CN100383109C - 溶析结晶提纯碳酸二苯酯的工艺方法 - Google Patents

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Abstract

一种采用含有溶析剂的混合溶剂分离提纯碳酸二苯酯的工艺方法。本发明采用有机溶剂，如乙醇、甲醇、乙醚等，将粗DPC溶解于该有机溶剂中，然后加入与有机溶剂完全互溶的、而与粗DPC完全不溶的溶析剂并降低温度，由于粗DPC中DPC与杂质在混合溶剂中具有不同的溶解度，因此，加入所说的溶析剂后，DPC首先从溶剂中析出，然后通过过滤、干燥即可获得收率93.0%以上，纯度99.5%以上的DPC产品。

Description

溶析结晶提纯碳酸二苯酯的工艺方法
技术领域
本发明涉及一种采用含有溶析剂的混合溶剂分离提纯碳酸二苯酯的工艺方法。
背景技术
碳酸二苯酯(DPC)是一种重要的有机碳酸酯，具有毒性小、无污染的特点。主要用于合成医药、农药、其它有机化合物及高分子材料。特别是1990年意大利Enichem公司开发出DPC和双酚A熔融缩聚合成聚碳酸酯(PC)工艺，利用该工艺合成出的PC品质优良，而且对环境友好。但是采用该工艺对DPC的纯度要求较高，因此获取高纯度的DPC不仅具有明确的市场背景，而且具有显著的经济和社会效益。
目前，合成DPC的方法主要有三种，即光气法、酯交换法和氧化羰化法。由于反应的原料、催化剂及反应混合物的组成不同，则相应地分离和提纯DPC的方法也不尽相同。但是无论采用何种分离方法得到的DPC的纯度都不是很高，目前，对DPC提纯的方法主要有四种：分布熔融结晶法，减压蒸馏法或经过水洗、碱洗或萃取后再减压蒸馏，吸附-蒸馏法，减压蒸馏重结晶法。
欧洲专利E.P 0,757,030和美国专利U.S 5,495,038是使DPC的温度保持在其结晶温度1-2℃以下。一旦有微小结晶体形成，以0.01-1℃/min的速度，使结晶管的温度从上至下冷却，使在结晶管的内壁形成晶体。当达到最低结晶温度时，移出浓缩了的未结晶的液体，然后使结晶管的温度缓慢上升，含有杂质的晶体会熔化，收集熔化的液体，将其循环结晶。这样经过多步结晶后，可得到含量大于96.7％的DPC。该工艺简单，DPC损失少，但是费时，对温度的控制要求高，由于结晶时存在粘附和裹挟所得DPC的纯度也不高。
美国专利US5,606,103及日本专利JP09,169,704和JP09,110,805等开发了减压蒸馏法提纯DPC，在此工艺中先在低真空度下蒸出低沸点物质，再在高真空度下蒸出高沸点的DPC。该方法虽然简单，但对设备的要求较高，另外，如果杂质和DPC的沸点相差不多，会造成得到DPC的纯度不能满足要求。
日本专利JP0,725,830和JP08,325,209通过用铝硅酸盐吸附处理DPC，然后再进行减压蒸馏，发现DPC所达到的品质非常适合熔融酯交换法制备PC，该方法工艺简单，但需要耗用较大量的铝硅酸盐(铝硅酸盐/DPC质量比为1/40)并且提纯效果要通过合成PC的反应活性或合成后的PC的色相来评价。
《Ind Eng Chem Res》，31(4)，1167-1170(1992)及《精细化工》，17(3)，170-172(2000)介绍了重结晶法来提纯DPC。将反应得到的混合物先进行萃取、碱洗或减压蒸馏得到DPC与MPC的混合物，然后用无水乙醇进行重结晶可得到纯的DPC。利用该方法虽然得到DPC的纯度较高但是其DPC的损失量较大，造成收率不高。
本发明利用了有机溶剂的洗涤作用，确保了晶体产品的纯度，又利用了溶析剂只与有机溶剂完全互溶而不溶粗DPC的特点，使溶解于有机溶剂中的DPC从有机溶剂中最大限度地晶析出来，确保了DPC晶体产品的收率。不仅可以有效的解决杂质在晶体中的粘附和裹挟问题，获得高纯度的DPC产品。而且对结晶设备无特殊要求，可充分利用现有的结晶装置，实现高纯度、低成本的分离提纯DPC。
发明内容
本发明的目的是，采用含有溶析剂的混合溶剂分离提纯碳酸二苯酯(DPC)的含量在70％以上的混合物。提高DPC的收率的同时DPC的纯度不受影响，降低了分离成本，以克服现有技术的缺陷。
本发明的工艺方法是：选择一种对DPC及其它杂质有较强溶解能力的、且溶解度对温度变化敏感的有机溶剂，如乙醇、甲醇、乙醚等，将粗DPC溶解于该有机溶剂中，然后加入与有机溶剂完全互溶的、而与粗DPC完全不溶的溶析剂，并降低温度。由于粗DPC中DPC与杂质在混合溶剂中具有不同的溶解度，因此，加入所说的溶析剂后，DPC首先从溶剂中析出，然后通过过滤、干燥即可获得高收率、高纯度的DPC产品。本发明所说的工艺方法具体步骤如下：
①将有机溶剂乙醇、甲醇、乙醚中的一种或任意两种所组成的混合物与粗碳酸二苯酯(DPC)混合，混合的重量比为：有机溶剂/粗DPC 1∶1～4∶1，尤以有机溶剂/粗DPC 1.5∶1～2.5∶1为佳，然后将混合物加热，使DPC溶解于有机溶剂中，加热温度为40～50℃；或者将粗DPC加热到60℃～75℃熔融，然后再与有机溶剂以上述重量比相混合，则可以加快粗DPC的溶解速度；
上述所说的若采用两种有机溶剂所组成的混合有机溶剂，两种有机溶剂的重量比是1∶1；
 ②向有机溶剂溶解的粗DPC混合溶液中加入溶析剂水，水加入的重量比为水/有机溶剂为1∶4～1∶1.5，尤以水/有机溶剂的重量比为1∶3～1∶2.5为佳；
③将步骤②所得混合溶液的温度降至-5℃～25℃，最好降至0℃～15℃，保持混合溶液的温度并放置10～30分钟，使DPC晶析出来；
④将步骤③已晶析出DPC的混合液过滤、干燥收集DPC，即可获得纯度99.5％以上的DPC。
用本发明的方法提纯的DPC，收率可达到93.0％以上。固液分离后的滤液，经精馏并回收有机溶剂。残液收集后视杂质的性质可进行相应的处理。
按照本发明的方法提纯粗DPC，对原料的含量有很强的适应性，只要DPC的含量不低于70％即可，也就是说，无论粗DPC是从光气法、苯酚氧化羰化法及酯交换法得到的都可以用本发明的方法进行提纯。此外，所说的方法操作方便简单，分离成本低，且无环境污染。
具体实施方式
实施例1
向80.0g DPC含量为80.0％的粗DPC中导入130.0g无水乙醇在50℃左右的水浴中加热搅拌溶解，然后向溶解了DPC的有机溶剂中加入50.0g水。将料液温度降至10℃并放置15min左右。过滤，得到DPC晶体，干燥后得到61.6g针形DPC晶体，纯度为99.7％，收率为96.3％。
实施例2
向80.0g DPC含量为70.0％的粗DPC中导入150.0g无水乙醇在55℃左右的水浴中加热搅拌溶解，然后向溶解了DPC的有机溶剂中加入50.0g水。将料液温度降至5℃并放置15min左右。过滤，得到DPC晶体，干燥后得到66.3g针形DPC晶体，纯度为99.5％，收率为95.2％。
实施例3
向80.0g DPC含量为90.0％的粗DPC中导入100.0g甲醇在50℃左右的水浴中加热搅拌溶解，然后向溶解了DPC的有机溶剂中加入40.0g水。将料液温度降至0℃并放置15min左右。过滤，得到DPC晶体，干燥后得到67.2g针形DPC晶体，纯度为99.7％，收率为93.3％。
实施例4
向80.0g DPC含量为95.0％的粗DPC于72℃左右熔融，然后导入130.0g无水乙醇充分混合后，然后向溶解了DPC的有机溶剂中加入55.0g水。将料液温度降至5℃并放置15min左右。过滤，得到DPC晶体，干燥后得到71.9g针形DPC晶体，纯度为99.6％，收率为94.6％。
实施例5
向80.0g DPC含量为85.0％的粗DPC中导入100.0g乙醚在50℃左右的水浴中加热搅拌溶解，然后向溶解了DPC的有机溶剂中加入40.0g水。将料液温度降至0℃并放置20min左右。过滤，得到DPC晶体，干燥后得到63.2g针形DPC晶体，纯度为99.5％，收率为93.0％。
实施例6
向80.0g DPC含量为90.0％的粗DPC中导入50.0g乙醚和50.0g乙醇的混合液在50℃左右的水浴中加热搅拌溶解，然后向溶解了DPC的混合有机溶剂中加入50.0g水。将料液温度降至0℃并放置20min左右。过滤，得到DPC晶体，干燥后得到67.5g针形DPC晶体，纯度为99.5％，收率为93.8％。

Claims (4)

1.一种分离提纯碳酸二苯酯的工艺方法，其具体工艺步骤为：
①将有机溶剂乙醇、甲醇、乙醚中的一种或任意两种所组成的混合物与含量不低于70％的粗碳酸二苯酯混合，有机溶剂/粗碳酸二苯酯混合的重量比为：1∶1～4∶1，然后将混合物加热，使碳酸二苯酯溶解于有机溶剂中，加热温度为40～50℃，或者将粗碳酸二苯酯加热到60℃～75℃熔融，然后与上述有机溶剂以上述重量比相混合；
②向有机溶剂溶解的粗碳酸二苯酯混合溶液中加入溶析剂水，水加入的重量比为：水/有机溶剂＝1∶4～1∶1.5；
③将步骤②所得混合溶液的温度降至-5℃～25℃，保持混合溶液的温度并放置10～30分钟，使碳酸二苯酯晶析出来；
④将步骤③已晶析出碳酸二苯酯的混合液过滤、干燥收集碳酸二苯酯，即可获得纯度99.5％以上的碳酸二苯酯。
2.按照权利要求1所述的工艺方法，步骤①所说的有机溶剂/粗碳酸二苯酯混合的重量比1.5∶1～2.5∶1；所说的若采用两种有机溶剂所组成的混合有机溶剂，两种有机溶剂的重量比是1∶1；
3.按照权利要求1所述的工艺方法，步骤②所说的水/有机溶剂的重量比为1∶3～1∶2.5；
4.按照权利要求1所述的工艺方法，步骤③所说的将步骤②所得混合溶液的温度降至0℃～15℃。
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1103399A (zh) * 1993-06-29 1995-06-07 通用电气公司 纯化碳酸二芳基酯的方法
EP0687666A1 (de) * 1994-06-15 1995-12-20 Bayer Ag Verfahren zur Reinigung von Diphenylcarbonat
CN1521159A (zh) * 2003-05-08 2004-08-18 中科院成都有机化学研究所 一种从酯交换反应液中分离纯化碳酸二芳酯的方法

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