JP2000191416A

JP2000191416A - 農園芸用種子消毒剤および種子の消毒方法

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Publication number: JP2000191416A
Application number: JP11302995A
Authority: JP
Inventors: Satoshi Kondo; 藤智近; Seiichi Kutsuma; 誠一久津間; Shinichi Kondo; 藤真一近; Takeshi Tamamura; 村健玉; Motohiro Hiramatsu; 松基弘平
Original assignee: Hokko Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Hokko Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1998-10-23
Filing date: 1999-10-25
Publication date: 2000-07-11
Anticipated expiration: 2019-10-25
Also published as: JP4526622B2

Abstract

(57)【要約】【解決手段】下記式[I]で表されるアミノ酸金属錯化
合物あるいはその塩を有効成分として含有することを特
徴とする農園芸用種子消毒剤；【化１】 [式[I]中、Ｒ¹ 、Ｒ²はそれぞれアミノ酸の側鎖を示
し、これらは互いに同一でも異なっていてもよく、Ｍ
は、銅、亜鉛、マンガン、鉄およびマグネシウムのうち
の何れかを示す。] 金属あるいは無機金属化合物を有効成分として含有する
農園芸用殺菌剤と、水と、塩基性、中性または酸性アミ
ノ酸あるいはその塩とを同時に、あるいは任意の順序で
配合してなる種子消毒液を用いて種子を消毒することを
特徴とする種子の消毒方法。【効果】イネ種子をはじめとする種々の植物の種子に
対して優れた消毒活性を有すると共に、作物や人畜に対
する安全性が高く、イネ種子などに適用できる農園芸用
種子消毒剤が提供される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、農園芸用種子消毒
剤に関し、さらに詳しくはアミノ酸金属錯化合物を含有
してなる農園芸用種子消毒剤に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】水稲の病害には、糸状菌に起因す
る糸状菌性病害と、細菌に起因する細菌性病害とがあ
り、従来より、イネ馬鹿苗病、いもち病、ごま葉枯病な
どの糸状菌性病害に対しては、ベノミル、ペフラゾエー
トなどの有効な薬剤（種子消毒剤）が開発されている。

【０００３】また上記のような種子消毒剤以外に、水稲
の細菌性病害に対する種子消毒剤および育苗箱施用消毒
剤（なお、本明細書において、消毒剤について「施用」
とは、灌注、土壌混和、散布などを含む広範な使用態様
を示す。）としては、無機系銅化合物を有効成分とする
無機系銅消毒剤、有機系銅化合物を有効成分とする有機
系銅消毒剤、ＴＭＴＤ剤、オキソリニック酸剤およびカ
スガマイシン剤が広く用いられている。しかしながら、
これらの種子消毒剤には、イネ苗立枯細菌病などの細菌
性病害の防除に対しては必ずしも十分でないか、ヒトや
魚類、作物に対する安全性の点で不十分であるか、ある
いは継続使用すると薬剤耐性菌が発生してしまい十分な
防除効果を発揮できないなどの問題点がある。

【０００４】このため、イネを代表とする種々の植物の
細菌性病害に卓効を示し、かつ安全性が高く、安価な種
子消毒剤の開発が望まれていた。このような問題点を解
決すべく本発明者らが鋭意研究したところ、特定のアミ
ノ酸金属錯化合物は、種子消毒剤などとして用いると、
イネをはじめとする種々の植物の細菌性病害に優れた防
除効果を発揮でき、作物や人畜に対する安全性も高いこ
となどを見出して本発明を完成するに至った。

【０００５】詳説すれば、本発明者らは、特定のアミノ
酸金属錯化合物は、生育した農園芸作物の茎葉に散布処
理した場合には、作物に強く薬害を与える恐れがあり、
またこのアミノ酸金属錯化合物は、稲苗立枯細菌病など
の細菌性病害に対してシャーレ試験では抗菌活性を示さ
ないが、細菌性病原菌が感染したイネの種子などに対し
ては種子消毒剤等として極めて有用であり、このように
種子消毒した後に生育したイネ等に対しては薬害が生じ
ず、しかも人畜に対して安全性が高く、また、既存の種
子消毒剤に比べて少量使用するだけで優れた薬効を発揮
することなどを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００６】なお、アミノ酸の金属錯化合物は、公知化
合物であるが、このアミノ酸金属錯化合物のうちでも、
メチオニン、スレオニン、バリン、フェニルアラニン、
イソロイシン、プロリン、グリシン、トリプトファン、
アスパラギンおよびグルタミンの銅錯化合物、あるいは
メチオニンのニッケル錯化合物は、カンキツ潰瘍病、カ
ンキツ黒点病、イネいもち病およびイネ紋枯病に対して
防除効果を示す殺菌剤（特公昭４８−３４２０５号公
報）として公知である。また、メチオニンの銅錯化合物
は、これらの病害の他にイネのいもち病、トマト疫病お
よびカンキツ潰瘍病に対する殺菌あるいは病疫抵抗性賦
与剤として公知であり（特開昭４７−４９５４８号公
報）、またブドウ栽培におけるべと病の防除剤として
（ＷＯ９５／１３７００）、および作物の成長促進剤と
して（ＤＥ２２１７８９６）も公知であり、その他、ブ
タの寄生虫に対して駆虫活性を示すこと（日本獣医学雑
誌 24,309,1962）も知られている。

【０００７】また、グリシンの銅錯化合物などは、除草
剤として公知（特開昭５８−１６２５０８号公報）であ
る。その他、種々のアミノ酸の銅錯化合物が抗カビおよ
び抗菌活性を有することが既に知られている［インディ
アン・ジャーナル・オブ・フィジカル・アンド・ナチュ
ラル・サイエンス（Indian J．Phys． Nat．Sci.,3,5
1,1983），ジャーナル・オブ・リサーチ・パキスタン
（J．Res．Pak.,5,7,1993）］。

【０００８】しかしながら、アミノ酸金属錯化合物が、
イネ種子等の種子消毒剤などとして実用上十分な活性を
有することなどはこれまで知られていない。

【０００９】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題点を解決しようとするものであって、イネ種子をは
じめとする種々の植物の種子に対して優れた消毒活性を
有すると共に、作物や人畜に対する安全性が高く、イネ
種子などに適用できる農園芸用種子消毒剤を提供するこ
とを目的としている。

【００１０】また、本発明は、作物や人畜に対して安全
で、しかも効率的な種子の消毒方法を提供することを目
的としている。

【００１１】

【発明の概要】本発明に係る農園芸用種子消毒剤は、下
記式[I]で表されるアミノ酸金属錯化合物あるいはその
塩（これらをまとめて「アミノ酸金属錯化合物類」とも
言う。）を有効成分として含有することを特徴としてい
る。

【００１２】

【化２】

【００１３】[式[I]中、Ｒ¹、Ｒ²はそれぞれアミノ酸の
側鎖を示し、これらは互いに同一でも異なっていてもよ
く、Ｍは、銅、亜鉛、マンガン、鉄およびマグネシウム
のうちの何れかを示す。] 本発明においては、上記式[I]中、Ｒ¹、Ｒ²が同一であ
って、これらが中性アミノ酸側鎖、塩基性アミノ酸側
鎖、酸性アミノ酸側鎖の何れかであってもよい。本発明
においては、上記式[I]中、Ｒ¹が塩基性アミノ酸側鎖で
あり、Ｒ²が酸性アミノ酸側鎖であってもよい。

【００１４】本発明に係る農園芸用種子消毒剤は、(i)
塩基性、中性または酸性アミノ酸あるいはその塩と、(i
i)金属あるいは無機金属化合物と、を有効成分として含
有していることを特徴としている。本発明に係る種子の
消毒方法は、金属あるいは無機金属化合物を有効成分と
して含有する農園芸用殺菌剤と、水と、塩基性、中性ま
たは酸性アミノ酸あるいはその塩とを同時に、あるいは
任意の順序で配合してなる種子消毒剤、好ましくは上記
農園芸用殺菌剤に水と、上記アミノ酸あるいはその塩と
を配合してなる種子消毒液を用いて種子を消毒すること
を特徴としている。

【００１５】本発明においては、上記何れの場合も、無
機金属化合物が、金属亜酸化物、金属水酸化物、金属塩
のうちの何れか１種以上であることが望ましい。本発明
においては、上記何れの場合も、金属あるいは無機金属
化合物が、銅あるいは無機系銅化合物、例えば、亜酸化
銅、硫酸銅、塩化銅、水酸化銅、塩基性塩化銅、塩基性
硫酸銅であることが好ましい。

【００１６】このような本発明に係る農園芸用種子消毒
剤は、イネ種子をはじめとする種々の植物の種子に対し
て優れた種子消毒活性を有すると共に、作物や人畜に対
する安全性も高い。このような本発明に係る種子の消毒
方法によれば、作物や人畜に対して安全で、しかも効率
よく種子の消毒を行うことができる。

【００１７】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係る農園芸用種子
消毒剤について具体的に説明する。＜アミノ酸金属錯化合物類＞本発明に係る農園芸用種子
消毒剤には、殺菌性有効成分である次式[I]で表される
アミノ酸金属錯化合物あるいはその塩（アミノ酸金属錯
化合物類）が含まれている。

【００１８】

【化３】

【００１９】[式[I]中、Ｒ¹ 、Ｒ²はそれぞれアミノ酸
の側鎖を示し、これらは互いに同一でも異なっていても
よく、Ｍは、銅、亜鉛、マンガン、鉄およびマグネシウ
ムのうちの何れかを示す。] 上記アミノ酸側鎖Ｒ¹、Ｒ²としては、水素原子あるい
は、炭素数が１〜１０、好ましくは１〜５、さらに好ま
しくは１〜３、特に好ましくは１〜２の直鎖状あるいは
分岐状のアルキル基；水素原子の一部が水酸基にて置換
された上記アルキル基（水酸基含有アルキル基）；上記
アルキル基中の隣接するＨ−Ｃ間あるいはＣ−Ｃ間にＳ
原子が介在した硫黄含有アルキル基；上記アルキル基中
の水素原子の一部がカルボキシル基にて置換されたカル
ボキシル基含有アルキル基；同じくアミノ基にて置換さ
れたアミノ基含有アルキル基；アミド基含有アルキル
基；上記アルキル基中の水素原子の一部が芳香環にて置
換された芳香環含有アルキル基；複素環含有アルキル基
（あるいはアルキレン基）が挙げられる。但し、各種置
換基含有アルキル基、アルキレン基におけるアルキル基
等の炭素数は、何れも上記アルキル基の場合と同様であ
る（以下同様）。

【００２０】上記アミノ酸側鎖Ｒ¹、Ｒ²が水素原子、あ
るいはアルキル基の例としては、グリシン由来の水素原
子、アラニン由来のＣＨ₃−、バリン由来の（ＣＨ₃）₂
ＣＨ−、ロイシン由来の（ＣＨ₃）₂ＣＨＣＨ₂−、イソ
ロイシン由来のＣ₂Ｈ₅ＣＨ（ＣＨ₃）−等が挙げられ、
これらのうちでは、上記アミノ酸側鎖Ｒ¹、Ｒ²が水素原
子、あるいは炭素数３以下さらには２以下のアルキル基
であると、水溶性に優れ、種子消毒効果に優れるアミノ
酸金属錯化合物類となるため好ましい。

【００２１】水酸基含有アルキル基としては、例えば、
セリン由来のＨＯＣＨ₂−、トレオニン由来のＣＨ₃ＣＨ
（ＯＨ）-等が挙げられる。上記硫黄含有アルキル基と
しては、例えば、システィン由来のＨＳＣＨ₂−、シス
チン由来のＨＯＯＣ（ＮＨ₂）ＣＨＣＨ₂ＳＳＣＨ₂−、
メチオニン由来のＣＨ₃Ｓ（ＣＨ₂）₂−等が挙げられ
る。

【００２２】カルボキシル基含有アルキル基としては、
酸性アミノ酸のアスパラギン酸由来のＨＯＯＣＣＨ
₂−、酸性アミノ酸のグルタミン酸由来のＨＯＯＣ（Ｃ
Ｈ₂）₂−等が挙げられる。アミノ基含有アルキル基（ア
ミド基を有するものを除き、水酸基とアミノ基の両者を
有するもの、アミノ基とＳ原子を有するもの、およびグ
アニジル基を有するものを含む。）としては、塩基性ア
ミノ酸のリジン（Lysine）由来のＨ₂Ｎ（ＣＨ₂）₄−、
塩基性アミノ酸のアルギニン由来のＨ₂ＮＣ（＝ＮＨ）
ＮＨ（ＣＨ₂）₃−、オルニチン由来のＨ₂Ｎ（ＣＨ₂）₃
−、ヒドロキシリジン由来のＨ₂ＮＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）
（ＣＨ₂）₂−、チアリジン由来のＨ₂Ｎ（ＣＨ₂）ＳＣＨ
₂−、ジアミノブチル酸由来のＨ₂Ｎ（ＣＨ₂）₂−、ジア
ミノプロピオン酸由来のＨ₂ＮＣＨ₂−等が挙げられる。

【００２３】アミド基含有アルキル基としては、グルタ
ミン由来のＨ₂ＮＣＯ（ＣＨ₂）₂−、アスパラギン由来
のＨ₂ＮＣＯＣＨ₂−等が挙げられる。芳香環含有アルキ
ル基としては、フェニルアラニン由来のＰｈ-ＣＨ₂−
（但し、Ｐｈ：フェニル基）、チロシン由来のＨＯ−Ｐ
ｈｅ−ＣＨ₂−（但し、Ｐｈｅ：フェニレン基）等が挙
げられる。

【００２４】複素環含有アルキル基（あるいはアルキレ
ン基）としては、塩基性アミノ酸のヒスチジン由来のＩ
ｍｉ−ＣＨ₂−（但し、Ｉｍｉ：イミダゾール環）、ト
リプトファン由来のＩｎｄｏ−ＣＨ₂−（但し、Ｉｎｄ
ｏ：インドール環）、プロリン由来の−（ＣＨ₂）₃−、
オキシプロリン由来の−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−等が
挙げられる。

【００２５】上述したようなＲ¹、Ｒ²のうちでは、水溶
性に優れ、種子消毒効果に優れたアミノ酸金属錯化合物
が得られる点で、Ｒ¹、Ｒ²が、水素原子、炭素数３以
下、さらには２以下のアルキル基；水酸基含有アルキル
基；カルボキシル基含有アルキル基；アミノ基含有アル
キル基（アミド基を有するものを除き、水酸基とアミノ
基の両者を有するもの、アミノ基とＳ原子を有するも
の、およびグアニジル基を有するものを含む。）；アミ
ド基含有アルキル基；芳香環含有アルキル基のうちのチ
ロシン由来のＨＯ-Ｐｈ−ＣＨ₂−（但し、Ｐｈ：フェニ
レン基）；複素環含有アルキル基（あるいはアルキレン
基）のうちのヒスチジン由来のＩｍｉ−ＣＨ ₂−（但
し、Ｉｍｉ：イミダゾール環）、プロリン由来の−（Ｃ
Ｈ₂）₃−、ヒドロキシプロリン由来の−ＣＨ₂ＣＨ（Ｏ
Ｈ）ＣＨ₂−が好ましい。

【００２６】これらのうちでも、アミノ酸側鎖Ｒ¹、Ｒ²
としては、特に、グリシン由来の水素原子、アラニン由
来のＣＨ₃−、セリン由来のＨＯＣＨ₂−、リジン（Lysi
ne）由来のＨ₂Ｎ（ＣＨ₂）₄−、アルギニン由来のＨ₂Ｎ
Ｃ（＝ＮＨ）ＮＨ（ＣＨ₂）₃−、オルニチン由来のＨ₂
Ｎ（ＣＨ₂）₃−、ヒドロキシリジン由来のＨ₂ＮＣＨ₂Ｃ
Ｈ（ＯＨ）ＣＨ₂ＣＨ₂−、チアリジン由来のＨ₂Ｎ（Ｃ
Ｈ₂）ＳＣＨ₂−、ジアミノブチル酸由来のＨ₂Ｎ（Ｃ
Ｈ₂）₂−、ジアミノプロピオン酸由来のＨ₂ＮＣＨ ₂−、
ヒドロキシプロリン由来の−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−
が好ましい。

【００２７】このようなアミノ酸金属錯化合物[I]とし
ては、具体的には、例えば、表１にまとめて示すよう
に、上記式[I]中、Ｒ¹、Ｒ²が共にアスパラギン側鎖
（Ｈ₂ＮＣＯ−ＣＨ₂−）であり、Ｍが銅であるビス−Ｌ
-アスパラギン銅錯化合物（化合物Ｎｏ．１）、Ｒ¹、Ｒ
²が共にアラニン側鎖（ＣＨ₃−）であり、Ｍが銅である
ビス−Ｌ-アラニン銅錯化合物（化合物Ｎｏ．２）ある
いはビス−β-アラニン銅錯体（化合物Ｎｏ．３）、
Ｒ¹、Ｒ²がイソロイシン側鎖（Ｃ₂Ｈ₅ＣＨ（ＣＨ₃）
−）であり、Ｍが銅であるビス−Ｌ-イソロイシン銅錯
化合物（化合物Ｎｏ．５）、Ｒ¹、Ｒ²がグリシン側鎖
（Ｈ）であり、Ｍが銅であるビス−グリシン銅錯化合物
（化合物Ｎｏ．７）、Ｒ¹、Ｒ²が共にグルタミン側鎖
（Ｈ₂Ｎ（ＣＯ）−（ＣＨ₂）₂−）であり、Ｍが銅であ
るビス−Ｌ-グルタミン銅錯化合物（化合物Ｎｏ．
８）、Ｒ¹、Ｒ²が共にセリン側鎖（ＨＯＣＨ₂−）であ
り、Ｍが銅であるビス−Ｌ-セリン銅錯化合物（化合物
Ｎｏ．１１）、Ｒ¹、Ｒ²が共にトリプトファン側鎖[Ｉ
ｎｄｏ−ＣＨ₂−（但し、Ｉｎｄｏ：インドール環）］
であり、Ｍが銅であるビス−Ｌ-トリプトファン銅錯化
合物（化合物Ｎｏ．１２）、Ｒ¹、Ｒ²が共にトレオニン
側鎖[ＣＨ₃ＣＨ（ＯＨ）-］であり、Ｍが銅であるビス
−Ｌ-トレオニン銅錯化合物（化合物Ｎｏ．１４）、
Ｒ¹、Ｒ²が共にバリン側鎖[（ＣＨ₃）₂ＣＨ−］であ
り、Ｍが銅であるビス−Ｌ-バリン銅錯化合物（化合物
Ｎｏ．１５）、Ｒ¹、Ｒ²が共にヒドロキシプロリン側鎖
[−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−］であり、Ｍが銅である
ビス−Ｌ-ヒドロキシプロリン銅錯化合物（化合物Ｎ
ｏ．１７）、Ｒ¹、Ｒ²が共にプロリン側鎖[−（ＣＨ₂）
₃−］であり、Ｍが銅であるビス−Ｌ-プロリン銅錯化合
物（化合物Ｎｏ．１９）、Ｒ¹、Ｒ²が共にフェニルアラ
ニン側鎖[Ｐｈ-ＣＨ₂−（但し、Ｐｈ：フェニル基）］
であり、Ｍが銅であるビス−Ｌ-フェニルアラニン銅錯
化合物（化合物Ｎｏ．２０）、Ｒ¹、Ｒ²が共にリジン側
鎖[Ｈ₂Ｎ（ＣＨ₂）₄−］であり、Ｍが銅であるビス−Ｌ
-リジン銅錯化合物（化合物Ｎｏ．２１）、Ｒ¹、Ｒ²が
共にロイシン側鎖[（ＣＨ₃）₂ＣＨＣＨ₂−］であり、Ｍ
が銅であるビス−Ｌ-ロイシン銅錯化合物（化合物Ｎ
ｏ．３０）等が挙げられる。

【００２８】また、このようなアミノ酸金属錯化合物
[I]の塩（アミノ酸塩の金属錯化合物）としては、塩基
性アミノ酸金属錯化合物の場合は、無機酸塩、有機酸
塩、脂肪酸塩およびアニオン性界面活性剤塩が用いられ
る。上記無機酸としては、塩酸、臭化水素酸、沃化水素
酸、硫酸、硝酸、リン酸、炭酸等が挙げられる。有機酸
としては、酢酸、安息香酸、ソルビン酸、グリコール
酸、乳酸、酒石酸、蓚酸等が挙げられる。脂肪酸として
は、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチ
ン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、牛脂
脂肪酸等が挙げられる。アニオン界面活性剤としては、
ラウリル硫酸エステル、ラウリルエーテル硫酸エステ
ル、ドデシルベンゼンスルホン酸等が挙げられる。

【００２９】また酸性アミノ酸金属錯化合物の場合は、
上記酸性アミノ酸のナトリウム塩、カリウム塩、カルシ
ウム塩などが挙げられる。その他、金属錯化合物のアミ
ノ酸側鎖の一方が、塩基性アミノ酸側鎖であり、他方が
酸性アミノ酸側鎖からなる、塩基性アミノ酸と酸性アミ
ノ酸との塩の金属錯化合物等が挙げられる。

【００３０】このようなアミノ酸金属錯化合物[I]の塩
としては、具体的には、例えば、上記式[I]中、Ｒ¹、Ｒ
²が共にアルギニン側鎖[Ｈ₂ＮＣ（＝ＮＨ）ＮＨ（Ｃ
Ｈ₂）₃−]であり、Ｍが銅であるビス−Ｌ-アルギニン銅
錯化合物の塩酸塩（ビス−Ｌ−アルギニン・１塩酸塩銅
錯化合物：化合物Ｎｏ．４）、Ｒ¹、Ｒ²が共にオルニチ
ン側鎖[Ｈ₂Ｎ（ＣＨ₂）₃−]であり、Ｍが銅であるビス
−Ｌ-オルニチン銅錯化合物の塩酸塩（ビス−Ｌ−オル
ニチン・１塩酸塩銅錯化合物：化合物Ｎｏ．６）、
Ｒ¹、Ｒ²が共にＬ−２，４−ジアミノブチル酸側鎖[Ｈ₂
Ｎ−（ＣＨ₂）₂−]であり、Ｍが銅であるビス−Ｌ-２，
４−ジアミノブチル酸（DABA）銅錯化合物の塩酸塩（ビ
ス−Ｌ−２，４−ジアミノブチル酸（DABA）・１塩酸塩
銅錯化合物：化合物Ｎｏ．９）、Ｒ¹、Ｒ²が共にＤＬ−
２，３−ジアミノプロピオン酸(DAPA)側鎖[Ｈ₂Ｎ−ＣＨ
₂−]であり、Ｍが銅であるビス−ＤＬ-２，３−ジアミ
ノプロピオン酸(DAPA)銅錯化合物の塩酸塩（ビス−ＤＬ
−２，３−ジアミノプロピオン酸（DAPA）・１塩酸塩銅
錯化合物：化合物Ｎｏ．１０）、Ｒ¹、Ｒ²が共にＬ−４
−チアリジン側鎖[Ｈ₂Ｎ（ＣＨ₂）₂ＳＣＨ₂−]であり、
Ｍが銅であるビス−Ｌ-４−チアリジン銅錯化合物の塩
酸塩（ビス−Ｌ−４−チアリジン・１塩酸塩銅錯体：化
合物Ｎｏ．１３）、Ｒ¹、Ｒ²が共にヒスチジン側鎖[Ｉ
ｍｉ−ＣＨ₂−（但し、Ｉｍｉ：イミダゾール環）]であ
り、Ｍが銅であるビス−Ｌ-ヒスチジン銅錯化合物の塩
酸塩（ビス−Ｌ−ヒスチジン・１塩酸塩銅錯体：化合物
Ｎｏ．１６）、Ｒ¹、Ｒ²が共にヒドロキシリジン側鎖
[Ｈ₂ＮＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）（ＣＨ₂）₂−]であり、Ｍが銅
であるビス−ＤＬ-ヒドロキシリジン銅錯化合物の塩酸
塩（ビス−ＤＬ−ヒドロキシリジン・１塩酸塩銅錯体：
化合物Ｎｏ．１８）、Ｒ¹、Ｒ²が共にリジン側鎖[Ｈ₂Ｎ
（ＣＨ₂）₄−]であり、Ｍが銅であるビス−Ｌ-リジン銅
錯化合物の塩酸塩（ビス−Ｌ−リジン・１塩酸塩銅錯化
合物：化合物Ｎｏ．２２）、Ｒ¹、Ｒ²が共にリジン側鎖
[Ｈ₂Ｎ（ＣＨ₂）₄−]であり、Ｍが銅であるビス−Ｌ-リ
ジン銅錯化合物の炭酸水素塩（ビス−Ｌ−リジン・１炭
酸水素塩銅錯化合物：化合物Ｎｏ．２３）、Ｒ¹、Ｒ²が
共にリジン側鎖[Ｈ₂Ｎ（ＣＨ₂）₄−]であり、Ｍが銅で
あるビス−Ｌ-リジン銅錯化合物のドデシルベンゼンス
ルホン酸（DBSA）塩（ビス−Ｌ−リジン・ＤＢＳＡ塩銅
錯化合物：化合物Ｎｏ．２４）、Ｒ¹、Ｒ²が共にリジン
側鎖[Ｈ₂Ｎ（ＣＨ₂）₄−]であり、Ｍが銅であるビス−
Ｌ-リジン銅錯化合物のラウリン酸（LauA）塩（ビス−
Ｌ−リジン・ＬａｕＡ塩銅錯化合物：化合物Ｎｏ．２
５）、Ｒ¹、Ｒ²が共にリジン側鎖[Ｈ₂Ｎ（ＣＨ₂）₄−]
であり、Ｍが銅であるビス−Ｄ-リジン銅錯化合物の塩
酸塩（ビス−Ｄ−リジン・１塩酸塩銅錯化合物：化合物
Ｎｏ．２６）、Ｒ¹、Ｒ²が共にリジン側鎖[Ｈ₂Ｎ（ＣＨ
₂）₄−]であり、Ｍが銅であるビス−ＤＬ-リジン銅錯化
合物の塩酸塩（ビス−ＤＬ−リジン・１塩酸塩銅錯化合
物：化合物Ｎｏ．２７）、Ｒ¹、Ｒ²が共にリジン側鎖
[Ｈ₂Ｎ（ＣＨ₂）₄−]であり、Ｍが亜鉛であるビス−Ｌ-
リジン亜鉛錯化合物の塩酸塩（ビス−Ｌ−リジン・１塩
酸塩亜鉛錯化合物：化合物Ｎｏ．３１）、Ｒ¹、Ｒ²が共
にリジン側鎖[Ｈ₂Ｎ（ＣＨ₂）₄−]であり、Ｍがマグネ
シウムであるビス−Ｌ-リジンマグネシウム錯化合物の
塩酸塩（ビス−Ｌ−リジン・１塩酸塩マグネシウム錯化
合物：化合物Ｎｏ．３２）等が挙げられる。

【００３１】また上記式[I]中、Ｒ¹、Ｒ²が互いに異な
るものとしては、上記式[I]中、Ｒ¹がリジン側鎖[Ｈ₃Ｎ
⁺（ＣＨ₂）₄−]であり、Ｒ²がアスパラギン酸側鎖［^-Ｏ
ＯＣＣＨ₂−]であり、Ｍが銅であるＬ−リジン・Ｌ-ア
スパラギン酸塩の銅錯化合物（Ｌ−リジン・Ｌ-アスパ
ラギン酸塩銅錯化合物：化合物Ｎｏ．２８）、また上記
式[I]中、Ｒ¹がリジン側鎖[Ｈ₃Ｎ⁺（ＣＨ₂）₄−]であ
り、Ｒ²がグルタミン酸側鎖［^-ＯＯＣ−（ＣＨ₂）₂−]
であり、Ｍが銅であるＬ−リジン・Ｌ-グルタミン酸塩
の銅錯化合物（Ｌ−リジン・Ｌ-グルタミン酸塩銅錯化
合物：化合物Ｎｏ．２９）等が挙げられる。

【００３２】このようなアミノ酸金属錯化合物類は、本
発明の農園芸用種子消毒剤中に１種または２種以上含ま
れていてもよい。上記例示のアミノ酸金属錯化合物[I]
を表１にまとめて示す。このようなアミノ酸金属錯化合
物類のうちでは、下記表１中付番１、４〜７、９〜１
１、１３〜１４、１６〜１９、２１〜２７が好ましく、
さらには付番４、６〜７、９〜１１、１３、１７〜１
８、２１〜２７が水溶性に優れ、特に種子消毒効果に優
れるため好ましい。

【００３３】

【表１】

【００３４】この化合物番号は、後述する実施例、試験
例でも参照される。上記式[I]中、Ｒ¹とＲ²とが異なる
錯化合物では、Ｒ¹が塩基性アミノ酸側鎖であり、Ｒ²が
酸性アミノ酸側鎖である場合のように塩が形成されてい
る場合に安定的に単一な錯化合物が得られる。本発明に
おいては、上記式[I]中、Ｒ¹が塩基性アミノ酸側鎖であ
り、Ｒ²が酸性アミノ酸側鎖であるアミノ酸金属錯化合
物（塩基性アミノ酸の酸性アミノ酸塩の金属錯化合物）
は、下記式[II]で表される。

【００３５】

【化４】

【００３６】[式[II]中、Ｒ³は、塩基性アミノ酸の側鎖
を示し、Ｒ⁴は酸性アミノ酸の側鎖を示し、Ｍは、銅、
亜鉛、マンガン、鉄およびマグネシウムのうちの何れか
を示す。] このような金属錯化合物[II]としては、上記例示のアミ
ノ酸金属錯化合物[I]のうちでは、Ｌ−リジン・Ｌ-アス
パラギン酸塩銅錯化合物（化合物Ｎｏ．２８）および、
Ｌ−リジン・Ｌ-グルタミン酸塩銅錯化合物（化合物Ｎ
ｏ．２９）が、前記式[II]で表される化合物すなわち塩
基性アミノ酸の酸性アミノ酸塩の金属錯化合物に含まれ
る。

【００３７】すなわち、Ｌ−リジン・Ｌ-アスパラギン
酸塩銅錯化合物（化合物Ｎｏ．２８）は、式[II]中、塩
基性アミノ酸側鎖Ｒ³がリジン側鎖[Ｈ₃Ｎ⁺（ＣＨ₂）
₄−]であり、酸性アミノ酸側鎖Ｒ⁴がアスパラギン酸側
鎖［^-ＯＯＣＣＨ₂−]であり、Ｍが銅である錯化合物に
相当している。またＬ−リジン・Ｌ-グルタミン酸塩銅
錯化合物（化合物Ｎｏ．２９）は、上記式[II]中、塩基
性アミノ酸側鎖Ｒ³がリジン側鎖[Ｈ₃Ｎ⁺（ＣＨ₂）₄−]
であり、酸性アミノ酸側鎖Ｒ⁴がグルタミン酸側鎖［^-Ｏ
ＯＣ（ＣＨ₂）₂−]であり、Ｍが銅である錯化合物に相
当している。＜アミノ酸金属錯化合物類の製造＞上記式[I]または[I
I]で表されるアミノ酸金属錯化合物あるいはその塩（ア
ミノ酸金属錯化合物類）は、前記の文献等に記載の従来
より公知の方法にて製造できる。

【００３８】例えば、式[I]中、Ｍが銅であるアミノ酸
銅錯化合物[I-a]は、下記反応式で示すように、各種ア
ミノ酸(a)の水溶液中に塩基性炭酸銅をアミノ酸に対し
て銅として１／２当量になるように加えて、必要に応じ
て加熱して反応させることにより好適に製造できる。な
お、上記塩基性炭酸銅に代えて、亜酸化銅、硫酸銅、塩
化銅、水酸化銅、塩基性塩化銅あるいは塩基性硫酸銅を
用いてもよい。

【００３９】

【化５】

【００４０】[式(a)中、Ｒ¹は、上記と同様、アミノ酸
側鎖を示す。] また、前記式[II]中、Ｍが銅であるアミノ酸銅錯化合物
[II-a]は、下記式に示すように、遊離の塩基性アミノ酸
(a-2)および酸性アミノ酸(a-3)をそれぞれ等モルずつ水
に溶解して塩基性アミノ酸の酸性アミノ酸塩溶液を調製
し、この水溶液に塩基性炭酸銅をアミノ酸に対して銅と
して１／２当量になるよう加えて、必要に応じて加熱
し、反応させることにより塩基性アミノ酸の酸性アミノ
酸塩の銅錯化合物[II-a]を好適に製造できる。

【００４１】

【化６】

【００４２】[但し、上記反応式中、Ｒ³は、塩基性アミ
ノ酸側鎖を示し、Ｒ⁴は、酸性アミノ酸側鎖を示す。] 上記式[II]中、Ｍが銅以外の他の金属のアミノ酸錯化合
物も上記と同様に製造できる。上記アミノ酸(a-2)、(a-
3)および上記塩基性炭酸銅（ＣｕＣＯ₃・Ｃｕ（ＯＨ）₂
・Ｈ₂Ｏ）等の金属化合物は何れも公知物質であり、市
販品を使用すればよい。

【００４３】上記反応の際に使用されるアミノ酸として
は、中性アミノ酸、塩基性アミノ酸、酸性アミノ酸等が
挙げられる。中性アミノ酸としては、具体的には、例え
ば、アスパラギン、アラニン、イソロイシン、グリシ
ン、グルタミン、セリン、チロシン、トリプトファン、
トレオニン、バリン、ヒドロキシプロリン、フェニルア
ラニン、プロリン、メチオニン、ロイシン等が挙げら
れ、これらのうちで、得られる化合物の種子消毒効果の
点を考慮すると、アラニン、イソロイシン、グリシン、
セリン、チロシン、トレオニン、バリン、ヒドロキシプ
ロリン、プロリン、メチオニンが好ましく用いられる。

【００４４】塩基性アミノ酸としては、例えば、アルギ
ニン、ヒスチジン、リジン、ヒドロキシリジン、オルニ
チン、２，４−ジアミノブチル酸、２，３−ジアミノプ
ロピオン酸、４−チアリジン等が挙げられ、これらのう
ちで、得られる化合物の種子消毒効果の点を考慮する
と、２，４−ジアミノブチル酸、アルギニン、リジン、
ヒドロキシリジン、オルニチン、２，３−ジアミノプロ
ピオン酸、４−チアジリンが好ましく用いられる。

【００４５】酸性アミノ酸としては、例えば、アスパラ
ギン酸、グルタミン酸等が挙げられる。なお、上記塩基
性アミノ酸としては、その遊離物あるいは無機酸塩、有
機酸塩、脂肪酸塩およびアニオン界面活性剤塩を用いる
こともできる。上記無機酸としては、塩酸、臭化水素
酸、沃化水素酸、硫酸、硝酸、リン酸、炭酸等が挙げら
れる。有機酸としては、酢酸、安息香酸、ソルビン酸、
グリコール酸、乳酸、酒石酸、蓚酸等が挙げられる。脂
肪酸としては、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ヤシ油
脂肪酸、牛脂脂肪酸等が挙げられる。アニオン界面活性
剤としては、ラウリル硫酸エステル、ラウリルエーテル
硫酸エステル、ドデシルベンゼンスルホン酸等が挙げら
れる。

【００４６】また、上記酸性アミノ酸としては、その遊
離物あるいは金属塩を用いることもできる。この金属と
してはナトリウム、カリウムおよびカルシウムが挙げら
れる。また、上記アミノ酸金属錯化合物類を製造する際
に用いられるアミノ酸としては、光学活性体のＬ体ある
いはＤ体であってもよく、光学的に不活性なラセミ体で
あってもよい。なお、これらの中でリジンやオルニチン
などの塩基性アミノ酸が殺菌効果を増強する上で特に好
適である。上記のようなアミノ酸金属錯化合物類を製造
する際には、金属Ｍの単体、該金属の亜酸化物、該金属
の水酸化物の他、これら金属の硫酸塩、塩酸塩、硝酸
塩、炭酸塩、酢酸塩、シュウ酸塩等を用いることができ
る。金属Ｍとしては、銅、亜鉛、マンガン、鉄およびマ
グネシウムが挙げられる。本発明で用いられるアミノ酸
金属錯化合物では、上記式[I]から明らかなように、ア
ミノ酸と金属の結合モル比は２：１であることが好まし
い。

【００４７】また、アミノ酸金属錯化合物の塩（アミノ
酸塩の金属錯体）は、例えば、Ｌ−リジン・１塩酸塩等
のアミノ酸塩と、金属供給源の亜酸化銅、塩基性炭酸銅
などとを必要により加熱し、反応させることにより得ら
れる。＜農園芸用種子消毒剤＞本発明に係る農園芸用種子消毒
剤は、上記アミノ酸金属錯化合物類を有効成分として含
有しているが、このアミノ酸金属錯化合物類の含有率
は、この消毒剤の剤型、その使用方法などの条件により
適宜変更でき、特に制限されないが、通常、０.１〜９
５重量％程度である。

【００４８】また、本発明に係る農園芸用種子消毒剤に
は、上記アミノ酸金属錯化合物類は、１種または２種以
上含まれていてもよい。また、本発明に係る農園芸用種
子消毒剤は、上記アミノ酸金属錯化合物類のほかに、他
の公知の活性化合物、例えば、殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ
剤、殺線虫剤、昆虫生育調節剤、除草剤、鳥類忌避剤、
植物成長調節剤、肥料、土壌改良剤などを含んでいても
よい。このようにアミノ酸金属錯化合物類と他の活性化
合物とを含有する農園芸用種子消毒剤では、適用範囲
（適用病害、使用方法、使用時期など）の拡大を図るこ
とができ、場合によっては配合した種々の有効成分の相
乗効果も期待できる。

【００４９】本発明においては、アミノ酸[上記式(a)、
(a-2)、(a-3)で表されるようなアミノ酸金属錯化合物類
形成性のアミノ酸]と、金属（上記アミノ酸金属錯化合
物中に含まれるものと同様の金属）あるいは無機金属化
合物とを、好ましくは化学量論量すなわち２：１のモル
比で製剤中に配合し、使用時にこの製剤を水で希釈する
ことにより、上記アミノ酸金属錯化合物類を生成する農
園芸用種子消毒剤とすることもできる。

【００５０】この際用いられる上記金属化合物として、
例えば、金属亜酸化物；金属水酸化物；硫酸塩、塩酸
塩、硝酸塩、炭酸塩、酢酸塩、蓚酸塩等の金属塩等を用
いることができる。金属としては、銅、亜鉛、マンガ
ン、鉄、マグネシウム等が挙げられ、中でも銅が好まし
い。銅系の無機化合物（無機銅化合物）としては、亜酸
化銅、硫酸銅、塩化銅、水酸化銅、塩基性塩化銅、塩基
性硫酸銅等が挙げられる。

【００５１】また、銅あるいは上記無機銅化合物を有効
成分とする既存の農薬製剤と、前記アミノ酸とを混合す
ることにより種子消毒活性の増強効果が期待できる。本
発明に係る農園芸用種子消毒剤は、上記アミノ酸金属錯
化合物類を有効成分として含有する限り、その剤型は特
に制限されず、その使用目的等に応じて従来公知の処方
により種々の剤型のものを調製し得る。

【００５２】例えば、アミノ酸金属錯化合物類と後述す
るような各種担体と界面活性剤とその他の製剤用補助剤
等とを配合して、例えば、常法によって、水和剤、顆粒
水和剤、乳剤、液剤、フロアブル剤、微粒剤、粒剤、種
子用コーティング剤などの各種剤型に製剤化して用いる
ことができる。上記のように各種剤型の農園芸用種子消
毒剤を製造する際に用いられる担体には、固体担体、液
体担体などがあり、このうちで固体担体としては、例え
ば、カオリン、ベントナイト、クレー、モンモリロナイ
ト、タルク、バーミキュライト、アタパルガイド、珪藻
土、珪砂、合成ケイ酸塩、炭酸カルシウム、燐酸カルシ
ウム、アルミナ、ホワイトカーボン、硫安、尿素、デン
プン、結晶セルロース、大豆粉、クルミ穀粉、タバコ茎
粉等が挙げられる。

【００５３】液体担体としては、例えば、水、アルコー
ル類（例：メタノール、エタノール、イソプロピルアル
コール、エチレングリコール、グリセリン等）、エーテ
ル類（例：ジオキサン、テトラヒドロフラン等）、ケト
ン類（例：アセトン、メチルエチルケトン等）、エステ
ル類（例：脂肪酸のグリセリンエステル等）、スルホキ
シド類（例：ジメチルスルホキシド等）、脂肪族または
脂環式炭化水素類（例：シクロヘキサン、パラフィン類
等）などが挙げられる。

【００５４】また、上記界面活性剤としては、例えば、
アルキル硫酸エステル塩、アルキル（アリール）スルホ
ン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチ
レンアルキルアリールエーテルリン酸塩などの陰イオン
界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、
ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ソルビ
タン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン酸
エステルなどの非イオン性界面活性剤；などが挙げられ
る。

【００５５】また、製剤用補助剤としては、物理性改良
剤、分解防止剤あるいは粘結剤としてのカルボキシメチ
ルセルロース（ＣＭＣ）、ポリビニルアルコール（ＰＶ
Ａ）、アラビアゴム、ゼラチン、カゼイン、アルギン酸
ソーダ、トラガカントゴム、キサンタンガムなどが挙げ
られる。＜農園芸用種子消毒剤の使用方法＞本発明に係る農園芸
用種子消毒剤は、その剤型、用途（例：種子消毒用、育
苗箱施用用）、適用病害、使用時期などに応じて常法に
従って用いられる。

【００５６】また、本発明では、予めアミノ酸と金属酸
化物あるいはその塩を配合してなる配合物を調製してお
き、使用時にこの配合物を水で希釈することによりアミ
ノ酸金属錯化合物を形成させて、本発明に係る農園芸用
種子消毒剤として使用してもよい。また、本発明におい
ては、上記金属あるいは該金属の水酸化物等の金属化合
物、例えば水酸化銅、塩基性塩化銅、塩基性硫酸銅など
を有効成分とする既存の農薬製剤に、リジンなどのアミ
ノ酸を添加し水で希釈することによりアミノ酸金属錯化
合物を形成させて、農園芸用種子消毒剤として使用する
こともできる。この際、アミノ酸は、金属１モルに対し
て、化学量論的には２モルで用いればよいが、通常、
０．１〜２．５モルの量で用いられる。

【００５７】また、アミノ酸を添加する時期は、上記金
属あるいは該金属の水酸化物等の金属化合物、例えば水
酸化銅、塩基性塩化銅、塩基性硫酸銅などを有効成分と
する既存の農薬製剤の薬液調製時期に限定されるもので
なく、例えば、既存の農園芸用殺菌剤調製後、浸種前で
あってもよく、浸種期間中であってもよく、浸種期間終
了前であれば、何れの時期においても添加することがで
き、また一度に添加してもよく、複数回に分けて少量ず
つ添加してもよい。また、種子消毒処理した種籾をアミ
ノ酸を含有する液に浸種してもよい。

【００５８】本発明に係る農園芸用種子消毒剤の使用方
法についてさらに詳説すると、この消毒剤の用途は特に
限定されるものではなく、また種子消毒用、育苗箱施用
用などの何れの用途にも使用することができる。またこ
の農園芸用種子消毒剤の使用量は、有効成分として含ま
れるアミノ酸金属錯化合物その他の薬効成分の種類、適
用対象（例えば、対象作物、対象病害、その発生状況
等）、使用時期などに応じて適宜変えることができる。

【００５９】例えば、本発明の農園芸用種子消毒剤をイ
ネの種子消毒剤として使用するには、一般的な種子消毒
剤の使用方法に準ずればよい。より具体的には、水和
剤、乳剤、フロアブル剤、顆粒水和剤などの液状で使用
する農園芸用種子消毒剤では、該消毒剤を水などで希釈
して有効成分濃度を５０〜５００００ｐｐｍ、好ましく
は２００〜２００００ｐｐｍとして、この薬液中にイネ
種籾を１０〜６０分間浸漬（短時間浸漬）、または２４
時間〜４８時間浸漬（長時間浸漬）すればよい。

【００６０】また、水和剤、フロアブル剤、顆粒水和剤
などの液状で使用する製剤（但し、乳剤を除く。）を、
必要に応じて水などで希釈して、種子重量の１〜５重量
％の量（活性成分量として、０．５〜２０ｇ／種子重量
１ｋｇ）で種子に吹き付け処理してもよく、またこのよ
うな量となるようにモルタルミキサーなどを用いて均一
に種子に塗抹処理してもよい。

【００６１】その他、水和剤などの固体製剤を種子重量
の０．１〜２重量％の量（活性成分量として０．５〜２
０ｇ／種子重量１ｋｇ）で種子の表面に粉衣処理するな
どの方法で用いてもよい。本発明に係る農園芸用種子消
毒剤を育苗箱（サイズ：縦×横×高さ＝６０ｃｍ×３０
ｃｍ×３ｃｍ）に散布する場合、その水和剤、乳剤、フ
ロアブル剤を水に希釈して、有効成分濃度が１００〜１
００００ｐｐｍ、好ましくは４００〜４００００ｐｐｍ
とし、この薬液をイネ種籾播種後の育苗箱の上方から散
布機にて２０〜２００ｍｌ／育苗箱の量で噴霧するか、
あるいはジョウロなどを用いて２００〜１０００ｍｌ／
育苗箱の量で灌注するなどの方法を採用できる。

【００６２】また、本発明に係る農園芸用種子消毒剤
が、粉剤、粒剤などである場合、これをそのままイネ種
籾の播種後覆土前あるいは覆土後に育苗箱の上方から直
接手にて、あるいは散布機にて５〜５０ｇ／育苗箱の量
（活性成分として、０．１〜１０ｇ／育苗箱）で散布す
るなどの方法を採用してもよい。

【００６３】

【発明の効果】本発明に係る農園芸用種子消毒剤は、イ
ネ種子をはじめとする各種種子に対して優れた消毒活性
を有しているが、この種子消毒剤をイネ種子消毒剤、イ
ネ育苗箱施用消毒剤として用いれば、特に、イネ苗立枯
細菌病、イネ籾枯細菌病、イネ褐条病に対して安定した
高い種子消毒効果を発揮し、これらの病害を有効に防除
することができる。

【００６４】また、本発明に係る農園芸用種子消毒剤中
に含まれる有効成分のアミノ酸金属錯化合物類は、極め
て低毒性（経口：＞１０００ｍｇ／ｋｇ）である。本発
明の農園芸用種子消毒剤は、有効成分がアミノ酸金属錯
化合物等であるため、この錯化合物を合成する際に用い
られる金属、例えば、銅の使用量を従来の薬剤の半量以
下に抑えることができ、また他方の成分であるアミノ酸
は生分解性もよく、環境汚染がほとんどない。

【００６５】

【実施例】次に、本発明の農園芸用種子消毒剤およびそ
の使用例、該農園芸用種子消毒剤に含まれるアミノ酸金
属錯化合物の製造例についてさらに具体的に説明する
が、本発明はかかる実施例により何ら制限されるもので
はない。なお、実施例、製造例中、（部）とあるのはす
べて重量部であり、また％は重量％である。

【００６６】

【製造例１】（ビス−Ｌ−セリン銅錯化合物、化合物Ｎ
ｏ．１１）Ｌ−セリン５．０００ｇ（４７．５８ｍｍｏ
ｌ）を蒸留水１０ｍｌに溶かし、これに塩基性炭酸銅
５．６７８ｇ（２３．７９ｍｍｏｌ）を突沸させないよ
うに徐々に加えた。得られた混合物を６０℃で３０分間
加熱撹拌した後、ろ過した。濾紙上に残存する不溶物を
熱水５ｍｌで洗い、この洗液とろ液とを一緒にした。一
緒にしたろ液を半固体状態まで減圧濃縮し、メタノール
を１０ｍｌ加え６０℃で加熱溶解させた。これを室温で
放置すると直ちに結晶が析出した。この結晶をろ取し、
減圧乾燥することにより、Ｌ−セリンの銅錯化合物を
６．４０２ｇ（収率８７．４５％）得た。

【００６７】IR（KBr拡散反射法）：3344,3255,3213,31
32,2937,1664,1631,1606,1394,1328,1276,1164,1099,10
58,985,707cm^-1

【００６８】

【製造例２】（ビス−Ｌ−リジン・１塩酸塩銅錯化合
物、化合物Ｎｏ．２２）Ｌ−リジン・１塩酸塩、５．０
００ｇ（２７．３７ｍｍｏｌ）を蒸留水１０ｍｌに溶か
し、これに亜酸化銅０．９７９ｇ（６．８４ｍｍｏｌ）
を加えた。得られた混合物を６０℃で１２時間加熱撹拌
した後、ろ過した。不溶物を熱水５ｍｌで洗い、この洗
液とろ液を一緒にした。一緒にしたろ液を半固体状態ま
で減圧濃縮し、メタノールを１０ｍｌ加え６０℃で加熱
溶解させた。これを室温で放置すると直ちに結晶が析出
した。この結晶をろ取し、減圧乾燥することにより、Ｌ
−リジン・１塩酸塩の銅錯化合物を６．０１８ｇ（収率
９５．０４％）得た。

【００６９】IR（KBr拡散反射法）：3444,3259,3010,29
41,1660,1584,1523,1392,1134cm^-1

【００７０】

【製造例３】（ビス−Ｌ−リジン・１炭酸水素塩銅錯化
合物、化合物Ｎｏ．２３）Ｌ−リジン（遊離塩基）５．
０００ｇ（３４．２０ｍｍｏｌ）を蒸留水１０ｍｌに溶
かし、これに塩基性炭酸銅４．０８２ｇ（１７．１０ｍ
ｍｏｌ）を突沸させないように徐々に加えた。得られた
混合物を６０℃で３０分間加熱撹拌した後、室温で撹拌
下に炭酸ガスを２時間通気しｐＨを７．０に調整した。
ろ過後、不溶物を熱水５ｍｌで洗い、この洗液とろ液を
一緒にした。一緒にしたろ液を半固体状態になるまで減
圧濃縮し、メタノールを１０ｍｌ加え６０℃で加熱溶解
させた。これを室温で放置すると直ちに結晶が析出し
た。この結晶をろ取し、減圧乾燥することにより、Ｌ−
リジン炭酸水素塩の銅錯化合物を４．９８８ｇ（収率７
８．９３％）得た。

【００７１】IR（KBr拡散反射法）：3220,2968,2869,16
43,1458,1359,1240,1199,1083,918,877,767,700cm^-1

【００７２】

【製造例４】（ビス−Ｌ−オルニチン・１塩酸塩銅錯化
合物、化合物Ｎｏ．６）Ｌ−オルニチン（遊離塩基）
５.０００ｇ（３７．８３ｍｍｏｌ）を蒸留水１０ｍｌ
に溶かし、これに塩化銅２．５４３ｇ（１８．９２ｍｍ
ｏｌ）を加えた。得られた混合物を６０℃で３０分間加
熱撹拌した後、半固体状態になるまで減圧濃縮した。こ
れに熱メタノールを１０ｍｌ加え６０℃で加熱溶解させ
た。これを室温で放置すると直ちに結晶が析出した。こ
の結晶をろ取し、減圧乾燥することにより、Ｌ−オルニ
チン・１塩酸塩の銅錯化合物を８．１８４ｇ（収率９
６．４％）得た。

【００７３】IR（KBr拡散反射法）：3396,3232,3012,16
25,1593,1523,1400,1344,1134,1053,813,648cm^-1

【００７４】

【製造例５】（Ｌ−リジン・Ｌ−グルタミン酸塩銅錯化
合物、化合物Ｎｏ．２９）Ｌ−リジン（遊離塩基）２．
０００ｇ（１３．６８ｍｍｏｌ）およびＬ−グルタミン
酸２．０１３ｇ（１３．６８ｍｍｏｌ）を蒸留水１０ｍ
ｌに溶かし、これに塩基性炭酸銅３．２６６ｇ（１３．
６８ｍｍｏｌ）を突沸させないように徐々に加えた。得
られた混合物を６０℃で３０分間加熱撹拌した後、ろ過
した。不溶物を熱水５ｍｌで洗い、この洗液とろ液を一
緒にした。一緒にしたろ液を半固体状態になるまで減圧
濃縮し、メタノールを１０ｍｌ加え６０℃で加熱溶解さ
せた。次いで冷蔵庫で一夜放置すると結晶が析出した。
この結晶をろ取し、減圧乾燥することにより、Ｌ−リジ
ン・Ｌ−グルタミン酸塩の銅錯化合物を４．５２４ｇ
（収率８４．６２％）得た。

【００７５】IR（KBr拡散反射法）：3280,3242,3028,29
45,2862,1618,1556,1504,1398,1334,1145,1058,798,659
cm^-1

【００７６】

【実施例１】（水和剤）ビス−Ｌ−リジン・１塩酸塩銅
錯化合物（化合物Ｎｏ．２２）３０部、アルキルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム３部、ポリオキシエチレンノニ
ルフェニルエーテル５部およびクレー６２部を均一に混
合・粉砕して、有効成分を３０％含有する水和剤を得
た。

【００７７】

【実施例２】（乳剤）ビスグリシン銅錯化合物（化合物
Ｎｏ．７）３０部、メチルエチルケトン５５部およびポ
リオキシエチレンノニルフェニルエーテル１５部を混合
・溶解して、有効成分を３０％含有する乳剤を得た。

【００７８】

【実施例３】（粒剤）ビス−Ｌ−オルニチン・１塩酸塩
銅錯化合物（化合物Ｎｏ．６）５部、ラウリルサルフェ
ート１．５部、リグニンスルホン酸カルシウム１．５
部、ベントナイト２５部およびクレー６７部を均一に混
合し、これに水１５部を加えて混練機で混練した後、造
粒機で造粒し、流動乾燥機で乾燥して、有効成分を５％
含有する粒剤を得た。

【００７９】

【実施例４】（フロアブル剤）ビス−Ｌ−アラニン銅錯
化合物（化合物Ｎｏ．２）４０部、ラウリルサルフェー
ト２部、アルキルナフタレンスルホン酸ソーダ２部、ヒ
ドロキシプロピルセルロース１部および水５５部を均一
に混合し、有効成分を４０％含有するフロアブル剤を得
た。

【００８０】

【実施例５】（水和剤）Ｌ−アルギニン・１塩酸塩２
３．４部、塩基性炭酸銅６．６部、アルキルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム３部、ポリオキシエチレンノニルフ
ェニルエーテル５５部およびクレー６２部を均一に混合
・粉砕して、水和剤を得た。本水和剤は使用時に水で希
釈すると、有効成分であるビス−Ｌ−アルギニン・１塩
酸塩銅錯化合物（化合物Ｎｏ．４）を２８．８％含有相
当分を生成する。

【００８１】次に、本発明に係る農園芸用種子消毒剤の
各種植物病害に対する防除活性の試験例を示すが、本発
明は、以下の試験例に限定されるものではない。

【００８２】

【試験例１】（イネ苗立枯細菌病防除のための種子消毒
効果試験）供試籾としては、イネ（品種：きらら３９
７）の開花期にイネ苗立枯細菌病菌（Pseudomonas pla
ntarii）の濃厚菌懸濁液（１０⁴／ｍｌ）を噴霧接種し
て得たイネ苗立枯細菌病感染籾を用いた。

【００８３】種子消毒液（薬液）は実施例２に準じて調
製した、第２表に示す種々のアミノ酸金属錯化合物の水
和剤または対照剤を、水で所定濃度に希釈して調製し
た。この薬液中に、上記方法で得られたイネ苗立枯細菌
病菌感染籾を、種籾と薬液との容量比（ｖ／ｖ）が１対
１の割合になるようにして加え、２０℃で２４時間にわ
たり該種籾を浸漬させ、消毒した。消毒後の種籾を、２
０℃で３日間水に浸漬した後、水を切り３０℃で２４時
間催芽させた。そして、鳩胸状になった種籾を慣用の箱
育苗法に準じてクミアイ粒状培土Ｋ（呉羽化学工業株式
会社製）に播種し、３２℃で２日間出芽させた。その後
はガラス温室内で栽培管理した。

【００８４】発病の有無の調査は、播種２１日後（２．
５葉期）に下記の調査基準によりイネ苗立枯細菌病発病
苗数と健全苗数を調査し（１箱当たり約１５０本）、下
記の式（１）により発病度を求めた。発病の調査基準Ｎ₀：発病してない苗数Ｎ₁：葉身に発病による白化あるいは黄化が認められる
苗数Ｎ₂：葉身が発病により白化し、生育が劣る苗数Ｎ₃：枯死

【００８５】

【数１】

【００８６】本試験は、１区３連制で行い、その平均発
病度を算出し、次式より防除価（％）を求めた。この防
除価を下記基準により防除効果の評価値に換算した。そ
の結果を表２に示す。

【００８７】

【数２】

【００８８】またイネに対する薬害については出芽状態および生育程
度などについて観察し、下記の薬害調査指標の基準で表
示した。

【００８９】その試験結果を表２に要約して示す。薬害の調査指標５：激甚、４：甚、３：多、２：若干、１：わ
ずか、０：なし

【００９０】

【表２】

【００９１】

【試験例２】（イネ籾枯細菌病防除のための種子消毒効
果試験）供試籾としては、イネ（品種：きらら３９７）
籾にイネ籾枯細菌病菌（Pseudomonas glumae）の濃厚菌
懸濁液（１０⁸／ｍｌ）を減圧接種して得たイネ籾枯細
菌病菌感染籾を用いた。種子消毒液は実施例２に準じて
調製した、表３に示す種々のアミノ酸金属錯化合物の水
和剤または対照剤を、水で所定濃度に希釈して調製し
た。

【００９２】この薬液中に、上記方法で得られたイネ籾
枯細菌病菌感染籾を、種籾と薬液との容量比（ｖ／ｖ）
が１対１の割合になるようにして加え、２０℃で２４時
間にわたり該種籾を浸漬して、消毒した。消毒後の種籾
は、２０℃で３日間水に浸種した後、水を切り３０℃で
２４時間催芽させた。そして、鳩胸状になった種籾を慣
用の箱育苗法に準じてクミアイ粒状培土Ｋ（呉羽化学工
業株式会社製）に播種し、３２℃で２日間出芽させた。
その後はガラス温室内で栽培管理した。

【００９３】発病の有無の調査は、播種２１日後（２．
５葉期）に下記の調査基準によりイネ籾枯細菌病発病苗
数と健全苗数を調査し（１箱当たり約１５０本）、試験
例１と同様に発病度を求め、防除価（％）を算出し、評
価値に換算した。また、試験例１と同様に、イネに対す
る薬害の程度についても調査した。その結果を表３に示
す。発病の調査基準Ｎ₀：発病してない苗数Ｎ₁：葉身に発病による白化が認められるが、生育は健
全苗とほぼ同等の苗数Ｎ₂：葉身が発病により白化し、生育が劣る苗数Ｎ₃：枯死

【００９４】

【表３】

【００９５】

【試験例３】（イネ褐条病防除のための種子殺菌効果試
験）供試籾としては、イネ（品種：きらら３９７）籾に
イネ褐条病菌（Pseudomonas avenae）の濃厚菌懸濁液
（１０⁸／ｍｌ）を減圧接種して得たイネ褐条病菌感染
籾を用いた。種子消毒液は実施例２に準じて調製した、
表４に示す種々のアミノ酸金属錯化合物の水和剤または
対照剤を、水で所定濃度に希釈して調製した。

【００９６】この薬液中に、上記方法で得られたイネ褐
条病菌感染籾を、種籾と薬液との容量比（ｖ／ｖ）が１
対１の割合になるようにして加え、２０℃で２４時間に
わたり該種籾を浸漬して、消毒した。消毒後の種籾は、
２０℃で３日間水に浸種した後、水を切り３０℃で２４
時間催芽させた。そして、鳩胸状になった種籾を慣用の
箱育苗法に準じてクミアイ粒状培土Ｋ（呉羽化学工業株
式会社製）に播種し、３２℃で２日間出芽させた。その
後はガラス温室内で栽培管理した。

【００９７】発病の有無の調査は、播種２１日後（２．
５葉期）に下記の調査基準によりイネ褐条病発病苗数と
健全苗数を調査し（１箱当たり約１５０本）、試験例１
と同様に発病度を求め、防除価（％）を算出し、評価値
に換算した。また、試験例１と同様にイネに対する薬害
の程度についても調査した。その結果を表４に示す。発病の調査基準Ｎ₀：発病してない苗数Ｎ₁：不完全葉に病斑が認められるが、生育は健全苗と
ほぼ同等の苗数Ｎ₂：葉鞘および葉身に病斑が認められ、生育が劣る苗
数Ｎ₃：枯死

【００９８】

【表４】

【００９９】

【試験例４】（イネ苗立枯細菌病防除のための種子消毒
効果試験）供試籾として、イネ籾（品種：きらら３９
７）をイネ苗立枯細菌病（Pseudomonas plantarii）の
細菌懸濁液中（１０⁶cfu/ml）に減圧接種することによ
りイネ苗立枯細菌病罹病籾を得た。市販の水酸化銅、塩
基性塩化銅を有効成分の一つとする農園芸用殺菌剤を水
で所定濃度に希釈した。この殺菌剤希釈液に所定濃度と
なるようにアミノ酸を添加し、種子消毒液を調製した。

【０１００】得られた種子消毒液（薬液、浸種水）に、
上記方法で得られたイネ苗立枯細菌病罹病種子を、種籾
と薬液との容積比が１：１となるようにして、２０℃、
２４時間浸漬した。その後、薬液浸漬後の種籾を、種籾
と浸種水との容積比が１：２となるように薬液量（浸種
水量）を変えて２０℃、３日間浸種した。浸種終了後の
種籾は、水を切り３０℃で２４時間蒸気催芽処理し、鳩
胸状態になった種籾を慣用の育苗方法に準じて市販の粒
状育苗培土（呉羽化学工業株式会社製）に播種し、３２
℃で２日間出芽処理した。その後は、ガラス温室で発病
管理した。

【０１０１】以下、上記各試験例と同様に、薬害を評価
し、また防除価を算出した。結果を表５に示す。

【０１０２】

【表５】

【０１０３】（）内数値は、発病度を示す。水和剤：市販製剤；ペフラゾエート＋フルジオキソニ
ル＋塩基性塩化銅水和剤（ペフラゾエート１２％＋フル
ジオキソニル２％＋塩基性塩化銅７．６％、銅として
４．５％含む）フロアブル：市販製剤；イプコナゾール＋水酸化第２
銅フロアブル（イプコナゾール５％＋水酸化第２銅４．
６％、銅として３％含む）水酸化第２銅水和剤：市販製剤（水酸化第２銅を有効
成分とし、銅として１７％含む）塩基性塩化銅水和剤：市販製剤（塩基性塩化剤を有効
成分とし、銅として５０％含む）

【０１０４】

【試験例５】（イネ苗立枯細菌病防除のための種子消毒
効果試験）供試籾として、イネ籾（品種：きらら３９
７）をイネ苗立枯細菌病（Pseudomonas plantarii）の
細菌懸濁液中（１０⁶cfu/ml）に減圧接種することによ
りイネ苗立枯細菌病罹病籾を得た。市販の水酸化銅、塩
基性塩化銅を有効成分の一つとする農園芸用殺菌剤を水
で所定濃度に希釈した。

【０１０５】得られた種子消毒液（薬液、浸種水）に、
上記方法で得られたイネ苗立枯細菌病罹病種子を、種籾
と種子消毒液（薬液）との容積比が１：１となるように
して、２０℃、２４時間浸漬した。その後、薬液浸漬後
の種籾を、種籾と浸種水との容積比が１：２となるよう
に薬液量を変えて２０℃、３日間水に浸種した。なお、
試験例５において、Ｌ−リジン塩酸塩は、所定濃度にな
るように種籾浸漬直前（種子消毒薬液調整直後）、
種籾浸種直前（薬液浸漬終了後の浸種開始時の浸種
水）、浸種２日終了後にそれぞれアミノ酸を添加し
た。

【０１０６】浸種終了後の種籾は、水を切り３０℃で２
４時間蒸気催芽処理し、鳩胸状態になった種籾を慣用の
育苗方法に準じて市販の粒状育苗培土（呉羽化学工業株
式会社製）に播種し、３２℃で２日間出芽処理した。そ
の後は、ガラス温室で発病管理した。以下、上記各試験
例と同様に、薬害を評価し、また防除価を算出した。

【０１０７】結果を表６に示す。

【０１０８】

【表６】

【０１０９】（）内数値は、発病度を示す。水和剤
，フロアブル，水酸化第２銅水和剤，塩基性塩化
銅水和剤は、前記に同じ。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ａ０１Ｎ 59/20 Ａ０１Ｎ 59/20 Ｚ (72)発明者玉村健神奈川県大和市中央林間５丁目18番４号 (72)発明者平松基弘神奈川県厚木市旭町５丁目20番３号

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記式[I]で表されるアミノ酸金属錯化合
物あるいはその塩を有効成分として含有することを特徴
とする農園芸用種子消毒剤；【化１】 [式[I]中、Ｒ¹ 、Ｒ²はそれぞれアミノ酸の側鎖を示
し、これらは互いに同一でも異なっていてもよく、Ｍ
は、銅、亜鉛、マンガン、鉄およびマグネシウムのうち
の何れかを示す。]
【請求項２】上記式[I]中、Ｒ¹、Ｒ²が同一であって、
これらが中性アミノ酸側鎖、塩基性アミノ酸側鎖、酸性
アミノ酸側鎖の何れかである請求項１に記載の農園芸用
種子消毒剤。
【請求項３】上記式[I]中、Ｒ¹が塩基性アミノ酸側鎖で
あり、Ｒ²が酸性アミノ酸側鎖である請求項１に記載の
農園芸用種子消毒剤。
【請求項４】(i)塩基性、中性または酸性アミノ酸ある
いはその塩と、 (ii)金属あるいは無機金属化合物と、を有効成分として含有していることを特徴とする農園芸
用種子消毒剤。
【請求項５】上記無機金属化合物が、金属亜酸化物、金
属水酸化物、金属塩のうちの何れか１種以上である請求
項４に記載の農園芸用種子消毒剤。
【請求項６】上記金属あるいは無機金属化合物(ii)が、
銅あるいは無機系銅化合物である請求項４に記載の農園
芸用種子消毒剤。
【請求項７】金属あるいは無機金属化合物を有効成分と
して含有する農園芸用殺菌剤と、水と、塩基性、中性ま
たは酸性アミノ酸あるいはその塩とを同時に、あるいは
任意の順序で配合してなる種子消毒液を用いて種子を消
毒することを特徴とする種子の消毒方法。