JPH02107686A - 感圧接着剤 - Google Patents

Abstract

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め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、光重合した粘着性アクリルターポリマー感圧
接着剤及びそれらより製造したテープに関するものであ
る。

関連技術の説明 アクリレート感圧接着剤は当業界では周知である。米国
特許第（Ｒｅ）　２４９０６号（ウルリツチ）に、主に
４〜１４個の炭素原子を有するアクリル酸アルキルエス
テルであシ、且つ、少量のアクリル酸のような極性共重
合性モノマを含む、アルキルアクリレートコポリマーに
関する説明がある。

この様な接着剤は可成シボぎニラ−であり、容易に入手
できると共に、比較的低コストで、良好にバランスのと
れたタック、シェアー及び剥離特性が得られる。これら
の接着剤の製造法に於いては、アクリレート接着剤の重
合に効果のある多量の溶剤を用いるが、この溶剤は、安
全と環境上の制約を増々受けるようになる。

米国特許第４４１ｉ２０号（キエリー等）が開示する感
圧接着テープは、粘着付与性ロジンエステルと酸化防止
剤を含むイソオクチルアクリレート／アクリル酸コポリ
マーの溶液をバッキングシートに塗布し、溶剤を蒸発さ
せ、接着剤を架橋することによって製造している。この
方法も多量の溶剤を用いている。

米国特許第４５００６８３号（ホリ等）が開示する感圧
接着剤組成物は、ポリマー成分として、室温で粘着特性
を有するアクリレートベースのポリマーと２７３°に以
上のガラス転移点を有するホモポリマー又はコポリマー
を成形し得る１種以上のエチレン性不飽和モノマーとの
付加重合ポリマを含んでいる。付加重合ポリマーは、ア
クリルベースのポリマーの存在下で、ラジカル重合触媒
を用い溶液重合又は塊状重合法によって１種又はそれ以
上のエチレン性不飽和モノマーを重合して製造され、重
合は光等のエネルギーで開始され得る。既知の添加剤、
例えば、着色剤、フィラー老化防止剤及び粘着付与剤の
添加も開示している。

これらの添加物は例示されてはいない。

米国特許第３８８８２４７号（ステンパル）は、可撓性
があり、好ましくは微多孔質支持体上に応用した接着層
を有する救急絆創膏を開示している。

接着層は、ウルリツチに記載の９４＝６の比率のアクリ
レート型感圧性コポリマーである。該接着剤は、バーキ
ュレスケミカル社から市販されている商品名フォーラル
と云う高安定化エステル樹脂粘着付与剤を４０％含んで
いる。米国特許第４３３５１７１号（ゼンク）が、開示
する感圧接着転写テープでは、接着剤は物理的に異る薄
層のラミネートである。第一薄層は、本質的にインオク
チルアクリレートをアクリル酸のコポリマーから成る軟
い感圧接着剤であ夛、アクリル酸はコポリマー中の３〜
１２％であると記載されている。

コポリマーは５０部の水素添加ロジンエステルまたは水
素添加ロジン酸によって粘着付与される。

米国特許第４７０１５０９号（サン等）が開示する４成
分アクリレートであシ、人の皮膚に用いるだめの、２−
エチルへキシルアクリレート、ｎ−プチルアクリレート
、インブチルメタクリレート及びｎ−ビニルカプロラク
タムから成る組成のホットメルト、感圧接着剤である。

該接着剤は、溶液重合で作られ、高凝集力を有するもの
である。

米国特許第４３７０３８０号（シャー）が開示するホッ
トメルトコーテッド感圧接着剤は、光学的に透明な混合
物であって、１〜６０チの水溶性ポリマー或バーニルラ
クタムコポリマーと７０〜９９％のアルキルアクリレー
ト或はメタクリレート或はそれらの混合物（但し、これ
らのエステルは実質的に非架橋性である）である粘着性
水不溶性コポリマーの混合で作られる。混合後、溶剤又
ハヒークルを蒸発させる。１−ビニル−２−ピロリドン
のポリマーとコポリマーを作る。これらの感圧接着剤に
粘着付与剤を用いることは開示されていないし、示唆も
されていない。米国特許第４５１０１９７号（シャー）
が開示する溶液重合した水透過性感圧接着性は、Ｎ−ビ
ニル−２−ピロリドンとアクリル酸を含む変性ブチルア
クリレートコポリマーから成る。粘着付与剤の使用は開
示されていない。

米国特許第４１８１７５２号（マルテン等）は、紫外線
光重合によりアルキルアクリレートと極性共重合性モノ
マーとでアクリルコポリマーを作る方法を開示している
。マルテンは、所望する凝集力と剥離力を得るためには
、輻射線の強さとスペクトル配列をコントロールする必
要性を説いている。酸素は反応を妨害する傾向があるの
で、光重合は不活性雰囲気下で行うのが好ましい。

さらに、アクリレート接着剤への紫外線照射を開示する
特許がある。米国特許第４３６４９７２号（ムーン）は
、アクリレート接着剤コポリマーと極性共重合性上ツマ
−としてＮ−ビニルビロリトンを用いて、自動車用ペイ
ントに高接着性を示す感圧接着剤の製造を開示している
。米国特許第４３９１６８７号（ベスレイ）は、アクリ
レートコポリマーの光活性架橋剤として、特定の発色団
置換−ハロメチル−３−）リアジン類を用いることを開
示している。米国特許第４５９９２６５号（エスメイ）
が開示する易剥離性感圧接着テープでは、接着層は高架
橋であり、極性上ツマー成分は少量である。

紫外線照射重合した接着剤は、製造工程で溶剤を使用し
ないために、安全性と環境改善の効果がある。成る種の
応用では、この接着剤に粘着付与特許は、自動車用ペイ
ントに対して高められた接着力を提供するように％に設
計された感圧接着剤に関するものである。この特許は、
光活性モノマーの混合物に粘着付与剤を混合し、感圧接
着剤を光重合によシ得ることを教示すると共に、第６欄
第３〜１２行に、この様な添加物は、単純で、簡単な、
経済的な方法に対して複雑さと損失を増し、特別な効果
を得る以外では、好ましくないことを警告している。ム
ーン特許は、この教示を例示していないが、光重合性モ
ノマーの混合物に粘着付与剤を添加した場合には、光重
合を妨害することがあって、所望の接着と凝集特性の達
成が妨げられる。

米国特許第４２４３５００号（ブレノン）は、１種以上
の１官能不飽和アクリレ一トモノマー本質的に飽和の粘
着付与樹脂ポリマー、非晶質弾性物質と紫外線又は他の
透過性輻射線に感応する開始剤から成る組成物で形成さ
れる感圧接着剤を開示している。ブレノンは１８００〜
４０００Ａの波長域の紫外線を使用することを明細書に
記載している。接着剤に暴露する光の強度は、マルテン
等が開示する光の強度よシ高い。

ブレノンは粘着付与樹脂は、ロジンエステル、ロジン水
添エステル、変性ロジンエステル、重合ロジンエステル
、水添ロジンエステル、炭化水素樹脂、α−メチルスチ
レンの直鎖ホモポリマーα−ピネンテルペン炭化水素樹
脂、芳香族変性Ｃ５炭化水素樹脂、ビニルトルエン・α
−メチルスチレンコホリマーｍ　脂、β−ヒネンテルペ
ン樹脂、多環炭化水素樹脂と合成ヒドロアビエチルアル
コールよシ成る群から選ばれた物質又はその混合物であ
ると記述している。しかし、これらの本質的に飽和の樹
脂ポリマー（例えばα−メチルスチレン等）の多くは、
相溶性がないために前記弓例のマルテン特許の硬化法に
は不適切であわ、七ツマー混合物から粘着付与樹脂が相
分離をおこし、過度の紫外線吸収が光化学反応を遅くら
せ、モノマーとの高反応性がモノマーの光重合を実質的
に妨害する。ブレノンの接着剤は、十分な接着力水準ヲ
得るためには、アクリレ−トモ／マー１００部に対して
約５０〜２５０部の粘着付与樹脂を用いる必要がある。

この水準の粘着付与剤は、ガラス転移温度を高め、重合
中はチェーントランスファー剤として作用する。これが
、低分子量と減少した凝集力を有する感圧接着剤を得る
結果となる。

さらに、多くの粘着付与剤は経時中に接着剤の表面に移
行し、接着剤を劣化させる傾向がある。

米国特許第４６４５７１１号（ウィンスロー等）は再使
用できる感圧接着テープを開示し、このテープの接着層
は、イソオクチルアクリレ−トノ如きアルキルアクリレ
ートと少量の乳化性七ツマ−の乳化重合コポリマーと、
水素添加ロジンエステル、ポリテルペン、重合アルキル
スチレン及びモノマーから誘導される重合石油樹脂から
選ばれる粘着付与樹脂よシ成る。これらの樹脂の多くは
、インシチュ重合のアクリレート感圧接着剤に用いるた
めには不適切である。

１種以上のアルキルアクリレートと１種以上の高極性共
重合性モノマーを含むモノマーから成るアクリルターポ
リマー感圧接着剤に、約５〜４０部ノロジンエステルベ
ース粘着付与剤を用いると、紫外線照射重合可能な可撓
性感圧接着剤の提供が可能であり、ガラス転移温度の如
き機能的物理特性に驚くべき変化が現われることを出願
人は発見した。モノマーと粘着付与剤の選択は、広範囲
の粘着性、剥離と剪断特性をもつ接着剤が得られる様に
なされる。

本発明の概要 アクリルターポリマー感圧接着剤であって、（ａｌ（１
）　　アルキル基が平均６〜１２個の炭素原子を有する
、約６０〜９６部のアルキルアクリレートモノマー （２）　　約２〜１５部の、第１の極性共重合性モノマ
ーであって、高極性であるモノマー　と（６）高極性と
中極性モノマーよシ成る群から選ばれた、約２〜２５部
の第２の極性共重合性モノマ から成る、約６０〜９５部のモノマーの光重合したポリ
マー （ｂ）　　相応して、約４０〜５部の水添ロジンエステ
ル粘着付与剤、と （Ｃ）　　約０．０１〜１部の光反応開始剤、から成る
（但し、該接着剤は、該粘着付与剤を省略した同一のア
クリルターポリマー接着剤に比較して低ガラス転移温度
を有する）ことを特徴とする該感圧接着剤。

具体的には、本発明は低エネルギー基体に対して意味の
ある改良された剪断力と接着力を備えた粘着性アクリル
感圧接着剤を提供するものである。

モノマー比率と粘着付与剤量を慎重に選択することによ
って、粘着力と剪断力の如き特性を広範囲にデデイン可
能な接着剤である。

ここで云う、”粘着付与剤″（ｔａｃｋｉｆｊ−ｅｒ　
。

ｔａｃｋｉｆｙｉｎｇａｇｅｎｔ　）と６粘着付与樹脂
”（ｔａｃｋｉｆｙｉｎｇ　ｒｅｓｉｎ　）は同義語で
あ）、本発明の感圧接着剤に有用な水素添加ロジンエス
テルを指す。

特にことわらない限シ、比率、チ、及び部は重量である
。

本発明の詳細な記載 本発明のアクリルターポリマー感圧接着剤は、アルキル
アクリレートモノマー及び２種の極性共重合性モノマー
を含む。アルキルアクリレートモノマーは、好ましくは
非ターシャリ−アルキルアルコールの単官能不飽和アク
リレートであって、その分子は約１２個の炭素原子を有
するものである。この種のモノマーには、例えばイソオ
クチルアルキレート、イソノニルアクリレート、２−エ
チルへキシルアクリレート、デシルアクリレート、ドデ
シルアクリレート及びヘキシルアクリレートが含まれる
。平均６個以下の炭素鎖をもつアルキルアクリレートは
、本発明のターポリマーには有効ではない。

極性共重合性モノマーの選択に関しては、第１極性モノ
マーは、アクリル酸、イタコン酸、ヒドロキシアルキル
アクリレート、シアノアルキルアクリレート、アクリル
アミドまたは置換アクリルアミドの如き高極性モノマー
から選ばれ、第２極性モノマーは、前記の高極性モノマ
ーまたはＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカゾロラク
タム、アクリロニトリル、ビニルクロライド又はジアリ
ールフタレートの如き中極性モノマーから選ばれる。ア
ルキルアクリレートは、好適には約６０〜９６部のター
ポリマー　よシ好適には約７０〜８５部のターポリマー
を含む。第１極性共重合性七ツマ−は、好ましくは約１
０部まで含まれる。

第２極性共重合性モノマーは、好ましくは約２０部まで
、より好ましくは光重合したターポリマーの約１０〜６
５部含まれる。

本発明のアクリルターポリマー感圧接着剤組成物は、約
５〜４０部、好適には約１０〜６５部、より好適には約
２５〜３５部の水素添加ロジンエステル粘着付与剤を含
む。非変性ロジンに比し、ロジンエステルは、高軟化点
と高分子量である。

エチレングリコール、クリセロール及ヒペンタエリスリ
トールは、エステル化のだめの最も普遍的なアルコール
である。ロジンエステルは、極めて安定で、耐加水分解
性があシ、この安定性は水素添加により増大する。水素
添加ロジンエステル粘着付与剤で粘着付与した、紫外線
照射光重合したアクリル感圧接着剤は、約４〜８倍のロ
ジンエステル粘着剤を含む溶液重合したアクリル感圧接
着剤以上の改良された接着力を示す。

好適な粘着付与剤は、高水素添加されたもの、即ちパー
キュレス社などから上布されている、商標フオーラルや
ペンタリン等の水素添加グリセリンエステルである。個
々の粘着付与剤は、フオラル６５、フオーラル８５及び
フオーラル１０５（商標）を含む。本発明に有効な粘着
付与剤は、約６５６Ｃ〜１１０℃の軟化温度を有する。

本発明の接着組成物に有効な粘着付与剤は、本発明の組
成物に必要とする適度の量で用いる場合には、光重合性
ターポリマーの紫外線硬化を実質的に妨害しない。多く
のロジンとロジンエステルをベースとした系は、その有
効な量で使用したときに、全く或は実質的に紫外線硬化
を妨害する故に、本発明の系に用いられない〇 驚ろくべきことに、前記したアクリルターポリマーにこ
れらの粘着付与剤を添加すると、ダイナミックメカニカ
ルサーマル分析器（ＤＭＴＡ　）で測定したとき、ガラ
ス転位温度（Ｔｇ　）が低下する。

本発明の接着性ターポリマーのＤＭＴＡ　７’−夕を時
間又は温度のＬｏｚの関数としてプロットすると、図は
成る通常の特性を示している。即ち、この特性は、転移
ゾーンの鋭敏化とダンペニング最高値（ｔａｎδ）の増
加を含み、低温側にシフトしている。（ｔａｎδはポリ
マーのガラス転位温度に関係する。）粘着付与剤の添加
は、特徴的にポリマのＴｇを上昇させる。ＤＭＴＡで測
定した結果を第３図と第４図に、線Ｅとして示したが、
３０重量％のイソボーニルメタクリレート、非ロジンエ
ステルベースの粘着付与剤を、他の点では同一のアクリ
ルターポリマー接着剤に用い九ものである。これらの図
が示す如く、他の慣用の粘着剤の添加はｔａｎ　６を高
温度側にシフトさせる。

理論で縛ることは好まないが、系中で粘着付与剤は二元
的機能を果たし、接着剤に粘着付与すると共に可塑化も
する。ターポリマー系に与える粘着付与剤の効果は、粘
着付与剤の量、用いる特定の粘着付与樹脂の連鎖移動特
性と極性、及び接着性ポリマー鎖中の極性モノマー間の
強力水素結合等の因子に基因している。水素結合を妨害
することにより、利用できる転位状態の数を減少するこ
とができる。これは、前記した図で観察された転位ゾー
ンの鋭敏化とターポリマーのｔａｎ　／ｊの低温度側へ
のシフトを説明している。

ｔａｎδシフト量は、選択された粘着付与樹脂の極性、
極性上ツマ−の比率と使用した特定モノマーの極性等の
因子で変る。第１モノマーと第２モ／マーが共に高極性
となるように極性共重合性モノマーを選択した場合には
、観察されるｔａｎδのシフトハ、七ツマ−の１つが中
極性モノマーチする場合に比較して、太きいものとなる
。

ターポリマー組成物は光反応開始剤を含み、七ツマ−の
重合を導く。有用な光反応開始剤には、ベンゾインメチ
ルエーテルまたはベンゾインイソプロピルエーテルの如
キベンゾインエーテル、アニソールメチルエーテルの如
き置換ベンゾインエーテル、２．２−ジェトキシアセト
フェノンと２．２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフ
エノンノ如き置換アセトフェノン、２−メチル−２−ヒ
ドロキシゾロビオフェノンの如き置換α−ケトール、２
−ナフタレンスルフォニルクロライトノ如キ芳香族スル
フォニルクロライド、１−、；’ユニルー１，１−プロ
パンゾオンー２−（ｏ−エトキシカルボニル）−オキシ
ムの如キ光活性オキシム等が含まれる。光反応開始剤の
使用量は、七ツマ−と粘着付与剤の総量１００部（以下
、Ｔ”ｒ　：１００樹脂部と呼ぶ）をベースにして、約
０．０１〜１重量部である。

強力な凝集力を必要とする場合には、本発明のテープの
感圧接着剤は架橋することができる。アクリル感圧接着
剤の好適な架橋剤は、米国特許第４３７９２０１号（ヘ
イルマン等）に開示されている１、６−ヘキサンシオー
ルゾアクリレートの如きマルチアクリレートである。

マルチアクリレート架橋剤とモノマーの混合物を光重合
するときには、架橋のコントロールは極めて容器である
。他のタイプの架橋剤も有用であって、例えば、米国特
許第４３３０５９０号（バースレイ）や第４６２９３８
４号（バースレイ等）に教示されているトリアジン架橋
剤類のいずれでも有用である。架橋剤の夫々は、約０．
０１〜１ｐｈｒの範囲で用いられる。

本発明は、１層以上の光重合ターポリマー感圧接着剤よ
り成るテープを包含する。本発明のテプは、１層以上の
感圧接着剤層より構成することができる。この様なマル
チ層テープに於いては、感圧接着剤層は、接着剤組成と
同−又は異なってもよく、厚みも同等又は異ってもよく
、添加剤も同様又は異っていてもよい。

本発明の好適なテープに於いては、新規ターポリマー接
着剤は成る糧のフオーム上に固着され、そのフオームは
アクリル７オーム、ウレタンフオーム及びポリエチレン
フオーム等を含むが、これに限定されるものではない。

フオーム状感圧接着テープが望まれる場合には、ミクロ
スフェア−を含む七ツマー混合物をバッキング層又はコ
アー層として用いることもできる。

特に好適な本発明の組成物では、接着剤は、米国特許第
３６１５９７２号、第４０７５２３８号及び第４２８７
３０８号記載の如き、中空高分子ミクロスフェア−を含
む。ミクロスフェア−は、ピアース＆スチーブンス社か
ら、非膨張型の”ミクロライト”、膨張型の“ミラライ
ト”（いずれも商標）として入手できる。同様なミクロ
スフェアは、ケマノードプラスチック社から１エクヌパ
ンセル”として、また松本油脂製薬社から“ミクロパー
ル”（いずれも商標）として入手できる。

膨張型では、ミクロスフェア−の比重ハ、約０．０２〜
０゜０３６．９／（ｃ、である。感圧接着剤組成物に非
膨張型ミクロスフェア−を含有させ、続いて加熱して膨
張させることは可能であるが、通常は膨張したミクロス
フェア−を接着剤に混合する方法が好適である。この方
法は、最終の接着剤中の中空ミクロスフェア−を、少な
くとも薄い接着剤層で包囲することを容易にしている。

平均直径１０〜２００ミクロンの高分子ミクロスフェア
−を、コーティング前に約１５〜７５容量チの量で、重
合性組成物に混合することができる。

平均直径５〜２００ミクロン、好適には約２０〜８０ミ
クロンのガラスミクロスフェア−も有効である。このミ
クロスフェア−は感圧接着剤の５〜６５容量チで含まれ
る。接着剤層の厚みはガラスミクロスフェア−直径の６
倍以上、好適には７倍以上でなければならない。

マイクロバブル不要な感圧接着テープを実質的に非粘着
な可撓性支持フィルム上に形成することを望む場合には
、フィルム層はアルキルアクリレートモノマーの比率を
変え、少なくとも１種以上の極性共重合性モノマーを変
えて、新規ターポリマー感圧接着層として記載した実質
的に同一の七ツマ−を含むコポリマーから構成されても
よい。

この層には、中極性及び／又は高極性モノマーが用いら
れる。この層の極性モノマーの好適な範囲は、総モノマ
ー混合物の約１０〜６０％である。

この層は架橋剤と他の光重合性成分を含有してもよく、
これらの成分としてアルキルビニールエーテル、ヒニリ
デンクロライド、スチレン、ビニルトルエンがあるがこ
れらに限定するものでなく、用いる量は所望の特性を減
することのない量である。

前記した層の重合性モノマー混合物に混合できる他の物
質は、顔料、可塑剤、補強剤、染料、繊維や耐火剤など
がある。

特に有用な充填物質は、米国特許第４７１０５３６号と
第４７４９５９０号（クリンデン等）開示の親油性シリ
カである。本発明の好適例の１つでは、感圧接着層は、
さらに、表面積が１０ｒｒＬ２／ｇ以上である親油性シ
リカを約２〜１５　ｐｈｒ含んでいる。

本発明のテープに用いるコーティング組成物、特に感圧
組成物は、好適には光重合性モノマーと元反応開始剤金
プレミックスして調整される。その後にこのプレミック
スを粘度が約５００〜５００００　ｃｐｓになる程度に
部分的に重合して、コーティングシラツブとする。次い
で、モノマーに発煙シリカの如きテクノトロピック剤を
混合して、コーティングシラツブ組成物とする。

Ｃの組成物を可撓性の担体ウェブにコーティングし、酸
素を含まない不活性雰囲気、例えば窒素雰囲気中で重合
名ゼる。層状の光活性コーティング金実質的に紫外線透
過性のプラスチックフィルムで覆うことにより、実質的
に不活性な雰囲気を得ることができ、約５００ミリジユ
ールの総紫外線量が得られる螢光型紫外線ランプを用い
て、空気中でこのフィルム全通して照射する。重合性コ
ーティングを覆う代りに、不活性雰囲気中で光重合全実
施する場合には、重合性七ツマ−に米国特許第４３（１
３４８５号（レーベンス）に教示される酸化性錫化合物
全混合すると、不活性雰囲気中の許容酸素量を憎子Ｏと
ができ、該特許は芒らに１この方法が空気中で厚いコー
ティングの重合も可能であること全教示している。

重合前に１接着剤組成物はバッキングま友は支持体上に
コーティングされる。ローラーコーティング、デイツプ
コーティングま文は押出コーティングの如き慣用手段音
用いて実施できる。

ここで用いる１テーグの用語は、バンキングまたは支持
体に恒久的に付Ｎされ友単屑コーティング接着層である
細長い接着剤片、可撓性支持体の両面に接着剤層がダブ
ルコーティングされた細長い接漫剤片、及び支持体また
はバッキング無しの、低接着ライナーに剥離可能に貼着
され、”トランスファーテープ“と通常言われる細長い
接着片など全含み、しかしこれらに限定するものではな
い。

マルチ層テープ構造が必要な場合、好適な方法は米国特
許第４８１８６１０号（テーメルマン等）記載の如きマ
ルチ屓コーティングであり、複数の共重合性コーティン
グ組成物が準備ちれ、各組成物は１　ｆｍ以上の光重合
性モノマー７含み、コーティング組成物の１つは本発明
の新規な感圧接着ターポリマーである。コーティング組
成物をコーティングし、異るアクリル系マトリックスか
ら成る複数の隣接する２重硬化層を提供する。隣接層は
、最初の層又は最後の層としてコーティングされｔ本発
明の新規感圧接着剤ターボ’）　−１−−ｔｌ−もって
界面金明らかに示す。隣接層の界面全通して重合性モノ
マーの移行があり、続いて上塗層に照射する。

これによって、隣接層間の界面に拡張し友各隣接層から
生ずる重合性七ツマ−のコーポリマーから構成されるポ
リマー鎖が得られ、層間剥離のない接着層を有するテー
プを天運できる。

下記の試験は、本発明のテープ全評価するために用いる
。

試験方法 ダイナミックメカニカル試験 ダイナミックメカニカル試験は、ストレージとロスのモ
ジュラス、及びダンペニングファクターを温度、周波数
、時間またはそれらの組合の関数として測定する方法全
提供する。これらの因子をプロットし友図表は、憚性と
ダンペニング全温度又は周波数の関数として説明可能に
する。

ポリマー研究所炸裂のダイナミックメカニカルサーマル
分析器を用いた。この機器は試片に小振巾の正弦（サイ
ン）曲線振動を与える。試験はシェアージェオメトリー
的に行われ友。ＡＳＴＭ　Ｄ　−４０６５−８２に従っ
て、−１００℃〜１５０℃の温度域で、２°Ｃ／分の昇
温速度で、３Ｈｚの振動振巾により、シェアーストレー
ジモジュラス（ｏ’）、シェアーロスモジュラス（（）
“）　トク７ベニングファクター（ｔａｎδ）全測定し
念。

９０°剥離接着力試験 試験する接着剤層を０．１２７１１厚の、陽極酸化アル
ミニウムフォイルバッキングに転写した後、２．５４Ｃ
ｒＩＬ（１インチ）由にスリットする。そのテープ金試
験板に、２．０４に９の硬質ラバー被覆スチールロール
の重＋５ｔｔ−かけて、各方向に２回パス嘔ゼて、接着
烙ゼる。テープの自由４全９０°の角度で、約０．５　
、ｍ　／秒の速度で（抗張力試験器を用いて）スチール
板から剥離する。

静的剪断試験 前記の如＜、２５．４１１巾の感圧接着テープの試験片
’ｔ、４．０５に９のラバー被覆ローラーの２回パスで
、平滑なステンレススチール板に接着する。

この時、板の外にテープの自由端をつくり、接着面積は
２５．４關Ｘ２５．４１ｍとする。室温で３０分間放置
後、試験片ｔ−７０℃に予熱しｔオーブンにｔｉｔき、
剥離金妨げるために垂直から２°に位置を定める。オー
プンに入れて１０分後、接着試験片の自由端に５００Ｓ
〜１０００ｇの重錘を吊るし、破損する迄の時間を記録
する。１００００分後にもテープが破損しない場合は、
試験全中止する。

以下の実施例に、例証の目的で記載するものであって、
本発明を限定するものと解釈すべきではない。本発明は
請求の範囲の観点で定義される。

比較例１−Ｃ ０，０４部の光反応開始剤、イルがキュアー６５１（商
標、ＩＲＧ６５１）として市販もれている、２゜２−ジ
メトキシ−２−フェニルアセトフェノンの存在下で、７
６部のインオクチルアクリレート（ＩＯＡ　）、６部の
アクリル酸（ＡＡ）及び１８部のＮ−ビニルぎロリドン
（ＭＶＰ　）の混合物全部分的に光重合して、感圧接着
テープを得ｔ０並ぺた紫外、線ランプを用い、不活性（
窒素）雰囲気中で部分的な光重合を行い、５００〜５０
０００　ｃｐｓの粘度のものを得て、コーティングシラ
ツブとし友。このシラツブ７５部に、０．１５ｆＬｏ２
　、４−ビストリクロロメチルー６（４−メトキシフェ
ニル）　−８−）　ＩＪ　７ジｙ（ＸＬ−３５３）、０
．１５部の１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（
ＨＤＤＡ　）及びさらに０．２部のＩＲＧ　６５１を加
え友。この混合物を、仕上表面が低接着性レリーズコー
ティングであるポリエチレンコート紙レリーズライナー
上にコーティングし、約０．１２７１１１’Ｗのコーテ
ィングを提供し、不活性雰囲気下で総暴露エネルギーが
５００ミリジユールになる様に紫外線ランプ列に暴露し
几。試験片を９０°剥離接着及び７０°剪所の試験を行
った。結果全表１に示した。ＤＭＴＡ　’（ｊ用いた試
験も実施した。結果に第１図と第２図にラインＡで示し
友。

実施例１ ０．０４部の２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセト
フェノン（ＩＲＧ６５１）の存在下で、７６部のインオ
クチルアクリレート（ＩＯＡ　）％　６部のアクリル酸
（ＡＡ）及び１８部のＮ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ　
）の混合物を部分的に光重合して、感圧接着テープ全製
造し友。部分的重合は、不活性（窒素）雰囲気下で紫外
線ランプ列を用いて実施し、５００〜５００００　ｃｐ
ｓの粘度のコーティングシラツブとした。このシラツブ
７５部に、２５部のフオーラル８５（商標）、０．１５
部の２．４−ビストリクロロメチル−６（４−メトキシ
フェニル）−８−）リアジン（ＸＬ−３５３）、０．１
５部の１，６−ヘキサンシオールジアクリレー　ト（Ｈ
ＤＤＡ　）及び嘔らに０．２部のＩＲＧ　６５１を加え
た。この混合物？、仕上表面が低接着性レリーズコーテ
ィングであるポリエチレンコート紙レリーズライナー上
にコーティングし、約０．１２７ａ＋Ｘ厚のコーティン
グ（ｉｆ供し、不活性雰囲気下で総暴露エネルギーが５
００ミリジユールになる様に紫外線ランプ列に暴露し友
。試験片ｔ−９０°剥離接着及び７０°剪断の試験を行
った。結果を表■に示した。サンプルはＤＭＴＡ　？用
い友試験も実施した。結果は第１図と第２図にラインＢ
で示した。これらのプロットしｔデータから明らかなよ
うに、Ｔｇ　（ｔａｎδでポケれる）は低温度にシフト
シ、転移相は鋭敏となり、本発明の接着組成物全表示し
ている。

衣　　　　１ ９００剥離接着 ポリプロぎレン　　　　７０°剪断 １００００＋ １−Ｃ’ タックフリー ＯＦ ＊ ＊ 残渣を残さないポツプオフ破損 実施例２．２−Ｃ及び２−０２ 光重合ターポリマーに於げるモノマーの比率を、９０部
のインオクチルアクリレート、６部のＡＡ及び４部のＮ
−ビニルピロリドンとした以外は、実施例１と同様に行
つ几。実施例２−Ｃは同じターポリマであるが、粘着付
与剤を含まない。実施例２−０２は同じターポリマーで
あるが、３０％の非ロジンエステルベースの粘着付与剤
、イソボニルメタクリレートを含む。試験はＤＭＴＡ　
’に用いて行った。結果ｆＣ第６図と第４図に示す。実
施例２はラインＧ１実施例２−ＣはラインＣ１及び実施
例２−Ｃ２はラインＥである。これらのプロットしたデ
ータから明らかな様に、実施例２のＴｇ　（ｔａｎδに
よって表示される如く）は、２−Ｃと比較すると低温度
側にシフトしており１転移相（曲線のスロープ）は鋭敏
となり、本発明の接着組成物であることを教示している
。実施例２−０２全みると、Ｔｇ　（ｔａｎδによって
表示される如く）は２−Ｃと比較すると高温度側にシフ
トしており、転移用は鋭敏ではない。

試験片金９０°剥離接着試験と室湛剪断試験金実施し、
結果を表Ｈに表し友。

表　　■ ９０°剥離接着 ポリプロぎレン 室温剪断 ２−Ｃ６５１００００ 実施例ろ及び５−ｃ 異ナルロジンエステルペースのフオーラル６５（商標）
を用いた以外は、実施例１と同様に実施した。実施例３
−Ｃは同じターポリマーをであるが、粘着付与剤は含壕
ない。試験はＤＭＴＡ　’ｉ用いて実施し文。結果全第
５図と第６図に示した。実施例３はラインＧ１実施例３
−ＣはラインＦである。これらのプロットしたデータか
ら明らかな様に、実施例３のＴｇ　（ｔａｎδで表示さ
れる）は３−Ｃに比較すると低温度側にシフトし、転移
用（曲線のスロープ）は鋭敏になり、本発明の接着組成
物を教示している。

異なるアルキルアクリレートエステル、イソノニルアク
リレート金剛いた以外は、実施例１と同様に実施した。

実施例４−ｃは同じターポリマーであるが、粘着付与剤
を含１ない。サンプルをＤＭＴＡを用い試験した。結果
金第７図と第８図に示す。実施例４はラインＧ１実施例
４−ＣはラインＨである。これらのプロットしたデータ
から明らかな様に、実施例４のＴｇ　（ｔａｎδで表示
される）は４−Ｃに比較すると低温度側にシフトし、転
移用（曲線のスロープ）は鋭敏となり、本発明の接Ｍ組
成物を教示している。

実施例５−８ モノマーの比率全変え、フオーラル８５と架橋剤を用い
友以外は、実施例１と同様に実施した。

実施例１と同じ方法で試験し、結果を表■に示しｔ０実
施例９−１９ モノマーの比率を変え、フォーラル８５（商標〕と架橋
剤を用い、厚みをｏ、０５静とした以外は、実施例１と
同様に実施した。室温に於ける剪断試験と１０００ｇ荷
重を用いる以外は、実施例１と同様な方法で試験した。

結果全表■に示す。

【図面の簡単な説明】

第１図は、比較例１−Ｃ（ラインＡ）と実施例１（ライ
ンＢ）の接着組成物罠ついて、ダイナミックメカニカル
サーマル分析器（ＤＭＴＡ　）で測定したパスカル単位
のストレージ°モジュラス（、（１）のＬｏｇを摂氏の
温度に対してプロットしたものである。 第２図に、実施例１−Ｃ（ラインＡ）と１（ラインＢ）
の接着組成物について、ＤＭＴＡで測定したダンペニン
グ最高１（ｔａｎδ）のｌｏｇを摂氏の温度に対してプ
ロットしｔものである。 第６図は、実施例２−Ｃ（ラインＣ）と２−０２（ライ
ンＥ）と実施例２（ラインＤ）の接着組成物について、
ＤＭＴＡで測定しブζｌｏｇストレージモジュラス（Ｇ
’　）　ｋ摂氏の温度に対してプロットしたものである
。 第４図は、実施例２（ラインＤ）、２−ｃ（ラインＣ）
と２−０２（ラインＥ）の接着組成物について、ＤＭＴ
ＡＴ測定し之ダンペニング最イあ値（ｔ、ａｎδ）全摂
氏の湯度に対しプロットしたものである。 第５図は、実施例３−Ｃ（ラインＦ）と実施例３（ライ
ンＧ）の接着組成物について、ＤＭＴＡで測定したｌｏ
ｇストレージモジュラスｔ−摂氏の温度に対してプロッ
トしたものである。 第６図は、実施例６（ライフＦ）と６−Ｃ（ラインＧ）
の接着組成物について、ＤＭＴＡで測定しｔダンペニン
グ最高値（ｔａｎδ）を摂氏の温度に対してプロットし
たものである。 第７図は、実施例４（ラインＪ）と４−Ｃ（ラインＨ）
の接着組成物について、ＤＭＴＡで測定したｌｏｇスト
レージモジュラス（Ｇ’）？摂氏の温度に対してプロッ
トしたものである。 第８図は、実施例４（ラインＪ）と４−〇（ラインＨ）
の接着組成物について、ＤＭＴＡで測定し之ダンペニン
グ最高値（ｔａｎδ）を摂氏の温度に対してプロットし
文ものである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）アクリルターポリマー感圧接着剤であつて、（ａ
   ）（ｉ）アルキル基が平均６〜１２個の炭素原子を有す
   る、約６０〜９６部のアルキルアク リレートモノマー （ｉｉ）約２〜１５部の高極性共重合性モノマー、及び （ｉｉｉ）高極性と中極性のモノマーより成る群から選
   ばれた、約２〜２５部の極性共重合性 モノマー を含む、モノマーの光重合したポリマー約６０〜９５部 （ｂ）相応じて、約４０〜５部の水素添加ロジンエステ
   ル粘着付与剤、及び （ｃ）約０．０１〜１部の光反応開始剤、 から成り、該粘着付与剤を省略した同一のアクリルター
   ポリマー接着剤に比較して低ガラス転移温度を有するこ
   とを特徴とする前記感圧接着剤。
2. （２）該光重合したポリマーが （ａ）約６０〜９６部のイソオクチルアクリレート、 （ｂ）約２〜１５部のアクリル酸、及び （ｃ）約２〜２５部のＮ−ビニルピロリドン、から成る
   特許請求の範囲第１項記載のアクリルターポリマー感圧
   接着剤。