JPH07138208A - ジアリールカーボネートの精製法 - Google Patents
ジアリールカーボネートの精製法Info
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- JPH07138208A JPH07138208A JP6143717A JP14371794A JPH07138208A JP H07138208 A JPH07138208 A JP H07138208A JP 6143717 A JP6143717 A JP 6143717A JP 14371794 A JP14371794 A JP 14371794A JP H07138208 A JPH07138208 A JP H07138208A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C68/00—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids
- C07C68/08—Purification; Separation; Stabilisation
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- Vaporization, Distillation, Condensation, Sublimation, And Cold Traps (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 ジフェニルカーボネート（ＤＰＣ）によって
代表されるジアリールカーボネートから無機及び有機塩
化物、金属イオン、鉄成分及び着色体のような汚染物質
を除去する精製法。 【構成】 この方法は溶融ジアリールカーボネートを水
で洗浄し、ついで蒸留する二工程法である。好ましい実
施態様においては、粗製ＤＰＣを洗浄タンクに装入しそ
して溶融状態で３回洗浄する。ある適当な時間撹拌し、
ついで傾瀉しそして水を除去することからなる各洗浄処
理について新たな水蒸気凝縮物を使用する。第三の洗浄
処理後、溶融ＤＰＣを蒸留器に移送する。洗浄中に水／
ＤＰＣ界面に形成されるラグ層を除去してそれが蒸留器
に装入されないようにする。蒸留は一定の真空条件下で
フラッシュ蒸留により行なう。塔頂蒸気の温度に応じて
三種の塔頂溜出物カット（軽質溜分、中間溜分及び生成
物ＤＰＣ溜分）を採取する。
代表されるジアリールカーボネートから無機及び有機塩
化物、金属イオン、鉄成分及び着色体のような汚染物質
を除去する精製法。 【構成】 この方法は溶融ジアリールカーボネートを水
で洗浄し、ついで蒸留する二工程法である。好ましい実
施態様においては、粗製ＤＰＣを洗浄タンクに装入しそ
して溶融状態で３回洗浄する。ある適当な時間撹拌し、
ついで傾瀉しそして水を除去することからなる各洗浄処
理について新たな水蒸気凝縮物を使用する。第三の洗浄
処理後、溶融ＤＰＣを蒸留器に移送する。洗浄中に水／
ＤＰＣ界面に形成されるラグ層を除去してそれが蒸留器
に装入されないようにする。蒸留は一定の真空条件下で
フラッシュ蒸留により行なう。塔頂蒸気の温度に応じて
三種の塔頂溜出物カット（軽質溜分、中間溜分及び生成
物ＤＰＣ溜分）を採取する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はジフェニルカーボネート
のようなジアリールカーボネートの精製法に関するもの
である。
のようなジアリールカーボネートの精製法に関するもの
である。
【０００２】
【従来の技術】ジフェニルカーボネートのようなジアリ
ールカーボネートは種々の方法によって製造し得る。た
とえば、一方法は第四級アンモニウム塩触媒の存在で芳
香族ヒドロキシ化合物をホスゲン化することによるもの
である。一変形法はアルカリ性溶液中で高温度でホスゲ
ン化を行なうものである。ジフェニルカーボネートの製
造のための商業的な一方法は苛性アルカリの存在におい
て１０−１１のｐＨで５５−６０℃の温度でフェノール
をホスゲン化することからなる。
ールカーボネートは種々の方法によって製造し得る。た
とえば、一方法は第四級アンモニウム塩触媒の存在で芳
香族ヒドロキシ化合物をホスゲン化することによるもの
である。一変形法はアルカリ性溶液中で高温度でホスゲ
ン化を行なうものである。ジフェニルカーボネートの製
造のための商業的な一方法は苛性アルカリの存在におい
て１０−１１のｐＨで５５−６０℃の温度でフェノール
をホスゲン化することからなる。
【０００３】商業的に製造されるジアリールカーボネー
トは、使用した製造法に関係なく、不可避的に種々の汚
染物質を種々の割合で含有する。その存在が確認された
汚染物質の例は無機及び有機塩化物、金属イオン、鉄化
合物、アリールクロルホルメートのような酸性化合物及
び“着色体”としてのみ認識されているある範囲の化合
物である。これらの汚染物質はしばしばジアリールカー
ボネートの特定の用途への使用に影響を与える。たとえ
ば、ジアリールカーボネートの所望の用途がエステル交
換（ビスフェノール−Ａ及びジフェニルカーボネートを
使用する）による芳香族ポリカーボネート樹脂の製造に
おける単量体反応剤としてのものである場合、汚染物質
の存在は重合速度及び樹脂の色相に影響を与え得る。か
ゝる重合体生成物は低い固有粘度（ＩＶ）及びピンク色
（鉄汚染物質）ないし褐色（フェニルクロルホルメート
汚染物質）の範囲の色を有し得る。
トは、使用した製造法に関係なく、不可避的に種々の汚
染物質を種々の割合で含有する。その存在が確認された
汚染物質の例は無機及び有機塩化物、金属イオン、鉄化
合物、アリールクロルホルメートのような酸性化合物及
び“着色体”としてのみ認識されているある範囲の化合
物である。これらの汚染物質はしばしばジアリールカー
ボネートの特定の用途への使用に影響を与える。たとえ
ば、ジアリールカーボネートの所望の用途がエステル交
換（ビスフェノール−Ａ及びジフェニルカーボネートを
使用する）による芳香族ポリカーボネート樹脂の製造に
おける単量体反応剤としてのものである場合、汚染物質
の存在は重合速度及び樹脂の色相に影響を与え得る。か
ゝる重合体生成物は低い固有粘度（ＩＶ）及びピンク色
（鉄汚染物質）ないし褐色（フェニルクロルホルメート
汚染物質）の範囲の色を有し得る。
【０００４】ジアリールカーボネートの蒸留は着色体を
除去するためには有用でありかつ該カーボネート及びそ
れらから製造される樹脂の着色の問題を解決するもので
はあるが、この手段は重合速度を妨害する原因となる他
の汚染物質の除去には有効ではなかった。実際、蒸留処
理されたジフェニルカーボネートの主たる欠点はエステ
ル交換反応の研究において認められたごとき反応性の減
少である。この理由は理論的に受け入れられる。さら
に、ジフェニルカーボネートのようなジアリールカーボ
ネートを精製手段として蒸留のみに供する場合にも、あ
る割合の生成物の減少をもたらし、これは経済的に不利
である。
除去するためには有用でありかつ該カーボネート及びそ
れらから製造される樹脂の着色の問題を解決するもので
はあるが、この手段は重合速度を妨害する原因となる他
の汚染物質の除去には有効ではなかった。実際、蒸留処
理されたジフェニルカーボネートの主たる欠点はエステ
ル交換反応の研究において認められたごとき反応性の減
少である。この理由は理論的に受け入れられる。さら
に、ジフェニルカーボネートのようなジアリールカーボ
ネートを精製手段として蒸留のみに供する場合にも、あ
る割合の生成物の減少をもたらし、これは経済的に不利
である。
【０００５】今般、本発明者は、製造法に付随する汚染
物質を含有する相対的に粗製のジアリールカーボネート
を、所望の生成物の全収率を最適化しかつ汚染物質を除
去するための二段階法によって有利に精製し得ることを
認めた。その第一工程は該ジアリールカーボネートの溶
融物を水で洗浄する工程であり、続く第二工程は蒸留工
程である。蒸留中に第一の溜分（カット）と最後の（生
成物）溜分（カット）との間に採取される中間溜分（カ
ット）は低い固有粘度の及び／又は着色した重合体樹脂
を生成する原因となる着色体及び汚染物質の単離に役立
つ。
物質を含有する相対的に粗製のジアリールカーボネート
を、所望の生成物の全収率を最適化しかつ汚染物質を除
去するための二段階法によって有利に精製し得ることを
認めた。その第一工程は該ジアリールカーボネートの溶
融物を水で洗浄する工程であり、続く第二工程は蒸留工
程である。蒸留中に第一の溜分（カット）と最後の（生
成物）溜分（カット）との間に採取される中間溜分（カ
ット）は低い固有粘度の及び／又は着色した重合体樹脂
を生成する原因となる着色体及び汚染物質の単離に役立
つ。
【０００６】蒸留生成物は、本発明の方法に従って蒸留
の直前に熱水洗浄することによって改良された反応性及
び高い純度をもつものとなる。粗製ジアリールカーボネ
ートの水洗浄は鉄を包含する汚染物質の含量の減少に寄
与しかつかく精製されたジアリールカーボネートから製
造される重合体の最終の色相を改善する。本発明の方法
は連続的又は回分的方法で、生成物が不変的に高純度で
得られるという利点を伴ってジアリールカーボネートを
精製するように実施し得る。
の直前に熱水洗浄することによって改良された反応性及
び高い純度をもつものとなる。粗製ジアリールカーボネ
ートの水洗浄は鉄を包含する汚染物質の含量の減少に寄
与しかつかく精製されたジアリールカーボネートから製
造される重合体の最終の色相を改善する。本発明の方法
は連続的又は回分的方法で、生成物が不変的に高純度で
得られるという利点を伴ってジアリールカーボネートを
精製するように実施し得る。
【０００７】
【発明の概要】本発明は、つぎの工程： （１）ジアリールカーボネートの溶融物を水で洗浄し；
そして （２）かく洗浄されたジアリールカーボネートを蒸留す
る；工程を含んでなるジアリールカーボネートの精製法
を提供するものである。
そして （２）かく洗浄されたジアリールカーボネートを蒸留す
る；工程を含んでなるジアリールカーボネートの精製法
を提供するものである。
【０００８】
【発明の詳細な開示】つぎに本発明の方法をジフェニル
カーボネート（ＤＰＣ）の精製に適用する好ましい実施
態様について説明する。勿論、当業者には、本発明の方
法をたとえばジ−オルト−クレジルカーボネート、ジ−
オルト−クロルフェニルカーボネート等のような他のジ
アリールカーボネートの精製に適用し得ることは自明で
あろう。
カーボネート（ＤＰＣ）の精製に適用する好ましい実施
態様について説明する。勿論、当業者には、本発明の方
法をたとえばジ−オルト−クレジルカーボネート、ジ−
オルト−クロルフェニルカーボネート等のような他のジ
アリールカーボネートの精製に適用し得ることは自明で
あろう。
【０００９】つぎに本発明の方法の好ましい実施態様を
添付の概略工程図を参照しつつ説明する。洗浄タンク１
０に、供給源から導管１２を経て導入されるジフェニル
カーボネートを溶融するに十分な高い温度（約７５−９
５℃；好ましくは約８０℃）をもつ熱水を送入する。こ
の水装入物を前記高温に保持しながら粗製ジフェニルカ
ーボネートを導管１４を経て添加する。該粗製ジフェニ
ルカーボネートを熱水中で溶融する。洗浄タンク１０中
の空気は窒素のような不活性ガスでパージすることが有
利であり、そして該タンク１０の内容物を約７５−９５
℃の温度で金属イオン、鉄化合物及び有機及び無機塩化
物を該溶融ジフェニルカーボネートから抽出するに十分
な時間撹拌する。一般に、５−３０分の撹拌時間で十分
である。この撹拌期間の終了後、混合物を相分離を生起
するに十分な時間（５−１５分又はそれ以上）静置し得
る。ついで、水相を洗浄タンク１０から導管１６を通じ
て除去する。本発明の方法のもっとも好ましい実施態様
においては、ついで新たな熱水を洗浄タンク１０に導入
して前述した洗浄方法と同様に反復洗浄を行なう。一般
に、２−４回の洗浄、好ましくは３回の洗浄が好都合で
ある。洗浄の完了後、ジフェニルカーボネート溶融物を
まず濾過器２０に通じた後に蒸留装置又は蒸留器１８に
移送する。１０ミクロン又はそれ以下の微小寸法の固体
不純物を除去するような濾過器を使用するのが有利であ
る。洗浄中に水／ジフェニルカーボネート界面にラグ層
が生ずる。この層は濾過器２０の手前で導管２２中の覗
きガラスを通じてラグ層の暗色が観察された場合バイパ
ス弁２４によって導管２２中でプロセス系から抜き出す
ことができる。ラグ層の量は粗製ジフェニルカーボネー
ト中の鉄含量にほぼ対応する。鉄はラグ層中に濃縮して
いるようである。
添付の概略工程図を参照しつつ説明する。洗浄タンク１
０に、供給源から導管１２を経て導入されるジフェニル
カーボネートを溶融するに十分な高い温度（約７５−９
５℃；好ましくは約８０℃）をもつ熱水を送入する。こ
の水装入物を前記高温に保持しながら粗製ジフェニルカ
ーボネートを導管１４を経て添加する。該粗製ジフェニ
ルカーボネートを熱水中で溶融する。洗浄タンク１０中
の空気は窒素のような不活性ガスでパージすることが有
利であり、そして該タンク１０の内容物を約７５−９５
℃の温度で金属イオン、鉄化合物及び有機及び無機塩化
物を該溶融ジフェニルカーボネートから抽出するに十分
な時間撹拌する。一般に、５−３０分の撹拌時間で十分
である。この撹拌期間の終了後、混合物を相分離を生起
するに十分な時間（５−１５分又はそれ以上）静置し得
る。ついで、水相を洗浄タンク１０から導管１６を通じ
て除去する。本発明の方法のもっとも好ましい実施態様
においては、ついで新たな熱水を洗浄タンク１０に導入
して前述した洗浄方法と同様に反復洗浄を行なう。一般
に、２−４回の洗浄、好ましくは３回の洗浄が好都合で
ある。洗浄の完了後、ジフェニルカーボネート溶融物を
まず濾過器２０に通じた後に蒸留装置又は蒸留器１８に
移送する。１０ミクロン又はそれ以下の微小寸法の固体
不純物を除去するような濾過器を使用するのが有利であ
る。洗浄中に水／ジフェニルカーボネート界面にラグ層
が生ずる。この層は濾過器２０の手前で導管２２中の覗
きガラスを通じてラグ層の暗色が観察された場合バイパ
ス弁２４によって導管２２中でプロセス系から抜き出す
ことができる。ラグ層の量は粗製ジフェニルカーボネー
ト中の鉄含量にほぼ対応する。鉄はラグ層中に濃縮して
いるようである。
【００１０】本発明の好ましい実施態様によれば、蒸留
器１８中で一定の真空下でフラッシュ蒸留を行なう。真
空は、溶融ジフェニルカーボネートを約１８０℃を超え
ない、好ましくは約１８０℃の蒸留釜温度に加熱しなが
ら、真空管路２６を通じて約５−４０ｍｍＨｇまで吸引
することが有利である。塔頂蒸気の温度に応じて三種の
塔頂溜分カット（軽質、中間及び生成物であるジフェニ
ルカーボネート）を採取する。軽質溜分（フェノール）
は塔頂蒸気温度が約１８０℃未満である限りにおいて凝
縮器３０から受器２８中に採取する。蒸気温度が１８０
℃に達した時点で蒸留器１８の釜温度を２１０℃に上昇
させ、そして第二の、すなわち中間溜分を受器３２中に
採取する。この中間溜分は主として部分精製されたジフ
ェニルカーボネートからなり、これは最終溜分の純度を
改善するために採取される。この中間溜分は全収率を改
善するために粗製ジフェニルカーボネートの後続のバッ
チを通じて再循環するのが有利である。後続のバッチに
おける再循環によるさらなる洗浄及び蒸留のための中間
溜分の分離は、着色体及び未確認化合物−−これらは明
らかにジフェニルカーボネート単量体生成物の重合に影
響を及ぼす（その結果として低い固有粘度のポリカーボ
ネート樹脂を与える）−−を単離するに役立つものであ
る。この中間溜分は精製されるべきジフェニルカーボネ
ートの理論量の約５−２０％が中間溜分中に回収される
まで採取される。これは一般に約１時間以内で生起す
る。この期間の終了時に、蒸留器１８の釜温度は約２２
０℃に上昇し得る。そして第三の、すなわち最終溜分を
撹拌受器３４中に採取する。高純度ジフェニルカーボネ
ートの最終溜分は塔頂蒸気温度が約１８０℃の温度以下
に低下するか又は約１９０℃の温度以上に上昇するまで
採取される。これらの塔頂蒸気は蒸留処理中好都合には
約９０℃の温度に保持されている凝縮器３０中で凝縮さ
れる。
器１８中で一定の真空下でフラッシュ蒸留を行なう。真
空は、溶融ジフェニルカーボネートを約１８０℃を超え
ない、好ましくは約１８０℃の蒸留釜温度に加熱しなが
ら、真空管路２６を通じて約５−４０ｍｍＨｇまで吸引
することが有利である。塔頂蒸気の温度に応じて三種の
塔頂溜分カット（軽質、中間及び生成物であるジフェニ
ルカーボネート）を採取する。軽質溜分（フェノール）
は塔頂蒸気温度が約１８０℃未満である限りにおいて凝
縮器３０から受器２８中に採取する。蒸気温度が１８０
℃に達した時点で蒸留器１８の釜温度を２１０℃に上昇
させ、そして第二の、すなわち中間溜分を受器３２中に
採取する。この中間溜分は主として部分精製されたジフ
ェニルカーボネートからなり、これは最終溜分の純度を
改善するために採取される。この中間溜分は全収率を改
善するために粗製ジフェニルカーボネートの後続のバッ
チを通じて再循環するのが有利である。後続のバッチに
おける再循環によるさらなる洗浄及び蒸留のための中間
溜分の分離は、着色体及び未確認化合物−−これらは明
らかにジフェニルカーボネート単量体生成物の重合に影
響を及ぼす（その結果として低い固有粘度のポリカーボ
ネート樹脂を与える）−−を単離するに役立つものであ
る。この中間溜分は精製されるべきジフェニルカーボネ
ートの理論量の約５−２０％が中間溜分中に回収される
まで採取される。これは一般に約１時間以内で生起す
る。この期間の終了時に、蒸留器１８の釜温度は約２２
０℃に上昇し得る。そして第三の、すなわち最終溜分を
撹拌受器３４中に採取する。高純度ジフェニルカーボネ
ートの最終溜分は塔頂蒸気温度が約１８０℃の温度以下
に低下するか又は約１９０℃の温度以上に上昇するまで
採取される。これらの塔頂蒸気は蒸留処理中好都合には
約９０℃の温度に保持されている凝縮器３０中で凝縮さ
れる。
【００１１】第三溜分中に導かれたジフェニルカーボネ
ートの全量が収集された後、真空を解除することによっ
て蒸留を終結させる。蒸留器１８の釜残渣（タール）は
蒸留器１８から排出させ、そして受器３４からの溶融ジ
フェニルカーボネートは濾過器３６を通じて濾過し、冷
却により固化しそしてフレーク製造機３８上でフレーク
に形成して高純度の最終生成物を取得する。
ートの全量が収集された後、真空を解除することによっ
て蒸留を終結させる。蒸留器１８の釜残渣（タール）は
蒸留器１８から排出させ、そして受器３４からの溶融ジ
フェニルカーボネートは濾過器３６を通じて濾過し、冷
却により固化しそしてフレーク製造機３８上でフレーク
に形成して高純度の最終生成物を取得する。
【００１２】ジフェニルカーボネートの蒸留は従来は大
気圧下で約３００℃の温度において行なわれていた。本
発明者は、これらの条件は実際に所望のジフェニルカー
ボネート生成物の分解をもたらすこと、特にジフェニル
カーボネートを前述したごとく洗浄した場合にこの傾向
が顕著であることを認めた。高い蒸留温度の有害な影響
は温度依存性でありかつある程度まで時間依存性である
（たとえば、１５０℃、５時間では有意な程度の有害な
影響は認められないが、２００℃、５時間では色の劣化
及び純度（ジフェニルカーボネート含量）の減少をもた
らす）。したがって、本発明の方法及び工程は好ましく
は所望の生成物の熱老化を回避するために臨界的な温度
のパラメーターを包含する。
気圧下で約３００℃の温度において行なわれていた。本
発明者は、これらの条件は実際に所望のジフェニルカー
ボネート生成物の分解をもたらすこと、特にジフェニル
カーボネートを前述したごとく洗浄した場合にこの傾向
が顕著であることを認めた。高い蒸留温度の有害な影響
は温度依存性でありかつある程度まで時間依存性である
（たとえば、１５０℃、５時間では有意な程度の有害な
影響は認められないが、２００℃、５時間では色の劣化
及び純度（ジフェニルカーボネート含量）の減少をもた
らす）。したがって、本発明の方法及び工程は好ましく
は所望の生成物の熱老化を回避するために臨界的な温度
のパラメーターを包含する。
【００１３】
【実施例の記載】つぎの実施例は本発明の実施方法を説
明しかつ本発明者が意図する最良の様式を示すためのも
のであるが、何等本発明の範囲を限定するものではな
い。後記に示す場合、製造されたジフェニルカーボネー
トの品質は、ジフェニルカーボネートからエステル交換
反応によって製造された重合体について間接的に測定さ
れる。エステル交換反応はつぎのごとく行なわれる。す
なわち、等重量（２２８ｇ）のジフェニルカーボネート
及びビスフェノールＡを容量１リットルのフラスコ中で
触媒１ｐｐｍと混合し、このフラスコを撹拌しながら窒
素ガスでパージし、ついで真空下でフェノールが遊離し
なくなるまで加熱する。この重合体の色相を肉眼で測定
する。固有粘度（ＩＶ）は塩化メチレン中で２５℃の温
度で測定しそしてｄｌ／ｇで記録する。許容し得るＩＶ
値は０．５又はそれ以上であると考えられる。実施例１−３ 添付図について前記説明した方法を用いて、３バッチ
（各バッチは粗製ジフェニルカーボネート８００ポンド
である）をまず洗浄し、ついで洗浄した生成物を蒸留し
た。実施例１は１回洗浄したもの、実施例２は２回洗浄
したもの、そして実施例３は３回洗浄したものである。
つぎの方法及び条件を使用した。水洗浄 １．洗浄タンク（１０）に８０℃の水（水蒸気凝縮物）
１００ガロンを添加する。
明しかつ本発明者が意図する最良の様式を示すためのも
のであるが、何等本発明の範囲を限定するものではな
い。後記に示す場合、製造されたジフェニルカーボネー
トの品質は、ジフェニルカーボネートからエステル交換
反応によって製造された重合体について間接的に測定さ
れる。エステル交換反応はつぎのごとく行なわれる。す
なわち、等重量（２２８ｇ）のジフェニルカーボネート
及びビスフェノールＡを容量１リットルのフラスコ中で
触媒１ｐｐｍと混合し、このフラスコを撹拌しながら窒
素ガスでパージし、ついで真空下でフェノールが遊離し
なくなるまで加熱する。この重合体の色相を肉眼で測定
する。固有粘度（ＩＶ）は塩化メチレン中で２５℃の温
度で測定しそしてｄｌ／ｇで記録する。許容し得るＩＶ
値は０．５又はそれ以上であると考えられる。実施例１−３ 添付図について前記説明した方法を用いて、３バッチ
（各バッチは粗製ジフェニルカーボネート８００ポンド
である）をまず洗浄し、ついで洗浄した生成物を蒸留し
た。実施例１は１回洗浄したもの、実施例２は２回洗浄
したもの、そして実施例３は３回洗浄したものである。
つぎの方法及び条件を使用した。水洗浄 １．洗浄タンク（１０）に８０℃の水（水蒸気凝縮物）
１００ガロンを添加する。
【００１４】２．粗製ＤＰＣ８００ポンドを洗浄タンク
（１０）に添加する。タンク（１０）のジャケット温度
を調整することによってＤＰＣ／水混合物温度を８０℃
に保持する。 ３．窒素のパージを開始しかつタンク（１０）の内容物
の撹拌も開始する。 ４．温度が８０℃に達した後２０分間撹拌する。撹拌機
を停止する。混合物を１０分間静置する。タンク（１
０）を窒素で加圧することによって水相を浸漬管を通じ
て吐出させる。
（１０）に添加する。タンク（１０）のジャケット温度
を調整することによってＤＰＣ／水混合物温度を８０℃
に保持する。 ３．窒素のパージを開始しかつタンク（１０）の内容物
の撹拌も開始する。 ４．温度が８０℃に達した後２０分間撹拌する。撹拌機
を停止する。混合物を１０分間静置する。タンク（１
０）を窒素で加圧することによって水相を浸漬管を通じ
て吐出させる。
【００１５】５．実施例２及び３におけるごとき追加の
洗浄については、上記の方法を新たな８０℃の水１００
ガロンを洗浄タンク（１０）に添加しそして工程３−４
をさらに１回又は２回繰り返すことによって反復する。 ６．洗浄タンク（１０）を窒素で加圧しそして洗浄タン
ク（１０）の生成物弁（２４）を開放することによって
ＤＰＣ溶融物を蒸留器（１８）に移送する。覗きガラス
を通じてラグ層の生起を監視する。
洗浄については、上記の方法を新たな８０℃の水１００
ガロンを洗浄タンク（１０）に添加しそして工程３−４
をさらに１回又は２回繰り返すことによって反復する。 ６．洗浄タンク（１０）を窒素で加圧しそして洗浄タン
ク（１０）の生成物弁（２４）を開放することによって
ＤＰＣ溶融物を蒸留器（１８）に移送する。覗きガラス
を通じてラグ層の生起を監視する。
【００１６】７．覗きガラス中にラグ層（暗色層）が認
められた場合には、生成物弁を閉じて水抜き弁（２４）
を開放する。ラグ層を抜き出す。ラグ層を蒸留器（１
８）中に通じてはならない。 水洗の回数を１回から３回まで変えることによって洗浄
の効果を検討した。また、一つのバッチからの第二洗浄
水をつぎのバッチ（たゞし、前記した実施例１−３では
ない）のための第一洗浄水として再使用することによっ
て水の再使用も検討した。一般に、粗製物中のクロライ
ド濃度（６．６−７．０ｐｐｍ）については、１−３回
の水洗又はその水の再使用のいずれの場合にも、ＤＰＣ
中の滴定可能なクロライドは１ｐｐｍに減少した。水中
のクロライド濃度は第一洗浄水中で最大であり、それぞ
れ逐次洗浄ごとに減少した。鉄は粗製物中では５．３−
７．１ｐｐｍの濃度であったが、ＤＰＣ中及び水中のい
ずれにおいてもそれぞれ逐次洗浄ごとに減少した。これ
らの結果を後記第１表に総括的に示す。
められた場合には、生成物弁を閉じて水抜き弁（２４）
を開放する。ラグ層を抜き出す。ラグ層を蒸留器（１
８）中に通じてはならない。 水洗の回数を１回から３回まで変えることによって洗浄
の効果を検討した。また、一つのバッチからの第二洗浄
水をつぎのバッチ（たゞし、前記した実施例１−３では
ない）のための第一洗浄水として再使用することによっ
て水の再使用も検討した。一般に、粗製物中のクロライ
ド濃度（６．６−７．０ｐｐｍ）については、１−３回
の水洗又はその水の再使用のいずれの場合にも、ＤＰＣ
中の滴定可能なクロライドは１ｐｐｍに減少した。水中
のクロライド濃度は第一洗浄水中で最大であり、それぞ
れ逐次洗浄ごとに減少した。鉄は粗製物中では５．３−
７．１ｐｐｍの濃度であったが、ＤＰＣ中及び水中のい
ずれにおいてもそれぞれ逐次洗浄ごとに減少した。これ
らの結果を後記第１表に総括的に示す。
【００１７】 第１表 水洗浄の効果 ＤＰＣ汚染物質 粗製物 洗浄後 最終洗浄水中 実施例１ （１回洗浄） Ｃｌ 6.6 ppm <1 ppm 4.1 ppm Ｆｅ 5.6 ppm 2.5 ppm 0.4 ppm 実施例２ （２回洗浄） Ｃｌ 7.0 ppm <1 ppm 2.9 ppm Ｆｅ 5.3 ppm 2.0 ppm 0.2 ppm 実施例３ （３回洗浄） Ｃｌ 7.0 ppm <1 ppm 1.0 ppm Ｆｅ 7.1 ppm 1.3 ppm 0.1 ppm 洗浄水を再使用すると鉄及びクロライドは洗浄水中に蓄
積する。新鮮な水で１−３回洗浄したＤＰＣから製造さ
れた重合体の色相は各洗浄に伴って順次より良好にな
る。洗浄水を再使用した場合には、重合体の色相は鉄お
よびクロライドの蓄積が増加するにつれて悪化する。蒸留 １．真空吸引の前に蒸留器（１８）の釜温度を上昇させ
る（ジャケットは約２００℃とすべきである）。
積する。新鮮な水で１−３回洗浄したＤＰＣから製造さ
れた重合体の色相は各洗浄に伴って順次より良好にな
る。洗浄水を再使用した場合には、重合体の色相は鉄お
よびクロライドの蓄積が増加するにつれて悪化する。蒸留 １．真空吸引の前に蒸留器（１８）の釜温度を上昇させ
る（ジャケットは約２００℃とすべきである）。
【００１８】２．真空を２０ｍｍＨｇまで吸引する。 ３．塔頂溜出物を軽質分受器中に採取する。これは第一
溜分（カット）である（軽質分及びフェノール溜分）。
この溜分の採取を塔頂蒸気温度が１８０℃未満にある限
り続ける。 ４．塔頂蒸気温度が１８０℃に達した時点で第二溜分
（中間溜分）の採取を開始する。蒸留器（１８）の釜温
度を２１０℃に上昇させる。この溜分を良好な溜出速度
で約１時間採取する。
溜分（カット）である（軽質分及びフェノール溜分）。
この溜分の採取を塔頂蒸気温度が１８０℃未満にある限
り続ける。 ４．塔頂蒸気温度が１８０℃に達した時点で第二溜分
（中間溜分）の採取を開始する。蒸留器（１８）の釜温
度を２１０℃に上昇させる。この溜分を良好な溜出速度
で約１時間採取する。
【００１９】５．中間溜分の採取後、蒸留器（１８）の
釜温度を２２０℃に上昇させる。ＤＰＣ、すなわち第三
溜分を撹拌されている受器（３４）中に採取する。ＤＰ
Ｃ、すなわち第三溜分は塔頂蒸気温度が１８０℃以下に
低下するか又は１９０℃以上に上昇するまで採取する。 ６．ＤＰＣの全量を捕集した後、真空を開放し、冷却し
そして第三溜分、すなわちＤＰＣ溜分をフレーク化す
る。
釜温度を２２０℃に上昇させる。ＤＰＣ、すなわち第三
溜分を撹拌されている受器（３４）中に採取する。ＤＰ
Ｃ、すなわち第三溜分は塔頂蒸気温度が１８０℃以下に
低下するか又は１９０℃以上に上昇するまで採取する。 ６．ＤＰＣの全量を捕集した後、真空を開放し、冷却し
そして第三溜分、すなわちＤＰＣ溜分をフレーク化す
る。
【００２０】７．ＤＰＣ溜分（第三溜分）の捕集後、第
二溜分を受器（３２）（中間溜分）から取り出し、冷却
しそしてフレーク化する。この溜分は後続のバッチで新
たな粗製ＤＰＣとともに再処理するために貯蔵する。 図面に示した蒸留の実施態様においては、つぎの温度が
好都合である： 受器（２８、３２、３４）温度 約９０℃ 蒸気凝縮器（３０）温度 約９０℃ フレーク製造機（３８）への移送管温度 約１００℃ つぎの第２表は採取された蒸留カット分、すなわち溜分
及び各溜分の組成を示す。
二溜分を受器（３２）（中間溜分）から取り出し、冷却
しそしてフレーク化する。この溜分は後続のバッチで新
たな粗製ＤＰＣとともに再処理するために貯蔵する。 図面に示した蒸留の実施態様においては、つぎの温度が
好都合である： 受器（２８、３２、３４）温度 約９０℃ 蒸気凝縮器（３０）温度 約９０℃ フレーク製造機（３８）への移送管温度 約１００℃ つぎの第２表は採取された蒸留カット分、すなわち溜分
及び各溜分の組成を示す。
【００２１】 第２表 概略重量 塔頂蒸気温度 （ポンド） 概 略 組 成 蒸留器に装入した -- 727±20 97±1% DPC;0.6± ＤＰＣ（３回洗浄） 0.1% OOH;0.5%H2 O 第一溜分（軽質溜分） <180℃ 10±5 主として水、フェノ ール及び若干量の同 伴されたＤＰＣ 第二溜分（中間溜分） 180-185℃ 75±25 95±1% DPC;4±1% OOH;1%未確認物質 第三溜分（生成物溜分） 180-190℃ 550±50 99.6±2% DPC;0.06 ±0.01% OOH;残部未 確認物質;<1ppm鉄 タール残渣 -- 12.5±7 35±5% DPC;0.07 ± 0.02% OOH;65±5%未 確認物質 第二溜分をカット採取した目的は生成物溜分を採取する
際にそれが満足に精製されたＤＰＣ流になるのを確実に
するためである。この第二溜分に採集された量は時間当
たりの部（約１時間の流量）で示す。
際にそれが満足に精製されたＤＰＣ流になるのを確実に
するためである。この第二溜分に採集された量は時間当
たりの部（約１時間の流量）で示す。
【００２２】上記第２表から、ジアリールカーボネート
の精製のための本発明の方法は、出発物質として商業的
な製造法から得られる典型的な品質の粗製ジフェニルカ
ーボネートを使用する場合、一貫して良好な品質のジフ
ェニルカーボネートを製造し得るものであることを認め
得る。
の精製のための本発明の方法は、出発物質として商業的
な製造法から得られる典型的な品質の粗製ジフェニルカ
ーボネートを使用する場合、一貫して良好な品質のジフ
ェニルカーボネートを製造し得るものであることを認め
得る。
【図１】本発明の方法の好ましい一実施態様を示す概略
工程図である。
工程図である。
１０ 洗浄タンク １２ 水導入管 １４ 粗製ＤＰＣ導入管 １８ 蒸留器 ２０ 濾過器 ２８ 軽質溜分受器 ３０ 凝縮器 ３２ 中間溜分受器 ３４ 生成物受器 ３６ 濾過器 ３８ フレーク製造機
Claims (15)
- 【請求項１】 つぎの工程： （１）ジアリールカーボネートの溶融物を水で洗浄し；
そして （２）かく洗浄されたジアリールカーボネートを蒸留す
る；工程を含んでなるジアリールカーボネートの精製
法。 - 【請求項２】 溶融物を３回洗浄する請求項１記載の方
法。 - 【請求項３】 蒸留を真空条件下で行なう請求項１記載
の方法。 - 【請求項４】 ジアリールカーボネートがジフェニルカ
ーボネートである請求項１記載の方法。 - 【請求項５】 洗浄水の温度が７５−９５℃の範囲内で
ある請求項４記載の方法。 - 【請求項６】 蒸留が分別蒸留であり、そしてその第一
カットがフェノールを除去するものであり、第二カット
が汚染物質を伴うジアリールカーボネートを除去するも
のでありそして第三カットが高純度ジアリールカーボネ
ート生成物を取り出すものである請求項１記載の方法。 - 【請求項７】 つぎの工程： （１）ジフェニルカーボネートの色及び／又は該カーボ
ネートの重合における反応性に悪影響を与える化合物で
汚染されたジフェニルカーボネートの溶融物を、溶融状
態を保持する温度で、水で複数回洗浄し；そして （２）かく洗浄されたジフェニルカーボネートからつぎ
の溜分： （ａ）フェノールである第一カット； （ｂ）部分的に精製されたジフェニルカーボネートであ
る第二カット；及び （ｃ）純粋なジフェニルカーボネートである第三カッ
ト；を分離するように該洗浄されたジフェニルカーボネ
ートを分別蒸留する；工程を含んでなる前記汚染された
ジフェニルカーボネートの精製法。 - 【請求項８】 洗浄水の温度が７５−９５℃の範囲内で
ある請求項７記載の方法。 - 【請求項９】 洗浄を２回ないし４回行なう請求項８記
載の方法。 - 【請求項１０】 洗浄を３回行なう請求項９記載の方
法。 - 【請求項１１】 フェノールである第一カットを１８０
℃未満の塔頂蒸気温度で採取する請求項７記載の方法。 - 【請求項１２】 部分的に精製されたジフェニルカーボ
ネートである第二カットを１８０−１９０℃の範囲内の
塔頂蒸気温度で約１時間採取する請求項１１記載の方
法。 - 【請求項１３】 第三カットを１８０−１９０℃の範囲
内の塔頂蒸気温度で採取する請求項１２記載の方法。 - 【請求項１４】 部分的に精製されたジフェニルカーボ
ネートである第二カットを粗製ジフェニルカーボネート
に加えそして得られる混合物を請求項７記載の方法によ
る精製に供する請求項１２記載の方法。 - 【請求項１５】 請求項１３記載の方法の生成物。
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| US084647 | 1993-06-29 | ||
| US08/084,647 US5498319A (en) | 1993-06-29 | 1993-06-29 | Process for purifying diaryl carbonates |
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|---|---|
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| JP2862796B2 JP2862796B2 (ja) | 1999-03-03 |
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| US (1) | US5498319A (ja) |
| EP (1) | EP0633241B1 (ja) |
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| CN (1) | CN1103399A (ja) |
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| ES (1) | ES2106451T3 (ja) |
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| JP2008230175A (ja) * | 2007-03-23 | 2008-10-02 | Mitsubishi Chemicals Corp | フレーク状ジアリールカーボネートの製造方法及びフレーク状ジアリールカーボネートの取り扱い方法 |
| JP2012166559A (ja) * | 2012-04-20 | 2012-09-06 | Mitsubishi Chemicals Corp | フレーク状ジアリールカーボネートの取り扱い方法 |
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| US8895774B2 (en) | 2008-05-15 | 2014-11-25 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Process for producing isocyanates using diaryl carbonate |
| US9233918B2 (en) | 2008-05-15 | 2016-01-12 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Isocyanate production process |
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| EP3024782B1 (en) | 2013-07-26 | 2019-06-12 | SABIC Global Technologies B.V. | Method and apparatus for producing high purity phosgene |
| EP3024783A1 (en) | 2013-07-26 | 2016-06-01 | SABIC Global Technologies B.V. | Method and apparatus for producing high purity phosgene |
| EP3024813B1 (en) | 2014-02-04 | 2017-03-29 | SABIC Global Technologies B.V. | Method for producing carbonates |
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-
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- 1994-06-14 DE DE69405488T patent/DE69405488T2/de not_active Expired - Fee Related
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- 1994-06-14 ES ES94304290T patent/ES2106451T3/es not_active Expired - Lifetime
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