JPH07134995A - 燃料電池 - Google Patents

燃料電池

Info

Publication number
JPH07134995A
JPH07134995A JP5279961A JP27996193A JPH07134995A JP H07134995 A JPH07134995 A JP H07134995A JP 5279961 A JP5279961 A JP 5279961A JP 27996193 A JP27996193 A JP 27996193A JP H07134995 A JPH07134995 A JP H07134995A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
carbon particles
catalyst layer
electrode
catalyst
electrolyte
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP5279961A
Other languages
English (en)
Other versions
JP3573771B2 (ja
Inventor
Tetsuya Haga
哲哉 芳賀
Masahiko Asaoka
賢彦 朝岡
Takanao Suzuki
孝尚 鈴木
Kazuo Kawahara
和生 河原
Katsuji Abe
勝司 阿部
Tatsuya Kawahara
竜也 川原
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyota Motor Corp
Toyota Central R&D Labs Inc
Original Assignee
Toyota Motor Corp
Toyota Central R&D Labs Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toyota Motor Corp, Toyota Central R&D Labs Inc filed Critical Toyota Motor Corp
Priority to JP27996193A priority Critical patent/JP3573771B2/ja
Publication of JPH07134995A publication Critical patent/JPH07134995A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3573771B2 publication Critical patent/JP3573771B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/50—Fuel cells

Landscapes

  • Inert Electrodes (AREA)
  • Fuel Cell (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 燃料極側および空気極側の触媒担体の炭素粒
子の表面構造特性を修飾することで、電極内の吸／脱水
特性を調節して安定性の向上した高分子電解質型燃料電
池とすること。 【構成】 固体高分子よりなる電解質膜と該電解質膜の
両側に配置した燃料極と空気極とよりなり、該燃料極お
よび空気極は、該電解質膜面に面接して配置された触媒
層を持つ燃料電池であって、空気極の触媒層の炭素粒子
は触媒を担持させて後、その表面を親水性が低下する処
理を施され、燃料極の触媒層の炭素粒子は予め親水性官
能基を付与した後に触媒を担持させた触媒層で構成され
ている燃料電池。高電流密度領域でも出力電圧の低下の
少ない高性能の電池である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、乾燥などの雰囲気の変
化に対しても安定して出力できる高分子電解質型燃料電
池に関する。
【０００２】
【従来の技術】高分子電解質型燃料電池では、通常、加
湿した固体高分子よりなる電解質膜とこの電解質膜を挟
んで設けられた燃料極と空気極とで構成されている。こ
の燃料極および空気極は、燃料ガスおよび空気等の酸素
を含有するガスをそれぞれ電極反応をおこなわせる触媒
層と燃料ガスおよび空気酸素を含有するガスの触媒層へ
の供給路ならびに集電体として機能の役割をするガス拡
散層の２層構造となっている。燃料ガスがガス拡散層か
ら触媒層に供給されて電極反応が開始されると生成され
る電荷担体（Ｈ+ ）が水分子と一緒に電解質内を浸透す
るので、電池の燃料極側の含水率が低下する。このため
電極側よりの水の供給が不十分であると電荷担体
（Ｈ+ ）の移動が困難となり電池の性能が低下すること
になる。したがって、電池内各部の含水率は適正に保持
することが必要である。一方空気極側では移動してきた
電荷担体（Ｈ+ ）が触媒層で電極反応により水を生成す
る。この生成した水の排出が不十分であると触媒の表面
が水膜で覆われてフラッディング状態になり供給ガス不
足などにより電極反応の進行が抑制されて電池性能が低
下する。
【０００３】上記の特徴を有する電池の作成方法として
従来電極（炭素）成型に使用されていたフッ素樹脂など
の疎水性バインダー粒子を触媒から排除し、触媒担持炭
素と電解質からなる薄い触媒層を電解質膜に接合して電
池とする方法が提案されている。（Ｊ．Ｅｌｅｃｔｒｉ
ｏｃｈｅｍ．Ｓｏｃ，Ｌｅｔｔ．Ｌ２８（１９９２），
Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍ．２２，１（１
９９２）。これにより触媒利用率の高い高性能電池の作
成が可能になったが、この電池では、フラッディング対
策が安全性確保に不可欠であり、その方法として、触媒
層を１５０℃を越える温度で熱処理することにより触媒
層内の電解質の表面を意図的に部分疎水化させている。
しかし、この方法は電解質「以下、単に「電解質」と
は、電解質膜と触媒層中の電解質との双方を言い、「電
解質膜」、「触媒層中の電解質」とは区別する。）の肝
心の物質輸送特性を悪化させる場合が多く、かえないよ
うに処理条件を厳格に制御しなければならないという問
題点がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の事情に
鑑みてなされたもので、電解質と触媒担持炭素のみから
なる触媒層を有する高分子電解質型燃料電池において、
触媒担体である炭素の表面構造特性を変性することによ
り触媒層内での吸／脱水特性を調節して電池の性能およ
び安定性を向上した燃料電池とすることを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明の第１の燃料電池
は、固体高分子よりなる電解質膜と該電解質膜の両側に
配置した燃料極と空気極とで構成され、該燃料極および
該空気極は該電解質膜面に面接して配置された触媒層を
もち、上記空気極の触媒層は、表面が疎水性となった炭
素粒子と該炭素粒子に担持された触媒とで構成されてい
ることを特徴とする。
【０００６】本発明の第２の燃料電池は、固体高分子よ
りなる電解質膜と該電解質膜の両側に配置した燃料極と
空気極とで構成され、該燃料極および該空気極は該電解
質膜面に面接して配置された触媒層とをもち、上記燃料
極の触媒層は、表面が親水性となつた、炭素粒子と該炭
素粒子に担持された触媒とで構成されていることを特徴
とする。
【０００７】本発明の第３の燃料電池は、固体高分子よ
りなる電解質膜と該電解質膜の両側に配置した燃料極と
空気極とで構成され、該燃料極および該空気極は該電解
質膜面に面接して配置された触媒層をもち、上記空気極
の触媒層は、表面が疎水性となった、炭素粒子と該炭素
粒子に担持された触媒とで構成され、上記燃料極の触媒
層は、表面が親水性となつた、炭素粒子と該炭素粒子に
担持された触媒とで構成されていることを特徴とする燃
料電池。
【０００８】本発明の燃料電池は、固体高分子よりなる
電解質膜とこの電解質膜の両側に配置した燃料極と空気
極とで構成され、これら燃料極および空気極はそれぞれ
電解質膜に面接して配置された触媒層をもつものであ
る。電解質膜は電荷担体（Ｈ+ ）を透過させる電解質特
性を示す高分子膜が使用できる。
【０００９】空気極および燃料極を構成する触媒層は炭
素粒子とこの炭素粒子上に担持された触媒金属とで構成
されている。また、触媒層には触媒金属を担持した炭素
粒子とともに通常電解質が配合される。燃料極および空
気極には電解質膜とは反対画の触媒層面にガス拡散層を
配置してもよい。該ガス拡散層は、高いガス透過性およ
び高電子伝導性を有する多孔質体で形成され、燃料ガ
ス、空気などの酸素を含有するガスを触媒層に均一に供
給する。ガス拡散層は通常炭素粒子と疎水性粒子との混
合物を成形して作られる。
【００１０】本発明の空気極の触媒層を構成する炭素粒
子はその表面が適度に疎水性となっている。逆に、本発
明の燃料極の触媒層を構成する炭素粒子はその表面が親
水性となっている。空気極の触媒層に使用する炭素粒子
は、反応生成水によるフラッィング現象を抑制するため
に、親水性の低下した炭素粒子すなわち疎水性の炭素粒
子であることが望ましく、炭素粒子を疎水性とするに
は、真空、不活性ガスまたは水素ガス中で６００℃以上
（できれば９００℃以上）の熱処理をする方法が採用で
きる。他の方法としては、炭素粒子の表面にフッ素基を
導入するか、炭素粒子表面上に存在する親水性含酸素官
能基を、高圧アルコール水熱処理（１００℃以上）によ
り、アルコキシド基に変換させるものである。ただし、
アルコキシド基の場合は電池運転時の官能基の安定性に
問題があるものもある。
【００１１】表面が疎水性とされた炭素粒子は触媒の担
持が困難になる場合が多い。このため炭素粒子に疎水化
処理を実施する前に、炭素粒子表面に触媒金属を担持す
るのが好ましい。この触媒金属を担持した炭素粒子に疎
水性処理を施すことにより、触媒金属を均一に担持した
親水性の低下した疎水性の炭素粒子とすることができ
る。
【００１２】また、炭素粒子は一般にその表面に孔隙を
持ち、そのうちミクロ孔は触媒金属の高分散担持に大き
く寄与する。しかしこのミクロ孔内に触媒層を形成する
際に添加される高分子電解質を導入することは困難り、
ミクロ孔内に担持された触媒金属の大部分は電極反応に
寄与しない。たとえ、電極反応に関与できる状態でも電
極反応時に生成する水がミクロ孔隙内で凝縮してフラッ
ディングを起こすためすぐに失活する。したがって、フ
ラッディグが問題になる空気極の触媒に使用する炭素粒
子は無孔性またはマクロ孔に富む（実表面積がほぼ等し
い）もののほうが望ましい。
【００１３】一方、燃料極側ではみずが持ち去られるた
め触媒層内の水が不足する。このため燃料極の触媒層に
使用する炭素粒子は親水性のものであることが望まし
い。炭素粒子を親水性とするには、炭素粒子の表面に親
水性官能基を導入する方法を採用できる。この親水性官
能基の付与は、炭素粒子を硝酸などによる湿式酸化（２
５〜１００℃）や水蒸気などによる部分熱酸化（３００
〜７００℃）をおこなうことで達成でき、炭素粒子表面
には水酸基およびカルボキシル基などの含酸素基が導入
される。なお、炭素粒子の表面がより親水性となること
により、炭素粒子表面への触媒金属はより容易に均一に
付着担持し易い状態となる。このため燃料極の触媒層に
用いる炭素粒子は、予め親水性官能基を付与した後に触
媒を担持させるのが好ましい。炭素粒子表面の親水性含
酸素基は水分子の蒸気からの吸着を促進する活性サイト
として作用するとともに、吸着水分子間の水素結合を媒
介として水の凝縮を促進することができる。
【００１４】触媒金属は化学的安定性および活性の点で
白金またはその合金（多元素を含む）が望ましく、白金
と組み合わせる成分（鉄、コバルトなど）は反応および
被毒成分の違いにより燃料極と空気極とで一般に異な
る。触媒金属の担持量は２０〜４０重量％であればよ
く、触媒金属の分散を高め、活性化分極を低下させるに
は低担持量のものほど有利であるが、触媒層を薄くし濃
度分極低下および触媒利用率向上を実現するために高担
持量のものが望ましい。
【００１５】触媒層は触媒金属を担持した炭素粒子と電
解質触媒層中の電解質とを混合して構成する。通常集電
体のカーボン布の上に触媒担持炭素粒子を所定の厚さに
形成し、高分子電解質を溶解した溶液を塗布することで
で形成される。この触媒担持炭素粒子と電解質膜間には
特別な強い相互作用はなく、電解質の表面構造は電解質
の含水率により容易に変化すると考えられている。例え
ば、含水状態の電解質は親水性スルフォン基を炭素上の
触媒に向けているが、乾燥時には疎水性の樹脂骨格を炭
素上の触媒に向けることが示唆されている。また、触媒
／電解質界面の空隙に過剰の液体水が滞留すると触媒と
電解質とが剥離し電気抵抗増大ひいては電極破壊が起き
ることになる。
【００１６】炭素粒子上の高密度に存在する表面官能基
は水分子の吸着および凝縮を促進し、炭素の水への濡れ
性に強く影響する。このため、空気極に使用する炭素表
面が高度に親水性である場合には、電流が高くなり水生
成が速くなると炭素／電解質界面に液体水膜が形成され
やすくなり、軽度のフラッディング現象が比較的低い電
流域でも観察されるようになり安定性が低下する。一
方、反応に水が関係せず電解質が乾燥し易い燃料極側で
は、電解質により被覆された炭素表面の性状は空気極ほ
ど重要ではなが、燃料極は高湿度下におかれるのが一般
的であるため、親水性炭素／電解質界面の空隙は微量の
余分な液体水が通電の有無に関係なく存在し、これらに
よりセル発熱および電解質内水電気浸透現象による通電
時の急激な電解質乾燥をある程度防止できる。
【００１７】触媒層を形成する炭素粒子の平均径は、触
媒金属の分散度、純抵抗（イオン／電子伝導界面の大き
さ）、成形のし易さのいずれの点でもできるだけ小さい
ことが望ましいが、ガス拡散経路となる粒子間隙（大部
分に電解質が存在する）が小さすぎるとガス透過が制限
され触媒表面のガス濃度が低下し易くなることがあるた
め、約２５〜５０μｍ程度の径の範囲のものが望まし
い。
【００１８】
【作用】高親水性表面の炭素粒子で燃料極の触媒層を形
成すると、電解質に被覆されていない炭素表面に高密度
で存在する含酸素官能基が水分子の蒸気からの吸着およ
び凝縮を促進し、液体水への濡れを向上させる。このた
め電解質側の高度な加湿を速やかに達成できるようにな
り、電解質の物質輸送特性が向上し電池性能が向上す
る。また、電解質側を加湿状態に保持するため、セル発
熱および水の電解質内電気浸透現象によって燃料極側電
解質の含水率が低下してガスおよびプロトンの輸送特性
が悪化する現象を最小限に抑えることができ、電流増加
に伴う電池性能低下を抑制できる。
【００１９】疎水性表面をもつ炭素粒子で空気極触媒層
を形成すると、触媒反応により生成した水が凝集し炭素
上に濡れ広がって電解質／炭素界面の空隙に蓄積滞留す
るのが防止できる。その結果生成する水は触媒層中に存
在する電解質相を通して速やかに外部へ排出できる。こ
のため、触媒層のフラッディングや電解質／触媒剥離に
よる電池性能の低下が起こりにくく、水の生成速度が大
きい高電流域でも高い性能を安定して得られる。
【００２０】
【実施例】以下、実施例により具体的に説明する。 炭素粒子の処理 表１に示すデンカブラックとVulcan XC-72R の二種類の
炭素粒子に各種の酸化表面処理を施した後、表面酸性基
量の滴定および水蒸気吸着等温線の測定をおこなった。
結果をそれぞれ表１および図１に示す。これにより炭素
粒子表面の親水性の変化の度合いを判定した。
【００２１】デンカブラックの場合は、処理前の表面全
酸性度が１０未満であるのに対し、硝酸酸化により１８
に増加した。一方Vulcan XC-72R は処理前の表面全酸性
度が１８であり、空気酸化により２２、２６に増加し
た。また硝酸酸化により表面全酸性度は３４、４８に増
加した。さらに硝酸酸化後、不活性ガス中で加熱すると
表面全酸性度は２５、１６、１０未満と未処理のものよ
り少なくなった。
【００２２】図１には、横軸に水蒸気相対圧を縦軸に水
蒸気吸着量をとり、Vulcan XC-72Rの未処理、硝酸１０
０℃で３時間処理、硝酸処理後水素ガス下で９００℃２
時間処理したものの水蒸気吸着を調べたグラフを示す。
硝酸酸化により炭素粒子の水蒸気吸着量は未処理のもの
よりかなり多くなっている。一方水素ガス下で処理する
と、著しく水蒸気吸着量が低下している。
【００２３】したがって、酸化処理によって炭素粒子の
表面含酸素官能基量が増大し表面全酸性度が未処理のも
のより増加して親水性が向上している。また、酸化処理
後に不活性および還元雰囲気中での高温熱処理すること
で硝酸酸化物より表面全酸性度が低下し親水性が低下し
たことが明らかである。
【００２４】
【表１】 ──────────────────────────────────── 炭素粒子 表面処理および条件 表面全酸性度(meq/g) ──────────────────────────────────── デンカブラック 未処理 ＜１０ デンカブラック 硝酸酸化100 ℃3h １８ Vulcan XC-72R 未処理 １８ Vulcan XC-72R 空気酸化400 ℃5h ２２ Vulcan XC-72R 空気酸化400 ℃20h ２６ Vulcan XC-72R 硝酸酸化85℃ 1h ３４ Vulcan XC-72R 硝酸酸化100 ℃ 3h ４８ Vulcan XC-72R 硝酸酸化100 ℃3h +N2中600 ℃1h ２５ Vulcan XC-72R 硝酸酸化100 ℃3h +真空中900 ℃2h １６ Vulcan XC-72R 硝酸酸化100 ℃3h +H2中900 ℃2h ＜１０ ──────────────────────────────────── 上記の処理に基づいて表２に示す組合せの触媒層で構成
した三種類の電池を作製した。Ｎｏ１は燃料極側は親水
性、空気極側は疎水性である。Ｎｏ２は燃料極側は親水
性、空気極側は未処理でありやや親水性である。Ｎｏ３
は比較例でどちらの極も未処理の炭素粒子を使用したも
のである。
【００２５】電池の作製は、カーボン布に炭素粒子と疎
水性粒子との混合物を塗布した成形したガス拡散層の上
に上記の各極用の触媒を担持炭素粒子を、電解質の溶解
液を混合塗布した一対の電極を高分子電解質膜を挟んで
重ねてホットプレスで一体化させてることでおこなっ
た。
【００２６】
【表２】 ──────────────────────────────────── 燃料極触媒用炭素 空気極触媒用炭素 ──────────────────────────────────── 実施例Ｎｏ．１ 硝酸酸化Vulcan XC-72R H2処理VULCAN XC-72R 実施例Ｎｏ．２ 硝酸酸化Vulcan XC-72R 未処理Vulcan XC-72R 比較例Ｎｏ．３ 未処理Vulcan XC-72R 未処理Vulcan XC-72R ──────────────────────────────────── 形成した電池について、常圧（Ｈ2 ／Ａｉｒ）４０℃に
おける電流密度と電池出力電圧との関係を図２に示す。
この電池Ｉ−Ｖ特性では電流密度の増加にともない、出
力電圧親水性、非親水性処理を施してないＮｏ．３では
急激に低下する。燃料極を処理した触媒層のＮｏ２は出
力電圧の低下は緩やかであり、Ｎｏ．１の両極とも処理
することによりさらに出力電圧の低下が少なくなってい
る。
【００２７】図３には放電時間と電池出力電圧の関係を
定電流モード（常圧（Ｈ2 ／Ａｉｒ）４０℃、１Ａ／ｃ
ｍ2 ）における出力電圧変化を調べた。Ｎｏ．１が燃料
極のみを処理したＮｏ．２より電圧の低下がより少な
い。Ｎｏ．２の親水性炭素粒子で燃料極触媒層を構成す
ることにより、高電流域における電解質乾燥および純抵
抗増大を防止でき、性能が向上し限界電流が増大した。
さらに、Ｎｏ．１の様に燃料極触媒層を親水性炭素粒子
で空気極触媒層を疎水性炭素で構成することにより、液
体水発生による拡散抵抗増大および触媒失活を抑制出
来、電池性能が向上するとともに、安定性が向上し長時
間の運転でも電圧の低下が抑制できた。
【００２８】図４には炭素粒子を処理するのでなく、熱
処理により部分疎水化させた高分子電解質を用いて触媒
層の疎水性を制御した従来品とＮｏ．１とを７０℃で常
圧（Ｈ2 ／Ａｉｒ）で試験電流密度と電池出力電圧との
関係を比較した。図４より本実施例の方が広い電流領域
で電圧低下が少なく高性能であった。
【００２９】
【発明の効果】本発明では、炭素粒子の表面に直接親水
性処理などをおこなうとにより触媒層での給／排水性を
容易に制御することができる。すなわち、最近開発され
たフッ素樹脂粒子を含まない、触媒担持炭素と電解質の
みからなる極薄の電極触媒層は高性能であるが、疎水性
の制御が困難であり安定性に乏しい欠点があったが、本
発明により給／排水性が容易に制御できる性能および安
定性を向上できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】 この図は、各種の表面処理を施した炭素粒子
の水蒸気吸着の度合いを示すグラフである。
【図２】 この図は、電池の電流密度と電池出力電圧と
の関係を示すグラフである。
【図３】 この図は、電池の放電時間と電池出力電圧と
の関係を示すグラフである。
【図４】 この図は、本実施例の電池と従来の電池の電
流密度と電池出力電圧との関係を比較したグラフであ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 朝岡 賢彦 愛知県愛知郡長久手町大字長湫字横道41番 地の１ 株式会社豊田中央研究所内 (72)発明者 鈴木 孝尚 愛知県愛知郡長久手町大字長湫字横道41番 地の１ 株式会社豊田中央研究所内 (72)発明者 河原 和生 愛知県愛知郡長久手町大字長湫字横道41番 地の１ 株式会社豊田中央研究所内 (72)発明者 阿部 勝司 愛知県愛知郡長久手町大字長湫字横道41番 地の１ 株式会社豊田中央研究所内 (72)発明者 川原 竜也 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自動 車株式会社内

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 固体高分子よりなる電解質膜と該電解質
    膜の両側に配置した燃料極と空気極とで構成され、該燃
    料極および該空気極は該電解質膜面に面接して配置され
    た触媒層を持つ燃料電池において、 上記空気極の触媒層は、表面が疎水性となった、炭素粒
    子と該炭素粒子に担持された触媒とで構成されているこ
    とを特徴とする燃料電池。
  2. 【請求項２】 固体高分子よりなる電解質膜と該電解質
    膜の両側に配置した燃料極と空気極とで構成され、該燃
    料極および該空気極は該電解質膜面に面接して配置され
    た触媒層を持つ燃料電池において、 上記燃料極の触媒層は、表面が親水性となつた、炭素粒
    子と該炭素粒子に担持された触媒とで構成されているこ
    とを特徴とする燃料電池。
  3. 【請求項３】 固体高分子よりなる電解質膜と該電解質
    膜の両側に配置した燃料極と空気極とで構成され、該燃
    料極および該空気極は該電解質膜面に面接して配置され
    た触媒層を持つ燃料電池において、 上記空気極の触媒層は、表面が疎水性となった、炭素粒
    子と該炭素粒子に担持された触媒とで構成され、上記燃
    料極の触媒層は、表面が親水性となつた、炭素粒子と該
    炭素粒子に担持された触媒とで構成されていることを特
    徴とする燃料電池。
JP27996193A 1993-11-09 1993-11-09 燃料電池 Expired - Fee Related JP3573771B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP27996193A JP3573771B2 (ja) 1993-11-09 1993-11-09 燃料電池

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP27996193A JP3573771B2 (ja) 1993-11-09 1993-11-09 燃料電池

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH07134995A true JPH07134995A (ja) 1995-05-23
JP3573771B2 JP3573771B2 (ja) 2004-10-06

Family

ID=17618347

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP27996193A Expired - Fee Related JP3573771B2 (ja) 1993-11-09 1993-11-09 燃料電池

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3573771B2 (ja)

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6106965A (en) * 1996-03-29 2000-08-22 Mazda Motor Corporation Polymer electrolyte fuel cell
JP2001325964A (ja) * 2000-05-19 2001-11-22 Ne Chemcat Corp 固体高分子電解質型燃料電池用電極触媒
WO2002054514A1 (fr) * 2000-12-28 2002-07-11 Sony Corporation Electrode de type diffusion de gaz, conducteur ionique electroconducteur, procede de fabrication, et dispositif electrochimique
EP1284154A2 (en) * 2001-08-16 2003-02-19 Mitsubishi Denki Kabushiki Kaisha Electrochemical element and electrochemical element apparatus
JP2003109643A (ja) * 2001-09-28 2003-04-11 Nippon Steel Corp 燃料電池
WO2004114444A1 (ja) * 2003-06-24 2004-12-29 Asahi Glass Company, Limited 固体高分子型燃料電池用膜電極接合体及びその製造方法
JP2005150002A (ja) * 2003-11-19 2005-06-09 Konica Minolta Holdings Inc 燃料電池
JP2006310201A (ja) * 2005-04-28 2006-11-09 Nissan Motor Co Ltd 燃料電池用ガス拡散層、および、これを用いた燃料電池
US7220514B2 (en) 2000-07-03 2007-05-22 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Polymer electrolyte fuel cell
JP2008027847A (ja) * 2006-07-25 2008-02-07 Sharp Corp 固体高分子型燃料電池およびそれを用いた電子機器
JP2008181868A (ja) * 2006-12-26 2008-08-07 Canon Inc 燃料電池
WO2011125715A1 (ja) 2010-03-31 2011-10-13 株式会社エクォス・リサーチ 触媒の製造方法及びその装置、並びに触媒を用いた燃料電池用反応層の特性制御方法
JP2012059402A (ja) * 2010-09-06 2012-03-22 Toyota Motor Corp アノード側およびカソード側の電極触媒と膜電極接合体および燃料電池セル
JP2013026148A (ja) * 2011-07-25 2013-02-04 Toyota Motor Corp 非水電解液リチウム空気二次電池の正極およびその製造方法
WO2013054689A1 (ja) * 2011-10-14 2013-04-18 凸版印刷 株式会社 触媒粒子、触媒インク、燃料電池用電極触媒層、膜電極接合体、及び固体高分子形燃料電池並びにそれらの製造方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63224154A (ja) * 1987-03-12 1988-09-19 Toshiba Corp 燃料電池用電極
JPH0495356A (ja) * 1990-07-31 1992-03-27 Fuji Electric Co Ltd 固体高分子電解質型燃料電池のセル構造および水とガスの供給方法
JPH05109418A (ja) * 1991-10-15 1993-04-30 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 固体高分子電解質膜と電極との接合体
JPH05182671A (ja) * 1992-01-07 1993-07-23 Matsushita Electric Ind Co Ltd イオン交換膜燃料電池用電極の製造方法
JPH05251086A (ja) * 1992-03-09 1993-09-28 Hitachi Ltd 燃料電池及びその応用装置
JPH0636776A (ja) * 1992-07-15 1994-02-10 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 固体高分子電解質型燃料電池

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63224154A (ja) * 1987-03-12 1988-09-19 Toshiba Corp 燃料電池用電極
JPH0495356A (ja) * 1990-07-31 1992-03-27 Fuji Electric Co Ltd 固体高分子電解質型燃料電池のセル構造および水とガスの供給方法
JPH05109418A (ja) * 1991-10-15 1993-04-30 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 固体高分子電解質膜と電極との接合体
JPH05182671A (ja) * 1992-01-07 1993-07-23 Matsushita Electric Ind Co Ltd イオン交換膜燃料電池用電極の製造方法
JPH05251086A (ja) * 1992-03-09 1993-09-28 Hitachi Ltd 燃料電池及びその応用装置
JPH0636776A (ja) * 1992-07-15 1994-02-10 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 固体高分子電解質型燃料電池

Cited By (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6106965A (en) * 1996-03-29 2000-08-22 Mazda Motor Corporation Polymer electrolyte fuel cell
JP2001325964A (ja) * 2000-05-19 2001-11-22 Ne Chemcat Corp 固体高分子電解質型燃料電池用電極触媒
US7220514B2 (en) 2000-07-03 2007-05-22 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Polymer electrolyte fuel cell
JPWO2002054514A1 (ja) * 2000-12-28 2004-05-13 ソニー株式会社 ガス拡散性電極、導電性イオン伝導体及びこれらの製造方法、並びに電気化学デバイス
JP4697378B2 (ja) * 2000-12-28 2011-06-08 ソニー株式会社 ガス拡散性電極とその製造方法および導電性イオン伝導体並びに電気化学デバイス
WO2002054514A1 (fr) * 2000-12-28 2002-07-11 Sony Corporation Electrode de type diffusion de gaz, conducteur ionique electroconducteur, procede de fabrication, et dispositif electrochimique
EP1284154A2 (en) * 2001-08-16 2003-02-19 Mitsubishi Denki Kabushiki Kaisha Electrochemical element and electrochemical element apparatus
US7074515B2 (en) 2001-08-16 2006-07-11 Mitsubishi Denki Kabushiki Kaisha Electrochemical element and electrochemical element apparatus
EP1284154A3 (en) * 2001-08-16 2007-12-26 Mitsubishi Denki Kabushiki Kaisha Electrochemical element and electrochemical element apparatus
JP2003059506A (ja) * 2001-08-16 2003-02-28 Mitsubishi Electric Corp 電気化学素子及び電気化学素子装置
JP2003109643A (ja) * 2001-09-28 2003-04-11 Nippon Steel Corp 燃料電池
WO2004114444A1 (ja) * 2003-06-24 2004-12-29 Asahi Glass Company, Limited 固体高分子型燃料電池用膜電極接合体及びその製造方法
US7157176B2 (en) 2003-06-24 2007-01-02 Asahi Glass Company, Limited Membrane-electrode assembly for polymer electrolyte fuel cell, and process for its production
JP2005150002A (ja) * 2003-11-19 2005-06-09 Konica Minolta Holdings Inc 燃料電池
JP2006310201A (ja) * 2005-04-28 2006-11-09 Nissan Motor Co Ltd 燃料電池用ガス拡散層、および、これを用いた燃料電池
JP2008027847A (ja) * 2006-07-25 2008-02-07 Sharp Corp 固体高分子型燃料電池およびそれを用いた電子機器
JP2008181868A (ja) * 2006-12-26 2008-08-07 Canon Inc 燃料電池
WO2011125715A1 (ja) 2010-03-31 2011-10-13 株式会社エクォス・リサーチ 触媒の製造方法及びその装置、並びに触媒を用いた燃料電池用反応層の特性制御方法
JP2012059402A (ja) * 2010-09-06 2012-03-22 Toyota Motor Corp アノード側およびカソード側の電極触媒と膜電極接合体および燃料電池セル
JP2013026148A (ja) * 2011-07-25 2013-02-04 Toyota Motor Corp 非水電解液リチウム空気二次電池の正極およびその製造方法
WO2013054689A1 (ja) * 2011-10-14 2013-04-18 凸版印刷 株式会社 触媒粒子、触媒インク、燃料電池用電極触媒層、膜電極接合体、及び固体高分子形燃料電池並びにそれらの製造方法
US20140220474A1 (en) * 2011-10-14 2014-08-07 Toppan Printing Co., Ltd. Catalyst particles, catalyst ink, electrode catalyst layer for fuel cells, membrane electrode assembly, polymer electrolyte fuel cell, method for producing catalyst particles and method for producing catalyst ink
JPWO2013054689A1 (ja) * 2011-10-14 2015-03-30 凸版印刷株式会社 触媒粒子、触媒インク、燃料電池用電極触媒層、膜電極接合体、及び固体高分子形燃料電池並びにそれらの製造方法
US9843051B2 (en) 2011-10-14 2017-12-12 Toppan Printing Co., Ltd. Catalyst particles, catalyst ink, electrode catalyst layer for fuel cells, membrane electrode assembly, polymer electrolyte fuel cell, method for producing catalyst particles and method for producing catalyst ink

Also Published As

Publication number Publication date
JP3573771B2 (ja) 2004-10-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2842150B2 (ja) 固体高分子型燃料電池
JP3245929B2 (ja) 燃料電池及びその応用装置
JP5556434B2 (ja) ガス拡散電極およびその製造方法、ならびに膜電極接合体およびその製造方法
JP3760895B2 (ja) 液体燃料供給型燃料電池、燃料電池用電極、およびそれらの製造方法
JP3573771B2 (ja) 燃料電池
JP2003086192A (ja) 燃料電池およびその製造方法
JPH0888007A (ja) 固体高分子型燃料電池およびその電極
WO2005071777A1 (ja) 燃料電池用カソード及びこれを備えた固体高分子型燃料電池
WO2010070994A1 (ja) 固体高分子型燃料電池のアノード触媒層
JP5011610B2 (ja) 無機材料複合高分子膜およびその製造方法
JP2002164057A (ja) 固体高分子型燃料電池とその製造方法
US20170098834A1 (en) Fuel cell anode catalyst and manufacturing method therefor
JP4506164B2 (ja) 膜電極接合体及びその使用方法
JP5326585B2 (ja) 金属触媒担持カーボン粉末の製造方法
JP2013225433A (ja) 燃料電池
JP5862476B2 (ja) 燃料電池用アノード触媒及び燃料電池
JP2005183263A (ja) 多孔質構造体
JP2006331845A (ja) 固体高分子形燃料電池用触媒粉末およびその製造方法ならびにその触媒粉末を含む固体高分子形燃料電池用電極。
JPH09283154A (ja) 固体高分子型燃料電池用電極
JPH0644984A (ja) 固体高分子電解質型燃料電池用電極
JP2002289202A (ja) 燃料電池カソード活性化過電圧の低減方法
JP2005317287A (ja) 膜／電極接合体及び固体高分子型燃料電池
JP4506165B2 (ja) 膜電極接合体及びその使用方法
JP5167858B2 (ja) 燃料電池
JP4478009B2 (ja) 燃料電池

Legal Events

Date Code Title Description
A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20040402

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20040601

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20040625

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20040630

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080709

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080709

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090709

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100709

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100709

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110709

Year of fee payment: 7

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees