JPH07234636A - タンパー指示ラベル - Google Patents

タンパー指示ラベル

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JPH07234636A
JPH07234636A JP6268849A JP26884994A JPH07234636A JP H07234636 A JPH07234636 A JP H07234636A JP 6268849 A JP6268849 A JP 6268849A JP 26884994 A JP26884994 A JP 26884994A JP H07234636 A JPH07234636 A JP H07234636A
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JP
Japan
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label
adhesive
coating
tamper
release coating
Prior art date
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Application number
JP6268849A
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English (en)
Inventor
Raymond R Gosselin
レイモンド・ロバート・ゴセリン
John A Spevacek
ジョン・アンソニー・スペバセク
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3M Co
Original Assignee
Minnesota Mining and Manufacturing Co
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Filing date
Publication date
Application filed by Minnesota Mining and Manufacturing Co filed Critical Minnesota Mining and Manufacturing Co
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 (a)第１および第２主要表面を有する平坦光
透過性面素材、(b)ラベル上に証印を提供する光透過性
画像化剥離被覆、および(c)接着被覆層；の連続層を有
するタンパー指示ラベルであって、(i)該証印が、該剥
離被覆がラベル中の他の層の少なくとも一つから分離さ
れて永久に可視となるまで不可視であり、そして(ii)該
ラベルのアセンブリ凝集力が、該剥離被覆が分離されて
証印が視認可能となった後にラベルを一体としてともに
保持するのに十分であるラベル。 【効果】 有機溶媒を用いることなくラベルを除去後の
基材上に残る残留するラベルの断片を視覚的に完全に除
去できるタンパー指示ラベルが提供された。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はタンパー指示ラベル(tam
per-indicating labels)に関する。より詳しくは、本発
明はそれが粘着的に設けられていた基材から除去された
後に画像を非逆転的に表示するタンパー指示感圧接着ラ
ベルに関する。
【０００２】
【従来の技術】コンテナに対するアクセスを提供するの
にラベルが完全にまたは部分的にコンテナから分離され
たことの視覚的な証拠を提供するための種々のタンパー
指示ラベルが開発されてきた。多くのタンパー指示ラベ
ルが知られており、これらは、米国特許第３,６３１,６
１７号；同第４,１２１,００３号；同第４,１８０,９２
９号；同第４,５８８,４６５号；同第４,６５２,４７３
号；同第４,６８４,５５４号；同第４,７４６,５５６
号；同第４,７６３,９３１号；同第４,７７２,６５０
号；同第４,８７６,１２３号および同第４,９８０,２２
２号に記載されている。有用なタンパー指示ラベルの一
つはインドレリーに付与され、セント・ポール、ミネソ
タのミネソタ・マイニング・アンド・マニファクチュア
リング社に譲渡された米国特許第５,１５３,０４２号に
開示されている。簡潔には、インドレリーのタンパー指
示ラベルは透明な面素材と破砕性金属との間の層に配置
された剥離被覆の画像化層を有する。これは、設けられ
たラベルを除去することで、基材上に残される残留画像
(剥離被覆の画像により定義される)と基材から除去され
た面素材上に生じるネガティブの画像との間において金
属層を分離する。分離後におけるラベルの層間の密接な
接触が失われることによりラベルを再点検してタンパー
を密封する試みが防止される。
【０００３】セント・ポール、ミネソタのミネソタ・マ
イニング・アンド・マニファクチュアリング社より「ス
コッチマークTM」の商標で得られるタンパー指示ラベル
(製品番号７３８１および７３８４)は、強固に接着した
タンパーのメッセージを基材上に残す性質を有する。こ
の性質は基材上にタンパーの証拠が欲しい場合は非常に
好ましい。しかしながら、それを基材から除去する試み
をしない場合はタンパーの永久的な証拠を示すが、除去
により基材上に何も残さないようなラベルが望ましい場
合もある。必要に応じて、ラベルは除去において残渣を
残すべきであるが、この残渣は溶媒を用いることなく容
易に除去される。タンパーまたは無許可の開封は、ラベ
ル上へのタンパー指示画像の活性化か、またはラベルに
おいて全くない状態において証明される。
【０００４】このような完全除去可能タンパー指示ラベ
ルは、州の駐車場に入るのを許容する窓用ステッカー、
自動車の排気試験を証明するための窓用ステッカー、ま
たは無許可の侵入が示されるかこれを防止するためのフ
ァイルキャビネット、書類ケース、通常のドア、航空機
のハンガードア、航空機のアクセスドアまたは乗物のト
ランクのようなものに用いる封印ラベルとして有用であ
る。例示すれば、自動車のトランクにおいて封印ラベル
として用いる場合は、ラベルはテールライトとトランク
ドアとに被さるように設け、ホイールカバー、フロアマ
ット、ジャキなどのような装備品が製造工場における保
存中、および製造工場から販売店への輸送中にトランク
から盗難するのが防止される。
【０００５】従来技術のタンパー指示ラベルはラベルの
一部が基材に強固に接着して残るように設計される。残
渣を除去するためには環境的に望ましくない炭化水素溶
媒および／または機械的スクレーパーのようなその他の
用具を使用することが必要となり、これらはともに基材
を劣化させやすい。
【０００６】従って、基材上に残留するメッセージを残
すことなく容器が開けられた視覚的な証拠を確実に提供
しうるタンパー指示ラベルに実質的な需要は未だに存在
する。さらに、ラベルは予備破壊(すなわち、ライナー
からの除去におけるような、ラベルが基材から除去され
る前にタンパー指示メッセージを表示すること。)され
るべきでなく、このタンパー指示メッセージは一旦ラベ
ルが除去された後は(ラベルを除去するのに用いる手段
に無関係に)容易に読め、そしてラベルを再度張り付け
ることによりタンパーを隠すための不正な努力があった
としても可視状態を保持するべきである。
【０００７】
【発明の要旨】我々は、(i)光透過性面素材の層、(ii)
証印(indicia)を提供するように面素材に隣接する光透
過性画像化剥離被覆の層、および(iii)剥離被覆に隣接
する接着剤、を有するタンパー指示ラベルを発明した。
【０００８】証印は、それがラミネートされた他の層の
一つから剥離被覆が力により分離されるまで不可視であ
る剥離被覆により提供される。分離において、画像化剥
離層が永久的に可視となり、ラベルが「活性化」されるこ
とにより証印が生成される。
【０００９】第１の実施態様では、ラベルは十分なアセ
ンブリ凝集力で提供されることにより「活性化」の後に相
互に一体として保持される。
【００１０】第２の態様では、ラベルは「活性化」後に一
体として常にラベルを一緒に保つために十分なアセンブ
リ凝集力は有しないが、この接着剤は有機溶媒を用いる
ことなくラベルを除去後の基材上に残る残留するラベル
の断片を視覚的に完全に除去できる。
【００１１】好ましくは、このラベルはコントラスト強
調被覆を面素材と研磨剤との間に有し、証印の視認性が
増大されうる。
【００１２】十分かつ有用な本発明の議論を提供するた
めに、本明細書の以降では、特定の配列の面素材、剥離
被覆、コントラスト強調剤および接着剤を有するタンパ
ー指示ラベルを基本とする。加えて、以下の明細書で
は、剥離被覆のラベルの接着側ではなくラベルの面素材
側からの分離を基本とする。これらの限定は発明の開示
を促進するためのみ提供されており、本発明の視野を制
限することはない。
【００１３】証印の制御された視認性とラベルのアセン
ブリ凝集性との組み合わせは、(i)面素材と剥離被覆と
の間の接着力が面素材とコントラスト強調被覆との間の
接着力を下回っていること、(ii)面素材とコントラスト
強調被覆との間の接着力が感圧接着剤とラベルが設けら
れる基材との間の接着力を上回ること、(iii)感圧接着
剤とラベルが設けられる基材との間の接着力が面素材と
剥離被覆との間の接着力を上回ること、および(iv)ラベ
ルのアセンブリ凝集力が感圧接着剤とラベルが設けられ
る基材との間の接着力を上回ること、の組み合わせに基
づく。
【００１４】タンパー指示ラベルは書類ケース、コンピ
ュータディスクドライブ、ドア、ファイルキャビネット
の封印および要求された排気試験の公園への入場または
通過のための支払いを証明するタンパー指示表示ラベル
を含むがこれらに限定されない広範囲の使用に特に適す
る。
【００１５】
【発明の構成】
定義 ラベル１０の状態を説明するのに用いる場合に、「活性
化」とは、剥離被覆３０で処理した領域において面素材
２０からコントラスト強調被覆５０が分離し、そのこと
により、ラベル１０が剥離被覆３０層により定義される
画像を表示し、そして基材１００からラベル１０がピー
ルされたかまたは除去されたことの視覚的な証拠を提供
することをいう。
【００１６】「接着」とは、本発明のタンパー指示ラベル
１０における面素材２０と剥離被覆３０層との間の引力
およびラベル１０上の感圧接着剤６０とラベル１０が設
けられた基材１００との間の引力のような異なる基材間
の微視的観察しうる引力をいう。
【００１７】「凝集性」とは、微視的に観察しうる相互引
力であって、これにより、例えば、ラベル１０の一体的
構成に貢献するタンパー指示ラベル１０中の種々の層の
相互引力(「アセンブリ凝集力」)、および層を一体として
相互に保持する傾向に貢献する単一層中の分子エレメン
ト間の相互引力(「単独凝集性」)が挙げられる。
【００１８】「面素材」とは、ラベル１０に主に構造的な
一体性を付与する材料の層をいう。一般に、面素材２０
は他の層で処理されることによりラベル１０を提供する
ベース層である。面素材２０として通常用いられる一つ
の組成はポリエチレンテレフタレートのフィルムであ
る。
【００１９】「光透過性」とは、補助されていない目でそ
れらを通して画像が見えるように十分な光を透過する特
性をいう。光透過性とは、特に透明および半透明を含む
が、これらに限定されない。
【００２０】組成物 ラベル１０は、少なくとも面素材、剥離被覆および感圧
接着剤を有する。他の層は面素材と剥離被覆との間また
は剥離被覆と感圧接着剤との間に配置されうる。好まし
い態様では、ラベル１０は面素材２０、剥離被覆３０、
任意のプライマー被覆４０、任意のコントラスト強調被
覆５０、感圧接着剤６０および任意の剥離ライナー７０
の連続層を含む。または、この連続は任意のプライマー
被覆４０を面素材２０と剥離被覆３０との間、またはコ
ントラスト強調被覆５０と感圧接着剤６０との間に再配
置することにより変更させうる。
【００２１】本明細書の発明の要旨に述べたように、特
定の配列の面素材２０、剥離被覆３０、コントラスト強
調被覆５０および接着剤６０の特定の配列を含み、剥離
被覆３０はラベル１０の接着剤６０側ではなくラベル１
０の面素材２０側から分離するタンパー指示ラベル１０
に基づく。また、これらの限定は発明の性格かつ有意義
な開示を提供するためのみに提供され、本発明の視野を
制限する意図ではない。
【００２２】タンパー指示ラベル１０の適切な活性化に
はラベル１０の個々の成分の間の協調的な相互作用を必
要とする。したがって、成分は構成成分により提供され
る相互作用的な貢献により与えられる適切な考慮ととも
に選択されるべきである。例えば、面素材２０は、面素
材２０と剥離被覆３０との間のラベル１０の他の層の間
の接着強度に対する接着強度を考慮してラベル１０の適
切な活性化が達成されるように選択すべきである。さら
に、他の要素も、剥離被覆３０およびプライマー被覆４
０で被覆された面素材２０の相対面積を含むラベル１０
の性能に影響しうる。
【００２３】面素材 好ましくは、面素材２０は十分に強度および耐久性を有
する光透過性ポリマーフィルムである。面素材２０はラ
ベル１０の構造的一体性に最も貢献し、ラベル１０の通
常の使用および苛酷な使用中においても光透過性を維持
するべきである。好ましい態様では、ラベル１０はそれ
が設けられる基材１００の不規則表面に沿って変形する
ように十分可撓性であるべきである。窓ガラスのような
透明な基材１００の使用を意図する場合は、ラベル１０
が容易に位置されるように不透明な面素材２０を用いう
る。
【００２４】好ましい面素材２０は二軸延伸ポリエチレ
ンテレフタレートである。それらの強靭性、耐久性、耐
湿性、寸法安定性および優れた透明性のためである。他
の好ましい面素材２０の材料には、セルロースアセテー
ト、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリスチレン、
ポリビニルクロリドおよび他のポリオレフィンが含まれ
る。
【００２５】剥離被覆 剥離被覆３０は、材料の次の層(例えば、プライマー被
覆４０層)が面素材２０に接着する接着強度よりも著し
く弱い力で面素材２０と接着し、プライマー被覆４０か
ら分離された場合に、明確に見えるメッセージ(活性化
されていないラベル１０上に提供されるいずれかの視覚
的な表示に対して)を提供するいずれかの材料でありう
る。しかしながら、剥離被覆３０が面素材２０に接着す
る接着強度はラベル１０の尚早な活性化(例えば、ラベ
ル１０の剥離ライナー７０からの除去)を防止するのに
十分であるべきである。
【００２６】一般に、典型的な剥離被覆３０は約１００
〜３００nmの厚さにおいて所望の接着性の低減を提供し
うる。
【００２７】剥離被覆３０として好ましい材料には、フ
ッ素化化学物質、ポリビニルアルコール、シリコーンお
よびワックスが含まれる。剥離被覆３０は、イソプロパ
ノールと脱イオン水との共溶媒系中におけるポリビニル
アルコールの溶液のような溶媒系において好適に設けら
れる。
【００２８】剥離被覆３０として用いるのに特に好まし
い材料はセント・ポール、ミネソタのミネソタ・マイニ
ング・アンド・マニファクチュアリング社より「スコッ
チTM」Ｙ−１１０およびＹ−１１２の商標で市販されて
いる。「スコッチTM」Ｙ−１１０およびＹ−１１２剥離被
覆３０は７５体積％の水と２５体積％のイソプロピルア
ルコールとの共溶媒系で薄めた場合に良好に塗布しう
る。「スコッチTM」Ｙ−１１０およびＹ−１１２剥離被覆
３０のこのような希釈溶液は３２℃において約２０〜２
５秒の＃２ザーンカップ粘度を有する。
【００２９】プライマー被覆 ラベル１０の面素材２０とコントラスト強調被覆５０と
の間の強力な接着を提供するために任意のプライマー被
覆４０を用いうる。このような状況において、特定の面
素材２０とコントラスト強調被覆５０とが相互に強力な
相互接着を有する場合は、プライマー被覆４０は省略し
うる。
【００３０】その意図される機能に鑑みれば、好ましい
プライマー被覆４０材料は面素材２０とコントラスト強
調被覆５０材料との両方に強力な接着を提供しうる材料
でありうる。したがって、許容しうる被覆材料の選択は
ラベル１０において用いられる特定の面素材２０とコン
トラスト強調被覆５０材料とに依存する。
【００３１】コントラスト強調被覆５０が蒸着金属であ
る場合にプライマー被覆４０として用いるに特に好まし
い材料には、セント・ポール、ミネソタのミネソタ・マ
イニング・アンド・マニファクチュアリング社より市販
の「スコッチTM」Ｙ−１２０、およびリバートン、ニュー
ジヤージのデル−バル・インク・アンド・カラー社から
市販の「サーフレックス−ラムーTM」ワニスが含まれる。
【００３２】プライマー被覆４０の厚さは画像化剥離層
３０を覆い、コントラスト強調被覆５０をその上に設け
うる連続表面を提供するのに十分であるべきである。不
十分な被覆は、ラベル１０上に望ましくないゴースト画
像を提供する傾向にある。一般に、剥離被覆３０の４〜
６倍の被覆厚が所望の被覆を提供するのに効果的であ
る。
【００３３】コントラスト強調被覆 ラベル１０上のタンパー指示メッセージの視認性を増大
するためにラベル１０中に任意のコントラスト強調被覆
５０を組み込みうる。コントラスト強調被覆５０はコン
トラスト強調被覆５０が面素材２０から分離された場合
に明確に見える画像を提供する。この属性により、コン
トラスト強調被覆５０はラベル１０が活性化された後に
剥離被覆３０により定義される突出画像を表示する。
【００３４】このような対照視認性を提供しうるいずれ
かの材料はコントラスト強調被覆５０として用いうる。
好ましいコントラスト強調被覆５０材料には、顔料化被
覆、染料、トナーおよび蒸着金属が含まれる。
【００３５】特に好ましいコントラスト強調被覆５０材
料はアルミニウム、銅、金、鉄、銀、亜鉛などの高度反
射性材料である。このような材料の薄い破壊性被覆は通
常の蒸着技術により容易にラベル１０に設けうる。蒸着
材料は蒸着の間に酸化されてもよい。コントラスト強調
被覆５０が金属である場合は、被覆の厚さは、コントラ
スト強調被覆５０の光透過性を２％未満、好ましくは１
％未満とするのに十分な厚さとすべきである。実施例に
おいては、厚さ１０〜２５mmの蒸着アルミニウムの被覆
が、所望の特性を達成するために、典型的に有用であ
る。約２％を上回る光透過性を提供する厚さでは、不適
切な視覚コントラストを提供する傾向がある。
【００３６】製造方法 面素材２０は、共溶媒希釈「スコッチTM」Ｙ−１１０溶液
のような剥離被覆３０でフレキソグラフ印刷されうる。
剥離被覆３０は印刷されることにより面素材２０上に証
印を提供する。好ましい証印の一例(図７に示す)は、
「ＶＯＩＤ」の繰り返しパターンである。この語は高さ約
４mm、長さ約１０mmであり、語間の水平間隔が約５mmで
あり、そして文字列間の垂直間隔は約７mm(中心対中心
測定)である。図７に示す実施例において、剥離被覆３
０は約３０％の面素材２０の表面積を覆う。
【００３７】印刷剥離被覆３０は、たとえばジェット・
ドライヤーのような従来の手段により乾燥されて厚さ約
２００mmの乾燥被覆を提供する。
【００３８】プライマー被覆(たとえば、「スコッチTM」
Ｙ−１２０)を、ついで、剥離被覆面素材２０の上に流
動被覆し、そしてジェット・ドライヤーのような従来の
手段により乾燥させて剥離被覆３０を有する領域の上厚
さ約７００mmの、および剥離被覆３０が無い領域の上厚
さ約９００mmの、面素材２０の剥離被覆表面上に比較的
連続的な平坦表面を形成する乾燥被覆を形成する。
【００３９】ついで、乾燥されたプライマー被覆面素材
２０は、金属の蒸着層のようなコントラスト強調被覆５
０を設けるための離れた場所に輸送するために「巨大」ロ
ールに巻き取りできる。
【００４０】実施例では、プライマー被覆面素材２０の
巨大ロールは約０.０００５トルを下回って減圧され、
蒸発アルミニウムを有する蒸気コーターの加熱真空チャ
ンバーを通して約２００フィート／分(６１m／分)の速
度において供給されうる。プライマー被覆４０の露出表
面全体にわたって、約１０〜２５mmの厚さ(電気抵抗を
用いて測定)においてアルミニウムの比較的平坦な表面
が蒸着される。ついで、これを光透過性(０.１３％〜
０.５％)として厚さを決定する。ついで、アルミニウム
被覆面素材２０は保存および接着剤６０の塗布前の輸送
のために「巨大」ロールに巻き戻しされうる。
【００４１】感圧接着剤 本発明のタンパー支持ラベル１０に用いるのに好ましい
感圧接着剤６０は多くの物理的および化学的特性を有す
る必要があり、これには以下のものが含まれる。(i)長
期間自然の力に晒らされた後においても基材１００から
のラベル１０の意図しないピールを防止するのに十分な
接着強度、(ii)画像化剥離被覆３０層をそれが直接ラミ
ネートされた被覆の一つ(すなわち、面素材２０、プラ
イマー被覆４０、コントラスト強調被覆５０または接着
剤６０)から分離させるのに十分であるが、剥離被覆３
０で処理されていない領域における種々の層を分離する
のには不十分な接着力、および(iii)基材１００からの
除去において、ラベル１０の剥離被覆３０層をラベル１
０に接着して保持される他の層の一つから分離させるこ
とができる接着力と凝集力との関係。さらに、感圧接着
剤６０はラベル１０の除去における基材１００への接着
転写の状況において溶媒または機械的手段を用いないで
基材１００から容易に除去可能であるべきである。
【００４２】最適な接着剤６０の選択は、ラベル１０中
の他の層およびラベル１０が設けられる特定の基材１０
０を含む多くの要素に依存する。
【００４３】有用な接着剤６０には、特に架橋アクリレ
ート接着剤、ブロックコポリマー接着剤およびゴム樹脂
接着剤が含まれるが、これらに限定されない。
【００４４】ゴム樹脂接着剤６０には、ポリイソプレ
ン;天然ゴム;および合成ブロックコポリマーのような合
成ゴムを含む。有用な合成ブロックコポリマーはシェル
化学社のような販売元から市販されており、スチレン−
イソプレン−スチレン(たとえば、「クラトンTM」１１０
７)およびスチレン−ブタジエン−ゴム(たとえば、「ク
ラトンTM」１６５７)が含まれる。ゴム樹脂接着剤６０は
固体および／または液体粘着化樹脂、酸化防止剤、フィ
ラーおよび他の通常のゴム添加剤をも含みうる。
【００４５】接着剤６０は溶媒から被覆されるか、ホッ
トメルト接着剤として配合される。このようなタイプの
接着剤６０の配合および被覆はハーランへの米国特許第
３,２３９,４７８号を含む種々の公報に説明されてお
り、当業者に知られている。
【００４６】航空機、自動車、ボート、船舶などの種々
のガラス、金属およびプラスチック部材に用いるのに特
に好ましい感圧接着剤６０は(a)疎水性アクリレートモ
ノマー(モノマーＡ)、(b)親水性エチレン性不飽和モノ
マー(モノマーＢ)および(c)モノエチレン性不飽和架橋
剤(モノマーＰＸ)の架橋コポリマーである。好ましく
は、ＰＸモノマーは紫外線照射への露出においてコポリ
マーを架橋させるのに効果的な感光性架橋剤である。こ
のような接着剤６０はウルリッヒへの米国特許第Ｒe２
４,９０６号およびケラーらへの同第４,７３７,５５９
号(これらは、セント・ポール、ミネソタ・マイニング
・アンド・マニファクチュアリング社へ譲渡されてい
る。)に開示されている。しかしながら、このような感
圧接着剤６０は重合混合物から連鎖終結剤を除去するこ
とにより変性されうる。
【００４７】本発明の接着剤６０組成物の特性および特
徴は種々の個々の成分の協調的な相互作用に基づく。し
たがって、それぞれの個々の成分により貢献および／ま
たは影響される属性は最終的な接着剤６０組成物により
保有される属性を必ずしも示さない。したがって、この
ような説明は一般的な傾向としてのみ、そして組成物の
他の成分を選択する場合に慎重に検討されるべき属性の
ための参考としてのみ用いられるべきである。
【００４８】モノマーＡ モノマーＡは疎水性アクリレートモノマーであり、共重
合体の粘弾性特性に寄与する。このモノマーは(i)炭素
原子数が４から１２の３級でないアルコールのアクリル
酸またはメタクリル酸エステル、および(ii)アルコール
分子あたり平均約４から１２個の炭素原子をもつ炭素原
子数が１から１４の３級でないアルコール類の混合物の
アクリル酸またはメタクリル酸エステルからなる群から
選ばれる。有用なアクリル酸およびメタクリル酸アルコ
ールエステル類には、これに限定されるものではない
が、特に、１−ブタノール、１−ペンタノール、３−ペ
ンタノール、２−メチル−１−ブタノール、１−メチル
−１−ブタノール、１−メチル−１−ペンタノール、２
−メチル−１−ペンタノール、３−メチル−１−ペンタ
ノール、２−エチル−１−ブタノール、２−エチル−１
−ヘキサノール、３,５,５−トリメチル−１−ヘキサノ
ール、３−ヘプタノール、２−オクタノール、１−デカ
ノールおよび１−ドデカノールのアクリル酸およびメタ
クリル酸エステルが含まれる。
【００４９】共重合体には共重合体中のすべてのモノマ
ー類の全重量を基準にして、約７５〜９８重量％、好ま
しくは約９０〜９５重量％のモノマーＡが含まれる。
【００５０】モノマーＢ モノマーＢは、ホモポリマーにすれば、モノマーＡのホ
モポリマーよりも高いガラス転移温度をもつ補強用のコ
モノマーである。モノマーＢとして使用するに好適なコ
モノマーの例としては、これに限定されるものではない
が、特にアクリル酸、ｎ−ビニルピロリドン、イタコン
酸、アクリルアミドおよびメタクリルアミドが含まれ
る。
【００５１】共重合体には、共重合体中のすべてのモノ
マー類の全重量を基準にして、約２〜２５重量％、好ま
しくは約５〜１０重量％のモノマーＢが含まれる。
【００５２】架橋用モノマーＰＸ架橋用モノマーＰＸは
共重合が可能な、モノエチレン性不飽和架橋性モノマー
である。エチレン性不飽和基はモノマーＡおよびＢと共
重合して高分子鎖の骨格を形成する。ＰＸモノマーは、
好ましくは接着剤６０を支持体上に塗布した後、例えば
紫外線照射または電子線粒子に暴露して架橋することの
できるものである。
【００５３】好ましいＰＸモノマーはモノエチレン性不
飽和芳香族ケトンである。このようなＰＸモノマー類は
照射紫外線を吸収して項間交差によって３重項励起状態
を形成することが知られている。励起状態にある分子は
高分子鎖から水素ラジカルを引き抜きフリーラジカルサ
イトを残しそれが結合して架橋を形成する。芳香族ケト
ン上のセミ-ピナコールラジカルもまた架橋を生成す
る。
【００５４】芳香族環上のカルボニル基に対しオルト位
置にあるヒドロキシル基は芳香族ケトンが架橋を促進す
る能力を妨害する。したがって、芳香族ケトンモノマー
は、感光性架橋剤として非常に効果的であるためにはオ
ルトヒドロキシル基を持たない芳香族でなくてはならな
い。
【００５５】好適なＰＸモノマー類は次の一般式で表さ
れる：
【００５６】
【化１】
【００５７】式中、Ｒは１個またはそれ以上の数のハロ
ゲン原子、アルコキシ基またはヒドロキシル基で置換さ
れていてもよい低級アルキル基またはフェニル基であ
る、ただし、Ｒがヒドロキシル基置換のフェニル基であ
る場合は、ヒドロキシル基(単数または複数)は芳香族カ
ルボニルに対してメタまたはパラ位でなくてはならな
い；Ｘはハロゲン、アルコキシ基またはヒドロキシル基
である、ただし、ヒドロキシル基の場合は芳香族カルボ
ニルに対してメタまたはパラの位置でなくてはならな
い；Ｙは２価の連結基であり、好ましくは共有結合、酸
素原子(−Ｏ−)、アミノ基(−ＮＲ1−、ただしＲ1は水
素または低級アルキル)、オキシアルキレンオキシ基(−
Ｏ−Ｒ2−Ｏ−、ただしＲ2はアルキレン基である)、カ
ルバモイルアルキレンオキシ基(−Ｏ−Ｒ2−Ｏ−(Ｏ)−
Ｎ−(Ｒ1)−Ｒ3−、ただしＲ3は共有結合またはアルキ
レンオキシ基例えば−Ｒ2−Ｏ−)であり；Ｚはアルケニ
ルまたはエチレン性不飽和アシル基であり；そしてｎは
０から４までの整数である。
【００５８】特に好ましいＰＸモノマー類はアクリロキ
シベンゾフェノン類、例えば４−アクリロキシベンゾフ
ェノンである。
【００５９】共重合体には共重合体中のすべてのモノマ
ー類の全重量を基準にして、約０．０１〜２重量％、好
ましくは約０．０２５〜０.５重量％のＰＸモノマーが
含まれる。ＰＸ含量が約０.０２５重量％より少ないと
接着剤６０の凝集力が減少し、一方ＰＸ含量が約２重量
％より大きいと粘着性の不十分な接着剤６０ができる。
【００６０】望ましい性質や特性を最適なものにする感
圧接着剤６０の厚みは、用いられる特定の接着剤６０お
よびラベル１０が取付けられる特定の基材１００を含む
幾つかの因子に依存する。一般に、最も優れた性能は接
着剤６０の厚みは約０.０１３〜０.１３ｍｍ、好ましく
は約０.０２３〜０.０８ｍｍの場合に得られる。実施例
によれば、接着剤６０が上記で開示したタイプであり、
基材１００が重合体被覆した自動車の尾灯である場合に
は、感圧接着剤６０の厚みが約０.０５ｍｍであるとき
に最適性能が得られることを我々は発見した。
【００６１】感圧接着剤６０を汚れから保護し、輸送、
貯蔵および取り扱う間にラベル１０がくっついてしまう
のを防止するために、保護用剥離ライナー７０を接着剤
に貼り付けてもよい。剥離ライナー７０は、ライナーが
意図せずに剥がれるのを防ぐに充分であるが、剥離ライ
ナー７０を剥がす間に先にライナー１０が破れてしまう
ほど強くはない接着剤６０に接着しなければならない。
【００６２】接着剤の塗布 感圧接着剤６０は、これをラベル素材上に直接塗布する
か、または剥離ライナー７０上に塗布してそれから接着
剤６０をラミネーターでラベル素材にラミネートするこ
とによってラベル素材に塗布される。好適な剥離ライナ
ー類７０にはシリコーン、エポキシシリコーン、パーフ
ルオロポリエーテル等のような剥離剤を塗布したポリエ
ステルフィルムおよび紙が含まれる。
【００６３】接着剤６０をラベル１０に塗布する他の方
法は、接着剤６０を剥離ライナーに塗布して転写テープ
を作成し、それから転写テープ上の感圧接着剤６０を標
準的なラミネート技術を用いてラベル１０へ転写する方
法である。
【００６４】接着剤６０をラベル１０に塗布するもうひ
とつの代替法は、先に第２の面に適当な接着剤を塗布し
たキャリアウェッブの第１の面に接着剤６０を塗布して
両面被覆テープを作成する方法である。両面被覆テープ
は次いで両面被覆したテープの第２の面がラベル１０に
接着結合するようにラベル１０へラミネートして、ラベ
ル１０を基材に付けるためテープの第１面の接着剤を表
に出すことができる。
【００６５】図７は活性化されているラベルの平面図を
示しており、その中で剥離被覆がＶＯＩＤの文字で描か
れているコントラスト強調層の領域は永久的に損われて
いる。
【００６６】図８は図７の横断面図であり、そこではコ
ントラスト増強層は歪んで破壊しているが、それは、ラ
ベルの剥離被覆を印刷した領域のところで基材に対する
感圧接着剤の接着力によって引っ張られたためである。
コントラスト増強層はもはや平面ではないので、光はコ
ントラスト増強層がばらばらに壊れている領域でラベル
を透過し、一方剥離被覆のない領域は完全な状態で留ま
っており不透明である。また感圧接着剤は不可逆的な弾
性変形を生じており、もはや平面ではない。
【００６７】図９のグラフに示すように、有用な感圧接
着剤６０は、次の通りである。(i)ピール接着力が５０
Ｎ／ｄｍまでの時は、引張モジュラスが約２００ＫＰａ
より大きく、(ii)引張モジュラスが７５０ＫＰａより大
きい時は、ピール接着力が約７５Ｎ／ｄｍより小さく、
(iii)ピール接着力が約５０Ｎ／ｄｍから７５Ｎ／ｄｍ
の間で引張モジュラスが約２００ＫＰａから７５０ＫＰ
ａの間の時は、ピール接着力は(０.０４４２)×(引張モ
ジュラス)＋(４０.８５)に等しい。本明細書の実施例の
項で開示されている接着剤６０のいくつかについてのピ
ール接着力対引張モジュラスの関係を図９にプロットし
ている。図９で使用した記号を以下に示す。
【００６８】図９の記号
【００６９】
【表１】
【００７０】一般に約２７５ＫＰａより大きい引張モジ
ュラス、好ましくは約３００ＫＰａより大きい引張モジ
ュラスをもつ感圧接着剤６０を用いて優秀な結果が得ら
れる。これに加えて、感圧接着剤６０は、ラベル１０の
それに付けるべき基材１００への適用において、約７５
ニュートン／デシメータ(Ｎ／ｄｍ)より小さい、好まし
くは約７０Ｎ／ｄｍより小さい、最も好ましくは約６５
Ｎ／ｄｍより小さい力で除去された場合にラベル１０を
活性化するのに十分なピール接着力の大きさを有するべ
きである。
【００７１】接着剤６０の引張モジュラスは接着剤６０
の凝集強度、すなわち内部強度の一般的尺度を提供す
る。凝集強度(引張モジュラスとして測定される)とピー
ル強度(ピール接着力として測定される)と間の関係は、
ラベル１０が剥がされる時には基材１００への接着力に
打ち勝つに充分な凝集強度を持ち、接着剤６０が溶媒や
剥離器具を使用しないでもきれいに除かれるものでなけ
れなばらない。好適な接着剤６０としては、ピール接着
力として測定したピール強度が基材１００から剥がされ
るときにラベル１０の活性化を保証するに十分で、ラベ
ル１０を剥がした後器具や溶剤を使用しないで基材から
きれいにこすり取られ基材１００上に何らの接着剤も残
留させないような効果的な量でピール接着力を越える凝
集強度を有すべきである。好ましくは接着剤６０の凝集
強度はピール接着力に勝ち接着剤６０がラベル１０から
基材１００に部分的に移行するのを防止するに効果的な
ものである。
【００７２】極度に強いピール強度を持つ(一般には感
圧接着剤６０にとっては好ましい特性である)接着剤６
０は、通常凝集強度が低すぎるため一般的にはピール強
度と凝集強度の間の望ましい関係を保つのが困難なため
に許容されない。同様に、凝集強度の低い接着剤６０
は、不連続なシミとなって分離し、基材１００の上に残
留物を残しがちであるため一般には望ましくない。
【００７３】必要なピール接着力があり、ピール接着力
と凝集強度の間に関係が満足され、接着剤６０が、力を
かけて除くまではラベル１０を表面に付着した状態に保
つものであれば、低いピール接着力でも許容されてもよ
い。
【００７４】絵が、必要な接着剤６０およびそれぞれの
層の間の凝集関係を妨害しなければ、面素材２０には面
素材２０またはプライマー塗装４０の上に任意ににぎや
かな絵を印刷しても良い。絵は、光透過性でなければタ
ンパー指示メッセージが完全に見えなくならないように
限定しなければならない。他方、光透過性の場合は絵は
ラベル１０と同じ大きさであってもよい。
【００７５】重合方法 モノマーＡ、ＢおよびＰＸはラジカル重合して、その後
で架橋して接着剤６０となる本発明の前駆体を形成す
る。
【００７６】エマルジョン Ａ、ＢおよびＰＸのモノマーは、モノマー類と生成する
重合体に適した乳化剤を加えて水性乳化重合することも
できる。種々の乳化剤が多くの供給者から容易に入手で
きる。商品として入手できる乳化剤のかなり広範なリス
トがマクチェオン(ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ)著：「デター
ジェンツ・アンド・エマルジファイアーズ(Ｄｅｔｅｒ
ｇｅｎｔｓ ＆ Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ)」；ノース
・アメリカン出版(Ｎｏｒｔｈ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｅ
ｄｉｔｉｏｎ)、第 巻(１９９３年)に載っている。接
着剤重合体の乳化重合に使用するに好適な乳化剤の選択
は、十分当業者が行える範囲内である。
【００７７】使用する水は、モノマーＡ、ＢおよびＰＸ
それに重合開始剤を含む重合反応剤と重合が開始した重
合体鎖とが緊密に接触できるに十分な量でなければなら
ない。一般には、合理的な時間内に実質的に重合を完了
するための水の量は、反応剤と水との合計量に対して約
３０〜８０重量％である。
【００７８】重合体の必要な分子量(好ましくは約２,０
００,０００〜３,０００,０００)が得られらなら、モノ
マー類の重合は、乳化重合の他、懸濁重合や塊状重合等
の他のよく知られた方法で行ってもよい。
【００７９】重合開始剤 乳化したモノマーの重合は、適当なラジカル開始剤類や
レドックス開始剤類のような標準的重合開始剤によって
行うことができる。多くのフリーラジカルとレドックス
開始剤類が産業分野でよく知られている。本発明で使用
するに適した開始剤の例は、ウルリッヒ(Ｕｌｒｉｃｈ)
へ発行された米国再発行特許第２４,９０６号に記載さ
れた開始剤である。熱により活性化される好適な開始剤
類には、それに限定されるものではないが、特に２,２'
-アゾ-ビス(イソブチロニトリル)のようなアゾ化合物、
ｔ-ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化ベンゾイル
およびシクロヘキサノンパーオキサイドが含まれる。好
適なレドックス開始剤はカリウムパースルフェートとナ
トリウムビスルファイトの組み合わせである。重合を開
始するには、一般に、重合体中の全モノマー種の全重量
当たり、約０.０１〜１重量％、好ましくは約０.０１〜
０.５重量％の開始剤が有効である。
【００８０】被覆および乾燥 接着剤６０は、(i)元の乳化状態で塗布してもよいし、
(ii)乾燥し、適当な溶媒に再分散して、溶媒塗布しても
よいし、または(iii)乾燥して、商品としてあるホット
メルト塗工器を用いてホットメルト塗布してもよい。
【００８１】
【試験プロトコル】ピール接着 感圧接着剤のピール接着力(ＰＡ)は、０.０５１ｍｍ厚
のポリエステルフィルムに接着剤をラミネートし、接着
剤塗布したフィルムを２.５４ｃｍ×１２.７ｃｍの短冊
に切って測定する。それから接着剤短冊のひとつを下表
のパネルのひとつを備えた接着剤受け(ｅｎｇａｇｅｍ
ｅｎｔ)の中に入れ、それから２ｋｇのローラーを一回
通ししてパネルを加圧する。操作中ローラーには手によ
る圧力は加えない。
【００８２】ＳＳ ：５.０８ｃｍ×１２.７ｃｍ×８ゲ
ージの寸法の、ブライト・アニール化３０４ステンレス
鋼 ＡＬ ：長さ方向にしぼ付し、きれいに陽極処理した
５.０８ｃｍ×１２.７ｃｍ×０.１６ｃｍの寸法のアル
ミニウム〔ミネソタ州、ミネアポリスにあるヴィンセン
ト・メタルズ社(Ｖｉｎｃｅｎｔ Ｍｅｔａｌｓ， Ｉｎ
ｃ.)から購入〕 ＧＬ ：５.０８ｃｍ×１２.７ｃｍ×０.６４ｃｍのソ
ーダ石灰フロートガラス ＰＰ ：５.０８ｃｍ×１２.７ｃｍ×０.４８ｃｍの滑
らかに仕上げたポリプロピレン〔ミネソタ州、ミネアポ
リスにあるプレシジョン・パンチ・アンド・プラスチッ
クス社(Ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ Ｐｕｎｃｈ ａｎｄ Ｐｌａ
ｓｔｉｃｓ)から購入〕
【００８３】それから短冊とパネルは２１℃で一定時間
コンディショニングをおこなった。次にコンディショニ
ングしたパネルの一端を引張試験器(インストロン モ
デルＮｏ.１１２２)の下側のジョーでつかみ、他端の接
着剤塗布したポリエステルライナーを上側のジョーでつ
かんで、接着剤塗布したポリエステル短冊がパネルから
１８０℃の角度で引っ張られるようにする。次いで二つ
のジョーを３０ｃｍ／ｍｉｎの速度で引き離していき、
ピール接着力をＮ／ｄｍの単位で記録していく。
【００８４】引張モジュラス 感圧接着剤の引張モジュラス(TM)を、以下に示したよう
に一部変更したASTM D-882に示される方法により測定す
る。厚さ既知の接着剤を２種の剥離ライナー間に積層
し、その試料を2.54cm×12.2cmのストリップに切断す
る。以下の操作によりストリップを厚紙フレームの5.1c
m×10.2cmの長方形の開口部に取り付ける。(i)そのフレ
ームを剥離ライナーに載せ、(ii)ある長さの両面被覆テ
ープ(スコッチ(SCOTCHR)ブランド665ダブル・コーティッ
ド・テープ(Double Coated Tape))を開口部の短い端部に
沿ってフレームに貼付し、(iii)剥離ライナーの内の１
つを接着剤試料から剥がし、(iv)接着剤サンドイッチを
開口部に、接着剤表面がフレームおよび、両面被覆テー
プと接着剤で接触している末端エッジに面するように配
置し、および(v)接着剤サンドイッチの末端エッジを押
えて両面被覆テープにしっかりと付け、(vi)完全にピー
ルする必要がある場合にはドライアイスを使用して、残
っている剥離ライナーを接着剤試料から注意深く剥が
し、(vii)両面被覆テープと接触した接着剤試料のエッ
ジにマスキングテープを適用し、および(viii)フレーム
および貼付した接着剤を剥離ライナーから取り除く。
【００８５】フレーム内の接着剤試料を、10.2cm離れた
ジョー(jaw)を備付した引張試験機(インストロン(INSTR
ON)1122型)のジョー(jaw)に取り付け、ジョー内に接着
剤試料の付いたフレームの部分だけを締め付けるように
配置する。次いで、フレームの両側面を切断し、ジョー
を離していき接着剤試料だけを引張る。
【００８６】次いで、ジョーを12.7cm/分の速度で離
し、ストレインゲージに働いた力を時間の関数として測
定し、記録する。接着剤試料に加わった応力を、以下に
示した式(1)により計算する。 σ ＝ (力)／(試料幅×試料厚）
【００８７】接着剤試料に加わった歪みを、以下に示し
た式（２）により計算する。 Ｕ ＝ (ジョー変位)／(初期ジョー間隔) 引張モジュラスは、キロパスカル(KPa)表示の値を有す
るσ／Ｕの初期の傾きである。示した引張モジュラス
は、２または３試料の平均値である。
【００８８】ラベル性能 活性化および接着剤凝集性の関数として測定される、ラ
ベルの性能を、(i)ラベルを平滑なガラス支持体に適用
し、(ii)ラベルに指圧を加えて、ラベルを約10分間安定
化し、(iii)各ラベルをパネルから約１〜２cm剥がし、
(iv)ラベルの初期活性化および接着剤凝集性を記録し、
(v)ラベルを以下の試験条件： -30.0℃(低温試験) 21.0℃(室温試験) 65.6℃(高温試験) で24時間状態調整すること；によって測定する。
【００８９】次いで、ラベルの残りの部分を、状態調整
温度で保持したラベルおよびガラス支持体の約90°のピ
ール角度で、手でガラス支持体からピールする。
【００９０】加えて、-30℃および65.6℃で状態調整し
た種々の試料を室温まで戻し、ラベルの残りの部分をガ
ラス支持体からピールする。
【００９１】試験試料に対して、以下の性能特性に注目
し、記録した。
【００９２】破壊 Yes：ラベルを支持体からピールして、ボイド・メッセー
ジが見られた場合。 No：ラベルを支持体からピールして、ボイド・メッセー
ジが見られない場合。
【００９３】ボイド転写 Yes：ラベルからの一部のボイド・メッセージがガラス支
持体に転写された場合。 ＃＃：％表示で近似値のボイド・メッセージがラベルか
らガラス板へ転写された場合。 No：ガラス板上に残渣を残さず単一単位としてラベルを
剥がした場合。
【００９４】好ましい態様は、一体として除去される(N
o)。しかし、ガラス板上に残渣を残すもの(＃＃またはY
es)でも、残留接着剤が摩擦除去試験により容易に除去
される場合は許容される。
【００９５】摩擦除去(rub removal) Yes：ラベルを完全に剥がした後にガラス板上に残った
接着剤またはラベル素材の残渣が、室温で指でこするこ
とにより汚れなしに容易に除去する場合。 Ｓ：ラベルを完全に剥がした後にガラス板上に残った接
着剤またはラベル素材の残渣が、指でこすると除去する
のがいくらか困難で汚れる場合。 SS：ラベルを完全に剥がした後にガラス板上に残った接
着剤またはラベル素材の残渣が、指でこすると非常に汚
れ、そして掻取(scraping)道具または溶剤の助けによっ
てのみ除去し得る。
【００９６】
【試料の説明】
ラベル素材(Lblstk) Ｘ＝ミネソタ州セントポール(St.Paul)のミネソタ・マイ
ニング・アンド・マニュファクチュアリング(Minnesota M
ining ＆ Manufacturing)社から市販のスコッチ(SCOTCH
R)ブランド8071タンパー・インディケイティシグ・ポリエ
ステル・フィルム(Tamper Indicating Polyester Fil
m)。 Ｚ＝ミネソタ州セントポール(St.Paul)のミネソタ・マイ
ニング・アンド・マニュファクチュアリング(Minnesota M
ining ＆ Manufacturing)社から市販のスコッチ(SCOTCH
R)ブランド8074タンパー・インディケイティシグ・ポリエ
ステル・フィルム(Tamper Indicating Polyester Fil
m)。
【００９７】
【実験】
感圧接着剤(ADH)の調製実施例Ａ〜ＪおよびＱ１〜Ｑ２ 感圧接着剤を、連鎖移動剤ｔ-ドデシルメルカプタンを
使用しないことを除いて、ウルリッヒ(Ulrich)に付与さ
れミネソタ州セントポール(St.Paul)のミネソタ・マイニ
ング・アンド・マニュファクチュアリング(Minnesota Min
ing ＆ Manufacturing)社に譲渡した米国再発行特許第2
4906号の実施例５に開示の方法に従って、94部のアクリ
ル酸イソオクチルモノマー、６部のアクリル酸モノマー
および0.4部のアクリルオキシベンゾフェノン(アクリル
オキシベンゾフェノンの酢酸エチル26重量％固形分溶液
1.54部として供給)の乳化重合により調製した。重合プ
ロセスの完了まで、そのエマルジョンを乾燥し、固形感
圧接着剤を作製した。次いで、その接着剤を、透明ポリ
エステル離型ライナーを、接着剤Ａ〜Ｅを0.025mm厚
に、接着剤Ｆ〜Ｊを0.051mm厚に被覆したシリコーン上
にホットメルト被覆した。次いで、その接着剤を様々な
強度および総エネルギー量で中圧水銀アークランプに暴
露し、接着剤を硬化した。ランプ強度および総エネルギ
ー量を、バージニア州スターリング(Sterling)のEIT社
から市販のUVIMAP 365HP1型を用いて測定した。その強
度および総エネルギー量を表１に示した。
【００９８】接着剤Q1(0.025mm厚)およびQ2(0.051mm厚)
を、シリコーン被覆した透明ポリエステル剥離ライナー
上にそれぞれ0.025mmおよび0.051mm厚さにホットメルト
被覆し、紫外線光は照射しなかった。
【００９９】その接着剤の引張モジュラスおよびピール
接着性を試験し、結果を表１に示した。
【０１００】ラベル組成物および性能実施例１〜２０ タンパー指示ラベルを、表２に示すように、ラベル素材
XおよびZを表１に記載した種々の接着剤に積層すること
により構成した。次いで、そのラベルのラベル性能を、
本明細書中に示した試験報告書に従って試験し、試験結
果を表２に示した。表１および表２に示したデータによ
り、(i)好ましい接着剤は、種々の基材への過剰なピー
ル接着性なしに、適当な凝集力(引張モジュラスとして
測定)を有し、(ii)適当な凝集力(引張モジュラスとして
測定)を有する架橋アクリレート接着剤が、本発明のタ
ンパー指示ラベルの使用に好適であり、そして(iii)実
施例16t〜20tで試験したラベルは、低温での良好なプラ
スチックの破壊および摩擦除去特性を有する；ことを示
した。
【０１０１】実施例16〜20およびC4も、ラベルの破壊が
最も起こりそうな低温で、自動車の尾灯により試験し
た。試験結果を表２に、実施例16t〜20tおよびC4tの表
示で示した。
【０１０２】比較例Ｃ１〜Ｃ４ 比較のために、タンパー指示ラベルを、表２に示すよう
に、ラベル素材XおよびZを表１に記載した接着剤Q1およ
びQ2に積層することにより構成した。次いで、そのラベ
ルのラベル性能を、本明細書中に示した試験報告書に従
って試験し、試験結果を表２に示した。
【０１０３】比較例Ｃ５〜Ｃ７ 比較のために、タンパー指示ラベルを、表２に示すよう
に、ラベル素材XおよびZを以下に示したミネソタ州セン
トポール(St.Paul)のミネソタ・マイニング・アンド・マニ
ュファクチュアリング(Minnesota Mining ＆ Manufactu
ring)社から市販のスコッチ(SCOTCHR)ブランドの感圧接
着剤転写テープに積層することにより構成した。
【０１０４】実施例Q5：967スコッチ(SCOTCHR)ブランド
のPSA転写テープ 実施例Q6：467スコッチ(SCOTCHR)ブランドのPSA転写テ
ープ 実施例Q7：965スコッチ(SCOTCHR)ブランドのPSA転写テ
ープ
【０１０５】これらテープ上の接着剤は、低引張モジュ
ラスおよび高粘着性を有する典型的なアクリレート接着
剤である。次いで、そのラベルのラベル性能を、本明細
書中に示した試験報告書に従って試験し、試験結果を表
２に示した。
【０１０６】接着剤組成物および性能 感圧接着剤は、振動テーブル上で、要すれば粘着性付与
樹脂および触媒を加えて、基材ポリマーをトルエンに溶
解することにより調製した。実施例25〜28および37〜44
の接着剤組成物が固形分10重量％である一方、実施例21
〜24、29〜36および45の接着剤組成物は固形分30重量％
である。種々の接着剤組成物に含有する基材ポリマー、
粘着性付与樹脂および触媒の量は表３に示した。
【０１０７】その接着剤を、接着剤のピール接着性およ
びラベル性能の試験用に、表面素材Z上に乾燥厚さ0.025
mmおよび0.051mmで被覆した。
【０１０８】接着剤の配合に用いた基材ポリマー、粘着
性付与樹脂および触媒を以下に示した。
【０１０９】
【表２】実施例 ポリマーベース 粘着付与剤 21〜24 シェル・ケミカル・カンパニー エクソン・ケミカル・カンパニー (Shell Chemical Company)から (Exxon Chemical Company)から市販 市販のクレイトン(KratonTM)1107 のエスコレズ(EscorezTM)1310LC スチレン-イソプレン-スチレン 25〜27 ザ・グッドイヤー・タイヤ・アンド・ エクソン・ケミカル・カンパニー ラバー・カンパニー(The Goodyear (Exxon Chemical Company)から市販 Tire ＆ Rubber Company)から のエスコレズ(EscorezTM)1310LC 市販のナッツイン(NatsynTM)2200 ポリイソプレン 28 B.F.グッドリッチ・カンパニー 無し (Goodrich Company)から市販の アメリポール(AmeripolTM)1011A スチレン-ブタジエンゴム 29〜36 シェル・ケミカル・カンパニー エクソン・ケミカル・カンパニー (Shell Chemical Company)から (Exxon Chemical Company)から市販 市販のクレイトン(KratonTM)1107 のエスコレズ(EscorezTM)1310LC スチレン-イソプレン-スチレン 37〜39 シェル・ケミカル・カンパニー ファイヤストーン(Firestone)から (Shell Chemical Company)から市 から市販のウィングタック・プラス 販のクレイトン(KratonTM)G1657 (Wingtack PlusTM) スチレン-ブチレン-スチレン 40〜41 B.F.グッドリッチ・カンパニー ハーキュレス(Hercules)社から (Goodrich Company)から市販の 市販のフォーラル(FORALTM)85 アメリポール(AmeripolTM)1011A スチレン-ブタジエンゴム 42〜44 ザ・グッドイヤー・タイヤ・アンド・ エクソン・ケミカル・カンパニー ラバー・カンパニー(The Goodyear (Exxon Chemical Company)から市販 Tire ＆ Rubber Company)から のエスコレズ(EscorezTM)1310LC 市販のナッツイン(NatsynTM)2200 ポリイソプレン 45 シェル・ケミカル・カンパニー ファイヤストーン(Firestone)から (Shell Chemical Company)から から市販のウィングタック・プラス 市販のクレイトン(KratonTM)1107 (Wingtack PlusTM) スチレン-イソプレン-スチレン 101 モンサント(Monsanto)から市販の エアー・プロダクツ(Air Products) 〜104 ゲルバ(Gelva)GMSTM263 から市販のダブコ(DABCOTM)33-LV (触媒)
【０１１０】試験結果を表４に示した。表３および表４
に示したデータにより、多くの接着剤が、本発明のタン
パー指示ラベルの要求特性を提供し得ることを示した。
【０１１１】付随する請求項により定義された本発明か
ら逸脱する事なく、妥当な変形および改良が前記の明細
書および図面の範囲内で可能である。
【０１１２】表１ 接着剤組成物の接着性およびラベル
性能
【０１１３】
【表３】
【０１１４】1ラベル性能は表２のデータを要約するこ
とにより判定した。実施例C1〜C3は室温試験で不合格と
なり、それ以上試験しなかった。
【０１１５】2接着剤が柔軟過ぎて、使用可能な試料が
調整できなかった。引張モジュラスは138KPa以下であ
る。
【０１１６】表２ ラベル性能
【０１１７】
【表４】
【０１１８】表２のつづき
【０１１９】
【表５】
【０１２０】CTD−低温破壊 CTV−低温ボイド転写 RTD−室温破壊 RTV−室温ボイド転写 RTR−室温摩擦除去 ETD−高温破壊 ETV−高温ボイド転写
【０１２１】表３ 接着剤組成物の接着およびラベル性
能
【０１２２】
【表６】
【０１２３】4１重量％(103)および0.75重量％(104)のD
ABCO 33-LV触媒で硬化した接着剤。
【０１２４】表４ ラベル性能３
【０１２５】
【表７】
【０１２６】３ラベル性能は、「低温試験」では-28.9
℃で４時間の滞留時間、「高温試験」では48.9℃で４時
間の滞留時間処理した以外は、本明細書中記載の方法に
従って試験した。
【０１２７】4１重量％(103)および0.75重量％(104)のD
ABCO 33-LV触媒で硬化した接着剤。
【０１２８】注：CTD、CTV等の意味は表２に記載。
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明の一実施態様の上面図である。
【図２】 剥離ライナーを除去する前における図１に示
す本発明の実施態様の横断面図である。
【図３】 剥離ライナーを除去する前における本発明の
第２の実施態様の横断面図である。
【図４】 剥離ライナーを除去した後における図３に示
す本発明の実施態様の上面図である。
【図５】 図４に示す本発明の実施態様の横断面図であ
る。
【図６】 ラベルを貼って後トランクが開けられたか否
かを示す目的で、車両のテールライトとトランクとに設
けられた図３に示す本発明の実施態様の上面図である。
【図７】 活性化された後における図３に示す本発明の
実施態様の上面図である。
【図８】 図７に示す本発明の実施態様の横断面図であ
る。
【図９】 本明細書の実施例の欄で開示された数種の接
着剤に関してのピール接着性と引張モジュラスとの関係
のグラフである。
【符号の説明】
１０…タンパー指示ラベル、 ２０…面素材、 ３０…剥離被覆、 ４０…プライマー被覆、 ５０…コントラスト強調被覆、 ６０…感圧接着剤、 ７０…剥離ライナー、 １００…基材。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジョン・アンソニー・スペバセク アメリカ合衆国55144−1000ミネソタ州セ ント・ポール、スリーエム・センター（番 地の表示なし)

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 (a)第１および第２主要表面を有する平
    坦光透過性面素材、 (b)ラベル上に証印を提供する光透過性画像化剥離被
    覆、および (c)接着被覆層; の連続層を有するタンパー指示ラベルであって、(i)該
    証印が、該剥離被覆がラベル中の他の層の少なくとも一
    つから分離されて永久に可視となるまで不可視であり、
    そして(ii)該ラベルのアセンブリ凝集力が、該剥離被覆
    が分離されて証印が視認可能となった後にラベルを一体
    としてともに保持するのに十分であるラベル。
  2. 【請求項２】 (a)第１および第２主要表面を有する光
    透過性面素材、 (b)該面素材の第２主要表面の全面積を下回って覆うメ
    ッセージを提供するための画像化剥離被覆、 (c)剥離被覆を覆い、剥離被覆がない領域においては面
    素材と接触するコントラスト強調被覆、および (d)感圧接着剤、 の連続層を有する、基材に設けるためのタンパー指示ラ
    ベルであって、(i)該メッセージが、該面素材が該剥離
    被覆から分離されて永久に可視となるまで不可視であ
    り、(ii)該面素材と剥離被覆との間の該接着強度が面素
    材とコントラスト強調被覆との間の接着強度を下回り、
    (iii)面素材とコントラスト強調被覆との間の接着強度
    が感圧接着剤とそれにラベルが設けられる基材との間の
    接着強度を上回り、そのことにより、該設けられるラベ
    ルの基材からの除去においてコントラスト強調被覆は面
    素材から分離せず、(iv)感圧接着剤とそれにラベルが設
    けられる基材との間の接着強度が面素材と剥離被覆との
    間の接着強度を上回り、そのことにより、該設けられる
    ラベルの基材からの除去において剥離被覆が面素材から
    分離してラベルを活性化し、そして(v)ラベルのアセン
    ブリ凝集力は、感圧接着剤とそれにラベルが設けられる
    基材との間の接着力を上回り、そのことにより、除去に
    おいてラベルは一体としてともに保持されるラベル。
  3. 【請求項３】 前記面素材が剥離被覆から分離されたと
    きに証印の視認性を増大する効果のために剥離被覆と接
    着剤との間にコントラスト強調被覆をさらに有する請求
    項１記載のタンパー指示ラベル。
  4. 【請求項４】 前記剥離被覆とコントラスト強調被覆と
    の間に、前記面素材の剥離被覆された第２主要表面の上
    に比較的連続な平坦表面を形成する光透過性プライマー
    被覆をさらに有する請求項３記載のタンパー指示ラベ
    ル。
  5. 【請求項５】 前記プライマー被覆が剥離被覆を覆い、
    剥離被覆がない領域においては面素材と接触し、そして
    コントラスト強調被覆がプライマー被覆とのみ接触する
    請求項４記載のタンパー指示ラベル。
  6. 【請求項６】 前記ラベルを活性化することなく除去さ
    れうる接着剤を保護するように覆う除去可能な剥離ライ
    ナーをさらに有する請求項２または５記載のタンパー指
    示ラベル。
  7. 【請求項７】 前記コントラスト強調被覆が金属の破砕
    性層である請求項３記載のタンパー指示ラベル。
  8. 【請求項８】 前記接着剤が感圧接着剤である請求項３
    記載のタンパー指示ラベル。
  9. 【請求項９】 前記接着剤がＡ、ＢおよびＰＸの架橋コ
    ポリマーを有する感圧接着剤であり、 (a)Ａは、(i)３級でないＣ4-12アルコールのアクリレー
    トまたはメタクリレートエステルおよび(ii)アルコール
    １分子当たり平均で約４〜１２個の炭素原子を有する３
    級でないＣ1-14アルコールの混合物のアクリレートまた
    はメタクリレートエステル、からなる群から選択される
    アクリレートモノマーであり;(b)Ｂはアクリル酸であ
    り；そして(c)ＰＸはコポリマーを架橋するのに効果的
    な架橋剤である;請求項８記載のタンパー指示ラベル。
  10. 【請求項１０】 前記接着剤が約９３〜９６重量％のモ
    ノマーＡ、約４〜７重量％のモノマーＢおよび約０.０
    １〜２重量％の架橋モノマーＰＸの架橋コポリマーを包
    含し、 (a)Ａは、(i)３級でないＣ4-12アルコールのアクリレー
    トまたはメタクリレートエステルおよび(ii)アルコール
    １分子当たり平均で約４〜１２個の炭素原子を有する３
    級でないＣ1-14アルコールの混合物のアクリレートまた
    はメタクリレートエステル、からなる群から選択される
    アクリレートモノマーであり;(b)Ｂはアクリル酸であ
    り；そして(c)ＰＸはコポリマーを架橋するのに効果的
    な架橋剤である;請求項２記載のタンパー指示ラベル。
  11. 【請求項１１】 前記感圧接着剤が、(i)ピール接着が
    ０〜５０Ｎ／dmである場合に約２０ＫＰaを上回る引張
    りモジュラス、(ii)引張りモジュラスが７５０ＫＰaを
    上回る場合に約７５Ｎ／dmを下回るピール接着、および
    (iii)ピール接着が約５０Ｎ／dmと７５Ｎ／dmとの間で
    あり、引張りモジュラスが約２００ＫＰaと７５０ＫＰa
    との間である場合に、式 ０.０４４２×引張りモジュラス＋４０.８５ に等しいピール接着、を提供する引張りモジュラスとピ
    ール接着特性との関係を提供する請求項１５記載のタン
    パー指示ラベル。
JP6268849A 1993-11-02 1994-11-01 タンパー指示ラベル Pending JPH07234636A (ja)

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