JPH07196600A - ２，２’−ジニトロジフエニルジスルフイドの改良された製法 - Google Patents
２，２’−ジニトロジフエニルジスルフイドの改良された製法Info
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- JPH07196600A JPH07196600A JP6330960A JP33096094A JPH07196600A JP H07196600 A JPH07196600 A JP H07196600A JP 6330960 A JP6330960 A JP 6330960A JP 33096094 A JP33096094 A JP 33096094A JP H07196600 A JPH07196600 A JP H07196600A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
- C07C319/22—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of hydropolysulfides or polysulfides
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 ２，２’−ジニトロジフェニルジスルフィド
は、相間移動触媒及びさらに１種類の有機溶媒の存在下
で、２−クロロニトロベンゼンを二硫化アルカリ金属水
溶液と反応させる。 【効果】 容易な方法で特に良好な収率及び純度で２,
２’−ジニトロジフェニルジスルフィドが得られる。
は、相間移動触媒及びさらに１種類の有機溶媒の存在下
で、２−クロロニトロベンゼンを二硫化アルカリ金属水
溶液と反応させる。 【効果】 容易な方法で特に良好な収率及び純度で２,
２’−ジニトロジフェニルジスルフィドが得られる。
Description
【０００１】本発明は２−クロロニトロベンゼンと二硫
化アルカリ金属水溶液との反応による、２，２’−ジニ
トロフェニルジスルフィドの製造方法に関するものであ
り、その製造方法は、非常に良好な収率で、既知の製法
に比してより純度の高い生成物をもたらす。
化アルカリ金属水溶液との反応による、２，２’−ジニ
トロフェニルジスルフィドの製造方法に関するものであ
り、その製造方法は、非常に良好な収率で、既知の製法
に比してより純度の高い生成物をもたらす。
【０００２】２−クロロニトロベンゼン及び二硫化ナト
リウムからの２，２’−ジニトロフェニルジスルフィド
の製法は文献にしばしば記載されており、その方法は、
その反応に対して例えばアルコール類(Helv.Chim.Acta6
63[1929])又はジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリ
ジノン及びＮ−メチルカプロラクタム(ドイツ特許出願
公開第2204726号明細書）のような各種反応媒体につき
詳述されている。アルコール類を溶媒として使用する際
の収率は中程度(理論量の６８％−８６％）である。上
述の環式及び開鎖状カルボン酸アミドは９４％までの収
率をもたらすが、これらの特定の溶媒は非常に高価なた
め、前述の量を使用する際に、技術的に複雑な方法で分
離し、再利用のために処理しなければならない。
リウムからの２，２’−ジニトロフェニルジスルフィド
の製法は文献にしばしば記載されており、その方法は、
その反応に対して例えばアルコール類(Helv.Chim.Acta6
63[1929])又はジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリ
ジノン及びＮ−メチルカプロラクタム(ドイツ特許出願
公開第2204726号明細書）のような各種反応媒体につき
詳述されている。アルコール類を溶媒として使用する際
の収率は中程度(理論量の６８％−８６％）である。上
述の環式及び開鎖状カルボン酸アミドは９４％までの収
率をもたらすが、これらの特定の溶媒は非常に高価なた
め、前述の量を使用する際に、技術的に複雑な方法で分
離し、再利用のために処理しなければならない。
【０００３】英国特許第１４９８４１０号明細書に記載
の相間移動触媒の使用は、かろうじて８５％の収率をも
たらすのみである。欧州特許出願公開第１５６７６９号
明細書は、水中での、そして非イオン性の及び／又は陰
イオン性の界面活性剤の存在下での２−クロロニトロベ
ンゼンと二硫化ナトリウムとの反応について記載してい
る。ここで必要とされる界面活性剤の量は比較的大量で
あり、そしてその反応生成物からその界面活性剤を除去
するためには大量の洗浄剤(scrubbing agents)（水もし
くは溶媒）が必要とされる。更に、この操作方法では、
その反応の過程で塊及び粘性の塊が生成し、それらの塊
及び粘性の塊は、特殊な撹拌器すなわち、ジスメンブレ
ーター(dismembrator)の使用によってのみ処理すること
ができる。これらの塊及び粘性の塊に含有される２−ク
ロロニトロベンゼンは非常に緩徐にのみ反応して転化を
終結する。この反応の後に抽出される２，２’−ジニト
ロジフェニルジスルフィドはその他に副生成物を含有す
る（欧州特許出願公開第１５６７６９号明細書の実施例
１によれば前記生成物は文献に記載されている１９６℃
ではなく、１８２℃−１８４℃の融点を有する；同明細
書の実施例２によれば前記生成物は約５％の副生成物を
含有する）。
の相間移動触媒の使用は、かろうじて８５％の収率をも
たらすのみである。欧州特許出願公開第１５６７６９号
明細書は、水中での、そして非イオン性の及び／又は陰
イオン性の界面活性剤の存在下での２−クロロニトロベ
ンゼンと二硫化ナトリウムとの反応について記載してい
る。ここで必要とされる界面活性剤の量は比較的大量で
あり、そしてその反応生成物からその界面活性剤を除去
するためには大量の洗浄剤(scrubbing agents)（水もし
くは溶媒）が必要とされる。更に、この操作方法では、
その反応の過程で塊及び粘性の塊が生成し、それらの塊
及び粘性の塊は、特殊な撹拌器すなわち、ジスメンブレ
ーター(dismembrator)の使用によってのみ処理すること
ができる。これらの塊及び粘性の塊に含有される２−ク
ロロニトロベンゼンは非常に緩徐にのみ反応して転化を
終結する。この反応の後に抽出される２，２’−ジニト
ロジフェニルジスルフィドはその他に副生成物を含有す
る（欧州特許出願公開第１５６７６９号明細書の実施例
１によれば前記生成物は文献に記載されている１９６℃
ではなく、１８２℃−１８４℃の融点を有する；同明細
書の実施例２によれば前記生成物は約５％の副生成物を
含有する）。
【０００４】従って、良好な収率で高純度をもち、そし
て反応の過程で撹拌困難な粘性の塊や塊を形成しないよ
うな生成物をもたらす、２，２’−ジニトロジフェニル
ジスルフィドの改良された製造法を発見することが本発
明の目的であった。
て反応の過程で撹拌困難な粘性の塊や塊を形成しないよ
うな生成物をもたらす、２，２’−ジニトロジフェニル
ジスルフィドの改良された製造法を発見することが本発
明の目的であった。
【０００５】今日、その反応が更に１種類の有機溶媒の
存在下で実施されることを特徴とする、相間移動触媒の
存在下での２−クロロニトロベンゼンと二硫化アルカリ
金属水溶液との反応による２，２’−ジニトロジフェニ
ルジスルフィドの製法が見いだされた。
存在下で実施されることを特徴とする、相間移動触媒の
存在下での２−クロロニトロベンゼンと二硫化アルカリ
金属水溶液との反応による２，２’−ジニトロジフェニ
ルジスルフィドの製法が見いだされた。
【０００６】適切な相間移動触媒は、例えば式（Ｉ）及
び式（II）
び式（II）
【０００７】
【化１】
【０００８】式中、Ｒ1からＲ4は同一のものあるいは異
なるものであり、それぞれ、場合によっては水酸基で置
換されていてもよいＣ1−Ｃ16アルキル、Ｃ6−Ｃ10アリ
ル基、Ｃ7−Ｃ11アラルキル基又はＣ5−Ｃ7シクロアルキ
ル基であって、その際Ｒ1からＲ4の基のうちの２個の基
が一緒になって、５個から７個の炭素原子をもつ環を形
成することもでき、そしてＸはハロゲン、硫酸水素基又
は水酸基を表すの第四級アンモニウム及びホスホニウム
塩である。
なるものであり、それぞれ、場合によっては水酸基で置
換されていてもよいＣ1−Ｃ16アルキル、Ｃ6−Ｃ10アリ
ル基、Ｃ7−Ｃ11アラルキル基又はＣ5−Ｃ7シクロアルキ
ル基であって、その際Ｒ1からＲ4の基のうちの２個の基
が一緒になって、５個から７個の炭素原子をもつ環を形
成することもでき、そしてＸはハロゲン、硫酸水素基又
は水酸基を表すの第四級アンモニウム及びホスホニウム
塩である。
【０００９】好適には、Ｒ1からＲ4は同一であるかもし
くは異なるものであり、そしてそれぞれがメチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブ
チル、ｔ−ブチル又はベンジルを表す。Ｘは好適には塩
素又は臭素を表す。
くは異なるものであり、そしてそれぞれがメチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブ
チル、ｔ−ブチル又はベンジルを表す。Ｘは好適には塩
素又は臭素を表す。
【００１０】特に好適な相間移動触媒は臭化テトラ−ｎ
−ブチルアンモニウム及び塩化ベンジルトリエチルアン
モニウムであり、それらは特に容易に入手できる。
−ブチルアンモニウム及び塩化ベンジルトリエチルアン
モニウムであり、それらは特に容易に入手できる。
【００１１】前記相間移動触媒は例えば、２−クロロニ
トロベンゼンを基にして０．００１モル等量から０．２
モル等量の範囲で使用することができる。この量は０．
０１モル等量から０．１モル等量が好適である。
トロベンゼンを基にして０．００１モル等量から０．２
モル等量の範囲で使用することができる。この量は０．
０１モル等量から０．１モル等量が好適である。
【００１２】適切な有機溶媒は例えば、極性の、非プロ
トン性溶媒である。Ｎ−メチルピロリジノン、Ｎ−メチ
ルカプロラクタム、ジメチルホルムアミド及びジメチル
アセトアミドが好適である。
トン性溶媒である。Ｎ−メチルピロリジノン、Ｎ−メチ
ルカプロラクタム、ジメチルホルムアミド及びジメチル
アセトアミドが好適である。
【００１３】極性の非プロトン性溶媒は例えば、２−ク
ロロニトロベンゼンを基にして１０重量％から２０重量
％の量で使用することができる。その後の回収及び再処
理は一般的に経済的理由のために必要とされない。
ロロニトロベンゼンを基にして１０重量％から２０重量
％の量で使用することができる。その後の回収及び再処
理は一般的に経済的理由のために必要とされない。
【００１４】適切な有機溶媒は又、例えばアルコール類
を含む。１個から８個の炭素原子をもつ脂肪族アルコー
ル及びエーテルアルコール類が好適である。メタノー
ル、エタノール、イソプロパノール及び、例えばイソプ
ロパノールを５０重量％から９５重量％含有するイソプ
ロパノール／水混合物が特に好適である。
を含む。１個から８個の炭素原子をもつ脂肪族アルコー
ル及びエーテルアルコール類が好適である。メタノー
ル、エタノール、イソプロパノール及び、例えばイソプ
ロパノールを５０重量％から９５重量％含有するイソプ
ロパノール／水混合物が特に好適である。
【００１５】適切な有機溶媒には又、例えば、水混和性
ケトン類、なかんずくアセトンが含まれる。
ケトン類、なかんずくアセトンが含まれる。
【００１６】本発明の目的に使用することができるアル
コール類及び水混和性ケトン類は室温で、製造する２，
２’−ジニトロジフェニルジスルフィドに対する溶解性
が低いが、それに反し、それらは２−クロロニトロベン
ゼンを非常に容易に溶解する。これらの溶媒は水とは容
易に混和し、そして最終生成物の後処理及び抽出の際
に、その反応で生成された塩の洗浄を妨げない。 アルコール類及び水混和性ケトン類は例えば、反応混合
物の良好な撹拌性が確保される量で使用することができ
る。この量は従って広い範囲内で変動することができる。
良好な撹拌性をもたらすために、しばしば２−クロロニ
トロベンゼンを基にして僅か５０重量％から１００重量
％を必要とする。これにより良好な空時収量がもたらさ
れる。
コール類及び水混和性ケトン類は室温で、製造する２，
２’−ジニトロジフェニルジスルフィドに対する溶解性
が低いが、それに反し、それらは２−クロロニトロベン
ゼンを非常に容易に溶解する。これらの溶媒は水とは容
易に混和し、そして最終生成物の後処理及び抽出の際
に、その反応で生成された塩の洗浄を妨げない。 アルコール類及び水混和性ケトン類は例えば、反応混合
物の良好な撹拌性が確保される量で使用することができ
る。この量は従って広い範囲内で変動することができる。
良好な撹拌性をもたらすために、しばしば２−クロロニ
トロベンゼンを基にして僅か５０重量％から１００重量
％を必要とする。これにより良好な空時収量がもたらさ
れる。
【００１７】本発明による製造の方法は、例えば、最初
に、相間移動触媒を含んだ選ばれた溶媒中に２−クロロ
ニトロベンゼンを添加し、この混合物を希望の反応温度
まで撹拌しながら加熱し、次いで二硫化アルカリ金属溶
液を滴下することにより実施することがきる。 本発明の方法の具体的な態様において、最初は、反応させ
る２−クロロニトロベンゼンのほんの１部分、例えば５
重量％から２０重量％を有機溶媒及び相間移動触媒に添
加し、次いで主要部分の２−クロロニトロベンゼン及び
硫化アルカリ金属溶液を同時に、しかしそれぞれ別個に
反応混合液中に計量添加する。
に、相間移動触媒を含んだ選ばれた溶媒中に２−クロロ
ニトロベンゼンを添加し、この混合物を希望の反応温度
まで撹拌しながら加熱し、次いで二硫化アルカリ金属溶
液を滴下することにより実施することがきる。 本発明の方法の具体的な態様において、最初は、反応させ
る２−クロロニトロベンゼンのほんの１部分、例えば５
重量％から２０重量％を有機溶媒及び相間移動触媒に添
加し、次いで主要部分の２−クロロニトロベンゼン及び
硫化アルカリ金属溶液を同時に、しかしそれぞれ別個に
反応混合液中に計量添加する。
【００１８】反応物の添加時間は本質的に、反応熱を除
去する技術的な機会(opportunities)に依存する。添加
操作に２時間から４時間を、そしてその後の反応に１時
間から４時間をかけると、理論値の９８％の収率を得る
ことができる。
去する技術的な機会(opportunities)に依存する。添加
操作に２時間から４時間を、そしてその後の反応に１時
間から４時間をかけると、理論値の９８％の収率を得る
ことができる。
【００１９】本発明の方法は通常大気圧下で行われる。
原則的には結果に悪影響を与えることなく、加圧下で操
作を実施することも可能である。
原則的には結果に悪影響を与えることなく、加圧下で操
作を実施することも可能である。
【００２０】アルコール類又は水混和性ケトン類を使用
する際は、反応温度は例えば、２０℃と大気圧でのその
溶媒の沸点のと間の温度を使用することができる。その
反応は、還流下での沸騰は反応熱を逃がすために利用す
ることができるので、沸騰溶媒中で実行することが便利
である。極性の非プロトン性溶媒を使用する際は、反応
温度は例えば２０℃と１００℃の間の温度を使用するこ
とができる。
する際は、反応温度は例えば、２０℃と大気圧でのその
溶媒の沸点のと間の温度を使用することができる。その
反応は、還流下での沸騰は反応熱を逃がすために利用す
ることができるので、沸騰溶媒中で実行することが便利
である。極性の非プロトン性溶媒を使用する際は、反応
温度は例えば２０℃と１００℃の間の温度を使用するこ
とができる。
【００２１】２−クロロニトロベンゼン及び二硫化アル
カリ金属は例えば１．７から３：１のモル比で使用する
ことができる。この比率は１．８から２．０：１が好適
である。
カリ金属は例えば１．７から３：１のモル比で使用する
ことができる。この比率は１．８から２．０：１が好適
である。
【００２２】二硫化アルカリ金属水溶液は例えば、溶液
１リットル当たり二硫化アルカリ金属２モルから４モル
の濃度で、好適には２．７から３．３モル／ｌの濃度で
使用することができる。その溶液は又加熱した状態で添
加することもできる。 反応混合物の後処理は例えば、混合物を室温に冷却後、
粗製の結晶状反応生成物を吸引濾過もしくは遠心分離濾
過により母液から分離し、水で洗浄することにより残余
の塩を除去し、そして、必要なら冷却アルコール、すな
わちメタノールもしくはイソプロパノールで更に洗浄す
ることにより精製して実行することができる。最終生成
物は、乾燥形態では、ある種の環境で粉体爆発を起こす
傾向があるため、水で湿らせた形態で抽出し貯蔵するこ
とが好適である。
１リットル当たり二硫化アルカリ金属２モルから４モル
の濃度で、好適には２．７から３．３モル／ｌの濃度で
使用することができる。その溶液は又加熱した状態で添
加することもできる。 反応混合物の後処理は例えば、混合物を室温に冷却後、
粗製の結晶状反応生成物を吸引濾過もしくは遠心分離濾
過により母液から分離し、水で洗浄することにより残余
の塩を除去し、そして、必要なら冷却アルコール、すな
わちメタノールもしくはイソプロパノールで更に洗浄す
ることにより精製して実行することができる。最終生成
物は、乾燥形態では、ある種の環境で粉体爆発を起こす
傾向があるため、水で湿らせた形態で抽出し貯蔵するこ
とが好適である。
【００２３】２，２’−ジニトロジフェニルジスルフィ
ドは色素、作物保護剤、薬剤及びゴム化学薬品製造の中
間体である。
ドは色素、作物保護剤、薬剤及びゴム化学薬品製造の中
間体である。
【００２４】本発明の方法は、この反応が実質的により
選択的に、より早急に実行することができ、撹拌の面倒
をもたらす凝集物を生成せず、そして高い収量をもたら
すなどの驚嘆すべき利点を有する。
選択的に、より早急に実行することができ、撹拌の面倒
をもたらす凝集物を生成せず、そして高い収量をもたら
すなどの驚嘆すべき利点を有する。
【００２５】本発明の方法は一般的に９４％から９８％
の収率で９８．５％から９９．５％の純度の２，２’−
ジニトロジフェニルジスルフィドをもたらす。
の収率で９８．５％から９９．５％の純度の２，２’−
ジニトロジフェニルジスルフィドをもたらす。
【００２６】下記の実施例は本発明の方法を具体的に説
明する。
明する。
【００２７】
（実施例１）２−クロロニトロベンゼン９８．５ｇ、Ｎ
−メチルピロリジノン１５６ｍｌ及び臭化テトラ−ｎ−
ブチルアンモニウム２０．０ｇを最初に硫化用ビーカー
に充填し、撹拌しながら９０℃まで加熱した。この温度
で、ａ）水１１７５ｍｌ中、硫化ナトリウム（Na2Ｓ・
３Ｈ2Ｏ）４１６．３ｇ及び硫黄１０２．５ｇの溶液、
及び２）融解した２−クロロニトロベンゼン８８６．３
ｇを前記反応混合物中に同時に、しかしそれぞれ互いに
別個に２時間をかけて計量添加した。 添加終結後、前記混合物を９０℃で更に１時間撹拌し、
室温に冷却し、粗製２，２’−ジニトロジフェニルジス
ルフィドを濾過により分離した。この黄色の物質を塩化
物がなくなるまで濾過器上で水で洗浄した。
−メチルピロリジノン１５６ｍｌ及び臭化テトラ−ｎ−
ブチルアンモニウム２０．０ｇを最初に硫化用ビーカー
に充填し、撹拌しながら９０℃まで加熱した。この温度
で、ａ）水１１７５ｍｌ中、硫化ナトリウム（Na2Ｓ・
３Ｈ2Ｏ）４１６．３ｇ及び硫黄１０２．５ｇの溶液、
及び２）融解した２−クロロニトロベンゼン８８６．３
ｇを前記反応混合物中に同時に、しかしそれぞれ互いに
別個に２時間をかけて計量添加した。 添加終結後、前記混合物を９０℃で更に１時間撹拌し、
室温に冷却し、粗製２，２’−ジニトロジフェニルジス
ルフィドを濾過により分離した。この黄色の物質を塩化
物がなくなるまで濾過器上で水で洗浄した。
【００２８】乾燥後、この方法により９８．４重量％の
純度をもつ（ＨＰＬＣ分析による）２，２’−ジニトロ
ジフェニルジスルフィド９６１．５ｇが得られ、これは
理論値の９８．２％の収率に相当した。前記生成物を濾
過器上で冷却イソプロパノール及び水を用いて洗浄する
と、その純度を９９．５重量％以上まで増加させること
ができた。
純度をもつ（ＨＰＬＣ分析による）２，２’−ジニトロ
ジフェニルジスルフィド９６１．５ｇが得られ、これは
理論値の９８．２％の収率に相当した。前記生成物を濾
過器上で冷却イソプロパノール及び水を用いて洗浄する
と、その純度を９９．５重量％以上まで増加させること
ができた。
【００２９】（実施例２）２−クロロニトロベンゼン２
２５ｇ、イソプロパノール８５重量％と水１５重量％の
混合物１６６ｇ及び臭化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウ
ム３．２ｇを最初に撹拌フラスコに充填し、ついで撹拌
しながら７０℃に加熱した。この温度で、４時間に渡
り、硫化ナトリウム（Na2Ｓ・３Ｈ2Ｏ）９９．８ｇ、硫
黄２５．０ｇ及び水１８０ｍｌの溶液２５０ｍｌを滴下
した。最後にその混合物を８０℃で更に４時間撹拌し、
次いで７０℃に冷却し、粗製の２，２’−ジニトロジフ
ェニルジスルフィドを濾過により分離した。この黄色の
生成物を塩化物がなくなるまで吸引濾過によりイソプロ
パノール及び水を用いて洗浄した。これにより、乾燥
後、９９．５重量％の純度をもつ生成物２０５．２ｇが
得られ、これは理論値の９３％の収率に相当した。
２５ｇ、イソプロパノール８５重量％と水１５重量％の
混合物１６６ｇ及び臭化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウ
ム３．２ｇを最初に撹拌フラスコに充填し、ついで撹拌
しながら７０℃に加熱した。この温度で、４時間に渡
り、硫化ナトリウム（Na2Ｓ・３Ｈ2Ｏ）９９．８ｇ、硫
黄２５．０ｇ及び水１８０ｍｌの溶液２５０ｍｌを滴下
した。最後にその混合物を８０℃で更に４時間撹拌し、
次いで７０℃に冷却し、粗製の２，２’−ジニトロジフ
ェニルジスルフィドを濾過により分離した。この黄色の
生成物を塩化物がなくなるまで吸引濾過によりイソプロ
パノール及び水を用いて洗浄した。これにより、乾燥
後、９９．５重量％の純度をもつ生成物２０５．２ｇが
得られ、これは理論値の９３％の収率に相当した。
【００３０】臭化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムを含
有せずに実施された、実施例２に対応する比較実験にお
いて、９７重量％の純度をもつ２，２’−ジニトロジフ
ェニルジスルフィド２０２．９ｇが得られた。この収量
は理論値の８９％であった。この生成物は分離不可能な
副生成物により過剰に汚染されているために、もはや中
間体としての使用に適さなかった。
有せずに実施された、実施例２に対応する比較実験にお
いて、９７重量％の純度をもつ２，２’−ジニトロジフ
ェニルジスルフィド２０２．９ｇが得られた。この収量
は理論値の８９％であった。この生成物は分離不可能な
副生成物により過剰に汚染されているために、もはや中
間体としての使用に適さなかった。
【００３１】（実施例３）実施例２の方法を繰り返した
が、溶媒としてメタノール１６６ｇ及び臭化テトラ−ｎ
−ブチルアンモニウム４．８ｇ及び、Na2Ｓ・３Ｈ2Ｏ９
９．８ｇ、硫黄２５ｇ及び水１８０ｍｌから生成された
二硫化ナトリウム溶液２５０ｍｌを使用した。添加は
３．５時間に渡って行われ、実施例２の方法と同様に行
われた。純度９９．５％をもつ２，２’−ジニトロジフ
ェニルジスルフィド２０５．９ｇが理論値の９３％の収
率で得られた。
が、溶媒としてメタノール１６６ｇ及び臭化テトラ−ｎ
−ブチルアンモニウム４．８ｇ及び、Na2Ｓ・３Ｈ2Ｏ９
９．８ｇ、硫黄２５ｇ及び水１８０ｍｌから生成された
二硫化ナトリウム溶液２５０ｍｌを使用した。添加は
３．５時間に渡って行われ、実施例２の方法と同様に行
われた。純度９９．５％をもつ２，２’−ジニトロジフ
ェニルジスルフィド２０５．９ｇが理論値の９３％の収
率で得られた。
【００３２】本発明の特徴及び態様を以下に示す。
【００３３】１． 相間移動触媒の存在下で２−クロロ
ニトロベンゼンを二硫化アルカリ金属の水溶液と反応さ
せることによる２，２’−ジニトロジフェニルジスルフ
ィドの製造方法であって、その反応を更に１種類の有機
溶媒の存在下で実施することを特徴とする方法。
ニトロベンゼンを二硫化アルカリ金属の水溶液と反応さ
せることによる２，２’−ジニトロジフェニルジスルフ
ィドの製造方法であって、その反応を更に１種類の有機
溶媒の存在下で実施することを特徴とする方法。
【００３４】２． 相間移動触媒として第四級アンモニ
ウム塩又は第四級ホスホニウム塩を使用することを特徴
とする１項記載の方法。
ウム塩又は第四級ホスホニウム塩を使用することを特徴
とする１項記載の方法。
【００３５】３． 相間移動触媒を２−クロロニトロベ
ンゼンを基にして０．００１モル等量から０．２モル等
量を使用することを特徴とする１項及び２項のいずれか
に記載の方法。
ンゼンを基にして０．００１モル等量から０．２モル等
量を使用することを特徴とする１項及び２項のいずれか
に記載の方法。
【００３６】４． 極性の非プロトン性溶媒を２−クロ
ロニトロベンゼンを基にして１０重量％から２０重量％
の量使用することを特徴とする１項から３項のいずれか
に記載の方法。
ロニトロベンゼンを基にして１０重量％から２０重量％
の量使用することを特徴とする１項から３項のいずれか
に記載の方法。
【００３７】５． アルコール類又は水混和性ケトン類
を２−クロロニトロベンゼンを基にして、５０重量％か
ら１００重量％の量使用することを特徴とする１項から
４項のいずれかに記載の方法。
を２−クロロニトロベンゼンを基にして、５０重量％か
ら１００重量％の量使用することを特徴とする１項から
４項のいずれかに記載の方法。
【００３８】６． アルコール類又は水混和性ケトン類
を使用する場合は、その反応が２０℃から大気圧下のそ
の溶媒の沸点までの範囲の温度で実施され、そして、極
性の非プロトン性溶媒を使用する場合は、その反応は２
０℃から１００℃の間の温度で実施されることを特徴と
する１項から５項までのいずれかに記載の方法。
を使用する場合は、その反応が２０℃から大気圧下のそ
の溶媒の沸点までの範囲の温度で実施され、そして、極
性の非プロトン性溶媒を使用する場合は、その反応は２
０℃から１００℃の間の温度で実施されることを特徴と
する１項から５項までのいずれかに記載の方法。
【００３９】７． ２−クロロニトロベンゼン、溶媒及
び相間移動触媒を最初に混合し、この混合物を撹拌しな
がら希望の温度まで加熱し、ついで二硫化アルカリ金属
溶液を滴下することを特徴とする１項から６項のいずれ
かに記載の方法。
び相間移動触媒を最初に混合し、この混合物を撹拌しな
がら希望の温度まで加熱し、ついで二硫化アルカリ金属
溶液を滴下することを特徴とする１項から６項のいずれ
かに記載の方法。
【００４０】８． 反応するべき２−クロロニトロベン
ゼンの５重量％から２０重量％を最初に有機溶媒及び相
間移動触媒とともに混合し、次いで残りの量の２−クロ
ロニトロベンゼン及び硫化アルカリ金属溶液を同時に、
しかし互いに別々に計量添加することを特徴とする１項
から６項までのいずれかに記載の方法。
ゼンの５重量％から２０重量％を最初に有機溶媒及び相
間移動触媒とともに混合し、次いで残りの量の２−クロ
ロニトロベンゼン及び硫化アルカリ金属溶液を同時に、
しかし互いに別々に計量添加することを特徴とする１項
から６項までのいずれかに記載の方法。
【００４１】９． ２−クロロニトロベンゼン及び二硫
化アルカリ金属を１．７から３：１のモル比で使用する
ことを特徴とする１項から８項までのいずれかに記載の
方法。
化アルカリ金属を１．７から３：１のモル比で使用する
ことを特徴とする１項から８項までのいずれかに記載の
方法。
【００４２】１０． 硫化アルカリ金属水溶液を溶液１
リットル当たり２モルから４モルの濃度で使用すること
を特徴とする１項から９項までのいずれかに記載の方
法。
リットル当たり２モルから４モルの濃度で使用すること
を特徴とする１項から９項までのいずれかに記載の方
法。
フロントページの続き (72)発明者 ロベルト・ゼルナー ドイツ51373レーフエルクーゼン・カール −ルンプフ−シユトラーセ37 (72)発明者 ルドルフ・ヘルム ドイツ51469ベルギツシユグラートバツ ハ・アウグスト−クロステルマン−シユト ラーセ６
Claims (1)
- 【請求項１】 相間移動触媒の存在下で２−クロロニト
ロベンゼンを二硫化アルカリ金属の水溶液と反応させる
ことによる２，２’−ジニトロジフェニルジスルフィド
の製造方法であって、その反応を更に１種類の有機溶媒
の存在下で実施することを特徴とする方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4342619A DE4342619A1 (de) | 1993-12-14 | 1993-12-14 | Verbessertes Verfahren zur Herstellung von 2,2'-Dinitrodiphenyldisulfid |
| DE4342619.0 | 1993-12-14 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07196600A true JPH07196600A (ja) | 1995-08-01 |
Family
ID=6504988
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6330960A Pending JPH07196600A (ja) | 1993-12-14 | 1994-12-09 | ２，２’−ジニトロジフエニルジスルフイドの改良された製法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5502256A (ja) |
| EP (1) | EP0658544B1 (ja) |
| JP (1) | JPH07196600A (ja) |
| DE (2) | DE4342619A1 (ja) |
| ES (1) | ES2110173T3 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2017099046A1 (ja) * | 2015-12-07 | 2018-09-20 | 住友精化株式会社 | 固結防止剤を含む組成物 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0988276B1 (en) * | 1997-06-03 | 2003-03-19 | Eastman Chemical Company | Process for the preparation of thioether-substituted aromatic ketones |
| US6096929A (en) * | 1998-06-02 | 2000-08-01 | Eastman Kodak Company | Process for the preparation of thioether-substituted aromatic ketones |
| IT1319194B1 (it) * | 2000-10-10 | 2003-09-26 | Laboratorio Chimico Int Spa | Processo per la produzione dell'acido tiottico racemo. |
| IT1319196B1 (it) * | 2000-10-10 | 2003-09-26 | Laboratorio Chimico Int Spa | Sintesi dell'acido r(+)alfa-lipoico. |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3651150A (en) * | 1969-02-26 | 1972-03-21 | Mobil Oil Corp | Preparation of di-alkylaromatic disulfides |
| CH542826A (de) * | 1971-02-03 | 1973-10-15 | Inventa Ag | Verfahren zur Herstellung von 2,2'-Dinitrodiphenyldisulfid |
| GB1498410A (en) * | 1975-05-09 | 1978-01-18 | Ici Ltd | Process for the manufacture of diaryl sulphides and disulphides |
| DE3009846A1 (de) * | 1980-03-14 | 1981-09-24 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von bis-(amino-phenyl)-disulfiden |
| CH658454A5 (de) * | 1984-03-26 | 1986-11-14 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur herstellung von nitrodiphenyldisulfiden. |
-
1993
- 1993-12-14 DE DE4342619A patent/DE4342619A1/de not_active Withdrawn
-
1994
- 1994-12-01 ES ES94118928T patent/ES2110173T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-01 DE DE59404420T patent/DE59404420D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-12-01 EP EP94118928A patent/EP0658544B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-07 US US08/350,552 patent/US5502256A/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-12-09 JP JP6330960A patent/JPH07196600A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2017099046A1 (ja) * | 2015-12-07 | 2018-09-20 | 住友精化株式会社 | 固結防止剤を含む組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0658544B1 (de) | 1997-10-22 |
| ES2110173T3 (es) | 1998-02-01 |
| DE4342619A1 (de) | 1995-06-22 |
| DE59404420D1 (de) | 1997-11-27 |
| EP0658544A1 (de) | 1995-06-21 |
| US5502256A (en) | 1996-03-26 |
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