JPH07215993A - 殺真菌活性を有するオリゴペプチド - Google Patents

殺真菌活性を有するオリゴペプチド

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JPH07215993A
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Ernesto Signorini
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】 一般式Ｉを有するオリゴペプチド化合物。 Ｋ− [−Ａ−] Z − [−Ｂ−] W −Ｌ （Ｉ） 一般式Ｉの化合物の具体例にはＮ−（ｔｅｒｔ−ブチル
オキシカルボニル）−Ｌ−バリニル−ＤＬ−フェニルグ
リシン−４−クロロフェニルエチルアミドがある。 【効果】 上記化合物は農業用抗真菌剤である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、オリゴペプチド化合物に関す
る。更に詳細には、本発明は高抗真菌活性を有するオリ
ゴペプチド化合物、その調製方法及び殺真菌剤として農
業分野におけるその使用に関する。従って、本発明の課
題は下記一般式（Ｉ）を有するオリゴペプチド化合物で
ある。 Ｋ− [−Ａ−] Z − [−Ｂ−] W −Ｌ （Ｉ） [式中、ｚ及びｗは相互に同一か又は異なってよく、１
又は２であり；Ａは下記一般式（II）を有するアミノ酸
部分を表し： −ＮＲ′−ＣＨ（Ｒa ) −ＣＯ− （II） （式中、Ｒa は直鎖又は分枝鎖Ｃ3 −Ｃ4 アルキル基；
又はＣ3 −Ｃ4 シクロアルキル基を表し；Ｒ′は水素原
子；Ｃ1 −Ｃ3 アルキル基；又はＲa と共にＣ3 −Ｃ5
アルキレン鎖を表す。）；Ｂは下記一般式（III)を有す
るアミノ酸部分を表し：
【０００２】
【化３】
【０００３】（式中、Ｒb は任意に置換されたフェニル
基、芳香族複素環基又はナフチル基；窒素、酸素及びイ
オウより選ばれた相互に同一か又は異なってよいヘテロ
原子１〜２個を含む任意に置換された芳香族ベンゾ縮合
５員複素環基を表し；ｍ及びｎは相互に同一か又は異な
ってよく、０又は１であり；Ｒ″は水素原子又はＣ1 −
Ｃ3 アルキル基を表す。）；Ｌは下記一般式（ＩＶ）を
有する部分を表し： −Ｘ−Ｅ（Ｒ1 ）（Ｒ2 ） （ＩＶ） （式中、Ｅは直鎖又は分枝鎖Ｃ1 −Ｃ8 アルキレン又は
ハロアルキレン鎖；ω−オキサ−Ｃ2 −Ｃ8 アルキル
鎖；又は直接結合を表し；Ｒ1 は水素原子；Ｃ3 −Ｃ6
シクロアルキル基；任意に置換されたフェニル基又は芳
香族複素環基を表し；Ｒ2 は水素原子；直鎖又は分枝鎖
Ｃ2 −Ｃ6 カルボキシアルキル基；直鎖、分枝鎖又は環
状Ｃ2 −Ｃ6 カルバモイル基；シアノ基；又はフッ素、
塩素及び臭素より選ばれたハロゲン原子を表し；
【０００４】Ｘは−Ｏ−部分；−Ｎ（Ｒ3)−部分又は−
Ｎ（Ｒ4)−Ｏ−部分を表し：ここでＲ3 は水素原子；Ｃ
1 −Ｃ3 アルキル又はアルコキシ基；又はＲ1 と共に直
接結合又はＣ2 −Ｃ4 アルキレン鎖を表し；Ｒ4 は水素
原子；Ｃ1 −Ｃ3 アルキル基；又はＲ1 と共に直接結合
を表す。);Ｋは水素原子；直鎖又は分枝鎖Ｃ1 −Ｃ4 ア
ルキル基；又は下記一般式（Ｖ）を有する保護基を表
す： −ＣＯ−Ｙ−Ｍ（Ｒ6 ）（Ｒ5 ） （Ｖ） （式中、Ｙは酸素原子；又は直接結合を表し；Ｍは直
鎖、分枝鎖又は環状Ｃ1 −Ｃ8 アルキレン又はハロアル
キレン鎖；又は直接結合を表し；Ｒ5 は水素原子；任意
に置換されたフェニル基；任意に置換されたフェノキシ
基；任意に置換されたチアゾール基；直鎖、分枝鎖又は
環状Ｃ2 −Ｃ6 カルバモイル基；直鎖、分枝鎖又は環状
Ｃ1 −Ｃ6 カルボアルコキシ基；又はシアノ基を表し；
Ｒ6 は水素原子；Ｃ1 −Ｃ3 アルコキシ又はハロアルコ
キシ基；酢酸基；アセトアミド基又はフッ素、塩素及び
臭素より選ばれたハロゲン原子を表す。) 。]
【０００５】一般式（Ｉ）を有する構造は、２個以上の
キラル中心を含んでいる。本発明の目的は、一般式
（Ｉ）を有する異性体的に純粋な化合物及びその混合物
双方を検討するものである。一般式（Ｉ）を有する化合
物は、農業用抗真菌剤である。『芳香族複素環基』によ
る芳香族５員又は６員複素環基は、相互に同一か又は異
なってよい窒素、酸素及びイオウより選ばれるヘテロ原
子１〜３個を含むことが理解される。フェニル基、芳香
族複素環基、ナフチル基又は相互に同一か又は異なって
よいヘテロ原子１〜２個を含む芳香族ベンゾ縮合５員複
素環基が『任意に置換された』として開示される場合、
該基が相互に同一か又は異なってよくフッ素、塩素、臭
素及びヨウ素より選ばれるハロゲン原子１種以上又は相
互に同一か又は異なってよく直鎖又は分枝鎖Ｃ1 −Ｃ5
アルキル又はハロアルキル基、直鎖又は分枝鎖Ｃ1 −Ｃ
5 アルコキシ又はハロアルコキシ基；Ｃ3 −Ｃ6 シクロ
アルキル又はシクロアルコキシ基；Ｃ2 −Ｃ5 カルボア
ルコキシ基；シアノ基；下記一般式（ＶＩ）を有するメ
チレンジオキシル基より選ばれる基１種以上で置換され
ることは理解されなければならない。
【０００６】 −Ｏ−Ｃ（Ｒ7 ）（Ｒ8 ）−Ｏ− （ ＶＩ） （式中、Ｒ7 及びＲ8 は相互に同一か又は異なってよ
く、水素原子、フッ素原子；Ｃ1 −Ｃ3 アルキル又はハ
ロアルキル基を表す。） フェノキシ基又はチアゾール基が任意に置換されるとし
て開示される場合、相互に同一か又は異なってよいフッ
素、塩素、臭素及びヨウ素より選ばれたハロゲン原子１
種以上又はメチル又はトリフルオトメチル基で置換され
ることは理解されなければならない。Ｒa がアルキル基
を表す場合、Ｒa 基の例はイソプロピル、イソブチル、
sec−ブチル、tert−ブチル等である。Ｒa がアルキル
基を表す場合、アミノ酸基Ａの例は（括弧内には、ペプ
チドに用いられる国際記号に由来する短い形が示され
る）Ｌ−バリン（−Ｌ [Ｖａｌ]−）、ＤＬ−バリン
（−ＤＬ [Ｖａｌ] −）、Ｄ−バリン（−Ｄ [Ｖａｌ]
−）、ロイシン（− [Ｌｅｕ] −）、イソロイシン（−
[Ｉｌｅ] −）、allo−イソロイシン（−ａ [Ｉｌｅ]
−）、tert−ロイシン（− [Ｔｌｅ] −）等である。
【０００７】Ｒa がシクロアルキル基を表す場合、Ｒa
基の例はシクロプロピル、メチルシクロプロピル、ジメ
チルシクロプロピル等である。Ｒa がシクロアルキル基
を表す場合、アミノ酸基Ａの例はシクロプロピルグリシ
ン、シクロブチルグリシン等である。Ｒ′がＲa と共に
Ｃ3 −Ｃ5 アルキレン鎖を表す場合、アミノ酸基Ａの例
はプロリン（− [Ｐｒｏ] −）、３−メチルプロエリン
（− [Ｐｒｏ](３−Ｍｅ）−）、3,３−ジメチルプロリ
ン（− [Ｐｒｏ](3,３−Ｍｅ2)−）等である。相互に同
一か又は異なってよく窒素、酸素及びイオウより選ばれ
るヘテロ原子１〜３個を含む芳香族５員又は６員複素環
基の例は、ピリジン、ピリミジン、ピロール、イミダゾ
ール、トリアゾール、チアゾール、オキサゾール、イソ
オキサーゾール等である。Ｒb が任意に置換されたフェ
ニル基を表しかつｎが０である場合、アミノ酸残基Ｂの
例はＤ−フェニルグリシン（−Ｄ [Ｐｈｇ] −）、ＤＬ
−フェニルグリシン（−ＤＬ [Ｐｈｇ] −）、ＤＬ−p-
Ｃｌ−フェニルグリシン（−ＤＬ [Ｐｈｇ](４−Ｃｌ）
−）等である。
【０００８】Ｒb が任意に置換されたフェニル基を表し
かつｎが１である場合、アミノ酸基Ｂの例はＤ−フェニ
ルアラニン（−Ｄ [Ｐｈｅ] −）、ＤＬ−フェニルアラ
ニン（−ＤＬ [Ｐｈｅ] −）、Ｄ−チロシン（−Ｄ [Ｔ
ｙｒ] −）、ＤＬ−チロシン（−ＤＬ [Ｔｙｒ] −）、
ＤＬ−チロシン−メチルエーテル（−ＤＬ [Ｔｙｒ](Ｍ
ｅ）−）、ＤＬ−３−メトキシ−チロシン−メチルエー
テル（−ＤＬ [Ｔｙｒ](Ｍｅ)(３ＭｅＯ）−）、ＤＬ−
β−フェニルアラニン（−ＤＬ−β [Ｐｈｅ]−）、β
−チロシン−Ｏ−メチルエーテル（−β [Ｔｙｒ](Ｍ
ｅ）−）等である。Ｒb が任意に置換された芳香族複素
環基を表しかつｎが０である場合、アミノ酸残基Ｂの例
は（１−メチルピロール−２−イル）グリシン、イミダ
ゾール−２−イル−グリシン、チアゾリル−２−グリシ
ン、（４−フェニル−３−メチルチアゾール−２−イ
ル）−グリシン、（５−トリフルオロメチルピリド−２
−イル）グリシン、ピリミジン−２−イル−グリシン等
である。
【０００９】Ｒb が任意に置換された芳香族複素環基を
表しかつｎが１である場合、アミノ酸残基Ｂの例は３−
（１−メチルピロール−２−イル）アラニン、３−（イ
ミダゾール−２−イル）アラニン、３−（チアゾール−
２−イル）アラニン、３−（５−トリフルオロメチルピ
リド−２−イル）アラニン、３−ピリミジン−２−イル
−アラニン、３−[(３−メトキシ−４−メチル）イソオ
キサゾール−５−イル] アラニン等である。Ｘが酸素原
子を表す場合、Ｌの例はメトキシ、エトキシ、イソプロ
ポキシ、tert−ブトキシ、ベンジルオキシ等である。Ｘ
が−Ｎ（Ｒ3)−部分を表す場合、Ｌの例はメチルアミ
ノ、イソプロピルアミノ、ブチルアミノ、オクチルアミ
ノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ、ピペリジル、モルホル−
４−イル、ベンジルアミノ、４−クロロベンジルアミ
ノ、2,４−ジクロロベンジルアミノ、α−メチル−４−
クロロベンジルアミノ、α−メチル−４−ブロモベンジ
ルアミノ、α−メチル−４−メトキシ−ベンジルアミ
ノ、α−メチル−４−トリフルオロメチルベンジルアミ
ノ、チアゾール−２−イルアミノ、イミダゾ−２−イル
アミノ、α−シアノベンジルアミノ、α−シアノイソプ
ロピルアミノ、α−カルボメトキシエチルアミノ、α−
カルボイソプロポキシ−エチルアミノ、α−カルボキシ
メトキシイソブチルアミノ、２−カルボイソプロポキシ
ピロリジ−１−イル、α−（Ｎ−メチルカルバモイル）
エチルアミノ、α−カルバモイルエチルアミノ、２−
（Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルピロリジ−１−イル、
２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルピペリジ−１−イ
ル）等である。
【００１０】Ｘが−Ｎ（Ｒ4)−Ｏ−部分を表す場合、Ｌ
の例はメトキシアミノ、ベンジルオキシアミノ、Ｎ−メ
チル−Ｎ−ベンジルオキシアミノ等である。Ｙが酸素原
子を表す場合、Ｋの例はカルボメトキシ、カルボイソプ
ロポキシ、カルボイソブトキシ、カルボ−tert−ブトキ
シ、カルボベンジルオキシ、カルボフェノキシ等であ
る。Ｙが直接結合を表す場合、Ｋの例はアセチル、イソ
ブタノイル、ベンゾイル、シクロプロパノイル、２−メ
トキシ−プロパノイル、２−アセトアミドプロパノイ
ル、２−カルボメトキシアセチル等である。実施例にお
いて具体的に示されないが同様に殺真菌活性に対して興
味深い一般式（Ｉ）を有する化合物は下記のものである
（下記に示される化合物はペプチドに用いられる国際記
号に準じて表される）。
【００１１】Me2-CH-O-CO-[Val]-[Phg]-O-Me;Me2-CH-O-
CO-[Val]-[Phg]-O-CH-Me2;Me2-CH-O-CO-[Val]-[Phe]-O-
CH-Me2;Me2-CH-O-CO-[Val]-[Phg]-O-CH(Me)-CO-NH-iPr;
Me2-CH-O-CO-[Val]-[Phg]-O-CH(Me)-CO-ピペリジル;Me2
-CH-O-CO-[Val]-[Phg]-N(Me)-Me;Me2-CH-O-CO-[Val]-[P
hg]-ピペリジル;Me2-CH-O-CO-[Val]-[Phg]-NH-CH(Me)-p
Cl-フェニル;H-[Val]-[Phg]-NH-CH(Me)-pCl-フェニル;M
e3-C-O-CO-[Val]-[Phg]-NH-CH(Me)-pCl- フェニル;Me2-
CH-CH2-O-CO-[Val]-[Phg]-NH-CH(Me)-pCl-フェニル;C6H
5-O-CO-[Val]-[Phg]-NH-CH(Me)-pCl-フェニル;C6H5-CH2
-O-CO-[Val]-[Phg]-NH-CH(Me)-pCl-フェニル;Me2-CH-O-
CO-[Val]-[Phg]-NH-CH(Me)-チアゾール-2-イル;Me2-CH-
O-CO-[Val]-[Phg]-NH-CH(Me)-イミダゾール-2-イル;Me2
-CH-O-CO-[Leu]-[Phg]-NH-CH(Me)-pCl-フェニル;Me2-CH
-O-CO-iso[Leu]-[Phg]-NH-CH(Me)-pCl-フェニル;Me2-CH
-O-CO-[Val]-[Phg]-NH-CH(Me)-pCl-フェニル;Me2-CH-O-
CO-[Val]-β[Phe]-NH-CH(Me)-pCl-フェニル;
【００１２】
【化４】
【００１３】Me2-CH-CO-[Val]-[Phg]-O-CH-Me2;Me-CH(O
-Ac)-CO-[Val]-[Phg]-O-CH-Me2;Me-CH(O-Me)-CO-[Val]-
[Phg]-O-CH-Me2;フェニル-CH(Me)-CO-[Val]-[Phg]-O-CH
-Me2;シクロPr-CO-[Val]-[Phg]-O-CH-Me2;Me2-CH-O-CO-
[Val]-[Val]-[Phg]-NH-CH(Me)-pCl-フェニル;Me2-CH-O-
CO-[Leu]-[Val]-[Phg]-NH-CH(Me)-pCl-フェニル;Me2-CH
-O-CO-[Val]-[Phg]-[Tyr]-NH-CH(Me)2;Me2-CH-O-CO-[Va
l]-[Val]-[Phg]-[Phg]-NH-CH(Me)2;Me2-CH-O-CO-[Val]-
[Val]-[Phg]-[Phg]-0-CH(Me)2;Me2-CH-O-CO-[Val]-[Ph
e]-[Phe]-NH-CH(Me)-pCl-フェニル;Me2-CH-O-CO-[Val]-
[Phe]-[Phg]-NH-CH(Me)-pCl-フェニル等。
【００１４】本発明による一般式（Ｉ）の化合物は、数
種の方法によって得ることができる。Ｋが水素でない場
合、一般式（Ｉ）を有する化合物は下記スキーム（ｉ）
に示される方法によって得ることができる。 （式中、Ｋ、Ａ、ｚ、Ｂ及びｗは上記と同じ意味を有す
る（Ｋは水素ではない）。） 上記で示した縮合反応（ｉ）は、アミノ酸誘導体（ＶI
I）と縮合剤、例えばジシクロヘキシルカルボジイミド
又はカルボニルジイミダゾールとを極性溶媒、例えばテ
トラヒドロフランの存在下に反応させ、引き続きアミノ
酸誘導体（ＶIII)を加えることにより行われる。反応
は、−１０℃〜室温の温度で行われる。
【００１５】アミノ酸誘導体（ＶIII)を添加した後、溶
液を約１０−１５時間攪拌する。一般式（Ｉ）を有する
得られた化合物は、通常、適切な溶媒、例えばエチルエ
ーテル、イソプロピルエーテル、メタノール、イソプロ
パノール等又は溶媒混合液、例えばエチルエーテル／メ
タノール、酢酸エチル／ヘキサン等で結晶化することに
より精製される。ｚが１である場合、アミノ酸誘導体
（ＶIIａ）は下記スキーム（ii）に示される方法によっ
て得られる。 （式中、Ｋ及びＡは上記と同じ意味を有する（Ｋは水素
ではない）。）塩化物（ＩＸ）とアミノ酸誘導体（Ｘ）
との上記縮合反応（ii）は、極性溶媒、例えば水の存在
下及びそのような有機塩基、例えばトリエチルアミン又
はＮ，Ｎ−ジメチルアニリンの存在下でも無機塩基、例
えば炭酸水素ナトリウム又は水酸化ナトリウムの存在下
でも−１５〜＋２５℃の温度で行うことができる。
【００１６】ｚが２である場合、アミノ酸誘導体（ＶII
ｂ）は下記スキーム（iii)に示される方法によって得ら
れる。 （式中、Ｋ及びＡは上記と同じ意味を有する（Ｋは水素
ではない）。） アミノ酸誘導体（ＶIIａ）とベンジルエステル（ＸＩ）
との上記縮合反応（iii)は、上記スキーム（ｉ）で示さ
れた反応と同じ条件下で操作することにより行われる。
その方法で得られたジペプチド（ＸII）のベンジルエス
テルは、アルコール溶媒、例えばメタノール、エタノー
ル等の存在下触媒としてパラジウム／木炭を用いて室温
で接触水素添加することによりアミノ酸誘導体（ＶII
ｂ）に変換される。ｗが１である場合、アミノ酸誘導体
（ＶIIIa）は下記スキーム（ｉｖ）に示される方法によ
って得られる。
【００１７】 （式中、Ｂ及びＬは上記と同じ意味を有する。） ベンジルカルボキシ（ＢＯＣ）基によってアミン官能に
保護されたアミノ酸誘導体（ＸIII)と化合物（ＸＩＶ）
との上記反応（ｉｖ）は、スキーム（ｉ）で示された反
応と同じ条件で操作することにより行われる。得られた
化合物（ＸＶ）の保護基（ＢＯＣ）は、引き続いて日本
化学会報告書(1977)、p.718 に示されているように酢酸
エチル中室温で酸性加水分解することにより除去され
る。ｗが２である場合、アミノ酸誘導体（ＶIIIb）は下
記スキーム（ｖ）に示される方法によって得られる。
【００１８】（式中、Ｂ及びＬは上記と同じ意味を有す
る。） ベンジルカルボキシ（ＢＯＣ）基によってアミン官能に
保護されたアミノ酸誘導体（ＸIII)とアミノ酸誘導体
（ＶIIIa）との上記結合反応（ｖ）は、スキーム（ｉ）
で示された反応と同じ条件で操作することにより行われ
る。得られた化合物（ＸＶＩ）の保護基（ＢＯＣ）は、
次に日本化学会報告書(1977)、p.718 に示されているよ
うに酢酸エチル中室温で酸性加水分解することにより除
去される。Ｋが水素を表す場合、一般式（Ｉ）を有する
化合物は下記一般式（ＸＶII）を有する化合物を水性酢
酸エチルの酸性溶液と室温で日本化学会報告書(1977)、
p.718 に示されているように処理することにより容易に
得ることができる。 tBut-O-CO-[-A-]z -[-B-]w -L （ＸＶII） （式中、ｔＢｕｔはtert−ブトキシを意味し、Ａ、ｚ、
Ｂ、ｗ及びＬは上記と同じ意味を有する。）
【００１９】[Ａ] 及び [Ｂ] アミノ酸が市販品でない
場合には、刊行物、例えば、Houben-Weyl,"Methoden de
r Organischen Chemie", Vol.15: Synthese von Peptid
en I& II,(1974); Greenstein-Winitz,"Chemistry of T
he Aminoacids",(1961) John Wiley Inc.; Synthetic C
ommunications (1993), p.349-356; Tetrahedron Lette
rs (1975), p.4393-4394; Tetrahedron Letters (198
8), p.6465-6466に開示されている方法により調製する
ことができる。一般式（Ｉ）を有する化合物は、つるも
の、ビート、穀物、瓜類及び果樹園作物を侵襲する植物
病原真菌に対して特に高殺真菌活性を示す。本発明によ
る一般式（Ｉ）を有する化合物で殺滅することができる
植物の病原菌は、例えば下記のものである。
【００２０】つるものに対するPlasmopara viticola;瓜
類に対するSphaerotheca fuliginea;園芸作物に対するP
hythium;園芸作物に対するPhytophthora spp.;穀物に対
するHelminthosporium teres;穀物に対するErisyphe gr
aminis;穀物に対するPuccinia spp.;穀物に対するSepto
ria spp.;穀物に対するRhynchosporium;穀物に対するPo
dosphera leucotricha;つるものに対するUncinula neca
tor;果樹に対するVenturia spp.;米穀に対するPyricula
ria oryzae;Botrytis cinerea;穀物に対するFusarium s
pp. 等。
【００２１】一般式（Ｉ）を有する化合物は、治療特性
と予防特性の双方を有する殺真菌作用を示すことがで
き、更に、植物に対しては毒性が低いかあるいは全く毒
性を示さない。農業上実施しやすい使用の場合、一般式
（Ｉ）を有する化合物１種以上をおそらく異性体混合物
として含む有効な殺真菌性組成物がたいてい有用であ
る。これらの組成物の散布は、植物のあらゆる部分、例
えば葉、幹、枝及び根又は種まき前の同じ種子又は植物
が生育する場所に行うことができる。乾燥粉剤、湿潤性
粉剤、乳化濃縮液、ミクロエマルジョン、ペースト、顆
粒、溶液、懸濁液等として生じる組成物を用いることが
でき、組成物の種類の選択は個々の使用に左右される。
組成物は、従来の技術で知られる方法、例えば活性物質
を溶媒手段及び／又は固体希釈剤で、おそらく界面活性
剤の存在下に希釈又は溶解することにより調製される。
【００２２】固体希釈剤又は担体として、次のものを用
いることができる：シリカ、カオリン、ベントナイト、
タルク、化石粉、ドロマイト、炭酸カルシウム、マグネ
シア、チョーク、クレー、合成ケイ酸塩、アタパルジャ
イト、セピオライト。液体希釈剤として、勿論水のほか
に、芳香族系（キシレン又はアルキルベンゼンの混合
液）、クロロ芳香族系（クロロベンゼン）、パラフィン
系（石油留分）、アルコール系（メタノール、プロパノ
ール、ブタノール、オクタノール、グリセロール）、ア
ミン系、アミド系（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ
−メチルピロリドン）、ケトン系（シクロヘキサノン、
アセトン、アセトフェノン、イソホロン、エチルアミル
ケトン）、エステル系（イソブチルアセテート）溶媒を
用いることができる。界面活性剤として、アルキルスル
ホン酸のナトリウム、カルシウム、トリエタノールアミ
ン又はトリエチルアミン塩、アルキルアリールスルホン
酸塩、ポリエトキシル化アルキルフェノール、エチレン
オキシドと縮合した脂肪酸、ポリオキシエチル化脂肪
酸、ポリオキシエチル化ソルビトールエステル、スルホ
ン酸リグニンが用いられる。
【００２３】組成物は、更に特定の目的に対して特殊な
添加剤、例えばアラビアゴム、ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドンのような付着促進剤を含めること
ができる。場合によっては、本発明の組成物に更に他の
適合しうる物質、例えば殺真菌剤、植物調整剤、抗生物
質、除草剤、殺虫剤、肥料を添加することができる。活
性物質の上記組成物における濃度は、活性化合物、作
物、有害生物、環境条件及び採用された処方の種類に応
じて広範囲に変動させることができる。通常、活性物質
濃度は0.１〜９５％、好ましくは0.５〜９０％である。
下記実施例は具体的に説明するために示されるものであ
り、本発明を限定するものとして解釈されるべきではな
い。
【００２４】
【実施例】実施例１ Ｎ−（tert−ブチルオキシカルボニル）−Ｌ−バリニル
−ＤＬ−フェニルグリシン−４−クロロフェニルエチル
アミド（化合物 No.１）の合成 1.３ｇのカルボニルジイミダゾールを１０cm3 のテトラ
ヒドロフラン中1.５ｇのtert−ブチルオキシカルボニル
−Ｌ−バリンの溶液に攪拌しながら流動窒素流れ下で加
える。２５℃で２０分後、５cm3 のテトラヒドロフラン
中2.０ｇのＤＬ−フェニル−グリシン−４−クロロフェ
ニルエチルアミドの溶液を５分間で滴下する。一晩攪拌
した後、この反応混合液を１００cm3 の水に滴下し、酢
酸エチル（２×５０cm3 ）で抽出する。有機相を水洗
し、次いで硫酸ナトリウムで十分に乾燥し、減圧下で蒸
発する。得られた粗生成物を溶媒としてエチルエーテル
を用いて結晶化により精製する。1.３ｇの所望の化合物
が収率４０％ ([α] D ( ＣＨ2 Ｃｌ2)＝−１4.２０）
で得られる。
【００２５】実施例２ Ｌ−バリニル−ＤＬ−フェニルグリシン−４−クロロフ
ェニルエチルアミド（化合物 No.４２）の合成 ３cm3 の水性３７％塩酸を１０cm3 の酢酸エチル中1.０
ｇのＮ−（tert−ブチルオキシカルボニル）−Ｌ−バリ
ニル−ＤＬ−フェニルグリシン−４−クロロフェニルエ
チルアミドの溶液に加える。反応を２５℃で１時間攪拌
しながら維持し、次いで溶媒を減圧蒸発し、得られた粗
残留物を１０cm3 のエチルエーテルと水に溶解する。有
機相を除去し、溶液を炭酸水素ナトリウムで中和し、次
いで酢酸エチル（２×１０cm3 ）で抽出する。有機相を
硫酸ナトリウムで乾燥し、蒸発する。0.５００ｇの所望
の化合物が収率６５％ ([α] D ( ＣＨ2 Ｃｌ2)＝−９
8.５０°）で得られる。
【００２６】実施例３−５４ 実施例１及び２と同様に操作して、化合物 No.２−４１
及び No.４３−５４を調製し、その構造を元素分析結果
と共に表１−５に示す。
【００２７】実施例５５ Ｎ−（tert−ブチルオキシカルボニル）−Ｌ−バリニル
−ＤＬ−β−フェニル−β−アラニンエステル（化合物
No.５５）の合成 0.９ｇのtert−ブチルオキシカルボニル）−Ｌ−バリ
ン、1.２ｇのイソプロピル３−フェニル−３−アミノプ
ロパノエート塩酸塩（β−フェニル−β−アラニン塩酸
塩）及び0.４６ｇのトリエチルアミンを１０cm3 の塩化
メチレン中で混合することにより得られた０℃に冷却し
た溶液に1.１ｇ量のシクロヘキシルカルボジイミドを加
えた。室温で１時間後、得られた溶液を減圧下で蒸発
し、得られた粗生成物を溶媒として３：７の酢酸エチ
ル：ヘキサンの混合液を用いてシリカで精製する。1.５
ｇの所望の化合物が収率８５％ ([α] D ( ＣＨ2 Ｃｌ
2)＝−１3.８０°）で得られる。
【００２８】実施例５６−９５ 実施例５５と同様に操作して、化合物 No.５６−９５を
調製し、その構造を元素分析結果と共に表６−１０に示
す。
【００２９】実施例９６ つるもののべと病(Plasmopara viticola) に対する予防
殺真菌活性の定量 調整室（２０±１℃、相対湿度７０％）内の植木鉢で生
育したつる植物の品種Dolcettoの葉を２０容量％アセト
ンの水−アセトン溶液中化合物１−９５でその葉の両面
に噴霧処理する。調整条件で２４時間保持した後、その
植物の葉の両面にPlasmopara viticolaの分生子の水性
懸濁液（２０0,０００分生子／cm3)を噴霧する。この植
物を水分飽和条件下２１℃で真菌インキュベーション時
間保持する。該時間（７日）の終わりに、殺真菌活性を
％評価１００（健康な植物）〜０（完全に感染した植
物）に応じて評価する。合成した化合物はすべて５００
ppm の使用濃度で９０より高い防除率を示した。
【００３０】実施例９７ キュウリの粉状べと病(Sphaerotheca fuliginea)に対す
る予防殺真菌活性の定量 調整室（２０±１℃、相対湿度
７０％）内の植木鉢で生育したキュウリの品種Marketer
の葉を２０容量％アセトンの水−アセトン溶液中化合物
１−９５でその葉の両面に噴霧処理する。調整条件で２
４時間保持した後、その植物の葉の両面にSphaerotheca
fuligineaの分生子の水性懸濁液（２０0,０００分生子
／cm3)を噴霧する。この植物を水分飽和条件下２１℃で
真菌インキュベーション時間保持する。該時間（８日）
の終わりに、殺真菌活性を％評価１００（健康な植物）
〜０（完全に感染した植物）に応じて評価する。合成し
た化合物はすべて１０００ppm の使用濃度で９０より高
い防除率を示した。
【００３１】 表 １ 式（Ｉ）の化合物、式中：ｚ及びｗ＝１、ｎ＝０、Ｘ＝−Ｎ（Ｒ3)−。 ────────────────────────────────── 化合物 K -[-A-]z - -[-B-]w - L No. 1 (CH3)3-C-O-CO- -L[Val]- -DL[Phg]- -NH-CH(CH3)-(4Cl)C6H4 2 (CH3)3-C-O-CO- -L[Val]- -D[Phg]- -NH-CH(CH3)-(4Cl)C6H4 3 (CH3)3-C-O-CO- -L[Val]- -DL[Phg]- -NH-CH(CH3)2 4 (CH3)3-C-O-CO- -L[Val]- -DL[Phg]- -NH-CH(CN)-C6H5 5 (CH3)3-C-O-CO- -L[Val]- -DL[Phg]- -NH-CH2(4Cl)C6H4 6 (CH3)3-C-O-CO- -L[Val]- -DL[Phg]- -NH-CH2(4CH3-O)C6H4 7 (CH3)3-C-O-CO- -L[Val]- -DL[Phg]- -NH-CH(CH3)2-CN 8 (CH3)3-C-O-CO- -D[Val]- -DL[Phg]- (+)-NH-CH(CH3)-(4Cl)C6H4 9 (CH3)3-C-O-CO- -D[Val]- -DL[Phg]- (-)-NH-CH(CH3)-(4Cl)C6H4 10 (CH3)3-C-O-CO- -L[Val]- -DL[Phg]- -N(CH3)-CH3 11 (CH3)3-C-O-CO- -L[Val]- -DL[Phg]- -NH-CH(C6H5)-C4H5 12 (CH3)3-C-O-CO- -L[Val]- -DL[Phg]- -NH-(CH2)7-CH3 13 (CH3)3-C-O-CO- -L[Val]- -DL[Phg]- -NH-CH2-(2,4Cl2)C6H4 14 (CH3)3-C-O-CO- -L[Ile]- -DL[Phg]- -NH-CH(CH3)-(4Cl)C6H4 15 (CH3)3-C-O-CO- -L[Leu]- -DL[Phg]- -NH-CH(CH3)-(4Cl)C6H4 16 (CH3)3-C-O-CO- -L[Val]- -DL[Phg]- -NH-(CH2)3-(4Cl)C6H4 17 (CH3)3-C-O-CO- -L[Val]- -DL[Phg]- ＊下記構造参照 18 (CH3)3-C-O-CO- -L[Val]- -DL[Phg]- -NH-CH(CH3)-(4Br)C6H4 19 C6H5-O-CO- -L[Val]- -DL[Phg]- -NH-CH(CH3)-(4Cl)C6H4 20 (CH3)3-C-O-CO- -L[Pro]- -DL[Phg]- -NH-CH(CH3)-(4Cl)C6H4
【００３２】
【化５】
【００３３】
【００３４】 表 ２ 式（Ｉ）の化合物、式中：ｚ及びｗ＝１、ｎ＝０、Ｘ＝−Ｏ−。 ───────────────────────────── 化合物 K -[-A-]z - -[-B-]w - L No. ───────────────────────────── 21 (CH3)3-C-O-CO- -L[Val]- -D[Phg]- -O-CH3 22 (CH3)3-C-O-CO- -L[Val]- -L[Phg]- -O-CH3 23 (CH3)3-C-O-CO- -L[Val]- -DL[Phg]- -O-CH(CH3)2 24 (CH3)3-C-O-CO- -L[Val]- -D[Phg]- -O-CH(CH3)2 25 (CH3)3-C-O-CO- -D[Val]- -DL[Phg]- -O-CH(CH3)2 26 (CH3)3-C-O-CO- -L[Val]- -DL[Phg](4Cl)- -O-CH(CH3)2 27 (CH3)2-CH-O-CO- -L[Val]- -D[Phg]- -O-CH(CH3)2 28 C4H5-CH2-O-CO- -L[Pro]- -DL[Phg]- -O-CH(CH3)2 ─────────────────────────────
【００３５】
【００３６】 表 ３ 式（Ｉ）の化合物、式中：ｚ及びｗ＝１、ｎ＝１。 ────────────────────────────────── 化合物 K -[-A-]z - -[-B-]w - L No. ────────────────────────────────── 29 (CH3)3-C-O-CO- -L[Val]- -DL[Phe]- -NH-CH(CH3)-(4Cl)C6H4 30 (CH3)3-C-O-CO- -D[Val]- -DL[Phe]- -O-CH(CH3)2 31 (CH3)3-C-O-CO- -L[Val]- -DL[Phe]- -O-CH(CH3)2 32 (CH3)3-C-O-CO- -L[Val]- -DL[Tyr]- -O-CH(CH3)2 33 (CH3)3-C-O-CO- -L[Val]- -DL[Tyr](CH3)- -O-CH(CH3)2 34 (CH3)3-C-O-CO- -L[Val]- -DL[Tyr](CH3)- -NH-CH(CH3)-(4Cl)C6H4 ──────────────────────────────────
【００３７】
【００３８】 表 ４ 式（Ｉ）の化合物、式中：ｚ及びｗ＝１、ｎ＝０、Ｋに対する例。 ────────────────────────────────── 化合物 K -[-A-]z - -[-B-]w - L No. ────────────────────────────────── 35 C2H5-O-(CO)2- -L[Val]- -DL[Phg]- -NH-CH(CH3)-(4Cl)C6H4 36 CH3-O-CO-CH2-CO- -L[Val]- -DL[Phg]- -NH-CH(CH3)-(4Cl)C6H4 37 シクロC3H5-CO- -L[Val]- -DL[Phg]- -NH-CH(CH3)-(4Cl)C6H4 38 シクロC3H5-CO- -L[Val]- -D[Phg]- -O-CH(CH3)2 39 C6H5-CH(CH3)-CO- -L[Val]- -D[Phg]- -O-CH(CH3)2 40 H- -L[Val]- -D[Phg]- -O-CH(CH3)2 41 H- -L[Val]- -DL[Phg](4Cl)- -O-CH(CH3)2 42 H- -L[Val]- -DL[Phg]- -O-CH(CH3)2 43 H- -L[Val]- -DL[Phg]- -NH-CH(C6H5)-C6H5 44 H- -L[Val]- -DL[Phg]- -NH-CH(CH3)-(4Cl)C6H4 ──────────────────────────────────
【００３９】
【００４０】 表 ５ 式（Ｉ）の化合物、式中：ｚ又はｗ＝２。 ─────────────────────────────────── 化合物 K -[-A-] z - -[-B-] w - L No. ─────────────────────────────────── 45 (CH3)3-C-O-CO- -L[Val]-L[Val]- -DL[Phg]- -O-CH(CH3)2 46 H- -L[Val]-L[Val]- -DL[Phg]- -O-CH(CH3)2 47 (CH3)3-C-O-CO- -L[Leu]-L[Val]- -DL[Phg]- -O-CH(CH3)2 48 (CH3)3-C-O-CO- -L[Val]- -DL[Phg]-DL[Phg]- -O-CH(CH3)2 49 (CH3)3-C-O-CO- -L[Val]- -DL[Phg]-DL[Phg]- -NH-CH(CH2)-(4Cl)C6H4 50 (CH3)3-C-O-CO- -L[Val]- -DL[Phg]-DL[Phe]- -O-CH(CH3)2 51 (CH3)3-C-O-CO- -L[Val]- -DL[Phg]- -O-CH(CH3)-(4Cl)C6H4 52 (CH3)3-C-O-CO- -L[Val]- -DL[Phg]- -NH-O-CH2-(4iPro)C6H4 53 (CH3)3-C-O-CO- -L(CH3)[Val]- -DL[Phg]- -NH-CH(CH3)-(4Cl)C6H4 54 (CH3)3-C-O-CO- -L[Val]- -DL[Phg]- -O-CH(CH3)-CO-(ピペリジル) ───────────────────────────────────
【００４１】
【００４２】 表 ６ 式（Ｉ）の化合物、式中：ｚ及びｗ＝１、ｎ＝０、ｍ＝１、Ｘ＝Ｏ。 ────────────────────────────────── 化合物 K -[-A-] z - -[-B-] w - L No. ────────────────────────────────── 55 (CH3)3-C-O-CO- -L[Val]- -DL-β[Phe]- -O-CH(CH3)3 56 〃 〃 -D- β[Phe]- 〃 57 〃 〃 -L- β[Phe]- 〃 58 (CH3)2-CH-O-CO- 〃 -DL-β[Phe]- 〃 59 H2C=CH-CH2-O-CO- 〃 〃 〃 60 C5H5-O-CO- 〃 〃 〃 61 Cl3C-CH2-O-CO- 〃 〃 〃 62 Cl3C-C(Me)2-O-CO- 〃 〃 〃 63 iPr-O-CO-CH(Me)-O-CO- 〃 〃 〃 64 (CH3)3-C-O-CO- 〃 -DL-β[Tyr](Me)- 〃 ──────────────────────────────────
【００４３】
【００４４】 表 ７ 式（Ｉ）の化合物、式中：ｚ及びｗ＝１、ｎ＝０、ｍ＝１。 ────────────────────────────────── 化合物 K -[-A-]z - -[-B-]w - L No. ────────────────────────────────── 65 (CH3)3-C-O-CO- -L[Val]- -DL-β[Phe](4Cl) -O-CH(CH3)2 66 〃 〃 -DL-β[Phe](3,4Cl2)- 〃 67 〃 〃 -DL-β[Tyr](Me)(3OMe) 〃 68 〃 〃 -DL-β[Phe]- -O-CH2-cC3H5 69 〃 〃 〃 -O-CH2-C6H5 70 〃 〃 〃 -O-C-(CH3)3 71 〃 〃 〃 -O-CH2-C-(CH3)3 72 〃 〃 〃 -NH-CH-(CH3)2 73 〃 〃 〃 -N(Me)-CH2-COO-iPr 74 〃 〃 〃 -N(Me)-CH2-COO-C2H5 ──────────────────────────────────
【００４５】
【００４６】 表 ８ 式（Ｉ）の化合物、式中：ｚ及びｗ＝１、ｎ＝０、ｍ＝１。 ────────────────────────────────── 化合物 K -[-A-]z - -[-B-]w - L No. ────────────────────────────────── 75 (CH3)3-C-O-CO- -L-(Me)[Val]- -DL-β[Phe]- -O-CH(CH3)2 76 〃 〃 -DL-β(Me)[Phe]- O-CH(CH3)2 77 〃 -L[Val]- 〃 〃 ──────────────────────────────────
【００４７】
【００４８】 表 ９ 式（Ｉ）の化合物、式中：ｚ及びｗ＝１、ｎ＝０、ｍ＝１、Ｘ＝Ｏ。 ────────────────────────────────── 化合物 K -[-A-] z - -[-B-] w - L No. ────────────────────────────────── 78 (CH3)3-C-O-CO- -L[Val]- -DL-β[Phe]- -[Pro]-OiPro 79 CF3-CO- 〃 〃 -O-CH-(CH3)2 80 CH3-CO- 〃 〃 〃 81 cC4H7-CO- 〃 〃 〃 82 4-MeO(C6H5)-CO- 〃 〃 〃 83 4-Cl(C6H5)-CO- 〃 〃 〃 84 C6H5-OCH2-CO- 〃 〃 〃 85 Cl3-C6H4-OCH2-CO- 〃 〃 〃 86 Thza * -CO- 〃 〃 〃 87 Thzb **-CO- 〃 〃 〃 ──────────────────────────────────
【００４９】 * Thza = ２−メチルチアゾール−４−イル** Thzb = 2,５−ジメチルチアゾール−４−イル
【００５０】 表 １０ 式（Ｉ）の化合物、式中：ｗ＝１、ｎ＝０、ｍ＝１、Ｘ＝Ｏ。 ─────────────────────────────────── 化合物 K -[-A-] z - -[-B-] w - L No. ─────────────────────────────────── 88 (CH3)3-C-O-C(O)- -L[Val]- 3,4-メチレンジオキシフェニル -O-CH(CH3)2 89 〃 〃 4,5-ジメチルチアゾール -2-イル 〃 90 〃 〃 ナフト -1-イル 〃 91 〃 〃 ナフト -2-イル 〃 92 〃 〃 ベンゾチアゾール -2-イル 〃 93 〃 〃 ベンゾオキサゾール -2-イル 〃 94 〃 〃 ベンゾフラン -2-イル 〃 95 〃 〃 ベンゾチオフェン -2-イル 〃 ───────────────────────────────────
【００５１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マリレーナ グスメロリ イタリア ミラン モンツァ ヴィア デ ラ グエリーナ 31 (72)発明者 カルロ ガラヴァッリア イタリア ミラン クッジョーノ ピアッ ツァ デラ ヴィトリア ７ (72)発明者 エルネスト シニョリーニ イタリア ヴァレーゼ マルナーテ ヴィ ア マッテオッティ 51

Claims (23)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）を有するオリゴペプチ
    ド化合物。 Ｋ− [−Ａ−] Z − [−Ｂ−] W −Ｌ （Ｉ） [式中、ｚ及びｗは相互に同一か又は異なってよく、１
    又は２であり；Ａは下記一般式（II）を有するアミノ酸
    部分を表し： −ＮＲ′−ＣＨ（Ｒa ) −ＣＯ− （II） （式中、Ｒa は直鎖又は分枝鎖Ｃ3 −Ｃ4 アルキル基；
    又はＣ3 −Ｃ4 シクロアルキル基を表し；Ｒ′は水素原
    子；Ｃ1 −Ｃ3 アルキル基；又はＲa と共にＣ3 −Ｃ5
    アルキレン鎖を表す。）；Ｂは下記一般式（III)を有す
    るアミノ酸部分を表し： 【化１】 （式中、Ｒb は任意に置換されたフェニル基、芳香族複
    素環基又はナフチル基；窒素、酸素及びイオウより選ば
    れた相互に同一か又は異なってよいヘテロ原子１〜２個
    を含む任意に置換された芳香族ベンゾ縮合５員複素環基
    を表し；ｍ及びｎは相互に同一か又は異なってよく、０
    又は１であり；Ｒ″は水素原子又はＣ1 −Ｃ3 アルキル
    基を表す。）；Ｌは下記一般式（ＩＶ）を有する部分を
    表し： −Ｘ−Ｅ（Ｒ1 ）（Ｒ2 ） （ＩＶ） （式中、Ｅは直鎖又は分枝鎖Ｃ1 −Ｃ8 アルキレン又は
    ハロアルキレン鎖；ω−オキサ−Ｃ2 −Ｃ8 アルキル
    鎖；又は直接結合を表し；Ｒ1 は水素原子；Ｃ3 −Ｃ6
    シクロアルキル基；任意に置換されたフェニル基又は芳
    香族複素環基を表し；Ｒ2 は水素原子；直鎖又は分枝鎖
    Ｃ2 −Ｃ6 カルボキシアルキル基；直鎖、分枝鎖又は環
    状Ｃ2 −Ｃ6 カルバモイル基；シアノ基；又はフッ素、
    塩素及び臭素より選ばれたハロゲン原子を表し；Ｘは−
    Ｏ−部分；−Ｎ（Ｒ3)−部分又は−Ｎ（Ｒ4)−Ｏ−部分
    を表し：ここでＲ3 は水素原子；Ｃ1 −Ｃ3 アルキル又
    はアルコキシ基；又はＲ1 と共に直接結合又はＣ2 −Ｃ
    4 アルキレン鎖を表し；Ｒ4 は水素原子；Ｃ1 −Ｃ3 ア
    ルキル基；又はＲ1 と共に直接結合を表す。);Ｋは水素
    原子；直鎖又は分枝鎖Ｃ1 −Ｃ4 アルキル基；又は下記
    一般式（Ｖ）を有する保護基を表す： −ＣＯ−Ｙ−Ｍ（Ｒ6 ）（Ｒ5 ） （Ｖ） （式中、Ｙは酸素原子；又は直接結合を表し；Ｍは直
    鎖、分枝鎖又は環状Ｃ1 −Ｃ8 アルキレン又はハロアル
    キレン鎖；又は直接結合を表し；Ｒ5 は水素原子；任意
    に置換されたフェニル基；任意に置換されたフェノキシ
    基；任意に置換されたチアゾール基；直鎖、分枝鎖又は
    環状Ｃ2 −Ｃ6 カルバモイル基；直鎖、分枝鎖又は環状
    Ｃ1 −Ｃ6 カルボアルコキシ基；又はシアノ基を表し；
    Ｒ6 は水素原子；Ｃ1 −Ｃ3 アルコキシ又はハロアルコ
    キシ基；酢酸基；アセトアミド基又はフッ素、塩素及び
    臭素より選ばれたハロゲン原子を表す。) 。]
  2. 【請求項２】 下記一般式（Ｉ）を有するオリゴペプチ
    ド化合物で構成された農業用抗真菌剤。 Ｋ− [−Ａ−] Z − [−Ｂ−] W −Ｌ （Ｉ） [式中、ｚ及びｗは相互に同一か又は異なってよく、１
    又は２であり；Ａは下記一般式（II）を有するアミノ酸
    部分を表し： −ＮＲ′−ＣＨ（Ｒa ) −ＣＯ− （II） （式中、Ｒa は直鎖又は分枝鎖Ｃ3 −Ｃ4 アルキル基；
    又はＣ3 −Ｃ4 シクロアルキル基を表し；Ｒ′は水素原
    子；Ｃ1 −Ｃ3 アルキル基；又はＲa と共にＣ3 −Ｃ5
    アルキレン鎖を表す。）；Ｂは下記一般式（III)を有す
    るアミノ酸部分を表し： 【化２】 （式中、Ｒb は任意に置換されたフェニル基、芳香族複
    素環基又はナフチル基；窒素、酸素及びイオウより選ば
    れた相互に同一か又は異なってよいヘテロ原子１〜２個
    を含む任意に置換された芳香族ベンゾ縮合５員複素環基
    を表し；ｍ及びｎは相互に同一か又は異なってよく、０
    又は１であり；Ｒ″は水素原子又はＣ1 −Ｃ3 アルキル
    基を表す。）；Ｌは下記一般式（ＩＶ）を有する部分を
    表し： −Ｘ−Ｅ（Ｒ1 ）（Ｒ2 ） （ＩＶ） （式中、Ｅは直鎖又は分枝鎖Ｃ1 −Ｃ8 アルキレン又は
    ハロアルキレン鎖；ω−オキサ−Ｃ2 −Ｃ8 アルキル
    鎖；又は直接結合を表し；Ｒ1 は水素原子；Ｃ3 −Ｃ6
    シクロアルキル基；任意に置換されたフェニル基又は芳
    香族複素環基を表し；Ｒ2 は水素原子；直鎖又は分枝鎖
    Ｃ2 −Ｃ6 カルボキシアルキル基；直鎖、分枝鎖又は環
    状Ｃ2 −Ｃ6 カルバモイル基；シアノ基；又はフッ素、
    塩素及び臭素より選ばれたハロゲン原子を表し；Ｘは−
    Ｏ−部分；−Ｎ（Ｒ3)−部分又は−Ｎ（Ｒ4)−Ｏ−部分
    を表し：ここでＲ3 は水素原子；Ｃ1 −Ｃ3 アルキル又
    はアルコキシ基；又はＲ1 と共に直接結合又はＣ2 −Ｃ
    4 アルキレン鎖を表し；Ｒ4 は水素原子；Ｃ1 −Ｃ3 ア
    ルキル基；又はＲ1 と共に直接結合を表す。);Ｋは水素
    原子；直鎖又は分枝鎖Ｃ1 −Ｃ4 アルキル基；又は下記
    一般式（Ｖ）を有する保護基を表す： −ＣＯ−Ｙ−Ｍ（Ｒ6 ）（Ｒ5 ） （Ｖ） （式中、Ｙは酸素原子；又は直接結合を表し；Ｍは直
    鎖、分枝鎖又は環状Ｃ1 −Ｃ8 アルキレン又はハロアル
    キレン鎖；又は直接結合を表し；Ｒ5 は水素原子；任意
    に置換されたフェニル基；任意に置換されたフェノキシ
    基；任意に置換されたチアゾール基；直鎖、分枝鎖又は
    環状Ｃ2 −Ｃ6 カルバモイル基；直鎖、分枝鎖又は環状
    Ｃ1 −Ｃ6 カルボアルコキシ基；又はシアノ基を表し；
    Ｒ6 は水素原子；Ｃ1 −Ｃ3 アルコキシ又はハロアルコ
    キシ基；酢酸基；アセトアミド基又はフッ素、塩素及び
    臭素より選ばれたハロゲン原子を表す。) 。]
  3. 【請求項３】 芳香族複素環基が窒素、酸素及びイオウ
    より選ばれた相互に同一か又は異なってよいヘテロ原子
    １〜３個を含む５又は６員芳香族複素環基である請求項
    ２記載の農業用抗真菌剤。
  4. 【請求項４】 フェニル基、芳香族複素環基、ナフチル
    基又は相互に同一か又は異なってよいヘテロ原子１〜２
    個を含む芳香族ベンゾ縮合５員複素環基が、相互に同一
    か又は異なってよくフッ素、塩素、臭素及びヨウ素より
    選ばれるハロゲン原子１種以上又は相互に同一か又は異
    なってよく直鎖又は分枝鎖Ｃ1 −Ｃ5アルキル又はハロ
    アルキル基、直鎖又は分枝鎖Ｃ1 −Ｃ5 アルコキシ又は
    ハロアルコキシ基；Ｃ3 −Ｃ6 シクロアルキル又はシク
    ロアルコキシ基；Ｃ2 −Ｃ5 カルボアルコキシ基；シア
    ノ基；下記一般式（ＶＩ）を有するメチレンジオキシル
    基より選ばれる基１種以上で置換される請求項２記載の
    農業用抗真菌剤。 −Ｏ−Ｃ（Ｒ7 ）（Ｒ8 ）−Ｏ− （ＶＩ） （式中、Ｒ7 及びＲ8 は相互に同一か又は異なってよ
    く、水素原子、フッ素原子；Ｃ1 −Ｃ3 アルキル又はハ
    ロアルキル基を表す。）
  5. 【請求項５】 フェノキシ基又はチアゾール基が相互に
    同一か又は異なってよいフッ素、塩素、臭素及びヨウ素
    より選ばれたハロゲン原子１個以上又はメチル又はトリ
    フルオロメチル基で置換される請求項２記載農業用抗真
    菌剤。
  6. 【請求項６】 Ｒa がイソプロピル、イソブチル、 sec
    −ブチル、tert−ブチルである請求項２記載の農業用抗
    真菌剤。
  7. 【請求項７】 Ｒa がアルキル基を表す場合、アミノ酸
    基ＡがＬ−バリン（−Ｌ [Ｖａｌ] −）、ＤＬ−バリン
    （−ＤＬ [Ｖａｌ] −）、Ｄ−バリン（−Ｄ[Ｖａｌ]
    −）、ロイシン（− [Ｌｅｕ] −）、イソロイシン（−
    [Ｉｌｅ] −）、allo−イソロイシン（−ａ [Ｉｌｅ]
    −）、tert−ロイシン（− [Ｔｌｅ]−）である請求項
    ２記載の農業用抗真菌剤。
  8. 【請求項８】 Ｒa がシクロプロピル、メチルシクロプ
    ロピル、ジメチルシクロプロピルである請求項２記載農
    業用抗真菌剤。
  9. 【請求項９】 Ｒa がシクロアルキル基を表す場合、ア
    ミノ酸基Ａがシクロプロピルグリシン、シクロブチルグ
    リシンである請求項２記載の農業用抗真菌剤。
  10. 【請求項１０】 Ｒ′がＲa と共にＣ3 −Ｃ5 アルキレ
    ン鎖を表す場合、アミノ酸基Ａがプロリン（− [Ｐｒ
    ｏ] −）、３−メチルプロリン（− [Ｐｒｏ](３−Ｍ
    ｅ）−）、3,３−ジメチルプロリン（− [Ｐｒｏ](3,３
    −Ｍｅ2)−）である請求項２記載の農業用抗真菌剤。
  11. 【請求項１１】 相互に同一か又は異なってよく窒素、
    酸素及びイオウより選ばれるヘテロ原子１〜３個を含む
    芳香族５員又は６員複素環基がピリジン、ピリミジン、
    ピロール、イミダゾール、トリアゾール、チアゾール、
    オキサゾール、イソオキサーゾールである請求項２記載
    の農業用抗真菌剤。
  12. 【請求項１２】 Ｒb が任意に置換されたフェニル基を
    表しかつｎが０である場合、アミノ酸残基ＢがＤ−フェ
    ニルグリシン（−Ｄ [Ｐｈｇ] −）、ＤＬ−フェニルグ
    リシン（−ＤＬ [Ｐｈｇ] −）、ＤＬ−p-Ｃｌ−フェニ
    ルグリシン（−ＤＬ [Ｐｈｇ](４−Ｃｌ）−）である請
    求項２記載の農業用抗真菌剤。
  13. 【請求項１３】 Ｒb が任意に置換されたフェニル基を
    表しかつｎが１である場合、アミノ酸基ＢがＤ−フェニ
    ルアラニン（−Ｄ [Ｐｈｅ] −）、ＤＬ−フェニルアラ
    ニン（−ＤＬ [Ｐｈｅ] −）、Ｄ−チロシン（−Ｄ [Ｔ
    ｙｒ] −）、ＤＬ−チロシン（−ＤＬ [Ｔｙｒ] −）、
    ＤＬ−チロシン−メチルエーテル（−ＤＬ [Ｔｙｒ](Ｍ
    ｅ）−）、ＤＬ−３−メトキシ−チロシン−メチルエー
    テル（−ＤＬ [Ｔｙｒ](Ｍｅ)(３ＭｅＯ）−）、ＤＬ−
    β−フェニルアラニン（−ＤＬ−β [Ｐｈｅ] −）、β
    −チロシン−Ｏ−メチルエーテル（−β [Ｔｙｒ](Ｍ
    ｅ）−）である請求項２記載の農業用抗真菌剤。
  14. 【請求項１４】 Ｒb が任意に置換された芳香族複素環
    基を表しかつｎが０である場合、アミノ酸残基Ｂが（１
    −メチルピロール−２−イル）グリシン、イミダゾール
    −２−イル−グリシン、チアゾール−２−イル−グリシ
    ン、（４−フェニル−３−メチルチアゾール−２−イ
    ル）−グリシン、（５−トリフルオロメチルピリド−２
    −イル）グリシン、ピリミジン−２−イル−グリシンで
    ある請求項２記載の農業用抗真菌剤。
  15. 【請求項１５】 Ｒb が任意に置換された芳香族複素環
    基を表しかつｎが１である場合、アミノ酸残基Ｂが３−
    （１−メチルピロール−２−イル）アラニン、３−（イ
    ミダゾール−２−イル）アラニン、３−（チアゾール−
    ２−イル）アラニン、３−（５−トリフルオロメチルピ
    リド−２−イル）アラニン、３−ピリミジン−２−イル
    −アラニン、３−[(３−メトキシ−４−メチル）イソオ
    キサゾール−５−イル] アラニンである請求項２記載の
    農業用抗真菌剤。
  16. 【請求項１６】 Ｘが酸素原子を表す場合、Ｌがメトキ
    シ、エトキシ、イソプロポキシ、tert−ブトキシ、ベン
    ジルオキシである請求項２記載の抗真菌剤。
  17. 【請求項１７】 Ｘが−Ｎ（Ｒ3)−部分を表す場合、Ｌ
    がメチルアミノ、イソプロピルアミノ、ブチルアミノ、
    オクチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ、ピペリジ
    ル、モルホル−４−イル、ベンジルアミノ、４−クロロ
    ベンジルアミノ、2,４−ジクロロベンジルアミノ、α−
    メチル−４−クロロベンジルアミノ、α−メチル−４−
    ブロモベンジルアミノ、α−メチル−４−メトキシ−ベ
    ンジルアミノ、α−メチル−４−トリフルオロメチルベ
    ンジルアミノ、チアゾール−２−イルアミノ、イミダゾ
    −２−イルアミノ、α−シアノベンジルアミノ、α−シ
    アノイソプロピルアミノ、α−カルボメトキシエチルア
    ミノ、α−カルボイソプロポキシ−エチルアミノ、α−
    カルボキシメトキシイソブチルアミノ、２−カルボイソ
    プロポキシピロリジ−１−イル、α−（Ｎ−メチルカル
    バモイル）エチルアミノ、α−カルバモイルエチルアミ
    ノ、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルピロリジ−１
    −イル、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルピペリジ
    −１−イル）である請求項２記載の農業用抗真菌剤。
  18. 【請求項１８】 Ｘが−Ｎ（Ｒ4)−Ｏ−部分を表す場
    合、Ｌがメトキシアミノ、ベンジルオキシアミノ、Ｎ−
    メチル−Ｎ−ベンジルオキシアミノである請求項２記載
    の農業用抗真菌剤。
  19. 【請求項１９】 Ｙが酸素原子を表す場合、Ｋがカルボ
    メトキシ、カルボイソプロポキシ、カルボイソブトキ
    シ、カルボ−tert−ブトキシ、カルボベンジルオキシ、
    カルボフェノキシである請求項２記載の農業用抗真菌
    剤。
  20. 【請求項２０】 Ｙが直接結合を表す場合、Ｋがアセチ
    ル、イソブタノイル、ベンゾイル、シクロプロパノイ
    ル、２−メトキシ−プロパノイル、２−アセトアミドプ
    ロパノイル、２−カルボメトキシアセチルである請求項
    ２記載の農業用抗真菌剤。
  21. 【請求項２１】 縮合剤及び極性溶媒の存在下−１０℃
    〜室温の温度におけるアミノ酸誘導体（ＶII）とアミノ
    酸誘導体（ＶIII)との下記縮合反応を含む請求項１〜２
    ０のいずれか１項に記載の化合物の調製方法。 （式中、Ｋ、Ａ、ｚ、Ｂ及びｗは上記と同じ意味を有す
    る（Ｋは水素ではない）。）
  22. 【請求項２２】 単独で又は固体担体、液体希釈剤、界
    面活性剤又は他の有効成分の存在下に請求項２〜２１の
    いずれか１項に記載の化合物１種以上を含む殺真菌性組
    成物。
  23. 【請求項２３】 請求項２２記載の殺真菌性組成物を植
    物、葉、幹、枝及び根又は種まき前の同じ種子又は植物
    が生育する土壌に散布することを含む真菌有害生物の殺
    滅方法。
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Cited By (3)

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JP2007511538A (ja) * 2003-11-14 2007-05-10 バーテックス　ファーマシューティカルズ　インコーポレイテッド Ａｔｐ結合カセットトランスポーターのモジュレーターとして有用なチアゾールおよびオキサゾール
JP2008013574A (ja) * 1995-01-23 2008-01-24 Biogen Idec Ma Inc 細胞接着インヒビター
JP2015514753A (ja) * 2012-04-18 2015-05-21 リパブリック・オブ・コリア（マネジメント：ルーラル・デベロップメント・アドミニストレーション）Ｒｅｐｕｂｌｉｃ Ｏｆ Ｋｏｒｅａ （Ｍａｎａｇｅｍｅｎｔ Ｒｕｒａｌ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ Ａｄｍｉｎｉｓｔｒａｔｉｏｎ） ジペプチド誘導体を活性成分として含有する農業用作物保護剤

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5859031A (en) * 1995-06-07 1999-01-12 Gpi Nil Holdings, Inc. Small molecule inhibitors of rotamase enzyme activity
US5801197A (en) * 1995-10-31 1998-09-01 Gpi Nil Holdings, Inc. Rotamase enzyme activity inhibitors
US5786378A (en) * 1996-09-25 1998-07-28 Gpi Nil Holdings, Inc. Heterocyclic thioesters
US5801187A (en) 1996-09-25 1998-09-01 Gpi-Nil Holdings, Inc. Heterocyclic esters and amides
US6218424B1 (en) 1996-09-25 2001-04-17 Gpi Nil Holdings, Inc. Heterocyclic ketone and thioester compounds and uses
US6187784B1 (en) 1998-06-03 2001-02-13 Gpi Nil Holdings, Inc. Pipecolic acid derivative hair growth compositions and uses
US6274602B1 (en) 1998-06-03 2001-08-14 Gpi Nil Holdings, Inc. Heterocyclic thioester and ketone hair growth compositions and uses
US5945441A (en) 1997-06-04 1999-08-31 Gpi Nil Holdings, Inc. Pyrrolidine carboxylate hair revitalizing agents
US6187796B1 (en) 1998-06-03 2001-02-13 Gpi Nil Holdings, Inc. Sulfone hair growth compositions and uses
US6271244B1 (en) 1998-06-03 2001-08-07 Gpi Nil Holdings, Inc. N-linked urea or carbamate of heterocyclic thioester hair growth compositions and uses
US6429215B1 (en) 1998-06-03 2002-08-06 Gpi Nil Holdings, Inc. N-oxide of heterocyclic ester, amide, thioester, or ketone hair growth compositions and uses
JP2002516843A (ja) 1998-06-03 2002-06-11 ジー・ピー・アイ ニイル ホールディングス インコーポレィティッド ヘテロサイクリックエステルおよびアミド発毛組成物およびその使用
US6172087B1 (en) 1998-06-03 2001-01-09 Gpi Nil Holding, Inc. N-oxide of heterocyclic ester, amide, thioester, or ketone hair growth compositions and uses
US6331537B1 (en) 1998-06-03 2001-12-18 Gpi Nil Holdings, Inc. Carboxylic acids and carboxylic acid isosteres of N-heterocyclic compounds
NL1009814C2 (nl) * 1998-08-06 2000-02-08 Dsm Nv Werkwijze voor de bereiding van een N-geacyleerd aminonitril.
US6335348B1 (en) 1998-08-14 2002-01-01 Gpi Nil Holdings, Inc. Nitrogen-containing linear and azepinyl/ compositions and uses for vision and memory disorders
US6333340B1 (en) 1998-08-14 2001-12-25 Gpi Nil Holdings, Inc. Small molecule sulfonamides for vision and memory disorders
US6376517B1 (en) 1998-08-14 2002-04-23 Gpi Nil Holdings, Inc. Pipecolic acid derivatives for vision and memory disorders
US6399648B1 (en) 1998-08-14 2002-06-04 Gpi Nil Holdings, Inc. N-oxides of heterocyclic ester, amide, thioester, or ketone for vision and memory disorders
US6384056B1 (en) 1998-08-14 2002-05-07 Gpi Nil Holdings, Inc. Heterocyclic thioesters or ketones for vision and memory disorders
US6337340B1 (en) 1998-08-14 2002-01-08 Gpi Nil Holdings, Inc. Carboxylic acids and isosteres of heterocyclic ring compounds having multiple heteroatoms for vision and memory disorders
US6395758B1 (en) 1998-08-14 2002-05-28 Gpi Nil Holdings, Inc. Small molecule carbamates or ureas for vision and memory disorders
US7338976B1 (en) 1998-08-14 2008-03-04 Gpi Nil Holdings, Inc. Heterocyclic esters or amides for vision and memory disorders
US6339101B1 (en) 1998-08-14 2002-01-15 Gpi Nil Holdings, Inc. N-linked sulfonamides of N-heterocyclic carboxylic acids or isosteres for vision and memory disorders
US6218423B1 (en) 1998-08-14 2001-04-17 Gpi Nil Holdings, Inc. Pyrrolidine derivatives for vision and memory disorders
US6506788B1 (en) 1998-08-14 2003-01-14 Gpi Nil Holdings, Inc. N-linked urea or carbamate of heterocyclic thioesters for vision and memory disorders
US6462072B1 (en) 1998-09-21 2002-10-08 Gpi Nil Holdings, Inc. Cyclic ester or amide derivatives
IT1303800B1 (it) * 1998-11-30 2001-02-23 Isagro Ricerca Srl Composti dipeptidici aventi elevata attivita' fungicida e loroutilizzo agronomico.
CA2360740A1 (en) 1999-03-02 2000-09-08 Boehringer Ingelheim Pharmaceuticals, Inc. Compounds useful as reversible inhibitors of cathepsin s
US6420364B1 (en) 1999-09-13 2002-07-16 Boehringer Ingelheim Pharmaceuticals, Inc. Compound useful as reversible inhibitors of cysteine proteases
US6649593B1 (en) * 1999-10-13 2003-11-18 Tularik Inc. Modulators of SREBP processing
GB0013554D0 (en) * 2000-06-02 2000-07-26 Zeneca Ltd Fungicides
AU2002241724A1 (en) * 2000-12-20 2002-07-01 Bristol-Myers Squibb Company Diamines as modulators of chemokine receptor activity
AR035773A1 (es) * 2000-12-20 2004-07-14 Bristol Myers Squibb Pharma Co Compuestos diamino ciclico, composicion farmaceutica y su uso en la fabricacion de un medicamento util para modular la actividad de una quimioquina
HUP0302525A2 (hu) * 2001-01-05 2003-10-28 Abgenix, Inc. Az inzulinszerű növekedési faktor I receptor elleni ellenanyagok
IT1397838B1 (it) * 2010-02-19 2013-02-04 Socoa Agriconsult Di Araldo Bugiani Ditta Individuale Composizione per la cura delle piante
IT201900006543A1 (it) 2019-05-06 2020-11-06 Isagro Spa Composti ad attività fungicida, relative composizioni agronomiche e uso per il controllo di funghi fitopatogeni
IT202000007234A1 (it) 2020-04-06 2021-10-06 Isagro Spa Composti ad attività fungicida, relative composizioni agronomiche e uso per il controllo di funghi fitopatogeni

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BG28977A3 (en) * 1978-02-02 1980-08-15 Montedison Spa Fungicide means and method for fungus fighting
JPS6284099A (ja) * 1985-10-09 1987-04-17 Suntory Ltd ペプチドの新規製造法
DE3544375A1 (de) * 1985-12-14 1987-06-19 Hoechst Ag Di- und tripeptide mit n-terminalem phosphinothricin, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses
IT1216908B (it) * 1987-03-19 1990-03-14 Eniricerche Spa Analoghi retro-inversi della timopentina e dei suoi frammenti, il metodo per la loro sintesi ed il loro impiego per la preparazionedi composizioni farmaceutiche.
US5200506A (en) * 1987-03-19 1993-04-06 Eniricerche S.P.A. Process for preparing new thymopentin retro-inverso analogs and fragments thereof and the intermediates obtained therein
ZA897515B (en) * 1988-10-07 1990-06-27 Merrell Dow Pharma Novel peptidase inhibitors
IT1240427B (it) * 1990-03-02 1993-12-15 Ministero Dall Uni E Della Ric Arilpropilammine ad azione antifungina
IT1240676B (it) * 1990-04-24 1993-12-17 Agrimont Spa Composizioni ad attivita' erbicida
CA2096408C (en) * 1990-11-19 2005-02-08 Gary Anthony Decrescenzo Retroviral protease inhibitors
IT1250436B (it) * 1991-07-01 1995-04-07 Mini Ricerca Scient Tecnolog Benzofenoni ad azione antifungina
US5516892A (en) * 1992-12-28 1996-05-14 Indiana University Foundation Polymer-bound mixed carboxylic anhdrides as a stable form of activated carboxylic acids
IT1271443B (it) * 1993-04-27 1997-05-28 Isagro Srl Derivati eterobiciclici ad attivita' fungicida
IT1269176B (it) * 1994-01-11 1997-03-21 Isagro Srl Eterobicicli ad attivita' fungicida
US5691368A (en) * 1995-01-11 1997-11-25 Hoechst Marion Roussel, Inc. Substituted oxazolidine calpain and/or cathepsin B inhibitors

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008013574A (ja) * 1995-01-23 2008-01-24 Biogen Idec Ma Inc 細胞接着インヒビター
JP2007511538A (ja) * 2003-11-14 2007-05-10 バーテックス　ファーマシューティカルズ　インコーポレイテッド Ａｔｐ結合カセットトランスポーターのモジュレーターとして有用なチアゾールおよびオキサゾール
JP4869072B2 (ja) * 2003-11-14 2012-02-01 バーテックス ファーマシューティカルズ インコーポレイテッド Ａｔｐ結合カセットトランスポーターのモジュレーターとして有用なチアゾールおよびオキサゾール
JP2015514753A (ja) * 2012-04-18 2015-05-21 リパブリック・オブ・コリア（マネジメント：ルーラル・デベロップメント・アドミニストレーション）Ｒｅｐｕｂｌｉｃ Ｏｆ Ｋｏｒｅａ （Ｍａｎａｇｅｍｅｎｔ Ｒｕｒａｌ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ Ａｄｍｉｎｉｓｔｒａｔｉｏｎ） ジペプチド誘導体を活性成分として含有する農業用作物保護剤

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AU676602B2 (en) 1997-03-13

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