JPH07163871A - 窒素酸化物用吸着材および排気ガス浄化用触媒 - Google Patents

窒素酸化物用吸着材および排気ガス浄化用触媒

Info

Publication number
JPH07163871A
JPH07163871A JP6223702A JP22370294A JPH07163871A JP H07163871 A JPH07163871 A JP H07163871A JP 6223702 A JP6223702 A JP 6223702A JP 22370294 A JP22370294 A JP 22370294A JP H07163871 A JPH07163871 A JP H07163871A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
oxide
zeolite
weight
catalyst
exhaust gas
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP6223702A
Other languages
English (en)
Other versions
JP3447384B2 (ja
Inventor
Naohiro Sato
尚宏 佐藤
Kazuhide Terada
一秀 寺田
Takeshi Narushige
丈志 成重
Yoshikazu Fujisawa
義和 藤澤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Honda Motor Co Ltd
Original Assignee
Honda Motor Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Honda Motor Co Ltd filed Critical Honda Motor Co Ltd
Priority to JP22370294A priority Critical patent/JP3447384B2/ja
Priority to DE69424766T priority patent/DE69424766T2/de
Priority to PCT/JP1994/001613 priority patent/WO1995009047A1/ja
Priority to EP94927802A priority patent/EP0671208B1/en
Priority to CA002150376A priority patent/CA2150376C/en
Publication of JPH07163871A publication Critical patent/JPH07163871A/ja
Priority to US08/762,026 priority patent/US5804526A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP3447384B2 publication Critical patent/JP3447384B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/9481—Catalyst preceded by an adsorption device without catalytic function for temporary storage of contaminants, e.g. during cold start
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/9445—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC]
    • B01D53/945—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC] characterised by a specific catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/06—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28002—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B01J20/28011—Other properties, e.g. density, crush strength
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/10—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of rare earths
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/061—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof containing metallic elements added to the zeolite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
    • B01J29/42—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/44—Noble metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
    • B01J2229/16—After treatment, characterised by the effect to be obtained to increase the Si/Al ratio; Dealumination
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
    • B01J2229/40—Special temperature treatment, i.e. other than just for template removal
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
    • Y02T10/12—Improving ICE efficiencies
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S502/00—Catalyst, solid sorbent, or support therefor: product or process of making
    • Y10S502/525—Perovskite

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
  • Separation Of Gases By Adsorption (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 窒素酸化物（ＮＯ）に対して優れた吸着能を
発揮する吸着材およびそれを用いた排気ガス浄化用触媒
を提供する。 【構成】 吸着材は、平均結晶子径ＤがＤ＜５００Åで
ある酸化物系セラミックス、例えばＣｅＯ2 より構成さ
れる。触媒は、例えばＣｅＯ2 とゼオライトとから構成
され、そのＣｅＯ2 の含有量Ｃは１０重量％≦Ｃ≦８０
重量％に設定される。ゼオライトは炭化水素（ＨＣ）を
吸着し、そのＨＣはＣｅＯ2 により活性ＣＨＯに酸化さ
れる。活性ＣＨＯはＣｅＯ2 に吸着されたＮＯを還元す
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は窒素酸化物用吸着材およ
び排気ガス浄化用触媒に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、酸化物系セラミックス、例えば複
酸化物よりなる窒素酸化物用吸着材が知られている（例
えば、特開平２−２５８０５８号公報参照）。
【０００３】また複酸化物とゼオライトとよりなる排気
ガス浄化用触媒も公知である（例えば、特開平２−２９
３０５０号公報参照）。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】一般に、前記複酸化物
は複数の結晶子が集合した多結晶粒子であるが、従来の
複酸化物は、その製造過程において高温焼成（例えば、
９００℃）されているため、それら結晶子の平均結晶子
径ＤがＤ≧５００Åと大きい。したがって、従来の複酸
化物はその比表面積が小さく、また微細孔も未発達であ
ることから、窒素酸化物との接触確率が低く、特に、酸
素過剰雰囲気下において、単位重量当りの窒素酸化物吸
着率が低い、という問題がある。
【０００５】また従来の触媒における複酸化物も前記同
様の構造を有するので、窒素酸化物浄化能は低くなる。
【０００６】本発明は前記に鑑み、特定の平均結晶子径
Ｄを有する酸化物系セラミックスよりなり、窒素酸化物
に対して優れた吸着能を発揮し得る前記吸着材を提供す
ることを第１の目的とする。
【０００７】また本発明は、前記吸着材を必須構成要素
とし、広い排気ガス温度範囲において窒素酸化物に対し
浄化能を発揮し得る前記触媒を提供することを第２の目
的とする。
【０００８】さらに本発明は、前記吸着材を必須構成要
素とし、広い排気ガス温度範囲において窒素酸化物に対
し優れた浄化能を発揮し得ると共に良好な耐熱劣化性を
備えた前記触媒を提供することを第３の目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明に係る窒素酸化物
用吸着材は、平均結晶子径ＤがＤ＜５００Åである酸化
物系セラミックスよりなることを特徴とする。
【００１０】前記吸着材において、酸化物系セラミック
スにはランタノイド酸化物、例えばＣｅＯ2 や複酸化
物、例えばペロブスカイト型構造を有するＬａＣｏＯ3
が含まれる。
【００１１】本発明に係る排気ガス浄化用触媒は、平均
結晶子径ＤがＤ＜５００Åである酸化物系セラミックス
とゼオライトとからなり、前記酸化物系セラミックスは
ランタノイド酸化物であって、そのランタノイド酸化物
の含有量Ｃが１０重量％≦Ｃ≦８０重量％であることを
特徴とする。
【００１２】また触媒には、酸化物系セラミックスとし
て、ランタノイド酸化物にＺｒ，ＬａおよびＳｉから選
択される少なくとも一種の改質用元素を保有させた改質
ランタノイド酸化物を用いたものも含まれ、その改質ラ
ンタノイド酸化物の含有量Ｃは１０重量％≦Ｃ≦８０重
量％に設定される。
【００１３】さらに触媒には、酸化物系セラミックスと
して複酸化物を用いたものも含まれ、その複酸化物の含
有量Ｃは２０重量％≦Ｃ≦８０重量％に設定される。
【００１４】さらにまた触媒には、酸化物系セラミック
スとしてランタノイド酸化物および複酸化物の混合物を
用いたものも含まれ、その混合物の含有量Ｃは２０重量
％≦Ｃ≦８０重量％に設定される。この場合、ランタノ
イド酸化物の含有量Ｃ1 はＣ 1 ≧１０重量％であり、ま
た複酸化物の含有量Ｃ2 はＣ2 ≧１０重量％であること
が必要である。
【００１５】また触媒には、ゼオライトにＡｇを担持さ
せたものも含まれ、そのＡｇの担持量ＣＡは１重量％≦
ＣＡ≦１０重量％に設定される。
【００１６】さらに触媒には、ゼオライトとして、未改
質ゼオライトに脱Ａｌ処理を施して得られた耐熱性改質
ゼオライトを用いたものも含まれる。
【００１７】
【作用】前記吸着材において、酸化物系セラミックスの
平均結晶子径Ｄを前記のように設定すると、その酸化物
系セラミックスの比表面積を拡張し、また微細孔も発達
させることが可能であるから、酸化物系セラミックスと
窒素酸化物（ＮＯｘ）との接触確率を高めて、酸素過剰
雰囲気下においても、単位重量当りのＮＯｘ吸着率を向
上させることができる。
【００１８】また前記触媒において、前記酸化物系セラ
ミックスとゼオライトとを組合せると、排気ガス中の炭
化水素（ＨＣ）がゼオライトに吸着され、またＮＯｘが
酸化物系セラミックスに吸着される。またゼオライトは
比較的弱い酸化剤として機能するので、ゼオライトに吸
着されて活性化されたＨＣを部分的に酸化するため活性
ＣＨＯが生ずる。
【００１９】この活性ＣＨＯが、酸化物系セラミックス
に吸着されて活性化されたＮＯｘを還元してＮ2 、ＣＯ
2 およびＨ2 Ｏに転化し、これによりＮＯｘの浄化が達
成される。この場合、活性ＣＨＯは、飽和ＨＣよりも不
飽和ＨＣから生じ易く、また遊離ＮＯｘは吸着されたＮ
Ｏｘに比べて活性が低い。
【００２０】前記のようなＨＣおよびＮＯｘの吸着、Ｈ
Ｃの部分的酸化による活性ＣＨＯの生成およびその活性
ＣＨＯによるＮＯｘの還元は、排気ガスの低温域から高
温域において現出するので、触媒の活性温度範囲が拡張
される。
【００２１】さらに酸化物系セラミックスとして、Ｚｒ
または、ＺｒおよびＬａを保有する改質ランタノイド酸
化物を用いた未使用触媒（製造後、排気ガスの浄化に供
されていないもの）においては、その改質ランタノイド
酸化物の格子欠陥が増えてＮＯｘ吸着可能な活性点が増
加するので、ＮＯｘ浄化率が未改質のランタノイド酸化
物を用いた場合よりも向上する。
【００２２】一方、ランタノイド酸化物は複数の結晶子
が集合した多結晶粒子であることから、それが高温環境
下に曝されると、その平均結晶子径が大きくなってＮＯ
ｘ吸着可能な活性点が減少する傾向がある。
【００２３】ところが、少なくとも一種の改質用元素を
保有する改質ランタノイド酸化物は高温下に曝されて
も、Ｚｒ等によってその平均結晶子径の増加が抑制され
る。これにより、改質ランタノイド酸化物を用いた触媒
は良好な耐熱劣化性を備える。
【００２４】さらにまたゼオライトにＡｇを担持させる
と、ゼオライトにおける不飽和ＨＣの吸着量が増加し、
これにより活性ＣＨＯの生成量を増して、特に低温側に
おけるＮＯｘ浄化率を向上させることができる。
【００２５】またゼオライトとして、脱Ａｌ処理による
改質ゼオライトを用いると、その改質ゼオライトは、未
改質のものに比べて結晶性が向上し、また熱分解生成物
の発生が抑制されているので約１０００℃の耐熱温度を
有し、これにより触媒の耐熱性を向上させることができ
る。その上、改質ゼオライトは未改質のものに比べてＨ
Ｃ吸着能が高く、また広い排気ガス温度範囲において優
れたＨＣ吸着能を発揮する。
【００２６】ただし、前記触媒において、ランタノイド
酸化物または改質ランタノイド酸化物の含有量ＣがＣ＜
１０重量％になるか、複酸化物の含有量ＣがＣ＜２０重
量％になるか、混合物の含有量ＣがＣ＜２０重量％で、
且つそのランタノイド酸化物および複酸化物の含有量Ｃ
1 ，Ｃ2 がＣ1 ，Ｃ2 ＜１０重量％になると、それらに
よるＮＯｘ吸着率が低下し、その結果、ＮＯｘ浄化率も
低下する。
【００２７】一方、ランタノイド酸化物、改質ランタノ
イド酸化物、複酸化物および混合物の含有量Ｃがそれぞ
れＣ＞８０重量％になると、ゼオライト量が減少するた
め、そのゼオライトによるＨＣ吸着率が低下し、その結
果、ＮＯｘ浄化率も低下する。
【００２８】またＡｇ担持量ＣＡにおいて、ＣＡ＜１重
量％では不飽和ＨＣの吸着量増加効果が乏しく、一方、
ＣＡ＞１０重量％に設定しても顕著な効果は得られな
い。
【００２９】
【実施例】
Ａ．窒素酸化物用吸着材 図１において、窒素酸化物（ＮＯｘ、実施例ではＮＯ）
用吸着材を構成する酸化物系セラミックス１は複数の結
晶子２が集合した多結晶粒子であり、その平均結晶子径
ＤはＤ＜５００Åに設定される。
【００３０】このような酸化物系セラミックスには、ラ
ンタノイド酸化物、改質ランタノイド酸化物および複酸
化物が含まれる。ランタノイド酸化物としてはＣｅ
Ｏ2 、Ｐｒ6 Ｏ11、Ｔｂ4 Ｏ7 等が用いられ、このラン
タノイド酸化物はＮＯ吸着能、ＨＣに対する比較的弱い
酸化能および酸素貯蔵能を有する。
【００３１】改質ランタノイド酸化物は、前記ランタノ
イド酸化物にＺｒ、ＬａおよびＳｉから選択される少な
くとも一種の改質用元素を保有させたものである。ここ
で、保有とは、ランタノイド酸化物に改質用元素を機械
的、物理的或は化学的に担持させた状態および／または
ランタノイド酸化物と改質用元素の酸化物とが複酸化物
を構成している状態をいう。
【００３２】Ｚｒ、またはＺｒおよびＬａを保有する改
質ランタノイド酸化物においては、その格子欠陥が増え
てＮＯｘ吸着可能な活性点が増加する。また少なくとも
一種の改質用元素を保有する改質ランタノイド酸化物は
高温下に曝されても、Ｚｒ等によって、その平均結晶子
径の増加が抑制される。
【００３３】複酸化物としては、ＬａＣｏＯ3 、ＬａＭ
ｎＯ3 、Ｌａ0.8 Ｓｒ0.2 ＣｏＯ3等のペロブスカイト
型構造を有するものの外に、Ｌａ1.5 Ｓｒ0.5 Ｃｕ
Ｏ4 、ＹＢａ2 Ｃｕ3 Ｏ7 、Ｍｎ2 ＺｒＯ5 等も用いら
れ、この複酸化物はＮＯ吸着能およびＨＣに対する比較
的弱い酸化能を有する。
【００３４】ランタノイド酸化物の製造に当っては、炭
酸塩、シュウ酸塩、硝酸塩等の種々の塩を、酸素存在下
において加熱する。希土類元素を含まない純粋なランタ
ノイド酸化物を得る場合には、加熱後のランタノイド酸
化物を硝酸にて洗浄する。
【００３５】平均結晶子径Ｄの制御は、前記製造過程に
おける加熱温度を調節することによって行われる。例え
ば平均結晶子径ＤがＤ＝２０ÅのＣｅＯ2 を得る場合に
は、硝酸塩を約２００℃に加熱する。また製造後のＣｅ
Ｏ2 に熱処理を施すことによっても、その平均結晶子径
Ｄを制御することができ、例えば、Ｄ＝２０ÅのＣｅＯ
2 に７００℃、２０時間の熱処理を施すと、Ｄ＝３００
ÅのＣｅＯ2 が得られる。
【００３６】改質ランタノイド酸化物の製造に当って
は、一般的には共沈法または含浸法が適用されるが、そ
の他の方法を適用してもよい。
【００３７】共沈法においては、（ａ） ランタノイド
の硝酸塩、例えばＣｅ（ＮＯ3 ）3 と、Ｚｒ（ＮＯ3 ）
4若しくはＬａ（ＮＯ3 ）3 またはケイ酸（例えばＨ4
ＳｉＯ4 ）とを水（ケイ酸の場合は、その溶解促進のた
め熱水）に溶解して溶解液を調製する、（ｂ） 溶解液
にＮＨ4 ＯＨを添加して加水分解することにより懸濁液
を調製する、（ｃ） 懸濁液を蒸発乾固して固形分を得
る、（ｄ） 固形分に、大気下、６００℃、１時間の焼
成処理を施す、といった手段が採用される。
【００３８】含浸法においては、（ａ） ＺｒＯ（ＮＯ
3 ）2 若しくはＬａ（ＮＯ3 ）3 またはケイ酸（例えば
Ｈ 4 ＳｉＯ4 ）を水（ケイ酸の場合は、その溶解促進の
ため熱水）に溶解して溶解液を調製する、（ｂ） 溶解
液にランタノイド酸化物粉末、例えばＣｅＯ2 粉末を分
散させて懸濁液を調製する、（ｃ） 懸濁液を蒸発乾固
して固形分を得る、（ｄ） 固形分に、大気下、６００
℃、１時間の焼成処理を施す、といった手段が採用され
る。
【００３９】ランタノイド酸化物に、例えば二種の改質
用元素を保有させる場合には、共沈法および含浸法が併
用される。
【００４０】前記方法により得られる改質ランタノイド
酸化物は、改質用元素を担持したランタノイド酸化物
と、改質用元素の酸化物およびランタノイド酸化物より
なる複酸化物との混合物である。
【００４１】改質ランタノイド酸化物における改質用元
素の含有量は、Ｚｒが単独で用いられる場合には３〜１
０重量％が適当であり、またＬａ，Ｓｉがそれぞれ単独
で用いられる場合には１〜１０重量％が適当である。二
種以上の改質用元素を用いる場合、それらの合計含有量
は２〜２０重量％が適当である。改質用元素の含有量が
少なくては前記のような改質効果が得られず、一方、過
剰になると、ランタノイド酸化物の特性が損なわれるか
らである。
【００４２】複酸化物の製造に当っては次のような方法
が実施される。即ち、（ａ）複数の酢酸塩を所定の割合
で純水に溶解する。（ｂ）溶解液にアルカリ溶液（例え
ば、ＮａＯＨ溶液）を滴下してｐＨ≧９にすると共に加
水分解を行って沈澱物を得る。（ｃ）沈澱物を濾別し、
その沈澱物を純水で洗浄した後１５０℃にて乾燥してケ
ークを得る。（ｄ）ケークに電気炉中、空気存在下にお
いて分解、焼成処理を施す。
【００４３】例えば、ＬａＣｏＯ3 を製造する場合、酢
酸塩としては、Ｌａ（ＯＣＯＣＨ3）3 およびＣｏ（Ｏ
ＣＯＣＨ3 ）2 が用いられ、焼成温度は７００℃に、焼
成時間は５時間にそれぞれ設定される。
【００４４】結晶子径Ｄ(hkl) の算出にはシェラー式、
即ち、Ｄ(hkl) ＝０．９λ／（β1/2 ・cos θ）を用い
た。ここで、ｈｋｌはミラー指数、λは特性Ｘ線の波長
（Å）、β1/2 は（ｈｋｌ）面の半価幅（ラジアン）、
θはＸ線反射角度である。したがって、酸化物系セラミ
ックスのＸ線回折図より（ｈｋｌ）面、例えばＣｅＯ2
では（１１１）面の半価幅β1/2 を測定することによっ
て各結晶子のＤ(111) を算出し、それらから平均結晶子
径Ｄを求めた。
【００４５】Ｂ．排気ガス浄化用触媒 触媒は、基本的には酸化物系セラミックスとゼオライト
とから構成される。
【００４６】酸化物系セラミックスとしてランタノイド
酸化物または改質ランタノイド酸化物を用いた場合に
は、その含有量Ｃは１０重量％≦Ｃ≦８０重量％に設定
される。また複酸化物を用いた場合には、その含有量Ｃ
は２０重量％≦Ｃ≦８０重量％に設定される。さらにラ
ンタノイド酸化物および複酸化物の混合物を用いた場合
には、その混合物の含有量Ｃは２０重量％≦Ｃ≦８０重
量％に設定され、且つランタノイド酸化物および複酸化
物の含有量Ｃ1 ，Ｃ2 はＣ1 ，Ｃ2 ≧１０重量％に設定
される。
【００４７】ゼオライトとしては、ＺＳＭ−５ゼオライ
ト、モルデナイト等が用いられる。ゼオライトは未改質
のものでもよいが、脱Ａｌ処理による改質ゼオライトは
１０００℃程度の耐熱温度を有し、また広い排気ガス温
度範囲において優れたＨＣ吸着能を発揮する。
【００４８】脱Ａｌ処理としては、酸処理、スチーム処
理または沸騰水処理の少なくとも一つの処理が適用され
る。
【００４９】酸処理は次のような手順で行われる。
（ａ）未改質ゼオライトを、水を入れた処理槽中に投入
して１２規定のＨＣｌを徐々に加え、また溶液を加熱し
て９０℃で、且つ５規定のＨＣｌ溶液にする。（ｂ）こ
の温度下に未改質ゼオライトを２０時間保持し、同時に
ＨＣｌ溶液を攪拌する。この場合、処理槽に冷却塔を付
設してＨＣｌ溶液の濃度を５規定に維持する。（ｃ）５
規定のＨＣｌ溶液を室温まで冷却する。（ｄ）このよう
にして得られた改質ゼオライトを濾別して、ｐＨ４以上
になるまで純水で洗浄し、次いで４００℃にて、２４時
間乾燥する。
【００５０】他の酸処理では、０．５〜５ＮのＨＣｌ溶
液を７０〜９０℃に昇温し、そのＨＣｌ溶液中に未改質
ゼオライトを投入して１〜２０時間攪拌する、といった
方法が採用される。
【００５１】また沸騰水処理では、未改質ゼオライトに
含水処理を施し、その含水状態の未改質ゼオライト周り
の雰囲気温度を５５０〜６００℃まで昇温し、その高温
雰囲気下に未改質ゼオライトを４時間程度保持する、と
いった方法が採用される。
【００５２】さらにスチーム処理では、未改質ゼオライ
トを、１０％程度の水分を含む７５０〜９００℃の雰囲
気下に１０〜２０時間保持する、といった方法が採用さ
れる。
【００５３】これら酸処理、沸騰水処理およびスチーム
処理は、単独または２以上組合わせて適用され、また必
要に応じて繰返される。これにより改質ゼオライトが得
られ、そのＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比ＭｒはＭｒ＝３
６〜８００が適当である。
【００５４】またゼオライトとしては、ゼオライトにＡ
ｇを担持させたものも用いられ、そのＡｇの担持量ＣＡ
は１重量％≦ＣＡ≦１０重量％に設定される。このＡｇ
担持ゼオライトは不飽和ＨＣに対する吸着能が高く、ま
たその不飽和ＨＣからはＮＯ還元能の高い活性ＣＨＯが
生成され易いので、ＮＯ浄化率を向上させる上で有効で
ある。ゼオライトに対するＡｇの担持法としては含浸担
持法、イオン交換法等が適用される。
【００５５】〔実施例１〕ランタノイド酸化物であるＣ
ｅＯ2 のＮＯ吸着能について次のようなテストを行っ
た。
【００５６】先ず、テスト用ガスとして、体積比率で、
１０％Ｏ2 、１０％ＣＯ2 、１２００ppm Ｃ3 Ｈ6 、１
０００ppm ＣＯ、１２００ppm ＮＯ、５００ppm Ｈ2 、
１０％Ｈ2 Ｏおよび残部Ｎ2 よりなるガスを調製した。
また平均結晶子径Ｄを異にする複数のＣｅＯ2 を調製し
た。
【００５７】ＮＯ吸着テストは、前記テスト用ガスを、
２０ｇのＣｅＯ2 ペレットを充填した常圧固定床反応管
内に流量２５０００ml／min で流通させると共にテスト
用ガスの温度を常温〜４００℃まで１５℃／min で昇温
させ、この間におけるＣｅＯ 2 １ｇ当りのＮＯ吸着量
（ml）を求めることによって行われた。
【００５８】表１は、ＣｅＯ2 の例１〜７の平均結晶子
径ＤとＮＯ吸着量を示す。
【００５９】
【表１】 図２は、表１に基づいてＣｅＯ2 の平均結晶子径ＤとＮ
Ｏ吸着量との関係をプロットしたものである。図中、点
１〜７は例１〜７にそれぞれ対応する。この各点と各例
の関係は以後同じである。
【００６０】図２より、ＣｅＯ2 の平均結晶子径ＤをＤ
＜５００Åに設定した例１〜６は、Ｄ≧５００Åである
例７に比べて優れたＮＯ吸着能を有することが判る。Ｃ
ｅＯ 2 の平均結晶子径Ｄは好ましくはＤ≦３００Åであ
る。
【００６１】またＣｅＯ2 の例１および例７を用い、前
記ＮＯ吸着テストにおいて、テスト用ガスの温度を常温
〜５００℃まで１５℃／min で昇温させ、この間のＮＯ
吸着率を測定したところ、図３の結果を得た。
【００６２】図３において、ＮＯ吸着率がマイナスの値
をとる領域は、ＣｅＯ2 に吸着されたＮＯが離脱してい
ることを示し、したがってＮＯの離脱温度は約４００℃
であることが判る。
【００６３】このことから、ＣｅＯ2 の例１と、ガス温
度３００〜５００℃でＮＯ還元能を発揮する触媒、例え
ばＡｌ2 Ｏ3 にＰｔを担持させた触媒とを組合せること
により、ＣｅＯ2 のＮＯ濃縮能を有効に利用した排気ガ
ス浄化用触媒を構成することが可能である。
【００６４】〔実施例２〕実施例に係る排気ガス浄化用
触媒は、平均結晶子径ＤがＤ＜５００ÅであるＣｅＯ2
と、ゼオライトとから構成され、ＣｅＯ2 の含有量Ｃは
１０重量％≦Ｃ≦８０重量％に設定された。
【００６５】ゼオライトとしては、ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ
3 モル比ＭｒがＭｒ＝３０の未改質Ｈ型ＺＳＭ−５ゼオ
ライトおよびそのゼオライトに前記脱Ａｌ処理を施して
得られたＭｒ＝３６（脱Ａｌ率１２％）の改質Ｈ型ＺＳ
Ｍ−５ゼオライトを用いた。
【００６６】触媒の製造は次のような方法で行われた。
先ず、所定の平均結晶子径Ｄを有するＣｅＯ2 と、前記
ゼオライトとを所定の重量比率で配合し、その配合物５
０ｇと、直径１０mmのアルミナボール１００ｇと、シリ
カゾル（ＳｉＯ2 量は２０重量％）２５ｇと、水５０ｇ
とをボールミルに投入して１２時間以上混合し、次いで
混合物を１５０℃にて乾燥し、その後４００℃で２０時
間焼成してペレット状触媒を得た。
【００６７】また比較のため、Ｐｔ／Ａｌ2 Ｏ3 触媒を
次のような方法で製造した。先ず、Ａｌ2 Ｏ3 として市
販の活性Ａｌ2 Ｏ3 ５０ｇと、前記同様のアルミナボー
ル１００ｇと、前記同様のシリカゾル２５ｇと、水５０
ｇとをボールミルに投入して１２時間以上混合し、次い
で混合物を１５０℃にて乾燥し、その後４００℃で２０
時間焼成してペレットを得た。そのペレットを９０mlの
塩化白金酸溶液（Ｐｔ濃度０．３５％）に２０時間浸漬
してペレットに塩化白金酸を含浸担持させ、次いでその
ペレットを濾別し、その後純水による洗浄、１５０℃に
て乾燥、６００℃で１時間の焼成を順次行って、触媒Ｐ
ｔ／Ａｌ2 Ｏ3 を得た。この触媒におけるＰｔ担持量は
０．５３重量％であった。
【００６８】ＮＯ浄化テストは、前記と同一組成のテス
ト用ガスを、２０ｇの触媒を充填した常圧固定床反応管
内に流量２５０００ml／min で流通させると共にテスト
用ガスの温度を常温〜約５７０℃まで１５℃／min で昇
温させ、この間のＮＯ浄化率を測定することによって行
われた。
【００６９】表２は、各種触媒の組成を示す。この場
合、ＣｅＯ2 の平均結晶子径ＤはＤ＝２１Åである。表
中、「改質ＺＳＭ−５」は改質Ｈ型ＺＳＭ−５ゼオライ
トを意味し、これは以後同じである。
【００７０】
【表２】 図４は、前記ＮＯ浄化テストにおける各触媒の例１〜８
のＣｅＯ2 含有量と最大ＮＯ浄化率との関係を示す。こ
のＮＯ浄化テストにおいては、最大ＮＯ浄化率が２５％
以上である場合を良とし、したがって図４よりＣｅＯ2
の含有量Ｃは、例２〜６の如く、１０重量％≦Ｃ≦８０
重量％に設定される。
【００７１】表３は、各種触媒の組成、ＣｅＯ2 の平均
結晶子径Ｄおよび各温度におけるＮＯ浄化率を示す。表
３には表２に挙げた例１，３〜５，８も含まれている。
表中、「未改質ＺＳＭ−５」は未改質Ｎａ型ＺＳＭ−５
ゼオライトを意味し、これは以後同じである。
【００７２】
【表３】 図５は、触媒の例４，１２〜１４のガス温度とＮＯ浄化
率との関係を示す。
【００７３】表３，図５より、実施例に係る触媒の例３
〜５，９〜１２は比較例に係る触媒の例１，８，１３，
１４に比べて各温度におけるＮＯ浄化率が高いことが判
る。
【００７４】図６は、触媒の例４におけるガス温度とＨ
ＣおよびＮＯ浄化率との関係を示す。図６において、Ｈ
Ｃの浄化は、主として改質Ｈ型ＺＳＭ−５ゼオライトに
よるＨＣの吸着に起因するもので、したがって広いガス
温度範囲において前記ゼオライトによるＨＣの吸着、そ
の部分酸化による活性ＣＨＯの生成が行われており、そ
の結果、ＮＯ浄化率がガス温度の上昇に伴い増加する。
【００７５】図７は、触媒の例１４におけるガス温度と
ＨＣおよびＮＯ浄化率との関係を示す。図７のガス温度
約２５０〜約３００℃におけるＨＣの浄化はＰｔ／Ａｌ
2 Ｏ 3 触媒によるＨＣの吸着、その部分酸化に起因する
ものであり、その結果、ＮＯ浄化率は向上するが、ガス
温度が約３００℃を越えると、ＨＣの完全酸化、即ちＨ
Ｃ→Ｈ2 Ｏ＋ＣＯ2 の化学反応が主として進行するた
め、部分酸化反応の減退に伴い活性ＣＨＯの生成が極端
に減少し、その結果、ＮＯ浄化率は低下する。
【００７６】〔実施例３〕実施例に係る排気ガス浄化用
触媒の一例は、平均結晶子径ＤがＤ＜５００ÅであるＬ
ａＣｏＯ3 とゼオライトとから構成され、ＬａＣｏＯ3
の含有量Ｃは２０重量％≦Ｃ≦８０重量％に設定され
た。
【００７７】また触媒の他例は、前記触媒におけるＬａ
ＣｏＯ3 にＰｔを担持させたものであり、この場合Ｐｔ
の担持量ＣＡは０．０１重量％≦ＣＡ≦０．５重量％に
設定された。Ｐｔは排気ガス温度約２５０〜約３５０℃
において、ＨＣの部分酸化を促進する作用を有する。Ｐ
ｔの担持量ＣＡがＣＡ＜０．０１重量％では前記作用を
得ることができず、一方、ＣＡ＞０．５重量％ではＨＣ
の完全酸化反応が進行する。
【００７８】ＬａＣｏＯ3 に対するＰｔの担持法として
は、ＬａＣｏＯ3 を塩化白金酸溶液に浸漬し、次いで６
００℃で焼成するか、またはＬａＣｏＯ3 の原料酸化物
中に白金塩を加え、次いで焼成する、といった方法を挙
げることができる。本実施例では、前者により０．０３
重量％のＰｔを担持させたＬａＣｏＯ3 を用いた。
【００７９】実施例２の改質Ｈ型ＺＳＭ−５ゼオライト
および未改質Ｈ型ＺＳＭ−５ゼオライトと、ＬａＣｏＯ
3 と、Ｐｔ／ＬａＣｏＯ3 とを用い、実施例２と同様の
方法により各種ペレット状触媒を製造し、それら触媒に
ついて実施例２と同様のＮＯ浄化テストを行った。
【００８０】表４は、各種触媒の組成を示す。この場
合、ＬａＣｏＯ3 の平均結晶子径ＤはＤ＝４９０Åであ
る。
【００８１】
【表４】 図８は、前記ＮＯ浄化テストにおける各触媒の例１〜１
０のＬａＣｏＯ3 含有量と最大ＮＯ浄化率との関係を示
す。このＮＯ浄化テストにおいては、最大ＮＯ浄化率が
２０％以上である場合を良とし、したがって図８よりＬ
ａＣｏＯ3 の含有量Ｃは、例３〜８の如く、２０重量％
≦Ｃ≦８０重量％に設定される。
【００８２】表５は、各種触媒の組成および各温度にお
けるＮＯ浄化率を示す。表５には表４に挙げた例５も含
まれ、また比較のため前記触媒Ｐｔ／Ａｌ2 Ｏ3 も例１
３として含まれている。
【００８３】
【表５】 図９は、触媒の例５，１１〜１３のガス温度とＮＯ浄化
率との関係を示す。
【００８４】表５，図９より、実施例に係る触媒の例５
〜１２は比較例に係る触媒の例１３に比べて各温度にお
けるＮＯ浄化率が高いことが判る。
【００８５】図１０は、触媒の例１１におけるガス温度
とＨＣおよびＮＯ浄化率との関係を示す。比較のため、
例１３（Ｐｔ／Ａｌ2 Ｏ3 ）のＨＣおよびＮＯ浄化率も
挙げてある。
【００８６】図１０より触媒の例１１では広いガス温度
範囲において改質Ｈ型ＺＳＭ−５ゼオライトによるＨＣ
の吸着、その部分酸化による活性ＣＨＯの生成が行われ
ており、その結果、ＮＯ浄化率がガス温度の上昇に伴い
増加することが判る。
【００８７】〔実施例４〕実施例に係る排気ガス浄化用
触媒の一例は、平均結晶子径ＤがＤ＜５００ÅであるＣ
ｅＯ2 および同様の平均結晶子径Ｄを持つＬａＣｏＯ3
の混合物と、ゼオライトとから構成され、混合物の含有
量Ｃは２０重量％≦Ｃ≦８０重量％に設定され、またＣ
ｅＯ2 およびＬａＣｏＯ3 の含有量Ｃ1 ，Ｃ2 はＣ1 ，
Ｃ2 ≧１０重量％に設定された。
【００８８】また触媒の他例は、前記触媒におけるＬａ
ＣｏＯ3 に、実施例３と同様にＰｔを担持させたもので
あり、この場合Ｐｔの担持量ＣＡは、実施例３と同様に
０．０１重量％≦ＣＡ≦０．５重量％に設定された。
【００８９】実施例２の改質Ｈ型ＺＳＭ−５ゼオライト
と、ＣｅＯ2 と、ＬａＣｏＯ3 と、Ｐｔ／ＬａＣｏＯ3
とを用い、実施例２と同様の方法により各種ペレット状
触媒を製造し、それら触媒について実施例２と同様のＮ
Ｏ浄化テストを行った。
【００９０】表６は、各種触媒の組成および最大ＮＯ浄
化率を示し、また図１１は表６の組成をグラフ化したも
のである。この場合、ＣｅＯ2 の平均結晶子径ＤはＤ＝
２１Åであり、またＬａＣｏＯ3 のそれＤはＤ＝４９０
Åである。
【００９１】
【表６】 このＮＯ浄化テストにおいては、最大ＮＯ浄化率が４０
％以上である場合を良とし、したがって表６，図１１よ
り、例１〜９の如く、混合物の含有量Ｃは、２０重量％
≦Ｃ≦８０重量％に、またＣｅＯ2 の含有量Ｃ1 はＣ1
≧１０重量％に、さらにＬａＣｏＯ3 の含有量Ｃ2 はＣ
2 ≧１０重量％にそれぞれ設定される。
【００９２】図１２は、触媒の例１と例１ａのガス温度
とＮＯ浄化率との関係を示す。その例１ａにおいては、
例１と同量のＬａＣｏＯ3 に０．０３重量％のＰｔを担
持させたＰｔ／ＬａＣｏＯ3 が用いられている。
【００９３】図１２から明らかなように、触媒の例１ａ
のようにＰｔ／ＬａＣｏＯ3 を用いると、例１に比べて
最大ＮＯ浄化率が低温側へ移行し、したがって低温側で
のＮＯ浄化能を向上させることができる。
【００９４】図１３は、触媒の例１におけるガス温度と
ＨＣおよびＮＯ浄化率との関係を示す。比較のため、前
記触媒Ｐｔ／Ａｌ2 Ｏ3 のＨＣおよびＮＯ浄化率も挙げ
てある。
【００９５】図１３より、触媒の例１では広いガス温度
範囲において改質Ｈ型ＺＳＭ−５ゼオライトによるＨＣ
の吸着、その部分酸化による活性ＣＨＯの生成が行われ
ており、その結果、ＮＯ浄化率が触媒Ｐｔ／Ａｌ2 Ｏ3
を用いた場合よりも増加することが判る。
【００９６】〔実施例５〕実施例に係る排気ガス浄化用
触媒は、平均結晶子径ＤがＤ＜５００ÅであるＣｅＯ2
と、Ａｇを担持したゼオライトとから構成され、ＣｅＯ
2 の含有量Ｃは１０重量％≦Ｃ≦８０重量％に、またＡ
ｇの担持量ＣＡは１重量％≦ＣＡ≦１０重量％にそれぞ
れ設定された。
【００９７】ゼオライトに対するＡｇの担持法としては
イオン交換法を適用した。例えば、改質Ｈ型ＺＳＭ−５
ゼオライト５０ｇを０．２mol ／リットルの硝酸銀溶液
に投入して５０℃にて１８時間攪拌し、次いで濾別、水
洗、４００℃で２４時間の焼成を順次行うことによっ
て、Ａｇ担持量ＣＡがＣＡ＝２．２重量％の改質Ｈ型Ｚ
ＳＭ−５ゼオライトを得ることができる。
【００９８】実施例２の改質Ｈ型ＺＳＭ−５ゼオライト
および未改質Ｈ型ＺＳＭ−５ゼオライトにそれぞれＡｇ
を担持させたものと、Ａｇを担持させてない改質Ｈ型Ｚ
ＳＭ−５ゼオライトと、ＣｅＯ2 とを用い、実施例２と
同様の方法により各種ペレット状触媒を製造し、それら
触媒について実施例２と同様のＮＯ浄化テストを行っ
た。
【００９９】表７は、各種触媒の組成、ＣｅＯ2 の平均
結晶子径Ｄおよび各温度におけるＮＯ浄化率を示す。
【０１００】
【表７】 表７より、実施例に係る触媒の例１〜３および例５は比
較例に係る触媒の例４に比べて各温度におけるＮＯ浄化
率が高いことが判る。
【０１０１】図１４は、触媒の例１，２，５のガス温度
とＮＯ浄化率との関係を示す。例１，２は、Ａｇの担持
に伴いガス温度４００℃と５００℃の間で最大ＮＯ浄化
率を示し、一方、例５はガス温度の上昇に伴いＮＯ浄化
率が向上している。したがって例１，２と例５とを組合
せることによって、広いガス温度範囲においてＮＯ浄化
能を発揮する触媒を構成することができる。
【０１０２】図１５は、触媒の例１におけるガス温度と
ＨＣおよびＮＯ浄化率との関係を示す。比較のため、前
記触媒Ｐｔ／Ａｌ2 Ｏ3 のＨＣおよびＮＯ浄化率も挙げ
てある。
【０１０３】図１５より、触媒の例１では広いガス温度
範囲においてＡｇ担持改質Ｈ型ＺＳＭ−５ゼオライトに
よるＨＣの吸着、その部分酸化による活性ＣＨＯの生成
が行われており、その結果、ＮＯ浄化率が触媒Ｐｔ／Ａ
ｌ2 Ｏ3 を用いた場合よりも増加することが判る。
【０１０４】〔実施例６〕実施例に係る排気ガス浄化用
触媒の一例は、平均結晶子径ＤがＤ＜５００Åでをある
ＬａＣｏＯ3 と、実施例５と同様にＡｇを担持したゼオ
ライトとから構成される。ＬａＣｏＯ3 の含有量Ｃは２
０重量％≦Ｃ≦８０重量％に、またＡｇの担持量ＣＡは
実施例５と同様に１重量％≦ＣＡ≦１０重量％にそれぞ
れ設定された。
【０１０５】また触媒の他例は、前記触媒におけるＬａ
ＣｏＯ3 に実施例３と同様にＰｔを担持させたものであ
り、この場合Ｐｔの担持量ＣＡは実施例３と同様に０．
０１重量％≦ＣＡ≦０．５重量％に設定された。
【０１０６】実施例２の改質Ｈ型ＺＳＭ−５ゼオライト
および未改質Ｈ型ＺＳＭ−５ゼオライトにそれぞれＡｇ
を担持させたものと、Ａｇを担持させてない改質Ｈ型Ｚ
ＳＭ−５ゼオライトと、ＬａＣｏＯ3 と、０．０３重量
％のＰｔを担持したＰｔ／ＬａＣｏＯ3 とを用い、実施
例２と同様の方法により各種ペレット状触媒を製造し、
それら触媒について実施例２と同様のＮＯ浄化テストを
行った。
【０１０７】表８は、各種触媒の組成および各温度にお
けるＮＯ浄化率を示す。この場合、ＬａＣｏＯ3 の平均
結晶子径ＤはＤ＝４９０Åである。
【０１０８】
【表８】 表８より、Ａｇを担持した改質Ｈ型ＺＳＭ−５ゼオライ
トを用いた実施例に係る触媒の例１，２は、Ａｇを持た
ない触媒の例４に比べて各温度におけるＮＯ浄化率が高
いことが判る。未改質Ｈ型ＺＳＭ−５ゼオライトにＡｇ
を担持させた触媒の例３は、その特性が例１，２に比べ
て劣る。
【０１０９】図１６は、触媒の例１〜４のガス温度とＮ
Ｏ浄化率との関係を示す。例１〜３は、Ａｇの担持に伴
いガス温度４００℃と５００℃の間で最大ＮＯ浄化率を
示し、一方、例４はガス温度の上昇に伴いＮＯ浄化率が
向上している。したがって例１〜３と例４とを組合せる
ことによって、広いガス温度範囲においてＮＯ浄化能を
発揮する触媒を構成することができる。
【０１１０】図１７は、触媒の例１におけるＡｇ担持量
と最大ＮＯ浄化率との関係を示す。図１７から明らかな
ように、Ａｇの担持量ＣＡを１重量％≦ＣＡ≦１０重量
％に設定することによって、ＮＯ浄化能を向上させるこ
とができる。
【０１１１】図１８は、触媒の例１におけるガス温度と
ＨＣおよびＮＯ浄化率との関係を示す。比較のため、前
記触媒Ｐｔ／Ａｌ2 Ｏ3 のＨＣおよびＮＯ浄化率も挙げ
てある。
【０１１２】図１８より、触媒の例１では広いガス温度
範囲においてＡｇ担持改質Ｈ型ＺＳＭ−５ゼオライトに
よるＨＣの吸着、その部分酸化による活性ＣＨＯの生成
が行われており、その結果、ＮＯ浄化率が触媒Ｐｔ／Ａ
ｌ2 Ｏ3 を用いた場合よりも増加することが判る。
【０１１３】〔実施例７〕実施例に係る排気ガス浄化用
触媒の一例は、平均結晶子径ＤがＤ＜５００ÅであるＣ
ｅＯ2 および同様の平均結晶子径Ｄを持つＬａＣｏＯ3
の混合物と、実施例５と同様にＡｇを担持したゼオライ
トとから構成される。混合物の含有量Ｃは２０重量％≦
Ｃ≦８０重量％に設定され、またＣｅＯ2 およびＬａＣ
ｏＯ3 の含有量Ｃ1 ，Ｃ2 はＣ1 ，Ｃ2 ≧１０重量％に
設定され、さらにＡｇの担持量ＣＡは実施例５と同様に
１重量％≦ＣＡ≦１０重量％に設定された。
【０１１４】また触媒の他例は、前記触媒におけるＬａ
ＣｏＯ3 に、実施例３と同様にＰｔを担持させたもので
あり、この場合Ｐｔの担持量ＣＡは、実施例３と同様に
０．０１重量％≦ＣＡ≦０．５重量％に設定された。
【０１１５】実施例２の改質Ｈ型ＺＳＭ−５ゼオライト
および未改質Ｈ型ＺＳＭ−５ゼオライトにそれぞれＡｇ
を担持させたものと、Ａｇを担持させてない改質Ｈ型Ｚ
ＳＭ−５ゼオライトと、ＣｅＯ2 と、ＬａＣｏＯ3 と、
０．０３重量％のＰｔを担持したＰｔ／ＬａＣｏＯ3 と
を用い、実施例２と同様の方法により各種ペレット状触
媒を製造し、それら触媒について実施例２と同様のＮＯ
浄化テストを行った。
【０１１６】表９は、各種触媒の組成および各温度にお
けるＮＯ浄化率を示す。この場合、ＬａＣｏＯ3 の平均
結晶子径ＤはＤ＝４９０Åである。
【０１１７】
【表９】 図１９は、触媒の例１，２，５におけるガス温度とＮＯ
浄化率との関係を示す。表９，図１９より、触媒の例１
は触媒の例５に比べて、Ａｇの担持に伴いＮＯ浄化率が
向上することが判る。また触媒の例１，２を比較する
と、Ｐｔの担持に伴い最大ＮＯ浄化率が低温側へ移行す
る。
【０１１８】表９において、触媒の例２，３を比較する
と、ＣｅＯ2 の平均結晶子径ＤがＮＯ浄化率に影響を与
えていることが明らかであり、例３は未改質Ｈ型ＺＳＭ
−５ゼオライトを用いた例４よりも特性が低下する。
【０１１９】図２０は、触媒の例１におけるガス温度と
ＨＣおよびＮＯ浄化率との関係を示す。比較のため、前
記触媒Ｐｔ／Ａｌ2 Ｏ3 のＨＣおよびＮＯ浄化率も挙げ
てある。
【０１２０】図２０より、触媒の例１では広いガス温度
範囲においてＡｇ担持改質Ｈ型ＺＳＭ−５ゼオライトに
よるＨＣの吸着、その部分酸化による活性ＣＨＯの生成
が行われており、その結果、ＮＯ浄化率が触媒Ｐｔ／Ａ
ｌ2 Ｏ3 を用いた場合よりも増加することが判る。
【０１２１】〔実施例８〕 Ａ．改質用元素を保有する改質ＣｅＯ2 の製造 Ｃｅ（ＮＯ3 ）3 およびＺｒ（ＮＯ3 ）4 を用い、前記
共沈法の適用下で、Ｚｒを保有する改質ＣｅＯ2 を製造
した。
【０１２２】またＣｅ（ＮＯ3 ）3 およびＺｒ（Ｎ
Ｏ3 ）4 を用い、前記共沈法の適用下で、Ｚｒを保有す
るＣｅＯ2 を製造し、次いでそのＣｅＯ2 を用い、また
Ｌａ（ＮＯ3 ）3 を用いて前記含浸法の適用下で、Ｚｒ
およびＬａを保有する改質ＣｅＯ 2 を製造した。
【０１２３】さらに、Ｌａ（ＮＯ3 ）3 およびＣｅＯ2
粉末を用い、前記含浸法の適用下で、Ｌａを保有する２
種の改質ＣｅＯ2 を製造した。
【０１２４】さらにまた、Ｃｅ（ＮＯ3 ）3 およびケイ
酸を用い、前記共沈法の適用下で、Ｓｉを保有する改質
ＣｅＯ2 を製造した。
【０１２５】比較のためＣｅ（ＮＯ3 ）3 およびＢａ
（ＮＯ3 ）2 を用い、前記共沈法の適用下で、Ｂａを保
有する改質ＣｅＯ2 を製造した。 Ｂ．改質ＺＳＭ−５ゼオライトの製造 （ａ） ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比Ｍｒ＝３０の未改
質ＺＳＭ−５ゼオライト５００ｇを室温下の５Ｎ ＨＣ
ｌ溶液中に投入し、次いでそのＨＣｌ溶液を９０℃に昇
温し、その温度下で１２時間攪拌を行ってスラリー状物
を得た。 （ｂ） 冷却後、スラリー状物を濾過し、次いで濾液の
ｐＨがｐＨ≧４になるまで固形分を純水にて洗浄した。 （ｃ） 固形分に、大気中、１３０℃、５時間の条件で
乾燥処理を施し、次いで乾燥後の固形分に、大気中、４
００℃、１２時間の焼成処理を施して塊状の改質ＺＳＭ
−５ゼオライトを得た。 （ｄ） 塊状改質ＺＳＭ−５ゼオライトに粉砕処理を施
して粉末状改質ＺＳＭ−５ゼオライトを得た。この改質
ＺＳＭ−５ゼオライトのＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比Ｍ
ｒはＭｒ＝３９であり、したがって脱Ａｌが発生してい
ることが判る。また改質ＺＳＭ−５ゼオライトの耐熱温
度は１０００℃であった。 Ｃ．触媒の製造 改質ＣｅＯ2 １２０ｇ、改質ＺＳＭ−５ゼオライト６０
ｇ、２０％シリカゾル１００ｇおよび純水３６０ｇと、
アルミナボールとをポットに投入して、１２時間の湿式
粉砕を行ってスラリー状触媒を調製した。この場合、改
質ＣｅＯ2 含有量ＣはＣ≒６７重量％である。
【０１２６】このスラリー状触媒に直径２５．５mm、長
さ６０mm、４００セル／ｉｎ2 、６ミルのコージエライ
ト製ハニカム支持体を浸漬し、次いでそのハニカム支持
体をスラリー状触媒より取出して過剰分をエア噴射によ
り除去し、その後ハニカム支持体を１５０℃の加熱下に
１時間保持してスラリー状触媒を乾燥し、さらにハニカ
ム支持体に、電気炉を用いて大気中、４００℃、１２時
間の条件で焼成処理を施して、触媒をハニカム支持体に
保持させた。この場合、ハニカム支持体における触媒の
保持量は１５２ｇ／リットルであった。 Ｄ．排気ガス想定ＮＯ浄化テスト テスト用ガスとして、体積比率で、１０％ＣＯ2 、０．
０５％Ｈ2 、０．０８％Ｃ3 Ｈ6 、０．０８％ＮＯ、
０．１％ＣＯ、１０％Ｏ2 、１０％Ｈ2 Ｏおよび残部Ｎ
2 よりなるガスを調製した。
【０１２７】ＮＯ浄化テストは、触媒を保持するハニカ
ム支持体を固定床流通式反応装置に設置し、次いでその
装置内にテスト用ガスを空間速度Ｓ．Ｖ．＝５×１０4
ｈ-1で流通させ、またテスト用ガスの温度を所定の昇温
速度で５０℃宛上昇させると共にその温度下に保持す
る、つまり５０℃間隔の定常状態を現出させ、その温度
におけるＮＯ浄化率を測定することによって行われた。
【０１２８】表１０は、未使用触媒の例１〜７に関する
改質ＣｅＯ2 におけるＣｅＯ2 の平均結晶子径Ｄ、改質
用元素、改質ＣｅＯ2 における改質用元素の重量比率お
よび各測定温度におけるＮＯ浄化率を示す。表１０に
は、未改質のＣｅＯ2 を用い、改質ＣｅＯ2 を用いなか
った触媒の例８に関するデータも掲載されている。
【０１２９】
【表１０】 表１０より、実施例に係る触媒の例１〜５は、比較例に
係る触媒の例６，７に比べて優れたＮＯ浄化率を有する
ことが判る。また未使用状態においては、Ｚｒ、または
ＺｒおよびＬａを保有する改質ＣｅＯ2 を用いた触媒の
例１，２は未改質のＣｅＯ2 を用いた触媒の例８に比べ
てＮＯ浄化率が高くなるが、ＬａのみまたはＳｉのみを
保有する改質ＣｅＯ2 を用いた触媒の例３〜５は触媒の
例８と略同等のＮＯ浄化特性を示す。
【０１３０】次に、未使用触媒の例１〜５，８に、大気
中、７００℃、２０時間の熱劣化処理を施し、その後、
それら触媒の例１〜５，８を用いて前記と同一条件にて
ＮＯ浄化テストを行ったところ、表１１の結果を得た。
【０１３１】
【表１１】 表１１より、実施例に係る触媒の例１〜５は、熱劣化処
理後において、触媒の例８に比べＮＯ浄化率が大幅に高
く、したがって優れた耐熱劣化性を有することが判る。
このＮＯ浄化率の差は、改質ＣｅＯ2 と未改質のＣｅＯ
2 との物性差に起因する。なお、表１０，１１を比較す
ると、前記熱劣化処理によりＣｅＯ2 の平均結晶子径Ｄ
が大きくなることが判る。
【０１３２】
【発明の効果】請求項１〜３記載の発明によれば、平均
結晶子径Ｄを前記のように特定された酸化物系セラミッ
クスよりなり、窒素酸化物に対して優れた吸着能を発揮
し得る吸着材を提供することができる。
【０１３３】また請求項４〜１７記載の発明によれば、
前記吸着材を必須構成要素とし、広い排気ガス温度範囲
において窒素酸化物に対し浄化能を発揮し得る触媒を提
供することができる。これら触媒において、請求項６〜
１１記載の発明によれば、触媒の耐熱劣化性を大幅に向
上させることが可能である。
【図面の簡単な説明】
【図１】酸化物系セラミックスの説明図である。
【図２】ＣｅＯ2 の平均結晶子径ＤとＮＯ吸着量との関
係を示すグラフである。
【図３】ガス温度とＮＯ吸着率との関係を示すグラフで
ある。
【図４】ＣｅＯ2 含有量と最大ＮＯ浄化率との関係を示
すグラフである。
【図５】ガス温度とＮＯ浄化率との関係を示す第１例の
グラフである。
【図６】ガス温度とＨＣおよびＮＯ浄化率との関係を示
す第１例のグラフである。
【図７】ガス温度とＨＣおよびＮＯ浄化率との関係を示
す第２例のグラフである。
【図８】ＬａＣｏＯ3 含有量と最大ＮＯ浄化率との関係
を示すグラフである。
【図９】ガス温度とＮＯ浄化率との関係を示す第２例の
グラフである。
【図１０】ガス温度とＨＣおよびＮＯ浄化率との関係を
示す第３例のグラフである。
【図１１】触媒構成要素の含有量を示すグラフである。
【図１２】ガス温度とＮＯ浄化率との関係を示す第３例
のグラフである。
【図１３】ガス温度とＨＣおよびＮＯ浄化率との関係を
示す第４例のグラフである。
【図１４】ガス温度とＮＯ浄化率との関係を示す第４例
のグラフである。
【図１５】ガス温度とＨＣおよびＮＯ浄化率との関係を
示す第５例のグラフである。
【図１６】ガス温度とＮＯ浄化率との関係を示す第５例
のグラフである。
【図１７】Ａｇ担持量と最大ＮＯ浄化率との関係を示す
グラフである。
【図１８】ガス温度とＨＣおよびＮＯ浄化率との関係を
示す第６例のグラフである。
【図１９】ガス温度とＮＯ浄化率との関係を示す第６例
のグラフである。
【図２０】ガス温度とＨＣおよびＮＯ浄化率との関係を
示す第７例のグラフである。
【符号の説明】
１ 酸化物系セラミックス ２ 結晶子
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｄ 53/81 53/86 ＺＡＢ 53/94 Ｂ０１Ｊ 29/06 ＺＡＢ Ａ 29/42 ＺＡＢ Ａ Ｂ０１Ｄ 53/36 １０２ Ｈ １０２ Ｄ (72)発明者 藤澤 義和 埼玉県和光市中央１丁目４番１号 株式会 社本田技術研究所内

Claims (17)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 平均結晶子径ＤがＤ＜５００Åである酸
    化物系セラミックスよりなることを特徴とする窒素酸化
    物用吸着材。
  2. 【請求項２】 前記酸化物系セラミックスはランタノイ
    ド酸化物である、請求項１記載の窒素酸化物用吸着材。
  3. 【請求項３】 前記ランタノイド酸化物はＣｅＯ2 であ
    る、請求項２記載の窒素酸化物用吸着材。
  4. 【請求項４】 平均結晶子径ＤがＤ＜５００Åである酸
    化物系セラミックスとゼオライトとからなり、前記酸化
    物系セラミックスはランタノイド酸化物であって、その
    ランタノイド酸化物の含有量Ｃが１０重量％≦Ｃ≦８０
    重量％であることを特徴とする排気ガス浄化用触媒。
  5. 【請求項５】 前記ランタノイド酸化物はＣｅＯ2 であ
    る、請求項４記載の排気ガス浄化用触媒。
  6. 【請求項６】 平均結晶子径ＤがＤ＜５００Åである酸
    化物系セラミックスとゼオライトとからなり、前記酸化
    物系セラミックスは、ランタノイド酸化物にＺｒ、Ｌａ
    およびＳｉから選択される少なくとも一種の改質用元素
    を保有させた改質ランタノイド酸化物であって、その改
    質ランタノイド酸化物の含有量Ｃが１０重量％≦Ｃ≦８
    ０重量％であることを特徴とする排気ガス浄化用触媒。
  7. 【請求項７】 前記改質用元素はＺｒである、請求項６
    記載の排気ガス浄化用触媒。
  8. 【請求項８】 前記改質用元素はＺｒおよびＬａであ
    る、請求項６記載の排気ガス浄化用触媒。
  9. 【請求項９】 前記改質用元素はＬａである、請求項６
    記載の排気ガス浄化用触媒。
  10. 【請求項１０】 前記改質用元素はＳｉである、請求項
    ６記載の排気ガス浄化用触媒。
  11. 【請求項１１】 前記ランタノイド酸化物はＣｅＯ2 で
    ある、請求項６，７，８，９または１０記載の排気ガス
    浄化用触媒。
  12. 【請求項１２】 平均結晶子径ＤがＤ＜５００Åである
    酸化物系セラミックスとゼオライトとからなり、前記酸
    化物系セラミックスは複酸化物であって、その複酸化物
    の含有量Ｃが２０重量％≦Ｃ≦８０重量％であることを
    特徴とする排気ガス浄化用触媒。
  13. 【請求項１３】 前記複酸化物はペロブスカイト型構造
    を有する、請求項１２記載の排気ガス浄化用触媒。
  14. 【請求項１４】 平均結晶子径ＤがＤ＜５００Åである
    酸化物系セラミックスとゼオライトとからなり、前記酸
    化物系セラミックスはランタノイド酸化物および複酸化
    物の混合物であって、その混合物の含有量Ｃが２０重量
    ％≦Ｃ≦８０重量％であり、前記ランタノイド酸化物の
    含有量Ｃ1 はＣ1 ≧１０重量％に、また前記複酸化物の
    含有量Ｃ2 はＣ2 ≧１０重量％にそれぞれ設定されてい
    ることを特徴とする排気ガス浄化用触媒。
  15. 【請求項１５】 前記ランタノイド酸化物はＣｅＯ2 で
    あり、また前記複酸化物はペロブスカイト型構造を有す
    る、請求項１４記載の排気ガス浄化用触媒。
  16. 【請求項１６】 前記ゼオライトはＡｇを担持してお
    り、そのＡｇの担持量ＣＡが１重量％≦ＣＡ≦１０重量
    ％である、請求項４，５，６，７，８，９，１０，１
    １，１２，１３，１４または１５記載の排気ガス浄化用
    触媒。
  17. 【請求項１７】 前記ゼオライトは、未改質ゼオライト
    に脱Ａｌ処理を施して得られた耐熱性改質ゼオライトで
    ある、請求項４，５，６，７，８，９，１０，１１，１
    ２，１３，１４，１５または１６記載の排気ガス浄化用
    触媒。
JP22370294A 1993-09-29 1994-09-19 排気ガス浄化用触媒 Expired - Fee Related JP3447384B2 (ja)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP22370294A JP3447384B2 (ja) 1993-09-29 1994-09-19 排気ガス浄化用触媒
DE69424766T DE69424766T2 (de) 1993-09-29 1994-09-29 Adsorptionsmaterial für stickstoffoxyden und katalysator zur regelung der abgasemission
PCT/JP1994/001613 WO1995009047A1 (fr) 1993-09-29 1994-09-29 Materiau d'adsorption d'oxydes nitriques et catalyseur d'emissions d'echappement
EP94927802A EP0671208B1 (en) 1993-09-29 1994-09-29 Adsorption material for nitrogen oxides and exhaust emission control catalyst
CA002150376A CA2150376C (en) 1993-09-29 1994-09-29 Adsorption for nitrogen oxides, and exhaust emission control catalyst
US08/762,026 US5804526A (en) 1993-09-29 1996-12-11 Adsorbent for nitrogen oxides and exhaust emission control catalyst

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP24334893 1993-09-29
JP5-243348 1993-09-29
JP22370294A JP3447384B2 (ja) 1993-09-29 1994-09-19 排気ガス浄化用触媒

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2003006321A Division JP4007918B2 (ja) 1993-09-29 2003-01-14 排気ガス浄化用触媒

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH07163871A true JPH07163871A (ja) 1995-06-27
JP3447384B2 JP3447384B2 (ja) 2003-09-16

Family

ID=26525637

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP22370294A Expired - Fee Related JP3447384B2 (ja) 1993-09-29 1994-09-19 排気ガス浄化用触媒

Country Status (6)

Country Link
US (1) US5804526A (ja)
EP (1) EP0671208B1 (ja)
JP (1) JP3447384B2 (ja)
CA (1) CA2150376C (ja)
DE (1) DE69424766T2 (ja)
WO (1) WO1995009047A1 (ja)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008133181A1 (ja) 2007-04-20 2008-11-06 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha NOｘ 吸着材の製造方法及びNOｘ 吸着材
JP2010510884A (ja) * 2006-11-29 2010-04-08 ビーエーエスエフ、カタリスツ、エルエルシー 熱時効耐性ＮＯｘ貯蔵材料及びトラップ
WO2015079804A1 (ja) * 2013-11-28 2015-06-04 トヨタ自動車株式会社 排ガス浄化用触媒
JP2017500187A (ja) * 2013-10-30 2017-01-05 ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニーＪｏｈｎｓｏｎ Ｍａｔｔｈｅｙ Ｐｕｂｌｉｃ Ｌｉｍｉｔｅｄ Ｃｏｍｐａｎｙ 三元触媒、及びそれの排気システムでの使用
EP3207986A1 (en) 2016-02-17 2017-08-23 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Exhaust gas purification catalyst and production method thereof
JP2018511475A (ja) * 2015-02-09 2018-04-26 ビーエーエスエフ コーポレーション ディーゼル酸化触媒

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2132902A1 (en) * 1993-09-27 1995-03-28 Kazuhide Terada Highly active zsm-5 zeolite and process for producing the same
DE19516920A1 (de) * 1995-05-09 1996-11-14 Daimler Benz Ag Material und Verfahren zur Adsorprtion und Desorption von Stickoxiden in Abgasen
JP3375790B2 (ja) * 1995-06-23 2003-02-10 日本碍子株式会社 排ガス浄化システム及び排ガス浄化方法
JPH09276703A (ja) * 1996-04-19 1997-10-28 Honda Motor Co Ltd 排気ガス浄化用触媒
JPH1057809A (ja) * 1996-08-23 1998-03-03 Honda Motor Co Ltd 排気ガス浄化用複合触媒および排気ガス用改質触媒
DE19653910A1 (de) 1996-12-21 1998-06-25 Daimler Benz Ag Verfahren und Katalysator zur Verringerung von Schadstoffen in Gasen
US6355590B1 (en) * 1998-01-21 2002-03-12 Honda Giken Kogyo Kabushiki Kaisha Catalyst for purification of exhaust gas
WO2001092961A1 (de) * 2000-06-02 2001-12-06 Wolfgang Bossert Flächiges material, insbesondere als bogen oder bahn und schreibvorrichtung für ein solches material
JP4703818B2 (ja) 2000-06-20 2011-06-15 株式会社アイシーティー 排気ガス浄化用触媒および排気ガス浄化方法
CN1474660A (zh) 2000-09-18 2004-02-11 �ָ��š���ɭ������˹���޹�˾ 带有不可燃处理材料的低侧流烟香烟
US6662951B1 (en) * 2000-09-27 2003-12-16 Basic Resources, Inc. Process for extracting and purifying naturally occurring zeolite
ES2268074T3 (es) * 2001-09-14 2007-03-16 ROTHMANS, BENSON & HEDGES INC. Procedimiento de preparacion de materiales microporosos revestidos de oxidos metalicos de tierras raras.
US7074739B2 (en) 2002-11-19 2006-07-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Multi-component molecular sieve catalyst compositions and their use in aromatics reactions
GB0318776D0 (en) 2003-08-09 2003-09-10 Johnson Matthey Plc Lean NOx catalyst
US7455718B2 (en) * 2005-06-30 2008-11-25 Praxair Technology, Inc. Silver-exchanged zeolites and methods of manufacture therefor
GB0523135D0 (en) 2005-11-14 2005-12-21 Johnson Matthey Plc Reducing coking over Ag/A1203 HC-SCR catalyst
JP2007160166A (ja) * 2005-12-12 2007-06-28 Toyota Motor Corp 常温ＮＯｘ吸着材
JP5293727B2 (ja) 2010-11-22 2013-09-18 株式会社デンソー ペロブスカイト型触媒の製造方法
US20140050629A1 (en) * 2011-04-28 2014-02-20 Nissan Motor Co., Ltd. Layered complex oxide, oxidation catalyst and diesel particulate filter
WO2014194101A1 (en) * 2013-05-29 2014-12-04 Clean Diesel Technologies, Inc. Zpgm diesel oxidation catalyst systems

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6377543A (ja) * 1986-09-17 1988-04-07 Toyota Motor Corp 排気ガス浄化用触媒
US4791091A (en) * 1987-09-30 1988-12-13 Allied-Signal Inc. Catalyst for treatment of exhaust gases from internal combustion engines and method of manufacturing the catalyst
JPH02258058A (ja) * 1989-03-31 1990-10-18 Babcock Hitachi Kk 窒素酸化物吸着剤及び窒素酸化物除去方法
JPH02271915A (ja) * 1989-04-12 1990-11-06 Mizusawa Ind Chem Ltd 活性亜鉛華、その製法及び用途
JPH02293050A (ja) 1989-05-06 1990-12-04 Toyota Motor Corp 排気浄化用触媒
JP2771321B2 (ja) * 1990-11-09 1998-07-02 日本碍子株式会社 排気ガス浄化用触媒組成物、排気ガス浄化用触媒及びその製造方法

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010510884A (ja) * 2006-11-29 2010-04-08 ビーエーエスエフ、カタリスツ、エルエルシー 熱時効耐性ＮＯｘ貯蔵材料及びトラップ
WO2008133181A1 (ja) 2007-04-20 2008-11-06 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha NOｘ 吸着材の製造方法及びNOｘ 吸着材
JP2017500187A (ja) * 2013-10-30 2017-01-05 ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニーＪｏｈｎｓｏｎ Ｍａｔｔｈｅｙ Ｐｕｂｌｉｃ Ｌｉｍｉｔｅｄ Ｃｏｍｐａｎｙ 三元触媒、及びそれの排気システムでの使用
WO2015079804A1 (ja) * 2013-11-28 2015-06-04 トヨタ自動車株式会社 排ガス浄化用触媒
JP2015104682A (ja) * 2013-11-28 2015-06-08 トヨタ自動車株式会社 排ガス浄化用触媒
US10076748B2 (en) 2013-11-28 2018-09-18 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Exhaust gas purification catalyst
JP2018511475A (ja) * 2015-02-09 2018-04-26 ビーエーエスエフ コーポレーション ディーゼル酸化触媒
EP3207986A1 (en) 2016-02-17 2017-08-23 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Exhaust gas purification catalyst and production method thereof

Also Published As

Publication number Publication date
DE69424766D1 (de) 2000-07-06
US5804526A (en) 1998-09-08
DE69424766T2 (de) 2000-09-28
EP0671208A1 (en) 1995-09-13
JP3447384B2 (ja) 2003-09-16
EP0671208B1 (en) 2000-05-31
WO1995009047A1 (fr) 1995-04-06
EP0671208A4 (en) 1996-10-23
CA2150376C (en) 1998-12-29
CA2150376A1 (en) 1995-04-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3447384B2 (ja) 排気ガス浄化用触媒
JPH08155303A (ja) 排ガス浄化用触媒担体と排ガス浄化用触媒及び排ガス浄化用触媒担体の製造方法ならびに排ガス浄化方法
EP1249266B1 (en) Exhaust gas emission control catalyst
US5906958A (en) Catalyst for purifying automobile exhausts and method of manufacturing the catalyst
JP2009119430A (ja) 低温酸化触媒、その製造方法、および低温酸化触媒を用いた排ガスの浄化方法
JPH05277376A (ja) 窒素酸化物除去用触媒およびこれを用いてなる窒素酸化物除去方法
JP4254444B2 (ja) 内燃機関用排ガス浄化触媒およびその製造方法
JPH08131838A (ja) 排気ガス浄化用触媒
JP4007918B2 (ja) 排気ガス浄化用触媒
JPH06327978A (ja) 排気ガス浄化用触媒
JPH0859236A (ja) 高耐熱性銅−アルミナ複合酸化物及び排気ガス浄化方法
JPH07194973A (ja) 排ガス浄化触媒
JP6096818B2 (ja) 排ガス浄化触媒、その製造方法、及び、それを用いた排ガス浄化方法
JPH119999A (ja) 排気ガス浄化用触媒
WO1995009048A1 (fr) Catalyseur d'emissions d'echappement et son procede de production
JPH0884931A (ja) 排気ガス浄化用触媒
JP3221706B2 (ja) 窒素酸化物除去用触媒及びこれを用いてなる排ガス浄化方法
JP3320431B2 (ja) 窒素酸化物除去用触媒
JPH04235742A (ja) 排ガス浄化用アルデヒド分解触媒
JPH0796186A (ja) 排気ガス浄化用触媒およびその製造方法
JPH1057809A (ja) 排気ガス浄化用複合触媒および排気ガス用改質触媒
JPH0724333A (ja) 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法
JP3736972B2 (ja) 排気ガス浄化用触媒
JPH07114962B2 (ja) 排気ガス浄化用触媒
JPH11179156A (ja) 排気ガス浄化用触媒

Legal Events

Date Code Title Description
FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080704

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090704

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100704

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100704

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110704

Year of fee payment: 8

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees