JPH07188553A - ポリイミド系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 特定の構造を有するポリイミド樹脂９９〜５
重量部に対し、ポリアリルエーテルケトン樹脂１〜９５
重量部を含むことを特徴とするポリイミド系樹脂組成
物。 【効果】 本発明のポリイミド系樹脂組成物は耐熱性及
び機械特性に優れたポリイミド系樹脂組成物であり、種
々の構造部材、摺動部材に広く使用が可能である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は常温及び高温時の機械特
性に優れた耐熱性良好なポリイミド系樹脂組成物であ
る。

【０００２】

【従来の技術】従来開発されたポリイミドには優れた特
性を示すものが多いが、優れた耐熱性を有するけれども
加工性にとぼしいとか、また加工性向上を目的として開
発された樹脂は耐熱性、耐溶剤性に劣るなど性能に一長
一短があり、さらに結晶化に伴う熱処理過程での寸法変
化が大きいなどの欠点を有している。これらの欠点を解
決すべく、本出願人は特開昭６２−２３６８５８および
特開昭６２−２５３６５５等に、式（９）〔化５〕で表
わされる繰り返し単位を有するポリイミド樹脂を開発し
た。

【０００３】

【化５】 （式中、Ｘは直結、イオウ、炭素数１〜１０の二価の炭
化水素基、六フッ素化されたイソプロピリデン基、カル
ボニル基、チオ基、スルホニル基、エーテル基から成る
群より選ばれた少なくとも１種の基を表わし、Ｙ₁ 、Ｙ
₂ 、Ｙ₃ およびＹ ₄ はそれぞれ水素、低級アルキル基、
低級アルコキシ基、塩素または臭素から成る群より選ば
れた少なくとも１種の基を表わし、またＲ₁ は炭素数４
〜９の脂肪族基、炭素数４〜１０の単環式脂肪族基、単
環式芳香族基、縮合多環式芳香族基、芳香族基が直接又
は架橋員より相互に連結された非縮合多環式芳香族基か
ら成る群より選ばれた少なくとも１種の４価の基を表わ
す。）このポリイミド樹脂はガラス転移温度が２４０℃
〜２６０℃であり、射出成形を自由に行えるポリイミド
の中では最高の耐熱性を有しており、高温の機械特性は
特に優れている。しかし、今日のスーパーエンジニアリ
ングプラスチックの主用途は構造部材等の高強度を必要
とする分野即ち金属部品等の代替であり、本ポリイミド
樹脂の機械特性ではまだ十分なものではなかった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐疲
労性及び耐クリープ性良好なポリイミド系樹脂組成物を
得ることにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記の目的
を達成するために鋭意検討した結果、式（１）で表され
る繰り返し単位を有するポリイミド樹脂５〜９９重量部
とポリアリルエーテルケトン９５〜１重量部からなる樹
脂組成物１００重量部を含有することにより機械特性良
好なポリイミド系樹脂組成物を得られることを見出し、
本発明を完成した。この時、特定の条件にて熱処理を施
す事により、さらに機械特性が向上することも見いだ
し、本発明を完成した。すなわち、本発明は、（１）
式（１）〔化６〕で表わされる繰り返し単位を有するポ
リイミド樹脂５〜９９重量部とポリアリルエーテルケト
ン９５〜１重量部からなる樹脂組成物１００重量部を含
有するポリイミド系樹脂組成物、

【０００６】

【化６】 Ｒは炭素数２以上の脂肪族基、環式脂肪族基、単環式芳
香族基、縮合多環式芳香族基、芳香族基が直接又は架橋
員により相互に連結された非縮合多環式芳香族基からな
る群より選ばれた４価の基を表す。）（２） 上記のポ
リイミド系樹脂組成物の成形物を、さらに１５０℃〜３
６０℃の温度で熱処理することを特徴とする（１）項記
載のポリイミド系樹脂組成物、（３） 前記の一般式
（１）で表される繰り返し構造単位を有するポリイミド
を製造する際に一般式（２）〔化７〕

【０００７】

【化７】 及び／または一般式（３）〔化８〕

【０００８】

【化８】Ｖ−ＮＨ₂ （３） （式中Ｚ及びＶはそれぞれ炭素数６〜１５であり、単環
式芳香族基、縮合多環式芳香族基、芳香族基が直接また
は架橋員により相互に連結された非縮合多環式芳香族か
らなる群より選ばれた少なくとも１種の２価の基を表
す。）で表される芳香族ジカルボン酸無水物および／ま
たは芳香族モノアミンを共存化に反応させて得られるポ
リマーの分子末端を封止したポリイミド樹脂を含む
（１）項記載のポリイミド系樹脂組成物、（４） ポリ
アリルエーテルケトンが式（４）〜（８）〔化９〕で表
される繰り返し単位を有する群より選ばれた少なくとも
１種であることを特徴とする（１）項記載のポリイミド
系樹脂組成物、

【０００９】

【化９】 である。

【００１０】本発明に用いられるポリイミド系樹脂組成
物における式（１）で表わされる繰り返し単位を基本骨
格として有するポリイミド樹脂の原料として用いるテト
ラカルボン酸二無水物は、式（１０）〔化１０〕

【００１１】

【化１０】 （式中、Ｒは炭素数２以上の脂肪族基、環式脂肪族基、
単環式芳香族基、縮合多環式芳香族基、芳香族基が直接
又は架橋員により相互に連結された非縮合多環式芳香族
基からなる群より選ばれた４価の基を表す。）で表され
るテトラカルボン酸である。即ち、その中でも、ピロメ
リット酸二無水物が好ましい。但し、ポリイミドの特性
を損なわない範囲で他のテトラカルボン酸二無水物を混
合使用しても差し支えない。混合してもちいることので
きるテトラカルボン酸二無水物としては、エチレンテト
ラカルボン酸二無水物、ブタンテトラカルボン酸二無水
物、シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、３，
３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無
水物、２，２’，３，３’−ベンゾフェノンテトラカル
ボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルテト
ラカルボン酸二無水物、２，２’，３，３’−ビフェニ
ルテトラカルボン酸二無水物、２，２−ビス（２，３−
ジカルボキシフェニル）プロパン二無水物、ビス（２，
３−ジカルボキシフェニル）エーテル二無水物、ビス
（３，４−ジカルボキシフェニル）エーテル二無水物、
ビス（２，３−ジカルボキシフェニル）スルホン二無水
物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）スルホン二
無水物、ビス（２，３−ジカルボキシフェニル）メタン
二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）メタ
ン二無水物、１，１−ビス（２，３−ジカルボキシフェ
ニル）エタン二無水物、１，１−ビス（３，４−ジカル
ボキシフェニル）エタン二無水物、１，２−ビス（３，
４−ジカルボキシフェニル）エタン二無水物、１，３−
ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ベンゼン二無
水物、１，３−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキ
シ）ベンゼン二無水物、１，４−ビス（２，３−ジカル
ボキシフェノキシ）ベンゼン二無水物、１，４−ビス
（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ベンゼン二無水
物、２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸二無
水物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二
無水物、１，２，５，６−ナフタレンテトラカルボン酸
二無水物、１，２，３，４−ベンゼンテトラカルボン酸
二無水物、３，４，９，１０−ペリレンテトラカルボン
酸二無水物、２，３，６，７−アントラセンテトラカル
ボン酸二無水物、１，２，７，８−フェナントレンテト
ラカルボン酸二無水物、等が挙げられる。これらを単独
でまたは２種以上混合して使用することができる。

【００１２】また、式（１）で表されるポリイミドを製
造するのに用いられる一方の原料であるテトラカルボン
酸二無水物の具体例としては、式（１０）において、式
中のＲ₁ が脂肪族基であるエチレンテトラカルボン酸二
無水物、ブタンテトラカルボン酸二無水物、式中のＲ₁
が環式脂肪族基であるものとしてはシクロペンタンテト
ラカルボン酸二無水物、式中のＲ₁ が単環式脂肪族基で
あるものとしてはピロメリット酸二無水物、１，２，
３，４−ベンゼンテトラカルボン酸二無水物、式中のＲ
₁ が次式〔化１１〕で表され、

【００１３】

【化１１】 同式中のＸ₁ が−ＣＯ−基である３，３’，４，４’−
ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、２，２’，
３，３’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、
同式中のＸ₁ が直接結合である３，３’，４，４’−ビ
フェニルテトラカルボン酸二無水物、２，２’，３，
３’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、同式中の
Ｘ₁ が脂肪族基である２，２−ビス（３，４−ジカルボ
キシフェニル）プロパン二無水物、２，２−ビス（２，
３−ジカルボキシフェニル）プロパン二無水物、１，１
−ビス（２，３−ジカルボキシフェニル）エタン二無水
物、ビス（２，３−ジカルボキシフェニル）メタン二無
水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）メタン二
無水物、同式中のＸ₁ が−Ｏ−基であるビス（３，４−
ジカルボキシフェニル）エーテル二無水物、同式中のＸ
₁ が−ＳＯ₂ −基であるビス（３，４−ジカルボキシフ
ェニル）スルホン二無水物、また、式（１０）中のＲ₁
が縮合多環式芳香族基である２，３，６，７−ナフタレ
ンテトラカルボン酸二無水物、１，４，５，８−ナフタ
レンテトラカルボン酸二無水物、１，２，５，６−ナフ
タレンテトラカルボン酸二無水物、３，４，９，１０−
ペリレンテトラカルボン酸二無水物、２，３，６，７−
アントラセンテトラカルボン酸二無水物、１，２，７，
８−フェナントレンテトラカルボン酸二無水物、同式中
のＲ₁ がその他のものとして、ビス（３，４ジカルボキ
シ）（ｐ−フェニレンジオキシ）二無水物などであり、
これらテトラカルボン酸二無水物は単独または２種以上
混合して用いられる。

【００１４】また、本発明に用いられる式（１）で表さ
れるポリイミド樹脂は、このポリイミドを製造する際に
一般式（２）〔化１２〕

【００１５】

【化１２】 及び／または一般式（３）〔化１３〕

【００１６】

【化１３】Ｖ−ＮＨ₂ （３） （式中Ｚ及びＶはそれぞれ炭素数６〜１５であり、単環
式芳香族基、縮合多環式芳香族基、芳香族基が直接また
は架橋員により相互に連結された非縮合多環式芳香族か
らなる群より選ばれた少なくとも１種の２価の基を表
す。）で表される芳香族ジカルボン酸無水物および／ま
たは芳香族モノアミンを共存化に反応させて得られるポ
リマーの分子末端を封止したポリイミド樹脂を含む。

【００１７】一般式（２）で表される芳香族ジカルボン
酸無水物としては、例えば、無水フタル酸、 2,3−ベン
ゾフェノンジカルボン酸無水物、 3,4−ベンゾフェノン
ジカルボン酸無水物、 2,3−ジカルボキシフェニルフェ
ニルエーテル無水物、 3,4−ジカルボキシフェニルフェ
ニルエーテル無水物、 2,3−ビフェニルジカルボン酸無
水物、 3,4−ビフェニルジカルボン酸無水物、 2,3−ジ
カルボキシフェニルフェニルスルホン無水物、 3,4−ジ
カルボキシフェニルフェニルスルホン無水物、2,3−ジ
カルボキシフェニルフェニルスルフィド無水物、 3,4−
ジカルボキシフェニルフェニルスルフィド無水物、 1,2
−ナフタレンジカルボン酸無水物、 2,3−ナフタレンジ
カルボン酸無水物、 1,8−ナフタレンジカルボン酸無水
物、 1,2−アントラセンジカルボン酸無水物、 2,3−ア
ントラセンジカルボン酸無水物、1,9 −アントラセンジ
カルボン酸無水物等のジカルボン酸無水物である。これ
らは単独、もしくはに２種以上混合して用いても何等差
し支えない。

【００１８】これらのジカルボン酸無水物の中で無水フ
タル酸が、得られるポリイミドの性能面及び実用面から
最も好ましい。ジカルボン酸無水物を用いる場合、その
量は、ポリイミド合成に用いるジアミン１モルあたり、
０．００１〜１．０モル比である。０．００１モル比未
満では、高温成形時に粘度の上昇がみられ成形加工性の
低下の原因となる。また、１．０モルを超えると機械的
特性が低下する。好ましい使用量は０．０１〜０．５モ
ルの割合である。

【００１９】また、一般式（３）で示される芳香族モノ
アミンとしては、例えば、アニリン、ｏ−トルイジン、
ｍ−トルイジン、ｐ−トルイジン、２，３−キシリジ
ン、２，６−キシリジン、３，４−キシリジン、３，５
−キシリジン、ｏ−クロロアニリン、ｍ−クロロアニリ
ン、ｐ−クロロアニリン、ｏ−ブロモアニリン、ｍ−ブ
ロモアニリン、ｐ−ブロモアニリン、ｏ−ニトロアニリ
ン、ｍ−ニトロアニリン、ｐ−ニトロアニリン、ｏ−ア
ミノフェノール、ｍ−アミノフェノール、ｐ−アミノフ
ェノール、ｏ−アニシジン、ｍ−アニシジン、ｐ−アニ
シジン、ｏ−フェネチジン、ｍ−フェネチジン、ｐ−フ
ェネチジン、ｏ−アミノベンズアルデヒド、ｍ−アミノ
ベンズアルデヒド、ｐ−アミノベンズアルデヒド、ｏ−
アミノベンズニトリル、ｍ−アミノベンズニトリル、ｐ
−アミノベンズニトリル、２−アミノビフェニル、３−
アミノビフェニル、４−アミノビフェニル、２−アミノ
フェニルフェニルエーテル、３−アミノフェニルフェニ
ルエーテル、４−アミノフェニルフェニルエーテル、２
−アミノベンゾフェノン、３−アミノベンゾフェノン、
４−アミノベンゾフェノン、２−アミノフェニルフェニ
ルスルフィド、３−アミノフェニルフェニルスルフィ
ド、４−アミノフェニルフェニルスルフィド、２−アミ
ノフェニルフェニルスルホン、３−アミノフェニルフェ
ニルスルホン、４−アミノフェニルフェニルスルホン、
α−ナフチルアミン、β−ナフチルアミン、１−アミノ
−２−ナフトール、２−アミノ−１−ナフトール、４−
アミノ−１−ナフトール、５−アミノ−２−ナフトー
ル、７−アミノ−２−ナフトール、８−アミノ−１−ナ
フトール、８−アミノ−２−ナフトール、１ アミノア
ントラセン、２−アミノアントラセン、９−アミノアン
トラセン等が挙げられる。これら芳香族モノアミンは、
アミンまたはジカルボン酸無水物と反応性を有しない基
で置換されていても差し支えないし、単独もしくは２種
以上混合して用いても何等差し支えない。

【００２０】芳香族モノアミンを用いる場合、その量は
前記の一般式（１０）であらわされるテトラカルボン酸
二無水物１モル当たり０．００１〜１．０モル比であ
る。０．００１モル未満では、高温成形時に粘度の上昇
がみられ成形加工性の低下の原因となる。また、１．０
モルを超えると機械的特性が低下する。好ましい使用量
は０．０１〜０．５モルの割合である。

【００２１】式（１）であらわされる繰り返し単位を有
するポリイミド樹脂の対数粘度は通常０．３５〜１．０
ｄｌ／ｇ、好ましくは０．４０〜０．９５ｄｌ／ｇの範
囲のものである。この対数粘度が上記の範囲を超えて
０．３５以下であると機械物性、耐久性が不十分とな
り、また１．０以上であると成形性悪化し射出成形困難
となる。この対数粘度はパラクロロフェノール／フェノ
ール（９０／１０重量比）の混合溶媒中、濃度０．５ｇ
／１００ｍｌの溶媒で加熱溶解した後、３５℃に冷却し
て測定される。

【００２２】本発明におけるポリイミド樹脂の製造方法
は公知のいずれの方法によっても製造される。即ち、 １）有機溶剤中でポリアミド酸を合成し、溶剤を減圧蒸
留等の手法を用いて低温下に除去するか、得られたポリ
アミド酸溶液を貧溶媒に排出する方法によりポリイミド
酸を単離した後、これを加熱してイミド化を行いポリイ
ミドを得る方法。 ２）１）と同様にしてポリアミド酸溶液を調整した後、
無水酢酸に代表される脱水剤を加え、また必要に応じて
触媒を加えて化学的にイミド化を行った後、公知の方法
によりポリイミドを単離し必要に応じて洗浄、乾燥を行
う方法。 ３）１）と同様にしてポリアミド酸溶液を得た後、減圧
もしくは加熱処理により溶剤を除去すると同時に熱的に
イミド化を行う方法。 ４）有機溶剤中に減量を装入後、加熱したポリアミド酸
の合成とイミド化反応を同時に行い、必要に応じて触媒
や共沸剤、脱水剤を共存させる方法。などが挙げられ
る。

【００２３】製造に関しては、有機溶媒中で反応を行う
のが特に好ましく、用いられる有機溶剤としては、例え
ば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ
−ジメチルメトキシアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピ
ロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、
Ｎ−カプロラクタム、１，２−ジメトキシエタン−ビス
（２−メトキシエチル）エーテル、１，２−ビス（２−
メトキシエトキシ）エタン、ビス〔２−（２−メトキシ
エトキシ）エチル〕エーテル、テトラヒドロフラン、
１，３−ジオキサン、１，４−ジオキサン、ピリジン、
ピコリン、ジメチルスルオキシド、ジメチルスルホン、
テトラメチル尿素、ヘキサメチルホスホルアミド、フェ
ノール、ｏ−クレゾール、ｐ−クレゾール、ｍ−クレゾ
ール、クレゾール酸、ｏ−クロロフェノール、ｍ−クロ
ロフェノール、ｐ−クロロフェノール、アニソール等が
挙げられる。またこれらの有機溶剤は単独でも、また２
種以上混合して用いても差し支えない。

【００２４】本発明の方法において、有機溶剤中にジア
ミン類、テトラカルボン酸二無水物類、及びジカルボン
酸無水物あるいは芳香族モノアミンを添加、反応させる
方法としては、 （イ）テトラカルボン酸二無水物と、ジアミンを反応さ
せた後にジカルボン酸無水物あるいは芳香族モノアミン
を添加して反応を続ける方法。 （ロ）ジアミンにジカルボン酸無水物を加えて反応させ
た後テトラカルボン酸二無水物を添加して反応させた後
ジアミンを添加して反応を続ける方法。 （ハ）テトラカルボン酸二無水物、ジアミン及びジカル
ボン酸無水物あるいは芳香族モノアミンを同時に添加し
て反応をさせる方法。 など、いずれの方法を用いても全く問題ない。

【００２５】反応温度は通常３００℃以下であり、反応
圧力はとくに限定されず常圧で十分実施できる。また反
応時間は、ジアミンの種類、テトラカルボン酸二無水物
の種類、溶剤の種類、触媒の有無、反応温度により異な
るが、通常４〜２４時間で十分である。

【００２６】本発明に用いられる組成物は、式（１）で
表わされる繰り返し単位を有するポリイミド樹脂５〜９
９重量部とポリアリルエーテルケトン９５〜１重量部か
らなる樹脂組成物１００重量部を含有するポリイミド系
樹脂組成物である。好ましくは、式（１）で表わされる
繰り返し単位を有するポリイミド樹脂２０〜９５重量部
とポリアリルエーテルケトン８０〜５重量部からなる樹
脂組成物１００重量部を含有するポリイミド系樹脂組成
物である。さらに好ましくは、式（１）で表わされる繰
り返し単位を有するポリイミド樹脂３０〜９５重量部と
ポリアリルエーテルケトン７０〜５重量部からなる樹脂
組成物１００重量部を含有するポリイミド系樹脂組成物
である。

【００２７】ポリアリルエーテルケトンの添加量が、９
５重量部を越えるとポリイミドの耐熱性が低下し好まし
くない。ポリアリルエーテルケトンの添加量が、１重量
部を下回ると機械特性改良効果が低下し好ましくない。

【００２８】また、本樹脂組成物は、特定の温度下で熱
処理する事により、その機械的特性特に耐久特性は著し
く向上する。熱処理温度としては１５０℃〜３６０℃に
て熱処理すること、好ましくは、１６０〜３３０℃、さ
らに好ましくは１６０℃〜３２０℃にて熱処理する事が
好ましい。処理時間は各温度に応じて必要最小時間が有
るが、基本的には４時間程度行えばよい。

【００２９】本樹脂組成物には、必要に応じて、ガラス
繊維、セラミック繊維、チタン酸カリウム繊維、金属繊
維、ボロン繊維、炭化ケイ素繊維、アスベスト、ロック
ウール、炭素繊維等の繊維、炭酸カルシウム、マイカ、
ガラスビーズ、グラファイト、二硫化モリブデン、クレ
ー、シリカ、アルミナ、タルク、ケイソウ土、水和アル
ミナ、シラスバルーン等の充填剤、滑剤、離型剤、安定
剤、着色剤、結晶核剤の他、他の非晶性樹脂（例えば、
ポリエーテルスルホン、ポリエーテルイミド、ポリスル
ホン、ポリカーボネートなど）、他の結晶性樹脂（例え
ば、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルニトリ
ル、ナイロンなど）、熱硬化性樹脂（例えば、エポキシ
樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミドイミド樹脂等）を併
用してもよい。

【００３０】

【実施例】以下、本発明を実施例および比較例により詳
細に説明する。 実施例１ １，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼンとピロ
メリット酸二無水物を原料として得られた対数粘度０．
７０ｄｌ／ｇのポリイミド（末端封止剤として無水フタ
ル酸を用いた）８０重量部とＩＣＩ社製ＰＥＥＫ４５０
Ｐ２０重量部をミキサーを用いてドライブレンドし、そ
の後二軸押出機を用いて３７０〜４００℃で押出して造
粒し、得られたペレットを射出成形機（シリンダー温度
３７０〜４１０℃、射出圧力９００ｋｇ／ｃｍ² 、金型
温度１６０℃）に供給し、後述する各試験法に定められ
た試験片を成形した。なお、各試験方法は次の通りであ
る。 １）曲げ試験 ＡＳＴＭＤ−７９０に準じて行なった。 ２）熱変形温度（ＨＤＴ） ＡＳＴＭＤ−６４８に準じて行った。 結果を表１に示す。

【００３１】実施例２〜４ 表１の実施例２〜４に示す組成物を用いる以外は、実施
例１と同様な方法によって行った。結果を表１に示す。

【００３２】実施例５ １，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼンとピロ
メリット酸二無水物を原料として得られた対数粘度０．
７０ｄｌ／ｇのポリイミド（末端封止剤としてアニリン
を用いた）８０重量部とＩＣＩ社製ＰＥＥＫ４５０Ｐ２
０重量部をミキサーを用いてドライブレンドし、その後
二軸押出機を用いて３７０〜４００℃で押出して造粒
し、得られたペレットを射出成形機（シリンダー温度３
７０〜４１０℃、射出圧力９００ｋｇ／ｃｍ² 、金型温
度１６０℃）に供給し、後述する各試験法に定められた
試験片を成形した。なお、各試験方法は実施例１と同様
な方法によって行った。結果を表１に示す。

【００３３】実施例６ ポリアリルエーテルケトンとして、ＢＡＳＦ社製ＰＥＫ
ＥＫＫ２０００を用いる以外は、実施例１と同様な方法
によって行った。

【００３４】実施例７ １，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼンとピロ
メリット酸二無水物を原料として得られた対数粘度０．
７０ｄｌ／ｇのポリイミド（末端封止剤として無水フタ
ル酸を用いた）８０重量部とＩＣＩ社製ＰＥＥＫ４５０
Ｐ２０重量部をミキサーを用いてドライブレンドし、そ
の後二軸押出機を用いて、そのパウダーと炭素繊維を３
７０〜４２０℃で押出（炭素繊維はサイドフィーダーよ
り供給）して造粒し、得られたペレットを射出成形機
（シリンダー温度３７０〜４２０℃、射出圧力２３００
ｋｇ／ｃｍ² 、金型温度１６０℃）に供給し、後述する
各試験法に定められた試験片を成形した。なお、各試験
方法は実施例１と同様の方法を用いて行った。

【００３５】実施例８ ポリアリルエーテルケトンとして、ＢＡＳＦ社製ＰＥＫ
ＥＫＫ２０００を用いる以外は、実施例７と同様な方法
によって行った。

【００３６】実施例９ ポリアリルエーテルケトンとして、ＩＣＩ社製のＰＥＫ
２２０を用いる以外は、実施例１と同様な方法によって
行った。結果を表１に示す。

【００３７】比較例１ １，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼンとピロ
メリット酸二無水物を原料として得られた対数粘度０．
７０ｄｌ／ｇのポリイミド（末端封止剤として無水フタ
ル酸を用いた）を二軸押出機を用いて、押出して造粒
し、得られたペレットを射出成形機（シリンダー温度３
７０〜４００℃、射出圧力８００ｋｇ／ｃｍ² 、金型温
度１６０℃）に供給し、後述する各試験法に定められた
試験片を成形した。なお、各試験方法は実施例１と同様
の方法を用いて行った。

【００３８】比較例２ ＩＣＩ社製ＰＥＥＫ４５０Ｇペレットを射出成形機（シ
リンダー温度３６０〜３８０℃、射出圧力８００ｋｇ／
ｃｍ² 、金型温度１７０℃）に供給し、後述する各試験
法に定められた試験片を成形した。なお、各試験方法は
実施例１と同様の方法を用いて行った。表２の比較例１
〜７に示す組成物を用いる以外は、実施例１と同様な方
法によって行った。結果を表２に示す。

【００３９】比較例３ １，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼンとピロ
メリット酸二無水物を原料として得られた対数粘度０．
７０ｄｌ／ｇのポリイミド（末端封止剤として無水フタ
ル酸を用いた）８０重量部を二軸押出機を用いて、その
パウダーと炭素繊維を３７０〜４２０℃で押出（炭素繊
維はサイドフィーダーより供給）して造粒し、得られた
ペレットを射出成形機（シリンダー温度３７０〜４２０
℃、射出圧力２３００ｋｇ／ｃｍ² 、金型温度１６０
℃）に供給し、後述する各試験法に定められた試験片を
成形した。なお、各試験方法は実施例１と同様の方法を
用いて行った。

【００４０】比較例４ ＩＣＩ社製ＰＥＥＫ４５０Ｐパウダーを二軸押出機を用
いて、そのパウダーと炭素繊維を３７０〜４２０℃で押
出（炭素繊維はサイドフィーダーより供給）して造粒
し、得られたペレットを射出成形機（シリンダー温度３
６０〜４１０℃、射出圧力２３００ｋｇ／ｃｍ² 、金型
温度１７０℃）に供給し、後述する各試験法に定められ
た試験片を成形した。なお、各試験方法は実施例１と同
様の方法を用いて行った。

【００４１】実施例１０ 実施例７で得られた成形物を２２０℃×４時間にて熱処
理を行い、実施例１と同様な評価方法によって行った。
結果を表３に示す。

【００４２】実施例１１ 実施例８で得られた成形物を２２０℃×４時間にて熱処
理を行い、実施例１と同様な評価方法によって行った。
結果を表３に示す。

【００４３】実施例１２ 実施例９で得られた成形物を２２０℃×４時間にて熱処
理を行い、実施例１と同様な評価方法によって行った。
結果を表３に示す。

【００４４】比較例５ 比較例３で得られた成形物を２２０℃×４時間にて熱処
理を行い、実施例１と同様な評価方法によって行った。
結果を表３に示す。

【００４５】比較例６ 比較例４で得られた成形物を２２０℃×４時間にて熱処
理を行い、実施例１と同様な評価方法によって行った。
結果を表３に示す。

【００４６】

【表１】

【００４７】

【表２】

【００４８】

【表３】

【００４９】

【発明の効果】以上のことから明らかなようにこの発明
のポリイミド系樹脂組成物は、機械特性、耐熱性に優れ
ており、これらの特性を必要とする部品、即ち、歯車、
軸受け、カム、プッシング、プーリー、スリーブ等の機
械部品、インペラー、マニホールド、バルブリフター、
ピストンスカート、オイルパン、フロントカバー等の自
動車部品、チェーン、摺動部材等に広く使用が可能であ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 神谷 嘉康 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内 (72)発明者 片岡 利之 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内 (72)発明者 古川 博之 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式（１）〔化１〕で表わされる繰り返し
   単位を有するポリイミド樹脂５〜９９重量部とポリアリ
   ルエーテルケトン９５〜１重量部からなる樹脂組成物１
   ００重量部を含有するポリイミド系樹脂組成物。 【化１】 Ｒは炭素数２以上の脂肪族基、環式脂肪族基、単環式芳
   香族基、縮合多環式芳香族基、芳香族基が直接又は架橋
   員により相互に連結された非縮合多環式芳香族基からな
   る群より選ばれた４価の基を表す。）
2. 【請求項２】 上記のポリイミド系樹脂組成物の成形物
   を、さらに１５０℃〜３６０℃の温度で熱処理すること
   を特徴とする請求項１記載のポリイミド系樹脂組成物。
3. 【請求項３】 前記の一般式（１）で表される繰り返し
   構造単位を有するポリイミドを製造する際に一般式
   （２）〔化２〕 【化２】 及び／または一般式（３）〔化３〕 【化３】Ｖ−ＮＨ₂ （３） （式中Ｚ及びＶはそれぞれ炭素数６〜１５であり、単環
   式芳香族基、縮合多環式芳香族基、芳香族基が直接また
   は架橋員により相互に連結された非縮合多環式芳香族か
   らなる群より選ばれた少なくとも１種の２価の基を表
   す。）で表される芳香族ジカルボン酸無水物および／ま
   たは芳香族モノアミンを共存化に反応させて得られるポ
   リマーの分子末端を封止したポリイミド樹脂を含む請求
   項１記載のポリイミド系樹脂組成物。
4. 【請求項４】 ポリアリルエーテルケトンが式（４）〜
   （８）〔化４〕で表される繰り返し単位を有する群より
   選ばれた少なくとも１種であることを特徴とするポリイ
   ミド系樹脂組成物。 【化４】