４，５５１号；米国特許第
３，６５２，７３０号；米国特許第４，５０６，０５６
号明細書で文献記載されている。
【０００２】無水マレイン酸はポリオレフィングラフト
化反応で最も多く用いられるモノマーの１つであり、特
に溶液、乾燥固体状態、溶融、水性懸濁液及び光照射に
よりグラフト化反応を行うこと並びに更に改質反応を容
易に行うことを可能にする。
【０００３】溶液中でのグラフト化は様々な方法で反応
を行える可能性、ポリマー鎖の部分毎の潜在的反応性及
びポリエチレンの場合における望ましくない架橋反応の
回避のような様々な利点を提供する。一般に、この方法
はポリマーの分解を有意に制限できる可能性を与える。
最近、均一相で操作する新規触媒系の使用により、高度
のタクティシティ（ｒ，ｒペンタドの約８５％）及び高
収率を有するシンジオタクチックポリプロピレンが現在
市販されている(J.A.Ewen,R.L.Jones,A.Razavi,J.D.Fer
rara,J.Am.Chem.Soc.,Vol.110,6255-56,1988) 。
【０００４】シンジオタクチックポリプロピレンは、ア
イソタクチックポリプロピレンと同処理条件下で比較し
たところ、更に多量のモノマーのグラフト化を可能にす
ることがわかった。更にそのグラフト化はより厳しくな
い条件下において同含有率のグラフト化モノマーで行う
ことができる。したがって、ポリマー物質の分解はグラ
フト化反応中により少なくなる。この利点は溶融状態で
操作した場合に特に重要である。
【０００５】本発明のシンジオタクチックグラフト化ポ
リプロピレンはその化学的及び物理的特徴の改質並びに
グラフト化コポリマーの製造の双方に関してシンジオタ
クチックポリプロピレンに興味ある適用分野を開く。ビ
ニルモノマーでのグラフト化は通常開始剤の自己分解が
活性化される温度でラジカル開始剤を用いることにより
行われる。不飽和モノマーは別々の単位として又は様々
な長さのポリマー鎖として結合させることができる。
【０００６】本発明に適したグラフト化方法では適切な
不活性溶媒を用いて溶液により又はポリマー、グラフト
化されるモノマー、開始剤及び場合により安定剤を混ぜ
て溶融状態によりグラフト化反応を行う。更に、ポリマ
ーの融点以下であるが但し開始剤を分解させる上で充分
な温度にポリマーを維持して乾燥固体状態により又はオ
ートクレーブを用い１００℃以上の温度にして水性懸濁
液により又は光照射により上記反応を行うことも可能で
ある。
【０００７】溶液でのグラフト化は多数の利点、特にポ
リマー鎖の部分毎の潜在的反応性に加えてその方法の多
様性及び効率的標準化といった利点を有する。溶液グラ
フト化用に適した溶媒はベンゼン、トルエン、キシレ
ン、テトラクロロエタン、ｏ‐ジクロロベンゼンのよう
に用いられるポリプロピレンを溶解させる不活性溶媒で
ある。
【０００８】適切なラジカル開始剤としては過酸化ベン
ゾイルのような過酸化アシル、過酸化ジ-tert-ブチル、
過酸化ジクミル、過酸化クミルブチル、ペルオキシピバ
ル酸１，１‐ジ-tert-ブチル、過安息香酸 tert-ブチ
ル、過オクタン酸 tert-ブチル、ジ（過フタル酸） ter
t-ブチル、ペルオキシモノ炭酸ジアルキル及びペルオキ
シジカーボネートのような過酸化ジアルキル又はアラル
キルがある。
【０００９】ポリマーの分解反応を減少できる補助剤と
しては、それらが重要である場合として、窒素、リン及
びイオウを含む様々な化合物、例えばＮ‐メチルアセト
アミド、Ｎ，Ｎ‐ジメチルアセトアミド、トリフェニル
ホスフィン、リン酸トリエチル及びジメチルスルホキシ
ドがある。
【００１０】ポリマーの改質用に好ましいモノマーは３
〜２０個の炭素原子及び少なくとも１つのオレフィン性
不飽和を含むモノ及びポリカルボン酸並びに無水物、エ
ステル、アミド、塩、ニトリル及びチオ酸のような上記
酸の誘導体である。上記酸、無水物及び他の誘導体の例
としてはマレイン酸、アクリル酸、フマル酸、イタコン
酸、グリシジルアクリレート、シアノアクリレート、炭
素原子３〜２０個を含むヒドロキシアルキルメタクリレ
ート、アクリルポリエステル、メタクリル酸、クロトン
酸、イソクロトン酸、無水マレイン酸、無水イタコン
酸、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリル
酸ナトリウムがある。
【００１１】単独で又は上記不飽和カルボン酸もしくは
それらの誘導体と組合せて用いることができる他のモノ
マーとしてはスチレン、クロロスチレン類、ブロモスチ
レン類及びビニルピリジン類を含めて炭素原子２〜２０
個を有するビニルモノマーがある。使用可能な他のモノ
マーは酪酸ビニル、乳酸ビニル、ステアリン酸ビニル、
アジピン酸ビニルのようなビニルエステル、アリルエス
テル、ビニルエーテル又はジビニルベンゼン、トリアリ
ルホスフィン及びトリアリルシアヌレートのような２以
上のビニルもしくはアリル基を有するモノマーである。
【００１２】通常、ラジカルグラフト化反応をシンジオ
タクチックポリプロピレンに生じさせうるすべての化合
物が適する。シンジオタクチックポリプロピレンにグラ
フト化されるモノマーの量は０．１〜１０重量％である
ことが好ましい。
【００１３】用いられるラジカル開始剤の量はポリマー
の重量に対して好ましくは０．０１〜１０％、更に好ま
しくは０．１〜３％である。グラフト化されるモノマー
はポリマーの重量に対して好ましくは０．１〜１００
％、更に好ましくは１０〜１００％の量で用いられる。
溶液でプロセスを行う場合、モノマー及び開始剤は好ま
しくは双方ともポリマーに加えられ、しかる後溶媒が導
入され、温度が望ましい値にされるが、その際系を攪拌
下で維持する。適切な温度は試薬及び溶媒の混合物が均
一になって開始剤の分解が活性化される温度である。下
記例は本発明を制限するためでなく、説明するために示
されている。
【００１４】実施例１ スターラー装備の三首１００mlフラスコ内にＭｗ＝２０
０，０００のシンジオタクチックポリプロピレン２．０
ｇ、無水マレイン酸２．０ｇ、過酸化ベンゾイル１．２
４ｇ及びキシレン２５mlを導入した。系を均一かつ充分
に攪拌された溶液を得ることができる温度である１２０
℃にし、これらの条件下全部で３時間維持した。それを
冷却し、室温で攪拌下１２時間かけてメタノール２００
ml中で沈澱させた。次いでポリマーを濾過し、アセトン
で熱時抽出して非グラフト化無水マレイン酸を完全に除
去し、乾燥させた。カルボキシル、従ってグラフト化無
水マレイン酸の測定をメタノール中０．１Ｎ水酸化ナト
リウム及びフェノールフタレインで１３０℃においてポ
リマー溶液の滴定により行った。グラフト化無水マレイ
ン酸の計算濃度はポリマーに対して１．３８重量％であ
った。
【００１５】比較例１ 実施例１の操作及び成分を用いたが、但しＭｗ＝２０
０，０００のアイソタクチックポリプロピレンサンプル
を用いた。０．６２％に相当する無水マレイン酸の濃度
をカルボキシル滴定により計算した。
【００１６】実施例２ 実施例１の操作及び成分を用いたが、但しＭｗ＝１５
０，０００のシンジオタクチックポリプロピレンサンプ
ルを用いた。１．６４％に相当するグラフト化無水マレ
イン酸の濃度をカルボキシル滴定により計算した。
【００１７】比較例２ 実施例２の操作及び成分を用いたが、但しＭｗ＝１５
０，０００のアイソタクチックポリプロピレンサンプル
を用いた。１．００％に相当する無水マレイン酸の濃度
をカルボキシル滴定により計算した。
【００１８】実施例３ 実施例１の操作及び成分を用いたが、但しＭｗ＝１５
０，０００のシンジオタクチックポリプロピレンサンプ
ル２．０ｇ、アクリル酸１．４７ｇ、過酸化ベンゾイル
１．２４ｇ及びキシレン２５mlを用いた。３．４５％に
相当するグラフト化アクリル酸の濃度をカルボキシル滴
定により計算した。
【００１９】比較例３ 実施例３の操作及び成分を用いたが、但しＭｗ＝１５
０，０００のアイソタクチックポリプロピレンサンプル
を用いた。２．６４％に相当するカルボキシルの濃度を
カルボキシル滴定により計算した。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】官能基を含むモノマーでグラフト化された
    シンジオタクチックポリプロピレン。
  2. 【請求項２】炭素原子３〜２０個を含むα‐β不飽和酸
    及びそれらの誘導体でグラフト化されたシンジオタクチ
    ックポリプロピレン。
  3. 【請求項３】無水マレイン酸でグラフト化されたシンジ
    オタクチックポリプロピレン。
  4. 【請求項４】グラフト化無水マレイン酸の量が０．１〜
    １０重量％である、請求項３に記載のシンジオタクチッ
    クポリプロピレン。
JP3325264A 1990-11-13 1991-11-13 グラフト化シンジオタクチックポリプロピレン Pending JPH0625364A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT22038A/90 1990-11-13
IT02203890A IT1245846B (it) 1990-11-13 1990-11-13 Polipropilene sindiotattico aggraffato.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH0625364A true JPH0625364A (ja) 1994-02-01

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ID=11190558

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Application Number Title Priority Date Filing Date
JP3325264A Pending JPH0625364A (ja) 1990-11-13 1991-11-13 グラフト化シンジオタクチックポリプロピレン

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JP (1) JPH0625364A (ja)
IT (1) IT1245846B (ja)

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Also Published As

Publication number Publication date
IT1245846B (it) 1994-10-25
IT9022038A0 (it) 1990-11-13
EP0485983A1 (en) 1992-05-20
IT9022038A1 (it) 1992-05-13

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