JPS63137909A

JPS63137909A - メタクリルアミド系共重合体の製造方法

Info

Publication number: JPS63137909A
Application number: JP28534486A
Authority: JP
Inventors: Kazuhisa Tajima; 和久田島; Hiromitsu Tachibana; 立花　博光
Original assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1986-11-29
Filing date: 1986-11-29
Publication date: 1988-06-09

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明はメタクリルアミド系共重合体の工業的に有利な
製造方法に関するものである。

（従来の技術と問題点）メタクリルアミドのモノマーおよびホモポリマーは水溶
性を有することが知られている。一般にメタクリルアミ
ドを一取分として用いる重合方法としては、水を媒体と
する懸濁重合法や、ジメチルホルムアミド等を媒体とｊ
る溶液重合法、また塊状重合法がある。しかしながら前
者は、水中にメタクリルアミドやその重合体が溶解する
ため、重合安定性や排水処理等に問題が生じ、また後者
は、重合溶液中から生成した重合体を再沈殿する必要が
あり、後処理工程が煩雑となる。また、塊状重合法は、
その反応の制御が困難である。

本発明は、かかる問題点を解決したメタクリルアミド系
共重合体を工業的に有利に提供することを目的とする。

（問題点を解決するための手段及び作用効果）すなわち
本発明は、メタクリルアミド（Ａ）５〜５０重量部、ス
チレン、メチルメタグレード、アクリロニトリルよシ選
ばれる１種又は２種以上の単量体（Ｂ）９５〜５０重量
部を、有機溶剤中で沈澱重合することを特徴とするメタ
クリルアミド系共重合体の製造法である。

本発明は、有機溶剤中で沈澱重合することにより、沢過
及び乾燥工程が容易となる。さらに、重合後の溶剤をリ
サイクルさせることができ、経済的にも有利である。

本発明で用いる有機溶剤としては、生成するメタクリル
アミド系共重合体をほとんど溶解させず、かつ反応に使
用する単量体の１種以上に対して溶解性が優れ、また沸
点が比較的低く、臭気、入手性および取扱いが容易な炭
素数５〜８の直鎖又は側鎖を有する飽和炭化水素、炭素
数３〜７の１級〜３級のアルコール、炭素数２〜５の直
鎖又は側鎖を有するジアルキルエーテル等の溶剤が選ば
れる。これらは単独又は併用して使用される。併用する
場合においても、単独の使用時と同様に、その有機溶剤
は均一相となる。

特に、沢別、乾燥、取扱い等に好ましい平均粒子径１０
０〜４００μ程度の共重合体を得るためには、炭素数５
〜８の直鎖又は側鎖を有する飽和炭化水素及び／又は炭
素数２〜５のジアルキルエーテルよシ選ばれる有機溶剤
と炭素数３〜７の１〜３級のアルコールの使用量の比を
２０７１〜１／１にすれば良い。

炭素数５〜８の直鎖又は側鎖を有する飽和炭化水素とし
ては、例えばｎ−ペンタン、ｎ−へキサン、ｎ−へブタ
ン、ｎ−オクタン、２−メチルペンタン、２−メチルヘ
キサン、石油エーテル等がある。

炭素数３〜７の１級〜３級のアルコールとしては、例え
ばｎ−プロピルアルコール、インプロピルアルコール、
ｎ−ブチルアルコール、インブチルアルコール、ｔ−ブ
チルアルコール、ｎ−ヘキシルアルコール、ｎ−ヘプチ
ルアルコール等力する。

また炭素数２〜５の直鎖又は側鎖を有するジアルキルエ
ーテルとしては、例えばジエチルエーテル、ジ−ｎ−プ
ロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジ−ｎ−ブ
チルエーテル、ジイソブチルエーテル、ジーｎ−ペンチ
ルエーテル等カアル。

本発明のメタクリルアミド（ト）の使用量は５〜５０重
量部である。これは５重量部よシ少ないと、得られる共
重合体粒子が膨潤し、凝集するため重合が不安定になシ
、５０重量部よシ多いと微粉が多量に発生し、濾過工程
及び乾燥工程に問題が生じ、さらに吸水性も高くなり、
粘着し、空気中での取扱いが困難になるためである。

単量体（Ｂ）としては、メタクリルアミドとの反応性の
よいスチレン、メチルメタグレード、アクリロニトリル
から１種又は２種以上選ばれ、９５〜５０重量部使用さ
れる。特に、単量体（Ｂ）中のスチレンの割合を５０〜
１００重量％にすることにより、得られる共重合体の平
均粒子径を５０〜３００μ程度に制御でき、沢過及び乾
燥工程が容易となるので好ましい。

本発明でいうスチレンとは、スチレン及びパラクロロス
チレン、オルト、クロロスチレン、パラメチルスチレン
等の核置換スチレンをいう。また本発明でいうアクリロ
ニトリルとは、アクリロニトリル及びメタクレートリル
をいう。

さらに本発明では、他の共重合可能な単量体を使用して
もよく、例えば無水マレイン酸、Ｎ−フェニルマレイミ
ド、α−メチルスチレン等があシ、これらは単独又は併
用して０〜３０重量部使用できる。

有機溶剤の使用量と全単量体の使用量との比率は１０７
１〜１／１である。これは比率が１０７１よシ大である
とき、すなわち有機溶剤の使用量が多くなると、得られ
る共重合体が微粉となシ、さらに生産性の問題も生じ、
また比率が１７１より小であるとき、すなわち有機溶剤
の使用量が少なくなると沈澱した共重合体の粒子が凝集
し、塊状になるためである。

本発明ではジアルキルパーオキサイド、パーオキシケタ
ール、パーオキシエステル、ジアシルパーオキサイド、
アゾ系開始剤等の公知の油溶性ラジカル開始剤が使用で
き、通常、重合温度５０〜１４０℃で３〜２０時間重合
される。

本発明では、重合の際、有機溶剤に可溶な公知の分散剤
、界面活性剤を使用してもよい。また、分子量調整のた
めにｔ−ドデシルメルカプタン等公知の連鎖移動剤や、
ジアリルフタレート、ジエチレングリコールシアクレー
ト、エチレングリコールジメタクレート等の公知の多官
能性化合物を共重合体の製造時に使用してもよい。さら
に、ベヘニン酸、ステアリン酸、流動パラフィン等公知
の滑剤を共重合体の製造時に使用してもかまわない。

本発明は、後処理工程が容易で、かつ経済的なメタクリ
ルアミド系共重合体の製造法であシ、得られる共重合体
は耐熱性、流動性、着色性の優れた特性を有するもので
ある。

本発明で得られるメタクリルアミド系共重合体は、単独
は勿論、ベヘニン酸、ステアリン酸、流動パラフィン等
の公知の滑剤や公知の安定剤、着色剤、難燃剤、顔料そ
の他の各種ポリマーとブレンドして利用してもよい。ブ
レンドする各種ポリマーとしては、ポリ塩化ビニル系樹
脂、塩素化塩化ビニル系樹脂、ＭＢＳ系樹脂、塩素化ポ
リエチレン系樹脂、アクリルゴム系樹脂、ＮＢＲ系樹脂
、およびポリカーボネート、ボリアリレート、ポリアミ
ド系樹月旨等のエンジニアリングプラスチ゛ンク等の樹
脂がある。

本発明のメタクリルアミド系共重合体は、インジェクシ
ョン、ロール、押出成形機で加工成形できる。また製品
形態としてはプラスチック成形体分野、発泡成形分野に
使用できる。

（実施例）以下に本発明の実施例を示すが、これらは本発明を限定
するものではない。

なお吸水率は、得られた共重合粒子初期重量（荀・）を
３０℃、湿度７０％の雰囲気下に２４時間放置した後の
重量（Ｗ２）から次式によシ求めた。

実施例１撹拌機付き１１オートクレーブに、ｎ−ヘキサン４００
，９．イソプロピルアルコール１００．９゜メタクリル
アミド１０１！９、スチレン１００Ｊ９．メチルメタグ
レード９０ｇ、および単量体１００重量部に対し、ベン
ゾイルパーオキシド０．８重量部、ｔ−ブチルパーオキ
シ−８，５，５−トリメチルヘキサノニー）０．２重量
部を加え、窒素置換した。

９０℃に昇温し、６時間重合を行なった後、１２０℃に
昇温し、５時間重合した。

得られた重合物を沢別し、１００℃で５時間減圧乾燥し
た。収量は１８０，９．平均粒子径は２１０μであった
。また、元素分析によシ、得られた共重合体の組成は、
メタクリルアミド４．８重量％、スチレン４９．７重量
％、メチルメタグレード４５．５重量％であった。結果
を表１に示す。

実施例２表１に示す単量体の使用量の他は、実施例１と同じ溶剤
及び開始剤を用いて実施例１と同様な操作を行なった。

各々の結果を表１に示す。

比較例１，２表１に示す単量体の使用量の他は、実施例１と同じ溶剤
及び開始剤を用いて実施例１と同様な操作を行なった。

結果を表１に示す。

表１より、メタクリルアミドの使用量が５〜５０重量部
において、得られる共重合体の平均粒子径及び吸水性の
点で好ましいことが判る。

実施例４〜８表２に示す単量体の使用量の他は、実施例１と同じ溶剤
及び開始剤を用いて実施例１と同様な操作を行なった。

結果を表２に示す。

表２から仕込単量体（Ｂ）中のスチレンの割合が５０〜
１００重量％である場合、比較的平均粒子径を大きくで
きることが判る。

実施例９〜１１、比較例３〜４撹拌機付き１１！オートクレーブに、表３に示す割合の
単量体と溶剤、及び全単量体１００重量部ニ対シ、ベン
ゾイルパーオキシド０．２重量部、を−ブチルパーオキ
シ−３，５，５−）ジメチルヘキサノエート０．２重量
部の開始剤を加え、窒素置換した。実施例１と同様な操
作を行ない、共重合体を得た。結果を表３に示す。

表３から、有機溶剤の使用量と全単量体の使用量の比が
１０７１〜１／１の場合、平均粒子径及び生産性の面で
好ましいことが判る。

実施例１２〜１８撹拌機付き１１オートクレーブに、表４に示す各種溶剤
と、メタクリルアミド８０１．スチレン７０ｙ１及び全
単量体１００重量部に対し、ベンゾイルパーオキシド０
．２重量部、ｔ−ブチルパーオキシ−８，５，５−トリ
メチルヘキサノエート０．２重量部の開始剤を加え、窒
素置換した。実施例１と同様な操作を行ない、共重合体
を得た。結果を表４に示す。

比較例５メタノール５００ｇ、メタクリルアミド３０ｙ１スチレ
ン７０ｇ、及び全単量体１００重量部に対し、ベンゾイ
ルパーオキシド０．２重量部、ｔ−ブチルパーオキシ−
８，５，５−１−ジメチルヘキサノエート０．２重量部
を用いて、実施例１と同様な操作を行ない、共重合体を
得た。結果を表４に示す。

表４から、得られる共重合体の平均粒子径を１００〜４
００μ程度にするには、有機溶剤として飽和炭化水素及
び／又は、ジアルキルエーテルとアルコールの使用量の
比を２０７１〜１／１にすることが特に好ましいとどが
判る。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）メタクリルアミド（Ａ）５〜５０重量部とスチレ
ン、メチルメタグレード、アクリロニトリルより選ばれ
る１種又は２種以上の単量体（Ｂ）９５〜５０重量部を
有機溶剤中で沈殿重合することを特徴とするメタクリル
アミド系共重合体の製造方法。
（２）単量体（Ｂ）中のスチレンの割合が５０〜１００
重量％である特許請求の範囲第１項記載の製造方法。
（３）有機溶剤が直鎖又は側鎖を有する炭素数５〜８の
飽和炭化水素、炭素数３〜７の１〜３級のアルコール、
直鎖又は側鎖を有する炭素数２〜５のジアルキルエーテ
ルより選ばれる特許請求の範囲第１項又は第２項記載の
製造方法。
（４）有機溶剤が直鎖又は側鎖を有する炭素数５〜８の
飽和炭化水素、及び／又は直鎖又は側鎖を有する炭素数
２〜５のジアルキルエーテルより選ばれる有機溶剤と炭
素数３〜７の１〜３級のアルコールであり、その使用量
の比が２０／１〜１／１である特許請求の範囲第１項、
第２項または第３項記載の製造方法。
（５）有機溶剤の使用量と全単量体の使用量との比が１
０／１〜１／１である特許請求の範囲第１項ないし第４
項の何れかの項記載の製造方法。